JPH02178374A - 二液型アクリル系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分腎］ この発明は、作業性および耐熱劣化性に優れた二液型ア
クリル系接着剤組成物に関するものである。

［従来の技術〕 従来から、反応性アクリルモノマー中に各種のエラスト
マー成分を溶解しレドックス触媒で硬化させることを特
徴とした二液型アクリル系接着剤が汎用されている。こ
のような二液型アクリル系接着剤としては、例えば、特
開昭４９−１３２１１９号公報、特開昭５１−７０４０
号公報、特開昭５５−１２９４７０号公報に見られるよ
うに、クロルスルホン化ポリエチレンと重合開始剤を含
む（メタ）アクリル酸エステル溶液（主剤）を被着体の
一方に塗布し、他方にアミン−アルデヒド縮合物等の硬
化促進剤を塗布し、塗布面同士を接触させることにより
貼り合わせるものが一般的である。このタイプの接着剤
は、硬化過程でアクリルモノマーがクロルスルホン化ポ
リエチレンにグラフト重合するため、収縮率も比較的少
なく、耐熱強度に優れているという利点を有するが、そ
の反面、クロルスルホン化ポリエチレンの構造中に塩素
を多量に含んでいるため、金属面の接着に用いた場合、
接着部を長１ｔＪＩ高温下に放置すると上記塩素が脱離
して金属面を腐食することが問題となっている。また、
アミン−アルデヒド縮合物等を含む硬化促進剤の粘度が
低いため、木質やフオーム類等のポーラスな面を有する
被着体に対しては、硬化促進剤が接着剤塗工面の内部に
浸透してしまい、貼り合わせ後の接着強度がばらついた
り、また硬化促進剤の使用量が微量のため、適正な塗布
量の管理がしにくく、問題となっている。

そこで、硬化促進剤側の液をアクリルゴム、アクリル樹
脂で増粘したり（特開昭６１−５１０７２号公報）、エ
ピクロルヒドリンゴムで増粘すること（特開昭５６−７
４１６５号公報）が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記アクリルゴムは（メタ）アクリル酸
エステルモノマーへの溶解性が悪く、配合量を増加させ
ると系がゲル状となって均一な混合が妨げられる。しか
も、二液混合硬化後の接着層の強度がいま一つ不充分と
なる。

また、アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモ
ノマーへの溶解性は良好であるが、目的とする粘度を得
るには多量の配合が必要で、多量の配合によって得られ
る接着層のゴム弾性が失われるため好ましくない。しか
も、曳糸性が強く作業性に問題がある。

さらに、エピクロルヒドリンゴムは、上記アクリルゴム
と同様の問題点を有する上、クロルスルホン化ポリエチ
レンと同様、分子中に多量の塩素を含有しでいるため、
長期間高温下にさらされると遊離塩素が接着界面を腐食
するという難点を有している。

この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐
熱劣化性および作業性に優れた二液型アクリル系接着剤
組成物の提供をその目的とする。

〔問題点を解決するための手段］ 上記の目的を達成するため、この発明の二液型アクリル
系接着剤組成物は、下記の［１］〜［３］成分が必須成
分として下記の割合で溶解混合されているＡ液と、下記
の［４］〜［６］成分が必須成分として下記の割合で溶
解混合されているＢ液からなるという構成をとる。

Ａ液 ■クロルスルホン化ポリエチレン １２．５〜３５重量％ ［２］（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステ
ル、ジ（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシル
基またはグリシジル基またはアミン基を有する（メタ）
アクリル酸エルテルからなる群から選ばれた少なくとも
一つの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー ５０〜８５重量％ ■有機過酸化物 ０、２〜１０重量％ Ｂ液 ■ブタジェンーアクリロニトリル共重合体エラストマー １０〜２５重量％ ■（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、
ジ（メタ）アクリル酸エステルおよびヒドロキシル基ま
たはグリシジル基またはアミノ基を有する（メタ）アク
リル酸エルテルからなる群から選ばれた少なくとも一つ
の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー ４０〜９０重量％ ■アミンーアルデヒド縮金物からなる硬化促進剤 １〜２０重量％ 〔作用〕 すなわち、本発明者らは、クロルスルホン化ポリエチレ
ンを主剤中に含有するような二液型アクリル系接着剤組
成物の作業性、耐熱劣化性の改善を目上して一連の研究
を行った結果、Ｂ液の粘度を調整するためのエラストマ
ー成分として、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体
エラストマー（ＮＢＲ）を用い、Ａ液およびＢ液の各必
須成分の割合を上記のように限定して用いると、所期の
目的を達成することを見いだしこの発明に到達した。し
かも、上記Ａ液およびＢ液の少なくとも−方に、所定の
スチレンブロックコポリマーを含有させるようにすると
、上記効果に加え、従来から問題であった塗工時の曳糸
性を改善することができることがわかった。

つぎに、この発明の詳細な説明する。

この発明の二液型アクリル系接着剤組成物は、■クロル
スルホン化ポリエチレン、［２］（メタ）アクリル酸エ
ステル系モノマー、■有機過酸化物を必須成分とするＡ
液と、■ＮＢＲ，■（メタ）アクリル酸エステル系七ツ
マー３■アミン−アルデヒド縮金物を必須成分とするＢ
液によって構成される。

上記Ａ液の必須成分であるクロルスルホン化ポリエチレ
ン（■）としては、どのようなものでもよいが、特に、
塩素含量２０〜４５％、ムーニ粘度（ＭＬ１＋４，１０
０°ｃ）２０〜１ｏｏ程度のものが好適である。このよ
うな市販品としては、ハイパロン（デュポン社製）等が
知られている。そして、Ａ液中におけるクロルスルホン
化ポリエチレンの含有量は、１２．５〜３５重四％（以
下「％」と略す）に設定することが必要で、特に２０〜
３０％に設定することが好適である。クロルスルホン化
ポリエチレンの量が１２．５％未満では実用的な接着強
度が得られにくく、逆に３５％を超えるとＡ液の粘度が
高くなりすぎてＢ液との混合性が悪くなるからである。

同じくＡ液の必須成分である（メタ）アクリル酸エステ
ル系モノマー（■）としては、（メタ）アクリル酸、（
メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル
、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソ
ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（
メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウ
リル、（メタ）アクリル酸ステアリル、ＣＩｏ−Ｃ１Ｂ
の（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メ
タ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
ル酸−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、１．６−ヘキサンシオールジメタクリ
レート、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２
−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、グリシジルメ
タクリレート、ジメチルアミンメチルメタクリレート、
モノ（２−メタクリロイルオキシエチル〕アシッドホス
フェート、モノ（２−アクリロイロキシエチル）アシッ
ドホスフェート、テトラヒドロフルフリルメタクリレー
ト、ｎ−ブトキシエチルメタクリレート、メチルフルビ
トールメタクリレート、メチルトリグリコールメタクリ
レート、ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、エポキシ化合物と（メ
タ）アクリル酸の付加物であるエポキシ（メタ）アクリ
レートＩＮ、ウレタンポリ　（メタ）アクリレート類、
シアノアクリレート類等があげられる。これらは、単独
で用いても２種以上を併用してもよい。これらの（メタ
）アクリル酸エステルモノマーは、Ａ液中に５０〜８５
％の範囲で含有させることが必要である（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマー量が５０％未満では液の粘度が高
くなりすぎて塗工作業性が悪くなり、逆に８５％を超え
ると粘度が低くなりすぎてやはり塗工性がわるくなると
ともに、ゴム成分の割合が低くなりすぎてゴム弾性ある
硬化物が得られないからである。

なお、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー以外の
モノマー、例えばスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビ
ニル、ビニルパーサテート等のビニルエステルモノマー
といったモノマーを、被着体の種類に合わせて適宜添加
することができる。

ただし、その添加量は、Ａ液中で２０％以下を限度とす
る。すなわち、２０％を超えると、接着剤の接着特性が
限定されて汎用性に乏しくなり、あるいは保管中にＡ液
中で分離現象を生じるからである。

さらに、Ａ液の必須成分である有機過酸化物（■）とし
ては、ターシャリ−ブチルパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
バーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド
、ターシャリ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド等があげられ、単独で用いて
も２種以上の併用してもよい。これらの有機過酸化物は
、Ａ液中に０．２〜１０％の範囲で含有させることが必
要で、特に０．５〜５％で含有させることが好適である
。

一方、Ｂ液の必須成分であるＮＢＲ（■）は、クロルス
ルホン化ポリエチレンの（メタ）アクリル酸エステル溶
液との混和性がよく、またクロルスルポン化ポリエチレ
ンと多量に併用しても接着力、耐熱接着力、硬化速度等
の物性を著しく変えることがないとして、この発明にお
いて特に選択したものである。このようなＮＢＲとして
は、ニトリル含量が１８〜４５％のものが好適である。

また、分子中にカルボキシル基、アミン基、ビニル基を
含有したＮＢＲであってもよい。さらに、水素添加ＮＢ
Ｒを用いれば、より一層耐熱劣化性に優れた接着剤が得
られる。上記ＮＢＲの含有量は、Ｂ液に対し１０〜２５
％に設定することが必要で、特に１２．５〜２０％の範
囲内にすることが望ましい。１０％未満ではＢ液の粘度
が低くなりすぎ、２５％以上では逆にＢ液の粘度が高す
ぎてどちらも作業性が悪い。

また、Ｂ液の必須成分である（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマー（■）は、前記Ａ液に含有させる（メタ）ア
クリル酸エステルモノマー（■）と同様のものが用いら
れる。そして、その含有量は、４０〜９０％の範囲に設
定することが必要である。

さらに、Ｂ液の必須成分であるアミン−アルデヒド縮合
物よりなる硬化促進剤（■）としては、例えばブチルア
ルデヒドとアニリンもしくはブチルアミンのような第一
アミンとの縮合物を含有するものがあげられ、通常、市
販品であるアク上レター８０８．アクセレレータ−８３
３（ともにイー・アイ・デュポン・デ・ネモアーズ社製
）、ツクセラー８（入内新興化学工業社製）等が用いら
れる。上記硬化促進剤の含有量は、Ｂ液に対し１〜２０
％に設定することが必要で、特に、２〜１５％に設定す
ることが望ましい。上記硬化促進剤が１％未満では二液
を混合したときの硬化発現が遅く充分な接着強度が得ら
れない。逆に、２０％を超えると、上記硬化促進剤の過
剰分が可塑剤として作用し、接着強度が低下する。しか
も、Ｂ液全体の粘度が低下するため、Ａ液との均一混合
性が悪くなる。

なお、この発明において、上記各必須成分を用いてＡ液
およびＢ液を調製する場合には、Ａ液中のモノマー成分
とＢ液中のモノマー成分を可能な限り近似させることが
望ましい。上記モノマー成分の近似度は、両液のモノマ
ー共重合体の二次転移点ＴｇＯ差を基準とすることがで
き、この差が８０°Ｃ以内、特に６５°Ｃ以内であるこ
とが望ましいことがわかった。ただし、上記モノマー共
重合体の二次転移点Ｔｇは、下記に示されるＦｏｘの式
に従って容易に求めることができる。

Ｔｇ　　　　　Ｔｇ＋　　　　　ＴＦｉｚ　　　　　　
　　　Ｔｇｎまた、Ｂ液のみらなずＡ液中にもエラスト
マー成分であるＮＢＲを含有させるようにして、両液の
粘度を近似させるようにすることが好ましい。

すなわち、Ａ液中にＮＢＲを１５％以下の範囲内で含有
させるようにし、Ａ液中のエラストマー成分含有量Ｗａ
とＢ液中のエラストマー成分含有量ｗｂの割合（Ｗ　ａ
　／　Ｗ　ｂ　）が、重量基準で０．５〜３．０となる
ようにすると、二液分離型で塗工した場合に優れた接着
強度の接着層が得られる。なお上記エラストマー成分と
は、クロルスルホン化ポリエチレン、ＮＢＲ，その他の
弾性物質等を意味するものである。

このようにして得られた二液型アクリル系接着剤組成物
は、従来の二液型アクリル系接着剤のようにＡ液とＢ液
を別個に塗工した上で両塗工面を接着させるようにして
もよいが、なるべく予め二液を混合してから使用するこ
とが好ましい。このようにすると、二液のバランスをさ
ほど考慮する必要がなく塗工作業性がよいのみならず、
従来では得られなった高い耐熱劣化性を備えた接着層を
形成することができる。これは、必須成分として用いた
ＮＢＲが、分子構造中に塩素を有しないことに由来する
ものと考えられる。

なお、本発明者らは、この発明の二液型アクリル系接着
剤組成物のＡ液およびＢ液のいずれか一方、あるいは両
方にスチレン系ブロックコポリマーを添加するようにす
ると、従来から問題であった塗工時の糸曳性が改善され
ることを見いだした。上記スチレン系ブロックコポリマ
ーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
コポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
コポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
ブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン
−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン
ブロックコポリマー、スチレン−イソプレンブロックコ
ポリマー、スチレン−エチレン−ブチレンブロックコポ
リマーおよびスチレン−エチレン−プロピレンブロック
コポリマー等があげられ、特にスチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレンブロックコポリマーおよびスチレンー
エチレンープロピレンーブロックコボリマーが好適であ
る。これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよ
い。なお、このようなスチレン系ブロックコポリマーの
市販品としては、カリフレックス、クレイトン（ともに
シェル化学社製）等がある。そして、上記スチレン系ブ
ロックコポリマーの使用量は、使用しようとする液中に
含有されるエラストマー成分に対し５〜２００％、望ま
しくは１０〜１４０％に設定することが好適である。添
加量が５％未満では糸曳性を改善する硬化が小さく、逆
に２００％を超えるとこれを添加した液の粘度およびチ
クソ性が高くなりすぎ好ましくない。

また、この発明の二液型アクリル系接着剤組成物には、
上記各成分の外、必要に応じて、着色剤、パラフィン、
充填剤、老化防止剤、エポキシ樹脂等のクロルキャッチ
ャ−剤、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン
酸マンガン等の金属石鹸、ジメチル−Ｐ−１−ルイジン
、チオウレア。

エチレンウレア　アセチルチオウレア、テトラメチルチ
オウレア、ジブチルチオウレア、メルカプトヘンシイミ
ダゾール等の硬化促進剤等を適宜添加することができる
。

〔発明の効果〕

以上のように、この発明の二液型アクリル系接着剤組成
物は、従来のように二液分離型で使用しても、予め二液
混合してから塗工するようにしてもよいため、作業性が
よい。しかも、得られる接着層が耐熱劣化性に優れ、金
属の接着に使用しても、接着面の腐食が抑えられ、長期
間良好な接着を保持することができる。したがって、こ
の発明の二液型アクリル系接着剤組成物は、建築用パネ
ル、洗面流し台、ソーラーパネル、車両用ドアパネル等
の接着のみならず、スピーカー、モーフ類のマグネット
等の耐熱性、耐熱劣化性が要求される電機部品の接着に
広く用いることができる。

つぎに、この発明の詳細な説明する。

まず、実施例に先立ち、下記の第１表に従って１５種類
のＡ液を調製した。また、下記の第２表に従って１５種
類のＢ液を調製した。そして、各版の粘度を調べるとと
もに配合状態を肉眼で観察した。これらの結果を第１表
および第２表に合わせて示す。

（以下余白） 〔実施例１〜１０、比較例１〜５〕 第１表に示す１５種類のＡ液と、第２表において８３と
して示されるＢ’ｔ（ｌとを等重量比で素速く混合し、
Ｂ液との混合塗工作業性を観察したのち、脱脂、サンデ
ィングしたｓ　ｐ　ｅ　ｃｇ板同士の接着に用いた。そ
して、室温で１日放置後、引張剪断強度を測定した。（
測定温度：２０°Ｃ１引張速度：　３ｍｍ／ｍｉｎ　）
。

さらに、これらの接着体を１２０　’Ｃ中に２ケ月放置
した後、２０°Ｃに戻し引張剪断接着力を測定した。こ
れらの結果を下記の第３表に示す。

（以下余白） 上記の結果から、クロルスルホン化ポリエチレンを１２
．５〜３５％含有しているＡ液を用いた実施例品、また
はその一部をニトリルゴムに置換したＡ液を用いた実施
例品が、配合状態、Ｂ液との混合塗工性、接着強度、耐
熱劣化性に優れていることがわかる。

〔実施例１１〜１９、比較例６〜１１〕第２表に示す１
６種類のＢ液と、第１表においてＡ３として示されるＡ
液とを等重量比で素速く混合し、Ａ液との混合塗工作業
性を観察したのち、脱脂５サンデイングしたｓ　ｐ　ｅ
　ｃ鋼板同士の接着に用いた。そして、室温で１日放置
後、引張剪断強度を測定した。（測定温度：２０°Ｃ９
引張速度：　３ｍｍ／ｍｉｎ　）。

さらに、これらの接着体を１２０°Ｃ中に２ケ月放置し
た後、２０゛Ｃに戻し引張剪断接着力を測定した。これ
らの結果を下記の第４表に示す。

（以下余白） 上記の結果から、ＮＢＲを１０〜２５％含有し、かつブ
チルアルデヒドアニリン縮金物を１〜２０％含有するＢ
液を用いた実施例品が、配合状態Ａ液との混合塗工性、
接着強度、耐熱劣化性に優れていることがわかる。

〔実施例２０〜２５、比較例１２．１３）下記の第５表
に示すＡ液およびＢ液の組み合わせ品を用い、脱脂、サ
ンディングしたｓ　ｐ　ｅ　ｃ＠仮同士の接着を行った
。そして、Ａ液とＢ液とを非混合で用いた場合（片方の
接着体にＡ液、他方の被接着体にＡ液と同量のＢ液を塗
布し、塗布面同士を貼り合わせる）、および混合して用
いた場合（Ａ液、Ｂ液を同量比で３０秒間混合し全体が
均一なグリーン色になったことをＴｌ１ｌ　Ｌ’２して
素速く接着する）とについて、引張剪断接着力を測定し
た。測定は同一条件の被接着体についてｎ＝５とした。

これらの結果を下記の第５表に併せて示す（以下余白） 上記の結果から、Ａ液、Ｂ液を非混合で用いる場合、Ａ
液およびＢ液のエラストマー成分含有率の比率Ｗ　ａ　
／　Ｗ　ｂが０．５〜３．０の範囲内のものが比較的接
着強度のバラツキが少なく、Ａ液、Ｂ液を混合して用い
る場合には、Ａ液、Ｂ液のエラストマー成分含有率の比
にかかわらず、接着強度が高くバラツキも少ないことが
わかる。

〔実施例２６〜３８〕 まず、下記の第６表に示すように、（メタ）アクリル酸
エステルモノマ一部が各種ガラス転位点となる共重合体
組成となるようなＡ液およびＢ液を調製した。各組成の
二次転移点（Ｔ　ｇ　Ａ、　Ｔ　ｇＢ）は、前述の方法
で計算して求めた。ただし、この計算において、ジ（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーは、通常、使用量が少
ないので無視し、Ａ液、Ｂ？＆中のその他の成分が（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー共重合体のガラス転位
点に及ぼす影響はないものとして、二次転移点を求めた
。

（以下余白） つぎに、上記第６表に示される各種Ａ液、Ｂ液を、下記
の第７表のように選定し、脱脂、サンディングした５ｐ
ｅＣ銅板同士を接着した。接着に際して、先の実施例２
０〜２５のように、Ａ液Ｂ液とを非混合で用いた場合と
、混合後接性に用いた場合とについて、引張剪断力を比
較測定した。測定は実施例２０〜２５と同様な条件で行
った。これらの結果を下記の第７表に併せて示す。

（以下余白） 上記の結果から、Ａ液、Ｂ液を非混合で用いる場合、Ａ
液およびＢ液のそれぞれのモノマー組成共重合体の二次
転移点ＴｇＡ、ＴｇＢの差が少ないほど接着強度のバラ
ツキが少なく、また、Ａ液Ｂ液を混合して用いる場合に
は、ＴｇＡとＴｇＢＯ差にかかわらず、接着強度のバラ
ツキが少ないことがわかる。

〔実施例３９〜５０、比較例１４，１５）第１表および
第２表に示されるＡ液、Ｂ液を、下記の第８表に従って
選択し、等量で使用した場合の接着剤組成中のクロルス
ルホン化ポリエチレン量に対する総エラストマー量の比
率が異なるものを調製した。そして、脱脂、サンディン
グした５ｐｅｃ鋼板同士を接着し、室温で１日養生後、
引張剪断強度を測定した。また、接着体を１２０°Ｃ中
に２ケ月放置した後、２０°Ｃに冷却し、同温度で引張
剪断強度を測定し、熱劣化性を比較した。また、接着後
、室温で３日間養生し、衝撃強度を測定した。これらの
結果を下記の第８表に併せて示す。

上記の結果から、クロルスルホン化ポリエチレン量に対
する総エラストマー成分量の比率が２８゜５〜１６０重
量％になるＡ剤、Ｂ剤組合わせが、また非混合接着より
も混合接着の方が接着強度耐熱劣化性、耐衝撃強度に優
れていることがわかる。

〔実施例５１〜６４、比較例１６〜１９〕まず、下記の
第９表、第１０表に従って各種Ａ液、Ｂ液を調製した。

そして、各法のチクソ係数および曳糸性を測定した。。

チクソ係数は、Ｂ型粘度計を用いて２０°Ｃにおける２
回転での測定粘度η２および２００回転の測定粘度η２
゜を測定し、その比η２／η２゜とじて示した。また、
曳糸性は、ガラス捧をＡ液、Ｂ液の入った容器中から、
ひきあげた時の接着剤の糸切れのし易さ、糸曳き時間等
をチエツクし、糸切れし易いものを○、糸切れがややし
に（いものを△、著しく糸を曳くものを×で表示した。

（以下余白） また、第９表に示す各種Ａ液と第１０表に８２６として
示されるＢ液とを１／１重量比で３０秒間手混合したも
の、および第１０表に示す各種Ｂ液と第９表にＡ２５と
して示されるＡ液とを同様に混合合したものについての
曳糸性を測定し、それぞれ第１１表および第１２表に示
した。

さらに、これらのＡ液、Ｂ液混合界を用い、脱脂、サン
ドブラスト処理したｓ　ｐ　ｅ　ｃ＠４板同士を接着し
、室温で１日養生した後、引張剪断強度を測定した。こ
れらの結果も下記の第１１表および第１２表に併せて示
した。

（以下余白） 特許出願人　カネボウ・エヌエスシー株式会オー代理人
　　弁理士　　西　藤　征　空 手□甫正書 （自発） １、羽生の孕Ｖ六 昭和６３年特許願第３３１０１、 発明の名称 二液型アクリル系接着剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記の［１］〜［３］成分が必須成分として下記
   の割合で溶解混合されているＡ液と、下記の［４］〜［
   ６］成分が必須成分として下記の割合で溶解混合されて
   いるＢ液からなる二液型アクリル系接着剤組成物。 Ａ液 ［１］クロルスルホン化ポリエチレン １２．５〜３５重量％ ［２］（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステ
   ル、ジ（メタ）アクリル酸エステル およびヒドロキシル基またはグリシジル基 またはアミノ基を有する（メタ）アクリル 酸エルテルからなる群から選ばれた少なく とも一つの（メタ）アクリル酸エステル系 モノマー ５０〜８５重量％ ［３］有機過酸化物 ０．２〜１０重量％ Ｂ液 ［４］ブタジエン−アクリロニトリル共重合体エラスト
   マー １０〜２５重量％ ［５］（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステ
   ル、ジ（メタ）アクリル酸エステル およびヒドロキシル基またはグリシジル基 またはアミノ基を有する（メタ）アクリル 酸エルテルからなる群から選ばれた少なく とも一つの（メタ）アクリル酸エステル系 モノマー ４０〜９０重量％ ［６］アミン−アルデヒド縮合物からなる硬化促進剤 １〜２０重量％ （２）上記Ａ液中に、ブタジエン−アクリロニトリル共
   重合体エラストマーが含有されており、Ａ液中のエラス
   トマー含有量ＷａとＢ液中のエラストマー含有量Ｗｂの
   割合が、重量基準でＷａ／Ｗｂ＝０．５〜３．０に設定
   されている請求項（１）記載の二液型アクリル系接着剤
   組成物。 （３）上記Ａ液およびＢ液の少なくとも一方に、スチレ
   ン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレ
   ン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレ
   ン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー
   、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック
   コポリマー、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー
   、スチレン−イソプレンブロックコポリマー、スチレン
   −エチレン−ブチレンブロックコポリマーおよびスチレ
   ン−エチレン−プロピレンブロックコポリマーからなる
   群から選ばれた少なくとも一つのスチレン系ブロックコ
   ポリマーが含有されている請求項（１）または（２）記
   載の二液型アクリル系接着剤組成物。 （４）上記スチレン系ブロックコポリマーが、これを含
   むＡ液もしくはＢ液の液中に含有されるエラストマー成
   分に対し５〜２００重量％の割合で含有されている請求
   項（３）記載の二液型アクリル系接着剤組成物。 （５）ブタジエン−アクリロニトリル共重合体エラスト
   マーが水素化されたニトリルゴムである請求項（１）な
   いし（４）のいずれか一項に記載の二液型アクリル系接
   着剤組成物。