CN105666752A - 一种共氟硅脱模剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种共氟硅脱模剂组合物，所述共氟硅脱模剂组合物包括式(1)的共氟硅化合物和式(2)的硅烷偶联剂，在式(1)中，M和N各自为相同或不同的二价有机基团，RF为多氟烷基基团，P为具有可解离活性点的硅烷基团，a、b、c均为1～200的正整数；在式(2)中，R1为直链烷基或多氟烷基基团或聚醚亚烷基基团，R2为烷基基团或烷氧基基团，R为烷基基团。本发明公开的共氟硅脱模剂组合物脱膜性能优异，脱模力小、脱膜次数多、持久性好。

Description

一种共氟硅脱模剂组合物
技术领域
本发明涉及一种共氟硅脱模剂组合物，具体涉及一种包含共氟硅化合物和硅烷偶联剂的脱模剂组合物。
背景技术
硅氧烷化合物和含氟化合物均可用于橡塑成型制品的脱模，两者混用可以进一步改善脱模性能。共氟硅化合物也有专利报道，专利CN200780022733.3报道了一种氟硅酮脱模剂组合物，该组合物脱模力较小、可以多次脱模。
但对于一些复杂构件或精密度要求较高的大型构件，仍显得脱模力偏高，脱模次数偏少。由于复杂构件的模具也相对复杂，造成脱模剂喷涂困难，每次喷涂需要的时间也相对较长；大型构件每次喷涂也同样需要花费较长时间，为了提高效率，对脱模剂也不断提出更高的要求。
发明内容
本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种性能优良，脱模力小，脱模次数多的共氟硅脱模剂组合物。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种共氟硅脱模剂组合物，所述共氟硅脱模剂组合物包括式(1)的共氟硅化合物：
和式(2)的硅烷偶联剂：
其中，
M和N各自为相同或不同的二价有机基团，
RF为多氟烷基基团，
P为具有可解离活性点的硅烷基团，
a、b、c均为1～200的正整数，
R1为直链烷基或多氟烷基基团或聚醚亚烷基基团，
R2为烷基基团或烷氧基基团，
R为烷基基团。
进一步，共氟硅脱模剂组合物中式(1)的共氟硅化合物的质量份数优选为90～99.9份，式(2)的硅烷偶联剂的质量份数优选为0.1～10份。
进一步，式(1)中，M优选为C2～18表示的二价基团；P优选为Si(Rˊ)3-q(OR″)q表示的硅烷基基团，Rˊ、R″为各自相同或不同的C1～4的烷基、q为2或3；N优选为CH2CH(Y)(CH2)yO表示的二价基团，Y为H或C1～4的直链烷基、y为0～16的整数；RF优选为C1-8的多氟烷基基团。
进一步，式(1)中，M更优选CH2CH2或CH2CH2CH2；P更优选为Si(OR″)3表示的硅烷基基团，R″为CH3或CH2CH3；N更优选为CH2CH2O或CH2CH2CH2O表示的二价基团；RF更优选为C1-5的多氟烷基基团。
进一步，式(2)中，R1优选为C3-18的直链烷基或多氟烷基基团，或CH2CH2(CH2)m(OCH2CH(X1))nOX2(X1为H或CH3，X2为C1～4的烷基，m为0～6的整数，n为1～10的整数)、CH2CH2(CH2)mˊOC(Y3)2CF(Y1)(OCF2CF(Y1))nˊOY2(Y1为F或CF3，Y2为C1～3的全氟烷基，Y3为H或F，mˊ为0～6的整数，nˊ为1～10的整数)表示的聚醚亚烷基基团；R2优选为CH3、CH2CH3、OCH3、OCH2CH3等；R优选为CH3、CH2CH3。
进一步，式(2)中，R1更优选为C12H25、C18H37、C6F13CH2CH2、CH2CH2CH2(OCH2CH2)nOCH3和CH2CH2CH2(OCF2CF(CF3))nOC3F7中的一种，其中n平均为5。
进一步，共氟硅脱模剂组合物还包括相对于100质量份由式(1)的共氟硅化合物和式(2)的硅烷偶联剂组成的组合物的质量份数0～5份的固化促进剂。
进一步，共氟硅脱模剂组合物还包括相对于100质量份由式(1)的共氟硅化合物和式(2)的硅烷偶联剂组成的组合物的质量份数0～100份的有机硅氧烷聚合物、氟油、含氟聚合物、蜡、油脂、表面活性剂中的至少一种物质。
本发明的又一目的是提供一种脱模剂，脱模剂由上述共氟硅脱模剂组合物与有机溶剂构成，所述有机溶剂优选为质量比为2:2:1的己烷、沸点30～60℃石油醚和异丙醇的混合溶剂。
本发明的又一目的是提供一种喷雾式脱模剂，喷雾式脱模剂由上述脱模剂充入喷雾剂后获得。
本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：
(1)本发明的共氟硅脱模剂组合物脱模力、尤其是初次脱模力小，脱模容易；
(2)本发明的共氟硅脱模剂组合物涂覆一次可实现连续多次脱膜，简化了生产工序，提高了生产效率；
(3)本发明的共氟硅脱模剂组合物由于脱模次数增多，在同等条件下可以脱模剂喷涂次数，从而减少溶剂排放。
具体实施方式
本发明提供了包含式(1)的共氟硅化合物和式(2)的硅烷偶联剂的共氟硅脱模剂组合物。本发明的共氟硅脱模剂组合物中式(1)的共氟硅化合物的质量份数优选为90～99.9份，式(2)的硅烷偶联剂的质量份数优选为0.1～10份。
式(1)中M和N各自为相同或不同的二价有机基团。M优选为C2～18表示的二价基团，如CH2CH2、CH2CH(CH3)、CH2CH2CH2、CH2CH(CH3)CH2、CH2CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2等；M更优选为CH2CH2或CH2CH2CH2。N可以与M相同，也可以为CH2CH(Y)(CH2)yO表示的二价基团，Y为H或C1～4的直链烷基，y为0～16的整数，如CH2CH2O、CH2CH(CH3)O、CH2CH2CH2O、CH2CH(CH3)CH2O、CH2CH2CH2CH2CH2CH2O等；N更优选为CH2CH2O或CH2CH2CH2O表示的二价基团。
式(1)中RF为多氟烷基基团，优选C1-8的多氟烷基基团，更优选C1-5的多氟烷基基团，如CF3、CF2CF3、CF2CF2H、CH2CF3、CH2CF2CF3、CH(CF3)2、CF(CF3)2、CF2CF2CF3、CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF2CF2H、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF2CF2CF2H等。
式(1)中P为具有可解离活性点的硅烷基团，可用Si(Rˊ)3-q(Q)q表示，Rˊ为烷基，优选C1～4的烷基；q为2或3；作为可解离活性点的Q包括：烷氧基，优选C1～4的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丁氧基等；酰氧基，优选C1～4的酰氧基，如甲酰氧基、乙酰氧基等；肟基，优选C1～4的肟基，如二甲基酮肟基、甲基乙基酮肟基等；具有取代基的氨基，优选C1～4的取代氨基，如甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基等；酰胺基，优选C1～4的酰胺基，如N-甲基乙酰氨基、N-乙基乙酰氨基等；具有取代基的胺氧基，优选C1～4的取代胺氧基，如二甲胺氧基、二乙胺氧基等；卤素，如氯和溴等。P更优选为Si(OR″)3表示的硅烷基基团，R″为CH3或CH2CH3。
所述的式(1)表示的共氟硅化合物的具体例子包括但不限于下列化合物：
式(1)中，及上述各式中a、b、c均为1～200的正整数。
式(1)的共氟硅化合物可以通过如式(3)所示的含氢聚甲基硅氧烷分别与CH2＝C(X)(CH2)x-P和CH2＝C(Y)(CH2)yO-RF(其中，X、Y、P、RF的定义与上述相同)的氢硅烷化加成反应获得，反应在氢硅烷化反应催化剂存在下进行。
式(2)中，R1为直链烷基或多氟烷基基团或聚醚亚烷基基团。优选为C3-18的直链烷基或直链多氟烷基基团或CH2CH2(CH2)m(OCH2CH(X1))nOX2(X1为H或CH3，X2为C1～4的烷基，m为0～6的整数，n为1～10的整数)或CH2CH2(CH2)mˊOC(Y3)2CF(Y1)(OCF2CF(Y1))nˊOY2(Y1为F或CF3，Y2为C1～3的全氟烷基，Y,3为H或F，mˊ为0～6的整数，nˊ为1～10的整数)表示的聚醚亚烷基基团，如(CH2)2CF3、(CH2)5CH3、(CH2)7CH3、(CH2)7CH3、(CH2)11CH3、(CH2)15CH3、(CH2)17CH3、(CH2)2(CF2)3CF3、(CH2)2(CF2)5CF3、(CH2)2(CF2)7CF3、(CH2)2(CF2)3CF2H、CH2CH2CH2(OCH2CH2)2OCH3、CH2CH2CH2(OCH2CH2)5OCH3、CH2CH2(OCH2CH2)3OCH3、CH2CH2CH2(OCH2CH2)10OCH3、CH2CH2CH2(OCH2CH(CH3))5OCH3、CH2CH2CH2(OCF2CF2)8OCF3、CH2CH2CH2(OCF2CF(CF3))5OC3F7、CH2CH2CH2OCH2CF(CF3)(OCF2CF(CF3))5OC3F7等。R1更优选为C12H25、C18H37、C6F13CH2CH2、CH2CH2CH2(OCH2CH2)OCH3和CH2CH2CH2(OCF2CF(CF3))nOC3F7中的一种，其中n平均为5。
式(2)中，R2为烷基基团或烷氧基基团，优选为CH3、CH2CH3、OCH3、OCH2CH3等。
式(2)中，R为烷基基团，优选为CH3、CH2CH3等。
所述的式(2)表示的硅烷偶联剂的具体例子包括但不限于下列化合物：
本发明的共氟硅脱模剂组合物可以含有固化促进剂，起到促进硅氧烷基团脱醇缩合的作用。所述的固化促进剂可以为有机金属盐，优选C1～18的有机羧酸金属盐，如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、钛酸四丁酯、钛酸四异丁酯、二(乙酰丙酮基)-钛酸二异丙酯、二(乙酰乙酸乙酯基)钛酸二异丙酯[二(乙酰乙酸乙酯基)二异丙基钛]以及钛和锆的螯合物等；有机羧酸，优选C1～8的有机酸，如乙酸、丙酸、戊酸等；以及有机羧酸盐等。相对于100质量份的由式(1)的共氟硅化合物和式(2)的硅烷偶联剂组成的组合物，所述固化促进剂的用量不超过5质量份，用量过多，影响组合物的储存稳定性，并对组合物的脱模性能产生负面影响。
本发明的共氟硅脱模剂组合物，在不影响组合物各组分相容性和组合物脱模性能的条件下，可以含有其它脱模剂组分。其它脱模剂组分包括：有机硅氧烷聚合物，如羟基硅油、聚二甲基硅油等；氟油，如CTFE低聚物油和PFPE低聚物油等；含氟聚合物，如PTFE、PCTFE和全氟烷基丙烯酸酯共聚物等；蜡，如天然蜂蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚氧化乙烯蜡等；油脂，如蓖麻油、硬化蓖麻油等；表面活性剂，如硬脂酸皂等。其它脱模剂组分可以是上述物质中的一种或几种。相对于100质量份的由式(1)的共氟硅化合物和式(2)的硅烷偶联剂组成的组合物，上述其它组分添加物的添加量不超过100质量份。
本发明的共氟硅脱模剂组合物优选以溶液的形式使用，即将组合物溶解在适当的有机溶剂中。所述有机溶剂可以使本发明的脱模剂组合物溶解，并且在喷涂在模具表面后能快速蒸发形成脱模剂组合物的涂覆层，以起到脱模作用。所述溶剂的具体例子包括但不限于下列溶剂：烃类溶剂，如己烷、庚烷、辛烷、环己烷、石油醚、150#溶剂油、苯、甲苯、二甲苯等；醇类溶剂，如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇等；酮类溶剂，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基甲酮等；醚类溶剂，如乙醚、二异丙醚、四氢呋喃等；酯类溶剂，如乙酸乙酯、乙酸丁酯等；卤代溶剂，如四氯甲烷、三氯乙烷、三氯三氟乙烷、HCFC-225、HFC-365、甲基全氟丁基醚和乙基全氟丁基醚等；硅类溶剂，如六甲基二硅氧烷、七甲基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷等。
本发明的脱模剂由氟硅脱模剂组合物与有机溶剂构成，有机溶剂优选为质量比为2:2:1的己烷、沸点30～60℃石油醚和异丙醇的混合溶剂。共氟硅脱模剂组合物也可以喷雾的形式使用，所述喷雾式的脱模剂通过将喷雾剂充入上述的脱模剂溶液中而获得，喷雾剂选用LPG(液化石油气)、R152a等。
本发明的共氟硅脱模剂组合物可以用于聚氨酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、丁基橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶、硅橡胶、氟橡胶等模具成型制品的脱模。
合成例1
将八氟戊基烯丙基醚(CH2＝CHCH2OCH2CF2CF2CF2CF2H)25g、乙烯基三甲氧基硅烷(CH2＝CHSi(OCH3)3)1.6g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt(以Pt与1,2-二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物存在形式加入，下同)，升温至90℃，然后缓慢滴加19g0.5％的三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后90℃反应7h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物1。
合成例2
将五氟丙基烯丙基醚(CH2＝CHCH2OCH2CF2CF3)20g、乙烯基三甲氧基硅烷(CH2＝CHSi(OCH3)3)1.5g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物2。
合成例3
将八氟戊基烯丙基醚(CH2＝CHCH2OCH2CF2CF2CF2CF2H)24g、乙烯基三乙氧基硅烷(CH2＝CHSi(OCH2CH3)3)1.8g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至80℃，然后缓慢滴加19g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后80℃反应10h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物3。
合成例4
将六氟异丙基烯丙基醚(CH2＝CHCH2OCH(CF3)2)22g、乙烯基三甲氧基硅烷(CH2＝CHSi(OCH3)3)1.5g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应9h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物4。
合成例5
将三氟甲基烯丙基醚(CH2＝CHCH2OCF3)15g、乙烯基三甲氧基硅烷(CH2＝CHSi(OCH3)3)1.6g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物5。
合成例6
将九氟丁基烯丙基醚(CH2＝CHCH2OCF2CF2CF2CF3)26g、乙烯基三甲氧基硅烷(CH2＝CHSi(OCH3)3)1.5g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物6。
合成例7
将五氟丙基烯丙基醚(CH2＝CHCH2OCH2CF2CF3)22g、乙烯基三乙氧基硅烷(CH2＝CHSi(OCH2CH3)3)1.8g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物7。
合成例8
将六氟异丙基烯丙基醚(CH2＝CHCH2OCH(CF3)2)22g、乙烯基三乙氧基硅烷(CH2＝CHSi(OCH2CH3)3)1.8g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物8。
合成例9
将五氟丙基乙烯基醚(CH2＝CHOCH2CF2CF3)20g、乙烯基三乙氧基硅烷(CH2＝CHSi(OCH2CH3)3)1.8g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物9。
合成例10
将六氟异丙基烯丙基醚(CH2＝CHCH2OCH(CF3)2)22g、烯丙基三甲氧基硅烷(CH2＝CHCH2Si(OCH3)3)1.6g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物10。
合成例11
将九氟丁基乙烯醚(CH2＝CHOCF2CF2CF2CF3)25g、烯丙基三甲氧基硅烷(CH2＝CHCH2Si(OCH3)3)1.6g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物11。
合成例12
将五氟丙基乙烯基醚(CH2＝CHOCH2CF2CF3)22g、烯丙基三乙氧基硅烷(CH2＝CHCH2Si(OCH2CH3)3)1.8g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物12。
合成例13
将八氟戊基乙烯基醚(CH2＝CHOCH2CF2CF2CF2CF2H)24g、乙烯基三甲氧基硅烷(CH2＝CHSi(OCH3)3)1.5g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物13。
合成例14
将五氟丙基烯丙基醚(CH2＝CHCH2OCH2CF2CF3)21g、烯丙基三乙氧基硅烷(CH2＝CHCH2Si(OCH2CH3)3)1.8g和40g甲苯加入250ml的装有机械搅拌装置、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，然后加入15mgPt，升温至85℃，然后缓慢滴加20g0.5％三甲基硅基封端的含氢硅油，一小时滴完，滴加完毕后85℃反应8h，然后抽真空除去溶剂和未反应完单体，得到本发明的共氟硅化合物14。
实施例1
将95质量份的共氟硅化合物1和5质量份的十二烷基三甲氧基硅烷溶于900质量份的溶剂中配制成脱模剂组合物1。其中溶剂采用己烷：石油醚(沸点30～60℃)：异丙醇＝2:2:1(质量比)的混合溶剂。
实施例2～18
实施例2～18对应脱模剂组合物2～18，其配制方法与脱模剂组合物1相同，各组分配比相见表1。
表1
注：a混合溶剂是指己烷：石油醚：异丙醇＝2:2:1(质量比)的溶剂
b结构式为n的平均值为5
c结构式为n的平均值为5
对比例1～6
对比例1～6对应脱模剂组合物19～24。脱模剂组合物19～23为仅由共氟硅化合物配而制成，脱模剂组合物24为大金GA-3000半永久性氟硅脱模剂。
使用时用己烷：石油醚(沸点30～60℃)：异丙醇＝2:2:1(质量比)的混合溶剂将脱模剂组合物稀释至1％的浓度，进行脱模测试。
测试方法
将稀释至1％的上述脱模剂组合物分别涂覆在铝制模具表面，于120℃干燥固化25分钟，形成脱模剂涂层。然后将待成型聚合物物料(聚氨酯、环氧树脂、四丙氟橡胶)加入铝制模具中，于一定温度和适当的时间下固化成型，最后用拉力试验机测定脱模力(即剥离强度，N/cm2)。
不再重复涂覆脱模剂，继续进行脱模试验，直到不能继续脱模为止(即脱模力大于1N/cm2)，测定出脱模次数(即脱模力小于1N/cm2的脱模次数)，结果详见表2。
表2
实施例2
将一定量的催化剂加入实施例1的部分脱模剂组合物中，然后使用时用己烷：石油醚(沸点30～60℃)：异丙醇＝2:2:1(质量比)的混合溶剂将脱模剂组合物稀释至1％的浓度，进行脱模测试，结果详见表3。
表3
注：d相对于100质量份的式(1)和式(2)的组合物的质量份数
以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种共氟硅脱模剂组合物，所述共氟硅脱模剂组合物包括式(1)的共氟硅化合物：
和式(2)的硅烷偶联剂：
其中，
M和N各自为相同或不同的二价有机基团，
RF为多氟烷基基团，
P为具有可解离活性点的硅烷基团，
a、b、c均为1～200的正整数，
R1为直链烷基或多氟烷基基团或聚醚亚烷基基团，
R2为烷基基团或烷氧基基团，
R为烷基基团。
2.根据权利要求1所述的一种共氟硅脱模剂组合物，其特征在于：所述共氟硅脱模剂组合物中式(1)的共氟硅化合物的质量份数优选为90～99.9份，式(2)的硅烷偶联剂的质量份数优选为0.1～10份。
3.根据权利要求1或2所述的一种共氟硅脱模剂组合物，其特征在于：所述式(1)中，M优选为C2～18表示的二价基团；P优选为Si(Rˊ)3-q(OR″)q表示的硅烷基基团，Rˊ、R″为各自相同或不同的C1～4的烷基、q为2或3；N优选为CH2CH(Y)(CH2)yO表示的二价基团，Y为H或C1～4的直链烷基、y为0～16的整数；RF优选为C1-8的多氟烷基基团。
4.根据权利要求3所述的一种共氟硅脱模剂组合物，其特征在于：所述式(1)中，M更优选CH2CH2或CH2CH2CH2；P更优选为Si(OR″)3表示的硅烷基基团，R″为CH3或CH2CH3；N更优选为CH2CH2O或CH2CH2CH2O表示的二价基团；RF更优选为C1-5的多氟烷基基团。
5.根据权利要求1或2所述的一种共氟硅脱模剂组合物，其特征在于：所述式(2)中，R1优选为C3-18的直链烷基或多氟烷基基团，或CH2CH2(CH2)m(OCH2CH(X1))nOX2(X1为H或CH3，X2为C1～4的烷基，m为0～6的整数，n为1～10的整数)、CH2CH2(CH2)mˊOC(Y3)2CF(Y1)(OCF2CF(Y1))nˊOY2(Y1为F或CF3，Y2为C1～3的全氟烷基，Y3为H或F，mˊ为0～6的整数，nˊ为1～10的整数)表示的聚醚亚烷基基团；R2优选为CH3、CH2CH3、OCH3、OCH2CH3等；R优选为CH3、CH2CH3。
6.根据权利要求5所述的一种共氟硅脱模剂组合物，其特征在于：所述式(2)中，R1更优选为C12H25、C18H37、C6F13CH2CH2、CH2CH2CH2(OCH2CH2)nOCH3和CH2CH2CH2(OCF2CF(CF3))nOC3F7中的一种，其中n平均为5。
7.根据权利要求1或2所述的一种共氟硅脱模剂组合物，其特征在于：所述共氟硅脱模剂组合物还包括相对于100质量份由式(1)的共氟硅化合物和式(2)的硅烷偶联剂组成的组合物的质量份数0～5份的固化促进剂。
8.根据权利要求1或2所述的一种共氟硅脱模剂组合物，其特征在于：所述共氟硅脱模剂组合物还包括相对于100质量份由式(1)的共氟硅化合物和式(2)的硅烷偶联剂组成的组合物的质量份数0～100份的有机硅氧烷聚合物、氟油、含氟聚合物、蜡、油脂、表面活性剂中的至少一种物质。
9.一种脱模剂，所述脱模剂由权利要求1、2、7或8中任一项所述共氟硅脱模剂组合物与有机溶剂构成，所述有机溶剂优选为质量比为2:2:1的己烷、沸点30～60℃石油醚和异丙醇的混合溶剂。
10.一种喷雾式脱模剂，所述喷雾式脱模剂由权利要求9所述脱模剂充入喷雾剂后获得。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106085227A (zh) * 2016-06-21 2016-11-09 衢州氟硅技术研究院 一种高性能抗指纹剂的制备方法
CN106346653A (zh) * 2016-09-07 2017-01-25 广东工业大学 一种溶剂型蜡脱模剂及其制备方法
CN107619479A (zh) * 2017-08-23 2018-01-23 无锡龙驰氟硅新材料有限公司 一种氟硅离型剂及其制备方法
CN108312396A (zh) * 2018-01-31 2018-07-24 漳州丰笙新材料有限公司 一种硅离型剂及其制备方法
CN113292695A (zh) * 2021-05-19 2021-08-24 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种高表面质量自脱模汽车外饰件材料用聚氨酯组合物及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN87102964A (zh) * 1986-03-28 1987-12-09 大金工业株式会社 脱模剂组合物
EP0567970A1 (en) * 1992-04-27 1993-11-03 Dow Corning Toray Silicone Company, Limited Fluorosilicone polymer and curable fluorosilicone polymer composition
CN1149304A (zh) * 1994-05-30 1997-05-07 大金工业株式会社 氟硅氧烷化合物及含有该化合物的组合物
CN101472721A (zh) * 2006-06-21 2009-07-01 大金工业株式会社 氟硅酮脱模剂组合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN87102964A (zh) * 1986-03-28 1987-12-09 大金工业株式会社 脱模剂组合物
EP0567970A1 (en) * 1992-04-27 1993-11-03 Dow Corning Toray Silicone Company, Limited Fluorosilicone polymer and curable fluorosilicone polymer composition
CN1149304A (zh) * 1994-05-30 1997-05-07 大金工业株式会社 氟硅氧烷化合物及含有该化合物的组合物
CN101472721A (zh) * 2006-06-21 2009-07-01 大金工业株式会社 氟硅酮脱模剂组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
辛松明等: "《有机硅合成工艺及产品应用》", 30 September 2000, 化学出版社 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106085227A (zh) * 2016-06-21 2016-11-09 衢州氟硅技术研究院 一种高性能抗指纹剂的制备方法
CN106085227B (zh) * 2016-06-21 2018-12-14 衢州氟硅技术研究院 一种高性能抗指纹剂的制备方法
CN106346653A (zh) * 2016-09-07 2017-01-25 广东工业大学 一种溶剂型蜡脱模剂及其制备方法
CN107619479A (zh) * 2017-08-23 2018-01-23 无锡龙驰氟硅新材料有限公司 一种氟硅离型剂及其制备方法
CN108312396A (zh) * 2018-01-31 2018-07-24 漳州丰笙新材料有限公司 一种硅离型剂及其制备方法
CN108312396B (zh) * 2018-01-31 2021-10-26 漳州丰笙新材料有限公司 一种硅离型剂及其制备方法
CN113292695A (zh) * 2021-05-19 2021-08-24 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种高表面质量自脱模汽车外饰件材料用聚氨酯组合物及其应用
CN113292695B (zh) * 2021-05-19 2022-05-24 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种高表面质量自脱模汽车外饰件材料用聚氨酯组合物及其应用

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