KR102647150B1 - 이형제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 성분 (A): 식 (I)로 표시되는 인산에스테르 화합물, 및 그의 염에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 이형제를 제공한다. 각 기호는 명세서의 기재와 동일한 의미이다.
Description
본 개시는, 이형제에 관한 것이다.
합성 수지나 고무 등의 성형 시에, 성형 형(금형)의 내면에 미리 이형제를 도포하여, 성형 후의 합성 수지나 고무 등과 성형 형의 이형성을 양호하게 하는 것이 행하여지고 있다(예를 들어 특허문헌 1).
그러나, 특허문헌 1의 이형제에서는, 안정성이 충분하지 않은 경우가 있었다.
본 개시의 목적은, 양호한 이형성을 발휘할 수 있는 이형제를 제공하는 데 있다.
본 개시는, 이하의 [1]∼[21]을 제공하는 것이다.
[1] 성분 (A): 식 (I):
[식 중:
R1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타내고;
X1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, -NR3-로 표시되는 기, 또는 2가의 유기기이며;
R3은, 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1∼20의 알킬기이며;
Xa1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 산소 원자이며;
PE1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(CxH2XO)n1-
로 표시되는 기이며;
x는, n1을 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼6의 정수이며;
n1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1∼20의 범위에 있고;
Xb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 탄소 원자수가 1∼6의 알킬렌기이며;
α는, 1 또는 2이다.]
로 표시되는 인산에스테르 화합물, 및 그의 염에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을
포함하는, 이형제.
[2] R1이, 탄소 원자수 1∼25의 탄화수소기인, 상기 [1]에 기재된 이형제.
[3] X1이, 산소 원자 또는 -NR3-로 표시되는 기(식 중, R3은, 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1∼20의 알킬기)인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 이형제.
[4] x가, n1을 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼4의 정수인, 상기 [1]∼[3]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[5] Xa1 및 Xb1이 단결합인, 상기 [1]∼[4]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[6] 성분 (A)가, α가 1인 식 (I)로 표시되는 화합물의 염, 및 α가 2인 식 (I)로 표시되는 화합물의 염의 혼합물인, 상기 [1]∼[5]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[7] 성분 (A)가, α가 1인 식 (I)로 표시되는 화합물의 염과 α가 2인 식 (I)로 표시되는 화합물의 염을, 몰비에 있어서, 20:80∼80:20의 범위에서 포함하는, 상기 [1]∼[6]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[8] 성분 (B1): 적어도 1종의 식 (II):
[식 중:
R2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타내고;
X2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 질소 원자, 또는 -NR3-로 표시되는 기이며;
R3은, 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1∼20의 알킬기이며;
Xa2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 산소 원자이며;
PE2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(CyH2yO)n2-
로 표시되는 기이며;
y는, n2를 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼6의 정수이며;
n2는 정수이며;
Xb2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 탄소 원자수가 1∼6의 알킬렌기이며;
β는, 1 또는 2이다.]
로 표시되고, 수 평균 분자량이 250 이상인 화합물을
더 포함하는, 상기 [1]∼[7]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[9] R2가, 탄소 원자수 1∼50의 알킬기인, 상기 [8]에 기재된 이형제.
[10] X2가 질소 원자이며, β가 2인, 상기 [8] 또는 [9]에 기재된 이형제.
[11] y가, n2를 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼4의 정수인, 상기 [8]∼[10]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[12] n2가 2∼30의 범위에 있는, 상기 [8]∼[11]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[13] Xa2 및 Xb2가 단결합인, 상기 [8]∼[12]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[14] 성분 (B2): 하기 식 (V)로 표시되는 3관능 단위 실록산, 및 하기 식 (VI)으로 표시되는 4관능 단위 실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 구조를 주된 구성 성분으로 하는 폴리오르가노실록산:
[식 중, R11은, 탄소수 1∼12의 쇄상 또는 환상의 알킬기이다]
을 더 포함하는, 상기 [1]∼[13]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[15] 성분 (B3): 실리콘 오일을 더 포함하는, 상기 [1]∼[14]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[16] 성분 (A), 성분 (B2) 및 성분 (B3)을 포함하는, 상기 [15]에 기재된 이형제.
[17] 성분 (A) 그리고 성분 (B1), 성분 (B2) 및 성분 (B3)의 합계량 100질량부에 대하여 성분 (A)를 15∼80질량부 포함하는, 상기 [16]에 기재된 이형제.
[18] 성분 (C): 식 (III)
[식 중:
Rf는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 또는 분지상의 플루오로알킬기 또는 플루오로알케닐기이며;
R41은, 2가의 유기기이며;
R42는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이다.]
으로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 갖는 폴리머를 더 포함하는, 상기 [1]∼[17]의 어느 하나에 기재된 이형제.
[19] 성분 (A), 성분 (B1), 성분 (B2), 성분 (B3) 및 성분 (C)의 합계량 100질량부에 대하여 성분 (A)를 1∼90질량부 포함하는, 상기 [18]에 기재된 이형제.
[20] 성분 (A), 성분 (B1), 성분 (B2), 성분 (B3) 및 성분 (C)의 합계량 100질량부에 대하여 성분 (C)를 0.1∼20질량부 포함하는, 상기 [18]에 기재된 이형제.
[21] 액체 매체를 더 포함하는, 상기 [18]∼[20]의 어느 하나에 기재된 이형제.
본 개시에 의하면, 양호한 이형성을 발휘할 수 있는 이형제가 얻어진다.
본 명세서에 있어서, 「유기기」란, 탄소 원자를 갖는 기를 의미한다. 유기기로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 탄화수소기를 들 수 있다.
「탄화수소기」란, 탄소 및 수소를 포함하는 기이며, 탄화수소로부터 1개의 수소 원자를 탈리시킨 기를 의미한다. 이러한 탄화수소기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되는, 탄소 원자수 1∼25의 탄화수소기, 예를 들어, 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있다. 상기 「지방족 탄화수소기」는, 직쇄상, 분지쇄상 또는 환상의 어느 것이어도 되고, 포화 또는 불포화의 어느 것이어도 된다. 또한, 탄화수소기는, 1개 또는 그 이상의 환 구조를 포함하고 있어도 된다. 또한, 이러한 탄화수소기는, 그 말단 또는 분자쇄 중에, 1개 또는 그 이상의 N, O, S, Si, 아미드, 술포닐, 실록산, 카르보닐, 카르보닐옥시 등을 갖고 있어도 된다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「탄화수소기」의 치환기로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 할로겐 원자; 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C3-10 시클로알킬기, C3-10 불포화 시클로알킬기, 5∼10원의 헤테로시클릴기, 5∼10원의 불포화 헤테로시클릴기, C6-10 아릴기 및 5∼10원의 헤테로아릴기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 기를 들 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬기 및 페닐기는, 특기하지 않는 한, 비치환이어도 되고, 치환되어 있어도 된다. 이러한 기의 치환기로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 기를 들 수 있다.
본 개시의 이형제는,
성분 (A): 식 (I):
로 표시되는 인산에스테르 화합물, 및 그의 염에서 선택되는 적어도 1종의 화합물(이하, 「성분 (A)」이라고 칭하는 경우가 있다)을 포함한다.
성분 (A)는 식 (I):
로 표시되는 인산에스테르 화합물, 및 그의 염에서 선택되는 적어도 1종의 화합물이다. 성분 (A)를 포함함으로써, 본 개시의 이형제는, 성형 형(금형)과, 해당 성형 형을 사용하여 성형된 성형품의 이형성을 향상시킨다. 이것은, 본 개시의 이형제가 인산에스테르 화합물인 성분 (A)를 포함함으로써, 금형(금속)과의 밀착성이 양호해지기 때문으로 생각된다.
식 (I)에 있어서, R1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타낸다.
상기 R1은, 탄소 원자수 1∼25의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 1∼25의 지방족 탄화수소기인 것이 보다 바람직하다.
하나의 양태에 있어서, 상기 R1은, 탄소 원자수 1∼25의 알킬기인 것이 바람직하다. R1이 너무 길어지면, 성형 형(금형) 오염을 발생시킬 수 있거나, 또는, 해당 성형 형을 사용하여 성형된 성형품에의 이형제 성분의 전사가 많아질 수 있다. 이러한 경우, 성형품에, 외관 불량이 발생할 수 있다.
상기 R1은, 탄소 원자수 4 이상인 것이 보다 바람직하고, 8 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상기 R1은, 탄소 원자수가 20 이하인 것이 보다 바람직하고, 16 이하여도 된다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 R1은, 탄소 원자수 4∼20의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 8∼16의 알킬기인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 R1은, 이형제가 보다 양호한 이형성을 발휘할 수 있는 면에서 유리하다.
상기 R1은, 치환기를 갖지 않는 알킬기인 것이 바람직하다. 상기 R1은, 직쇄상이어도 되고, 분지상이어도 된다.
상기 R1로서는, 구체적으로는, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 들 수 있고, 도데실기여도 된다.
식 (I)에 있어서, X1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, -NR3-로 표시되는 기, 또는 2가의 유기기이다. 여기서, R3은, 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1∼20의 알킬기, 바람직하게는 수소 원자이다. 또한, X1로서 기재하고 있는 기는, 좌측이 R1로 표시되는 기에, 우측이 Xa1로 표시되는 기에, 각각 결합한다.
상기 X1에 있어서, 2가의 유기기로서는, 예를 들어, 탄소 원자수 1∼20의 알킬렌기, -(CH2)n-C(=O)-(CH2)n-(식 중, n은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0∼10의 정수이며, 바람직하게는 1∼5의 정수이다.) 등을 들 수 있다.
상기 X1은, 바람직하게는, 산소 원자, 또는 -NR3-로 표시되는 기(여기서, R3은, 상기와 동일한 의미이다.)이며, 보다 바람직하게는, 산소 원자이다.
PE1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(CxH2XO)n1-
로 표시되는 기이다. PE1로 표시되는 기는, 좌측이 Xa1로 표시되는 기에, 우측이 Xb1로 표시되는 기에, 각각 결합한다.
식 (I)에 있어서, n1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1∼20의 범위에 있고, 바람직하게는 1∼10의 범위에 있고, 1∼7의 범위에 있어도 된다. 이러한 n1을 갖는 성분 (A)를 포함함으로써, 이형제는, 양호한 이형성을 발휘할 수 있다.
하나의 양태에 있어서, n1은, 2∼7의 범위에 있어도 되고, 4∼6의 범위에 있어도 된다.
x는, n1을 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼6의 정수이다.
하나의 양태에 있어서, x는, n1을 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼4의 정수인 것이 바람직하고, 2∼4의 정수인 것이 보다 바람직하고, 2인 것이 특히 바람직하다.
바람직한 양태에 있어서, PE1은, 식:
-(CH2O)a1-(C2H4O)b1-(C3H6O)c1-(C4H8O)d1-(C5H10O)e1-(C6H12O)f1-
로 표시되는 기이다.
상기 식 중:
a1, c1, d1, e1 및 f1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 0∼10의 정수이며;
b1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 1∼20의 정수이며, 더욱 바람직하게는 1∼10의 정수이다.
a1, b1, c1, d1, e1, 및 f1의 합은, n1에 상당한다. 첨자 a1, b1, c1, d1, e1, 또는 f1을 붙여서 괄호로 묶인 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.
하나의 양태에 있어서, b1은, 1∼7의 범위에 있어도 되고, 2∼7의 범위에 있어도 된다.
상기 양태에 있어서, a1, b1, c1, d1, e1, 및 f1의 합에 대한, b1의 비율은, 5％ 이상인 것이 바람직하고, 20％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30％ 이상이어도 되고, 40％ 이상이어도 되고, 50％ 이상이어도 되고, 70％ 이상이어도 되고, 80％ 이상이어도 된다. 상기 비율의 상한값은, 예를 들어, 100％이다. a1, b1, c1, d1, e1, 및 f1의 합에 대한, b1의 비율은, 5％∼100％의 범위에 있어도 되고, 20％∼100％의 범위에 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, a1, b1, c1, d1, e1, 및 f1의 합에 대한, b1의 비율은, 70％∼100％의 범위에 있어도 되고, 80％∼100％의 범위에 있어도 된다.
바람직한 양태에 있어서, PE1은, 식:
-(CH2O)a1-(C2H4O)b1-(C3H6O)c1-(C4H8O)d1-
로 표시되는 기이다.
상기 식 중:
a1, c1, 및 d1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 0∼10의 정수이며;
b1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 1∼20의 정수이며, 더욱 바람직하게는 1∼10의 정수이다.
단, a1, b1, c1, 및 d1의 합은, n1에 상당한다. 첨자 a1, b1, c1, 또는 d1을 붙여서 괄호로 묶인 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.
하나의 양태에 있어서, b1은, 1∼7의 범위에 있어도 되고, 2∼7의 범위에 있어도 된다.
상기 양태에 있어서, a1, b1, c1, 및 d1의 합에 대한, b1의 비율은, 5％ 이상인 것이 바람직하고, 20％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30％ 이상이어도 되고, 40％ 이상이어도 되고, 50％ 이상이어도 되고, 70％ 이상이어도 되고, 80％ 이상이어도 된다. 상기 비율의 상한값은, 예를 들어, 100％이다. a1, b1, c1, 및 d1의 합에 대한, b1의 비율은, 5％∼100％의 범위에 있어도 되고, 20％∼100％의 범위에 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, a1, b1, c1, 및 d1의 합에 대한, b1의 비율은, 70％∼100％의 범위에 있어도 되고, 80％∼100％의 범위에 있어도 된다.
다른 바람직한 형태에 있어서, PE1은, 식:
-(C2H4O)b1-(C3H6O)c1-(C4H8O)d1-
로 표시되는 기이다.
식 중:
b1, c1, 및 d1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 1∼10의 정수이며;
b1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 1∼20의 정수이며, 더욱 바람직하게는 1∼10의 정수이다.
b1, c1, 및 d1의 합은, n1에 상당한다. 첨자 b1, c1, 또는 d1을 붙여서 괄호로 묶인 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.
하나의 양태에 있어서, b1은, 1∼7의 범위에 있어도 되고, 2∼7의 범위에 있어도 된다.
상기 양태에 있어서, b1, c1, 및 d1의 합에 대한, b1의 비율은, 5％ 이상인 것이 바람직하고, 20％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30％ 이상이어도 되고, 40％ 이상이어도 되고, 50％ 이상이어도 되고, 70％ 이상이어도 되고, 80％ 이상이어도 된다. 상기 비율의 상한값은, 예를 들어, 100％이다. b1, c1, 및 d1의 합에 대한, b1의 비율은, 5％∼100％의 범위에 있어도 되고, 20％∼100％의 범위에 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, b1, c1, 및 d1의 합에 대한, b1의 비율은, 70％∼100％의 범위에 있어도 되고, 80％∼100％의 범위에 있어도 된다.
바람직한 양태에 있어서, PE1은, -(C2H4O)b1-로 표시되는 기이다. b1은, 1∼20의 범위에 있고, 1 이상인 것이 바람직하고, 2 이상인 것이 보다 바람직하고; 20 이하인 것이 바람직하고, 15 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 이하여도 되고, 7 이하여도 된다. b1은, 1∼10의 범위에 있어도 되고, 1∼7의 범위에 있어도 되고, 2∼7의 범위에 있어도 되고, 예를 들어 4∼6이어도 된다.
식 (I)에 있어서, R1-X1-Xa1-PE1-Xb1-로 표시되는 기의 수 평균 분자량은, 350∼10,000의 범위에 있어도 되고, 350∼5,000의 범위에 있어도 된다. 상기 식 (I)로 표시되는 화합물의 수 평균 분자량은, GPC(Gel Permeation Chromatography, 겔 침투 크로마토그래피)를 사용하여 측정할 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 식 (I)에 있어서, R1-X1-Xa1-PE1-Xb1-로 표시되는 기의 수 평균 분자량은, 350∼1,000의 범위에 있어도 되고, 350∼500의 범위에 있어도 된다.
식 (I)에 있어서, R1로 표시되는 기와 PE1로 표시되는 기의 수 평균 분자량 비는, 1:1∼1:100의 범위에 있어도 되고, 1:100∼100:1의 범위에 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, 식 (I)에 있어서, R1로 표시되는 기와 PE1로 표시되는 기의 분자량의 비는, 1:10∼10:1의 범위에 있어도 되고, 1:5∼5:1의 범위에 있어도 되고, 1:1∼1:2의 범위에 있어도 되고, 1:1∼1:1.5의 범위에 있어도 된다.
Xa1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 산소 원자이다.
하나의 양태에 있어서, Xa1은, 단결합이다.
하나의 양태에 있어서, Xa1은, 산소 원자이다.
Xb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 탄소 원자수가 1∼6의 알킬렌기이다. 해당 알킬렌기는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 여기서, 치환기로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 기 등을 들 수 있다.
하나의 양태에 있어서는, 상기 알킬렌기는, 비치환이다.
하나의 양태에 있어서, Xb1은, 단결합이다.
하나의 양태에 있어서, Xb1은, 탄소 원자수가 1∼6의 알킬렌기이며, 예를 들어, 탄소 원자수가 1∼4의 알킬렌기여도 된다.
하나의 양태에 있어서, Xa1 및 Xb1은, 단결합이다.
식 (I)에 있어서, α는, 1 또는 2이다. 바꾸어 말하면, 식 (I)로 표시되는 인산에스테르 화합물은, α가 1인 인산모노에스테르 화합물 또는 α가 2인 인산디에스테르 화합물이다.
식 (I)로 표시되는 인산에스테르 화합물로서는, 구체적으로는, n1이 3인 폴리옥시에틸렌도데실에테르인산모노에스테르 및 폴리옥시에틸렌도데실에테르인산디에스테르 등을 들 수 있다.
식 (I)로 표시되는 인산에스테르 화합물의 염으로서는, 예를 들어, 금속염, 아민염, 암모늄염, 술폰산염, 카르복실산염을 들 수 있다. 금속염으로서는, 알칼리 금속염, 알칼리 토류 금속염 등을 들 수 있다. 금속염을 형성하는 금속 원자로서는, 구체적으로는, Li, Na, K, Mg, Ca 등을 들 수 있고, 이들 중에서는, Na, K가 바람직하다. 아민염 또는 암모늄염을 형성하는 아민 화합물 또는 암모니아로서는, 암모니아, 모노에탄올아민, 디메틸아민 등을 들 수 있다.
상기 인산에스테르 화합물의 염은, 아민염인 것이 바람직하다. 아민염으로서는, 모노에탄올아민염, 디메틸아민염 등을 들 수 있다. 인산에스테르 화합물의 염으로서, 아민염을 사용함으로써, 이형제로 형성되는 층의 성형 형에의 밀착이 특히 양호하게 될 수 있다.
성분 (A)는 인산모노에스테르, 인산디에스테르, 및 이들의 염에서 선택되는 적어도 하나의 화합물이다. 성분 (A)는 상술한 화합물을 단독으로 포함하는 것이어도 되고, 2종 이상을 포함하는 혼합물이어도 된다.
하나의 양태에 있어서, 성분 (A)는 α가 1인 화합물 및/또는 그의 염과, α가 2인 화합물 및/또는 그의 염의 혼합물이다. 즉, 본 형태에 있어서, 성분 (A)는 인산모노에스테르 및/또는 그의 염, 그리고, 인산디에스테르 및/또는 그의 염을 포함한다.
본 형태에 있어서, 성분 (A) 중의, α가 1인 화합물 및 그의 염과, α가 2인 화합물 및 그의 염의 함유율은, 몰비에 있어서, 20:80∼80:20의 범위인 것이 바람직하고, 40:60∼60:40의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이러한 함유율의 성분 (A)를 포함함으로써, 본 개시의 이형제의 이형성이 양호하게 될 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 성분 (A)는 염의 형태인 것이 바람직하다. 본 형태에 있어서, 성분 (A)는 인산모노에스테르의 염 및 인산디에스테르의 염을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 인산모노에스테르의 염 및 인산디에스테르의 염인 것이 보다 바람직하다.
성분 (A)는 본 개시의 이형제 100질량부에 대하여 1질량부 이상 포함되는 것이 바람직하고; 90질량부 이하 포함되는 것이 바람직하고, 80질량부 이하 포함되는 것이 보다 바람직하고, 70질량부 이하 포함되는 것이 더욱 바람직하고, 50질량부 이하 포함되어도 되고, 30질량부 이하 포함되어도 되고, 20질량부 이하 포함되어도 되고, 10질량부 이하 포함되어도 된다.
성분 (A)는 본 개시의 이형제 100질량부에 대하여 1∼90질량부의 범위에서 포함되어 있어도 되고, 1∼70질량부의 범위에서 포함되어 있어도 되고, 1∼50질량부의 범위에서 포함되어 있어도 되고, 1∼30질량부의 범위에서 포함되어 있어도 되고, 1∼20질량부의 범위에서 포함되어 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, 성분 (A)는 본 개시의 이형제 100질량부에 대하여 1∼10질량부의 범위에서 포함되어 있어도 되고, 1∼5질량부의 범위에서 포함되어 있어도 된다.
성분 (A)로서는, 시판품을 사용해도 된다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 이형제는, 성분 (A)에 추가로, 성분 (B1)로서, 하기 식 (II):
로 표시되는 화합물을 포함한다. 성분 (B1)을 포함함으로써, 본 개시의 이형제의 안정성, 예를 들어 보존 안정성이 향상된다. 본 개시의 이형제는, 성분 (B1)을 포함함으로써, 예를 들어 보존할 때에 응집물이 발생하기 어려워져, 안정성 및 제품의 외관 특성이 향상된다. 본 개시의 이형제에 있어서, 성분 (B1)은 계면 활성제로서 작용한다고 생각된다.
식 (II)에 있어서, R2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타낸다.
상기 R2는, 탄소 원자수 1 이상의 알킬기인 것이 바람직하고, 5 이상의 알킬기인 것이 바람직하고, 10 이상의 알킬기인 것이 보다 바람직하다. 상기 R2는, 탄소 원자수 50 이하의 알킬기인 것이 바람직하고, 30 이하의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 20 이하의 알킬기인 것이 더욱 바람직하다.
상기 R2는, 탄소 원자수 1∼50의 알킬기여도 되고, 탄소 원자수 5∼30의 알킬기여도 되고, 탄소 원자수 10∼20의 알킬기여도 되고, 탄소 원자수 15∼20의 알킬기여도 된다.
이러한 R2를 갖는 성분 (B1)은 계면 활성제로서의 효과를 발현할 수 있다. R2의 탄소 원자수가 너무 짧아지면, 충분한 이형성을 얻을 수 없게 될 수 있다. 탄소 원자수가 너무 길어지면, 금형 오염, 또는 성형품에의 전사가 많아질 수 있어, 성형품의 외관에 불량이 발생할 수 있다.
상기 R2는, 치환기를 갖지 않는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 R2로서는, 구체적으로는, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 옥타데실기여도 된다.
식 (II)에 있어서, X2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 질소 원자, 또는 -NR3-로 표시되는 기이다. 여기서, R3은, 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1∼20의 알킬기, 바람직하게는, 수소 원자이다. 예를 들어, X2가 단결합일 경우, 식 (II)는 R2-(CH2CH2O)n2-H로 표시되고; X2가 산소 원자일 경우, 식 (II)는 R2-O-(CH2CH2O)n2-H로 표시되고; X2가 질소 원자일 경우, 식 (II)는 R2-N-((CH2CH2O)n2-H)2로 표시된다.
상기 X2는, 바람직하게는, 질소 원자이다.
식 (II)에 있어서, β는, 1∼2의 정수이다. β는, X2의 가수보다도 1 작은 수치가 될 수 있다. β는, 예를 들어, 2여도 된다.
PE2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(CyH2yO)n2-
로 표시되는 기이다. PE2로 표시되는 기는, 좌측이 Xa2로 표시되는 기에, 우측이 Xb2로 표시되는 기에, 각각 결합한다.
식 (II)에 있어서, n2는, 각각 독립적으로, 식 (II)로 표시되는 화합물의 수 평균 분자량 250 이상을 충족하는 정수이다. n2는, 구체적으로는, 2∼30의 범위에 있고, n2의 하한값은, 5 이상이어도 되고, 상한값은 20 이하여도 된다. 바람직하게는, n2는, 5∼20의 범위에 있다. 이러한 n2를 가짐으로써, 성분 (B1)은 이형제의 안정성의 향상에 기여할 수 있다. 상기와 같은 n2를 갖는 성분 (B1)은 후술하는 액체 매체로서 수성 매체를 사용했을 때에 특히, 이형제의 양호한 보존 안정성에 기여할 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 상기 n2의 범위는, 예를 들어, 5∼15의 범위에 있어도 되고, 7∼13의 범위에 있어도 되고, 예를 들어, 9∼11의 범위에 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, y는, n2를 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼4의 정수인 것이 바람직하고, 2∼4의 정수인 것이 보다 바람직하고, 2인 것이 특히 바람직하다.
바람직한 양태에 있어서, PE2는, 식:
-(CH2O)a2-(C2H4O)b2-(C3H6O)c2-(C4H8O)d2-(C5H10O)e2-(C6H12O)f2-
로 표시되는 기이다. PE2로 표시되는 기는, 좌측이 Xa2로 표시되는 기에, 우측이 Xb2로 표시되는 기에, 각각 결합한다.
상기 식 중:
a2, c2, d2, e2 및 f2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 1∼20의 정수이며;
b2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 1∼20의 정수이며, 더욱 바람직하게는 2∼15의 정수이다.
단, a2, b2, c2, d2, e2, 및 f2의 합은, n2에 상당한다. 첨자 a2, b2, c2, d2, e2, 또는 f2를 붙여서 괄호로 묶인 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.
하나의 양태에 있어서, 상기 b2는, 5∼15의 범위에 있어도 되고, 7∼13의 범위에 있어도 된다.
상기 양태에 있어서, a2, b2, c2, d2, e2, 및 f2의 합에 대한, b2의 비율은, 5％ 이상인 것이 바람직하고, 20％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30％ 이상이어도 되고, 40％ 이상이어도 되고, 50％ 이상이어도 되고, 70％ 이상이어도 되고, 80％ 이상이어도 된다. 상기 비율의 상한값은, 예를 들어, 100％이다. a2, b2, c2, d2, e2, 및 f2의 합에 대한, b2의 비율은, 5％∼100％의 범위에 있어도 되고, 20％∼100％의 범위에 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, a2, b2, c2, d2, e2, 및 f2의 합에 대한, b2의 비율은, 70％∼100％의 범위에 있어도 되고, 80％∼100％의 범위에 있어도 된다.
상기 PE2에 있어서, 반복 단위의 구조는, 직쇄여도 되고, 분지 구조를 갖고 있어도 되지만, 바람직하게는, 직쇄이다. 예를 들어, (C2H4O)는 -(CH2CH2O)- 및 -(CH(CH3)O)-의 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(CH2CH2O)-이다. 예를 들어, (C3H6O)는 -(CH2CH2CH2O)-, -(CH(CH3)CH2O)-, -(CH2CH(CH3)O)-, 및 -(CH(C2H5)O)-의 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(CH2CH2CH2O)-이다. 예를 들어, -(C4H8O)-은, -(CH2CH2CH2CH2O)-, -(CH(CH3)CH2CH2O)-, -(CH2CH(CH3)CH2O)-, -(CH2CH2CH(CH3)O)-, -(CH(CH3)CH(CH3)O)-, -(CH(C2H5)CH2O)-, -(CH2CH(C2H5)O)- 및 -CH(C3H6)O)-의 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(CH2CH2CH2CH2O)-이다.
바람직한 양태에 있어서, PE2는, 식:
-(CH2O)a2-(C2H4O)b2-(C3H6O)c2-(C4H8O)d2-
로 표시되는 기이다.
상기 식 중:
a2, c2, 및 d2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 1∼10의 정수이며;
b2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 1∼20의 정수이며, 1∼15의 정수여도 되고, 2∼15의 정수여도 된다.
단, a2, b2, c2, 및 d2의 합은, n2에 상당한다. 첨자 a2, b2, c2, 또는 d2를 붙여서 괄호로 묶인 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.
하나의 양태에 있어서, 상기 b2는, 5∼15의 범위에 있어도 되고, 7∼13의 범위에 있어도 된다.
상기 양태에 있어서, a2, b2, c2, 및 d2의 합에 대한, b2의 비율은, 5％ 이상인 것이 바람직하고, 20％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30％ 이상이어도 되고, 40％ 이상이어도 되고, 50％ 이상이어도 되고, 70％ 이상이어도 되고, 80％ 이상이어도 된다. 상기 비율의 상한값은, 예를 들어, 100％이다. a2, b2, c2, 및 d2의 합에 대한, b2의 비율은, 5％∼100％의 범위에 있어도 되고, 20％∼100％의 범위에 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, a2, b2, c2, 및 d2의 합에 대한, b2의 비율은, 70％∼100％의 범위에 있어도 되고, 80％∼100％의 범위에 있어도 된다.
바람직한 양태에 있어서, PE2는, 식:
-(C2H4O)b2-(C3H6O)c2-(C4H8O)d2-
로 표시되는 기이다.
식 중:
a2, c2, 및 d2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 1∼10의 정수이며;
b2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는, 0∼20의 정수이며, 보다 바람직하게는 1∼20의 정수이며, 1∼15의 정수여도 되고, 1∼10의 정수여도 된다.
단, b2, c2, 및 d2의 합은, n2에 상당한다. 첨자 b2, c2, 또는 d2를 붙여서 괄호로 묶인 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.
하나의 양태에 있어서, 상기 b2는, 5∼15의 범위에 있어도 되고, 7∼13의 범위에 있어도 된다.
상기 양태에 있어서, b2, c2, 및 d2의 합에 대한, b2의 비율은, 5％ 이상인 것이 바람직하고, 20％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30％ 이상이어도 되고, 40％ 이상이어도 되고, 50％ 이상이어도 되고, 70％ 이상이어도 되고, 80％ 이상이어도 된다. 상기 비율의 상한값은, 예를 들어, 100％이다. b2, c2, 및 d2의 합에 대한, b2의 비율은, 5％∼100％의 범위에 있어도 되고, 20％∼100％의 범위에 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, b2, c2, 및 d2의 합에 대한, b2의 비율은, 70％∼100％의 범위에 있어도 되고, 80％∼100％의 범위에 있어도 된다.
바람직한 양태에 있어서, PE2는, -(C2H4O)b2-로 표시되는 기이다. b2는, 1∼20의 범위에 있고, 1 이상인 것이 바람직하고, 2 이상인 것이 보다 바람직하고; 20 이하인 것이 바람직하고, 15 이하인 것이 보다 바람직하다. b2는, 1∼15의 범위에 있어도 되고, 2∼15의 범위에 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, 상기 b2는, 5∼15의 범위에 있어도 되고, 7∼13의 범위에 있어도 되고, 예를 들어, 9∼11의 범위에 있어도 된다.
y는, n2를 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼6의 정수이다.
Xa2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 산소 원자이다.
하나의 양태에 있어서, Xa2는, 단결합이다.
하나의 양태에 있어서, Xa2는, 산소 원자이다.
Xb2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 탄소 원자수가 1∼6의 알킬렌기이다.
해당 알킬렌기는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 여기서, 치환기로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 할로겐 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 기 등을 들 수 있다.
하나의 양태에 있어서는, 상기 알킬렌기는, 비치환이다.
하나의 양태에 있어서, Xb2는, 단결합이다.
하나의 양태에 있어서, Xb2는, 탄소 원자수가 1∼6의 알킬렌기이며, 예를 들어, 탄소 원자수가 1∼4의 알킬렌기여도 된다.
하나의 양태에 있어서, Xa2 및 Xb2는, 단결합이다.
식 (II)로 표시되는 화합물의 수 평균 분자량은, 250 이상이며, 300 이상인 것이 바람직하고, 500 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 식 (II)로 표시되는 화합물의 수 평균 분자량은, 50,000 이하여도 되고, 10,000 이하여도 된다. 상기 식 (II)로 표시되는 화합물의 수 평균 분자량은, 예를 들어, 250∼50,000의 범위에 있어도 되고, 250∼10,000의 범위에 있어도 된다. 식 (II)로 표시되는 화합물의 수 평균 분자량은, GPC를 사용하여 측정할 수 있다.
식 (II)에 있어서, R2의 분자량과 PE2로 표시되는 기의 분자량(PE2로 표시되는 기가 복수 존재하는 경우에는, PE2로 표시되는 기의 분자량의 합계값)은, 20:80∼80:20의 범위에 있어도 되고, 20:80∼40:60의 범위에 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, 식 (II)에 있어서, R2의 분자량과 PE2로 표시되는 기의 분자량(PE2로 표시되는 기가 복수 존재하는 경우에는, PE2로 표시되는 기의 분자량의 합계값)은, 15:85∼40:60의 범위에 있어도 되고, 15:85∼30:70의 범위에 있어도 된다.
식 (II)로 표시되는 화합물로서는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌도데실아민, 폴리옥시에틸렌옥타데실아민, 폴리옥시에틸렌-스테아릴아민 등이며, n2가 1∼15, 구체적으로는 n2가 2∼15의 화합물을 들 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (II)에 있어서, β는 2이며, X2는 질소 원자이다. 본 형태에 있어서, 식 (II)로 표시되는 화합물은, 이하의 식 (II')로 표시된다. 식 중, R2, Xa2, PE2, Xb2 및 n2는, 상기와 동일한 의미이다.
식 (II')에 있어서, 특히 바람직하게는, R2는 옥타데실기이며, n2는 5∼20의 범위에 있다.
성분 (B1)은 상술한 화합물을 단독으로 포함하는 것이어도 되고, 2종 이상을 포함하는 혼합물이어도 된다.
성분 (B1)로서는, 시판품을 사용해도 된다.
본 형태에 있어서, 본 개시의 이형제는, 상기 성분 (A) 및 성분 (B1)을 포함한다. 성분 (A) 및 성분 (B1)을 포함함으로써, 본 개시의 이형제는, 보다 양호한 이형성을 나타내고, 또한, 보다 양호한 안정성(특히 보존 안정성)을 갖는다.
상기 보존 안정성으로서는, 구체적으로는, 저온(예를 들어, -5∼5℃)에 있어서의 보존 안정성과, 고온(예를 들어 40∼60℃)에 있어서의 보존 안정성을 들 수 있다.
본 개시의 이형제는, 성분 (A)와 성분 (B1)의 합계량 100질량부에 대하여 성분 (A)를 15∼40질량부 포함하는 것이 바람직하다. 본 개시의 이형제는, 성분 (A)를 성분 (A)와 성분 (B1)의 합계량 100질량부에 대하여 17질량부 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 20질량부 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고; 36질량부 이하 포함하는 것이 보다 바람직하고, 30질량부 이하 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 27질량부 이하 포함하는 것이 특히 바람직하고, 27질량부 미만 포함하고 있어도 되고, 26질량부 이하 포함하고 있어도 된다. 상기와 같은 범위에서 성분 (A)를 포함함으로써, 본 개시의 이형제의 이형성 및 안정성이 보다 양호하게 되고, 특히 저온에서의 안정성이 양호하게 될 수 있다.
본 개시의 이형제는, 이형제 100질량부에 대하여 성분 (A) 및 성분 (B1)을 1질량부 이상 포함하는 것이 바람직하고, 5질량부 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 10질량부 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고; 90질량부 이하 포함하는 것이 바람직하고, 80질량부 이하 포함하는 것이 보다 바람직하고, 70질량부 이하 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
본 개시의 이형제는, 이형제 100질량부에 대하여 성분 (A) 및 성분 (B1)을 1∼90질량부의 범위에서 포함할 수 있고, 5∼80질량부의 범위에서 포함할 수 있고, 10∼70질량부의 범위에서 포함할 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 이형제는, 성분 (A)에 추가로, 성분 (B2)로서 실리콘 레진을 더 포함한다. 성분 (B2)의 실리콘 레진을 포함함으로써, 본 개시의 이형제의 안정성, 예를 들어 보존 안정성 및 제품의 외관 특성이 향상된다. 본 개시의 이형제는, 성분 (B2)를 포함함으로써, 예를 들어 보존할 때에 응집물이 발생하기 어려워진다.
상기 실리콘 레진은, 주쇄가 실록산 결합을 갖는 수지를 의미한다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 실리콘 레진은, 하기 식 (V)로 표시되는 3관능 단위 실록산, 및 하기 식 (VI)으로 표시되는 4관능 단위 실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 구조를 주된 구성 성분으로 하는 폴리오르가노실록산이다. 또한, 여기에서 「주된 구성 성분으로 한다」란, 3관능 단위 실록산으로서는 SiR11O3/2 단위, 4관능 단위 실록산으로서는 SiO2 단위를, 합계로, 분자 중에 50몰％를 초과하는 양으로 함유하는 양태를 나타내고, 바람직하게는 70몰％ 이상, 보다 바람직하게는 90몰％ 이상이다.
여기서, 상기 식 (V) 중, R11은, 탄소수 1∼12의 쇄상 또는 환상의 알킬기(예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 옥타데실기, 시클로헥실기 등), 방향족 기(예를 들어, 페닐기 등), 알케닐기(예를 들어 비닐기 등)의 어느 것을 나타낸다. 이들은, 1분자 중에 복수 종류를 갖고 있어도 된다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 실리콘 레진은, 상기 식 (VI)으로 표시되는 4관능 단위 실록산을 주된 구성 성분으로 하는 폴리오르가노실록산일 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 실리콘 레진은, 식 (VI)으로 표시되는 4관능 단위를 Q 단위로 하고, 식 (VII)로 표시되는 1관능 단위를 M 단위로 하는, 소위 MQ 레진일 수 있다. 이러한 MQ 레진은, 탈수 축합 반응에 의해 경화한다.
[식 중, RM은, 각 출원에 있어서 각각 독립적으로, 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 수산기이다.]
상기와 같은 실리콘 레진으로서는, 종래 공지된 방법에 의해 제조한 것을 사용할 수도 있고, 또한, 기성품을 그대로 사용할 수도 있다. 기성품으로서는, 예를 들어 아사히가세이 바커사제 상품명: CRA92, 도레이·다우코닝사제 상품명: BY22-736EX, BY22-749SR, SM7001EX, SM7002EX 등을 들 수 있다.
상기 실리콘 레진의 수 평균 분자량은, 250 이상이며, 300 이상인 것이 바람직하고, 500 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 실리콘 레진의 수 평균 분자량은, 50,000 이하여도 되고, 10,000 이하여도 된다. 상기 실리콘 레진의 수 평균 분자량은, 예를 들어, 250∼50,000의 범위에 있어도 되고, 250∼10,000의 범위, 예를 들어 1,000∼5,000 또는 2,000∼3,000의 범위에 있어도 된다. 상기 실리콘 레진의 수 평균 분자량은, GPC를 사용하여 측정할 수 있다.
본 형태의 이형제는, 성분 (A)와 성분 (B2)의 합계량 100질량부에 대하여 성분 (A)를 15∼80질량부 포함하는 것이 바람직하다. 본 형태의 이형제는, 성분 (A)를 성분 (A)와 성분 (B2)의 합계량 100질량부에 대하여 20질량부 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 30질량부 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 40질량부 이상 포함하고 있어도 되고, 50질량부 이상 포함하고 있어도 된다; 또한, 60질량부 이하 포함하는 것이 보다 바람직하고, 50질량부 이하 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 40질량부 이하 포함하고 있어도 되고, 30질량부 이하 포함하고 있어도 된다. 상기와 같은 범위에서 성분 (A)와 성분 (B2)를 포함함으로써, 본 형태의 이형제의 이형성 및 안정성이 보다 양호해진다.
본 형태의 이형제는, 이형제 100질량부에 대하여 성분 (A) 및 성분 (B2)를 1질량부 이상 포함하는 것이 바람직하고, 5질량부 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 10질량부 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고; 90질량부 이하 포함하는 것이 바람직하고, 80질량부 이하 포함하는 것이 보다 바람직하고, 70질량부 이하 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 60질량부 이하 또는, 50질량부 이하여도 된다.
본 형태에 있어서, 본 형태의 이형제는, 이형제 100질량부에 대하여 성분 (A) 및 성분 (B2)를 1∼90질량부의 범위에서 포함할 수 있고, 5∼80질량부의 범위에서 포함할 수 있고, 10∼70질량부의 범위에서 포함할 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 이형제는, 성분 (A)에 추가로, 성분 (B3)으로서 실리콘 오일을 더 포함한다. 성분 (B3)의 실리콘 오일을 포함함으로써, 본 개시의 이형제의 안정성, 예를 들어 보존 안정성 및 제품의 외관 특성이 향상된다. 본 개시의 이형제는, 성분 (B3)을 포함함으로써, 예를 들어 보존할 때에 응집물이 발생하기 어려워진다.
상기 실리콘 오일이란, 분자 중에 알콕시기나 실라놀기 등의 반응기를 갖지 않는 비반응성의 실리콘 오일을 의미한다.
상기 실리콘 오일은, 예를 들어 직쇄상 또는 환상의 실리콘 오일의 어느 것이어도 된다. 상기 직쇄상의 실리콘 오일은, 소위 스트레이트 실리콘 오일 및 변성 실리콘 오일이면 된다. 스트레이트 실리콘 오일로서는, 디메틸실리콘 오일, 메틸페닐실리콘 오일, 메틸하이드로겐 실리콘 오일을 들 수 있다. 변성 실리콘 오일로서는, 스트레이트 실리콘 오일을, 알킬, 아르알킬, 폴리에테르, 고급 지방산에스테르, 플루오로알킬, 아미노, 에폭시, 카르복실, 알코올 등에 의해 변성한 것을 들 수 있다. 환상의 실리콘 오일은, 예를 들어 환상 디메틸실록산 오일 등을 들 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 실리콘 오일은, 분자쇄 말단이 트리메틸실록시기 등의 트리오르가노실록시기로 봉쇄된 폴리디메틸실록산이다.
상기 실리콘 오일의 수 평균 분자량은, 500 이상이며, 1,000 이상인 것이 바람직하고, 1,500 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 실리콘 오일의 수 평균 분자량은, 100,000 이하여도 되고, 50,000 이하 또는 10,000 이하여도 된다. 상기 실리콘 오일의 수 평균 분자량은, 예를 들어, 500∼100,000의 범위에 있어도 되고, 1,000∼50,000의 범위, 예를 들어 1,500∼10,000, 2,000∼6,000 또는 4,000∼5,000의 범위에 있어도 된다. 상기 실리콘 오일의 수 평균 분자량은, GPC를 사용하여 측정할 수 있다.
본 형태의 이형제는, 성분 (A)와 성분 (B3)의 합계량 100질량부에 대하여 성분 (A)를 15∼80질량부 포함하는 것이 바람직하다. 본 형태의 이형제는, 성분 (A)를 성분 (A)와 성분 (B3)의 합계량 100질량부에 대하여 20질량부 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 30질량부 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 40질량부 이상 포함하고 있어도 되고, 50질량부 이상 포함하고 있어도 된다; 또한, 60질량부 이하 포함하는 것이 보다 바람직하고, 50질량부 이하 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 40질량부 이하 포함하고 있어도 되고, 30질량부 이하 포함하고 있어도 된다. 상기와 같은 범위에서 성분 (A)와 성분 (B3)을 포함함으로써, 본 형태의 이형제의 이형성 및 안정성이 보다 양호해진다.
본 형태의 이형제는, 이형제 100질량부에 대하여 성분 (A) 및 성분 (B3)을 1질량부 이상 포함하는 것이 바람직하고, 5질량부 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 10질량부 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고; 90질량부 이하 포함하는 것이 바람직하고, 80질량부 이하 포함하는 것이 보다 바람직하고, 70질량부 이하 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 60질량부 이하 또는, 50질량부 이하여도 된다.
본 형태에 있어서, 본 형태의 이형제는, 이형제 100질량부에 대하여 성분 (A) 및 성분 (B3)을 1∼90질량부의 범위에서 포함할 수 있고, 5∼80질량부의 범위에서 포함할 수 있고, 10∼70질량부의 범위에서 포함할 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 이형제는, 성분 (B3)으로서, 실리콘 오일을 더 포함한다. 성분 (B3)의 실리콘 오일을 포함함으로써, 본 개시의 이형제의 안정성, 예를 들어 보존 안정성이 향상된다. 본 개시의 이형제는, 성분 (B3)을 포함함으로써, 예를 들어 보존할 때에 응집물이 발생하기 어려워진다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 이형제는, 성분 (A), 성분 (B2) 및 성분 (B3)을 포함한다.
본 형태의 이형제는, 성분 (A), 성분 (B2) 및 성분 (B3)의 합계량 100질량부에 대하여 성분 (A)를 15∼80질량부 포함하는 것이 바람직하다. 본 형태의 이형제는, 성분 (A)를 성분 (A)와 성분 (B3)의 합계량 100질량부에 대하여 20질량부 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 30질량부 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 40질량부 이상 포함하고 있어도 되고, 50질량부 이상 포함하고 있어도 된다; 또한, 60질량부 이하 포함하는 것이 보다 바람직하고, 50질량부 이하 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 40질량부 이하 포함하고 있어도 되고, 30질량부 이하 포함하고 있어도 된다. 상기와 같은 범위에서 성분 (A)를 포함함으로써, 본 형태의 이형제의 이형성 및 안정성이 보다 양호해진다.
본 형태의 이형제는, 이형제 100질량부에 대하여 성분 (A), 성분 (B2) 및 성분 (B3)을 1질량부 이상 포함하는 것이 바람직하고, 5질량부 이상 포함하는 것이 보다 바람직하고, 10질량부 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고; 90질량부 이하 포함하는 것이 바람직하고, 80질량부 이하 포함하는 것이 보다 바람직하고, 70질량부 이하 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 60질량부 이하 또는, 50질량부 이하여도 된다.
본 형태에 있어서, 본 형태의 이형제는, 이형제 100질량부에 대하여 성분 (A), 성분 (B2) 및 성분 (B3)을 1∼90질량부의 범위에서 포함할 수 있고, 5∼80질량부의 범위에서 포함할 수 있고, 10∼70질량부의 범위에서 포함할 수 있다.
본 형태에 있어서, 성분 (B2)와 성분 (B3)의 비는, 바람직하게는 1:10∼10:1, 보다 바람직하게는 1:5∼5:1, 더욱 바람직하게는 1:3∼3:1, 특히 바람직하게는 1:2∼2:1일 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 본 개시의 이형제는, 상기 양태의 이형제에, 성분 (C)로서, 식 (III):
으로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 갖는 폴리머를 더 포함한다. 즉, 본 형태의 이형제는, 성분 (A) 및 성분 (C)를 포함하는 이형제, 성분 (A), 성분 (B1) 및 성분 (C)를 포함하는 이형제, 성분 (A), 성분 (B2) 및 성분 (B3)의 적어도 하나, 그리고 성분 (C)를 포함하는 이형제일 수 있다. 상기 식 (III)으로 표시되는 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다. 성분 (C)를 포함함으로써, 본 개시의 이형제를 사용하여 형성되는 성형품의 외관이 양호하게 될 수 있다.
식 (III)에 있어서, Rf는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄소 원자수 1∼10의 직쇄상 또는 분지상의 플루오로알킬기 또는 플루오로알케닐기이다. 상기 플루오로알킬기는, 퍼플루오로알킬기인 것이 바람직하고, 플루오로알케닐기는 퍼플루오로알케닐기인 것이 바람직하다.
상기 Rf의 탄소 원자수는, 1∼8인 것이 바람직하고, 4∼8인 것이 바람직하고, 6이어도 된다.
상기 Rf는, 탄소 원자수 1∼10의 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알케닐기인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 1∼8의 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알케닐기인 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 4∼8의 퍼플루오로알킬기 또는 퍼플루오로알케닐기인 것이 더욱 바람직하다.
플루오로알킬기로서는, 예를 들어, -CF3, -CF2CF3, -CF2CF2CF3, -CF(CF3)2, -CF2CF2CF2CF3, -CF2CF(CF3)2, -C(CF3)3, -(CF2)4CF3, -(CF2)2CF(CF3)2, -CF2C(CF3)3, -CF(CF3)CF2CF2CF3, -(CF2)5CF3, -(CF2)3CF(CF3)2, -(CF2)6CF3, -(CF2)7CF3, -(CF2)8CF3, -(CF2)9CF3 등을 들 수 있다.
플루오로알케닐기로서는, 예를 들어, -CF=CF2, -CF2CF=CF2, -(CF2)2CF=CF2, -CF2C(CF3)=CF2, -CF(CF3)CF=CF2, -(CF2)3CF=CF2, -C(CF3)2CF=CF2, -(CF2)2C(CF3)=CF2, -(CF2)4CF=CF2, -(CF2)4CF=CF2, -(CF2)3C(CF3)=CF2, -(CF2)5CF=CF2, -(CF2)6CF=CF2, -(CF2)7CF=CF2, -(CF2)8CF=CF2 등을 들 수 있다.
하나의 양태에 있어서, Rf는, 플루오로알킬기인 것이 바람직하고, 퍼플루오로알킬기인 것이 보다 바람직하다.
하나의 양태에 있어서, Rf는, 플루오로알케닐기인 것이 바람직하고, 퍼플루오로알케닐기인 것이 보다 바람직하다.
식 (III)에 있어서, R41은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기이다. R41은, 바람직하게는, 직쇄상 혹은 분지상의 2가의 지방족 탄화수소기, 또는 2가의 방향족 탄화수소기다.
상기 R41은, 바람직하게는, 탄소 원자수 1∼30의 직쇄상 혹은 분지상의 2가의 지방족 탄화수소기(예를 들어, 탄소 원자수 1∼10의 직쇄상 혹은 분지상의 2가의 지방족 탄화수소기, 구체적으로는, 탄소 원자수 1∼10의 알킬렌기 등), 또는 탄소 원자수 6∼12의 2가의 방향족 탄화수소기(예를 들어, 탄소 원자수 6∼10의 방향족 탄화수소기)이다. 2가의 지방족 탄화수소기가 환 구조를 포함하는 경우에는, 상기 R41을 구성하는 탄소 원자수는, 6∼12인 것이 보다 바람직하고, 6∼10인 것이 보다 바람직하다.
탄소 원자수 1∼10의 알킬렌기로서는, 구체적으로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 2-메틸에틸렌기, 헥실렌기 및 옥틸렌기 등을 들 수 있다.
탄소 원자수 1∼10의 알킬렌기 중에서는, 탄소 원자수 1∼6의 알킬렌기가 바람직하고, 탄소수 1∼4의 알킬렌기가 보다 바람직하고, 탄소수 1∼2의 알킬렌기가 더욱 바람직하다.
지방족 탄화수소기가 환 구조를 포함하는 경우, 이러한 기로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-비스메틸렌시클로헥실렌기 및 1,4-비스에틸렌시클로헥실렌기 등을 들 수 있다.
탄소 원자수 6∼10의 2가의 방향족 탄화수소기로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 1,4-페닐렌기, 1,4-비스메틸렌페닐렌기 및 1,4-비스에틸렌페닐렌기 등을 들 수 있다.
상기 2가의 지방족 탄화수소기는, 예를 들어, -CH2CH2N(R51)SO2-로 표시되는 기(단, R51은 탄소 원자수 1∼4의 알킬기이다.), 또는 -CH2CH(OR52)CH2-로 표시되는 기(단, R52는 수소 원자 또는 아세틸기이다.)여도 된다.
식 (III)에 있어서, R42는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이다.
상기 식 (III)으로 표시되는 화합물의 구체예로서는, 하기의 것을 들 수 있다.
CF3(CF2)3-CH2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3CF2-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3(CF2)2-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3(CF2)3-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3(CF2)2-CH2-O-C(=O)C(CH3)=CH2,
CF3(CF2)3-CH2-O-C(=O)C(CH3)=CH2,
CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)C(CH3)=CH2,
CF3(CF2)3-(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2,
CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2,
CF3(CF2)3-SO2-N(CH3)(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3(CF2)3-SO2-N(C2H5)(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2,
(CF3)2CF(CF2)3-CH2CH(OCOCH3)CH2-O-C(=O)-C(CH3)=CH2,
(CF3)2CF(CF2)3-CH2CH(OH)CH2-O-C(=O)-CH=CH2.
상기 식 (III)으로 표시되는 화합물로서는, 상기 중에서, 이하의 것이 바람직하다.
CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)C(CH3)=CH2,
CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2.
상기 폴리머는, 또한, 비불소(메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 구성 단위를 포함할 수 있다. 상기 비불소(메트)아크릴산에스테르는, 예를 들어 이하의 식 (IV)로 표시된다.
상기 식 중, R61은, 1가의 유기기이며, 바람직하게는, 직쇄상 혹은 분지상의 1가의 지방족 탄화수소기 또는 1가의 방향족 탄화수소기며, 보다 바람직하게는, 탄소 원자수 1∼30의 직쇄상 혹은 분지상의 1가의 지방족 탄화수소기(예를 들어, 탄소 원자수 1∼30의 알킬기, 구체적으로는 탄소 원자수 1∼22의 알킬기), 또는 탄소 원자수 6∼12의 방향족 탄화수소기다. 상기 지방족 탄화수소기가 환 구조를 갖는 경우, 상기 R61을 구성하는 탄소 원자수는 6∼10인 것이 바람직하다.
탄소 원자수 1∼22의 알킬기로서는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, n-헥실기, 2-에틸부틸기, n-헵틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 세틸기, 스테아릴기 및 베헤닐기 등을 들 수 있다. 1가의 탄소수 6∼12의 방향족 탄화수소기로서, 페닐기, 2-에틸페닐기, 인데닐기, 톨루일기 및 벤질기 등을 들 수 있다. 지방족 탄화수소기가 환 구조를 갖는 경우, 이러한 기로서는, 시클로헥실기, 노르보르닐기, 노르보르닐메틸기, 이소보르닐기, 보르닐기, 멘틸기, 옥타히드로인데닐기, 아다만틸기 및 디메틸아다만틸기 등을 들 수 있다.
상기 식 중, R62는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이다.
상기 식 (IV)로 표시되는 화합물의 구체예로서는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산i-프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산i-부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산n-펜틸, (메트)아크릴산네오펜틸, (메트)아크릴산t-펜틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산2-에틸부틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산n-헵틸, (메트)아크릴산n-옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산세틸, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산베헤닐, (메트)아크릴산노르보르닐, (메트)아크릴산노르보르닐메틸, (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산보르닐, (메트)아크릴산멘틸, (메트)아크릴산옥타히드로인데닐, (메트)아크릴산아다만틸, (메트)아크릴산디메틸아다만틸, (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산2-에틸페닐, (메트)아크릴산인데닐, (메트)아크릴산톨루일 및 (메트)아크릴산벤질 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 식 (IV)로 표시되는 화합물로서는, 아크릴산스테아릴 및/또는 아크릴산베헤닐을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 식 (IV)로 표시되는 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.
상기 폴리머는, 또한, 연쇄 이동제에서 유래되는 구성 단위를 포함할 수 있다. 연쇄 이동제로서는, 예를 들어, 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산 2-에틸헥실 및 2,3-디메틸캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 라우릴머캅탄을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 연쇄 이동제로 표시되는 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.
성분 (C)의 폴리머는, 상기 식 (III)으로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위, 및 상기 식 (IV)로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위의 합계 100질량부에 대하여 상기 식 (III)으로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 5∼95질량부, 상기 식 (IV)로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 5∼95질량부, 및 상기 연쇄 이동제에서 유래되는 구성 단위를 0.01∼5질량부 포함하는 폴리머인 것이 바람직하고; 상기 식 (III)으로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 10∼95질량부, 상기 식 (IV)에서 유래되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 5∼90질량부, 및 상기 연쇄 이동제에서 유래되는 구성 단위를 0.05∼0.5질량부 포함하는 폴리머인 것이 보다 바람직하다.
하나의 양태에 있어서, 성분 (C)의 폴리머는, 상기 식 (III)으로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위, 및 상기 식 (IV)로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위의 합계 100질량부에 대하여 상기 식 (III)으로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 80∼95질량부, 상기 식 (IV)로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 5∼20질량부, 및 상기 연쇄 이동제에서 유래되는 구성 단위를 0.01∼5질량부 포함하는 폴리머여도 되고; 상기 식 (III)으로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 85∼95질량부, 상기 식 (IV)에서 유래되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 5∼15질량부, 및 상기 연쇄 이동제에서 유래되는 구성 단위를 0.05∼0.5질량부 포함하는 폴리머여도 된다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (III)으로 표시되는 화합물은,
CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2,
CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)C(CH3)=CH2, 또는
CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2
이며;
식 (IV)로 표시되는 화합물은, 아크릴산스테아릴이며;
연쇄 이동제는, 라우릴머캅탄이다.
보다 바람직한 양태에 있어서, 식 (III)으로 표시되는 화합물은,
CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2
이며;
식 (IV)로 표시되는 화합물은, 아크릴산스테아릴이며;
연쇄 이동제는, 라우릴머캅탄이다.
상기 폴리머의 수 평균 분자량은, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 10,000∼100,000의 범위에 있어도 되고, 5,000∼200,000의 범위에 있어도 된다. 수 평균 분자량은, GPC에 의해 측정할 수 있다.
상기 폴리머 중의 불소 함유량은, 예를 들어, 10∼80질량％의 범위에 있고, 30∼60질량％의 범위에 있다.
상기 폴리머의 분해 온도는, 예를 들어, 160∼200℃의 범위에 있고, 230∼250℃의 범위에 있다. 분해 온도는, 열중량 시차 열분석 장치(TG/DTA)를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 폴리머는, 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다. 예를 들어, 유화 중합에 의해 합성해도 되고, 용액 중합에 의해 합성해도 된다.
유화 중합은, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 다음과 같이 하여 행할 수 있다. 중합 개시제 및 유화제의 존재 하에서, 각종 모노머를 수중에 유화시켜, 질소 치환 후, 50∼80℃의 범위에서 1∼10시간, 교반하여 공중합시킨다.
유화 중합에 있어서, 중합 개시제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 과산화벤조일, 과산화라우로일, t-부틸퍼벤조에이트, 1-히드록시시클로헥실히드로과산화물, 3-카르복시프로피오닐과산화물, 과산화아세틸, 아조비스이소부틸아미딘-이염산염, 아조비스이소부티로니트릴, 과산화나트륨, 과황산칼륨 및 과황산암모늄 등의 수용성의 중합 개시제; 아조비스이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, 라우릴퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디이소프로필퍼옥시디카르보네이트 및 아조비스메틸프로피오네이트 등의 유용성의 중합 개시제를 들 수 있다.
유화 중합에 있어서, 중합 개시제는, 통상적으로, 모노머 100중량부에 대하여 0.01∼10중량부의 범위에서 첨가할 수 있다.
유화 중합에 있어서, 방치 안정성이 우수한 공중합체 수분산액을 얻기 위해서는, 고압 균질기나 초음파 균질기와 같은 강력한 파쇄 에너지를 부여할 수 있는 유화 장치를 사용하여, 단량체를 수중에 미립자화하고, 유용성 중합 개시제를 사용하여 중합하는 것이 바람직하다.
유화 중합에 있어서, 유화제로서는, 음이온성, 양이온성 또는 비이온성의 각종 유화제를 사용할 수 있다. 유화제는, 통상적으로, 모노머 100중량부에 대하여 0.5∼20중량부의 범위에서 사용할 수 있다. 유화제로서는, 비이온성 유화제 또한 음이온성 유화제를 사용하는 것이 바람직하다.
비이온성 유화제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 소르비탄알킬레이트 및 소르비탄알킬에스테르 등을 들 수 있다. 폴리옥시에틸렌알킬에테르로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 폴리엑시에틸렌라우릴에테르 등을 들 수 있다.
음이온성 유화제로서는, 알킬황산염, 알킬술폰산염 및 알킬인산에스테르 등을 들 수 있다. 알킬황산에스테르로서는 특별히 한정되지는 않지만, 알킬황산나트륨 등을 들 수 있다.
양이온성 유제로서는, 제4급 암모늄염 및 알킬아민염 등을 들 수 있다. 제4급 암모늄염으로서는 특별히 한정되지는 않지만, 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등을 들 수 있다.
유화 중합에 있어서, 모노머가 완전히 상용하지 않는 경우에는, 이들 모노머를 충분히 상용시키는 상용화제, 예를 들어, 수용성 유기 용제나 저분자량의 모노머를 첨가하는 것이 바람직하다. 상용화제의 첨가에 의해, 유화성 및 공중합성을 향상시키는 것이 가능하다.
상용화제로서의 수용성 유기 용제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤, 아세트산에틸, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 트리프로필렌글리콜 및 에탄올 등을 들 수 있다. 수용성 유기 용제는, 통상적으로, 물 100중량부에 대하여 1∼50중량부의 범위에서 사용된다. 수용성 유기 용제는, 바람직하게는 물 100중량부에 대하여 10∼40중량부의 범위에서 사용된다.
용액 중합은, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 다음과 같이 하여 행할 수 있다. 중합 개시제의 존재 하에서, 모노머를 유기 용제에 용해시키고, 질소 치환 후, 30∼120℃의 범위에서 1∼10시간, 가열 교반한다. 중합 개시제로서는, 예를 들어 아조비스이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, 라우릴퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드, t-부틸퍼옥시피발레이트 및 디이소프로필퍼옥시디카르보네이트 등을 들 수 있다. 중합 개시제는, 통상적으로, 단량체 100중량부에 대하여 0.01∼20중량부의 범위에서 사용된다. 중합 개시제는, 바람직하게는, 단량체 100중량부에 대하여 0.01∼10중량부의 범위에서 사용된다.
용액 중합에 있어서, 유기 용제로서는, 모노머에 대하여 불활성이며, 또한 이들을 용해하는 것이면 되고, 특별히 한정되지는 않는다. 유기 용제로서는, 예를 들어, 아세톤, 클로로포름, 이소프로필알코올, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 석유 에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세트산에틸 및 아세트산부틸 등을 들 수 있다. 유기 용제는, 통상적으로, 모노머의 합계 100중량부에 대하여 50∼2,000중량부의 범위에서 사용된다. 유기 용제는, 바람직하게는, 모노머의 합계 100중량부에 대하여 50∼1,000중량부의 범위에서 사용된다.
본 개시의 이형제는, 성분 (A), 성분 (B1), 성분 (B2), 성분 (B3) 및 성분 (C)(이하, 성분 (B1), 성분 (B2), 및 성분 (B3)을 통합하여 「성분 (B)」라고도 함)의 합계 100질량부에 대하여 성분 (A)를 1∼90질량부, 성분 (B)를 1∼90질량부, 및 성분 (C)를 0∼20질량부 포함하는 것이 바람직하고, 성분 (A)를 5∼80질량부, 성분 (B)를 5∼80질량부, 및 성분 (C)를 1∼10질량부 포함하는 것이 보다 바람직하고, 성분 (A)를 10∼70질량부, 성분 (B)를 10∼70질량부, 및 성분 (C)를 1∼5질량부 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 이형제는, 성분 (A), 성분 (B) 및 성분 (C)의 합계 100질량부에 대하여 성분 (A)를 10∼45질량부, 성분 (B)를 55∼90질량부, 및 성분 (C)를 0∼20질량부 포함하고 있어도 되고, 성분 (A)를 15∼40질량부, 성분 (B)를 59∼84질량부, 및 성분 (C)를 1∼10질량부 포함하고 있어도 되고, 성분 (A)를 15∼30질량부, 성분 (B)를 65∼80질량부, 및 성분 (C)를 3∼7질량부 포함하고 있어도 된다.
[액체 매체]
본 개시의 이형제는, 추가로 액체 매체를 함유할 수 있다.
상기 액체 매체는, 물 및 유기 용제에서 선택되는 적어도 1종일 수 있다. 유기 용제로서는, 에탄올, 프로필알코올, 이소프로필알코올 등의 알코올; 에테르 등을 들 수 있다.
상기 액상 매체는, 유기 용제 단독이어도 되고, 수성 매체여도 된다. 여기서, 수성 매체란, 물 단독, 혹은 물과 유기 용매의 혼합물을 나타낸다. 액체 매체가 수성 매체일 경우, 액체 매체에 포함되는 유기 용매는, 수혼화성 유기 용제일 수 있다. 수혼화성 유기 용제의 양은, 액상 매체 100질량부에 대하여 30질량부 이하, 예를 들어 10질량부 이하(바람직하게는 0.1질량부 이상)이면 된다.
수혼화성 유기 용제로서는, 예를 들어, 에탄올, 프로필알코올, 이소프로필알코올 등의 알코올; 에테르 등을 들 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 액상 매체는, 물이다.
액상 매체는, 이형제 100질량부에 대하여 70∼90질량부 포함되어 있어도 되고, 90∼99질량부 포함되어 있어도 된다.
[다른 성분]
본 개시의 이형제는, 또한, 다른 성분을 함유할 수 있다. 다른 성분으로서는, 유화제, 첨가제, 실리콘 화합물, 왁스 등을 들 수 있다.
상기 유화제는, 비이온성 유화제, 양이온성 유화제, 음이온성 유화제 및 양성 유화제 중에서 선택된 적어도 1을 사용할 수 있다. 상기 유화제로서는, 성분 (A) 및 성분 (B)로서 기재한 화합물 이외의 구조의 화합물을 사용한다.
상기 유화제로서는, 예를 들어, 지방족 알코올, 에톡실화 지방족 알코올, 에톡실화옥소알코올 및 다른 알코올에테르, 지방족 아민(예를 들어, 디메틸알킬아민), 지방산알칸올아미드, 글리세롤에스테르 또는 폴리글리세롤에스테르 또는 소르비톨에스테르를 포함한 알코올과 지방산의 에스테르 등의 비이온성 유화제; 제4급 암모늄염, 알킬아민염 등의 양이온성 계면 활성제; 알킬에테르카르복실산염, 황산알킬, 지방 알코올에톡실라토에테르황산염, α-올레핀술폰산염, 인산알킬, 술포숙신산알킬 등의 음이온성 유화제; 양성 이온 유화제를 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.
상기 유화제는, 본 개시의 이형제 100질량부에 대하여 예를 들어 0.5∼20질량부, 구체적으로는 1∼10질량부 포함될 수 있다.
상기 첨가제로서는, 규소 함유 화합물, 왁스, 아크릴 에멀션, 불소 함유 중합체, 건조 속도 조정제, 가교제, 조막 보조제, 상용화제, 동결 방지제, 점도 조정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, pH 조정제, 소포제, 질감 조정제, 미끄럼성 조정제, 대전 방지제, 친수화제, 항균제, 방부제, 방충제, 방향제, 난연제, 알코올류(예를 들어, 2-아미노에탄올, 메탄올 등) 등을 들 수 있다.
상기 기타의 성분은, 본 개시의 이형제 100질량부에 대하여 예를 들어 0.1∼20질량부, 구체적으로는 0.5∼10질량부 포함될 수 있다.
본 개시의 이형제는, 또한, 인산, 또는, 이들에서 유래하는 염을 들 수 있다. 이러한 인산 또는 그의 염을 포함함으로써, 본 개시의 이형제는, 양호한 이형성을 발휘할 수 있다.
상기 인산 또는 그의 염의 농도는, 본 개시의 이형제 100질량부에 대하여 10질량ppm 이하인 것이 바람직하고, 1질량ppm 이하인 것이 바람직하고, 0.5질량ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.1질량ppm 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 인산 또는 그의 염의 농도는, 예를 들어 0∼1질량ppm, 구체적으로는 0∼0.5질량ppm, 보다 구체적으로는 0∼0.1질량ppm이어도 된다.
본 개시의 이형제는, 용액형, 에멀션형, 서스펜션형, 에어로졸형 등의 형태일 수 있다.
본 개시의 이형제가 에멀션형일 경우, 이형제는, 상기 기타의 성분으로서 유화제를 포함하는 것이 바람직하다.
본 개시의 이형제가 에어로졸형일 경우, 분사제를 사용하여 에어로졸 캔에 충전할 수 있다. 분사제로서는, 예를 들어, LPG, 디메틸에테르 및 이산화탄소 등을 들 수 있다. 분사제의 양은, 통상적으로, 이형제와 분사제의 합계량에 대하여 10∼95중량％, 바람직하게는 20∼90중량％, 보다 바람직하게는 30∼90중량％이다. 분사제의 양이 10중량％ 이상이면 보다 양호하게 분사할 수 있고, 보다 균일한 이형제의 층이 얻어지는 경향이 있다. 또한, 분사제의 양이 95중량％ 이하이면 이형제의 층이 너무 얇게 되지 않아, 이형성이 너무 저하하지 않는 경향이 있다.
본 개시의 이형제는, 25℃에서의 비중이, 0.8∼1.2의 범위에 있어도 되고, 0.9∼1.1의 범위에 있어도 된다. 비중은, 부자식 비중계를 사용하여 측정할 수 있다.
본 개시의 이형제는, pH가 8.0∼12.0의 범위에 있는 것이 바람직하고, 9.0∼11.0의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다.
본 개시의 이형제는, 본 기술분야에 있어서 공지된 방법을 사용하여 조제할 수 있다.
본 개시의 이형제는, 내부 이형제 또는 외부 이형제로서 사용할 수 있다. 본 개시의 이형제는, 외부 이형제로서 사용되는 것이 바람직하다.
본 개시의 이형제를, 외부 이형제로서 사용하는 경우, 통상적으로, 다음과 같이 하여 사용할 수 있다. 이형제를 성형 형의 내면에 도포하고, 용제 등이 포함되는 경우에는 용제 등이 건조시켜서 제거된 후, 성형 형에 이형제의 층이 형성되고, 해당 형 내에 성형용 조성물을 충전하여 성형 재료를 성형하고, 해당 형으로부터 성형 재료를 빼낸다.
본 개시의 이형제가 사용되는 성형 형으로서는, 예를 들어, 알루미늄, SUS, 철 등의 금속제의 형, 에폭시 수지제 및 목제의 형, 그리고 니켈 전주 또는 크롬 도금된 형 등을 들 수 있다.
본 개시의 이형제를 이용하여 이형되는 성형 재료로서는, 예를 들어, 우레탄 고무, H-NBR(수소화니트릴 고무), NBR(니트릴 고무), 실리콘 고무, EPDM(에틸렌·프로필렌·디엔 고무), CR(클로로프렌 고무), NR(천연 고무), 불소 고무, SBR(스티렌부타디엔 고무), BR(부타디엔 고무), IIR(이소부티엔·이소프렌 고무) 및 IR(이소프렌 고무) 등의 고무나, 우레탄폼, 에폭시 수지, 페놀 수지 및 FRP(섬유 강화 플라스틱. 예를 들어, CFRP(탄소 섬유 강화 플라스틱) 및 GFRP(유리 섬유 강화 플라스틱)) 등의 열경화성 수지, ABS(아크릴로니트릴·부타디엔·스티렌 공중합 합성 수지), 폴리카르보네이트 및 PBT(폴리부틸렌테레프탈레이트 수지) 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.
이상, 실시 형태에 대하여 설명했지만, 특허 청구 범위의 취지 및 범위로부터 일탈하지 않고, 형태나 상세의 다양한 변경이 가능함이 이해될 것이다.
실시예
이하, 실시예에 의해, 본 개시에 대하여 더욱 구체적으로 설명한다. 본 개시는, 이하의 실시예에 한정되지는 않는다.
실시예 및 비교예에서 사용한 화합물은, 각각 이하와 같다.
·성분 (A)
폴리옥시에틸렌(n의 평균값: 5)라우릴에테르인산에스테르·모노에탄올아민염(모노에스테르:디에스테르=50:50(몰비))
·성분 (B1)
폴리옥시에틸렌-스테아릴아민 C18H37N((CH2CH2O)nH)2(n의 평균값: 10)
·성분 (B2)
MQ 레진(수 평균 분자량: 2000∼3000)
·성분 (B3)
디메틸폴리실록산(수 평균 분자량: 4000∼5000)
·성분 (C)
(합성예 1)
이하의 조건에서, 퍼플루오로알킬메타크릴레이트(C6F13-CH2CH2O(C=O)C(CH3)=CH2), 스테아릴아크릴레이트, 및 라우릴머캅탄에서 유래되는 구성 단위를 포함하는 폴리머(성분 (C))를 합성하였다.
퍼플루오로알킬메타크릴레이트 45g, 스테아릴아크릴레이트 5g, 폴리옥시에틸렌(n=20)라우릴에테르(비이온성 유화제) 4g, 라우릴머캅탄 0.2g, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 7g, 및 이온 교환수 95g을 첨가하고, 고압 균질기를 사용하여 유화시켰다. 얻어진 유화액을 환류 냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 300ml 4구 플라스크에 넣고, 질소 기류 하에서 약 1시간 60℃로 유지하였다. 그 후, 개시제로서 과황산암모늄 0.3g을 물 5g에 용해한 것을 첨가하고, 중합을 개시하였다. 60℃에서 3시간 가열 교반함으로써, 수성 공중합체 에멀션을 조제하였다.
상기 중합에 의해 얻어진 폴리머의 수 평균 분자량은 약 40,000이었다. 폴리머 중의 불소 함유량은 약 50질량％였다. 폴리머의 분해 온도는 약 240℃였다.
또한, 폴리머의 수 평균 분자량, 불소 함유량, 분해 온도는, 각각 이하와 같이 하여 구한 값이다.
(수 평균 분자량)
GPC(형식 번호: GPC-104, Shodex사제)를 사용하여, 폴리머의 수 평균 분자량을 측정하였다. 구체적인 조건은 이하와 같다.
칼럼:
·샘플측(직렬 계 5개): KF-G 4A(가드 칼럼)→LF-604(2개)→KF-601(2개)
·레퍼런스측(직렬 계 4개): KF-600 RL(2개)→KF-600 RH(2개)
검출기: 시차 굴절률 검출기
용액: THF(테트라히드로푸란)
유량: 0.6ml/min
폴리머를 0.5질량％ 포함하는 THF 용액을 조제하고, 그 조제액을 자동 샘플러를 사용하여, 상기 조건의 GPC를 사용하여 측정하였다.
(불소 함유량)
자동 시료 연소 장치(형식 번호: AQF100형, 미쯔비시 가가꾸사제)를 사용하여, 연소 분해-이온 크로마토그래피 측정법에 의해 측정하였다.
(분해 온도)
열중량 시차열 측정기(형식 번호: TG/DTA7200, 히타치 하이테크 사이언스사제)를 사용하여, 폴리머의 분해 온도를 측정하였다. 구체적으로는, 알루미늄 팬에 경화물 10mg을 칭량하고, 레퍼런스에 산화알루미늄 분말(Al2O3)을 사용하고, 측정 온도 범위 25-600도, 승온 속도 10도/분, Air 분위기 하에서 측정을 실시하고, 중량이 1％ 저하되는 분해 온도를 평가하였다.
본 실시예에 있어서의 평가 방법은 이하와 같다.
[이형성 평가]
각 실시예 및 비교예에서 얻어진 이형제를 사용하여, 이하와 같이 성형품을 제작하였다.
2개의 알루미늄판에 이형제 샘플을 각각 도포하였다. 그 후, 알루미늄판의 이형제 샘플을 도포한 면에 접하도록, 2개의 알루미늄판 사이에 불포화 폴리에스테르 수지의 SMC(시트 몰드 컴파운드)를 끼우고, 가열(140℃×2분), 및 가압(10MPa) 하였다. 그 후, SMC를 탈형하였다.
상기와 같이 2개의 알루미늄판에 이형제 샘플을 도포하고, 불포화 폴리에스테르 수지의 SMC를 끼우고, 가열(140℃×2분), 가압(10MPa) 후에 탈형하고, 상대 비교법에 의해 이형성을 비교하였다. 이형성의 평가는, 이하와 같이 판단하였다.
평가 「6」: 이형성은 양호하며, 알루미늄판에 이형제 샘플이 거의 남지 않았다. 상대 비교에 의해 「5」보다 우수하였다.
평가 「5」: 이형성은 양호했지만, 알루미늄판에 이형제 샘플이 조금 남았다. 상대 비교에 의해 「4」보다 우수하였다.
평가 「4」: 이형성은 양호했지만, 알루미늄판에 이형제 샘플이 조금 남았다. 상대 비교에 의해 「3」보다 우수하였다.
평가 「3」: 이형성은 양호했지만, 알루미늄판에 남은 이형제 샘플의 양이 조금 많았다. 상대 비교에 의해 「2」보다 우수하였다.
평가 「2」: 이형성은 양호했지만, 알루미늄판에 남은 이형제 샘플의 양이 조금 많았다. 상대 비교에 의해 「1」보다 우수하였다.
평가 「1」: 이형성이 나빴다. 상대 비교에 의해 「2」보다 떨어졌다.
[안정성 평가]
실시예 및 비교예에서 얻어진 이형제를, 이하의 저온 조건 하 또는 고온 조건 하에서 각각 정치하였다.
(저온 조건)
보존 안정성용의 샘플을 준비하고, -5℃의 분위기 하에서, 90일간 정치하였다.
(고온 조건)
보존 안정성용의 샘플을 준비하고, 60℃의 분위기 하에서, 90일간 정치하였다.
(평가 방법)
저온 조건 하, 또는 고온 조건 하에서 정치한 샘플을 눈으로 보아서 관찰하고, 이하와 같이 평가하였다.
평가 「3」: 눈으로 보아서 침강물이 없었다.
평가 「2」: 눈으로 보아서 소량의 침강물이 있었다.
평가 「1」: 눈으로 보아서 다량의 침강물이 있었다.
[성형품의 외관 평가]
이형성 평가에서 제작한 성형품에 대해서, 그 외관을 이하의 기준에 기초하여 평가하였다.
평가 「3」: 눈으로 보아서, 성형품 표면에 얼룩이 없는 것을 확인하였다.
평가 「2」: 눈으로 보아서, 성형품 표면에 얼룩을 소량 확인하였다.
평가 「1」: 눈으로 보아서, 성형품 표면에 얼룩을 다량 확인하였다.
실시예 1 및 2
상기 성분 (A)를 10.0질량부 및 이온 교환수 90.0질량부를 혼합하여 실시예 1의 이형제를 조제하였다. 마찬가지로, 상기 성분 (A)를 9.0질량부, 성분 (C)를 1.0질량부 및 이온 교환수 90.0질량부를 혼합하여 실시예 2의 이형제를 조제하였다. 이들 이형제에 대해서, 상기와 같이 이형성 평가를 행하였다. 결과는, 실시예 1이 「6」이며, 실시예 2가 「5」이며, 성분 (A)를 포함하는 이형제가 양호한 이형성을 가짐이 확인되었다.
(실시예 3∼15 및 비교예 1∼5)
표 1에 기재된 비율로, 성분 (A), 성분 (B1), 성분 (B2), 성분 (B3), 성분 (C), 및 이온 교환수를 혼합하여, 성분 (B)를 포함하는 이형제를 조제하였다. 또한, 표 1에 있어서는, 성분 (A), 성분 (B1), 성분 (B2), 성분 (B3), 성분 (C) 및 합성예 1에서 얻어진 폴리머의 합계량이 100질량부가 되도록 기재하고 있다. 각 실시예 및 비교예에 대해서, 상기와 같이 이형성, 안정성 및 제품의 외관에 대하여 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
본 개시의 이형제는, 내부 이형제 또는 외부 이형제로서 사용할 수 있다. 본 개시의 이형제는, 여러가지 성형체의 성형에 사용할 수 있다.
본 개시의 이형제는, 일반적으로, 도료의 형태이다. 본 개시의 이형제 조성물은, 방청제, 방습제, 방수제, 발수제 및 방오제로서 사용할 수 있다.
Claims (21)
- 성분 (A): 식 (I):
[식 중:
R1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타내고;
X1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, -NR3-로 표시되는 기, 또는 2가의 유기기이며;
R3은, 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1∼20의 알킬기이며;
Xa1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 산소 원자이며;
PE1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(CxH2XO)n1-
로 표시되는 기이며;
x는, n1을 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼6의 정수이며;
n1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1∼20의 범위에 있고;
Xb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 탄소 원자수가 1∼6의 알킬렌기이며;
α는, 1 또는 2이다.]
로 표시되는 인산에스테르 화합물, 및 그의 염에서 선택되는 적어도 1종의 화합물과,
성분 (B1): 적어도 1종의 식 (II):
[식 중:
R2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타내고;
X2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 질소 원자, 또는 -NR3-로 표시되는 기이며;
R3은, 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1∼20의 알킬기이며;
Xa2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 산소 원자이며;
PE2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(CyH2yO)n2-
로 표시되는 기이며;
y는, n2를 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼6의 정수이며;
n2는 정수이며;
Xb2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 또는 탄소 원자수가 1∼6의 알킬렌기이며;
β는, 1 또는 2이다.]
로 표시되고, 수 평균 분자량이 250 이상인 화합물,
성분 (B2): 하기 식 (V)로 표시되는 3관능 단위 실록산, 및 하기 식 (VI)으로 표시되는 4관능 단위 실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 구조를 주된 구성 성분으로 하는 폴리오르가노실록산:
[식 중, R11은, 탄소수 1∼12의 쇄상 또는 환상의 알킬기이다]
성분 (B3): 실리콘 오일, 또는
성분 (C): 식 (III)
[식 중:
Rf는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상 또는 분지상의 플루오로알킬기 또는 플루오로알케닐기이며;
R41은, 2가의 유기기이며;
R42는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이다.]
으로 표시되는 화합물에서 유래하는 구성 단위를 갖는 폴리머
중 하나 이상
을 포함하는, 이형제. - 제1항에 있어서, R1이, 탄소 원자수 1∼25의 탄화수소기인, 이형제.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, X1이, 산소 원자 또는 -NR3-로 표시되는 기(식 중, R3은, 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1∼20의 알킬기)인, 이형제.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, x가, n1을 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼3의 정수인, 이형제.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, Xa1 및 Xb1이 단결합인, 이형제.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (A)가, α가 1인 식 (I)로 표시되는 화합물의 염, 및 α가 2인 식 (I)로 표시되는 화합물의 염의 혼합물인, 이형제.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (A)가, α가 1인 식 (I)로 표시되는 화합물의 염과 α가 2인 식 (I)로 표시되는 화합물의 염을, 몰비에 있어서, 20:80∼80:20의 범위에서 포함하는, 이형제.
- 제1항에 있어서, R2가, 탄소 원자수 1∼50의 알킬기인, 이형제.
- 제1항에 있어서, X2가 질소 원자이며, β가 2인, 이형제.
- 제1항에 있어서, y가, n2를 붙여서 괄호로 묶인 단위마다 각각 독립적으로, 1∼4의 정수인, 이형제.
- 제1항에 있어서, n2가 2∼30의 범위에 있는, 이형제.
- 제1항에 있어서, Xa2 및 Xb2가 단결합인, 이형제.
- 제1항에 있어서, 성분 (A), 성분 (B2) 및 성분 (B3)을 포함하는, 이형제.
- 제13항에 있어서, 성분 (A) 그리고 성분 (B1), 성분 (B2) 및 성분 (B3)의 합계량 100질량부에 대하여 성분 (A)를 15∼80질량부 포함하는, 이형제.
- 제1항에 있어서, 성분 (A), 성분 (B1), 성분 (B2), 성분 (B3) 및 성분 (C)의 합계량 100질량부에 대하여 성분 (A)를 1∼90질량부 포함하는, 이형제.
- 제1항에 있어서, 성분 (A), 성분 (B1), 성분 (B2), 성분 (B3) 및 성분 (C)의 합계량 100질량부에 대하여 성분 (C)를 0.1∼20질량부 포함하는, 이형제.
- 제1항, 제2항, 제8항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 매체를 더 포함하는, 이형제.
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