A7 ___B7_ 五、發明說明() 本發明係閿於一種金屬氣氣化物固溶體、金屬氣化物 固溶醱及其製造方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 習知氫氣化鎂傺由微細結晶相聚集而形成二次粒子徑 平均為10«·〜l〇〇w·程度之聚集龌。以此等聚集體為原 料所製成之氣化鎂也只能»致粒徑不均勻之成品。因此. 該氫氣化鎂或氧化镁使用作樹脂添加剤時,分散性不良, 不能充分發揮其添加薄之功能,也有損及樹脂原本性質之 缺失。 為解決此等商題,已有結晶成長優良之氫氧化鎂製造 法(特公昭63-48809號公報)、高分散性氧化镁之製造法 (特開平2-141418號公報)等提案,此外亦有性能更佳之 鎂類金颶氳氣化物固溶钃及鎂類金羼氣化物固溶髓(特開 平6-41441號、待两平5-209084號及持開平6-157032號 公報)等各種提案,並獲得某種程度的效果改善。再者, 為改善其補強性等而形成之大粒徑製品則有高型數比之鎂 類金屬氫氣化物固溶體及鎂類金屬氣化物固溶體(待開平 2-259235號公報)之提案。 [發明欲解決之課題] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然而,上述習知之氳氣化鎂、氣化鎂、鎂類金屬氫氣 化物固溶體、鎂類金屬氣化物固溶體、高型數比鎂類金羼 氳氣化物固溶釀及鎂類金屬氧化固溶體邸使結晶粒徑有大 小,但均為薄六角柱狀結晶。因此,當作添加劑混拌在合 成樹脂中時,樹脂之粘度會上升,流動性或加工性變差, 有成形速度降低使生産性不良,或無法高密度填充之問題 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 _B7_ 五、發明說明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 。而且,有時由於樹脂用途對象之不同,會因形狀因素而 使其在樹脂中之分散性變差,或是無法充分發揮其添加劑 之功能。 本發明#鑒於此等情形而研發成功者,其目的在提供 一種混拌於樹脂時之流動性舆加工性得以提高之金颶氳氣 化物固溶饑與金羼氣化物固溶體及其製造方法。 [用以解決問題之手段] 為達成上述之目的,本發明之金鼷氳氣化物固溶體傜 以滿足下式(1)之條件,且其結晶外形為由平行之上下兩 舾基底面及外周之六個角錐面所組成之8面饈形狀,且該 角錐面傜呈向上傾斜面與向下傾斜面交替配置之形態,而 基底面之長軸徑與上下基底面間之厚度之比例(長軸徑/厚 度)在1〜9之範困為其要旨。
Mgi-xM2ix (OH) z......(1) [式(1)中,Η2♦僳為選自 Μη2' Fe2*、Co2、NW、 Cu2♦及Zn2♦之至少一種二價金靥離子,X表示0.01SX < 0.5範圍之數] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者,本發明之金羼氣化物固溶體傜以滿足下式(2) 之條件,且其結晶外形為由平行之上下兩傾基底面與外周 之六傾角錐面所組成之8面體形狀,且該角錐面傺呈向上 傾斜面舆向下傾斜面交替配置之形態,其基底面之長軸徑 與上下基底面間之厚度之比例(長軸徑/厚度)在1〜9範 圍為要旨
Hgi - χΗ2 * χ0.......(2) -5 - 本^張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) ~ ‘ A7 ____B7 _ 五、發明說明() [式(2> 中,M*♦為選自 Mn2、Fe*' Co2、Ni2、
Cu2、Zn2*之至少一種二價金羼離子,X表示0.01各X < 0.5範困之數] 其次,本發明之金鼷氬氣化物固溶體之製法係將下式 (3)表示之祺合金屬氧化物,在苗自羧酸、羧酸之金屬鹽 、無機酸及無機酸之金屬鹽之至少一種對該複合金颶氣化 物約呈0.1〜6契耳%之共存水媒醸中,實施強力攪拌, 令其産生水合反應為要旨。
Hgi - χΜ2 * x0.......(3) [式(3)中,Ma♦為選自 Hn2、Fe2、Co2、Hi2、
Cu2♦及Zn8*之至少一種二價金屬雄子,X表示0.01备X < 0.5範困之數]。 其次,本發明金屬氣化物固溶臞之製造方法你以利用 上述製法所得之金屬氫氣化物固溶體在400C以上煆燒為 要旨。 因此,本發明之金屬氫氣化物固溶匾在結晶外形上傜 由平行之上下兩値基底面與外周之六侮角錐面所組成之8 面體形狀,且該角錐面傺呈向上傾斜面與向下傾斜面交替 配置之形態,其基底面之長軸徑與上下基底面間之厚度之 比例(長軸徑/厚度)為1〜9。故與習知金颶氳氣化物固溶 臞之薄六角柱狀結晶相比,呈現出完全不同的晶癖(habit) 外形,且厚度方向之結晶成長較大。因此,混拌於合成樹 脂中作為添加劑時,與習知製品相比,本發明可使樹脂之 流動性與加工性均提离,成形速度較快,生産性非常優良 ~ 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------T—訂---------線! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明說明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,同時填充性亦提升,而且在樹脂中之分散性較佳,當作 樹脂之雞燃劑、紫外線吸收劑、補強剤、散熱劑等之添加 劑來使用時,能夠充分發揮其功能。 本發明之金羼氩氣化物固溶體中,其基底面之長軸徑 平均為0.1〜10«·之情形下,當作添加薄混拌在合成樹脂 時之流動性或加工性得以更佳,用於樹脂成形時之生産性 棰優良。 而且,本發明之金靥氫氣化物固溶«中,上式(1)之 M2+為Zn 〃時,可藉由將Zn〃固溶於Mg(0H)2而提高其白 色色度,同時紫外線吸收性亦優良。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者,本發明之金Μ氧化物固溶醱亦和上述金屬氲氣 化物固溶臛一樣,其結晶外形僳由平行之上下兩值基底面 與外周之六個角錐面所組成之8面涯形狀.且該角錐面里 向上傾斜面與向下傾斜面交替配置之形態,其基底面之長 _徑與基底面間之厚度之比例(長軸徑/厚度)為1〜9。因 此,輿習知之氣化物及金属氬氧化物结晶相較,本發明呈 現完全不同之晶癖外形,且厚度方向之结晶成長較大。因 此,舆習知製品相比,将本發明裂品當作添加劑混拌於合 成樹脂中畤,樹脂之流動性舆加工性提高,成形速度較快 ,生産性非常優良,同時填充性亦增加。而且,在樹脂中 之分散性較佳,作為樹脂難燃爾、索外線吸收劑、補強劑 、散熱劑等之添加劑來使用時,能夠充分發揮其功能。 本發明之金屬氣化物固溶釀中,基底面之長軸徑為平 均0.1〜10//Π時,當作添加劑混拌於合成樹脂時之流動性 -7- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 _ B7_五、發明說明() 與加工性更為提升,用於樹脂成形時之生産性極佳。 其次,本發明之金颶氣化物固溶體中,上式(2)之 M8*為Zn”時,可藉由将Zn 〃固溶於MsO,使白色色度提 高,同時紫外線吸收性亦優異。 [發明之實施形態] 其次詳細説明本發明之實施形態。 本發明之鎂類金雇氫氣化物固溶體可以谋足下式(1), 而以M2+表示之二價金屬離子僳固溶於Mg(0H>2e此處之 X係表示0.01忘X <0.5範圍之數目。該金羼氫氣化物固 溶羅所顯示之结晶構造傈舆氫氧化鎂相同,呈現出六方晶 条之氫氣化錫型構造。 Mgi - χΗ2 * * (OH) 2......(1) 再者,本發明之鎂類金羼氧化物固溶醑可以谋足下式 (2),而以M*♦表示之二價金属離子傺固溶於MgO,而此處 之X則表示0.01含X <0.5範圔之數目。詼金屬氣化物固 溶艨之结晶構造輿普通氧化鎂相同,颶於立方晶条之岩鹽 型構造,其為具備有上述氫氣化物固溶釀型態之一種氣化 物者。 Mgi - xM2 * x0.......(2) 上述式(1)及式(2)中,Μ”表示遴自Μη2、Fe〃、 C ο 2 +、Hi2 *、C u 2 ' Ζ η 2 *之至少一種二價金靥離子,其中 以Ζη2*特別理想,因為可藉Ζη2♦固溶於Mg(0H)2或MgO而令 白色色度提高,同時為該固溶臛帶來優良之紫外線吸收性。 此外,本發明之金靥氫氣化物固溶臛及金羼氧化物固 ! — — — — — — — - — — — —^1— ·11111111 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製' A7 _ B7___ 五、發明說明() 溶鑤你由平行之上下兩籲基底面與外周六個角錐面而组成 8面體形狀,該角錐面僳由向上傾斜面與向下傾斜面交替 配置之形態。 更詳言之,習知氫氧化鎂、鎂類金羼氫氣化物固溶體 之結晶構造為六方晶粂,如第1圓所示,以米勒布拉貝 (Miller-Brava丨s ind丨ces)指數而言,像為以(00.1)面 表示之上下兩雇基底面10及屬於(10.0)形面之六傾角筒 面11面繞外周而形成之六角柱狀。由於其在[001]方向(C 軸方向)之结晶成長較少,故呈薄六角柱狀。 相對的,如第2圜所示,本發明之金鼷氫氣化物固溶 龌及金屬氧化物固溶龌可藉由结晶成長時之晶癖控制,而 且備以(00.1)面表示之上下兩侮基底面12且以靥於00.1} 形面之六锢角錐面13圍嬈於外周之8面體形狀,且該角 錐面13係由(10.1)面等向上傾斜面13a及(10.-1)等向 下傾斜面13b交替配置而成特殊晶癖。而且,C _方向之 结晶成長亦較習知者為大。第2圖所示之結晶形狀雖接近 於板狀,且C _方向之结晶成長較進步,故其晶癖乃顯著 呈現而呈第3圈所示之等方晶条構迪。因此,本發明之金 Μ氳氣化物固溶體及金羼氣化物固溶體亦包括接近正八.面 體之形狀者。亦邸,基底面之長軸徑與基底面間之厚度之 比例(長軸徑/厚度)以1〜9為適當。該長軸徑與厚度之比 例上限值以7更為適當,此外,上述米勒布拉貝指數中, 「1槓J以「一」表示。 如此,本發明之金屬氪氣化物固溶龌及金屬氣化物固 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公茇) _ . -------·—訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明說明() 溶醱中,國繞外眉之六嫡面之所以為屬於(10.1}之角錐面 ,由下述說明即可知嘵。亦邸,以掃描型霣子顯撤鎗從C _方向觀察本發明之金羼氬氧化物固溶鱧及金屬氣化物固 溶饑之结晶時,該结晶呈現以C軸為旋轉轴之三次旋轉式 對稱形態。而且,使用粉末X光繞射所得之晶格常數Si定 值之(10.1)面典(10.1)形面之面間角度針算值僳與掃瞄 型電子顯微鏡觀察時之面間角度澜定值大致一致。 再者,本發明之金屬氳氣化物固溶髏及金羼氧化物固 溶醸中,粉末X光繞射之(110)面尖峰半寬度B110輿 (001)面尖峰半寬度B001之比(B110/B001)為1.4以上。 由此邸可確認C軸方向之结晶性良好,且厚度有所成長, 亦即,習知氫《化鎂等之结晶中,结晶未朝C _方向成長 ,(001)面之尖峰較寬,半寬度B001亦較大。因此, (Β110/ΒΟ〇υ之值較小。相對地,本發明之金羼氫氧化物 固溶鰻及金羼氧化物固溶醴中,由於C轴方向之结晶性良 好,故(001)面之尖峰較銳,較細,半寬度Β001亦較小 。因此,(Β110/Β001)之值較大。 亦邸,本發明之金颶氬氧化物固溶體及金鵰氧化物固 溶匾具有晶癖完全不同於習知製品之结晶外形,同時C _ 方向之结晶成長亦甚顯箸,故而具有前所未見之新穎结晶 形狀。 本發明之金臑氪氣化物固溶體及金屬氣化物固溶體之 平均粒徑以0.1〜10w·範圍較適當。該平均粒徑之較佳 下限值為0.5μι», Iwb更佳,較佳上限值為5/im,更佳 -10- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) ^ -------- 訂 線— A7 B7 五、發明說明() 值則為3Wm,而且以幾無二次聚集情形者較理想。 本發明之金靨氫氣化固溶體可以例如下述方法製成。 亦即,首先在氫氣化鎂水溶液中添加水溶性化合物而 獲得作為原料之部分固溶化氫氧化物,藉由将該原料在 800〜15 00 t:之範圍,或1000〜1300t:之較佳範圍加以煆 燒,獲得複合金羼氣化物。該複合氣化物可以下式(3)來 表示,其BET比表面積為10m2 /g以下,但以較佳。 將該複合金臑氧化物在選自羧酸、羧酸之金属鹽、無機酸 及無機酸之金饜鹽之至少一種對該後合金屬氣化物約呈 0.1〜6莫耳涔之共存水媒體中資施強力攪拌,同時令其 於40 TC以上溫度水合反應,即可製得本發明之金屬氫氣化 物固溶體。 上式(3)中,Μ2♦表示遘自 Mn2、Fe2、Co*' Ni2、 Cu2♦及Zn〃之至少一種二價金屬離子,其中以Zn8*待別 理想。 上述方法中,原料並不限定於以上述方法製得之部分 固溶化氫氧化物,只要是可以煆燒製得複合金屬氣化物之 原料均得使用,並無特別限定。例如,以共沉澱法製得之 複合金屬氫氣化物或選自氫氣化鎂、氣化鎂及硪酸鎂等組 群之至少一種與遴自M2 +之霉氧化物、Μ〃之氧化物及Ma + 之鹽類等組群之至少一種的混合物均可。再者,水合反鼴 時之攢拌,為得以提高均勻性或分散性以及增加羧酸、無 機酸及/或彼等之金羼鹽之接觸效率,以強力》拌為佳, 而且強力之高剪斷式攪拌更佳。例如,以葉Η旋轉式攪拌 -11- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----^---訂 I I ! — I i 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明() 機而言,此種攪拌以藥片旋轉周速在5m/s以上為佳,7B/S 以上更佳。而且,攪拌葉Η之形狀以剪斷力較強之滑輪葉 Η或D S藥輪藥Η等為佳。 上述羧酸並無特別限定,但較理想者有一元羧酸、羥 酸(含氣酸)等。上述一元羧酸中包括例如甲酸、乙酸、 二乙基甲酮、丁酸、戊酸、己酸、丙烯酸、丁烯酸等。上 述羥酸(含氧酸)有例如乙二酵、乳酸、羥基丙酸、ot-羥 基丁酸、甘油酸、水揚酸、苯(甲)酸、五倍子酸等。再者 ,上述羧酸之金羼鹽雖無特別限定,但以乙酸鎂、乙酸鋅 等為佳。 其次,以無機酸而言,雖無待別限定,但較佳者有硝 酸、鹽酸等。又,以該無機酸之金羼鹽而言,雖無特別限 定,較佳者有硝.酸鎂、硝酸鋅等。 而且,本發明之金屬氣化物固溶體可以藉由將以上述 方式製得之金屬氬氣化物固溶髏在約400t!以上,而以 500〜1200*C較佳之租度下煆燒製成。 本發明之金靥氳氧化物固溶釀及金鯆氣化物固溶體可 以藉由施以各種表面處理而産生對樹脂之親和性、耐酸性 、撥水性、紫外線吸收性等種種功能。如上所述,本發明 之金靥氫氧化物在水中之分散性優良,以上述方式藉由表 面處理賦舆功能時,亦能充分發揮其功能。 用以提高該等固溶涯舆樹脂之親和性的表面處理劑有 例如:高级脂肪酸或其齡金屬鹽、磷酸酯、有機矽烷禺合 劑、多元醇之脂肪酸酯等。用以提高耐酸性、撥水性者有 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝! —訂--------線 睡, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明說明() 以甲基矽酸鹽、乙基矽酸鹽水解所産生之二«化矽被覆; 二氧化矽被覆後以大約500〜1000¾煅燒所産生之矽酸金 羼鹽被覆、硅油、聚氟烷基璘酸酯鹽等之被覆等。再者, 為提高紫外線吸收性,可例如將硫酸氣鈦水解反應以提供 二氧化鈦被覆。 [發明之效果] 如上所述,本發明之固溶腰所呈現之晶癖外形與習知 金羼氧化物固溶體之薄六角柱狀結晶完全不同,而且厚度 方向之结晶成長較大。因此,與習知製品相較,本發明製 品當作添加劑混拌在合成樹脂中時,樹脂之流動性或加工 性均提高,成形速度更快,生産性非常良好,同時,填充 性亦提升。而且,樹脂中之分散性更佳,當作樹脂之難燃 劑、紫外線吸收劑、補強W、散熱劑等之添加劑來使用時 ,能夠充分發揮此等功能。 本發明中,基底面之長軸徑平均為0.1〜l〇tf·時, 當作添加薄混拌於合成樹脂得以更進一步提高樹脂之流動 性或加工性,對實施樹脂成形時之生産性棰為良好。 而且,本發明中,上述式(1)及式(2)之M2*為Zn8· 時,可利用Z2*固溶於MgO或Mg (OH) 2而提高白色度,紫外 線吸收性亦優良。 其次,配合比較例來說明各實施例。 實施例1 首先將硝酸鎂舆硝酸鋅之混合溶液(Mg2*=1.6莫耳/ 公升,Ζη2·=0.4莫耳/公升)20公升投入50公升容量之容 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 ^------— ------ A7 B7_ 一 *" "" 五、發明說明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 器,一面攪拌一面加入20公升(2.0莫耳/公升)的Ca(OH> 2 。进之,將反應所得之白色沉澱過濾,水洗後使之乾燥。 以球磨機(ball Bill)粉碎該乾燥物,再用電酱以1200¾ 煆燒2小時。以球磨機粉碎該煆燒物,令其以濕式法通過 200網目之筛子。將孩煆燒物添加於裝有1〇公升之乙酸 (0.01契耳/公升 >的20公升容器中,使氧化物濃度達l〇〇g/ 公升。其次,用高速攪拌機(商品名:HoBO-nixer,特殊 機化公司製)進行攪拌,濞输葉片之周速為l〇“s,同時 於90¾租度進行水合反應4小時。随後使反應物通遇500 網目之篩子,並進行過濾、水洗、乾燥,獲得本發明之金 颶氫氣化物固溶醭。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以掃瞄型電子顯撤鏡觀察上述金屬氳氣化物固溶體之 結果,呈現外周為角錐面之8面體形狀。而且,基底面之 長轎徑约為1.2 m ,基底面間之厚度约為0.36 ju·。因此, 長麯徑舆厚度之比例(長軸徑/厚度)為3.3。該金羼am 化物固溶讎之播瞄型霣子顯黴鏡照Η示於第4匾。再者, 對該金颶氫氧化物固溶體進行粉末X光嬈射之结果,其纗 射圈除了稍向低角度饀移位之外,和氫氣化鎂之繞射圃相 同·可確認其為六方晶条之氫氣化鎘型構造。 .實施例2 將20公升的氫氣化鎂漿液[Mg(0H)2 100g/公升]置於 容量30公升的反應容器中,一邊攪拌一邊加入濃度2.〇 莫耳/公升的ZnCl2 3.4公升.使之反應。將所得之白色 沉澱過濾、水洗、乾燥。以球磨機粉碎該乾燥物後,用電 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 _____B7__ 五、發明說明() 爐在10001:溫度下煆燒2小時。以球磨機将該煆燒物粉碎 ,依濕式法使其通500網目之篩子。再再将該煆燒物添加 於20公升容器内裝有濃度〇.〇3莫耳/公升之乙酸1〇公升 中,使氣化物之濃度達l〇〇g/公升。其次,使用流線濞輸 (edge t ur b丨π)葉片式攪拌機,葉Η周速設定在12 a/s , 一面攪拌一面在901C溫度進行水合反應6小時。随後使反 應物通過500網目之筛子,並進行過濾、水洗、乾燥,獲 得本發明之金屬氳氣化物固溶體。 以播瞄型電子顯撖鏑對該金羼氫氣化物固溶醍進行觀 察之结果,呈現外周為角錐面之8面體形狀。再者,基底 面之長軸徑約為2.4« m,基底面間之厚度約為0.37 «a, 故長軸徑舆厚度之比例(長軸徑/厚度)為6.5。該金羼氫 氣化物固溶醴之掃瞄型霣子顯微鐮照片示於第5圖。又, 對該金屬氫氧化物固溶體進行粉末X光繞射结果,其繞射 圃除稍黴向低角度供移位之外,和氲氧化鎂之繞射鼷相同 ,可確認屬於六方晶糸之氫氧化鋪型構造。 實施例3 首先,將硝酸鎂舆硝酸鋅之混合溶液6契耳 /公升,Zn〃=0.4荑耳/公升)20公升置入50公升的反 應容器中,一邊攪拌一邊添加2.0其耳/公升的Ca(0H)z 20公升,使之反應。繼之,將所得之白色沉澱過濾、水 洗後,再令其乾燥。以球磨機粉碎該乾燥物,用霣爐在 1200¾下煆燒2小時。以球磨機粉碎該煆燒物,用濕式法 令其通過200網目之篩子。將該煆燒物添加於容量20公 _ 1 5 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) III — — — — — — — — — — - — III——— ^ « — — —III— — I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 — ___B7___ 五、發明說明() 升之容器中,其中已装有濃度為0.08契耳/公升之正丁酸 10公升,使氧化物濃度達100s/公升。再用高速攪拌機 (高品名:Homo-mixer)進行攪拌,渦輸葉片之周速設定在 10 b/s,同時在90tl進行水合反應4小時,随後使反應物 通遇5 00網目之筛子,並進行過濾、水洗、乾燥,獲得本 發明之金屬氫氣化物固溶臞。 用掃瞄型電子顯微鏡觀察該金羼氫氧化物固溶體之结 果,大致呈8面體形狀。再者,基底面之長賴徑約2.5u· ,基底面間之厚度約2.2u*。因此,長黼徑舆厚度之比例 (長_徑/厚度)為1.1。該金羼氫氣化物固溶體之掃瞄型 電子顯微鏡照Η示於第6國。而且,就該金屬氫氣化物固 溶體進行粉末X光繞射结果,其嬈射圜除稍向低角度傅移 位之外,與氫氧化鎂之繞射圖相同,可確認羼六方晶条之 氫氣化鎘型構造。 資施例4 將實施例1所製取之金屬氬氧化物固溶體以電爐在 9001溫度下煆燒2小時,獲得本發明之金屬氣化物固溶 體〇 以掃瞄型電子顯撤鏡觀察該金羼氧化物固溶體之结果 ,呈現外周為角錐面之8面體形狀。再者,基底面之長軸 徑約1.2wb,基底面間之厚度約0.36w·,故長麯徑與厚 度之比例(長軸徑/厚度)為3.3。該金屬氫氣化物固溶體 之捅瞄型霣子顯微鏡照片示於第7圖。而且,就該金羼氫 氣化物固溶體進行粉末X光繞射之結果,靖射圖除稍向低 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « Λ-------Ι·訂 r--------線 — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7_ 五、發明說明() 角度供移位之外,和氧化鎂之繞射圈相同。 實施例5 用濃度0.01莫耳/公升之鹽酸10公升取代實施例1 之0.01莫耳/公升之乙酸10公升,其餘步®與實施例1 相同,製得本發明之金屬氫氣化物固溶醱。 就該金靨氫氧化物固溶膿以掃瞄型電子顯撤鏡觀察之 结果,呈現外周為角錐面之8面體形狀。再者,基底面之 長轅徑約基底面間之厚度約0.51α·,因此,長 «徑與厚度之比例(長_徑/厚度)為2.2。該金靥氲氣化 物固溶匾之掃瞄型霣子顯撤鏡照片示於第8圄。而且,對 該金靥氲氧化物固溶醱進行粉末X光繞射之结果,其繞射 圖除稍向低角度钿移位之外,和氬氣化镁之繞射園相同, 可確認羼於六方晶系之氬氧化鋪型構造。 實施例6 用濃度0.26莫耳/公升之硝酸10公升取代實施例1之 濃度0.01莫耳/公升之乙酸10公升,其他步驟與實施例 1相同,裂得本發明之金屬氫氧化物固溶體。 以拥瞄型霣子顯黴鏡觀察該金羼氫氣化物固溶體之結 果,呈現外周為角錐面之8面體形狀。再者,基底面之長 軸徑約Ι,Ο/iB,基底面間之厚度約0.69Wm,因此,長軸 徑舆厚度之比例(長軸徑/厚度)為1.4。該金靥氫氣化物 固溶艟之掃瞄型電子顯撤鏡照片示於第9圖。而且,對該 金屬氫氧化物固溶體進行粉末X光繞射之結果,其繞射圓 除稍向低角度倒移位之外,和氫氣化鎂之繞射圓相同,可 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) : . ------1------------I V..';.. * <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明() 確認屬於六方晶条之氩氧化鎘型構造。 實施例7 使用乙酸鎂0.004契耳/公升與乙酸鋅0.001莫耳/公 升所組成之水溶液10公升取代實施例1中之灌度0.01莫 耳/公升約乙酸10公升,其餘步»舆實施例1相同,製得 本發明之金羼氫氣化物固溶體。 以播瞄型霣子顯微鏡觀察該金屬氳氣化物固溶體之結 果,呈現外周為角錐面之8面鼸形狀。再者,基底面之長 軸徑約l.l«a,基底面間之厚度約0.31^1»,因此,長軸 徑舆厚度之比例(長軸徑/厚度)為3.5。該金屬氫氣化物 固溶鳗之掃瞄型電子顯撤鏡照片示於第10圖。就該金屬 氫氣化物固溶體實施粉末X光繞射之结果,其缠射圏除稍 向低角度锢移位之外,和氫氣化鎂之繞射圔相同,可確認 屬於六方晶糸之氫氣化鎘型構造。 賁施例8 以乙酸0.01莫耳/公升舆硝酸0.01契耳/公升组成之 水溶液10公升取代實施例1中0.01其耳/公升之乙酸10 公升,其餘步班與實施例1相同,而製得本發明之金屬氫 氧化物固溶體。 以掃瞄型霣子顯微鏡觀察該金颶氫氣化物固溶體之結 果,呈現外周為角錐面之8面體形狀。再者,基底面之長 軸約Ι.Ο/iB,基底面間之厚度約0.52以b,因此,長軸徑 與厚度之比例(長軸徑/厚度)為1.9。該金雇氩氣化物固 溶襞之掃瞄型電子顯撤鏡照Η示於第11圔。而且》就該 -18- 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公芨) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裘--------訂---I-----線· A7 B7 五、發明說明() 金颶氳氧化物固溶體進行粉末X光繞射之結果,其繞射圈 除稍向低角度倒移位之外,和氫氣化鎂之繞射圈相同,可 確認靥於六方晶条之氫氣化鎘型構造。 實施例9 以乙酸0.01莫耳/公升與硝酸鎂0.005莫耳/公升所 组成之水溶液10公升取代實施例1中〇.〇1莫耳/公升之 乙酸10公升,其餘步騄與實施例1相同,袈得本發明之 金屬氲氣化物固溶腰。 以掃瞄型電子顯微鏡觀察該金屬氫氣化物固溶龌之结 果/呈現外周為角錐面之8面體形狀。再者,基底面之長 鞴徑約1.2 m ,基底面間之厚度約0.59 UB,因此,長麯 徑與厚度之比例(長軸徑/厚度)為2.0。該金屬氳氧化物 固溶體之掃瞄型霣子顯撖鏡照片示於第12圖。而且,對該 金屬氫氧化物固溶體實施粉末X光繞射之結果,其繞射圖 除稍向低角度餺移位之外,和氫氣化鎂之繞射圖相同,可 確認羼於六方晶条之氬氧化鋪型構造。 實施例10 (X = 0.01 ;長軸徑 Η 0 . 1// a 製品) 將20公升的氳氣化镁漿液[Mg(OH)210 0g/公升]置於容 量30公升的反慝容器中,一邊攪拌一邊加入ZnO粉末28.2 g (純度99.5),攪拌30分鐘後,將所得之白色沉澱過濾、 水洗並乾燥。將此乾燥物置於球磨機中粉碎後,用電氣麄 在lOOOt:溫度下煆燒2小時,然後用球磨機粉碎該煆燒物 後,依濕式法使其通過500網目之篩子。进之,將該煆燒 -1 9 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------—訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明說明() 物投入在20公升容器中装有潢度0.02奠耳/公升之硝酸及 0.05其耳/公之乙酸組成之混合酸溶液10公升中,使氧化 物之《度達100g/公升。然後使用高速攪拌機(商品名: H〇B〇nixer)以渦輪葉片之周速20»/s下一邊攪拌一邊在 70¾粗度進行水合反應8小時。随後使該反匾物通遇500 網目之篩子遇濾,並進行水洗及乾燥,播得本發明之金颶 氳氣化物固溶臞。 以掃瞄型電子顯撖鏡對該金羼氫氣化固溶體進行觀察 结果,呈現外周為角錐面之8面《形狀,同時基底面之長 轎徑為約O.lwa,基底面間之厚度為O.lw·,因此長軸徑 與厚度之比率(長軸徑/厚度)為1。此金屬氫氣化物固溶齷 之掃瞄型霣子顯撖鏡照片示於第13圖。又,對該金羼氫氧 化物固溶體進行粉末X光繞射結果,其繞射國除稍撇向低 角度拥移位之外,和氬氣化镁之繞射園相同,可確認羼於 六方晶条之氬氣化錨型構造。 實施例11 (長軸徑/厚度% 9製品) 將20公升的氳氧化鎂漿液[Mg(0H) a100g/公升]置於容 量30公升的反匾容器中,一邊攪拌一邊加入瘊度2.1某耳 /公升之ZnClz 5.1公升進行反應後,將所得之白色沉澱遇 濾、水洗並乾燥。将此乾燥物置於球磨機中粉碎後,用霣 氣《在1300Ϊ:粗度下煆燒2小時,然後用球磨機粉碎該煆 燒物後,依濕式法使其通過500網目之篩子。繼之,將該 煆燒物投入在20公升容器中裝有灌度0.02莫耳/公升之丙 酸10公升中,使氣化物之濃度逹100g/公升。然後使用葉 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 I---訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明說明() Η式»拌機以葉片之周速12b/s下一邊攪拌一邊在901溫 度進行水合反應8小時。隨後使該反醮物通過500網目之 筛子,並進行水洗及乾燥,播得本發明之金屬氫氣化物固 溶龌。 以掃瞄型霣子顯撖鏡對該金屬氫氣化物固溶釀進行觀 察結果,呈現外周為角錐面之8面腰形狀,同時基底面之 長麯徑為约3.3β·,基底面間之厚度為0.38 an,因此長 «徑輿厚度之比率(長《徑/厚度)為8.7。此金羼氳氣化物 固溶釀之播瞄型電子顯撖鏡照Η示於第14園。又,對該金 羼氳氣化物固溶龌進行粉末X光繞射结果,其纗射圓除稍 微向低角度鲴移位之外,和氫氧化镁之嬈射圈相同,可確 認靨於六方晶条之氳氣化鎘型構迪。 實施例12〜14 将式(1)之 Χ = 0.3,式(1)之 Χ = 0.4 及式(1)之 Χ = 0.45 之金屬氳氧化物固溶龌依次作為實施例12、13及14分別進 行粉末X光繞射,其結果之X光繞射圃分別示於第15、16 圏(實施例12)、第17、18圖(實施例13)及第19、20圓( 實施例14)。此等第15〜20圓中,第15、17、19圖傷顧示 定性结果,而16、18、20葆顯示离峰角度。另外,實施例 12之金颶氫氣化物固溶«之掃瞄霣子顯微鏡照Η示於第21 圔,實施例13之上述同照片示於第22圆,而實施例14之上 述同照Η示於23及第24圖(舆第23圖相同,但倍率不同>。 從第15、17、19圖之定性結果顥示,實施例12〜14均 有類似氫氣化鎂之繞射高峰,但其他化合物則全未檢出。 -21- 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) i --^----!^—---訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明() 邸,實施例12〜14之金羼氫氧化物傜非混合物而是固溶臞 。另外由第16圃可知實施例12之高峰角度為58.4475 ° ; 而第18圖可知實施例13之高峰角度為58.4250° ,而由第 20圖可知賁施例15之高峰角度為58.4100° ,同時可確認 随着X之增加,高峰角度向低角度倒移位。此種随着X之 增加,高峰角度向低角度倒移位之原因,乃是因為離子半 徑比Mg為大之Zn固溶於結晶内導致格子定數增大使然。 資施例15〜17 對式(2)之X = 0.3、X = 0.4及X = 0.45之各金屬氣化物 固溶體依次作為資施例15、16及17分別實行粉末X光繞射 ,其結果之X光繞射圖如第25、26圈(實施例15)、第27 、28匾(實施例16)及第29、30圓(實施例17)所示。在此等 第25〜30園中,第25、27、29圔顯示定性结果,而第26 、28、30圔顯示高峰角度。 由第25、27、28圔所示之定性結果可知,實施例15 〜17均有出現類似氣化鎂之繞射高峰,但其他化合物均未 檢出。由此可知,實施例15〜17之金羼氣化物傜非混合 物,而是固溶體。另外,由第26圔可知實施例15之高峰角 度為36.7925° ,由第28圄可知實施例16之高峰角度為 36.7525° ,而由第30圆可知實施例17之高峰角度為36.7050° 。此種隨着X之增加,离峰角度向低高峰角度锢移位之原 因,乃是因為離子半徑比Mg為大之Zn固溶於結晶内導致格 子數增大使然。 比較例1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Γ · 裝·----^---訂---------線· I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 ____B7__ 五、發明說明() 首先,將硝酸鎂與硝酸鋅之混合溶液(Mg2*=l.6其耳 /公升,Zn2 + =0.4某耳/公升)20公升置於50公升之反應 容器,一邊攪拌一邊加入濃度為2.0莫耳/公升之Ca(0H)2 20公升,使之反應。海將所得白色沉澱過濾、水洗後, 令其乾燥。以球磨機粉碎該乾燥物,再用電爐於1200¾煆 燒2小時。以球磨機粉碎該煆燒物,並以濕式法置於200 網目之篩子遇濾。將該煆燒物添加於容量20公升之容器 中,其中裝有濃度0.15莫耳/公升之乙酸10公升,使氧 化物濃度達100g/公升。趙之以漿葉式攙拌機施以攪拌, 漿葉之周速設在4 b/s,同時,在90*C溫度下進行水合反 應4小時。随後使反應物通過5 00網目之篩子,並進行過 濾、水洗、乾燥,製得乾燥物。 對所獲得之乾燥物用掃瞄型電子顯徹鏡觀察之結果, 呈現薄六角柱狀。再者,基底面之長軸徑約5.5«m,基底 面間之厚度約0.40ub6因此,長軸徑與厚度之比例(長軸 徑/厚度)為13.8,該金羼氫氧化物固溶體之掃瞄型電子 顯撤鏡照Η示於第31圖。而且,對該金靨氫氣化物固溶 «進行粉末X光繞射之結果,其繞射圔除稍向於低角度铒 移位之外,和氫氧化鎂之撓射圖相同。 比較例2 將硝酸镁與硝酸鋅之混合溶液(Ms 〃 =0.9契耳/公升; Zn2*=0.1臭耳/公升)1公升置於3公升之反應容器中, 一面攪拌,一面加入濃度2.04莫耳/公升之NaOH 1公升 ,使之反應。鐶之,令該反應物在氛離子濃度為1莫耳/ -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ·. ^ ^------:--^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 _B7_ 五、發明說明() 公升之氰化納水溶液中乳化,置於附設有攪拌機而其容量 為3公升之高壓鍋中,在150*C下進行水熱處理2小時。 然後遇濾、水洗、乾燥,獲得乾燥物。 對於所製得之乾燥物用掃瞄型霣子顯微鏡觀察之结果 ,呈現薄六角柱狀。再者,基底面之長轅徑約0.66 w·, 基底面間之厚度約0.18//,因此,長軸徑舆厚度之比例 (長軸徑/厚度)為3.7。該金羼氫氣化物固溶體之掃瞄型 電子顯微鏡照Η示於第14國。而且,就該金羼氬氧化物 進行粉末X光繞射之结果,其繞射圔除稍向低角度箱移位 之外,和氳氣化鎂之嬈射_相同。 « 國式之簡單説明 第1圖為習知金屬氫氣化物固溶體之外形說明鼸, 其中,U)為俯視鼷,(b)為供視圖; 第2圜為本發明金羼簠氧化物固溶髏之一外形例説明 圖,其中,(a)為俯視圏,(b)為倒視画; 第3圖為本發明金颺氫氣化物固溶S之另一外形例説 明圖,其中,(a)為俯視圜,(b)為細視圔; 第4圖為實施例1之金屬氫氣化物固溶臛之掃瞄型電 子顯撤鏡照Η ; 第5圖為資施例2之金靨氫氣化物固溶體之掃瞄型電 子顥微鋪照片; 第6圖為實施例3之金羼氫氣化物固溶體之掃瞄型霣 子顯微鏡照Η ; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — li — J· — — — — » A > — — — — — _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明() 第7圖為實施例4之金饜氫氣化物固溶體之掃瞄型電 子顯微鏡照Η ; 第8圈為實施例5之金羼簠氣化物固溶體之掃瞄型電 子顧撤鏡照Η ; 第9圖為實施例6之金靨氳氣化物固溶體之掃瞄型電 子顙撖鐮照片; 第10圖為實施例7之金羼氫氧化物固溶體之掃瞄型 電子顯撤鏡照片; 第11國為實施例8之金屬氳氧化物固溶龌之掃瞄型 電子顯撤鏡照片; 第12圖為實施例9之金颺氳氣化物固溶體之掃瞄型 電子顯微鏡照片; 第13圖為實施例10之金屬氫氧化物固溶體之掃瞄型 電子顯微鏡照Η ; 第14圖為實施例11之金屬氫氧化物固溶體之掃瞄型 電子顯微鏡照片; 第15圖為實施例12之金靨氳氣化物固溶體之X繞射 圃; 第16圖為實施例12之金靨氫氣化物固溶體之X繞射 圏; 第17圖為賁施例13之金屬氫氧化物固溶體之X繞射 圖; 第18圖為實施例13之金靥氫氣化物固溶髏之X繞射 圖; -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----'—1訂!-線 A7 B7_ 五、發明說明() 第19圃為實施例14之金靥氳氣化物固溶體之X繞射 圏; 第20圖為實施例14之金屬氫氧化物固溶體之X繞射 圔; 第21困為實施例12之金靨氫氣化物固溶體之掃瞄型 電子顯撖鏡照Η ; 第22圈為實施例13之金屬氫氧化物固溶臑之掃瞄型 霣子顯撖鏡照片; 第23圖為實施例14之金靥氫氣化物固溶體之掃瞄型 電子顯撤鏡照片; 第24圔為實施例14之金颺氬氣化物固溶體之掃瞄型 電子顯撖鏡照片; 第25園為實施例15之金颶氣化物固溶醱之X繞射圔; 第26圏為實施例15之金屬氧化物固溶體之X繞射園; 第27鼷為實施例16之金屬氣化物固溶髖之X繞射圔; 第28圈為實施例16之金羼氣化物固溶體之X鐃射圚; 第29圏為實施例17之金屬氣化物固溶臞之X繞射園; 第30圔為實施例17之金屬氧化物固溶體之X鐃射圏; 第31圔為比較例1之金屬氳氣化物固溶體之掃瞄型 霉子顙微鏡照片; 第32圖為比較例2之金屬氫氣化物固溶體之掃瞄型 電子顳微鏡照Η。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----I! — 訂· 1!!線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明() 符號説明 10、 12… 11....... ____角筒面 13....... 13a、 13b. ____傾斜面 »J( n n n I .^1 n n n I I ft— ϋ n n 1«- a— 訂、--------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)