JPS58174476A - 二液型アクリル系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 零発゛明はラジカル重合性の二液型アクリル系接着剤組
成物に−する・ 近年弱電器製品のスピーカ一部品の組立て接着工程にお
いては、エポキシ系−着剤やゴム系接着剤に代如、作業
の合理化、製品の高性能化、高信頼性要求等のためにア
クリル系接着剤が広く用いられるようになった。これは
アクリル系接着剤がエポキシ系接着剤よシも固着時間が
短かく、また二液非混合型であるため接着剤混合作業を
不要とし接着剤のロスを少なくすることが出来るからで
あ）、更にゴム系接着剤はその成分中に溶剤を含有する
ため、接着剤塗布後溶剤が揮散して固着するまでにかな
シの時間を要し、しかも溶剤の揮散が充分でない場合接
着強度が低下する等の欠点を有していたからである。ア
クリル系接着剤は他の樹脂系の接着剤に比較して耐油性
、耐薬品性、耐水性及び耐候性等にも優れているので、
上記用途以外。工業用よしアも広く用いらｔＬ−Ｃい、
わ、ニガで衝撃強度及び剥離強度が劣るとｈう欠点もあ
って・その使途範囲もある分野に限定されていた。

最近ではこのようなアクリル系接着剤組成物中に各種エ
ラストマー（例えば、未加硫ゴム、アクリルゴム、工く
クロルヒトリンゴ五等）を添加すると、接着剤としての
衝撃強度及び剥離強度が向上することが見出され、機構
部品等の接着の使途範囲拡大に大いに貢献することとな
った。しかし近時需要の多様化に伴い接着剤にも過酷な
条件下で接着性能を有する仁とが求められ、例えば高温
箇所の接着にも充分耐え得ることが必要とされ、また熱
老化後も初期性能を維持することが望まれるようになつ
念。この意味では上記アクリル系接着１シ１ 剤と云えども未だ充分ではなく、・Ｊ！にその改良が希
求されるところでもあった。

本発明は上記実情に鑑みなされたもので、熱老化後の耐
引張り剪断強度及び耐剥離強度に優れ、被着体が高温下
に曝された後もその性能を保持する新規なアクリル系接
着剤組成物を提供するにある。即ち、本発明はアクリル
酸エステルモジくハメタクリル酸エステルの１糧もしく
は数種と、ラジカルを発生して上記エステルを重合せし
める有機過酸化物と、エチレンアクリルゴムとを主成分
とする組成物四と、アクリル酸エステルもしくはメタク
リル酸エステルの１種もしくは数種と、上記有機過酸化
物の分解を促進してラジカルを゛発生せしめる還元剤と
、エチレンアクリルゴムとを主成分とする組成物−）と
より成る二液型アクリル系接着剤組成物である。接着剤
組代物囚及び（Ｂ）の主たる樹脂成分であるアクリル酸
エステルモジくハメタクリル酸エステルとしては、この
両者を総称して（メタ）アクリル酸エステルと呼称する
と、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタノア、クリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸−２′−ヒトはキシエチル、〔メタコアクリル酸−
２−ヒト四キシプセビル、（メタ）アクリル酸グリシジ
ル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸
フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、等が採用され、このうち１種もしくは数種を
適宜組み合わせて使用されるものである。尚、必要に応
じてこの（メタコアクリル酸エステルに他の重合性−ポ
リマー及びオリゴマーも添加する仁とが出来石が、該（
メタ）アクリル酸エステル１００重量部に対し５０重量
部以下であることが好゛ましく５０重量部を超えると本
発明の後述する特徴が発揮し得なくなる。本発明の組成
物（４）及び（ＩＩ）を合体させると、即ち、被着物の
夫々の接合面に該組成物＾及び（Ｂ）を夫々塗布しこの
両者を合致させるが、もしくは予め該組成物（〜、（Ｂ
）を混合し被着物に塗布すると、組成物（Ｉｍ）中の上
記還元剤が組成物内申の有機過酸化物の分解を促進して
ラジカルを発生せしめ、この発生したラジカルによって
両組酸物（ＡＪ　−（Ｂ）中の上記（メタ）アクリル酸
エステルが重合して硬化する。この有機過酸化物はハイ
ドロパーオキサイド、アルキルパーオキサイド、シアー
シルバーオキサイド及びケトンパーオキサイド等から選
ばれるも、のであって、更に具体的にはクメンへイド薗
パーオキナイド、ｔ−ブチル八イドロバーオキサイド、
パーメンタンハイド−パーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
等が好ましく採用される。これらの有機過酸化物の組成
物（Ｎ中の配合割合は０．１−１０重量憾（以下略表示
はすべて重量）で１好ましくは０．１〜５憾である。即
ち、ｌ０ＩＩＬを越えると一上記組成物（５）の貯蔵安
定性が悪くなって使用前に硬化する虞れがあり・また０
ＩＩＬ未満の場合上記重合反応を充足するだけのラジカ
ルの発生が望めなくなる。また、組成物（Ｂ）中に含ま
れる還元剤は上述の如く重合促進剤の働きをするもので
あって・エチレンチオ尿素が好ましく採用され、該組成
物Ｃ（９）中に約１多含有されるが、これは上記有機過
酸化物の配合量によシ適宜決定されるものである。その
他、上記組成物（Ａ）　、　（Ｂ）にはハイドロキノン
、ベンゾキノンの如きキノン型安定剤、成るいは他の公
知の安定剤、酸化防止剤、充ことは可能であって用途に
応じて適宜採択されるものである。

本発明の要点は上記組成物内、（Ｂ）双方にエラストマ
ートシてエチレンアクリルゴムが含まれることである。

即ち、このエチレンアクリルゴムをアクリル系接着剤組
成物に加えることによって・後述するように熱労化後の
引張夛剪断強度、剥離強度が大となって接着剤としての
便通範囲が拡められることになる。該エチレンアクリル
ゴＡＦｉ組成物に）及び（Ｂ）中に夫々５〜ｓｅａ、好
ましくは５〜３０−含まれ・５０−を超えると組成物囚
、（Ｂ）共裏粘度となって、流動性が減少して取扱い上
不便であ夛、また５憾未満の場合接着強度が低下する傾
向となる。このエチレンアクリルゴムは構造式茅０００
０Ｈａ　　　　　０ＯＯＨ ここで・ｘ、ｙ及び２は整数 で示されるもので・絶縁材料、シール剤（ガスケットパ
ツキン剤）、耐温性ホース、防振剤、衝撃吸収剤等に用
いられているが、アクリル系接着剤組成物に応用した例
は未だない。

以下実施例を採って更に本発明を詳述する。

（実施例） （１）各組成物の調整 （ａ）　　組我物内多メタクリル酸メチル３３０重量部
、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル５０重量部、メ
タクリル酸グリシジ４１８重量部の混合体く対し゛、第
１表の各種エラストマーを夫々第１表に記載の量（重量
部）を加えてａｏｔ’で加熱攪拌し溶解した後・更にク
メンへイドロバーオキサイドｔ３１重量部添加混合した
組成物ｔ−囚とした。

（ｂ）　　組成物（Ｂ）　ｔメタクリル酸メチル２６０
重量部、メタクリル酸−２−ヒドロキエチル１５０１ 重量部、メタクリル酸５０重量部、エチレンチオ□、・ 尿素６重量部の混合葎に対し、Ｉ！ｌＩ１表の各種エラ
ストマーを夫々第１表に記載の量（重量部）を加えて一
６０℃で加熱攪拌し溶解した組成物を（Ｂ）とした。

（２）接着性能試験方法 （−３試験片の接着方法 ２個の鉄製被着材の一方の接合面に組成物（ＡＪを塗布
し、他方の接合面に組−物（Ｂ）を塗布し、この両者を
重ね合わせて接着した。

（ｂ）　　引張剪断強度測定 ＠１表の組成物（８）及び（Ｂ）を夫々組み合わせて、
鉄材試験片同志を接着し、室温で２４時間放置した後の
引張剪断強度ｔｚｅｔ雰囲気下でＪＩ８に−６８５０に
準拠して測定した。

（Ｃ）　　剥離強度測定 上記引張剪断強度測定の場合と同様にして、鉄材試験片
（材質はＪＩ８．Ｇ、３１４１で厚さ＃ｉ０．３　ｆｆ
　）上述と同様に試料を調整し２４時間室温で放置した
１ｌＳＯｔ：オープン中で７２時同量持し、２０でに戻
して上記引張剪断強度測定及び剥離強度測定に供した。

（−）　　固着時開の測定 上。記引張剪断強度測定に用いたと同じ試験片を上記各
組成物で接着し、該試験片が手で互いに動かなくなるま
での時間を測定した。

“（３Ｂ結果客第２表・に示す通り。

叙述の実施例及びその結果から理解される如く１本発明
に係る接着剤組成物の接着性能は、１５Ｇで熱老化後の
剪断強度及び剥離強度に於て特に優れていることがわか
る〇 即ち、本発明の実施例、組成物（ム−１）及び組成物（
Ｂ−１）の組み合わせでは、常温強度がほぼそのまま高
い水準でＩＳ・℃熱老化後の強度に維持されるが、他の
叉製カではいずれも極端にそれが低下している。これは
本発明の接着剤組成物の熱老化後の性能が極めて優れて
いることを如′＊に示すものである。元来この種のアク
リル系接着剤は引張シ剪断強度は非常に優れているが、
剥離強度が小さいという欠点があシ、この剥離強度を向
上させる為８ＢＢ、ポリゲタジエン、クロロプレンゴ＾
％ＮＩＩＲ等の未加硫ゴムを各組成物中に溶解してその
改善を図り且つその成果も得ている。

しかしこれらの接着剤も、それが熱老化後の強度に難点
がある為、前記の通）高温箇所の接着には適さず、アク
リル系接着剤特有の耐油性、耐薬品性、耐水性、耐候性
等に優れた性能を有しながら。

その用途範囲を限定させる原因となっていた。

本発明においては、エチレンアクリルゴムをアクリル系
接着剤組成物に溶餌させることによって、上記接着性能
を飛躍的に向上させることが出来、従って従来にない使
途範囲、例えば被着体が高温に曝される場合や・被着体
自身が発熱する場合にも使用可能で、工業的にもその価
値は極めて大である。しかも、被着物の接着は双方の接
合面に上記組成物囚及び（Ｂ）を夫々塗布し、その両者
を互いに擦り合わせるだけで上記性能を得ることが出来
、また固着時間も４分と短かく、工業生産ラインでの接
着工程の効率アップにも貢献するところ大である。

（以下余白） ｗｉ１表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステ
   ルの１種もしくは数種と、ラジカル重合性して上記エス
   テルを重合せしめる有機過酸化物と、エチレンアクリル
   ゴムとを主成分とする組我物四と、アクリル酸エステル
   もしくはメタクリル酸エステルの１種もしくは数種と、
   上記有機過酸化物の分解を促進してラジカルを発生せし
   める還元剤と、エチレンアクリルゴムとを主成分とする
   組成物（Ｂ）とよ＃：Ｊｔ１．る二液型アクリル系接着
   剤組成物。 λ　上記組成物＾及び（Ｂ）中のエチレンアクリルゴム
   の含有率がいずれも５〜５０重量哄である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ３、上記有機過酸化物が＾イドロバーオキナイド、ジア
   ルキルバーオキナイド、ジアシルパーオキサイド、ケト
   ンパーオキナイドよりなる群から選ばれた１種もしく蝶
   数種の化合物である特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ４　上記還元剤がエチレンチオ尿素である特許請求の範
   囲ｔｌＩｉ１項記載の組成物。