KR19980701435A - 개선된 표면 경도 및 내긁힘성을 갖는 폴리올레핀 합금, 및 그의 제조방법(a polyolefin alloy with improved surface hardness and scratch resistance, and processes for producing same) - Google Patents
개선된 표면 경도 및 내긁힘성을 갖는 폴리올레핀 합금, 및 그의 제조방법(a polyolefin alloy with improved surface hardness and scratch resistance, and processes for producing same) Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 개선된 표면 경도 및 내긁힘성을 갖는 폴리올레핀 합금에 관한 것이다. 상기 합금은 40 내지 80 중량%의, 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌과 에틸렌 및/또는 부타디엔의 공중합체로 이루어진 폴리프로필렌 물질; 1 내지 10 중량%의, 그래프트된 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌과 에틸렌 및/또는 부타디엔의 공중합체로 이루어진 작용화된 폴리프로필렌 물질; 및 임의로, 40 중량% 이하의 에틸렌/프로필렌/폴리엔 삼원중합체(EPDM)를 함유하며; 1 내지 50 중량%의 무기물질(아미노실란으로 표면처리된 것); 및 1 내지 15 중량%의 비결정성의 지방산 아미드-처리된 실리카겔을 추가로 함유한다. 상기 폴리올레핀 합금의 개선된 표면 경도 및 내긁힘성은 상기 작용화된 폴리프로필렌 물질과, 각각의 표면-처리된 광물질 및 지방산 아미드-처리된 실리카겔간의 화학 반응에 기인하는 듯하다.
Description
폴리올레핀 물질의 내긁힘성을 증가시키기 위한 다양한 기법들, 그중에서도 실리카 물질의 첨가가 이미 공지되어 있다. 따라서, JP 1318051(Toray Silicone KK)에는 이를 위해서 실리카 기제에 충전제를 사용하여 개질시킨 폴리올레핀이 개시되어 있다. 상기 충전제는 실란 유형의 화합물로 표면을 처리한 것일 수 있다. 그러나, 상기 개시된 폴리올레핀은 합금이 아니며, 상기 물질에 지방산 아미드-처리된 실리카겔이 사용되지 않았다. JP 1104637(Showa Denko KK)에는 카복실산 또는 카복실산 무수물로 작용화시킨 폴리프로필렌 물질 및 실리카/알루미나 회전 타원체가 첨가된, 폴리프로필렌을 기본으로 하는 물질이 개시되어 있다. 이들 물질도 또한 지방산 아미드-처리된 실리카겔을 함유하지 않는다.
본 발명에 이르러 작용화된 폴리프로필렌 물질 및 비결정성의 지방산 아미드-처리된 실리카겔을 무기물 함량을 갖는 몇몇 폴리올레핀 물질에 혼입시킬 때 상기 물질의 충격 강도 및 열 형상 안정성(HDTA)은 유지되면서 상기 물질의 내긁힘성이 실질적으로 개선되는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 개선된 표면 경도 및 내긁힘성을 갖고, 230 ℃/2.16 ㎏에서 0.1 내지 50 g/10 분 범위, 특히 230 ℃/2.16 ㎏에서 3 내지 40 g/10 분 범위의 용융 지수(MI)를 갖는 신규한 폴리올레핀 합금을 제공한다.
상기 폴리올레핀 합금은
(A) 40 내지 80 중량%의, 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌과 에틸렌 및/또는 부타디엔의 공중합체로 이루어진 폴리프로필렌 물질(이때 상기 폴리프로필렌 물질은 5 내지 35 몰%의 중합된 에틸렌 및/또는 부타디엔 단위 함량을 가지며, 100,000 내지 300,000의 분자량(Mw) 및 230 ℃/2.16 ㎏에서 0.1 내지 20 g/10 분의 용융 지수(MI)를 갖는다);
(B) 1 내지 10 중량%의, 그래프트된 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌과 에틸렌 및/또는 부타디엔의 공중합체로 이루어진 작용화된 폴리프로필렌 물질(0.2 내지 10 중량%의 그래프트화 정도를 갖는다);
(C) 1 내지 50 중량%의 무기물질(약 2.5 ㎛의 평균 입자 크기 및 약 20 ㎛의 최대 입자 크기를 가지며, 0.2 내지 5 중량%의 아미노실란으로 표면처리된다);
(D) 1 내지 15 중량%의 비결정성의 지방산 처리된 실리카겔(25 내지 75 중량%의 실리카 및 75 내지 25 중량%의 지방산 아미드를 포함한다); 및
(E) 0 내지 40 중량%의 에틸렌/프로필렌/폴리엔 삼원중합체(EPDM)(230 ℃/2.16 ㎏에서 1 내지 10 g/10 분 범위의 용융 지수(MI) 및 30 내지 70의 쇼어 D 경도를 갖는다)의 혼합물로 구성됨을 특징으로 한다.
EP-A-0 567 058(Hirano et al.)에는 폴리프로필렌, 에틸렌/α-올레핀 공중합체 탄성중합체, 및 한쪽 말단 또는 양쪽 말단 모두에 작용기를 갖는 개질된 폴리올레핀 뿐아니라, 몇몇 치환된 아민/아미드를 포함하는, 개선된 탄성, 박리 강도 및 재코팅성을 갖는 조성물이 개시되어 있다. 이것 이외에도, 상기 조성물은 다양한 첨가제들, 특히 활석을 또한 함유할 수도 있다. 그러나, 상기 EP-A-0 567 058의 조성물은 본 발명의 폴리올레핀 합금 성분(B)와 동일한 종류의 작용화된 폴리프로필렌 물질과, 아미노실란으로 표면 처리된 무기물질, 및 지방산-처리된 실리카겔의 혼합물을 함유하지 않으며, 상기 문헌은 내긁힘성의 어떠한 개선도 제시하고 있지 않다.
미국 특허 제 4 675 122 호(Luers et al.)에는 폴리올레핀을 기본으로 하는 결합된 블록형성방지제 및 윤활제 농축물이 교시되어 있으며, 상기 농축물은 블록형성방지제로서 규조토, 침전된 실리카 및/또는 실리카겔, 및 불포화된 C18-C22지방산의 하나이상의 아미드를 함유한다. 내긁힘성의 개선에 대한 어떠한 언급도 없다. 또한, 미국 특허 제 4 675 122 호의 교시와 상기 논의된 EP-A-0 567 058(역시 내긁힘성은 언급되어 있지 않다)의 교시를 조합하는 것을 손쉽게 생각할 수는 없다.
EP-A-0 297 693(McKinney et al.)에는 하나이상의 에틸렌 공중합체와 아크릴산, 메타크릴산 또는 상기 산들중 어느 하나의 이온단량체의 긴밀한 혼합물, 및 미끄러짐 향상량의 2 급 지방산 아미드를 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 상기 조성물은 또한 소량의 미분된 무기 물질, 예를들어 실리카 및 활석을 함유할 수도 있다. EP-A-0 297 693 발명의 목적은 에틸렌 공중합체의 미끄러짐 및/또는 블록 특성을 개선시키는 것이다. 상기에는 내긁힘성의 어떠한 개선도 언급되어 있지 않다. 상기 EP-A-0 297 693에, 실리카겔이 사용될 수 있으며 지방산 아미드와 접촉하게 되는 조성물이 개시되어 있다하더라도, 이것은 본 발명의 폴리올레핀 합금에서와 같이 25 내지 75 중량%의 실리카 및 75 내지 25 중량%의 지방산 아미드를 포함하는 임의의 지방산-처리된 실리카겔에 관한 문제는 아니다. EP-A-0 297 693의 조성물에 사용된 미세한 무기 물질에 대해서, 아미노실란으로 상기의 표면을 처리한 것은 언급되어 있지 않으며, 또한 어떠한 작용화된 폴리프로필렌 물질도 언급되어 있지 않다. 에틸렌/메틸 메타크릴레이트 공중합체, 지방산 아미드일 수 있는 미끄러짐제, 및 소량(0.01 내지 0.1 중량%)의 무기 충전제(실리카 또는 활석일 수 있음)를 포함하는 유사한 조성물이 EP-A-0 257 803(Yamada et al.)에 개시되어 있다. 상기 조성물은 예를들어 점착성 표면을 갖는 고무 제품의 둘레를 감싸기 위한 낮은 박리 강도를 갖는 박리성 보호 필름을 제조하는데 사용된다. EP-A-0 257 803 및 EP-A-0 297 693중 어느 것에도 개선된 표면 경도 및 내긁힘성을 갖는 본 발명의 폴리올레핀 합금은 제시되어 있지 않다.
미국 특허 제 5 286 791 호(De Nicola et al.)에는 프로필렌 중합체 물질, 하나이상의 비닐 단량체가 그래프트된 프로필렌 중합체 물질 및 고무 성분을 포함하는, 개선된 굴곡 모듈러스 및 충격 강도를 갖는 충전된 조성물이 개시되어 있다. 상기 조성물은 충전제로서 특히 활석 및 실리카를 함유하며, 상기 특허의 칼럼 3, 라인 25 내지 37에는 상기 충전제를 유기 화합물로 코팅시킬 수도 있음이 지적되어 있다. 그러나, 상기 특허는 아미노실란-처리된 광물질과 혼합된 어떠한 지방산 아미드-처리된 실리카겔도 제시하고 있지 않으며, 임의의 상기와 같은 혼합이 본 발명에 따라 정의된 바와 같이 폴리올레핀 합금의 표면 경도 및 내긁힘성을 개선시킬 수 있음을 제시하고 있지 않다.
본 발명은 개선된 표면 경도 및 내긁힘성을 갖는 폴리올레핀 합금, 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리프로필렌 물질, 작용화된 폴리프로필렌 물질, 무기물질, 비결정성 실리카겔 및 임의로 에틸렌/프로필렌/폴리엔 삼원중합체(EPDM)를 기본으로 하는 폴리올레핀 합금, 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 신규한 폴리올레핀 합금을 상기 성분(A),(B),(C) 및 (D), 및 임의로 사용된 성분(E)를 혼합하고; 상기 혼합물을 용융, 및 바람직하게 혼련시키고; 이어서 상기 수득된 혼합물을 냉각 및 과립화시켜 제조할 수 있다.
한편으로, 상기 신규한 폴리올레핀 합금을 상기 성분(A) 및 (B), 및 임의로 사용된 성분(E)를 혼합하고; 상기 혼합물을 용융시키고; 바람직하게 상기 혼합물을 혼련시키면서 상기 성분(C) 및 (D)를 용융물내로 혼합시키고; 이어서 상기 수득된 혼합물을 냉각 및 과립화시켜 수득할 수 있다.
상기 폴리올레핀 합금의 제조는 임의의 적합한 유형의 혼합기, 예를들어 연속식 또는 배치식 혼합기(바람직하게 압출기를 사용한다)에서 수행할 수 있다.
상기 신규한 폴리올레핀 합금에 사용하기에 특히 적합한 폴리프로필렌 물질(A)는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체이다. 특히 적합한 폴리프로필렌 물질은 5 내지 25 중량%의 중합된 에틸렌 단위 함량을 갖는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체이다.
상기 신규한 폴리올레핀 합금에 사용하기에 적합한 작용화된 폴리프로필렌 물질(B)는 말레산 무수물, 아크릴산, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 비닐 실란 및 다른 비닐 화합물들중에서 선택된 화합물이 그래프트된, 폴리프로필렌 단독중합체 및 프로필렌과 에틸렌 및/또는 부타디엔의 공중합체(B)이다. 특히 말레산 무수물을 폴리프로필렌 물질상에 그래프트시킴으로써 우수한 결과가 얻어진다. 상기 작용화된 폴리프로필렌 물질은 230 ℃/2.16 ㎏에서 5 내지 250 g/10 분 범위, 바람직하게 230 ℃/2.16 ㎏에서 10 내지 150 g/10 분 범위의 용융 지수(MI)를 가질 수 있다.
본 발명의 폴리올레핀 합금에 사용하기에 적합한 무기물질(C)는 활석의 표면 처리에 통상적으로 사용되는 하나이상의 아미노실란으로 실란화된 미분된 무기물질이다. 상기와 같은 실란화 처리후에 상기 합금에 사용하기에 특히 적합한 무기물질은 규회석, 카올린, 운모, 탄산 칼슘 및 활석, 특히 활석이다. 바람직하게, 상기 처리된 무기물질은 0.5 내지 10 ㎛, 보다 바람직하게 1 내지 6 ㎛ 범위의 평균 입자 크기 D50을 갖는다.
본 발명의 폴리올레핀 합금에 사용되는 실리카겔 물질(D)는 바람직하게 40 내지 65 중량%의 실리카 및 60 내지 35 중량%의 지방산 아미드를 함유하는 지방 아미드-처리된 비결정성 합성 실리카겔이다.
본 발명의 중합체 합금에 임의의 성분으로서 특히 유용한 에틸렌/프로필렌/폴리엔 삼원중합체(EPDM)는 30 내지 90 중량%의 에틸렌 함량, 및 무니 방법에 따라 측정시(ML 101 ℃) 0 내지 60, 보다 바람직하게 0 내지 50의 유동성을 갖는 상기와 같은 삼원중합체이다.
본 발명을 상기 신규한 폴리올레핀 합금을 사용하여 성취된 개선된 표면 경도 및 내긁힘성의 배경이되는 기작에 관한 임의의 특정 이론으로 제한하지는 않지만, 이러한 개선은 작용화된 폴리프로필렌 물질(B)와 표면-처리된 무기물질(C)간, 및 작용화된 폴리프로필렌 물질(B)와 비결정성의 지방산 아미드-처리된 실리카겔(D)간에서 일어나는 화학 반응에 기인하는 듯하다.
하기 실시예들은 본 발명의 신규한 폴리올레핀 합금의 제조를 예시한다. 하기 제조된 합금의 성질들은 다음과 같이 측정하였다:
탄성 모듈러스: ISO 527에 따라 23 ℃에서 측정(MPa).
노취된 아이조드: ISO VSI 180/1A에 따라 -40 ℃에서 측정(kJ/m2).
열 형상 안정성(HDTA): ISO 75에 따라 측정(℃).
수축율: 주어진 사출 성형 조건하에서 성형된, 두께 2 mm의 스탬핑된 사각 시이트의 길이 및 너비를 측정하여 직접 계산함(%). 본 발명을 예시하는 실시예 및 비교예의 각 조에 대한 시험 시이트를 동일한 성형 조건하에서 성형하였다.
내긁힘성: ISO 1518에 따라 에릭슨(Ericsson) 펜으로 측정.
실시예 1
폴리프로필렌을 기본으로 하는 합금을 하기 성분들로부터 제조하였다:
A. 14 중량%의 중합된 에틸렌을 함유하고 230 ℃/2.16 ㎏에서 8.0 g/10 분의 용융 지수(MI)를 갖는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체.
B. 0.7 중량%의 말레산 무수물(MAH)을 함유하고 230 ℃/2.16 ㎏에서 200 g/10 분의 용융 지수(MI)를 갖는, MAH로 작용화된 폴리프로필렌.
C. 1.5 내지 2.0 중량%의 아미노실란으로 표면 처리되고, 330 ㎏/m3의 밀도 및 2 내지 5 ㎛의 입자 크기 D50을 갖는 활석.
D. 40 내지 50 중량%의 지방산 아미드(필수적으로 13-도코센아미드)를 함유하고, 300 ㎏/m3의 밀도 및 2 내지 4 ㎛의 입자 크기 D50을 갖는 비결정성의 합성된 지방산 아미드-처리된 실리카겔.
E. 47%의 중합된 에틸렌을 함유하고 870 ㎏/m3의 밀도 및 230 ℃/2.16 ㎏에서 0.6 g/10 분의 용융 지수(MI)를 갖는 저 결정성의 에틸렌/프로필렌/폴리엔 삼원중합체(EPDM).
상기 합금을 57 mm 공-회전 스크류를 갖는 ZSK 유형의 Werner Pfleiderer 이중 스크류 압출기에서 제조하였다. 제조 전 및 후에, 상기 제조 공정을 대략적으로 불활성 분위기하에서 수행하기 위해서 호퍼를 질소 기체로 플러쉬시켰다. 스크류 속도는 200 rpm이고, 압출 속도는 80 ㎏/시간이었다. 원료 물질을 모두 공급 지점(1)에서 중량측정식으로 도입시켰다. 상기 압출기의 온도 프로파일을 210 내지 230 ℃의 범위에서 유지시켰다. 첨가되는 성분, 그의 양(전체 혼합물의 중량%) 및 그 결과를 하기 표에 나타낸다. 도 1은 내긁힘성을 ISO 1518에 따라 에릭슨 펜으로 측정한 후의 합금의 시험 샘플의 외관을 나타낸다.
실시예 2(비교예)
지방산 아미드-처리된 실리카겔(성분 D)을 생략함을 제외하고 실시예 1의 공정을 반복실시하였다. 첨가되는 성분, 그의 양(전체 혼합물의 중량%) 및 그 결과를 하기 표에 나타낸다. 도 2는 내긁힘성을 ISO 1518에 따라 에릭슨 펜으로 측정한 후의 합금의 시험 샘플의 외관을 나타낸다.
실시예 3
활석(성분 C)의 양을 10 중량%에서 30 중량%로 증가시킴을 제외하고 실시예 1의 공정을 반복실시하였다. 첨가되는 성분, 그의 양(전체 혼합물의 중량%) 및 그 결과를 하기 표에 나타낸다. 도 3은 내긁힘성을 ISO 1518에 따라 에릭슨 펜으로 측정한 후의 합금의 시험 샘플의 외관을 나타낸다.
실시예 4(비교예)
활석(성분 C)의 양을 10 중량%에서 30 중량%로 증가시킴을 제외하고 실시예 2의 공정을 반복실시하였다. 첨가되는 성분, 그의 양(전체 혼합물의 중량%) 및 그 결과를 하기 표에 나타낸다. 도 4는 내긁힘성을 ISO 1518에 따라 에릭슨 펜으로 측정한 후의 합금의 시험 샘플의 외관을 나타낸다.
실시예 | PP1)(중량%) | PP-g-MAH2)(중량%) | 활석3)(중량%) | 실리카겔4)(중량%) | EPDM(중량%) | E-모듈러스(MPa) | 아이조드-40 ℃(J/m) | HDTA(℃) | 수축율(%) | 내긁힘성(7.5 N) |
1 | 70 | 5 | 10 | 5 | 10 | 1450 | 60 | 52 | 1.3 | 3 |
2비교예 | 80 | - | 10 | - | 10 | 1600 | 50 | 54 | 1.3 | 0.5 |
3 | 50 | 5 | 30 | 5 | 10 | 2100 | 50 | 64 | 1.0 | 5 |
4비교예 | 60 | - | 30 | - | 10 | 2400 | 35 | 68 | 0.7 | 1 |
1)14 중량%의 중합된 에틸렌 및 230 ℃/2.16 ㎏에서 8.0 g/10 분의 MI를 갖는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체.
2)0.7 중량%의 MAH 함량 및 230 ℃/2.16 ㎏에서 200 g/10 분의 MI를 갖는, MAH로 작용화된 폴리프로필렌.
3)330 ㎏/m3의 밀도 및 2 내지 5 ㎛의 입자 직경 D50을 갖는, 1.5 내지 2.0 중량%의 아미노실란으로 표면 처리된 활석.
4)40 내지 50 중량%의 지방산 아미드를 함유하고 300 ㎏/m3의 밀도 및 2 내지 4 ㎛의 입자 크기 D50을 갖는 비결정성의 합성 지방산 아미드-처리된 실리카겔.
5)47%의 중합된 에틸렌을 함유하고 870 ㎏/m3의 밀도 및 230 ℃/2.16 ㎏에서 0.6 g/10 분의 용융 지수(MI)를 갖는 저 결정성의 에틸렌/프로필렌/폴리엔 삼원중합체(EPDM).
본 발명을 예시하는 실시예 1과 종래 기술을 예시하는 비교예 2를 비교하여 상기 표에 제공된 결과로부터, 지방산 아미드-처리된 실리카겔 5 중량%를 첨가하면 합금의 내긁힘성이 실질적으로 0.5에서 3으로 개선됨을 알 수 있다. 이러한 개선은 또한 내긁힘성을 측정한 후의 실시예 1 합금의 시험 샘플의 표면을 나타내는 도 1과, 실시예 2 합금의 시험 샘플의 유사한 그림을 나타내는 도 2를 비교함으로써 명백히 알 수 있다. 상기 표는 또한 경도(E 모듈러스) 및 수축율과 같은 필수 성질들이 새로운 기술에 의해 개선되는 반면, -40 ℃에서의 노취된 바 충격성(아이조드) 및 열 형상 안정성(HDTA)은 변경되지 않은채로 남아있거나 다소 감소됨을 보여준다.
실시예 3과 실시예 4(비교예)의 합금에 대해 수득된 결과들간의 유사한 비교(이들 실시예에서는 30 중량%의 활석이 사용되는 반면, 실시예 1 및 2에서는 10 중량%의 활석이 사용된다)는, 5 중량%의 지방산 아미드-처리된 실리카겔을 첨가함으로써 내긁힘성이 상당히 증가함(1에서 5로 증가함)을 나타낸다. 이러한 개선은 또한 내긁힘성을 측정한 후의 실시예 3의 신규한 합금의 표면을 나타내는 도 3과, 실시예 4 합금의 유사한 그림을 나타내는 도 4를 비교함으로써 명백히 알 수 있다. 상기 표로부터 E 모듈러스 및 수축율이 실시예 3의 합금에 대해 개선되는 반면, -40 ℃에서의 노취된 바 충격성(아이조드) 및 열 형상 안정성(HDTA)은 변경되지 않은채로 남아있거나 다소 감소됨을 또한 알 수 있다.
Claims (10)
- (A) 40 내지 80 중량%의, 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌과 에틸렌 및/또는 부타디엔의 공중합체로 이루어진 폴리프로필렌 물질(이때 상기 폴리프로필렌 물질은 5 내지 35 몰%의 중합된 에틸렌 및/또는 부타디엔 단위 함량을 가질 수 있으며, 100,000 내지 300,000의 분자량(Mw) 및 230 ℃/2.16 ㎏에서 0.1 내지 20 g/10 분의 용융 지수(MI)를 갖는다);(B) 1 내지 10 중량%의, 그래프트된 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌과 에틸렌 및/또는 부타디엔의 공중합체로 이루어진 작용화된 폴리프로필렌 물질(0.2 내지 10 중량%의 그래프트화 정도를 갖는다);(C) 1 내지 50 중량%의 무기물질(약 2.5 ㎛의 평균 입자 크기 및 약 20 ㎛의 최대 입자 크기를 가지며, 0.2 내지 5 중량%의 아미노실란으로 표면처리된다);(D) 1 내지 15 중량%의 비결정성의 지방산 처리된 실리카겔(25 내지 75 중량%의 실리카 및 75 내지 25 중량%의 지방산 아미드를 포함한다); 및(E) 0 내지 40 중량%의 에틸렌/프로필렌/폴리엔 삼원중합체(EPDM)(230 ℃/2.16 ㎏에서 1 내지 10 g/10 분 범위의 용융 지수(MI) 및 30 내지 70의 쇼어 D 경도를 갖는다)의 혼합물로 구성됨을 특징으로 하는개선된 표면 경도 및 내긁힘성을 갖고, 230 ℃/2.16 ㎏에서 0.1 내지 50 g/10 분 범위, 특히 230 ℃/2.16 ㎏에서 3 내지 40 g/10 분 범위의 용융 지수(MI)를 갖는 폴리올레핀 합금.
- 제 1 항에 있어서,상기 작용화된 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌과 에틸렌 및/또는 부타디엔의 공중합체(B)가 말레산 무수물, 아크릴산, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 비닐 실란 및 다른 비닐 화합물중에서 선택된 화합물, 바람직하게 말레산 무수물로 그래프트됨을 특징으로 하는 폴리올레핀 합금.
- 제 1 항 또는 2 항에 있어서,상기 폴리프로필렌 물질(A)가 프로필렌과 에틸렌의 공중합체이고 5 내지 25 중량%의 중합된 에틸렌 단위 함량을 가짐을 특징으로 하는 폴리올레핀 합금.
- 제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 있어서,60 내지 80 중량%의 (A); 2.5 내지 7.5 중량%의 (B); 7.5 내지 35 중량%의 (C); 2.5 내지 7.5 중량%의 (D); 및 0 내지 25 중량%의 (E)의 혼합물로 구성됨을 특징으로 하는 폴리올레핀 합금.
- 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 있어서,상기 작용화된 폴리프로필렌 물질(B)가 0.5 내지 2 중량%의 그래프트화 정도를 가짐을 특징으로 하는 폴리올레핀 합금.
- 제 1 항 내지 5 항중 어느 한 항에 있어서,상기 표면-처리된 무기물질(C)가 약 1 중량%의 아미노실란으로 표면처리된 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 합금.
- 제 1 항 내지 6 항중 어느 한 항에 있어서,상기 무기물질(C)가 규회석, 카올린, 운모, 탄산 칼슘 및 활석중에서 선택됨을 특징으로 하는 폴리올레핀 합금.
- 제 7 항에 있어서,상기 무기물질(C)가 활석임을 특징으로 하는 폴리올레핀 합금.
- 제 1 항의 성분(A),(B),(C) 및 (D), 및 임의로 사용된 성분(E)를 혼합하는 단계; 상기 혼합물을 용융 및 바람직하게 혼련시키는 단계; 및 이어서 상기 수득된 혼합물을 냉각 및 과립화하는 단계를 특징으로 하는, 제 1 항에 따른 폴리올레핀 합금의 제조 방법.
- 제 1 항의 성분(A) 및 (B), 및 임의로 사용된 성분(E)를 혼합하는 단계; 상기 혼합물을 용융시키는 단계; 바람직하게 상기 혼합물을 혼련시키면서 제 1 항의 성분(C) 및 (D)를 상기 용융물내로 혼합시키는 단계; 및 이어서 상기 수득된 혼합물을 냉각 및 과립화하는 단계를 특징으로 하는, 제 2 항에 따른 폴리올레핀 합금의 제조 방법.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR970070085A (ko) * | 1996-04-29 | 1997-11-07 | 황선두 | 웰드강도가 향상된 폴리프로필렌 수지 조성물 |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002514244A (ja) * | 1996-12-13 | 2002-05-14 | デュポン ダウ エラストマーズ エルエルシー | 耐摩耗性シラン−架橋性ポリマーおよびポリマーブレンド組成物 |
DE19817257A1 (de) | 1998-04-19 | 1999-12-09 | Grace Gmbh | Granulatzusammensetzung aus Antiblockingmitteln und Additiven für Polymerherstellung |
US6177515B1 (en) * | 1998-12-17 | 2001-01-23 | Montell Technology Company Bv | Polypropylene graft copolymers with improved scratch and mar resistance |
KR100578167B1 (ko) * | 1999-12-31 | 2006-05-12 | 현대자동차주식회사 | 폴리올레핀계 복합수지 조성물 |
US6605656B2 (en) | 2000-11-29 | 2003-08-12 | Visteon Global Technologies, Inc. | Surface properties in thermoplastic olefin alloys |
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JP4808840B2 (ja) | 2000-12-01 | 2011-11-02 | 住友電装株式会社 | オレフィン系樹脂組成物および被覆電線 |
EP1223588A1 (en) * | 2001-01-15 | 2002-07-17 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | Olefin-based resin composition |
US6414068B1 (en) | 2001-01-16 | 2002-07-02 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | Olefin-based resin composition |
US7189788B2 (en) * | 2001-07-12 | 2007-03-13 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | Polyolefin resin composition |
EP1295910A1 (en) * | 2001-09-25 | 2003-03-26 | Borealis GmbH | Insulating foam composition |
KR100925349B1 (ko) * | 2002-12-16 | 2009-11-09 | 다케모토 유시 가부시키 가이샤 | 합성 고분자 필름용 표면처리제, 합성 고분자 필름의표면처리방법 및 표면처리 합성 고분자 필름 |
DE10305557B4 (de) * | 2003-02-10 | 2007-04-26 | Benefit Gmbh | Zusammensetzung zur Verstärkung von Thermoplasten mittels eines Additivs und dessen Herstellungsverfahren |
JP4530657B2 (ja) * | 2003-12-22 | 2010-08-25 | 出光興産株式会社 | 軟質ポリオレフィン系樹脂の造粒方法及び造粒物 |
US7390574B2 (en) * | 2004-07-07 | 2008-06-24 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Scratch resistant polyolefins |
WO2006131455A1 (en) * | 2005-06-07 | 2006-12-14 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Scratch resistant polyolefins |
US7462670B2 (en) * | 2005-09-22 | 2008-12-09 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Scratch resistant polymer compositions |
EP1926777A1 (en) * | 2005-09-22 | 2008-06-04 | Ciba Holding Inc. | Scratch resistant polymer and coating compositions |
US7790795B2 (en) * | 2006-05-25 | 2010-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Scratch and mar resistant polymer compositions, methods for making and articles made from the same |
EP2305751A1 (en) | 2009-10-01 | 2011-04-06 | Borealis AG | Multi-layered article |
BRPI0904397A2 (pt) | 2009-10-07 | 2011-06-14 | Braskem Sa | processo via extrusço para preparar uma composiÇço polimÉrica hÍbrida, composiÇço polimÉrica hÍbrida e artigo |
CN102127263B (zh) * | 2011-01-27 | 2013-01-23 | 中国汽车工程研究院股份有限公司 | 一种汽车用釜内合金聚丙烯材料的改性方法 |
CN109401057B (zh) * | 2018-11-01 | 2021-12-14 | 常州工程职业技术学院 | 一种表面耐划伤聚丙烯及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5723642A (en) * | 1980-07-17 | 1982-02-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Olefinic polymer composition containing inorganic filler |
DE3337356A1 (de) * | 1983-10-14 | 1985-04-25 | Grace Gmbh, 2000 Norderstedt | Kombiniertes antiblocking- und gleitmittelkonzentrat |
US4751262A (en) * | 1985-09-03 | 1988-06-14 | The Dow Chemical Company | Ethylene-acrylic acid type interpolymer compositions and films having increased slip and reduced block |
JPS6356546A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 剥離性保護フイルム |
JPS6395252A (ja) * | 1986-10-13 | 1988-04-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン樹脂組成物 |
EP0508415B1 (en) * | 1991-04-09 | 1996-08-28 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | A mat film or sheet and method for preparing the same |
GB9116356D0 (en) * | 1991-07-29 | 1991-09-11 | Ici Plc | Scratch resistance polymer compositions and articles |
MY113372A (en) * | 1992-04-09 | 2002-02-28 | Qenos Pty Ltd | Stratch resistant polymer composition |
EP0567058A3 (en) * | 1992-04-21 | 1995-02-22 | Idemitsu Petrochemical Co | Polypropylene resin composition. |
US5286791A (en) * | 1992-05-29 | 1994-02-15 | Himont Incorporated | Impact modified graft copolymer compositions containing broad molecular weight distribution polypropylene |
GB9302069D0 (en) * | 1993-02-03 | 1993-03-24 | Ici Plc | Scratch resistant polymer compositions |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR970070085A (ko) * | 1996-04-29 | 1997-11-07 | 황선두 | 웰드강도가 향상된 폴리프로필렌 수지 조성물 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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