KR19980081407A - 금속수산화물 고용체, 금속산화물 고용체 및 이들의 제법 - Google Patents

금속수산화물 고용체, 금속산화물 고용체 및 이들의 제법 Download PDF

Info

Publication number
KR19980081407A
KR19980081407A KR1019980013381A KR19980013381A KR19980081407A KR 19980081407 A KR19980081407 A KR 19980081407A KR 1019980013381 A KR1019980013381 A KR 1019980013381A KR 19980013381 A KR19980013381 A KR 19980013381A KR 19980081407 A KR19980081407 A KR 19980081407A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
solid solution
thickness
metal oxide
planes
metal
Prior art date
Application number
KR1019980013381A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100353095B1 (ko
Inventor
구리스히로후미
이시바시류이치
고다니도시카즈
다케가키마레시
Original Assignee
한다다다히코
다테호가가쿠고교가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한다다다히코, 다테호가가쿠고교가부시키가이샤 filed Critical 한다다다히코
Publication of KR19980081407A publication Critical patent/KR19980081407A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100353095B1 publication Critical patent/KR100353095B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00—Compounds of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/02—Magnesia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/02—Magnesia
    • C01F5/06—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds
    • C01F5/08—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds by calcining magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C01F5/16—Magnesium hydroxide by treating magnesia, e.g. calcined dolomite, with water or solutions of salts not containing magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/22—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like with a polygonal circumferential shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/41—Particle morphology extending in three dimensions octahedron-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)

Abstract

본 발명은 마그네슘계의 금속수산화물 고용체, 금속산화물 고용체 및 이들의 제법에 관한 것으로서, 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체의 결정 외형을 평행한 상하 2면의 기저면과 외부 둘레 6면이 각추면으로 이루어지고, 상기 각추면이 윗방향 경사면과 아래방향 경사면이 교대로 배치 설치된 8면체 형상을 나타내며, 기저면의 길이축 직경과 상하의 기저면 사이의 두께와의 비율(길이축 직경/두께)이 1∼9가 되도록 함으로써 수지에 혼련 등을 한 때에 유동성과 가공성 등을 향상시킨 것을 특징으로 한다.

Description

금속수산화물 고용체, 금속산화물 고용체 및 이들의 제법
본 발명은 마그네슘계의 금속수산화물 고용체, 금속산화물 고용체 및 이들의 제법에 관한 것이다.
종래의 수산화 마그네슘은 미세 결정이 응집하여, 이차 입자 직경이 평균 10㎛∼100㎛ 정도의 응집체를 형성하고 있다. 이들을 원료로 하여 제조된 산화 마그네슘도 입자 직경이 불균일한 것밖에 얻을 수 없었다. 이 때문에 상기 수산화 마그네슘과 산화 마그네슘을 수지의 첨가제로서 사용한 때에 분산성이 나쁘고, 첨가제로서의 기능을 충분히 발휘하지 못하거나, 수지 본래의 물성을 손상하는 등의 결점을 갖고 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위해서 결정성장이 좋은 수산화 마그네슘의 제조법(일본국 특공소 63-48809호 공보)이나 고분산성 산화 마그네슘의 제조법(일본국 특개평 2-141418호 공보)이 제안되고 있다. 또, 더욱 고성능화된 마그네슘계 금속수산화물 고용체 및 마그네슘계 금속산화물 고용체(일본국 특개평 6-41441호 공보, 일본국 특개평 5-209084호 공보 및 일본국 특개평 6-157032호 공보)가 제안되고, 어느 정도의 효과를 올리고 있다. 또, 보강성 등의 개선을 위해서 큰 입자 직경을 갖는 것으로 높은 아스펙트비 마그네슘계 금속수산화물 고용체 및 마그네슘계 금속산화물 고용체(일본국 특개평 8-259235호 공보)가 제안되고 있다.
그러나, 상기 종래의 수산화 마그네슘, 산화 마그네슘, 마그네슘계 금속수산화물 고용체, 마그네슘계 금속산화물 고용체, 높은 아스펙트비 마그네슘계 금속수산화물 고용체 및 마그네슘계 금속산화물 고용체는 결정입자 직경의 대소는 있더라도, 모두 얇은 육각기둥형상의 결정이다. 이 때문에 첨가제로서 합성수지로 혼련하면 수지의 점도가 상승하여 유동성과 가공성이 나빠지고, 성형 속도가 저하되어, 생산성이 나빠지거나, 고밀도 충전이 불가능해진다고 하는 문제가 있다. 또, 대응 수지용도에 따라서는 그 형상 요인에서 수지 중의 분산성이 나빠지는 일이 있어 그 첨가제의 기능을 충분히 발휘하지 못하는 일도 있었다.
본 발명은 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로 수지에 혼련 등을 한 때에 유동성이나 가공성 등을 향상시킨 금속수산화물 고용체, 금속산화물 고용체 및 이들의 제법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
도 1은 종래의 금속수산화물 고용체의 외형을 나타내는 설명도이고, 도 1의 (a)는 평면도, 도 1의 (b)는 측면도,
도 2는 본 발명의 금속수산화물 고용체의 외형의 일례를 나타내는 설명도이고, 도 2의 (a)는 평면도, 도 2의 (b)는 측면도,
도 3은 본 발명의 금속수산화물 고용체의 외형의 다른 예를 나타내는 설명도이고, 도 3의 (a)는 평면도, 도 3의 (b)는 측면도,
도 4는 실시예 1의 금속수산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진,
도 5는 실시예 2의 금속수산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진,
도 6은 실시예 3의 금속수산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진,
도 7은 실시예 4의 금속산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진,
도 8은 실시예 5의 금속수산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진,
도 9는 실시예 6의 금속수산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진,
도 10은 실시예 7의 금속수산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진,
도 11은 실시예 8의 금속산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진,
도 12는 실시예 9의 금속산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진,
도 13은 비교예 1의 금속산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진, 및
도 14는 비교예 2의 금속수산화물 고용체를 나타내는 주사형 전자현미경 사진이다.
*도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
10, 12 : 기저면 11: 각통면
13: 각추면 13a, 13b: 경사면
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명의 금속수산화물 고용체는 하기 화학식 1을 만족하고, 동시에 결정 외형이 평행한 상하 2면의 기저면과 외부 둘레 6면의 각추면으로 이루어지고, 상기 각추면이 윗방향 경사면과 아래방향 경사면이 교대로 배치 설치된 8면체 형상을 나타내며, 기저면의 길이 직경과 상하 기저면 사이의 두께와의 비율(길이축 직경/두께)이 1∼9인 것을 요지로 한다.
Mg1-xM2+ x(OH)2
(화학식 1 중, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타내고, x는 0.01≤x＜0.5의 범위의 수를 나타낸다.)
또, 본 발명의 금속산화물 고용체는 하기 화학식 2를 만족하고, 동시에 결정 외형이 평행한 상하 2면의 기저면과 외부 둘레 6면의 각추면으로 이루어지고, 상기 각추면이 윗방향 경사면과 아래방향 경사면이 교대로 배치 설치된 8면체형상을 나타내고, 기저면의 길이축 직경과 상하의 기저면 사이의 두께와의 비율(길이축 직경/두께)이 1∼9인 것을 요지로 한다.
Mg1-xM2+ xO
(화학식 2 중, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타내고, x는 0.01≤x＜0.5의 범위의 수를 나타낸다.)
그리고, 본 발명의 금속수산화물 고용체의 제법은 하기 화학식 3에서 나타내는 복합 금속산화물을 카르본산, 카르본산의 금속염, 무기산 및 무기산의 금속염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 상기 복합 금속산화물에 대해서 0.1∼6mo1% 공존하는 수매체 중 강교반 하에서 수화반응시키는 것을 요지로 한다.
Mg1-xM2+ xO
(화학식 3 중, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타내고, x는 0.01≤x＜0.5의 범위의 수를 나타낸다.)
또한, 본 발명의 금속산화물 고용체의 제법은 상기 제법에 의해 얻어진 금속수산화물 고용체를 400℃ 이상의 온도에서 소성하는 것을 요지로 한다.
이와 같이 본 발명의 금속수산화물 고용체는 결정 외형이 평행한 상하 2면의 기저면과 외부 둘레 6면의 각추면으로 이루어지고, 상기 각추면이 윗방향 경사면과 아래방향 경사면이 교대로 배치 설치된 8면체 형상을 나타내고, 기저면의 길이축 직경과 기저면 사이의 두께와의 비율(길이축 직경/두께)이 1∼9이다. 이렇게 종래 금속수산화물 고용체와 같은 얇은 육각기둥형상의 결정과는 전혀 다른 결정습성의 외형을 나타내고, 또한 두께 방향으로의 결정성장이 크다. 이 때문에 종래품과 비교하여 첨가제로서 합성수지에 혼련하는 경우에 수지의 유동성과 가공성이 향상하여 성형 속도가 향상하고 생산성이 상당히 좋아짐과 동시에 충전성도 향상한다. 그리고, 수지 중의 분산성이 좋아지고, 수지의 난연제, 자외선흡수제, 보강제, 방열제 등의 첨가제로서 사용한 경우에 그 기능을 충분히 발휘할 수 있다.
본 발명의 금속수산화물 고용체에 있어서, 기저면의 길이축 직경이 평균 0.1∼10㎛인 경우에는 첨가제로서 합성수지에 혼련한 경우의 유동성과 가공성이 더욱 향상하여, 수지 성형을 실시하는 경우 등의 생산성이 극히 좋아진다.
또, 본 발명의 금속수산화물 고용체에 있어서, 상기 화학식 1의 M2+가 Zn2+인 경우에는 Zn2+를 Mg(OH)2로 고용시킴으로써 백색도가 향상함과 동시에 자외선 흡수성에도 뛰어난 것이 된다.
또한, 본 발명의 금속산화물 고용체는 상기 금속수산화물 고용체와 동일하게 결정 외형이 평행한 상하 2면의 기저면과 외부 둘레 6면의 각추면으로 이루어지고, 상기 각추면이 윗방향 경사면과 아래방향 경사면이 교대로 배치 설치된 상태의 8면체 형상을 나타내고 기저면의 길이축 직경과 기저면 사이의 두께와의 비율(길이축 직경/두께)이 1∼9이다. 이와 같이 종래 산화물 및 금속수산화물의 결정과는 전혀 다른 결정습성의 외형을 나타내고 동시에 두께 방향으로의 결정 성장이 크다. 이 때문에 종래품과 비교하여 첨가제로서 합성수지에 혼련하는 경우에 수지의 유동성과 가공성이 향상하고, 성형 속도가 향상하여 생산성이 상당히 좋아짐과 동시에 충전성도 향상한다. 그리고 수지 중의 분산성이 좋아져 수지의 난연제, 자외선 흡수제, 보강제, 방열제 등의 첨가제로서 사용한 경우에 그 기능을 충분하게 발휘할 수 있다.
본 발명의 금속산화물 고용체에 있어서 기저면의 길이축 직경이 평균 0.1∼10㎛인 경우에는 첨가제로서 합성수지에 혼련하는 경우 유동성과 가공성이 더욱 향상하고 수지성형을 실시하는 경우 등의 생산성이 극히 좋아진다.
또, 본 발명의 금속산화물 고용체에 있어서, 상기 화학식 2의 M2+가 Zn2+인 경우에는 Zn2+를 MgO로 고용시킴으로써 백색도가 향상함과 동시에 자외선 흡수성에도 뛰어난 것이 된다.
다음에 본 발명의 실시형태를 상세하게 설명한다.
본 발명의 마그네슘계 금속수산화물 고용체는 하기 화학식 1을 만족하고 M2+로 나타내는 2가의 금속 이온이 Mg(OH)2로 고용되고 있다. 여기에서 x는 0.01≤x＜0.5 범위의 수를 나타내고 있다. 그리고, 이 금속수산화물 고용체는 수산화 마그네슘과 동일한 결정 구조를 나타내고, 육방정계의 수산화 카드뮴형 구조를 나타내고 있다.
(화학식 1)
Mg1-xM2+ x(OH)2
또, 본 발명의 마그네슘계 금속수산화물 고용체는 하기 화학식 2를 만족하고, M2+로 나타내는 2가의 금속 이온이 MgO로 고용되고 있다. 여기에서 x는 0.01≤x＜0.5 범위의 수를 나타내고 있다. 그리고, 이 금속산화물 고용체는 통상의 산화 마그네슘과 같은 결정구조이고, 입방정계의 암염형 구조이지만, 상기 수산화 고용체의 뼈대를 유지하여 산화물이 되고 있는 것이다.
(화학식 2)
Mg1-xM2+ xO
상기 화학식 1 및 화학식 2에 있어서, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타낸다. 이들 중에서도 특히 Zn2+가 바람직하다. Zn2+는 Mg(OH)2또는 MgO에 고용시킴으로써 백색도를 향상시킴과 동시에 그 고용체에 뛰어난 자외선 흡수성을 부여할 수 있기 때문이다.
또, 본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체는 평행한 상하 2면의 기저면과 외부 둘레 6면의 각추면으로 이루어지고, 상기 각추면이 윗방향 경사면과 아래방향 경사면이 교대로 배치 설치된 8면체 형상을 나타내고 있다.
보다 상세히 설명하면, 종래의 수산화 마그네슘, 마그네슘계 금속수산화물 고용체는 결정 구조로서는 육방정계이고, 도 1에 나타난 바와 같이 미라·브라베 지수에 있어서 (00·1)면으로 나타내는 상하 2면의 기저면(10)과 {10·0}의 형면에 속하는 6면이 각통면(11)으로 외부 둘레가 둘러싸인 육각기둥형상이다. 그리고 〔001〕방향(c축방향)으로의 결정 성장이 적기 때문에 얇은 육각기둥형상을 나타내고 있다.
이에 대하여 본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체는 도 2에 나타난 바와 같이 결정성장 시의 결정습성 제어에 의해 (00·1)면에서 나타나는 상하 2면의 기저면(12)과 {10·1}의 형면에 속하는 6면의 각추면(13)으로 외부 둘레가 들러싸여 있다. 그리고, 상기 각추면(13)은 (10·1)면 등의 윗방향 경사면(13a)과 (10·-1)면 등의 아래방향 경사면(13b)이 교대로 배치 설치된 특수한 결정습성을 갖는 8면체 형상을 나타내고 있다. 또, c축 방향으로의 결정성장도 종래의 것과 비교해 크다. 도 2에 나타난 것은 판형상에 가까운 형상이지만, 또한 c축 방향으로의 결정 성장이 진행되어, 결정습성이 현저하게 나타나고, 등방적으로 된 것을 도 3에 나타낸다. 이렇게 본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체는 정팔면체에 가까운 형상의 것도 포함된다. 즉, 기저면의 길이축 직경과 기저면 사이의 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 1∼9가 적합하다. 이 길이축 직경과 두께와의 비율의 상한치로서 보다 적합한 것은 7이다. 또한, 상기 미라·브라베 지수에 있어서, 「1바아」는「-1」로 표시했다.
이렇게 본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체가 외부 둘레를 둘러싸는 여섯 개의 면이 {10·1}에 속하는 각추면인 것은 다음의 것에서 알 수 있다. 즉, 본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체의 결정을 c축방향에서 주사형 전자현미경으로 관찰하면, 이 결정은 c축을 회전축으로 하는 3회 회전 대칭을 나타내고 있다. 또, 분말 X선 회절에 의한 격자정수의 측정치를 이용한 (10·1)면과 {10·1}의 형면과의 면간 각도의 계산치가 주사형 전자현미경 관찰에서 면간 각도의 측정치와 거의 일치한다.
또한, 본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체는 분말 X선회절에 있어서 (110)면의 피크의 반가폭(B110)과 (001)면의 피크의 반가폭(B1)과의 비(B110/B1)는 1.4 이상이다. 이것으로부터도 c축 방향으로의 결정성이 좋다는 것, 두께가 성장하고 있는 것을 확인할 수 있다. 즉, 종래의 수산화 마그네슘 등의 결정은 c축 방향으로의 결정이 성장하고 있지않고 (001)면의 피크가 넓어서 반가폭(B1)도 커진다. 따라서 (B110/B1)의 값은 작아진다. 이에 대하여 본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체에서는 c축 방향의 결정성이 좋기 때문에 (001)면의 피크가 예리하고 가늘어져, 반가폭(B1)도 작아진다. 따라서 (B110/B1)의 값이 커지는 것이다.
즉, 본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체는 종래의 것과 전혀 다른 결정습성의 결정 외형을 가짐과 동시에 c축 방향으로의 결정성장도 현저하다. 이와 같이 종래 보여지지 않았던 신규 결정 형상을 갖는 것이다.
본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체의 평균 입자 직경은 0.1∼10㎛의 범위가 적합하다. 이 평균 입자 직경의 하한치로서 보다 바람직한 것은 0.5㎛이고, 더욱 바람직한 것은 1㎛이다. 상한치로서 보다 바람직한 것은 5㎛이고, 더욱 바람직한 것은 3㎛이다. 또, 2차 응집이 거의 없는 것이 바람직하다.
본 발명의 금속수산화물 고용체는 예를 들면, 다음과 같이 하여 만들 수 있다. 즉, 우선 수산화 마그네슘 수용액에 수용성(M2+)화합물을 첨가하여 원료인 부분 고용화 수산화물을 얻는다. 이 원료를 800∼1500℃의 범위, 바람직하게는 1000∼1300℃의 범위로 소성함으로써 복합 금속산화물을 얻는다 이 복합 금속산화물은 하기 화학식 3으로 나타내고, BET 비표면적이 10㎡/g 이하, 바람직하게는 5㎡/g 이하이다. 상기 복합 금속산화물을 카르본산, 카르본산의 금속염, 무기산 및 무기산의 금속염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 상기 복합 금속산화물에 대하여 약 0.1∼6mo1% 공존하는 수매체 중의 계이고, 강교반하면서 40℃ 이상의 온도에서 수화 반응시킴으로써 본 발명의 금속수산화물 고용체를 얻을 수 있다.
(화학식 3)
Mg1-xM2+ xO
상기 화학식 3에 있어서, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타내고 있다. 이들 중에서도 특히 Zn2+가 바람직하다.
상기 방법에 있어서 원료로서는 상술한 방법에서 얻어지는 부분 고용화 수산화물에 한하지 않고 소성에 의해 복합 금속산화물을 얻을 수 있는 원료라면 특별히 한정되지 않고 예를 들면, 공침법에 의해 얻어지는 복합 금속수산화물이나 또는 수산화 마그네슘, 산화 마그네슘 및 탄산 마그네슘으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종과, M2+의 수산화물, M2+의 산화물 및 M2+의 염류로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 혼합물을 들 수 있다. 또, 수화반응시의 교반은 균일성과 분산성의 향상, 카르본산, 무기산 및/또는 그것의 금속염과의 접촉효율 향상 등을 위해, 강교반이 바람직하고 또한 강력한 고전단 교반이라면 더욱 바람직하다. 이러한 교반은 예를 들면, 회전날식의 교반기에 있어서, 회전날의 속도를 5m/s 이상으로 하여 실시하는 것이 바람직하고, 또는 7m/s 이상으로 실시하는 것이 보다 바람직하다. 또한 교반 날형상은 전단력이 강한 터빈날과 DS 임펠러 날 등의 형상의 것을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 카르본산으로서는 특별히 한정되는 것은 없지만, 바람직하게는 모노카르본산, 옥시카르본산(옥시산) 등을 들 수 있다. 상기 모노카르본산으로서는 예를 들면, 개미산, 초산, 프로피온산, 낙산, 발레르산, 카프론산, 아크릴산, 크로톤산 등을 들 수 있고, 상기 옥시카르본산(옥시산)으로서는 예를들면 글리콜산, 젖산, 히드로아크릴산, α-옥시낙산, 글리세린산, 살리틸산, 안식향산, 갈릭산 등을 들 수 있다. 또, 상기 카르본산의 금속염으로서는 특별히 한정되는 것은 없지만, 바람직하게는 초산 마그네슘, 초산아연 등을 들 수 있다.
그리고, 상기 무기산으로서는 특별히 한정되는 것은 없지만, 바람직하게는 질산, 염산 등을 들 수 있다. 또, 상기 무기산의 금속염으로서는 특히 한정되는 것은 없지만, 바람직한 것은 질산 마그네슘, 질산아연 등을 들 수 있다.
또, 본 발명의 금속산화물 고용체는 상술한 바와 같이 얻어진 금속수산화물 고용체를 약 400℃ 이상, 바람직하게는 500∼1200℃에서 소성함으로써 만들 수 있다.
본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체는 각종 표면처리를 실시함으로써 수지에 대한 친화성, 내산성, 방수성, 자외선 흡수성 등의 기능을 부여할 수 있다. 본 발명의 금속수산화물 고용체 및 금속산화물 고용체는 상술한 바와 같이 수지 중의 분산이 좋아지고 상기와 같이 표면처리에 의해 기능을 부여한 경우에도 그 기능을 충분히 발휘할 수 있다.
수지와의 친화성을 높이기 위한 표면 처리제로서는 예를 들면, 고급지방산 또는 그 알칼리 금속염, 인산 에스테르, 실란커플링제류, 다가 알콜의 지방산 에스테르류 등을 들 수 있다. 또, 내산성, 방수성 등을 높이기 위해서는 예를 들면, 메틸실리케이트, 에틸실리케이트의 가수분해에 의한 실리카코팅을 하고, 실리카코팅 후에 약 500∼1000℃로 소성함으로써 규산 금속염 코팅, 실리콘오일, 폴리플루오로알킬인산 에스테르염 등에 의한 코팅 등이 실시된다. 또, 자외선 흡수성을 높이기 위해서는 예를 들면, 황산티타닐을 가수분해 반응시켜 이산화 티탄을 피복하는 것이 실시된다.
다음에 실시예에 대해서 비교예와 병용하여 설명한다.
(실시예 1)
우선, 질산마그네슘과 질산아연의 혼합용액(Mg2+=1.6mol/리터, Zn2+=0.4mol/리터) 20리터을 50리터의 반응용기에 넣고 교반하면서 2.0mol/리터의 Ca(OH)2를 20리터 가하여 반응시켰다. 이어서, 얻어진 백색 침전을 여과하여 물 세정한 후 건조시켰다. 이 건조물을 볼밀(ball mill)로 분쇄하여 전기로를 이용하여 1200℃에서 2시간 소성했다. 이 소성물을 볼밀로 분쇄하여 습식법으로 200mesh의 체를 통과시켰다. 이 소성물을 0.01mol/리터의 초산 10리터을 넣은 20리터 용기에 산화물 농도가 100g/리터가 되도록 첨가했다. 그리고, 고속 교반기(상품명: 호모믹서, 특수기화사제)로 터빈날의 속도를 10m/s로 하여 교반하면서 90℃에서 4시간 수화반응을 진행시켰다. 이 반응물을 500mesh의 체로 치고, 계속 여과, 물세정, 건소시켜 본 발명의 금속수산화물 고용체를 얻었다.
상기 금속수산화물 고용체에 대해서는 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 외부 둘레에 각추면이 나타난 8면체 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 1.2㎛, 기저면 사이의 두께가 약 0.36㎛이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 3.3이었다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 4에 나타낸다. 또, 상기 금속수산화물 고용체에 대해서 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절패턴은 작은 저각도 측에서 쉬프트하고 있는 이외는 수산화 마그네슘과 동일한 회절패턴이 얻어지고 육방정계의 수산화 카드뮴형 구조인 것을 알 수 있다.
(실시예 2)
수산화 마그네슘 슬러리(Mg(OH)2100g/리터) 20리터을 30리터의 반응용기에 넣고 교반하면서 2.0mol/리터의 ZnCl2을 3.4리터 가하여 반응시켰다. 얻어진 백색 침전을 여과, 물 세정 후 건조시켰다. 이 건조물을 볼밀로 분쇄 한 뒤 전기로를 이용하여 1100℃에서 2시간 소성했다. 이 소성물을 볼밀로 분쇄하여, 습식법으로 500mesh의 체를 통과시켰다. 그 소성물을 0.03mol/리터의 초산 10리터을 넣은 20리터 용기에 산화물 농도 100g/리터가 되도록 첨가했다. 그리고, 에지 터빈날 부착 교반기를 이용하여 에지 터빈날의 주속을 12m/s로서 교반하면서 90℃에서 6시간 수화반응을 진행시켰다. 이 반응물을 500mesh의 체로 치고, 계속 여과, 물 세정, 건조시켜 본 발명의 금속수산화물 고용체를 얻었다.
상기 금속수산화물 고용체에 대해서 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 외부 둘레에 각추면이 나타난 8면체 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 2.4㎛, 기저면 사이의 두께가 약 0.37㎛이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께의 비율(길이축 직경/두께)은 6.5였다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 5에 나타낸다. 또한 상기 금속수산화물 고용체에 대해서 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절 패턴은 작은 저각도측에서 쉬프트하고 있는 이외는 수산화 마그네슘과 동일한 회절패턴이 얻어지고, 육방정계의 수산화 카드뮴형 구조를 나타내고 있는 것을 알 수 있다.
(실시예 3)
우선, 질산마그네슘과 질산아연의 혼합용액(Mg2+=1.6mol/리터, Zn2+=0.4mol/리터) 20리터를 50리터의 반응용기에 넣고 교반하면서 2.0mol/리터의 Ca(OH)2를 20리터 가하여 반응시켰다. 이어서, 얻어진 백색 침전을 여과, 물 세정한 후 건조시켰다. 이 건조물을 볼밀로 분쇄하여 전기로를 이용하여 1200℃에서 2시간 소성했다. 이 소성물을 볼밀로 분쇄하여 습식법으로 200mesh의 체를 통과시켰다. 이 소성물을 0.08mol/리터의 n-초산 10리터을 넣은 20리터 용기에 산화물 농도가 100g/리터가 되도록 첨가했다. 그리고, 고속 교반기(상품명: 호모믹서)로 터빈날의 속도를 10m/s로 하여 교반하면서 90℃에서 4시간 수화반응을 진행시켰다. 이 반응물을 500mesh의 체로 치고, 계속 여과, 물세정, 건조시켜 본 발명의 금속수산화물 고용체를 얻었다.
상기 금속수산화물 고용체에 대해서는 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 대략 정팔면체 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 2.5㎛, 기저면 사이의 두께가 약 2.2㎛이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 1.1이었다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 6에 나타낸다. 또, 상기 금속수산화물 고용체에 대해서는 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절패턴은 작은 저각도 측에서 쉬프트하고 있는 것 이외는 수산화 마그네슘과 동일한 회절패턴이 얻어지고, 육방정계의 수산화 카드뮴형 구조인 것을 알 수 있다.
(실시예 4)
실시예 1에서 얻어진 금속수산화물 고용체를 전기로를 이용하여 900℃에서 2시간 소성하여 본 발명의 금속산화물 고용체를 얻었다.
상기 금속산화물 고용체에 대해서는 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 외부 둘레에 각추면이 나타난 8면체 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 1.2㎛, 기저면 사이의 두께가 약 0.36이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 3.3이었다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 7에 나타낸다. 또, 상기 금속수산화물 고용체에 대해서 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절패턴은 작은 저각도 측에서 쉬프트하고 있는 이외는 산화 마그네슘과 동일한 회절패턴이 얻어졌다.
(실시예 5)
실시예 1에 있어서 0.01mol/리터의 초산 10리터에 대신하여 0.01mol/리터의 염산 10리터을 이용했다. 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 발명의 금속수산화물 고용체를 얻었다.
상기 금속수산화물 고용체에 대해서는 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 외부 둘레에 각추면이 나타난 8면체 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 1.1㎛, 기저면 사이의 두께가 약 0.51㎛이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 2.2였다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 8에 나타낸다. 또, 상기 금속수산화물 고용체에 대해서는 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절패턴은 작은 저각도 측에서 쉬프트하고 있는 이외는 수산화 마그네슘과 동일한 회절패턴이 얻어졌고 육방정계의 수산화 카드뮴형 구조인 것을 알 수 있다.
(실시예 6)
실시예 1에 있어서 0.01mol/리터의 초산 10리터에 대신하여 0.26mol/리터의 질산 10리터을 이용했다. 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 발명의 금속수산화물 고용체를 얻었다.
상기 금속수산화물 고용체에 대해서는 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 외부 둘레에 각추면이 나타난 8면체 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 1.0㎛, 기저면 사이의 두께가 약 0.69㎛이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 1.4였다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 9에 나타낸다. 또, 상기 금속수산화물 고용체에 대해서는 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절패턴은 작은 저각도 측에서 쉬프트하고 있는 이외는 수산화 마그네슘과 동일한 회절패턴이 얻어지고 육방정계의 수산화 카드뮴형 구조인 것을 알 수 있다.
(실시예 7)
실시예 1에 있어서 0.01mol/리터의 초산 10리터에 대신하여 초산 마그네슘 0.004mol/리터과, 초산아연 0.001mol/리터의 조성으로 이루어지는 수용액 10리터을 이용했다. 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 발명의 금속수산화물 고용체를 얻었다.
상기 금속수산화물 고용체에 대해서 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 외부 둘레에 각추면이 나타난 8면체 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 1.1㎛이고, 기저면 사이의 두께가 0.31㎛이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 3.5였다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 10에 나타낸다. 또, 상기 금속수산화물 고용체에 대해서 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절패턴은 작은 저각도 측에서 쉬프트하고 있는 이외에는 수산화 마그네슘과 동일한 회절패턴이 얻어졌고, 육방정계의 수산화 카드뮴형 구조인 것을 알 수 있다.
(실시예 8)
실시예 1에 있어서 0.01mol/리터의 초산 10리터에 대신하여, 초산 0.01mol/리터와 질산 0.01mol/리터의 조성으로 이루어지는 수용액 10리터을 이용했다. 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 발명의 금속수산화물 고용체를 얻었다.
상기 금속수산화물 고용체에 대해서 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 외부 둘레에 각추면이 나타난 8면체 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 1.0㎛, 기저면 사이의 두께가 약 0.52㎛이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 1.9였다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 11에 나타낸다. 또, 상기 금속수산화물 고용체에 대해서 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절패턴은 작은 저각도 측에서 쉬프트하고 있는 이외에는 수산화 마그네슘과 동일한 회절 패턴이 얻어졌고, 육방정계의 수산화 카드뮴형 구조인 것을 알 수 있다.
(실시예 9)
실시예 1에 있어서 0.01mol/리터의 초산 10리터에 대신하여 초산 0.01mol/리터와 질산 마그네슘 0.005mol/리터의 조성으로 이루어지는 수용액 10리터을 이용했다. 그 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 발명의 금속수산화물 고용체를 얻었다.
상기 금속수산화물 고용체에 대해서 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 외부 둘레에 각추면이 나타난 8면체 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 1.2㎛, 기저면 사이의 두께가 약 0.59㎛이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 2.0이였다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 12에 나타낸다. 또, 상기 금속수산화물 고용체에 대해서는 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절패턴은 작은 저각도 측에서 쉬프트하고 있는 이외에는 수산화 마그네슘과 동일한 회절패턴이 얻어졌고, 육방정계의 수산화 카드뮴형 구조인 것을 알 수 있다.
(비교예 1)
우선, 질산 마그네슘과 질산아연의 혼합용액(Mg2+=1.6mol/리터, Zn2+=0.4mol/리터) 20리터를 50리터의 반응용기에 넣고 교반하면서 2.0mol/리터의 Ca(OH)2를 20리터 가하여 반응시켰다. 이어서, 얻어진 백색 침전을 여과하여 물 세정한 후 건조시켰다. 이 건조물을 볼밀로 분쇄하여 전기로를 이용하여 1200℃에서 2시간 소성했다. 이 소성물을 볼밀로 분쇄하여 습식법으로 200mesh의 체로 쳤다. 이 소성물을 0.15mol/리터의 초산 10리터을 넣은 20리터 용기에 산화물 농도가 100g/리터가 되도록 첨가했다. 그리고, 프로펠라날개 부착 교반기로, 프로펠라날개의 주속을 4m/s로 하여 교반하면서 90℃에서 4시간 수화 반응을 진행했다. 이 반응물을 500mesh의 체로 쳐서 계속 여과, 물세정, 건조시켜 건조물을 얻었다.
얻어진 건조물에 대해서 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 얇은 육각기둥 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 5.5㎛, 기저면 사이의 두께가 약 0.40㎛이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 13.8이였다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 13에 나타낸다. 또, 상기 금속수산화물 고용체에 대해서는 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절패턴은 작은 저각도 측에서 쉬프트하고 있는 이외는 수산화 마그네슘과 동일한 회절패턴이 얻어졌다.
(비교예 2)
질산 마그네슘과 질산아연의 혼합용액(Mg2+=0.9mol/리터, Zn2+=0.1mol/리터) 1리터를 3리터의 반응용기에 넣고 교반하면서 2.04mol/리터의 NaOH 1리터를 가하여 반응시켰다. 이어서, 반응물을 염소이온 농도 1mol/리터의 염화 나트륨 수용액에 유화시켜 용량 3리터의 교반기 부착의 오토클레이브에 넣어 150℃에서 2시간 수열처리했다. 그 후 계속 여과 물세정 건조하여 건조물을 얻었다.
얻어진 건조물에 대해서 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 얇은 육각기둥 형상을 나타내고 있었다. 또, 기저면의 길이축 직경이 약 0.66㎛, 기저면 사이의 두께가 약 0.18㎛이었다. 따라서, 길이축 직경과 두께와의 비율(길이축 직경/두께)은 3.7이였다. 상기 금속수산화물 고용체의 주사형 전자현미경 사진을 도 14에 나타낸다. 또, 상기 금속수산화물 고용체에 대해서 분말 X선 회절을 실시한 결과, 회절패턴은 작은 저각도 측에서 쉬프트하고 있는 이외는 수산화 마그네슘과 동일한 회절패턴이 얻어졌다.
이상과 같이 본 발명은 종래의 금속수산화물 고용체와 같은 얇은 육각기둥형상의 결정과는 전혀 다른 결정습성의 외형을 나타내고, 동시에 두께 방향으로의 결정성장이 크다. 이 때문에 종래품과 비교하여 첨가제로서 합성수지에 혼련한 경우에 수지의 유동성과 가공성이 향상되고, 성장속도가 향상되어 생산성이 상당히 좋아짐과 동시에 충전성도 향상된다. 그리고, 수지 속의 분산성이 좋아지고, 수지의 난연제, 자외선 흡수제, 보강제, 방열제 등의 첨가제로서 사용한 경우에 그 기능을 충분히 발휘할 수 있다.
본 발명에 있어서, 기저면의 길이축 직경이 평균 0.1∼10㎛인 경우에는 첨가제로서 합성수지에 혼련한 경우의 유동성과 가공성이 더욱 향상하고 수지 성형을 실시하는 경우 등의 생산성이 극히 좋아진다.
또, 본 발명에 있어서 상기 화학식 1 및 화학식 2의 M2+가 Zn2+인 경우에는 Zn2+를 MgO와 Mg(OH)2로 고용시킴으로써 백색도가 향상됨과 동시에 자외선 흡수성에도 뛰어난 것이 된다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1을 만족하고, 동시에 결정 외형이 평행한 상하 2면의 기저면과 외부 둘레 6면의 각추면으로 이루어지고, 상기 각추면이 윗방향 경사면과 아래방향 경사면이 교대로 배치 설치된 8면체 형상을 나타내고, 기저면과의 길이축 직경과 상하의 기저면 사이의 두께와의 비율(길이축 직경/두께)이 1∼9인 것을 특징으로 하는 금속수산화물 고용체.
    (화학식 1)
    Mg1-XM2+ X(OH)2
    (화학식 1 중, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타내고, x는 0.01≤x＜0.5의 범위의 수를 나타낸다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    기저면의 길이축 직경이 평균 0.1∼10㎛인 것을 특징으로 하는 금속수산화물 고용체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 화학식 1의 M2+가 Zn2+인 것을 특징으로 하는 금속수산화물 고용체.
  4. 하기 화학식 2를 만족하고, 동시에 결정 외형이 평행한 상하 2면의 기저면과 외부 둘레 6면의 각추면으로 이루어지고, 상기 각추면이 윗방향 경사면과 아래방향 경사면이 교대로 배치 설치된 8면체 형상을 나타내고, 기저면의 길이축 직경과 상하 기저면 사이의 두께의 비율(길이축 직경/두께)이 1∼9인 것을 특징으로 하는 금속산화물 고용체.
    (화학식 2)
    Mg1-xM2+ xO
    (화학식 2 중, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타내고, x는 0.01≤x＜0.5의 범위의 수를 나타낸다.)
  5. 제 4 항에 있어서,
    기저면의 길이축 직경이 평균 0.1∼10㎛인 것을 특징으로 하는 금속산화물 고용체.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 화학식 2의 M2+가 Zn2+인 것을 특징으로 하는 금속산화물 고용체.
  7. 하기 화학식 1을 만족하고, 동시에 결정 외형이 평행한 상하 2면의 기저면과 외부 둘레 6면의 각추면으로 이루어지고, 상기 각추면이 윗방향 경사면과 아래방향 경사면이 교대로 배치 설치된 8면체 형상을 나타내고, 기저면의 길이축 직경과 상하 기저면 사이의 두께와의 비율(길이축 직경/두께)이 1∼9인 금속수산화물 고용체의 제법이고, 하기 화학식 3에서 나타내는 복합 금속산화물을 카르본산, 카르본산의 금속염, 무기산 및 무기산의 금속염으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종이 상기 복합 금속산화물에 대하여 0.1∼6mol% 공존하는 수매체 중, 강교반 하에서 수화 반응시키는 것을 특징으로 하는 금속수산화물 고용체의 제법.
    (화학식 1)
    Mg1-XM2+ X(OH)2
    (화학식 1 중, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타내고, x는 0.01≤x＜0.5의 범위의 수를 나타낸다.)
    (화학식 3)
    Mg1-xM2+ xO
    (화학식 3 중, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타내고, x는 0.01≤x＜0.5의 범위의 수를 나타낸다.)
  8. 제 7 항에 있어서,
    기저면의 길이축 직경이 평균 0.1∼10㎛인 것을 특징으로 하는 금속수산화물 고용체의 제법.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
    상기 화학식 3의 M2+가 Zn2+인 것을 특징으로 하는 금속수산화물 고용체의 제법.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화학식 3에서 나타내는 복합 금속산화물의 BET 비표면적이 10㎡/g 이하인 것을 특징으로 하는 금속수산화물 고용체의 제법.
  11. 하기 화학식 2를 만족하고, 동시에 결정 외형이 평행한 상하 2면의 기저면과 외부 둘레 6면의 각추면으로 이루어지고, 상기 각추면이 윗방향 경사면과 아래방향 경사면이 교대로 배치 설치된 8면체 형상을 나타내며, 기저면의 길이축 직경과 상하 기저면 사이의 두께와의 비율(길이축 직경/두께)이 1∼9인 금속산화물 고용체의 제법이고, 하기 화학식 3에서 나타내는 복합 금속산화물을 카르본산, 카르본산의 금속염, 무기산 및 무기산의 금속염으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종이 상기 복합 금속산화물에 대하여 0.1∼6mol% 공존하는 수매체 중, 강교반 하에서 수화 반응시키고, 이어서 이것을 400℃ 이상의 온도에서 소성하는 것을 특징으로 하는 금속산화물 고용체의 제법.
    (화학식 2)
    Mg1-xM2+ xO
    (화학식 2 중, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타내고, x는 0.01≤x＜0.5의 범위의 수를 나타낸다.)
    (화학식 3)
    Mg1-xM2+ xO
    (화학식 3 중, M2+는 Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+및 Zn2+로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 2가 금속이온을 나타내고, x는 0.01≤x＜0.5의 범위의 수를 나타낸다.)
  12. 제 11 항에 있어서,
    기저면의 길이축 직경이 평균 0.1∼10㎛인 것을 특징으로 하는 금속산화물 고용체의 제법.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,
    상기 화학식 3의 M2+가 Zn2+인 것을 특징으로 하는 금속산화물 고용체의 제법.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화학식 3에서 나타내는 복합 금속산화물의 BET 비표면적이 10㎡/g 이하인 것을 특징으로 하는 금속산화물 고용체의 제법.
KR1019980013381A 1997-04-15 1998-04-15 금속수산화물고용체,금속산화물고용체및이들의제법 KR100353095B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9-114305 1997-04-15
JP11430597 1997-04-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980081407A true KR19980081407A (ko) 1998-11-25
KR100353095B1 KR100353095B1 (ko) 2002-11-18

Family

ID=14634555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980013381A KR100353095B1 (ko) 1997-04-15 1998-04-15 금속수산화물고용체,금속산화물고용체및이들의제법

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6254847B1 (ko)
EP (1) EP0872448B1 (ko)
KR (1) KR100353095B1 (ko)
CN (1) CN1129630C (ko)
DE (1) DE69800285T2 (ko)
ES (1) ES2149630T3 (ko)
IL (1) IL124061A (ko)
MY (1) MY126581A (ko)
RU (1) RU2196105C2 (ko)
TW (1) TW400306B (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE358101T1 (de) * 1998-12-14 2007-04-15 Kyowa Chem Ind Co Ltd Magnesiumhydroxid teilchen, verfahren zur herstellung derselben und harz diese enthaltend
MY135745A (en) * 2000-08-30 2008-06-30 Nitto Denko Corp Microporous soundproofing material
JP4828113B2 (ja) * 2004-11-05 2011-11-30 株式会社海水化学研究所 硝酸態窒素低減剤
FR2888243B1 (fr) * 2005-07-06 2007-09-14 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique renforcee de plaquettes d'hydroxyde de magnesium.
KR101413822B1 (ko) * 2005-07-13 2014-07-01 히타치가세이가부시끼가이샤 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 전자 부품 장치
US8349409B2 (en) * 2006-01-31 2013-01-08 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Pattern forming method, method for forming composite-metal oxide film and method for coating two-liquid reaction curing type adhesive
RU2560387C2 (ru) * 2010-10-12 2015-08-20 Киова Кемикал Индастри Ко., Лтд. Гидроксид магния с высоким соотношением размеров кристаллов
JP5992846B2 (ja) * 2013-02-13 2016-09-14 タテホ化学工業株式会社 高い比表面積を有する棒状の水酸化マグネシウム粒子、及び棒状の酸化マグネシウム粒子、並びにそれらの製造方法
TWI636613B (zh) * 2013-07-18 2018-09-21 日商東曹股份有限公司 鎳－錳系複合氧氫氧化物及其製造方法、以及其用途
CN114702059B (zh) * 2021-12-30 2023-06-06 南京大学 一种具有复合结构的二元氢氧化物纳米管及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH085990B2 (ja) * 1991-02-06 1996-01-24 株式会社海水化学研究所 難燃剤、および難燃性樹脂および／またはゴム組成物
US5401442A (en) 1991-02-06 1995-03-28 Kabushiki Kaisha Kaisui Kagau Kenkyujo Composite metal hydroxide and its use
JP3157545B2 (ja) * 1991-06-06 2001-04-16 株式会社海水化学研究所 繊維状複合金属水酸化物およびその製造法
US5344636A (en) * 1991-11-27 1994-09-06 Kabushiki Kaisha Kaisui Kagaku Kenkyujo Anti-microorganism agent and anti-microorganism resin or rubber composition
JP3733599B2 (ja) * 1993-08-11 2006-01-11 住友化学株式会社 金属酸化物粉末およびその製造方法
JP2966755B2 (ja) * 1995-03-17 1999-10-25 タテホ化学工業株式会社 高アスペクト比金属水酸化物または金属酸化物固溶体およびそれらの製造方法
RU2163564C2 (ru) 1995-08-03 2001-02-27 Татехо Кемикал Индастриз Ко., Лтд Сложный гидроксид металлов, способ получения сложных гидроксидов металлов и пламезамедляющее вещество для высокомолекулярных соединений, полученное этим способом с использованием этого гидроксида

Also Published As

Publication number Publication date
CN1129630C (zh) 2003-12-03
EP0872448B1 (en) 2000-09-06
IL124061A (en) 2001-01-11
DE69800285D1 (de) 2000-10-12
EP0872448A3 (en) 1998-11-25
MY126581A (en) 2006-10-31
RU2196105C2 (ru) 2003-01-10
DE69800285T2 (de) 2001-01-04
US6254847B1 (en) 2001-07-03
ES2149630T3 (es) 2000-11-01
EP0872448A2 (en) 1998-10-21
KR100353095B1 (ko) 2002-11-18
TW400306B (en) 2000-08-01
CN1196362A (zh) 1998-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3062497B1 (ja) 薄片状チタン酸塩の製造方法
KR19980081407A (ko) 금속수산화물 고용체, 금속산화물 고용체 및 이들의 제법
DE102006011965A1 (de) Verfahren zur Herstellung feiner Alpha-Aluminiumoxidteilchen
JPS62230610A (ja) ジルコニウムゾル及びゲルの製造方法並びにこれらを用いるジルコニアの製造方法
KR100753773B1 (ko) 페로브스카이트 구조를 갖는 산화물 나노 분말 제조 방법
AU2014229482A1 (en) Rutile titanium dioxide nanoparticles and ordered acicular aggregates of same
KR20160146683A (ko) 티탄산칼륨의 제조 방법
WO2014140840A2 (en) Rutile titanium dioxide microspheres and ordered botryoidal shapes of same
EP1777198A1 (en) Fine barium titanate particles
JP2007137759A (ja) チタン酸バリウム微粒子粉末及び分散体
JP3432134B2 (ja) 金属水酸化物固溶体および金属酸化物固溶体ならびにこれらの製法
JP2966755B2 (ja) 高アスペクト比金属水酸化物または金属酸化物固溶体およびそれらの製造方法
FI75793B (fi) Foerfarande foer framstaellning av fibroes alkalmetalltitanat.
JPH01286924A (ja) 針状二酸化チタン及びその製造方法
JPS6335571B2 (ko)
JP3165875B2 (ja) 薄片状二酸化チタンの製造方法
JP2767484B2 (ja) 微粒子状金属酸化物の製造方法
CN1273385C (zh) 碳酸钡纳米晶的制备方法
JP2791460B2 (ja) チタン酸アルミン酸カリウムウィスカー及びその製造方法
JP2005330112A (ja) チタン酸バリウム粉体の製造方法
JPS6345118A (ja) アルミナ質焼結砥粒の製造方法
CN116102044A (zh) 一种针状和片状共混氧化铝粉体及其制备方法和应用
JPH0425209B2 (ko)
JPS63144116A (ja) 酸化物粒子の製造方法
JPH0551204A (ja) 半導体磁器用微粉末の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110511

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140415

Year of fee payment: 15

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170424

Year of fee payment: 16

EXPY Expiration of term