CN102260071B

CN102260071B - 高分散准球状的m型钡铁氧体的制备方法

Info

Publication number: CN102260071B
Application number: CN 201110133953
Authority: CN
Inventors: 杜耘辰; 韩喜江; 杜磊; 李优; 王靖宇
Original assignee: Harbin Institute of Technology
Current assignee: Harbin Institute of Technology
Priority date: 2011-05-23
Filing date: 2011-05-23
Publication date: 2012-12-05
Anticipated expiration: 2031-05-23
Also published as: CN102260071A

Abstract

高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，它涉及一种钡铁氧体的制备方法。本发明解决了目前M型钡铁氧体制备过程中存在的产物形貌难于控制、粒子分散性不好、颗粒易烧结团聚及磁性能不理想问题。本方法如下：一、配制前躯体溶液；二、制铁氧体微球；三、制备粉末，再将粉末高温煅烧，即得高分散准球状的M型钡铁氧体。本发明制备过程操作简单，无需任何模板剂和特殊制备工艺，且原料安全易得、价格低廉，便于大规模生产。得到的M型钡铁氧体材料结晶度好、纯度高，具有很好的分散性，无明显烧结现象，产物呈现出准球状的微观形貌，具备非常优异的磁性能。

Description

高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法

技术领域

本发明涉及一种钡铁氧体的制备方法。

背景技术

M型钡铁氧体由于具有较大的矫顽力、饱和磁化强度、单轴磁晶各向异性、优良的旋磁特性、较高的居里温度，以及稳定的物理化学性质等特点，多年来被广泛用于永磁体、高密度垂直磁记录材料、微波器件、吸波材料等各个领域。钡铁氧体的磁性能和它的微观结构有着紧密的联系，传统的陶瓷法得到的产品粒子尺寸过大、矫顽力偏小，很难满足实际应用需求。近年来，随着纳米技术的兴起，大量的报道关注于纳米级M型铁氧体材料的制备，如溶胶-凝胶法、共沉淀法、硝酸铵熔融法、玻璃晶化法、反相微乳法、水热法及微波水热法，每一种工艺的目的都在于降低合成温度、减小粒子尺寸、优化材料的磁性能。

但是，由于M型钡铁氧体是一种高温条件下(约1000℃)制得的陶瓷材料，不可避免地在煅烧过程中出现烧结情况，从而导致材料的磁性能下降，应用也受到一定的限制。同时，高温条件下得到的M型钡铁氧体趋向于形成二维六方片状结构，很难对其形貌进行调控。目前，只有少数的研究得到了形貌和尺寸比较均一的M型钡铁氧体，如宁波大学的王军利用水热法合成了棒状的M型铁氧体，但高温煅烧后也有不同程度的团聚(Che，S.；Wang，J.；Chen，Q.W.J.Phys.：Condens.Matter 2003，15，L335.)；日本的Rangappa D在超临界水的条件下合成了立方和八面体形状的M型铁氧体，但是材料的磁学性质却急剧下降(Rangappa，D.；Naka，T.；Ohara，S.；Adschiri，T.Cryst.Growth Des.2010，10，11.)。因此，如何能够在M型钡铁氧体的制备过程中调控其微观形貌，使其具备良好的分散性能和磁性能，一直都是该领域中研究重点和难点。

发明内容

本发明的目的是为了解决目前M型钡铁氧体制备过程中存在的产物形貌难于控制、粒子分散性不好、颗粒易烧结团聚及磁性能不理想问题，提供了一种高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法。

本发明高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法如下：一、将金属盐溶于乙二醇中，配制前躯体溶液，前躯体溶液中Fe³⁺浓度为0.05mol/L～0.3mol/L，二价金属离子和四价金属离子总物质的量占前躯体溶液中金属离子总物质的量的0～25％，并且二价金属离子与四价金属离子的物质的量相等；二、在室温、搅拌条件下向前躯体溶液中加入无水醋酸钠，至醋酸根离子的浓度为0.15mol/L～0.9mol/L，然后持续搅拌30～120分钟，得混合物；三、将步骤二的混合物移入反应釜中，密封后在160℃～200℃的条件下静置4～70小时，反应釜降至室温后，经离心分离得到沉淀，按照先用蒸馏水再用乙醇的顺序反复洗涤沉淀5～10次，烘干，得到铁氧体微球；四、将钡盐或钡盐和稀土盐的混合物溶于水至水中金属离子总浓度为0.117mol/L，然后加入无水乙醇，其中无水乙醇与水的体积比为0～4∶1，振荡均匀后加入铁氧体微球，在超声频率为40kHz的条件下加入碳酸铵，得到醇水溶液，再将醇水溶液继续在超声频率为40kHz的条件下超声30～60分钟后烘干，得粉末；五、将步骤四的粉末经800℃～1100℃高温煅烧6h～12h，即得高分散准球状的M型钡铁氧体，所得M型钡铁氧体的分子式为Ba_1-x(M)_x(AB)_yFe_12-2yO₁₉，式中M为La、Pr或Gd，x为0～0.4，y为0～1.5，A为Co、Ni或Mg，B为Ti、Sn或Zr；步骤一中所述的金属盐为铁盐、二价盐和四价盐的混合物或铁盐，所述的铁盐为氯化铁、硫酸铁或硝酸铁，二价盐为硝酸钴、氯化钴、硫酸钴、硫酸镍、氯化镍、硝酸镍、氯化镁及硫酸镁中的一种或者其中几种的混合物，四价盐为氯化锡、硫酸锆、氧氯化锆、硝酸氧锆、钛酸四丁酯、四异丙醇钛及硫酸钛中的一种或者其中几种的混合物；步骤四中所述的钡盐是氯化钡或硝酸钡，所述的稀土盐是硝酸镧、硝酸镨或硝酸钆；步骤四醇水溶液中金属离子Ba²⁺物质的量含量为60％～100％，铁氧体微球中金属离子物质的量与醇水溶液中金属离子物质的量比为10～12∶1，醇水溶液中碳酸根物质的量与金属离子物质的量比为1.5～2.0∶1。

本发明制备高分散准球状M型钡铁氧体的方法，主要着眼于对前躯体材料的形貌控制，进而影响最终产物的形貌和性质。整个制备过程操作简单，无需任何模板剂和特殊制备工艺，且原料安全易得、价格低廉，便于大规模生产。得到的M型钡铁氧体材料结晶度好、纯度高，具有很好的分散性，无明显烧结现象，产物呈现出准球状的微观形貌，具备非常优异的磁性能。更为重要的是，可根据实际需要对这种高分散准球状M型钡铁氧体材料进行化学组分调控，以进一步调节产物的磁性能。可以作为硬磁性材料，广泛用于永磁体、微波器件、音响、冰箱、汽车等相关领域。

附图说明

图1是具体实施方式十三制备的高分散准球状的M型钡铁氧体的XRD图；图2是具体实施方式十三制备的高分散准球状的M型钡铁氧体低放大倍数的SEM图；图3是具体实施方式十三制备的高分散准球状的M型钡铁氧体高放大倍数的SEM图；图4是具体实施方式十三制备的高分散准球状的M型钡铁氧体的磁滞回线；图5是具体实施方式十四制备的高分散准球状的M型钡铁氧体Ba(CoTi)_0.5Fe_11.0O₁₉的XRD图；图6是具体实施方式十四制备的高分散准球状的M型钡铁氧体Ba(CoTi)_0.5Fe_11.0O₁₉的SEM图；图7是具体实施方式十四制备的高分散准球状的M型钡铁氧体Ba(CoTi)_0.5Fe_11.0O₁₉的磁滞回线；图8是具体实施方式十五制备的高分散准球状的M型钡铁氧体Ba_0.9La_0.1Fe₁₂O₁₉的XRD图；图9是具体实施方式十五制备的高分散准球状的M型钡铁氧体Ba_0.9La_0.1Fe₁₂O₁₉的SEM图。

具体实施方式

本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。

具体实施方式一：本实施方式中高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法如下：一、将金属盐溶于乙二醇中，配制前躯体溶液，前躯体溶液中Fe³⁺浓度为0.05mol/L～0.3mol/L，二价金属离子和四价金属离子总物质的量占前躯体溶液中金属离子总物质的量的0～25％，并且二价金属离子与四价金属离子的物质的量相等；二、在室温、搅拌条件下向前躯体溶液中加入无水醋酸钠，至醋酸根离子的浓度为0.15mol/L～0.9mol/L，然后持续搅拌30～120分钟，得混合物；三、将步骤二的混合物移入反应釜中，密封后在160℃～200℃的条件下静置4～70小时，反应釜降至室温后，经离心分离得到沉淀，按照先用蒸馏水再用乙醇的顺序反复洗涤沉淀5～10次，烘干，得到铁氧体微球；四、将钡盐或钡盐和稀土盐的混合物溶于水至水中金属离子总浓度为0.117mol/L，然后加入无水乙醇，其中无水乙醇与水的体积比为0～4∶1，振荡均匀后加入铁氧体微球，在超声频率为40kHz的条件下加入碳酸铵，得到醇水溶液，再将醇水溶液继续在超声频率为40kHz的条件下超声30～60分钟后烘干，得粉末；五、将步骤四的粉末经800℃～1100℃高温煅烧6h～12h，即得高分散准球状的M型钡铁氧体，所得M型钡铁氧体的分子式为Ba_1-x(M)_x(AB)_yFe_12-2yO₁₉，式中M为La、Pr或Gd，x为0～0.4，y为0～1.5，A为Co、Ni或Mg，B为Ti、Sn或Zr；步骤一中所述的金属盐为铁盐、二价盐和四价盐的混合物或铁盐，所述的铁盐为氯化铁、硫酸铁或硝酸铁，二价盐为硝酸钴、氯化钴、硫酸钴、硫酸镍、氯化镍、硝酸镍、氯化镁及硫酸镁中的一种或者其中几种的混合物，四价盐为氯化锡、硫酸锆、氧氯化锆、硝酸氧锆、钛酸四丁酯、四异丙醇钛及硫酸钛中的一种或者其中几种的混合物；步骤四中所述的钡盐是氯化钡或硝酸钡，所述的稀土盐是硝酸镧、硝酸镨或硝酸钆；步骤四醇水溶液中金属离子Ba²⁺物质的量含量为60％～100％，铁氧体微球中金属离子物质的量与醇水溶液中金属离子物质的量比为10～12∶1，醇水溶液中碳酸根物质的量与金属离子物质的量比为1.5～2.0∶1。

本实施方式步骤一中所述的铁盐为为铁盐、二价盐和四价盐的混合物时，各成分间为任意比；本实施方式步骤一中二价盐为混合物时，成分间为任意比；本实施方式步骤一中四价盐为混合物时，成分间为任意比。

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一前躯体溶液中Fe³⁺浓度为0.1mol/L～0.25mol/L。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是步骤一前躯体溶液中Fe³⁺浓度为0.15mol/L。其它与具体实施方式一或二相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是步骤一中二价金属离子和四价金属离子总物质的量占前躯体溶液中金属离子总物质的量的15％。其它与具体实施方式一至三之一相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是步骤二中所述醋酸根离子的浓度为0.4mol/L。其它与具体实施方式一至四之一相同。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是步骤三中在180℃的条件下静置。其它与具体实施方式一至五之一相同。

具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是步骤四中无水乙醇与水的体积比为2∶1。其它与具体实施方式一至六之一相同。

具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是步骤四醇水溶液中金属离子Ba²⁺物质的量含量为80％。其它与具体实施方式一至七之一相同。

具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是步骤四醇水溶液中碳酸根物质的量与金属离子物质的量比为1.8∶1。其它与具体实施方式一至八之一相同。

具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是步骤五中将粉末经900℃高温煅烧。其它与具体实施方式一至九之一相同。

具体实施方式十一：本实施方式中高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法如下：一、将金属盐溶于乙二醇中，配制前躯体溶液，前躯体溶液中Fe³⁺浓度为0.05mol/L；二、在室温、搅拌条件下向前躯体溶液中加入无水醋酸钠，至醋酸根离子的浓度为0.15mol/L，然后持续搅拌30分钟，得混合物；三、将步骤二的混合物移入反应釜中，密封后在160℃的条件下静置4小时，反应釜降至室温后，经离心分离得到沉淀，按照先用蒸馏水再用乙醇的顺序反复洗涤沉淀5次，烘干，得到铁氧体微球；四、将钡盐或钡盐和稀土盐的混合物溶于水至水中金属离子总浓度为0.117mol/L，振荡均匀后加入铁氧体微球，在超声频率为40kHz的条件下加入碳酸铵，得到醇水溶液，再将醇水溶液继续在超声频率为40kHz的条件下超声30分钟后烘干，得粉末；五、将步骤四的粉末经800℃高温煅烧6h，即得高分散准球状的M型钡铁氧体，所得M型钡铁氧体的分子式为Ba_1-x(M)_x(AB)_yFe_12-2yO₁₉，式中M为La、Pr或Gd，x为0，y为0，A为Co、Ni或Mg，B为Ti、Sn或Zr；步骤一中所述的金属盐为铁盐、二价盐和四价盐的混合物或铁盐，所述的铁盐为氯化铁、硫酸铁或硝酸铁，二价盐为硝酸钴、氯化钴、硫酸钴、硫酸镍、氯化镍、硝酸镍、氯化镁及硫酸镁中的一种或者其中几种的混合物，四价盐为氯化锡、硫酸锆、氧氯化锆、硝酸氧锆、钛酸四丁酯、四异丙醇钛及硫酸钛中的一种或者其中几种的混合物；步骤四中所述的钡盐是氯化钡或硝酸钡，所述的稀土盐是硝酸镧、硝酸镨或硝酸钆；步骤四醇水溶液中金属离子Ba2+物质的量含量为60％，铁氧体微球中金属离子物质的量与醇水溶液中金属离子物质的量比为10∶1，醇水溶液中碳酸根物质的量与金属离子物质的量比为1.5∶1。

具体实施方式十二：本实施方式中高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法如下：一、将金属盐溶于乙二醇中，配制前躯体溶液，前躯体溶液中Fe³⁺浓度为0.3mol/L，二价金属离子和四价金属离子总物质的量占前躯体溶液中金属离子总物质的量的25％，并且二价金属离子与四价金属离子的物质的量相等；二、在室温、搅拌条件下向前躯体溶液中加入无水醋酸钠，至醋酸根离子的浓度为0.9mol/L，然后持续搅拌120分钟，得混合物；三、将步骤二的混合物移入反应釜中，密封后在200℃的条件下静置70小时，反应釜降至室温后，经离心分离得到沉淀，按照先用蒸馏水再用乙醇的顺序反复洗涤沉淀5～10次，烘干，得到铁氧体微球；四、将钡盐或钡盐和稀土盐的混合物溶于水至水中金属离子总浓度为0.117mol/L，然后加入无水乙醇，其中无水乙醇与水的体积比为4∶1，振荡均匀后加入铁氧体微球，在超声频率为40kHz的条件下加入碳酸铵，得到醇水溶液，再将醇水溶液继续在超声频率为40kHz的条件下超声60分钟后烘干，得粉末；五、将步骤四的粉末经100℃高温煅烧12h，即得高分散准球状的M型钡铁氧体，所得M型钡铁氧体的分子式为Ba_1-x(M)_x(AB)_yFe_12-2yO₁₉，式中M为La、Pr或Gd，x为0.4，y为1.5，A为Co、Ni或Mg，B为Ti、Sn或Zr；步骤一中所述的金属盐为铁盐、二价盐和四价盐的混合物或铁盐，所述的铁盐为氯化铁、硫酸铁或硝酸铁，二价盐为硝酸钴、氯化钴、硫酸钴、硫酸镍、氯化镍、硝酸镍、氯化镁及硫酸镁中的一种或者其中几种的混合物，四价盐为氯化锡、硫酸锆、氧氯化锆、硝酸氧锆、钛酸四丁酯、四异丙醇钛及硫酸钛中的一种或者其中几种的混合物；步骤四中所述的钡盐是氯化钡或硝酸钡，所述的稀土盐是硝酸镧、硝酸镨或硝酸钆；步骤四醇水溶液中金属离子Ba²⁺物质的量含量为100％，铁氧体微球中金属离子物质的量与醇水溶液中金属离子物质的量比为12∶1，醇水溶液中碳酸根物质的量与金属离子物质的量比为2.0∶1。

具体实施方式十三：本实施方式中高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法如下：一、将铁盐溶于乙二醇中，配制前躯体溶液，前躯体溶液中Fe³⁺浓度为0.1mol/L；二、在室温、搅拌条件下向前躯体溶液中加入无水醋酸钠，至醋酸根离子的浓度为0.6mol/L，然后持续搅拌60分钟，得混合物；三、将步骤二的混合物移入反应釜中，密封后在200℃的条件下静置10小时，反应釜降至室温后，经离心分离得到沉淀，按照先用蒸馏水再用乙醇的顺序反复洗涤沉淀5次，烘干，得到铁氧体微球；四、将钡盐溶于5mL水至水中Ba²⁺浓度为0.117mol/L，然后加入10mL无水乙醇，振荡均匀后加入0.5g铁氧体微球，在超声频率为40kHz的条件下加入0.1g碳酸铵，得到醇水溶液，再将醇水溶液继续在超声频率为40kHz的条件下超声40分钟后烘干，得粉末；五、将步骤四的粉末经950℃高温煅烧6h，即得高分散准球状的M型钡铁氧体；步骤一中所述的铁盐为氯化铁；步骤四中所述的钡盐是氯化钡。

本实施方式得到的产品具有高纯的M型钡铁氧体晶相(如图1)，同时在很大尺度范围内都没有观测到产物粒子的烧结现象(如图2)，说明产物具有非常好的分散性。同时，放大的SEM图片(如图3)可以发现，产物的微观形貌成准球状，突破了以往二维六方片状结构，说明前驱体材料对于最终的产物有明显的导向作用。正是由于产物的良好分散性能，使其具备了良好的磁性能(如图4)，其饱和磁化强度和矫顽力分别达到了68.2emu/g和5342Oe，大的矫顽力进一步印证了产物的高度分散性。另外，由图4可知，其剩于磁化强度与饱和磁化强度之比为0.51，说明本实施方式制备的高分散准球状的M型钡铁氧体是由单磁畴的粒子构成的。

具体实施方式十四：本实施方式中高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法如下：一、将金属盐溶于乙二醇中，配制前躯体溶液，前躯体溶液中Fe³⁺浓度为0.075mol/L，二价金属离子和四价金属离子总物质的量占前躯体溶液中金属离子总物质的量的25％，并且二价金属离子与四价金属离子的物质的量相等；二、在室温、搅拌条件下向前躯体溶液中加入无水醋酸钠，至醋酸根离子的浓度为0.6mol/L，然后持续搅拌60分钟，得混合物；三、将步骤二的混合物移入反应釜中，密封后在200℃的条件下静置10小时，反应釜降至室温后，经离心分离得到沉淀，按照先用蒸馏水再用乙醇的顺序反复洗涤沉淀5次，烘干，得到铁氧体微球；四、将钡盐溶于5mL水至水中Ba²⁺浓度为0.117mol/L，然后加入10mL无水乙醇，振荡均匀后加入0.5g铁氧体微球，在超声频率为40kHz的条件下加入0.1g碳酸铵，得到醇水溶液，再将醇水溶液继续在超声频率为40kHz的条件下超声40分钟后烘干，得粉末；五、将步骤四的粉末经950℃高温煅烧6h，即得高分散准球状的M型钡铁氧体Ba(CoTi)_0.5Fe_11.0O₁₉；步骤一中所述的金属盐为铁盐、二价盐和四价盐的混合物或铁盐，所述的铁盐为硫酸铁，二价盐为硝酸钴，四价盐为硫酸钛；步骤四中所述的钡盐是硝酸钡。

由图5可知本具体实施方式所制备的Ba(CoTi)_0.5Fe_11.0O₁₉杂原子的引入没有改变晶相结构，产物Ba(CoTi)_0.5Fe_11.0O₁₉依然具备了高纯的M型钡铁氧体晶相，产物具备了极高的纯度，没有氧化钴和氧化钛的特征谱峰被观测到。同时，产物的微观形貌也未发生改变(如图6)，仍由准球状的纳米粒子构成，说明本实施的方法具备一定的普适性。而产物的饱和磁化强度和矫顽力明显比具体实施方式十三中得到的产物小(如图7)，说明Co和Ti粒子已经进入到M型钡铁氧体的晶格之中。而以上几种表征的综合结果可以表明本实施方式中所涉及的制备方法具有极强的普适性，能够用来制备不同化学组成的高分散准球状M型钡铁氧体材料。

具体实施方式十五：本实施方式中高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法如下：一、将铁盐溶于乙二醇中，配制前躯体溶液，前躯体溶液中Fe³⁺浓度为0.1mol/L；二、在室温、搅拌条件下向前躯体溶液中加入无水醋酸钠，至醋酸根离子的浓度为0.6mol/L，然后持续搅拌120分钟，得混合物；三、将步骤二的混合物移入反应釜中，密封后在200℃的条件下静置10小时，反应釜降至室温后，经离心分离得到沉淀，按照先用蒸馏水再用乙醇的顺序反复洗涤沉淀10次，烘干，得到铁氧体微球；四、将钡盐和稀土盐的混合物溶于5mL水至水中金属离子总浓度为0.117mol/L，然后加入10mL无水乙醇，振荡均匀后加入0.5g铁氧体微球，在超声频率为40kHz的条件下加入0.1g碳酸铵，得到醇水溶液，再将醇水溶液继续在超声频率为40kHz的条件下超声60分钟后烘干，得粉末；五、将步骤四的粉末经950℃高温煅烧10h，即得高分散准球状的M型钡铁氧体Ba_0.9La_0.1Fe₁₂O₁₉；步骤一中所述的铁盐为硝酸铁；步骤四中所述的钡盐是硝酸钡，所述的稀土盐是硝酸镧；步骤四醇水溶液中金属离子Ba²⁺物质的量含量为60％。

由图8可知本实施方式所制备的Ba_0.9La_0.1Fe₁₂O₁₉拥有极纯的M型钡铁氧体晶相和准球状的微观形貌(如图9)，进一步证明了本实施方式的方法适用于不同离子取代方式高分散准球状的M型钡铁氧体材料。

Claims

1.高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，其特征在于高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法如下：一、将金属盐溶于乙二醇中，配制前驱体溶液，前驱体溶液中Fe³⁺浓度为0.05mol/L～0.3mol/L，二价金属离子和四价金属离子总物质的量占前驱体溶液中金属离子总物质的量的0～25％，并且二价金属离子与四价金属离子的物质的量相等；二、在室温、搅拌条件下向前驱体溶液中加入无水醋酸钠，至醋酸根离子的浓度为0.15mol/L～0.9mol/L，然后持续搅拌30～120分钟，得混合物；三、将步骤二的混合物移入反应釜中，密封后在160℃～200℃的条件下静置4～70小时，反应釜降至室温后，经离心分离得到沉淀，按照先用蒸馏水再用乙醇的顺序反复洗涤沉淀5～10次，烘干，得到铁氧体微球；四、将钡盐或钡盐和稀土盐的混合物溶于水至水中金属离子总浓度为0.117mol/L，然后加入无水乙醇，其中无水乙醇与水的体积比为0～4∶1，振荡均匀后加入铁氧体微球，在超声频率为40kHz的条件下加入碳酸铵，得到醇水溶液，再将醇水溶液继续在超声频率为40kHz的条件下超声30～60分钟后烘干，得粉末；五、将步骤四的粉末经800℃～1100℃高温煅烧6h～12h，即得高分散准球状的M型钡铁氧体，所得M型钡铁氧体的分子式为Ba_1-x(M)_x(AB)_yFe_12-2yO₁₉，式中M为La、Pr或Gd，x为0～0.4，y为0～1.5，A为Co、Ni或Mg，B为Ti、Sn或Zr；步骤一中所述的金属盐为铁盐、二价盐和四价盐的混合物或铁盐，所述的铁盐为氯化铁、硫酸铁或硝酸铁，二价盐为硝酸钴、氯化钴、硫酸钴、硫酸镍、氯化镍、硝酸镍、氯化镁及硫酸镁中的一种或者其中几种的混合物，四价盐为氯化锡、硫酸锆、氧氯化锆、硝酸氧锆、四异丙醇钛及硫酸钛中的一种或者其中几种的混合物；步骤四中所述的钡盐是氯化钡或硝酸钡，所述的稀土盐是硝酸镧、硝酸镨或硝酸钆；步骤四醇水溶液中金属离子Ba²⁺物质的量含量为60％～100％，铁氧体微球中金属离子物质的量与醇水溶液中金属离子物质的量比为10～12∶1，醇水溶液中碳酸根物质的量与金属离子物质的量比为1.5～2.0∶1。

2.根据权利要求1所述高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，其特征在于步骤一前驱体溶液中Fe³⁺浓度为0.1mol/L～0.25mol/L。

3.根据权利要求1所述高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，其特征在于步骤一前驱体溶液中Fe³⁺浓度为0.15mol/L。

4.根据权利要求1或2所述高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，其特征在于步骤一中二价金属离子和四价金属离子总物质的量占前驱体溶液中金属离子总物质的量的15％。

5.根据权利要求1或2所述高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，其特征在于步骤二中所述醋酸根离子的浓度为0.4mol/L。

6.根据权利要求1或2所述高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，其特征在于步骤三中在180℃的条件下静置。

7.根据权利要求1或2所述高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，其特征在于步骤四中无水乙醇与水的体积比为2∶1。

8.根据权利要求1或2所述高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，其特征在于步骤四醇水溶液中金属离子Ba²⁺物质的量含量为80％。

9.根据权利要求1或2所述高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，其特征在于步骤四醇水溶液中碳酸根物质的量与金属离子物质的量比为1.8∶1。

10.根据权利要求1或2所述高分散准球状的M型钡铁氧体的制备方法，其特征在于步骤五中将粉末经900℃高温煅烧。