CN108312396A - 一种硅离型剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种硅离型剂及其制备方法，所述硅离型剂的主体成分以下列的化学通式表达：A‑L‑B，或是A‑L‑R_f，所述L：双官能基交联物(Linker)；所述A：具有水解性硅氧烷官能基结构的硅烷(alkoxy silane)结合物、或是活性含氧官能基结合物所组成；所述B：一种含活性官能基的硅氧烷结合物、或一种含碳氧烷结合物、或一种乙烯基(Vinyl)/烯丙基(Allyl)/(甲基)丙烯酸酯基的结合物、或一种含胺基的碳氧结合物所组成；所述R_f：一种含氟碳烷骨干的结合物、或是一种氟烷醚分子、或是一种氟化的结合物成份所组成。本发明硅离型剂可应用于塑橡胶树脂成型，将其均匀涂布于聚氨酯树脂的成型模具，能使聚氨酯树脂极易脱模，得到均一且不出现裂纹、空隙、缺角的热硬化型聚氨酯树脂成型物。

Description

一种硅离型剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及化工领域，具体涉及一种硅离型剂(Mold releasing agent)及其制备方法。

背景技术

随着高分子塑料、特殊用途的工程塑料材料的进步发展，这些材料的技术及应用更为复杂，其成型的形体及强度要求更高，因而必须在压力下成型，并且其所使用的模具造型更为精巧复杂，造成后续的脱模要求水平更高。因此，离型剂的发展技术不断的改进创新。

习知技术：根据US 4840675的专利报导(Daikin Kogyo公司，1989yr)，选用Dowcoming Toray的硅油，KS-707(Dow coming)，蜡，氟化合物，界面活性剂，溶剂等原料复配制作成离型剂。氟化合物的可能结构：H(CF₂CF₂)_nCF₃，[(CF₃₂CF(CF₂)_n]₂，Cl(CF₂CF₂)_nCHF₂，甲基氟化物，胺基氟化物等。此份专利揭示，只是将氟实体与硅实体混合，两者未结合成为一复合物。

根据US 4936917(Dow coming公司，1990yr)报导：选用硅乳化剂，硅油(PDMS)，蜡，油酸，脂肪醇界面活性剂，十八碳胺，溶剂等成份调配制作成离型剂。此份专利揭示涵盖内容，未添加氟化合物，也未使用交联物，只是将乳化剂与硅实体等混合，主原料并未结合成为一复合物。

根据US 5861458(Dow coming公司，1999yr)报导：选用具有三烷氧基硅烷，三氯基硅烷等硅官能基作为侧链的硅油制作成离型剂。此份专利揭示声明内容，主要是导入三烷氧基硅烷，三氯基硅烷等硅官能基于PDMS分子结构中，且作为离型剂用途。

根据US 20060280957(Toray saehan东丽先端公司，2006yr)报导：选用具有乙烯基硅油与含活性氢基硅油、环氧环己基三甲氧基硅油、触媒、乳化剂等化合物制备成，其主原料进行偶合反应(coupling)生成离型剂。此份专利揭示声明内容，主要是导入两类反应性硅油，藉由偶合反应(coupling)生成离型剂分子。

根据US20070197717(Daikin industries公司，2007yr)报导，选用全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯硅氧烷单体、硅乳化剂、触媒、溶剂等原料，进行聚合反应或调配而成的共聚物，作为离型脱模的用途。此份专利揭示声明内容，主要是导入反应性的全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯硅油，进行聚合而联结成氟硅寡聚物，并未涵盖偶合反应及特定的交联物化合物。

根据US20100227173(Daikin公司，2010yr)报导，制备一种氟硅分子结构的离型剂或表面处理剂。选用全氟烷基丙烯酸酯、无氟丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯硅氧烷、溶剂等化合物聚合成共聚物离型剂分子。此份专利揭示声明内容，主要是导入全氟烷基的丙烯酸酯、无氟丙烯酸酯，与甲基丙烯酸酯硅氧烷进行聚合反应而生成氟素及硅素共聚物，作为离型脱模的用途，并未涵盖偶合反应及特定的交联物化合物。

根据CN102134323(武汉材料，2011yr)报导，制备一种氟硅分子结构之离型剂化合物。选用全氟烷基甲基丙烯酸酯、或全氟烷基乙烯(perfluoroalkyl ethylene)，与含活性氢基硅油、铂触媒、溶剂等化合物偶合成离型剂分子，作为脱模用途。此份专利揭示声明内容，涵盖偶合反应及特定的侧链氢基硅油化合物。

根据US20130172502(Unimatec公司，2013yr)报导，制备一种氟硅共聚物分子结构的离型剂或表面处理剂。选用氟素丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯硅氧烷、碳链丙烯酸酯、触媒、氟素溶剂等化合物聚合成共聚物离型剂分子。此份专利揭示声明内容，主要是导入含有氟素的丙烯酸酯、无氟丙烯酸酯，与硅丙烯酸酯进行聚合反应而生成氟素及硅素混成(Hybrid)共聚物，作为离型脱模的用途。此报导并未涵盖偶合反应及使用交联物(Linker)配方的设计。

根据US8497340(Daikin公司，2013yr)报导的内容，揭示全氟烷基的丙烯酸酯，与侧链氢基聚二氧基硅氧烷发生的偶合反应，它并未涵盖除了侧链氢基聚二氧基硅氧烷(side chain methyl-hydrogen silicone fluid)作为交联物以外的双官能基、三官能基交联物，以及此类交联物所衍生后续进行的双边偶合、化合反应，所生成的复合物。

上述报导的氟离形剂，或硅离形剂仍然有许多脱模效能、抗污效能不足，或无法涵盖所有成形塑料的缺点。因此，仍有需要开发新颖创新的离形剂，改善习知技术仍不全备的地方。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服背景技术的技术缺陷，提供一种硅离型剂及其制备方法。本发明所述硅离型剂是一种更新的、改良的离型剂，使得塑料、橡胶成型品更容易取出；本发明所述硅离型剂可应用于塑橡胶树脂成型，如聚氨酯树脂、橡胶、EVA橡胶、环氧树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯、PP塑料、PE塑料、酚醛树脂、FRP树脂、PVC树脂的注模成型；将本发明所述硅离型剂均匀涂布、喷雾于聚氨酯树脂的成型模具，能使受热聚合成型的聚氨酯树脂极易于脱模；藉由使用本发明所述的硅离型剂，应用于聚氨酯树脂成型物，可得到均一且不出现裂纹、空隙、缺角的热硬化型聚氨酯树脂成型物。

本发明解决上述技术问题所采用的技术手段为：

本发明揭示至少一种使用于树脂硬化成型的离型剂，其特征在于：所述硅离型剂包括主体成分和有机溶剂；所述硅离型剂以一种双官能基交联物(Linker)，藉由产生双边的偶合、或化学结合而形成的一种结合物，作为此处揭示的离型剂的主体成份；所述结合物表面张力很低；形成的所述离型剂的主体成份具有一种或数种结合物，包含在分子构造中由硅氧烷骨干、碳烷骨干、氟碳烷骨干、氟醚骨干、碳烷醚骨干，以及附属的活性官能基或氟素官能基所组成。

本发明的离型剂成份声称的主体成份，可以以下列的化学通式/简式表达：

A-L-B，或是A-L-R_f，如后续的描述，

而简式中的B符号，也可以或是由Rf符号所表达的结构，

所述L：双官能基交联物(Linker)；

所述A：具有水解性硅氧烷官能基结构的硅烷(alkoxy silane)结合物、或是活性含氧官能基结合物所组成；

所述B：一种含活性官能基的硅氧烷结合物、或一种含碳氧烷结合物、或一种乙烯基(Vinyl)/烯丙基(Allyl)/(甲基)丙烯酸酯基的结合物、或一种含胺基的碳氧结合物所组成；

所述R_f：一种含氟碳烷骨干的结合物、或是一种氟烷醚分子、或是一种氟化的结合物成份所组成。

所述L选自以下项目所组成的群组：

(1)活性氢基作为末端及侧链官能基的化合物：1，1，3，3-四甲基双氢基双硅氧烷(1，1，3，3-Tetramethyl dihydro disiloxane)，末端双氢基聚二甲硅氧烷(Gelest etc)，侧链氢基聚二甲基硅氧烷(信越硅酮)；

(2)乙烯基、烯丙基、丙烯酸酯、乙炔基作为末端官能基的化合物：四甲基双乙烯基聚二甲基硅氧烷(1，1，3，3-tetramethyl divinyl siloxane)，双乙烯基聚二甲基硅氧烷(Divinyl terminated PDMS)，烯丙基溴(Allyl bromide)，烯丙基氯(Allyl chloride)，氯甲基苯乙烯(Chloromethyl styrene)；

(3)羧酸基作为末端官能基的化合物：双羧酸基聚二甲基硅氧烷，双羧酸基化合物，水杨酸，羟基苯甲酸，甲基三羧酸基硅烷；

(4)环氧基、羟基、或卤素基作为末端官能基的化合物：环氧氯丙烷、双碘联苯(diiodo-biphenyl)、双酚AF、及各种同类型化合物。

所述A选自下列的化学原料：

乙烯基三甲氧基硅烷(Vinyl trimethoxysilane)、烯丙烯基三甲氧基硅烷(Allyltrimethoxy silane)、3-甲基丙烯氧基-丙烷基-三甲氧基硅烷(3-methacryloxypropyltrimethoxy silane)、氢基三甲氧基硅烷(trimethoxysilane)、烯丙基三甲氧基硅烷(Allyl trimethoxy silane)、氯丙基三甲氧基硅(Chloropropyl trimethoxysilane)、Isocyanato trialkoxysilane、甲基双氧烷基硅烷(methyl dialkoxy silane)或上述化合物的烷氧基硅烷同型物(alkoxysilane analogue)。

所述B选自下列的化学原料：

甲基丙烯酸基聚二甲基硅氧烷、单乙烯基聚甲基硅氧烷(Monovinyl terminatedPDMS)、单取代-硅羟基乙烯基聚甲基硅氧烷(mono silanol terminated PDMS)、氨基聚二甲基硅氧烷、环氧基聚二甲基硅氧烷、羟基聚二甲基硅氧烷、羧酸基聚二甲基硅氧烷。

所述R_f选自下列的化学原料：

全氟烷基乙烯(perfluoroalkyl ethylene)、五氟丙基三氟乙烯醚(Heptafluoropropyl trifluoro vinyl ether)、全氟烷基三甲氧基硅烷(perfluoroalkyl trimethoxysilane)、全氟烷基三乙氧基硅烷(perfluoroalkyl triethoxysilane)、全氟烷基乙醇(perfluoroalkyl ethanol)、(Allyl perfluorohexyl ethyl ether)、全氟烷基环氧化物(perfluoroalkyl epoxide)、全氟烷基乙基碘(perfluoroalkyl ethyl iodide)、烯丙基全氟烷基醚(Allyl perfluoroalkyl ether)、全氟烷基二异氰酸酯(perfluoroalkylisocyanate)。

所述B与所述L之间通常有碳烷链、或碳烯键、或碳氧键、或碳氨键、或近似的两价的有机连接基团衔接。

所述R_f与所述L之间通常有碳烷链、或碳烯键、或碳氧键、或碳氨键、或近似的两价的有机连接基团衔接。

所述主体成分占硅离型剂总重量的0～20％(≠0)。

本发明所述离型剂可藉由有机溶剂稀释为离型剂配方，所述有机溶剂选自于以下项目所组成的群组：

至少一种低沸点的有机溶剂，

离型剂组合物可选用有机溶剂：譬如，

脂肪族溶剂：丁烷正己烷、异己烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷、异辛烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、石蜡烷(paraffin oil)，Exxon D40/D80、丁烷、戊烷、Isopar溶剂；

醇类溶剂：甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇、戊醇、多元醇、各式醚醇；

酯类溶剂：醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异戊酯、醋酸甲酯、醋酸苄酯、各式酯溶剂；

醚类溶剂：四氢呋喃、1，4-二氧六环、异丙醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇二丁醚、各式醚溶剂；

酮类溶剂：丙酮、丁酮、环己酮、甲基丁酮、各式酮溶剂；

其它溶剂：环硅氧烷、硅氧烷溶剂、芳香族溶剂、氟素/卤素溶剂、酰胺溶剂。

本发明所述离型剂包含了有机溶剂，所述有机溶剂占硅离型剂总重量的0～80％(≠0)。

本发明所述的一种硅离型剂，可藉由加压充填低碳素烯烷气体或LPG气体制作成喷雾罐包装。

本发明内容牵涉及的偶合反应，乃是将(甲基)丙烯酸酯官能基、乙烯官能基、烯丙基官能基、乙炔官能基，藉由触媒电子转移催化，促使与含活性氢基硅化合物产生氢硅化加成反应(Hydrosililation reaction)。

本发明内容牵涉及的结合反应，包含缩合反应、加成反应、开环加成反应、酸碱中和、Grubbs反应、自由基聚合、取代反应等反应。

本发明一种硅离型剂的制备方法，所述主体成份偶合用触媒选自于以下项目所组成的群组：

一种偶合剂触媒或一种结合用触媒(Grubbs catalyst)、锡触媒、锆触媒(Zirconium)、四异丙醇基钛触媒、Rhodium siloxide complex、钯触媒、铂触媒、Platinum(0)-2，4，6，8-tetramethyl-2，4，6，8-tetravinyl cyclotetra-siloxane complex。

本发明一种硅离型剂的制备方法，所述主体成份偶合用触媒成份的添加量占离型剂总重量的0.005～1.0％。

离型剂可优先选择使用本发明所记载的离型剂，并考虑搭配氟醇、氟化烯烃、全氟环氧化物、氟醚、丙烯酸氟酯、聚氟乙烯、三甲氧基全氟烷、改质硅油、蜡等物质。

与现有技术相比，本发明的技术方案具有如下优点：

(1)本发明所述硅离型剂是一种更新的、改良的离型剂，使得塑料、橡胶成型品更容易取出；

(2)本发明所述硅离型剂可应用于塑橡胶树脂成型，如聚氨酯树脂、橡胶、EVA橡胶、环氧树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯、PP塑料、PE塑料、酚醛树脂、FRP树脂、PVC树脂的注模成型；

(3)将本发明所述硅离型剂均匀涂布、喷雾于聚氨酯树脂的成型模具，能使受热聚合成型的聚氨酯树脂极易于脱模；

(4)藉由使用本发明所述的硅离型剂，应用于聚氨酯树脂成型物，可得到均一且不出现裂纹、空隙、缺角的热硬化型聚氨酯树脂成型物。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的内容，下面结合具体实施例作进一步说明。应理解，这些实施例仅用于对本发明进一步说明，而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容后，该领域的技术人员对本发明作出一些非本质的改动或调整，仍属于本发明的保护范围。

在实施例中，(％)均是指质量百分比的意思，配方的单位是(g)。关于官能基当量，例如1000g/mole，是指硅酮分子量，1000当量具有一当量分子的官能基。

实施例1

离型剂1的调配制备：

于具备电磁搅拌器、冷凝管、温度计、氮气注入供应装置的500毫升圆底烧瓶，微流通氮气(0.5Ltr/min)，放入磁石并启动搅拌，投入13.0克含有甲基丙烯酸酯的聚二甲基硅氧烷，0.52克的1，1，3，3-四甲基双氢基双硅氧烷(1，1，3，3-Tetramethyl dihydrodisiloxane)，32.0克四氢呋喃及230克正庚烷。在室温持续10分钟搅拌形成均匀溶液。接着，加入0.105克含取代基的铂触媒溶液，温控60～65℃持温搅拌40分钟，续放入0.65克乙烯基三甲氧基硅烷，温控60～65℃持温搅拌40分钟，形成具有硅氧烷、硅碳烷骨干的加成产物溶液，最终调配成挥发份为5％，经由100微米(micron)滤网过滤移除不溶物，得到269.8克的外观无色透明的澄清液体，即离型剂1。

实施例2

离型剂2的调配制备：

于具备电磁搅拌器、冷凝管、温度计、氮气注入供应装置的500毫升圆底烧瓶，微流通氮气(0.5Ltr/min)，放入磁石并启动搅拌，投入10.5克单乙烯基聚二甲基硅氧烷(Mono-vinyl terminated PDMS)，1.2克末端双氢基聚硅氧烷，30克四氢呋喃及212克正庚烷。在室温持续10分钟搅拌形成均匀溶液。接着，加入0.105克含有机取代基的铂触媒，温控搅拌50～60℃持温40分钟，续放入1.65克烯丙基三甲氧基硅烷(Allyl trimethoxy silane)，温控60～65℃持温搅拌40分钟，形成硅的加成产物溶液，最终调配成挥发份为5％，经由100微米(micron)滤网过滤移除不溶物，得到248.2克的外观无色透明的澄清液体，即离型剂2。

实施例3

离型剂3的调配制备：

于具备电磁搅拌器、冷凝管、温度计、氮气注入供应装置的600毫升圆底烧瓶，微流通氮气(0.5Ltr/min)，放入磁石并启动搅拌，投入24.0克含有甲基丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷，6.50克的末端双氢基聚硅氧烷，42克四氢呋喃及420克正庚烷。在室温持续10分钟搅拌形成均匀溶液。接着，加入0.105克含取代基的铂触媒溶液，温控40～50℃持温搅拌40分钟，续放入1.00克的3-甲基丙烯酸氧基丙烷-三甲氧烷基硅烷(3-methacryloxy propyltrimethoxy-silane)，持温在60～65℃下搅拌维持90分钟，形成具有硅氧烷、硅碳烷骨干的加成产物溶液，最终调配成挥发份为5％，经由100微米(micron)滤网过滤移除不溶物，得到573.7克的外观淡黄色透明的澄清液体，即离型剂3。

实施例4

离型剂4的调配制备：

于具备电磁搅拌器、冷凝管、温度计、氮气供应注入装置的600毫升圆底烧瓶，微流通氮气(0.5Ltr/min)，放入磁石并启动搅拌，投入20.0克Allyl PDMS ether(源自于烯丙基溴_Allyl bromide，及末端单羟基的聚二甲基硅氧烷)，及1.85克的活性氢基三甲氧基硅烷(trimethoxy silane)，42克四氢呋喃及368克正庚烷。在室温持续10分钟搅拌形成均匀溶液。接着，加入0.105克含取代基的铂触媒溶液，持温在60～65℃下维持90分钟，形成具有硅氧烷、硅碳烷骨干的加成产物溶液，最终调配成挥发份为5％，经由100微米(micron)滤网过滤移除不溶物，得到419.6克的外观淡黄色透明的澄清液体，即离型剂4。

实施例5

离型剂5的调配制备：

于具备电磁搅拌器、冷凝管、温度计、氮气供应装置的250毫升圆底烧瓶，微流通氮气(0.3Ltr/min)，放入磁石并启动搅拌，投入1.36克全氟己基乙烯(perfluorohexylethylene)，0.52克的1，1，3，3-四甲基双氢基双硅氧烷(1，1，3，3-Tetramethyl dihydrodisiloxane)，10克m-XHF，及37克正庚烷。在室温持续10分钟搅拌形成均匀溶液。接着，搅拌下加入0.08克含取代基的铂触媒溶液，持温在75～80℃下维持搅拌40分钟，续放0.58克的乙烯基三甲氧基硅烷(Vinyl trimethoxysilane)，形成氟硅混成的加成产物溶液，最终调配成挥发份为5％，经由100微米(micron)滤网过滤移除不溶物，得到45.6克的外观淡黄色透明的澄清液体，即离型剂5。

实施例6

离型剂6的调配制备：

于具备电磁搅拌器、冷凝管、温度计、氮气供应注入装置的500毫升圆底烧瓶，微流通氮气(0.5Ltr/min)，放入磁石并启动搅拌，投入5.5克单乙烯基聚甲基硅氧烷(Monovinylterminated PDMS)，3.0克的四甲基双乙烯基硅氧烷(1，1，3，3-tetramethyl divinylsiloxane)，20克四氢呋喃及150克异辛烷。在室温持续10分钟搅拌形成均匀溶液。接着，加入0.12克的钌触媒溶液(catalyst)，持温在100～110℃下维持搅拌30分钟，接着放入0.11克的铂触媒，0.5克的氢基三甲氧基硅烷(trimethoxy silane)，持温在75～80℃下维持搅拌120分钟，形成具有硅氧烷、硅碳烷骨干的加成产物溶液，最终调配成挥发份为5％，经由100微米(micron)滤网过滤移除不溶物，即离型剂6。

实施例7

离型剂7的调配制备：

于具备电磁搅拌器、冷凝管、温度计、氮气供应注入装置的500毫升圆底烧瓶，微流通氮气(0.5Ltr/min)，放入磁石并启动搅拌，投入24克四氢呋喃，0.52克三乙基胺(Triethanolamine)，8.0克的末端双羧酸基聚二甲基硅氧烷(dual carboxy terminatedPDMS，MW：2300)，及147克异辛烷。在室温持续10分钟搅拌形成均匀溶液。接着，搅拌下持温在40～45℃维持搅拌30分钟，接着放入0.63克的氨基丙烷基三甲氧基硅烷(Amino propyltrimethoxy silane)，持温在40～45℃下维持搅拌150分钟，形成硅氨复合体的产物溶液，最终调配成挥发份为5％，经由100微米(micron)滤网过滤移除不溶物，得到175.8克的外观淡黄色透明的澄清液体，即离型剂7。

实施例8

离型剂8的调配制备：

于具备电磁搅拌器、冷凝管、温度计、氮气供应注入装置的600毫升圆底烧瓶，微流通氮气(0.5Ltr/min)，放入磁石并启动搅拌，投入12.0克单边末端烯丙基全氟聚醚甲醇(single end Allyl PFPE methyl alcohol(源自于双羟基全氟聚醚_PFPE diol，MW：1000或2500，及烯丙基溴，及KOH)，投入1.80克氢氧化钾及50克去离子水，1.0克四丁基硫酸氢铵(tetrabutylammonium hydrogen sulfate)，以冰浴温控瓶内温度至15～25℃，投入2.30克的氯基丙烷基三甲氧基硅烷(3-chloropropyl trimethoxysilane)，持温在30～40℃下维持搅拌16小时，形成具有氟硅氧烷、硅碳烷骨干的黄色溶液，以滤布过滤移除不溶物，再分别以80克水清洗两道。以滤布过滤移除不溶物，添加50克HFE-7200，及170克正庚烷在室温持续10分钟溶解之。接着，加入95克正庚烷调配成挥发份为5％，经由活化氧化铝粉管柱，以二乙二醇二甲醚冲提(Elute)移除不溶物，浓缩制备得到215.3克的外观黄色透明的澄清液体，即离型剂8。

试验方法：

ο以选定的有机溶剂将离型剂稀释成3％(重量比)；

ο以毛刷或棉花棒将离型剂均匀的涂抹在金属模具上，长宽约50mm，厚度约2mm；

ο将模具放入热风循环烘箱温控85℃维持10分钟；

ο将模具及金属皿放置至定位，将聚氨酯塑料的A剂(二异氰酸酯)与B剂(多元醇的聚醚化合物)按规定的比例混合均匀，并倒入模具中；

ο将模具及注入的塑料冷却至室温(25℃)，维持15分钟；

ο拔除模具及成型塑料，判定离型效能的优劣。

离型脱模效能的判定标准：

ο(分数)；

ο5：几乎不需施力的状态下即可拉起移除模具；

ο4：只需轻微的施力的状态下即可拉起移除模具；

ο3：只需适度的施力的状态下即可拉起移除模具；

ο2：需很强力的施力的状态下才可拉起移除模具，造成塑料些微的残留在模具上；

ο1：需很强力的施力的状态下拉起移除模具，且造成塑料明显残留在模具上。

1.脱模效能测试(3％)：聚氨酯树脂于80℃下硬化成型(选用睿信兴RUIXIN品牌的聚氨酯树脂)

实施例	离型脱模效能的判定	聚氨酯树脂重复脱模次数
			1	5	6
2	4	4
			3	4	5
4	5	6
			5	2	2
6	2	3
			7	4	4
8	5	5

2.脱模效能测试(3％)：环氧树脂于150℃下硬化成型(选用泓明品牌的聚环氧树脂)

3.脱模效能测试(3％)：EVA树脂于180℃下硬化成型(选用DU PONT-MITSUI EVA树脂)

4.脱模效能测试(3％)：聚酯保丽胶树脂于180℃下硬化成型(选用英全化学_聚酯保丽胶树脂)

上述说明并非对发明的限制，本发明也并不限于上述举例。本技术领域的普通技术人员在发明的实质范围内，做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种硅离型剂，其特征在于，所述硅离型剂包括主体成分和有机溶剂；所述硅离型剂以一种双官能基交联物(Linker)，藉由产生双边的偶合、或化学结合而形成的一种结合物，作为此处揭示的离型剂的主体成份；

所述硅离型剂的主体成分以下列的化学通式表达：

A-L-B，或是A-L-R_f，如后续的描述，

而简式中的B符号，也可以或是由R_f符号所表达的结构，

所述L：双官能基交联物(Linker)；

所述A：具有水解性硅氧烷官能基结构的硅烷(alkoxy silane)结合物、或是活性含氧官能基结合物所组成；

所述B：一种含活性官能基的硅氧烷结合物、或一种含碳氧烷结合物、或一种乙烯基(Vinyl)/烯丙基(Allyl)/(甲基)丙烯酸酯基的结合物、或一种含胺基的碳氧结合物所组成；

所述R_f：一种含氟碳烷骨干的结合物、或是一种氟烷醚分子、或是一种氟化的结合物成份所组成。

2.如权利要求1所述的一种硅离型剂，其特征在于，所述L选自以下项目所组成的群组：

(1)活性氢基作为末端及侧链官能基的化合物：1，1，3，3-四甲基双氢基双硅氧烷(1，1，3，3-Tetramethyl dihydro disiloxane)、末端双氢基聚二甲硅氧烷(Gelest etc)、侧链氢基聚二甲基硅氧烷(信越硅酮)；

(2)乙烯基、烯丙基、丙烯酸酯、乙炔基作为末端官能基的化合物：四甲基双乙烯基聚二甲基硅氧烷(1，1，3，3-tetramethyl divinyl siloxane)、双乙烯基聚二甲基硅氧烷(Divinyl terminated PDMS)、烯丙基溴(Allyl bromide)、烯丙基氯(Allyl chloride)、氯甲基苯乙烯(Chloromethyl styrene)；

(3)羧酸基作为末端官能基的化合物：双羧酸基聚二甲基硅氧烷、双羧酸基化合物、水杨酸、羟基苯甲酸、甲基三羧酸基硅烷；

(4)环氧基、羟基、或卤素基作为末端官能基的化合物：环氧氯丙烷、双碘联苯(diiodo-biphenyl)、双酚AF、及各种同类型化合物。

3.如权利要求1所述的一种硅离型剂，其特征在于，所述A选自下列的化学原料：

乙烯基三甲氧基硅烷(Vinyl trimethoxysilane)、烯丙烯基三甲氧基硅烷(Allyltrimethoxy silane)、3-甲基丙烯氧基-丙烷基-三甲氧基硅烷(3-methacryloxypropyltrimethoxy silane)、氢基三甲氧基硅烷(trimethoxysilane)、烯丙基三甲氧基硅烷(Allyl trimethoxy silane)、氯丙基三甲氧基硅(Chloropropyl trimethoxysilane)、Isocyanato trialkoxysilane、甲基双氧烷基硅烷(methyl dialkoxy silane)或上述化合物的烷氧基硅烷同型物(alkoxysilane analogue)。

4.如权利要求1所述的一种硅离型剂，其特征在于，所述B选自下列的化学原料：

甲基丙烯酸基聚二甲基硅氧烷、单乙烯基聚甲基硅氧烷(Monovinyl terminatedPDMS)、单取代-硅羟基乙烯基聚甲基硅氧烷(mono silanol terminated PDMS)、氨基聚二甲基硅氧烷、环氧基聚二甲基硅氧烷、羟基聚二甲基硅氧烷、羧酸基聚二甲基硅氧烷。

5.如权利要求1所述的一种硅离型剂，其特征在于，所述R_f选自下列的化学原料：

全氟烷基乙烯(perfluoroalkyl ethylene)、五氟丙基三氟乙烯醚(Heptafluoropropyl trifluoro vinyl ether)、全氟烷基三甲氧基硅烷(perfluoroalkyl trimethoxysilane)、全氟烷基三乙氧基硅烷(perfluoroalkyl triethoxysilane)、全氟烷基乙醇(perfluoroalkyl ethanol)、(Allyl perfluorohexyl ethyl ether)、全氟烷基环氧化物(perfluoroalkyl epoxide)、全氟烷基乙基碘(perfluoroalkyl ethyl iodide)、烯丙基全氟烷基醚(Allyl perfluoroalkyl ether)、全氟烷基二异氰酸酯(perfluoroalkylisocyanate)。

6.如权利要求1所述的一种硅离型剂，其特征在于，所述B与所述L之间通常有碳烷链、或碳烯键、或碳氧键、或碳氨键、或近似的两价的有机连接基团衔接，所述R_f与所述L之间通常有碳烷链、或碳烯键、或碳氧键、或碳氨键、或近似的两价的有机连接基团衔接。

7.如权利要求1所述的一种硅离型剂，其特征在于，所述主体成分占硅离型剂总重量的0～20％(≠0)。

8.如权利要求1所述的一种硅离型剂，可藉由加压充填低碳素烯烷气体或LPG气体制作成喷雾罐包装。

9.如权利要求1所述的一种硅离型剂的制备方法，所述主体成份偶合用触媒选自于以下项目所组成的群组：

一种偶合剂触媒或一种结合用触媒(Grubbs catalyst)、锡触媒、锆触媒(Zirconium)、四异丙醇基钛触媒、Rhodium siloxide complex、钯触媒、铂触媒、Platinum(0)-2，4，6，8-tetramethyl-2，4，6，8-tetravinyl cyclotetra-siloxane complex。

10.如权利要求1所述的一种硅离型剂的制备方法，所述主体成份偶合用触媒成份的添加量占离型剂总重量的0.005～1.0％。