JPS6234972A - 二液型アクリル系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はラジカル重合性の二液型アクリル系接着剤組成
物に関する。

（従来の技術） 近年弱電器製品のスピーカ一部品の組立接着工程におい
ては、エポキシ系接着剤やゴム系接着剤に代わり、作業
の合理化、製品の高性能化、高信頼性要求等の為にアク
リル系接着剤が広く用いられるようになった。これはア
クリル系接着剤がエポキシ系接着剤よりも固着時間が短
く、また二液非混合型であるため接着剤混合作用を不要
とし接着剤のロスを少なくすることが出来るからであり
、更にゴム系接着剤はその成分中に溶剤を含有するため
、接着剤塗布機溶剤が揮散して固着するまでにかなりの
時間を要し、しかも溶剤の揮散が充分でない場合接着強
度が低下する等の欠点を有していたからである。

アクリル系接着剤は他の樹脂系の接着剤に比較して耐油
性、耐薬品性、耐水性及び耐候性等にも優れているので
上記用途以外の工業用としても広く用いられているが、
一方で衝撃強度及び剥離強度が劣ると云う欠点もあって
、その使途範囲もある分野に限定されていた。最近では
このようなアクリル系接着剤組成物中に各種エラストマ
ー（例えば、未加硫ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒ
ドリンゴム等）を添加すると、接着剤としての衝撃強度
及び剥離強度が向上することが見出され、機構部品等の
接着の使途範囲拡大に大いに貢献することとなった。

（発明が解決しようとする問題点） 従来これら二液型アクリル系接着剤において。

有機過酸化物を分解し硬化促進する還元剤として、工業
的にはエチレンチオ尿素が使用されているが、エチレン
チオ尿素はアクリル酸エステルへの溶解性が良くないた
め分離析出の問題があり使用に際して混合攪拌等の操作
が必要であった。特に、アクリル酸エステルは、消防法
で第四類危険物に相当するため貯蔵においては注意を要
し、またその分子中にアクリロイル基もしくはメタクリ
ロイル基を有するために重合する性質があり、重合に際
し多量の発熱を起こして硬化し高分子化（樹脂化）した
り、更には重合触媒の他、熱、光等の外部エネルギーに
よっても重合すると云った性質も有しており、そのため
冷暗所（例えば冷蔵庫等）に貯蔵されるのが通例である
が、このような貯蔵条件に於いては上述の如く溶解若し
くは分散しにくいエチレンチオ尿素の分離が一層顕著と
なることは不可避であり、この種アクリル系接着剤の大
きな欠点とされていた。

本発明は上記に鑑みなされたもので、分離・析出の問題
が皆無となり、接着剤としての性能も向上する新規な二
液型アクリル系接着剤組成物を提供せんとするものであ
る。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的を達成する為の本発明の要旨は、アクリル酸エ
ステル若しくはメタクリル酸エステルの１種若しくは数
種及び有機過酸化物を主成分とする組成物（Ａ）と、ア
クリル酸若しくはメタクリル酸エステルの１種若しくは
数種及びモノベンゾイルチオ尿素を主成分とする組成物
（Ｂ）とより成り、上記有機過酸化物の組成物（Ａ）に
対する配合割合が０．１〜１０重景％重量記モノベンゾ
イルチオ尿素の組成物（Ｂ）に対する配合割合が０．１
〜１０重量％である二液型アクリル系接着剤層放物にあ
る。

組成物（Ａ）及び（Ｂ）の主たる樹脂成分であるアクリ
ル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルとしては、
この両者を総称して（メタ）アクリル酸エステルと呼称
すると、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸−２−ヒドロキシエチル、　（メタ）アクリル酸
−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メ
タ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキ
シエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル
等のモノ（メタ）アクリル酸及びポリエステル（メタ）
アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、エポ
キシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレ
ート等のオリゴ（メタ）アクリレートなどがあり、この
うち１種若しくは数種を適宜組み合わせて使用される。

組成物（Ａ）中の有機過酸化物は、ハイドロパーオキサ
イド、アルキルパーオキサイド、ジアジルバーオキサイ
ド等から選ばれるものであって、更に具体的には、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、パーメンタンハイドロパーオキサイド等のハ
イドロパーオキサイドが好ましく採用される。これらの
有機過酸化物の組成物（Ａ）中の配合割合は０．１〜１
０％（以下％表示は全て重量）で、好ましくは０．１〜
５％である。即ち、１０％を越えると、上記組成物（Ａ
）の貯蔵安定性が悪くなり使用前に硬化する恐れがあり
、また０、１％未満の場合重合速度が遅くなり実用性が
低下する。

組成物（Ｂ）中のモノベンゾイルチオ尿素の配合割合は
０．１〜１０％で、好ましくは０．５〜５％である。０
．１％未満では重合速度が遅く実用的ではなく、また１
０％を越えて添加しても効果は変らず強度は低下する傾
向となる。

その他上記組成物（Ａ）（Ｂ）には、アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−ブタジェン
−スチレン共重合体、（メタ）アグリル酸エステル−ブ
タジェン−アクリロニトリル−スチレン共重合体、（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、エピクロルヒドリン
ゴム、ウレタンゴム、エチレンアクリルゴム等のポリマ
ー及びノ１イドロキノン、ベンゾキノンの如きキノン型
安定剤、或いは他の公知の安定剤、酸化防止剤、充填剤
、染料、顔料、表面効果改良の為のパラフィンワックス
並びに各種添加成分を含有させることは可能であって用
途に応じて適宜選択使用される。また、組成物（Ｂ）に
は必要に応じて、ナフテン酸コバルト等の金属石鹸、ジ
メチルベンジルアミン、ジメチル−ｐ−トルイジン等の
アミン類、エチレンチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、
メルカプトベンゾイミダゾール等のチオアミド化合物を
モノベンゾイルチオ尿素と併用して使用することも可能
である。

（作用） 上記組成物を用い一対の被着材を接着させるには、片方
の接合面に組成物（Ａ）を、他方の接合面に組成物（Ｂ
）を夫々塗布し、両者を重ね合わせると、組成物（Ｂ）
中のモノベンゾイルチオ尿素が組成物（Ａ）中の有機過
酸化物を分解し硬化を促進させる還元剤として作用し、
両組酸物（Ａ）（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸エステル
が互いに融合し且つ重合硬化して樹脂化し両被着材は強
固に接着される。そして該組成物は、この種アクリル系
接着剤の特性から冷暗所に保管されなければならないが
、組成物（’Ｂ　）中に含まれるモノベンゾイルチオ尿
素は、（メタ）アクリル酸エステルに対する溶解性が良
好であるので保管中に分離したりすることがない。

（実施例） 以下実施例を採って更に本発明を詳述する。

［Ｉ］下記のようなベース処方に比較例としてエチレン
チオ尿素（Ｅ　Ｔ　Ｕ）を、本発明の組成物（Ｂ）の実
施例としてモノベンゾイルチオ尿素（ＢＴＵ）を所定量
添加し、６０℃で加熱攪拌し組成物を得た。この組成物
を２００ｃｃの透明ガラス容器に入れ、次のような条件
で放置し、ＥＴＵ及びＢＴＵの析出開始日数を調べた。

メｄも 条件（ａ）；０℃低温恒温槽 条件（ｂ）；○℃低温恒温槽８時間と３０℃恒温槽１６
時間を１サイクルとした冷熱サイクル試験条件（ｃ）；
２０℃恒温槽 メチルメタアクリレート　　　　　　１５０重量部２−
ヒドロキシエチルメタクリレート　４０〃メタクリル酸
　　　　　　　　　　　　１０　１１パラフイン　　　
　　　　　　　　　　　０・５“ニトリルゴム（ＮＢＲ
）　　　　　　　　　４０　　ｎ結果を第１表及び第２
表に示す。

第１表 （エチレンチオ尿素を用いた場合） 裏じ曇東 （モノベンゾイルチオ尿素を用いた場合）［■］次のよ
うな組成の物を６０℃で加熱攪拌し溶解して得られたも
のを本発明の組成物（Ａ）くし、該組成物（Ａ）と［１
］の実施例１〜３及び比較例１〜３と組合せ接着強度を
測定した。

メチルメタアクリレート１５０重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　５０〃パラフイ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．５！１ＮＢＲ４０
Ｉ＋ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　０．６１１ク
メンハイドロパーオキサイド　　　１５〃Ｃｍ−１］試
験片の接着方法 ２個の鉄製被着材の一方の接合面に［１］の各種組成物
を塗布し、他方の接合面に上記組成物（Ａ）を塗布し、
この両者を重ね合わせて接着した。

［１１−２］引張剪断強度の測定 試験片を上記の如く接着し、室温で２４時間放置した後
、２０℃においてＪＩＳ　Ｋ−６８５０に準拠して測定
した。

［Ｉｆ−３］剥離強度の測定 上記同様に接着した試験片を室温で２４時間放置した後
、２０℃においてＪＩＳ　Ｋ６８５４に準拠して測定し
た。

［Ｈ−４］固着時間の測定 上記引張強度測定に用いたものと同じ試験片を上述の如
く接着し、該試験片同志が手で動かなくなるまでの時間
を測定した。

これらの結果を第３表に示す。

（以下余白） 茅」脣改 但し、（×）は［■］での組成物（Ａ）と［■］での各
組成物との組合わせを示す。

上記第１表及び第２表で明らかな如く、本発明の組成物
における組成物（Ｂ）中の還元剤としてのモノベンゾイ
ルチオ尿素の析出開始日数は、比較例中のエチレンチオ
尿素よりも極めて遅く、（メタ）アクリル酸エステルに
対する溶解性が優れていることが理解される。また、第
３表では本発明の二液型アクリル系接着剤組成物の接着
剤としての強度が大であることが理解される。

（発明の効果） 取上の如く１本発明の二液型アクリル系接着剤組成物は
、還元剤としてモノベンゾイルチオ尿素を用いることに
より貯蔵安定性が増大し、アクリメ系接着剤における従
来の欠点が解消され、その使途範囲が一気に拡大される
ことは勿論、取扱いの作業性が良くなりこの種接着剤を
用いる各種生産工程の効率アップに大いに寄与すること
になる。

また、接着剤としての強度も飛躍的に向上し、上記貯蔵
安定性とも相俟ってその使途範囲が更に広くなることは
極めて明らかである。よって本発明の有用性頗る大であ
る。

一以上一

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、アクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル
   の１種若しくは数種及び有機過酸化物を主成分とする組
   成物（Ａ）と、アクリル酸若しくはメタクリル酸エステ
   ルの１種若しくは数種及びモノベンゾイルチオ尿素を主
   成分とする組成物（Ｂ）とより成り、上記有機過酸化物
   の組成物（Ａ）に対する配合割合が０．１〜１０重量％
   、上記モノベンゾイルチオ尿素の組成物（Ｂ）に対する
   配合割合が０．１〜１０重量％である二液型アクリル系
   接着剤組成物。