JP2777788B2 - ２成分型アクリル系接着剤。 - Google Patents
２成分型アクリル系接着剤。Info
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- JP2777788B2 JP2777788B2 JP8149665A JP14966596A JP2777788B2 JP 2777788 B2 JP2777788 B2 JP 2777788B2 JP 8149665 A JP8149665 A JP 8149665A JP 14966596 A JP14966596 A JP 14966596A JP 2777788 B2 JP2777788 B2 JP 2777788B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ラジカル重合性接着剤
組成物に関する。
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属、プラスチック、ゴム等の接
着に用いる接着剤組成物としては、例えばゴム系接着
剤、或いはエポキシ系接着剤が用いられていた。しか
し、ゴム系接着剤はその組成物中に溶剤を含有するため
に、接着剤を塗布した後に溶剤を揮散させて固着させる
までにかなりの時間を要し、しかもこの場合、溶剤の揮
散が不十分であると接着強度が低下する等の欠点があ
り、更にエポキシ系接着剤についても固着時間が長いと
いう問題を有している。
着に用いる接着剤組成物としては、例えばゴム系接着
剤、或いはエポキシ系接着剤が用いられていた。しか
し、ゴム系接着剤はその組成物中に溶剤を含有するため
に、接着剤を塗布した後に溶剤を揮散させて固着させる
までにかなりの時間を要し、しかもこの場合、溶剤の揮
散が不十分であると接着強度が低下する等の欠点があ
り、更にエポキシ系接着剤についても固着時間が長いと
いう問題を有している。
【０００３】そこで、ゴム系接着剤及びエポキシ系接着
剤に代えて固着時間が短かいアクリル系接着剤が用いら
れるようになった。このアクリル系接着剤は固着時間が
短かいだけでなく、二液混合型のものは使用時に接着剤
組成物を混合する作業を不要とし、接着剤のロスを少な
くすることができる。そのため、アクリル系接着剤は弱
電製品の組立て接着工程等において広く用いられるほ
か、他の樹脂系接着剤に比較して耐油性、耐薬品性、耐
水性及び耐候性等にも優れているので広く工業用として
も用いられ、高い需要を有する重要性の高い接着剤であ
る一方、高い信頼性が要求されている。
剤に代えて固着時間が短かいアクリル系接着剤が用いら
れるようになった。このアクリル系接着剤は固着時間が
短かいだけでなく、二液混合型のものは使用時に接着剤
組成物を混合する作業を不要とし、接着剤のロスを少な
くすることができる。そのため、アクリル系接着剤は弱
電製品の組立て接着工程等において広く用いられるほ
か、他の樹脂系接着剤に比較して耐油性、耐薬品性、耐
水性及び耐候性等にも優れているので広く工業用として
も用いられ、高い需要を有する重要性の高い接着剤であ
る一方、高い信頼性が要求されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、アクリル系
接着剤は、衝撃強度及び剥離強度が劣るという欠点を有
し、その使用範囲が限定されていた。
接着剤は、衝撃強度及び剥離強度が劣るという欠点を有
し、その使用範囲が限定されていた。
【０００５】そこで、最近ではこのようなアクリル系接
着剤組成物中に、例えば未加硫ゴム、アクリルゴム、エ
ピクロルヒドリンゴム等の各種エラストマーを添加する
と、接着剤としての衝撃強度及び剥離強度を向上させる
ことが見い出され、機構部品等の接着の用途範囲の拡大
をもたらした。
着剤組成物中に、例えば未加硫ゴム、アクリルゴム、エ
ピクロルヒドリンゴム等の各種エラストマーを添加する
と、接着剤としての衝撃強度及び剥離強度を向上させる
ことが見い出され、機構部品等の接着の用途範囲の拡大
をもたらした。
【０００６】しかし、アクリル系接着剤組成物中に未加
硫ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム等の各
種エラストマーを添加してなるアクリル系接着剤組成物
は、高温個所の接着にも十分耐え得る程度の耐熱性がな
く、また熱老化後も初期性能を維持し得る耐久性が不十
分であり、苛酷な条件下で接着性能を発揮させることが
できず、多様化した接着剤の需要に対応させることがで
きないという問題がある。
硫ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム等の各
種エラストマーを添加してなるアクリル系接着剤組成物
は、高温個所の接着にも十分耐え得る程度の耐熱性がな
く、また熱老化後も初期性能を維持し得る耐久性が不十
分であり、苛酷な条件下で接着性能を発揮させることが
できず、多様化した接着剤の需要に対応させることがで
きないという問題がある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明の請求項１では（Ａ）（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体１００重量部に、（Ｂ）プロピレンオキサ
イド−エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル
共重合ゴム組成物５〜５０重量部含有させた組成物を二
分し、一方に（Ｃ）重合開始剤を、他方に（Ｄ）重合促
進剤をそれぞれ添加して二液を構成し、次いで接着に際
して前記二液を接触または混合して硬化させる二成分型
アクリル系接着剤により、また、請求項２では（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル単量体１００重量部に、
（Ｂ）プロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン−ア
リルグリシジルエーテル共重合ゴム組成物５〜５０重量
部含有させた組成物に、（Ｃ）重合開始剤または（Ｄ）
重合促進剤のどちらか一方を添加して主接着剤組成物を
構成し、次いで接着に際して他方の（Ｄ）重合促進剤ま
たは（Ｃ）重合開始剤とを接触または混合して硬化させ
る二成分型アクリル系接着剤組成物により、熱時におけ
る引張り強度及び剥離強度を高め、被着体が高温下に晒
された状態においてもその性能を十分に維持し発揮し得
るようにした。
め、本発明の請求項１では（Ａ）（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体１００重量部に、（Ｂ）プロピレンオキサ
イド−エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル
共重合ゴム組成物５〜５０重量部含有させた組成物を二
分し、一方に（Ｃ）重合開始剤を、他方に（Ｄ）重合促
進剤をそれぞれ添加して二液を構成し、次いで接着に際
して前記二液を接触または混合して硬化させる二成分型
アクリル系接着剤により、また、請求項２では（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル単量体１００重量部に、
（Ｂ）プロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン−ア
リルグリシジルエーテル共重合ゴム組成物５〜５０重量
部含有させた組成物に、（Ｃ）重合開始剤または（Ｄ）
重合促進剤のどちらか一方を添加して主接着剤組成物を
構成し、次いで接着に際して他方の（Ｄ）重合促進剤ま
たは（Ｃ）重合開始剤とを接触または混合して硬化させ
る二成分型アクリル系接着剤組成物により、熱時におけ
る引張り強度及び剥離強度を高め、被着体が高温下に晒
された状態においてもその性能を十分に維持し発揮し得
るようにした。
【０００８】以下本発明を詳細に説明する。本発明に使
用できる（Ａ）の（メタ）アクリル酸エステル単量体と
しては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アク
リル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
グリシジル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）ア
クリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル等であり、これらのアクリル酸エステ
ルは一種類を単独で又は二種以上を組合せて使用するこ
とができる。
用できる（Ａ）の（メタ）アクリル酸エステル単量体と
しては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アク
リル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
グリシジル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）ア
クリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル等であり、これらのアクリル酸エステ
ルは一種類を単独で又は二種以上を組合せて使用するこ
とができる。
【０００９】次に、本発明に使用できる成分（Ｃ）の重
合開始剤は、成分（Ｄ）の重合促進剤の存在下で（或い
は重合促進剤の存在下で加熱されると）ラジカルを発生
し、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル単量体を
ラジカル重合せしめる作用をなす。この重合開始剤は特
に限定されるものではなく、接着剤組成物の用途等に応
じて適宜選択されるが、例えば、クメンパイドロパーオ
キサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メ
ンタンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機
過酸化物のほか、本発明の接着剤組成物が加熱硬化特性
を有する場合にはこれら有機過酸化物のほか、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等の
アゾ化合物を使用することができる。
合開始剤は、成分（Ｄ）の重合促進剤の存在下で（或い
は重合促進剤の存在下で加熱されると）ラジカルを発生
し、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル単量体を
ラジカル重合せしめる作用をなす。この重合開始剤は特
に限定されるものではなく、接着剤組成物の用途等に応
じて適宜選択されるが、例えば、クメンパイドロパーオ
キサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メ
ンタンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機
過酸化物のほか、本発明の接着剤組成物が加熱硬化特性
を有する場合にはこれら有機過酸化物のほか、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等の
アゾ化合物を使用することができる。
【００１０】これらの重合開始剤は一種類を単独で又は
二種以上を組合せて用いることができる。この重合開始
剤の配合割合は使用される重合開始剤の種類によって異
なるが、（メタ）アクリル酸エステル単量体１００重量
部に対して概ね０．０１〜１０重量部、好ましくは０．
１〜５重量部の割合で配合される。この場合、重合開始
剤の配合割合が１０重量部を越えると貯蔵安定性が劣る
ことがあり、０．０１重量部より少ないと（メタ）アク
リル酸エステル単量体を重合し得なくなる。
二種以上を組合せて用いることができる。この重合開始
剤の配合割合は使用される重合開始剤の種類によって異
なるが、（メタ）アクリル酸エステル単量体１００重量
部に対して概ね０．０１〜１０重量部、好ましくは０．
１〜５重量部の割合で配合される。この場合、重合開始
剤の配合割合が１０重量部を越えると貯蔵安定性が劣る
ことがあり、０．０１重量部より少ないと（メタ）アク
リル酸エステル単量体を重合し得なくなる。
【００１１】次に本発明に使用する成分（Ｄ）の重合促
進剤は単独で又は他の加熱等の要因を組合せさせた状態
で、（Ｃ）の重合開始剤を分解し或いは分解を促進して
ラジカルを発生させるために配合される。この重合促進
剤は限定されるものではなく、使用される重合開始剤を
分解しでラジカルを発生させ得るものであればよく、使
用される重合開始剤との関係で適宜選択される。重合開
始剤として有機過酸化物が使用される場合には、例え
ば、ナフテン酸コバルト等の有機金属石鹸類、メルカプ
タン類、チオ尿素類及びその誘導体、アミン類、アニリ
ン誘導体、トルイジン誘導体、有機酸、不飽和有機酸等
の重合促進剤が使用され得る。この重合促進剤の配合割
合は使用される重合開始剤の種類によって異なるが、
（メタ）アクリル酸エステル単量体１００重量部に対し
て概ね０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５
重量部である。また、本発明のアクリル系接着剤組成物
が嫌気硬化特性を有するものである場合には、上記の重
合促進剤に代えて、例えば、特公昭５１−２５５５の公
報に記載されたアミン類、有機スルホイミド類、イミド
類等の重合促進剤を使用することができる。
進剤は単独で又は他の加熱等の要因を組合せさせた状態
で、（Ｃ）の重合開始剤を分解し或いは分解を促進して
ラジカルを発生させるために配合される。この重合促進
剤は限定されるものではなく、使用される重合開始剤を
分解しでラジカルを発生させ得るものであればよく、使
用される重合開始剤との関係で適宜選択される。重合開
始剤として有機過酸化物が使用される場合には、例え
ば、ナフテン酸コバルト等の有機金属石鹸類、メルカプ
タン類、チオ尿素類及びその誘導体、アミン類、アニリ
ン誘導体、トルイジン誘導体、有機酸、不飽和有機酸等
の重合促進剤が使用され得る。この重合促進剤の配合割
合は使用される重合開始剤の種類によって異なるが、
（メタ）アクリル酸エステル単量体１００重量部に対し
て概ね０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５
重量部である。また、本発明のアクリル系接着剤組成物
が嫌気硬化特性を有するものである場合には、上記の重
合促進剤に代えて、例えば、特公昭５１−２５５５の公
報に記載されたアミン類、有機スルホイミド類、イミド
類等の重合促進剤を使用することができる。
【００１２】また、本発明の二成分型アクリル系接着剤
組成物には、必要に応じて重合禁止剤の如き安定剤を、
貯蔵安定性を付与するために含有させることができる。
この重合禁止剤としては、例えば、ベンゾキノン、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェ
ノール誘導体等の一般に知られている安定剤を使用する
ことができるほか、本発明の二成分型アクリル系接着剤
組成物が嫌気硬化特性を有する場合には、更にこれらの
安定剤のほかに例えば、エチレンジアミン４酢酸又はそ
の２−ナトリウム塩、シュウ酸、アセチルアセトン、ｏ
−アミノフェノール等の金属キレート化剤を含有させる
ことができる。これらの安定剤は必要に応じた分量で配
合される。
組成物には、必要に応じて重合禁止剤の如き安定剤を、
貯蔵安定性を付与するために含有させることができる。
この重合禁止剤としては、例えば、ベンゾキノン、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェ
ノール誘導体等の一般に知られている安定剤を使用する
ことができるほか、本発明の二成分型アクリル系接着剤
組成物が嫌気硬化特性を有する場合には、更にこれらの
安定剤のほかに例えば、エチレンジアミン４酢酸又はそ
の２−ナトリウム塩、シュウ酸、アセチルアセトン、ｏ
−アミノフェノール等の金属キレート化剤を含有させる
ことができる。これらの安定剤は必要に応じた分量で配
合される。
【００１３】次に、本発明に使用される（Ｂ）成分のプ
ロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン−アリルグリ
シジルエーテル共重合ゴム（以下エラストマーと記す
る。）は、構造式、例えば、
ロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン−アリルグリ
シジルエーテル共重合ゴム（以下エラストマーと記す
る。）は、構造式、例えば、
【００１４】
【化１】
を有するポリエーテル系ゴムである。
【００１５】このエラストマーの構造式は上記構造式に
限られるものではなく、
限られるものではなく、
【化２】
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
としたとき、（１）〜（３）のいかなる組合せも含むも
のである。
のである。
【００１８】このエラストマーは、（Ａ）のアクリル酸
エステル単量体と（Ｂ）の重合開始剤とを含む組成物、
または、前記（Ａ）のアクリル酸エステル単量体と
（Ｃ）の重合促進剤とを含む組成物の１００重量部に対
して５〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部の配合
割合で含有させるとよい。この場合、エラストマーが５
０重量部を越えると粘度が高くなりすぎて接着剤組成物
の塗布時に作業性を低下させる等取扱い上の不便を来た
すことがあり、また、５重量部より少ないと接着強度を
低下させることがある。
エステル単量体と（Ｂ）の重合開始剤とを含む組成物、
または、前記（Ａ）のアクリル酸エステル単量体と
（Ｃ）の重合促進剤とを含む組成物の１００重量部に対
して５〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部の配合
割合で含有させるとよい。この場合、エラストマーが５
０重量部を越えると粘度が高くなりすぎて接着剤組成物
の塗布時に作業性を低下させる等取扱い上の不便を来た
すことがあり、また、５重量部より少ないと接着強度を
低下させることがある。
【００１９】本発明に係るアクリル系接着剤組成物を調
整するには上記の本発明の組成物を構成する成分を同時
に混合するほか、二液タイプの接着剤として使用するた
めに下記の如き組成物（Ｘ）と組成物（Ｙ）とに予め分
離し、使用時に両組成物（Ｘ）、（Ｙ）とを合わせて調
整することが好ましい。 組成物Ｘ：Ａ）（メタ）アクリル酸エステルの単量体一
種又は二種以上と（Ｃ）重合開始剤と（Ｂ）プロピレン
オキサイド−エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエ
ーテル共重合ゴム組成物とを含有してなる組成物。 組成物Ｙ：（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル単量体の
一種又は二種以上と（Ｄ）重合促進剤と（Ｂ）プロピレ
ンオキサイド−エピクロルヒドリン−アリルグリシジル
エーテル共重合ゴム組成物とを含有してなる組成物。
整するには上記の本発明の組成物を構成する成分を同時
に混合するほか、二液タイプの接着剤として使用するた
めに下記の如き組成物（Ｘ）と組成物（Ｙ）とに予め分
離し、使用時に両組成物（Ｘ）、（Ｙ）とを合わせて調
整することが好ましい。 組成物Ｘ：Ａ）（メタ）アクリル酸エステルの単量体一
種又は二種以上と（Ｃ）重合開始剤と（Ｂ）プロピレン
オキサイド−エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエ
ーテル共重合ゴム組成物とを含有してなる組成物。 組成物Ｙ：（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル単量体の
一種又は二種以上と（Ｄ）重合促進剤と（Ｂ）プロピレ
ンオキサイド−エピクロルヒドリン−アリルグリシジル
エーテル共重合ゴム組成物とを含有してなる組成物。
【００２０】更に、本発明の接着剤組成物を組成物
（Ｘ）、（Ｙ）とに分けて使用する場合には、組成物
（Ｘ）、（Ｙ）に溶剤を含有させて希釈し、吐出ガンに
充填し被着面への同時スプレーにより塗布と同時に混合
され得るようにしてもよい。
（Ｘ）、（Ｙ）とに分けて使用する場合には、組成物
（Ｘ）、（Ｙ）に溶剤を含有させて希釈し、吐出ガンに
充填し被着面への同時スプレーにより塗布と同時に混合
され得るようにしてもよい。
【００２１】また、加熱硬化性を有する本発明の接着剤
組成物は一定の温度条件を付加して使用される。
組成物は一定の温度条件を付加して使用される。
【００２２】本発明の接着剤組成物には、上記の成分の
ほかに所望の性質を付与するために各種成分を必要に応
じ本発明の目的を逸脱しない範囲において配合すること
ができ、この各種成分としては例えば、増粘剤、充填
剤、着色剤、有機溶剤、可塑剤、防腐剤、酸化防止剤、
防錆剤、粘度安定化剤、消泡剤、香付剤、チクソトロピ
ック剤等を配合することができる。
ほかに所望の性質を付与するために各種成分を必要に応
じ本発明の目的を逸脱しない範囲において配合すること
ができ、この各種成分としては例えば、増粘剤、充填
剤、着色剤、有機溶剤、可塑剤、防腐剤、酸化防止剤、
防錆剤、粘度安定化剤、消泡剤、香付剤、チクソトロピ
ック剤等を配合することができる。
【００２３】また、本発明の二成分型アクリル系接着剤
組成物は、金属、ガラス、セラミックス等の無機物質、
木材、プラスチック、ゴム等の有機物質等の種々の材料
の接着に用いることができ、しかも被着体が高温に晒さ
れる場合或いは被着体自ら発熱する場合にも容易に接着
し優れた接着強度を有する。
組成物は、金属、ガラス、セラミックス等の無機物質、
木材、プラスチック、ゴム等の有機物質等の種々の材料
の接着に用いることができ、しかも被着体が高温に晒さ
れる場合或いは被着体自ら発熱する場合にも容易に接着
し優れた接着強度を有する。
【００２４】
【実施例】以下本発明の実施例を挙げて本発明を具体的
に説明する。
に説明する。
【００２５】実施例１
プロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン−アリルグ
リシジルエーテル共重合ゴムとしてゼオスパン３０３
（日本ゼオン社製 商品名）１５０ｇをメチルメタクリ
レート５００ｇとメタクリル酸−２−ヒドロキシプロピ
ル３５０ｇとの混合液に溶解した溶液（イ）１００ｇに
クメンハイドロパーオキサイドとしてパークミルＨ（日
本油脂社製 商品名）３ｇを均一に配合して組成物（イ
−１）を得た。次に、上記の溶液（イ）１００ｇにエチ
レンチオ尿素（東京化成社製）２ｇを配合して組成物
（イ−２）を得た。
リシジルエーテル共重合ゴムとしてゼオスパン３０３
（日本ゼオン社製 商品名）１５０ｇをメチルメタクリ
レート５００ｇとメタクリル酸−２−ヒドロキシプロピ
ル３５０ｇとの混合液に溶解した溶液（イ）１００ｇに
クメンハイドロパーオキサイドとしてパークミルＨ（日
本油脂社製 商品名）３ｇを均一に配合して組成物（イ
−１）を得た。次に、上記の溶液（イ）１００ｇにエチ
レンチオ尿素（東京化成社製）２ｇを配合して組成物
（イ−２）を得た。
【００２６】続いて、上記の組成物（イ−１）及び組成
物（イ−２）とを混合し、ＪＩＳＫ６８５０，ＪＩＳＫ
６８５４に準じて銅板面に塗布して接着させると、約１
０分間でセットした。これを室温下で２４時間放置した
後、剪断強度、剥離強度を測定すると共に１００℃の熱
間強度及び剥離強度を各々測定した。測定結果は下記の
とおりである。 室温下の剪断強度：２００ｋｇ／ｃｍ２ 室温下の剥離強度：９ｋｇ／２５ｍｍ １００℃の熱間剪断強度：７０ｋｇ／ｃｍ２ １００℃の熱間剥離強度：８ｋｇ／２５ｍｍ
物（イ−２）とを混合し、ＪＩＳＫ６８５０，ＪＩＳＫ
６８５４に準じて銅板面に塗布して接着させると、約１
０分間でセットした。これを室温下で２４時間放置した
後、剪断強度、剥離強度を測定すると共に１００℃の熱
間強度及び剥離強度を各々測定した。測定結果は下記の
とおりである。 室温下の剪断強度：２００ｋｇ／ｃｍ２ 室温下の剥離強度：９ｋｇ／２５ｍｍ １００℃の熱間剪断強度：７０ｋｇ／ｃｍ２ １００℃の熱間剥離強度：８ｋｇ／２５ｍｍ
【００２７】実施例２
プロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン−アリルグ
リシジルエーテル共重合ゴムとしてゼオスパン３０３
（日本ゼオン社製 商品名）１００ｇをメチルメタクリ
レート４５０ｇとメタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
４５０ｇとの混合液に溶解した溶液（ロ）１００ｇにク
メンハイドロパーオキサイドとしてパークミルＨ（日本
油脂社製 商品名）２．５ｇを均一に配合して組成物
（ロ−１）を得た。次に、上記の溶液（ロ）１００ｇに
エチレンチオ尿素（東京化成社製）１ｇを配合して組成
物（ロ−２）を得た後、組成物（ロ−１）と組成物（ロ
−２）とを混合し、実施例１と同様にして銅板面に塗布
して接着させると約１５分でセットした。これを室温下
で２４時間放置した後、剪断強度、剥離強度を測定する
と共に１００℃の熱間強度及び剥離強度を各々測定し
た。測定結果は下記のとおりである。 室温下の剪断強度：２００ｋｇ／ｃｍ２ 室温下の剥離強度：１０ｋｇ／２５ｍｍ １００℃の熱間剪断強度：８０ｋｇ／ｃｍ２ １００℃の熱間剥離強度：７ｋｇ／２５ｍｍ
リシジルエーテル共重合ゴムとしてゼオスパン３０３
（日本ゼオン社製 商品名）１００ｇをメチルメタクリ
レート４５０ｇとメタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
４５０ｇとの混合液に溶解した溶液（ロ）１００ｇにク
メンハイドロパーオキサイドとしてパークミルＨ（日本
油脂社製 商品名）２．５ｇを均一に配合して組成物
（ロ−１）を得た。次に、上記の溶液（ロ）１００ｇに
エチレンチオ尿素（東京化成社製）１ｇを配合して組成
物（ロ−２）を得た後、組成物（ロ−１）と組成物（ロ
−２）とを混合し、実施例１と同様にして銅板面に塗布
して接着させると約１５分でセットした。これを室温下
で２４時間放置した後、剪断強度、剥離強度を測定する
と共に１００℃の熱間強度及び剥離強度を各々測定し
た。測定結果は下記のとおりである。 室温下の剪断強度：２００ｋｇ／ｃｍ２ 室温下の剥離強度：１０ｋｇ／２５ｍｍ １００℃の熱間剪断強度：８０ｋｇ／ｃｍ２ １００℃の熱間剥離強度：７ｋｇ／２５ｍｍ
【００２８】比較例１
アクリルニトリル−ブタジエン共重合ゴムとしてニッポ
ール１０７２（日本ゼオン社製 商品名）１５０ｇをメ
チルメタクリレート５００ｇとメタクリル酸−２−ヒド
ロキシエチル３５０ｇとの混合液に溶解した溶液（ハ）
１００ｇにクメンハイドロパーオキサイドとしてパーク
ミルＨ（日本油脂社製 商品名）５ｇを均一に配合して
組成物（ハ−１）を得た。次に、上記の溶液（ハ）１０
０ｇにエチレンチオ尿素（東京化成社製）１ｇを配合し
て組成物（ハ−２）を得た。
ール１０７２（日本ゼオン社製 商品名）１５０ｇをメ
チルメタクリレート５００ｇとメタクリル酸−２−ヒド
ロキシエチル３５０ｇとの混合液に溶解した溶液（ハ）
１００ｇにクメンハイドロパーオキサイドとしてパーク
ミルＨ（日本油脂社製 商品名）５ｇを均一に配合して
組成物（ハ−１）を得た。次に、上記の溶液（ハ）１０
０ｇにエチレンチオ尿素（東京化成社製）１ｇを配合し
て組成物（ハ−２）を得た。
【００２９】続いて上記の組成物（ハ−１）及び組成物
（ハ−２）を混合し、実施例１と同様にして銅板面に塗
布して接着させると、約１０分でセットした。これを室
温下で２４時間放置した後、剪断強度、剥離強度を測定
すると共に１００℃の熱間強度及び剥離強度を各々測定
した。測定結果は下記のとおりである。 室温下の剪断強度：１７０ｋｇ／ｃｍ２ 室温下の剥離強度：１０ｋｇ／２５ｍｍ １００℃の熱間剪断強度：２２ｋｇ／ｃｍ２ １００℃の熱間剥離強度：５ｋｇ／２５ｍｍ
（ハ−２）を混合し、実施例１と同様にして銅板面に塗
布して接着させると、約１０分でセットした。これを室
温下で２４時間放置した後、剪断強度、剥離強度を測定
すると共に１００℃の熱間強度及び剥離強度を各々測定
した。測定結果は下記のとおりである。 室温下の剪断強度：１７０ｋｇ／ｃｍ２ 室温下の剥離強度：１０ｋｇ／２５ｍｍ １００℃の熱間剪断強度：２２ｋｇ／ｃｍ２ １００℃の熱間剥離強度：５ｋｇ／２５ｍｍ
【００３０】比較例２
ウレタンエラストマーとしてバンデックスＴ−５２０１
（大日本インキ社製商品名）２００ｇをメチルメタクリ
レート５００ｇとメタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
３００ｇとの混合液に溶解した溶液（ニ）１００ｇにク
メンハイドロパーオキサイドとしてパークミルＨ（日本
油脂社製 商品名）３ｇを均一に配合して組成物（ニ−
１）を得た。次に、上記の溶液（ニ）１００ｇにエチレ
ンチオ尿素（東京化成社製）１ｇを配合して組成物（ニ
−２）を得た。
（大日本インキ社製商品名）２００ｇをメチルメタクリ
レート５００ｇとメタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
３００ｇとの混合液に溶解した溶液（ニ）１００ｇにク
メンハイドロパーオキサイドとしてパークミルＨ（日本
油脂社製 商品名）３ｇを均一に配合して組成物（ニ−
１）を得た。次に、上記の溶液（ニ）１００ｇにエチレ
ンチオ尿素（東京化成社製）１ｇを配合して組成物（ニ
−２）を得た。
【００３１】続いて上記の組成物（ニ−１）及び組成物
（ニ−２）を混合し、実施例１と同様にして銅板面に塗
布して接着させると、約１０分でセットした。これを室
温下で２４時間放置した後、剪断強度、剥離強度を測定
すると共に１００℃の熱間強度及び剥離強度を各々測定
した。測定結果は下記のとおりである。 室温下の剪断強度：１６０ｋｇ／ｃｍ ２ 室温下の剥離強度：５ｋｇ／２５ｍｍ １００℃の熱間剪断強度：１０ｋｇ／ｃｍ ２ １００℃の熱間剥離強度：４ｋｇ／２５ｍｍ
（ニ−２）を混合し、実施例１と同様にして銅板面に塗
布して接着させると、約１０分でセットした。これを室
温下で２４時間放置した後、剪断強度、剥離強度を測定
すると共に１００℃の熱間強度及び剥離強度を各々測定
した。測定結果は下記のとおりである。 室温下の剪断強度：１６０ｋｇ／ｃｍ ２ 室温下の剥離強度：５ｋｇ／２５ｍｍ １００℃の熱間剪断強度：１０ｋｇ／ｃｍ ２ １００℃の熱間剥離強度：４ｋｇ／２５ｍｍ
【００３２】上記の実施例１〜２及び比較例１〜２にお
ける剪断接着力及び剥離強度の測定結果から、本発明に
かかる接着剤組成物の接着性能は、１００℃の熱時にお
ける剪断強度や剥離強度が特に従来のアクリル系接着剤
組成物である比較例において得た組成物に比較して特に
優れていることを確認した。即ち、本発明の実施例にお
いて得た組成物（イ−１）及び組成物（イ−２）の組合
せもしくは組成物（ロ−１）及び組成物（ロ−２）の組
合せからなる二液型接着剤組成物は、１００℃の熱時に
おいても剪断強度や剥離強度は高い水準を維持すること
ができるが、比較例においては極端に低下する。従っ
て、本発明はのアクリル系接着剤組成物は特に熱時強度
が極めて優れていることを如実に示すものである。
ける剪断接着力及び剥離強度の測定結果から、本発明に
かかる接着剤組成物の接着性能は、１００℃の熱時にお
ける剪断強度や剥離強度が特に従来のアクリル系接着剤
組成物である比較例において得た組成物に比較して特に
優れていることを確認した。即ち、本発明の実施例にお
いて得た組成物（イ−１）及び組成物（イ−２）の組合
せもしくは組成物（ロ−１）及び組成物（ロ−２）の組
合せからなる二液型接着剤組成物は、１００℃の熱時に
おいても剪断強度や剥離強度は高い水準を維持すること
ができるが、比較例においては極端に低下する。従っ
て、本発明はのアクリル系接着剤組成物は特に熱時強度
が極めて優れていることを如実に示すものである。
【００３３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のアクリル
系接着剤はプロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン
−アリルグリシジルエーテル共重合ゴムをアクリル系接
着剤組成物に含有させることによって、特に熱時におい
ても非常に高い剪断強度及び剥離強度を維持し、接着性
能を著しく向上させる。従って、例えば、被着体が高温
に晒される場合や被着体自身が発熱する場合等にも使用
可能であり、アクリル系接着剤組成物の工業的利用価値
を非常に向上させる。
系接着剤はプロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン
−アリルグリシジルエーテル共重合ゴムをアクリル系接
着剤組成物に含有させることによって、特に熱時におい
ても非常に高い剪断強度及び剥離強度を維持し、接着性
能を著しく向上させる。従って、例えば、被着体が高温
に晒される場合や被着体自身が発熱する場合等にも使用
可能であり、アクリル系接着剤組成物の工業的利用価値
を非常に向上させる。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル単量体１００重
量部に、（Ｂ）プロピレンオキサイド−エピクロルヒド
リン−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム組成物５〜
５０重量部を含有させた組成物を二分し、一方に（Ｃ）
重合開始剤を、他方に（Ｄ）重合促進剤をそれぞれ添加
した２液からなる、接着に際して該２液を接触または混
合して用いる２成分型アクリル系接着剤。 ２．（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル単量体１００重
量部、 （Ｂ）プロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン−ア
リルグリシジルエーテル共重合ゴム組成物５〜５０重量
部、 （Ｃ）重合開始剤、 （Ｄ）重合促進剤、 上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する
第１液と、成分（Ｄ）を含む第２液との組み合わせから
なるか、あるいは上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分
（Ｄ）を含有する第１液と、成分（Ｃ）を含む第２液と
の組み合わせからなる、接着に際して該２液を接触また
は混合して用いる２成分型アクリル系接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8149665A JP2777788B2 (ja) | 1996-05-08 | 1996-05-08 | ２成分型アクリル系接着剤。 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8149665A JP2777788B2 (ja) | 1996-05-08 | 1996-05-08 | ２成分型アクリル系接着剤。 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62039578A Division JP2594429B2 (ja) | 1987-02-23 | 1987-02-23 | アクリル系接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09100446A JPH09100446A (ja) | 1997-04-15 |
| JP2777788B2 true JP2777788B2 (ja) | 1998-07-23 |
Family
ID=15480177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8149665A Expired - Lifetime JP2777788B2 (ja) | 1996-05-08 | 1996-05-08 | ２成分型アクリル系接着剤。 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2777788B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006033541A1 (de) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Artemis Control Ag | Adsorptives Filtermaterial |
-
1996
- 1996-05-08 JP JP8149665A patent/JP2777788B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09100446A (ja) | 1997-04-15 |
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