CN115286377A - 一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，涉及永磁铁氧体的制备技术领域，为解决现有的铁氧体制备方法不能满足生产需要的问题；本发明包括采用化学共沉淀法制备SrFe12O19铁氧体粉末，以及CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4纳米晶粒铁氧体粉末；具体为以分析纯金属硝酸盐和NaOH为原料分别配置水溶液，边搅拌边将配置的氢氧化钠溶液滴加到硝酸盐溶液中，在加热条件下继续搅拌至反应充分；所得粉末清洗至pH值中性后干燥；将干燥的粉末研磨均匀，压制后煅烧；将制得的SrFe12O19铁氧体磨细后，与CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末混合后研磨混匀并压制烧结，获得具有软、硬磁相交换耦合作用的复合铁氧体；本发明方法简单、成本较低，产品性能较佳，适合于大规模工业化生产应用。
Description
技术领域
本发明涉及永磁铁氧体的制备技术领域，具体为一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法。
背景技术
随着科技进步，对磁性材料的需求越来越多，有科学家建议以人均磁性材料的消耗量作为一个国家人民生活水平的标志。SrFe12O19铁氧体(以下SrM亦表示SrFe12O19)是一类重要的磁性功能材料，由于其原材料丰富、性价比高和化学稳定性好而广受关注，目前在汽车、电子、新能源以及家电等行业有广泛的使用，当下仍以每年约8％-10％的速度增长。中国是世界第一铁氧体生产大国，但是生产技术水平比日本等国依然有较大差距。为了赶超日本等国家的先进生产技术，研究者从离子替代和制备工艺等方面进行了系统研究，取得了一系列成果。
近年来，制备复合铁氧体成为另外一个研究较多的提高SrM铁氧体磁性能的途径。所谓复合铁氧体，是利用理论上软、硬磁之间存在的交换耦合作用，制备具有永磁性相的高矫顽力(Hc)和软磁性相的高饱和磁化强度(Ms)的两相或者多相铁氧体。例如，专利CN201310415239.0、CN201510381605.4、CN201510023278.5以及CN201711138182.9等公布了多种不同的复合永磁铁氧体粉末和块体的制备方法，在永磁复合铁氧体的制备方面取得了一些有用成果。
良好的交换耦合作用是制备性能优良的复合铁氧体的关键。理论模拟表明，形成良好交换耦合作用的条件是软磁性相的尺寸为永磁相畴壁厚度的2倍。论文J.Phys.D:Appl.Phys.47(2014)415004计算表明这个尺寸大概是27nm，这一尺寸要求对高温烧结的磁体来说是相当困难的。但是，理论模拟的时候是假定软磁性相的磁晶各向异性常数K为0的，而实际上大部分软磁相的K不为0，特别是对Hc远超1000Oe的CoFe2O4铁氧体。也就是说，两相之间形成良好交换耦合的软磁相晶粒尺寸条件可以适当放宽，特别是对K相对较大的“软相”，这为需要高温烧结成相的复合铁氧体制备提供了依据。
目前，市面上较为常见的单相铁氧体制备方法有化学共沉淀法、金属有机物水解法、喷雾热解法、溶胶凝胶法、水热合成法、微乳液法等；然而，复合铁氧体不能只停留在实验室制备阶段，想要大规模的工业化生产，还需要符合工艺简单、成本较低、产品性能优良等特点，这些方法要么成本高、要么产品性能不佳、要么流程复杂、要么工艺参数难以调整控制，不能满足复合铁氧体的生产需要。另外，复合铁氧体需要两种单相铁氧体混合烧结，如何既简单低成本生产、又使产品形成良好交换耦合作用一直是一大难题；因此，亟需一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法解决这个问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，以解决现有的铁氧体制备方法不能满足生产需要的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，采用化学共沉淀法制备SrFe12O19铁氧体粉末，同样采用化学共沉淀法制备CoFe2O4铁氧体粉末(以下CFO亦表示CoFe2O4)或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末(以下NZFO亦表示(Ni,Zn)Fe2O4)，其中CoFe2O4铁氧体粉末用于制备SrM/CFO复合铁氧体，(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末用于制备SrM/NZFO复合铁氧体，CoFe2O4铁氧体粉末和(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末均为纳米晶粒；制备方法包括以下具体步骤：
配置溶液：以分析纯金属硝酸盐和NaOH为原料，分别配置水溶液，搅拌硝酸盐溶液，边搅拌边将配置的氢氧化钠溶液滴加到硝酸盐溶液中，继续搅拌；
加热反应：在80℃-90℃下继续搅拌混合前驱体溶液至反应充分；
清洗和干燥：所得粉末先采用去离子水清洗若干遍，后用无水乙醇清洗若干遍至pH值为中性，然后将所得粉末干燥；
研磨和煅烧：将干燥的粉末研磨均匀，压制后煅烧；
制备复合铁氧体：将制得的SrFe12O19铁氧体磨细后，与制得的CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末按一定质量比例混合后研磨混匀，将混合粉末压制烧结，获得具有软、硬磁相交换耦合作用的复合铁氧体。
优选的，研磨和煅烧步骤中，制备SrFe12O19铁氧体粉末时，煅烧条件为1150-1250℃煅烧2-4小时；制备CoFe2O4铁氧体粉末时，煅烧条件为700-850℃煅烧2-3小时；制备(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末时，煅烧条件为800-950℃煅烧4-6小时。
优选的，制备复合铁氧体步骤中，混合粉末压制成圆柱状，烧结条件为1100-1200℃烧结2-3小时。
优选的，CoFe2O4铁氧体粉末的晶粒D50为10-30nm，(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末的晶粒D50为50-100nm。
优选的，配置溶液步骤中，制备SrFe12O19铁氧体粉末时，分析纯金属硝酸盐为Fe(NO3)3·9H2O和Sr(NO3)2；制备CoFe2O4铁氧体粉末时，分析纯金属硝酸盐为Fe(NO3)3·9H2O和Co(NO3)2·6H2O；制备(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末时，分析纯金属硝酸盐为Fe(NO3)3·9H2O、Ni(NO3)2·6H2O和Zn(NO3)2·6H2O。
优选的，配置溶液步骤中，制备SrFe12O19铁氧体粉末时，Fe3+/Sr2+为10，NaOH过量5wt％；制备CoFe2O4铁氧体粉末和(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末时，金属离子按照原始化学计量比配比，NaOH过量10wt％。
优选的，配置溶液和加热反应步骤中，搅拌过程均在集热式恒温加热磁力搅拌器中进行。
优选的，清洗和干燥步骤中，去离子水清洗采用高速离心机清洗5遍，无水乙醇清洗2遍；干燥在烘箱中进行，干燥时间为24h，干燥温度为80-100℃。
优选的，制备复合铁氧体步骤中，SrFe12O19铁氧体磨细为在行星式球磨机上采用尼龙球磨罐球磨24h，球磨采用无水乙醇为弥散剂，球磨珠为氧化锆球；SrFe12O19与制得的CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末混合比例为1～3:1。
本发明提供的另一技术方案：一种采用上述制备方法制备的六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、该六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，采用化学共沉淀法制备的铁氧体粉末制备具有软、硬磁相交换耦合作用的双相复合铁氧体块体，方法简单、成本较低，且由于采用简单易控的工艺控制了良好的交换耦合作用，产品性能较佳，适合于工业化生产应用。
2、该六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，相比于制备具有交换耦合作用的双相复合铁氧体常用的水热法，化学共沉淀法可以大批量制备单相铁氧体粉末，有利于单位时间产量的大幅提升。
3、该六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，相比较当前制备SrM等铁氧体普遍使用的氧化物法，化学共沉淀法所得粉末活性更好，可以在较低温度下烧结成相，利于控制晶粒长大，因而更有利于形成良好的交换耦合作用。
附图说明
图1化学共沉淀法制备的SrM铁氧体的XRD图谱。
图2化学共沉淀法制备的CFO铁氧体的XRD图谱。
图3化学共沉淀法制备的CFO铁氧体的典型SEM形貌图。
图4化学共沉淀法制备的烧结SrM铁氧体球磨24h后的典型SEM形貌图。
图5实施例1所得SrM/CFO复合铁氧体样品的XRD图谱。
图6实施例1所得SrM/CFO复合铁氧体块体样品的磁滞回线图。
图7实施例1所得SrM/CFO复合铁氧体块体样品的Henkel曲线。
图8实施例2所得SrM/CFO复合铁氧体样品的XRD图谱。
图9实施例2所得SrM/CFO复合铁氧体块体样品的磁滞回线图。
图10实施例2所得SrM/CFO复合铁氧体块体样品的Henkel曲线
图11化学共沉淀法制备的NZFO铁氧体的XRD图。
图12化学共沉淀法制备的NZFO铁氧体的典型SEM形貌图。
图13实施例3所得SrM/NZFO复合铁氧体样品的XRD图谱。
图14实施例3所得SrM/NZFO复合铁氧体块体样品的磁滞回线图。
图15实施例3所得SrM/NZFO复合铁氧体块体样品的Henkel曲线。
具体实施方式
上述背景技术中已经阐述，本发明旨在以化学共沉淀法这种工艺简单、成本较低的方法制备单相铁氧体，但如果不加以控制，在以制得的单相铁氧体制备复合铁氧体时就无法形成良好交换耦合作用，产品性能就无法达到需求，在长期研究和实践的基础上，本发明的发明人在采用化学共沉淀法制备复合铁氧体上取得了进展：
一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，采用化学共沉淀法制备SrFe12O19铁氧体粉末，同样采用化学共沉淀法制备CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末，其中CoFe2O4铁氧体粉末用于制备SrM/CFO复合铁氧体，(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末用于制备SrM/NZFO复合铁氧体，CoFe2O4铁氧体粉末和(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末均为纳米晶粒；制备方法包括以下具体步骤：
配置溶液：以分析纯金属硝酸盐和NaOH为原料，具体可以采用如下原料，制备SrFe12O19铁氧体粉末时，分析纯金属硝酸盐为Fe(NO3)3·9H2O和Sr(NO3)2；制备CoFe2O4铁氧体粉末时，分析纯金属硝酸盐为Fe(NO3)3·9H2O和Co(NO3)2·6H2O；制备(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末时，分析纯金属硝酸盐为Fe(NO3)3·9H2O、Ni(NO3)2·6H2O和Zn(NO3)2·6H2O)；根据对应的反应方程式计算出所需要的金属硝酸盐和NaOH的质量，并用去离子水分别配成相应的硝酸盐溶液和NaOH溶液，搅拌硝酸盐溶液，具体可以采用磁力搅拌器搅拌，边搅拌边将配置的氢氧化钠溶液滴加到硝酸盐溶液中，继续搅拌让混合溶液流动性正常，可选的，搅拌5分钟；在一种较优的实施方式中，制备SrFe12O19铁氧体粉末时，Fe3+/Sr2+为10，NaOH过量5wt％，以便调整反应时Sr的损失和pH值，使反应进行完全；制备CoFe2O4铁氧体粉末和(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末时，金属离子按照原始化学计量比配比，NaOH过量10wt％，以使金属离子能充分沉淀；
加热反应：在80℃-90℃下继续搅拌混合前驱体溶液至反应充分；
清洗和干燥：所得粉末先采用去离子水清洗若干遍，后用无水乙醇清洗若干遍至pH值为中性，然后将所得粉末干燥；较优的，去离子水清洗采用高速离心机清洗5遍，无水乙醇清洗2遍；干燥可在烘箱中进行，干燥时间可以为24h，干燥温度可为80-100℃；
研磨和煅烧：将干燥的粉末研磨均匀，压制后煅烧，此处压制的作用不是成型，而是利于煅烧，因此压制后仍呈较松散状；进一步的，为避免晶粒过大生长，可以采用以下煅烧条件进行：制备SrFe12O19铁氧体粉末时，煅烧条件最好为1150-1250℃煅烧2-4小时；制备CoFe2O4铁氧体粉末时，煅烧条件最好为700-850℃煅烧2-3小时；制备(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末时，煅烧条件最好为800-950℃煅烧4-6小时；
制备复合铁氧体：将制得的SrFe12O19铁氧体磨细，以使粉末进一步细化，有利于后续两相的均匀混合和良好交换耦合作用的形成，具体可以采用在行星式球磨机上采用尼龙球磨罐球磨24h，球磨采用无水乙醇为弥散剂，球磨珠为氧化锆球；磨细后，与制得的CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末按一定质量比例混合后研磨混匀，可选的，SrFe12O19与制得的CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末混合比例为1～3:1；将混合粉末压制烧结，获得具有软、硬磁相交换耦合作用的复合铁氧体。
在一种较优的实施方式中，制备复合铁氧体时，混合粉末压制成圆柱状，烧结条件为1100-1200℃烧结2-3小时。
上述方法控制下，CoFe2O4铁氧体粉末的晶粒D50为10-30nm，(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末的晶粒D50为50-100nm，为随后形成交换耦合作用打下良好基础。
上述配置溶液和加热反应步骤中，搅拌过程均可以在集热式恒温加热磁力搅拌器中进行。
另外，若煅烧后制得的CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末不够松散，也可以在制备复合铁氧体时，与磨细的SrFe12O19铁氧体粉末混合前先研磨成细粉状再混合。
实施例1
本实施例制备的是SrM/CFO复合铁氧体。
首先，制备SrM铁氧体粉末。按照制备6mmol的SrM铁氧体粉末需求，则需要Fe(NO3)3·9H2O和Sr(NO3)2分别为60mmol(24.240g)和6mmol(1.270g)，需要NaOH为228mmol(9.576g)。将上述硝酸盐和NaOH分别溶于100ml和50ml去离子水。将硝酸盐溶液用磁力搅拌器搅拌，边搅拌边将配置的氢氧化钠溶液全部滴加到硝酸盐溶液中，再搅拌5分钟。然后，将混合前驱体溶液转移到集热式恒温加热磁力搅拌器，在80℃进行搅拌和水浴反应。所得粉末先采用去离子水清洗5遍，后用无水乙醇清洗2遍直至pH值为中性，然后将所得粉末在烘箱中采用80℃干燥24h。将烘干的粉末研磨均匀，然后压制后在马弗炉中采用1200℃煅烧3小时；等烧结程序结束之后，让样品随炉冷却至室温后取出。附图1为所得SrM铁氧体的XRD图谱，从图中可见，所得SrM铁氧体为典型的单相六角M型结构。
其次，制备CFO铁氧体粉末。按照制备10mmol的CFO铁氧体粉末需求，则需要Fe(NO3)3·9H2O和Co(NO3)2·6H2O分别为20mmol(8.080g)和10mmol(2.910g)，需要NaOH为80mmol(3.520g)。将上述硝酸盐和NaOH分别溶于50ml和25ml去离子水。将硝酸盐溶液用磁力搅拌器搅拌，边搅拌边将配置的氢氧化钠溶液全部滴加到硝酸盐溶液中，再搅拌5分钟。然后，将混合前驱体溶液转移到集热式恒温加热磁力搅拌器，在90℃进行搅拌和水浴反应。所得粉末先采用去离子水清洗5遍，后用无水乙醇清洗2遍直至pH值为中性，然后将所得粉末在烘箱中采用80℃干燥24h。将烘干的粉末研磨均匀，然后压制后在马弗炉中采用750℃煅烧2小时；等烧结程序结束之后，让样品随炉冷却至室温后取出。附图2为所得CFO铁氧体的XRD图谱，从图中可见，所得CFO铁氧体为典型的单相尖晶石结构。附图3为所得CFO铁氧体的典型SEM形貌图，从图中可见，在750℃煅烧所得CFO晶粒大小为纳米量级，这为形成交换耦合作用打下良好基础。
最后，制备复合铁氧体。为进一步保证形成良好的交换耦合作用，将烧结所得的SrM铁氧体行星式球磨机上采用尼龙球磨罐球磨24h，球磨采用无水乙醇为弥散剂，配以氧化锆球。附图4为SrM铁氧体在球磨后的典型SEM形貌图，可见球磨所得的SrM铁氧体晶粒大小基本在1-2μm左右。然后将SrM/CFO按照质量比1.5:1称取后倒入玛瑙研钵中，手动研磨45min，使其混合均匀。最后，将粉末压成圆柱状，采用马弗炉在1200℃烧结2h，随炉冷却后所得即为具有软、硬磁相交换耦合作用的复合铁氧体块体。附图5为所得SrM/CFO复合铁氧体的XRD图谱，从图中可见，高温烧结后，样品中存在SrM和CFO两相，所形成的为双相复合铁氧体。附图6为所得SrM/CFO复合铁氧体块体样品的磁滞回线图。从图中可见，样品的饱和磁化强度Ms达到77.48emu/g，矫顽力Hc为57.04kA/m，具有优良的磁性能，且磁滞回线光滑，没有出现所谓的束腰状回线，表明样品呈现出典型的单相永磁行为，软、硬磁两相之间存在良好的交换耦合作用。测量样品的Henkel曲线(δM-H曲线)也是证明交换耦合作用存在的有效手段。Henkel曲线上，在Hc附近存在正的δM值，则证明有交换耦合作用存在。从附图7复合样品的Henkel曲线可以看出，样品在Hc附近确实具有正的δM值，表明所得复合铁氧体中存在良好的交换耦合作用。
实施例2
本实施例制备的是SrM/CFO复合铁氧体，具体制备方法同实施例1，变动的参数是：SrM/CFO按照质量比1:1称取。
附图8为所得SrM/CFO复合铁氧体样品的XRD图谱。从图中可见，高温烧结后，样品中仍然存在SrM和CFO两相，所形成的仍为双相复合铁氧体。附图9为所得SrM/CFO复合铁氧体块体样品的磁滞回线图。从图中可见，样品的Ms达到78.76emu/g，Hc为51.55kA/m，也具有优良的磁性能，且磁滞回线光滑，没有出现所谓的束腰状回线，表明样品呈现出典型的单相永磁行为，软、硬磁两相之间存在良好的交换耦合作用。附图10为所得复合铁氧体的Henkel曲线，Hc附近正的δM值表明所得复合铁氧体中存在良好的交换耦合作用。
实施例3
本实施例制备的是SrM/NZFO复合铁氧体，其中SrM铁氧体的制备方法同实施例1。
制备NZFO铁氧体。本实验的NZFO具体分子式为Ni0.6Zn0.4Fe2O4。按照制备10mmol的NZFO铁氧体粉末需求，则需要Fe(NO3)3·9H2O、Ni(NO3)2·6H2O和Zn(NO3)2·6H2O分别为20mmol(8.080g)、6mmol(1.745g)和4mmol(1.190g)，需要NaOH为80mmol(3.520g)。将上述硝酸盐和NaOH分别溶于50ml和25ml去离子水。将硝酸盐溶液用磁力搅拌器搅拌，边搅拌边将配置的氢氧化钠溶液全部滴加到硝酸盐溶液中，再搅拌5分钟。然后，将混合前驱体溶液转移到集热式恒温加热磁力搅拌器，在85℃进行搅拌和水浴反应。所得粉末先采用去离子水清洗5遍，后用无水乙醇清洗2遍直至pH值为中性，然后将所得粉末在烘箱中采用80℃干燥24h。将烘干的粉末研磨均匀，然后压制后在马弗炉中采用850℃煅烧5小时；等烧结程序结束之后，让样品随炉冷却至室温后取出。附图11为所得NZFO铁氧体的XRD图谱，从图中可见，所得NZFO铁氧体为典型的单相尖晶石结构。附图12为所得NZFO铁氧体的典型SEM形貌图，从图中可见，在850℃煅烧所得NZFO晶粒大小也为纳米量级，这为形成交换耦合作用打下良好基础。
制备SrM/NZFO复合铁氧体。为进一步保证形成良好的交换耦合作用，将烧结所得的SrM铁氧体进行球磨，方法同实施例1。将SrM/NZFO按照质量比7:3称取后倒入玛瑙研钵中，手动研磨45min，使其混合均匀。然后，将粉末压成圆柱状，采用马弗炉在1100℃烧结2h，随炉冷却后所得即为具有软、硬磁相交换耦合作用的复合铁氧体块体。附图13为所得SrM/NZFO复合铁氧体的XRD图谱，从图中可见，高温烧结后，样品中存在SrM和NZFO两相，所形成的为双相复合铁氧体。附图14为所得SrM/NZFO复合铁氧体块体样品的磁滞回线图。从图中可见，样品的Ms达到76.24emu/g，Hc为86.79kA/m，具有优良的磁性能，且磁滞回线光滑，没有出现所谓的束腰状回线，表明样品呈现出典型的单相永磁行为，软、硬磁两相之间存在良好的交换耦合作用。附图15为所得复合铁氧体的Henkel曲线，Hc附近正的δM值表明所得SrM/NZFO复合铁氧体中存在良好的交换耦合作用。
以上仅为本发明的较佳实施例，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求所界定的保护范围为准。
本发明未详述之处，均为本技术领域技术人员的公知技术。
Claims (10)
1.一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，其特征在于，采用化学共沉淀法制备SrFe12O19铁氧体粉末，同样采用化学共沉淀法制备CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末，其中CoFe2O4铁氧体粉末用于制备SrM/CFO复合铁氧体，(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末用于制备SrM/NZFO复合铁氧体，CoFe2O4铁氧体粉末和(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末均为纳米晶粒；所述制备方法包括以下具体步骤：
配置溶液：以分析纯金属硝酸盐和NaOH为原料，分别配置水溶液，搅拌硝酸盐溶液，边搅拌边将配置的氢氧化钠溶液滴加到硝酸盐溶液中，继续搅拌；
加热反应：在80℃-90℃下继续搅拌混合前驱体溶液至反应充分；
清洗和干燥：所得粉末先采用去离子水清洗若干遍，后用无水乙醇清洗若干遍至pH值为中性，然后将所得粉末干燥；
研磨和煅烧：将干燥的粉末研磨均匀，压制后煅烧；
制备复合铁氧体：将制得的SrFe12O19铁氧体磨细后，与制得的CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末按一定质量比例混合后研磨混匀，将混合粉末压制烧结，获得具有软、硬磁相交换耦合作用的复合铁氧体。
2.根据权利要求1所述的一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，其特征在于：所述研磨和煅烧步骤中，制备SrFe12O19铁氧体粉末时，煅烧条件为1150-1250℃煅烧2-4小时；制备CoFe2O4铁氧体粉末时，煅烧条件为700-850℃煅烧2-3小时；制备(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末时，煅烧条件为800-950℃煅烧4-6小时。
3.根据权利要求1所述的一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，其特征在于：所述制备复合铁氧体步骤中，混合粉末压制成圆柱状，烧结条件为1100-1200℃烧结2-3小时。
4.根据权利要求1所述的一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，其特征在于：CoFe2O4铁氧体粉末的晶粒D50为10-30nm，(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末的晶粒D50为50-100nm。
5.根据权利要求1所述的一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，其特征在于：所述配置溶液步骤中，制备SrFe12O19铁氧体粉末时，分析纯金属硝酸盐为Fe(NO3)3·9H2O和Sr(NO3)2；制备CoFe2O4铁氧体粉末时，分析纯金属硝酸盐为Fe(NO3)3·9H2O和Co(NO3)2·6H2O；制备(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末时，分析纯金属硝酸盐为Fe(NO3)3·9H2O、Ni(NO3)2·6H2O和Zn(NO3)2·6H2O。
6.根据权利要求1所述的一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，其特征在于：所述配置溶液步骤中，制备SrFe12O19铁氧体粉末时，Fe3+/Sr2+为10，NaOH过量5wt％；制备CoFe2O4铁氧体粉末和(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末时，NaOH过量10wt％。
7.根据权利要求1所述的一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，其特征在于：所述配置溶液和加热反应步骤中，搅拌过程均在集热式恒温加热磁力搅拌器中进行。
8.根据权利要求1所述的一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，其特征在于：所述清洗和干燥步骤中，去离子水清洗采用高速离心机清洗5遍，无水乙醇清洗2遍；干燥在烘箱中进行，干燥时间为24h，干燥温度为80-100℃。
9.根据权利要求1所述的一种六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体的制备方法，其特征在于：所述制备复合铁氧体步骤中，SrFe12O19铁氧体磨细为在行星式球磨机上采用尼龙球磨罐球磨24h，球磨采用无水乙醇为弥散剂，球磨珠为氧化锆球；SrFe12O19与制得的CoFe2O4或(Ni,Zn)Fe2O4铁氧体粉末混合比例为1～3:1，混合后在玛瑙研钵中手工研磨30-60min。
10.一种采用权利要求1至9任意一项所述的制备方法制备的六角SrFe12O19铁氧体基复合永磁铁氧体。
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