JPH026576A - 白色α−シアノアクリレート接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は瞬間接着剤として有用なα−シアノアクリレー
ト接着剤組成物に関し、さらに詳しくは白色のα−シア
ノアクリレート接着剤組成物に関する。

（０）従来の技術 一般式 ％式％ （式中Ｒは炭素数１６以下のアルキル、アルケニル、ア
ラルキル、アルコキシアルキル、ハロアルキル、シクロ
ヘキシル、フェニル等）で示されるα−シアノアクリレ
ートは極めてアニオン重合を起し易く固体表面や空気中
の水分、アルカリ物質等のアニオン活性種により触媒の
添加や加熱を行なう事なく短時間で重合硬化する性質を
有するので、ゴム、プラスチックス、金属、ガラス等の
接着に瞬間接着剤として広く利用されている。

α−シアノアクリレートは一般に透明な、高い剪断強度
の接着剤であり、その透明の故にほとんどの適用に極め
て好都合である。しかしながら、ある場合には白色の接
着ラインを生じる材料が要求される０例えば、黒色又は
暗色の表面上に透明な又は透明に着色されたα−シアノ
アクリレート接着剤を塗布した場合、塗布されているか
否かの確認が困鑑である。又、装飾用の白色板の接着に
透明のα−シアノアクリレート接着剤を用いるとその接
着境界部が目立ち不都合な場合がある。これらの場合、
白色α−シアノアクリレート接着剤があれば、塗布の確
、認が容易になり、又、接着境界部も白色となり接着の
痕跡が残らず好都合である。α−シアノアクリレートを
白色にする方法としては白色顔料１例えばアルミナ（Ｕ
Ｓ　３６６３５０１）や酸化チタン、炭酸カルシウム（
ＵＳ　３６０７５４２）を添加する方法、可塑剤や溶剤
を添加して乳白色にする方法（特開昭６２−２３２４７
４）、ポリフッ化ビニリデン粉末を添加してチクソ性を
もつ白色ペーストにする方法（特開昭５３−３０６４２
）等が知られている。

（ハ）発明が解決しようとする課題 白色顔料１例えばアルミナを使用する方法や酸化チタン
、炭酸カルシウムを使用する方法は、これらの材料がα
−シアノアクリレートにとって強力な活性剤であり、保
存安定性が悪くなる。可塑剤を添加して硬化後乳白にす
る方法はいんぺい性のない半透明の硬化物ゆえに効果が
低く使用範囲が限定される。α−シアノアクリレート１
００部にポリフッ化ビニリデン粉末を６０部程度混合し
た時、チクソ性をもつ白色ペーストができることが教示
されているが、この場合、α−シアノアクリレートの接
着性が極度に低下するため接着剤として不都合である。

（ニ）課題を解決するための手段 本発明者らは前述の欠点を解決し、保存安定性がよく、
いんぺい性があり、且つ接着力も十分に保持した白色の
α−シアノアクリレート接着剤について鋭意検討し、本
発明を完成した。本発明は（１）α−シアノアクリレー
トに、該α−シアノアクリレート１００重量部に対し、
重合度２００−２００００のポリ塩化ビニル粉末を５−
４０重量部及び増粘剤を添加し、粘度を１０００〜１０
００００ＣＰとしたことを特徴とする白色α−シアノア
クリレート接着剤組成物。

（２）α−シアノアクリレートに、該α−シアノアクリ
レート１００重量部に対し１重合度２００−２００００
のポリ塩化ビニル粉末を５−４０重量部及びチクソトロ
ピック剤を添加し、粘度を１０００〜１ｏｏｏｏ。

ＣＰとしたことを特徴とする白色α−シアノアクリレー
ト接着剤組成物。

（３）α−シアノアクリレートに、該α−シアノアクリ
レート１００重量部に対し、重合度２００−２００００
のポリ塩化ビニル粉末を５−４０重量部及び増粘剤及び
チクソトロピック剤を添加し、粘度を１０００〜１００
０００ＣＰとしたことを特徴とする白色α−シアノアク
リレート接着剤組成物、である。

本発明に用いられるポリ塩化ビニル粉末としては重合度
２００〜２００００のものを用いる。粉末の粒子径は通
常０．５〜２００ミクロンであり、１〜１００ミクロン
のものが好ましい。ポリ塩化ビニル粉末の添加量はα−
シアノアクリレート１００重量部に対し５〜４０重量部
がよく、好ましくは１０〜４０重量部である。

又、増粘剤、チクソトロピック剤は夫々単独で又は混合
して用いることができる。増粘剤やチクソトロピック剤
の添加は、長期保存した時、ポリ塩化ビニル粉末の浮遊
や沈降が起こりにくく、均一な組成物を維持するのに効
果がある。接着剤組成物の粘度は１０００〜ｌＯ万ｃｐ
である。この場合の粘度はＪＩＳ−に６８３８に準じて
測定を行い、チクソトロピックな組成物の場合ロータを
高速回転で駆動させたときの粘度を組成物の粘度とする
。増粘剤としては例えばポリメチルメタアクリレート、
ポリα−シアノアクリレート及びセルロースエステル等
であり、チクソトロピック剤としてはフユームドシリ力
が使用される０本発明で用いられるα−シアノアクリレ
ートとしては例えばメチル−α−シアノアクリレート、
エチル−α−シアノアクリレート。

プロピル−α−シアノアクリレート、ブチル−α−シア
ノアクリレート、アリル−α−シアノアクリレート、２
−メトキシエチル−α−シアノアクリレート。

２−エトキシエチル−α−シアノアクリレート、２−ク
ロロエチル−α−シアノアクリレート、シクロへキシル
−α−シアノアクリレート等である。

α−シアノアクリレート接着剤組成物の他の添加物は、
それが接着力や白色度に不利に影響しない範囲において
添加できる。この様な添加物としては、例えば安定剤及
び着色剤であり、適する安定剤は酸化防止剤又はラジカ
ル重合防止剤、例えば二酸化イオウ、スルホン酸、ホウ
素フッ化物。

ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、カテ
コール及びピロガロール等である。これらの添加量はα
−シアノアクリレートに対して約ｏ、ｏｏ。

１〜５％である。さらにＤＢＰ、ＤＯＰ、　ＴＣＰ、ト
リブトキシエチルホスフェート、その他各種エステル類
等の軟化剤あるいはα−シアノアクリレートと相溶性の
ある他のポリマー等を添加併用することが出来る。本発
明のα−シアノアクリレート接着剤組成物は重合時の体
積収縮率も低下するので、被接着体の変形あるいは剥離
等の現象を防止することが可能である。また耐水性が向
上するため、耐水性を必要とする人工大理石に適用した
場合、白色化された接着剤としての効果に加え、接着性
能上も有意性がある。

（ホ）実施例 次に本発明を実施例で説明する。

（１）接着剤組成物の調製 実施例１，５．６ エチル−α−シアノアクリレート（田岡化学工業社製）
１００重量部にＳ　０　、２０ｐｐ＋ｍ、ハイドロキノ
ン１１０００ｐｐを添加し、増粘剤としてダイアナール
ＢＲ−８５（ポリメチルメタクリレート、重量平均分子
量１０万〜３０万、三菱レーヨン社製）１０重量部を溶
解した後、スミリット５Ｘ−４Ｇ（ポリ塩化ビニル粉末
、平均粒度１００ミクロン、重合度約４００、住友化学
工業社製）又はスミリットｐｘ−ＱＨＨ（ポリ塩化ビニ
ル粉末、平均粒度２ミクロン、重合度約４０００　、住
友化学工業社製）を表１に記載した量添加し、デイスパ
ーにより分散させて白色均一接着剤組成物を得た。

実施例２，３，７，９，１２，１５ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）１００
重量部にＳ　Ｏ，２０ｐｐｍ、ハイドロキノン１１００
０ｐｐを添加し、増粘剤としてダイアナールＢＲ−８５
（前記と同じ）を表１に記載した量溶解した後、スミリ
ット５Ｘ−４Ｇ（前記と同じ）、スミリットＰＸ−ＱＨ
Ｈ（前記と同じ）、スミリットＥＸＩ　３（ポリ塩化ビ
ニル粉末、平均粒度５ミクロン重合度約１３００住友化
学工業社ＩＩ）　、スミリットＰＸＵＨ（ポリ塩化ビニ
ル粉末平均粒度１ミクロン重合度約６０００住友化学工
業社製）、又は高分子量ＰＶＣ（平均粒度１０ミクロン
重合度約１５０００のＰｖＣ粉末）を表１に記載した量
添加し、デイスパーにより分散させ、さらに、チクソト
ロピック剤としてアエロジル２００（ヒユームドシリカ
粉末、日本アエロジル社製）を表−１に記載した量、添
加しデイスパーにより分散させ、白色均一な接着剤組成
物を得た。

実施例４，８，１０，１３，１６ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）１００
重量部ニＳ　Ｏｘ　２０ｐｐｍ、ハイド０４　／　ン１
１０００ｐｐを添加し、スミリット５Ｘ−４Ｇ（前記と
同じ）。

スミリットＰＸ−ＱＨＨ（前記と同じ）、スミリットＥ
Ｘ−１３（前記と同じ）、スミリットＰＸＵＨ（前記と
同じ）又は高分子量ＰＶＣ（前記と同じ）を表１に記載
した量添加し、デイスパーにより分散させてさらにチク
ソトロピック剤としてアエロジル２００（前記と同じ）
を表１に記載した量添加しデイスパーにより分散させ、
白色均一な接着剤組成物を得た。

実施例１１，１４．１７ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）１００
重量部にＳｏ、　２０ｐｐｍハイドロキノン１１０００
ｐｐを添加し、増粘剤としてダイアナールＢＲ−８５（
前記と同じ）を表１に記載した量溶解した後、スミリッ
トＥＸ−１３（前記と同じ）、スミリットＰ　ＸＵＨ（
前記と同じ）又は高分子量ＰＶＣ（前記と同じ）を表１
に記載した量添加し、デイスパーにより分散させ、白色
均一な接着剤組成物を得た。

比較例１ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）にＳ　
０２２０ｐｐｒｍ、ハイドロキノン１０００ρρ■を添
加し、そのまま用いた。

比較例２ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）ニ５ｏ
２２０ｐｐＩ１１．ハイドロキ／　ン１１０００ｐｐを
添加し。

この１００重量部にダイアナールＢＲ−８５（前記と同
じ）１０重量部溶解した。

比較例３ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）に５０
　、２０ｐｐｍ、ハイドＯ＊　／　ン１１０００ｐｐを
添加し、この１００重量部に、スミリット５Ｘ−４Ｇ（
前記と同じ）２０重量部をデイスパーで分散した。

比較例４ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）にＳ　
Ｏ，２０ｐｐｍ、ハイドロキノン１ｏｏｏｐｐ１１を添
加し。

この１００重量部にスミリットＰＸ−ＱＨＨ（前記と同
じ）　２０重量部をデイスパーで分散した。

比較例５ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）にＳ　
０２２０ｐｐｍ、ハイドＯ＊　／　ン１１０００ｐｐを
添加し、この１００重量部にポリフッ化ビニデン粉末６
０重量部をデイスパーで分散した。

比較例６ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）にＳ０
□２０ｐｐ■、ハイドロキノン１１０００ｐｐを添加し
、この１００重量部にシクロヘキサン３０重量部溶解し
た。

（２）試験方法 ■粘度：ＪＩＳ　Ｋ６８３ｇに準じ測定した。

■セットタイム：ＪＩＳ　Ｋ６８６１−８に準じ測定し
た。

被着材は鋼−鋼で試験した。

■引張剪断強度：被着材は鋼−鋼の場合はＪＩＳ　Ｋ６
８６１−に準じ、ポリメチルメタクリレート系人工大理
石同志の場合はＪＩＳ　Ｋ６８４９に準じて測定した。

■白色度：黒色ゴム板上に巾２ｍｓ＋Ｘ長さ１Ｇ口塗布
した時の外観をみて、０、○、Δ、Ｘ、の判定をした。

Ｏ：白色、ｏ：白色〜乳白色、Δ：乳白色、×：無色■
耐水性：接着した鋼板を４０℃温水に５日間浸せき後、
引張剪断強度を測定し、強度保持率を示した。

■保存安定性二６０℃９５％Ｒ，Ｈ７日間保存後の粘度
。

白色度を前記の方法でみた。

（３）結果 表１の結果から、本発明の接着剤組成物が接着強度を低
下させることなく、いんぺい力の強い白色の接着剤であ
ることがわかった。増粘剤またはチクソトロピック剤を
添加しない場合は直後の使用では十分な白色を示したが
、長期保存の時１層分離を起こした。ポリフッ化ビニリ
デン粉末の場合は十分な白色を得るためにはその接着強
度を著しく犠牲にしなければならない、又エチル−α−
シアノアクリレートに溶け、その重合物には溶けないシ
クロヘキサンの添加は半透明の乳白色しか得られず白色
度において不十分であった。

実施例１８．１９　比較例７−９ 厚さＳｗＸ巾５ａＩＸ長さ１０ｃｍにわたり白色人工大
理石をつき合すせ接着する時、接着剤層を５０〜２００
μとした場合、完全硬化後その接着境界部が目視により
容易に判別できるか否かを試験した。はみ出した接着剤
硬化物はサンディングによりとり除いた。

結果 Ｏ：接着境界部が判別できなかった Δ：よくみると接着境界部が判別できた。

Ｘ：容易に接着境界部が判別できた。

以上より本発明の白色接着剤組成物はいんぺい性が十分
強く、白色人工大理石の接着をした時。

その接着境界部が判別できないほどきれいに仕上がるこ
とが判る。

特許出願人　田岡化学工業株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）α−シアノアクリレートに、該α−シアノアクリ
   レート１００重量部に対し、重合度２００−２００００
   のポリ塩化ビニル粉末を５−４０重量部及び増粘剤を添
   加し、粘度を１０００〜１０００００ＣＰとしたことを
   特徴とする白色α−シアノアクリレート接着剤組成物。
2. （２）α−シアノアクリレートに、該α−シアノアクリ
   レート１００重量部に対し、重合度２００−２００００
   のポリ塩化ビニル粉末を５−４０重量部及びチクソトロ
   ピック剤を添加し、粘度を１０００−１０００００ＣＰ
   としたことを特徴とする白色α−シアノアクリレート接
   着剤組成物。
3. （３）α−シアノアクリレートに、該α−シアノアクリ
   レート１００重量部に対し、重合度２００−２００００
   のポリ塩化ビニル粉末を５−４０重量部及び増粘剤及び
   チクソトロピック剤を添加し、粘度を１０００〜１００
   ０００ＣＰとしたことを特徴とする白色α−シアノアク
   リレート接着剤組成物。