CN104583250B - 储存稳定性提高的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，尤其，涉及能够防止长时间在室温中保管时发生颜色变化且储存稳定性提高的环氧丙烯酸类光学材料用组合物和光学材料的制备方法。本发明提供环氧丙烯酸类化合物和包含二苯基十二烷基亚磷酸酯和磷酸酯化合物的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物。根据本发明，能够容易地得到具有高折射率、阿贝数优秀，透明性、轻量性及耐热性等的光学特性优秀，且制备费用便宜的环氧丙烯酸类光学材料的优点，并且，即使在常温下保管长时间或使用时，也不会变色的高质量的环氧丙烯酸类光学材料。本发明的环氧丙烯酸类光学材料可代替现有的光学材料广泛地利用于各种领域。

Description

储存稳定性提高的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及 环氧丙烯酸类光学材料的制备方法

技术领域

本发明涉及环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，尤其，涉及能够防止长时间在室温中保管时发生颜色变化且储存稳定性提高的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物和光学材料的制备方法。

背景技术

塑料光学透镜介绍为解决作为玻璃透镜问题的高比重和低冲击性的代替品。代表性的有聚乙二醇双烯丙基碳酸酯(polyethylene glycol bis(allyl carbonate))、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate)、邻苯二甲酸二烯丙酯(diallyl phthalate)等。但是，由它们中的聚合物制备的光学透镜在模板性、染色性、硬涂膜紧密性、耐冲击性等物性方面优秀，但存在因折射率下降至1.50(nD)和1.55(nD)左右而使透镜变厚的问题。因此，为了减少透镜的厚度，试图开发各种折射率高的光学材料。

在韩国登录特许10-0136698、10-0051275、10-0051939、10-0056025、10-0040546、10-0113627等中通过将聚异氰酸酯(polyisocyanate)化合物和硫醇化合物热固化来得到硫代氨基甲酸乙酯(thiourethane)类光学透镜。硫代氨基甲酸乙酯(thiourethane)类光学透镜的染色性、耐冲击性、透明性等的光学特性优秀，但存在随折射率变高，阿贝数变低的问题，并且，材料的价格贵，对湿气反应敏感，因而难以进行透镜的制备工序，在保存透镜时也存在因空气中的水分而使透镜的中心发生变形的问题。

在韩国登录特许10-0496911、10-0498896等中公开了与上述硫代氨基甲酸乙酯类透镜不同，具有高的折射率，阿贝数高、透明性、轻量性、耐热性等的光学特性优秀，且材料的价格低廉的环氧丙烯酸类光学材料用组合物。如上所述的环氧丙烯酸类光学材料在高温多湿的地区中，也无需额外管理空气中的水分，而可生产透镜，且保存透镜时也不会因空气中的水分而使透镜的中心发生变形。然而，这种储存稳定性不仅在制备透镜之后保存且流通过程中导致问题，而且，最终还在消费者购买眼镜片之后使用的过程中导致问题。

以往，环氧丙烯酸类光学材料使用了磷类热稳定剂(韩国登录特许10-0498896)。这种磷类热稳定剂使用了选自亚磷酸三苯酯(triphenyl phosphite)、二苯基癸基亚磷酸酯(diphenyldecyl phosphite)、苯基二癸基亚磷酸酯(phenyldidecyl phosphite)、二苯基十二烷基亚磷酸酯(diphenyldodecyl phosphite)、三壬苯基亚磷酸酯(trinonylphenylphosphite)、二苯基异辛基亚磷酸酯(diphenylisooctyl phosphites)、亚磷酸三丁酯(tributyl phosphate)、亚磷酸三丙酯(tripropyl phosphite)、亚磷酸三乙酯(triethylphosphites)、亚磷酸三甲酯(tri-metalphosphites)、三(单癸基亚磷酸酯)(tris(monodecylphosphite))、三(单苯基亚磷酸酯)(tris(monophenylphosphite))中的一种或两种以上的化合物。然而，以往的热稳定剂是为了防止在进行硬涂或多层涂布时的高温下透镜的颜色发生变化等的变形，如上所述的高温下的热稳定性与常温下的储存稳定性之间不存在比例关系。

并且，在韩国登录特许10-0897407中公开了为了防止用环氧丙烯酸类光学材料制备透镜时，在热处理过程中因热发生的透镜的变黄现象，而使用磷酸酯化合物的透镜组合物。这种磷酸酯化合物使用磷酸异丙酯(isopropyl phosphate)、磷酸二异丙酯(diisopropyl phosphate)、磷酸三异丙酯(triisopropyl phosphate)、磷酸丁酯(butylphosphate)、磷酸二丁酯(dibutyl phosphate)、磷酸三丁酯(tributyl phosphate)、辛酸磷酸酯(octylphosphate)、二辛酸磷酸酯(dioctyl phosphate)、三辛酸磷酸酯(trioctylphosphate)、磷酸异癸脂(isodecyl phosphate)、磷酸二异癸脂(diisodecyl phosphate)、磷酸三异癸脂(triisodecyl phosphate)、十三烷醇磷酸酯(tridecanol phosphate)、双十三烷醇磷酸酯(bis(tridecanol)phosphate)、二亚磷酸一甲基酯磷酸二甲酯(dimethylphosphate)、磷酸三甲酯(trimethyl phosphate)、磷酸二乙酯(diethyl phosphate)、磷酸三乙酯(triethyl phosphate)、二丙酯(dipropyl ester)、三丙酯(tripropyl ester)、磷酸甲酯(methyl phosphate)、磷酸乙酯(ethyl phosphate)、磷酸丙酯(propylphosphate)、磷酸苯酯(benzyl phosphate)、磷酸二甲苯酯(dibenzyl phosphate)、磷酸三甲苯酯(tribenzyl phosphate)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(polyoxyethylene nonylphenol ether phosphate)、三聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(tripolyoxyethylene nonylphenol ether phosphate)、乙二醇单乙基磷酸酯(etyleneglycol monoethylphosphate)、二乙二醇单乙基磷酸酯(dietyleneglycol monoethyl phosphate)、三乙二醇单乙基磷酸酯(trietyleneglycol monoethyl phosphate)、二乙二醇单丁基三磷酸酯(dietyleneglycol monobuthyl triphosphate)、二乙二醇单丁基二磷酸酯(dietyleneglycol monobuthyl diphosphate)、二乙二醇单丁基磷酸酯(dietyleneglycolmonobuthyl phosphate)、异丙二醇单乙基磷酸酯(isopropyleneglycol monoethylphosphate)、二异丙二醇单乙基磷酸酯)(diisopropyleneglycol monoethyl phosphate)、三异丙二醇单乙基磷酸酯)(triisopropyleneglycol monoethyl phosphate)等中的一种或混合两种以上来使用。然而，其也是用于解决热固化后进行热处理时，有机或无机颜料被催化剂氧化，而发生严重的变黄现象的问题，即，用于解决在高温下因催化剂触发的颜色变化，磷酸酯化合物也无法解决常温下的储存稳定性问题。

现有技术文献

特许文献

特许文献1：韩国登录特许公报10-0496911

特许文献2：韩国登录特许公报10-0498896

特许文献3：韩国登录特许公报10-0897407

发明内容

技术问题

本发明人预料不到地发现在环氧丙烯酸类聚合性组合物中一起使用磷类热稳定剂中的二苯基十二烷基亚磷酸酯和磷酸酯化合物的情况下，能够显著提高光学材料的储存稳定性。本发明作为确认如上所述的内容并完成，本发明的目的在于，提供将二苯基十二烷基亚磷酸酯和磷酸酯化合物一同包含于聚合性组合物中，来使储存稳定性大大提高的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物。

技术方案

本发明提供包含由以下化学式1表示的化合物以及二苯基十二烷基亚磷酸酯和磷酸酯化合物的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物。本发明的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物还可包含由以下化学式2表示的化合物，

化学式1：

(其中n＝0～15，R₁为H或CH₃，R₂为H或Br)。

化学式2：

(其中，R为H或CH₃，m＝0～5，n＝0～5，m和n不同时为0，m+n＝1～10)。

并且，本发明提供环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，上述环氧丙烯酸类光学材料的制备方法包括：当对由以下化学式1表示的环氧丙烯酸化合物的聚合性组合物进行模板聚合时，为了提供储存稳定性，添加二苯基十二烷基亚磷酸酯和磷酸酯化合物进行聚合。此时，优选地，聚合性组合物还可包含由上述化学式2表示的化合物。

并且，本发明提供对上述聚合性组合物进行模板聚合来得到的光学材料和由上述光学材料形成的光学透镜。上述光学透镜尤其包括眼镜片或偏光镜片。

有益效果

本发明在组合物包含二苯基十二烷基亚磷酸酯和磷酸酯化合物，能够大大地提高环氧丙烯酸类光学材料的储存稳定性。本发明能够容易地得到具有高折射率、高阿贝数、透明性、轻量性、耐热性等的光学特性优秀，并制备费用低廉的环氧丙烯酸类光学材料的优点，并且，常温下长时间保管或使用时，也不会变色的高质量的环氧丙烯酸类光学材料。

具体实施方式

本发明的环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物包含由以下化学式1表示的环氧丙烯酸化合物以及二苯基十二烷基亚磷酸酯和磷酸酯化合物，优选地，还可包含由以下化学式2表示的化合物，

化学式1：

(其中n＝0～15，R₁为H或CH₃，R₂为H或Br)。

化学式2：

(其中，R为H或CH₃，m＝0～5，n＝0～5，m和n不同时为0，m+n＝1～10)。

二苯基十二烷基亚磷酸酯在本发明的聚合性组合物中同磷酸酯化合物，在组合物中赋予聚合的透镜在常温下长时间保存时也不使变色的储存稳定性。其与在伴随如硬涂层或多层涂布等的高温的制备过程中防止变色的热稳定剂的作用不同。二苯基十二烷基亚磷酸酯的适当的使用量为全部组合物中的0.5～8重量百分比。当二苯基十二烷基亚磷酸酯的使用量小于0.5重量百分比时，效果微不足道，当二苯基十二烷基亚磷酸酯的使用量大于8重量百分比时，相反热稳定及储存稳定性减少，对透镜的物性也产生不良影响。优选地，二苯基十二烷基亚磷酸酯的使用量为1～5重量百分比为最佳。

本发明的聚合性组合物中，磷酸酯化合物可从磷酸异丙酯、磷酸二异丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、磷酸辛酯、磷酸二辛酯、磷酸三辛酯、磷酸异癸基酯、磷酸二异癸基酯、磷酸三异癸基酯、十三醇磷酸酯、双(三癸醇酸)磷酸酯、磷酸二甲基酯、磷酸三甲酯、磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、二丙酯、三丙酯、磷酸甲基酯、磷酸乙酯、磷酸丙酯、二苯乙醇酸酯、2-(二苯乙醇酸酯)、3-(二苯乙醇酸酯)、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、乙二醇单乙醚磷酸酯、二乙二醇单乙醚磷酸酯、三乙二醇单乙醚磷酸酯、二乙二醇单丁醚三磷酸酯、二乙二醇单丁醚二磷酸酯、二乙二醇单丁醚磷酸酯、二丙二醇单乙酯、2-(二丙二醇单乙酯)、3-(二丙二醇单乙酯)、Zelec ^TM等中单独使用或两种以上一起使用。

本发明的聚合性组合物还可包含反应性稀释剂。作为其他反应性稀释剂，例如，可使用苯乙烯(styrene)、二乙烯基苯(divinylbenzene)、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物(α-methylstyrenedimer)、甲基丙烯酸苄酯(Benzylmethacrylate)、氯苯乙烯(chlorostyrene)、溴苯乙烯(bromostyrene)、甲氧基苯乙烯(methoxystyrene)、马来酸单苄酯(monobenzylmaleate)、马来酸二苄酯(dibenzylmaleate)、富马酸单苄酯(monobenzyl-fumarate)、富马酸二苄酯(dibenzyl-fumarate)、马来酸甲基苄基酯(methylbenzylmaleate)、马来酸二甲酯(dimethylmaleate)、马来酸二乙酯(diethylmaleate)、马来酸二丁酯(dibutylmaleate)、富马酸二丁酯(dibutylfumarate)、马来酸单丁酯(MonobutylMaleate)、马来酸单戊酯(monopentyl-maleate)、马来酸二戊酯(Dipentylmaleate)、富马酸单戊酯(monopentyl-fumarate)、富马酸二戊酯(Dipentylfumarate)、二乙二醇双芳基碳酸酯(diethyleneglycolbis(allylcarbonate))等的单独或两种以上。本发明的聚合性组合物中，相对于100重量份由上述化学式1表示的或在由上述化学式1表示的化合物中还包含由化学式2表示的化合物的总环氧丙烯酸化合物，优选地，总反应性稀释剂的比率为30～300重量份。在使用小于30重量份的反应性稀释剂的情况下，粘度高难以注入模具、工作性低，在使用大于300重量份的反应性稀释剂的情况下，粘度太低，当注入于由密封垫组装的组装玻璃模具时，聚合组合可能流出模具外。

除此之外，本发明的聚合性组合物根据通常的方法还可包含内部离型剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、有机染料、无机颜料、着色防止剂、氧化防止剂、光稳定剂、催化剂等。

作为内部离型剂可使用各个单独或两种以上的除了上述磷酸酯以外的其他磷酸酯化合物、硅类表面活性剂、氟类表面活性剂，优选地，以0.001～10重量百分比包含于聚合性组合物中。

优选地，作为内部离型剂可使用除了上述磷酸酯以外的其他磷酸酯化合物。作为内部离型剂使用的其他磷酸酯化合物，例如从壬基酚聚氧乙烯醚(附加5摩尔的环氧乙烷为5重量百分比、附加4摩尔环氧乙烷为80重量百分比、附加3摩尔的环氧乙烷为10重量百分比、附加1摩尔的环氧乙烷为5重量百分比)、壬基酚聚醚酯(附加9摩尔的环氧乙烷为5重量百分比、附加8摩尔的环氧乙烷为80重量百分比、附加7摩尔的环氧乙烷为10重量百分比、附加6摩尔以下的环氧乙烷为5重量百分比)、壬基酚聚氧乙烯醚(附加11摩尔环氧乙烷为3重量百分比、附加10摩尔的环氧乙烷为80重量百分比、附加9摩尔的环氧乙烷为5重量百分比、附加7摩尔的环氧乙烷为6重量百分比、附加6摩尔的环氧乙烷为6重量百分比)、壬基酚聚氧乙烯醚(附加13摩尔环氧乙烷为3重量百分比、附加12摩尔的环氧乙烷为80重量百分比、附加11摩尔的环氧乙烷为8重量百分比、附加9摩尔的环氧乙烷为3重量百分比、附加4摩尔的环氧乙烷为6重量百分比)、壬基酚聚氧乙烯醚(附加17摩尔的环氧乙烷为3重量百分比、附加16摩尔的环氧乙烷为79重量百分比、附加15摩尔的环氧乙烷为10重量百分比、附加14摩尔的环氧乙烷为4重量百分比、附加13摩尔的环氧乙烷为4重量百分比)、壬基酚聚氧乙烯醚(附加21摩尔的环氧乙烷为5重量百分比、附加20摩尔的的环氧乙烷为78重量百分比、附加19摩尔的环氧乙烷为7重量百分比、附加18摩尔的的环氧乙烷为6重量百分比附加、17摩尔的环氧乙烷为4重量百分比)等中单独使用或两种以上一起使用。

优选地，热稳定剂以0.01～5.00重量百分比包含于组合物中。当使用小于0.01重量百分比的热稳定剂时，热稳定性效果低，当使用大于5.00重量百分比的热稳定剂时，存在固化时聚合不良率高，反而固化物的热稳定性变低的问题。热稳定剂例如可以使用选自金属脂肪酸盐类的硬脂酸盐(calciumstearate)、钡硬脂酸盐(bariumsteatate)、锌硬脂酸盐(zincsteatate)、镉硬脂酸盐(cadmiumsteatate)、铅硬脂酸盐、镁硬脂酸盐(magnesiumsteatate)、铝硬脂酸盐(aluminumsteatate)、钾硬脂酸盐(potassiumsteatate)、锌辛酸盐等的化合物中的一种或两种以上的化合物。优选地，可使用选自磷类的亚磷酸三苯酯(triphenylphosphite)、二苯基癸基亚磷酸酯(diphenyldecylphosphite)、苯基二癸基亚磷酸酯(phenyldidecyl phosphite)、三壬苯基亚磷酸酯(trinonylphenyl phosphite)、二苯基异辛基亚磷酸酯(diphenylisooctylphosphites)、亚磷酸三丁酯(tributyl phosphate)、亚磷酸三丙酯(tripropyl phosphite)、亚磷酸三乙酯(triethylphosphites)、亚磷酸三甲酯(tri-metalphosphites)、三(单癸基亚磷酸酯)(tris(monodecylphosphite))、三(单苯基亚磷酸酯)(tris(monophenylphosphite))中的一种或两种以上的化合物。还可使用选自铅类的3PbO.PbSO4.4H2O、2PbO.Pb(C8H4O4)、3PbO.Pb(C4H2O4).H2O等的化合物中的一种或两种，可使用选自有机锡类的二月桂酸二丁基锡(dibutyltindilaurate)、马来酸二丁酯(dibutyltinmaleate)、马来酸二异辛酯(dibutyltinbis(isooctylmaleate))、马来酸辛基锡(dioctylmaleate)、双(马来酸单甲酯)二丁基锡(dibutyltinbis(monomethylmaleate))、月桂硫醇二丁基锡(dibutyltinbis(laurylmercaptan))、二丁基锡双巯基乙酸异辛酯(dibutylbis(isooxymercaptoacetate))、一丁基锡三巯基乙酸异辛酯(monobutyltintris(isooctylmercaptoacetate))、二甲基双巯基乙酸异辛酯(dimethyltinbis(isooctylmercaptoacetate))、巯基乙酸异辛酯(tris(isooctylmercaptoacetate))、生物胞素巯基乙酸异辛酯(bioctyltinbis(isooctylmercaptoacetate))、二丁基双(2-巯基乙酯率)(dibutyltinbis(2-mercaptoethylorate))、一丁基锡三(2-2-巯基乙酸)(monobutyltintis(2-mercaptoethylorate))、二甲基化双(2-巯基乙酸)(dimethyltinbis(2-mercaptoethylorate))、单甲基三(2-巯基乙酯)(monomethyltintris(2-mercaptoethylorate))等的化合物中的一种或两种以上。并且，还可混合使用2种以上的上述例示的热稳定中的不同系列的热稳定剂。最优选地，使用磷类的热稳定剂，不仅能够提高成形的透镜的初始颜色而且无高透明性、冲击强度、耐热性及聚合收率等的光学特性降低，可大大的提高光学透镜的热稳定性。

本发明的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法在当模板聚合由上述化学式1表示的化合物或还包含由上述化学式2表示的化合物的环氧丙烯酸化合物时，添加二苯基十二烷基亚磷酸酯(diphenyldodecyl phosphite)和磷酸酯化合物后，混合并进行模板聚合。根据优选地实施例，制备前确认所有原材料的纯度，对纯度低的化合物进行精制，对纯度高的化合物无需进行精制。优选地，使用纯度为70～99.99％的高纯的化合物。根据优选地实施例，混合环氧丙烯酸甲酯化合物和二苯基十二烷基亚磷酸酯(diphenyldodecyl phosphite)、磷酸酯化合物及反应性稀释剂后，添加反应催化剂搅拌，经减压，将聚合性组合物注入于模具。将注入聚合性组合物的模具放到强制循环式烘箱，从30℃慢慢加热固化至100℃后，冷却至70±10℃，装拆模具得到透镜。

实施例

以下，通过具体地实施例更详细地说明本发明。但是，这只是作为更具体地说明本发明而提到的，本发明的范围不能局限于此实施例。

环氧丙烯酸化合物

1)成分(I)化合物的合成

成分(I)化合物如化学式3。在当量为187的国道化学的YD-128环氧树脂中添加丙烯酸进行丙烯酸甲酯化(在105℃温度下进行20个小时的反应而制备)，制备当量为259的化合物，平均分子量为518的混合物，

化学式3：

(n＝0～15)。

2)成分(Ⅱ)化合物

成分(Ⅱ)化合物如化学式4。在当量为187的环氧树脂中添加甲基丙烯酸进行丙烯酸甲酯化(在105℃温度下进行20个小时的反应而制备)，制备当量为273的化合物、平均分子量为546的混合物，

化学式4：

(n＝0～15)。

3)成分(Ⅲ)化合物

成分(Ⅲ)化合物如化学式5。在当量为400的国道化学的YDB-400环氧树脂中添加丙烯酸进行丙烯酸甲酯化(在105℃温度下进行20个小时的反应而制备)，制备当量为472的化合物，平均分子量为944的混合物，

化学式5：

(n＝0～15)。

4)成分(Ⅳ)化合物

成分(Ⅳ)化合物如化学式6。在当量为414的环氧树脂中添加甲基丙烯酸进行丙烯酸甲酯化(在105℃温度下进行20个小时的反应而制备)，制备当量为486的化合物，平均分子量为972，

化学式6：

(n＝0～15)。

5)成分(Ⅴ)化合物

在当量为175的双酚A中加入添加有环氧乙烷的乙醇中添加丙烯酸，进行丙烯酸甲酯化(在105℃温度下进行20个小时的反应而制备)，制备当量为229的化合物。平均分子量为458的混合物，结构式如以下化学式7，

化学式7：

(m＝0～5，n＝0～5，m和n不同时为0，m+n＝1～10)。

6)成分(Ⅵ)化合物

在当量为175的双酚A中添加有环氧乙烷的乙醇的甲基丙烯酸进行丙烯酸甲酯化(在105℃温度下进行20个小时的反应而制备)，制备当量为243的化合物。平均分子量为486的混合物，结构式如下述化学式8，

化学式8：

(m＝0～5，n＝0～5，m和n不同时为0，m+n＝1～10)。

实施例1

在由上述得到的环氧丙烯酸化合物中的成分(I)15g、成分(Ⅲ)30g及成分(V)10g中添加40g的苯乙烯、2g的甲基苯乙烯二聚物、2g二苯基十二烷基磷酸酯(DPDP，diphenylisodecylphosphite)、1g的邻苯二甲酸二辛酯(DOP，Dioctylphthalate)及2g的马来酸二丁基锡(DBTM，dibutyltinmaleate)并搅拌30分钟。之后，用小于0.45μm的过滤纸过滤，添加V650.05g、3-M0.13g作为催化剂，并混合0.05g的4-PENPP及0.2g的8-PENPP作为内部离型剂，制备了光学透镜用聚合性组合物。对如上所述制备的光学透镜用聚合性组合物进行一个小时的搅拌后，减压脱泡10分钟并过滤，注入于由聚酯胶带组装的玻璃模具。将注入聚合性组合物的玻璃模具放入强制循环式烘箱中经20个小时从35℃加热固化至110℃后，冷却至70℃并装拆玻璃模具得到透镜。将得到的透镜加工为直径72mm后，在碱水性清洗液中进行超声波清洗之后，在120℃温度下热处理2个小时。用如以下方法测定物性并在表1中表示其结果。

物性实验方法

测定由以下物性实验方法制备的光学透镜的物性，并在以下表1张表示其结果。

1)折射率及阿贝数：使用爱拓(Atago)公司的DR-M4型号的阿贝折设计测定。

2)比重：利用分析坪并通过水中取代法测定。

3)离型性：制备光学透镜时，热固化环氧丙烯酸树脂组合物，并在70℃温度下进行脱模时的光学透镜和分离模具时根据透镜或模具的受损表示为“○”及“×”。“○”表示分离100个光学透镜和模具的过程中透镜或模具完全每受损或1个受损的情况，“×”表示分离100个光学透镜和模具的过程中4个以上的透镜或模具受损的情况。

4)热稳定性：在100℃温度下维持10个小时固化的光学透镜，当测定颜色变化的色度(APHA)值变为小于1时，表示无“◎”，当测定颜色变化的色度(APHA)值变为大于1小于2时，表示为“○”，当测定颜色变化的色度(APHA)值变2以上时表示为“×”。APHA利用Hunterlab(亨特立)公司的色差仪ColorQuestXE，并放入塑料透镜直接测定。其早就数据化溶解铂和钴的试剂而制备的标准液的浓度，在比较内置的程序和试样液中得到的APHA值为测定值。测定值越小颜色越良好。

5)储存稳定性：在120℃温度下对固化的光学透镜进行2小时的热处理，20℃温度下保存30天，测定的颜色变化的APHA值变为小于1时表示为“◎”，测定的颜色变化的APHA值变为大于1小于2时表示为“○”，测定的颜色变化的APHA值变为大于2时表示为“×”。

6)聚合不均衡：用肉眼及USH10USH-102D的水银灯(MercuryArcLamp)观察工序中得到的100个透镜出现3个以上光学歪曲表示为“×”，出现3个以下光学歪曲表示为“○”。

7)颜色：固化的光学透镜的颜色为无色表示为“○”呈色表示为“×”。

实施例2～6

与实施例1同样的方法根据表1记载的组合制备各个组合物及光学透镜并测定物性，在表1中记载其结果。

比较例1

在由上述得到的环氧丙烯酸化合物中的成分(I)15g、成分(Ⅳ)29.4g及成分(Ⅵ)8g中添加40g苯乙烯、5gα-甲基苯乙烯、2g甲基苯乙烯二聚物、0.3g亚磷酸二苯基(DPDP，diphenylisodecylphosphite)、0.3g十三醇磷酸酯(TDP，Tridecanolacidphosphate)及2g亚磷酸二苯异癸酯(DPP，diphenylisodecylphosphite)并搅拌30分钟。之后，用小于0.45μm的过滤纸过滤，添加V650.05g、3-M0.13g作为催化剂，并混合0.1g8-PENPP及0.1g的12-PENPP作为内部离型剂，制备光学透镜用聚合性组合物后，由以下方法制备光学透镜并测定透镜的物性。制备透镜并测定透镜的物性，在表1中表示其结果。

比较例2～3

与比较例1同样的方法根据表1记载的组合制备各个组合物及光学透镜并测定物性，并在表1中记载其结果。

表1

简称

储存稳定剂

DPDP：二苯基十二烷基亚磷酸酯(diphenyldodecyl phosphite)(diphenyldodecylphosphite)

磷酸酯化合物

DOP：亚磷酸二辛酯(dioctylacidphosphate)

TDP：十三醇磷酸酯(Tridecanolacidphosphate)

热稳定剂

DBTM：马来酸二丁基锡(dibutyltinmaleate)

TPP：亚磷酸三苯酯(triphenylphosphite)

DPP：亚磷酸二苯异癸酯(diphenylisodecylphosphite)

聚合开始剂

V65：2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(2，2’-azobis(2，4-dimethylvaleronitrile)

3-M：1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷(1，1-bis(t-butylperoxy)-3，3，5-trimethylcyclohexane)

内部离型剂

4-PENPP：壬基酚聚醚酯(附加5摩尔的环氧乙烷为5重量百分比、附加4摩尔的环氧乙烷为80重量百分比、附加3摩尔的环氧乙烷为10重量百分比、附加1摩尔环氧乙烷为5重量百分比)

8-PENPP：壬基酚聚醚酯(polyoxyethylenenonylphenylphosphite)(附加9摩尔的环氧乙烷为5重量百分比、附加8摩尔的环氧乙烷为80重量百分比、附加7摩尔的环氧乙烷为10重量百分比、附加6摩尔以下的环氧乙烷为5重量百分比)

12-PENPP：壬基酚聚氧乙烯酯(polyoxyethylenenonylphenoletherphosphite)(附加13摩尔的环氧乙烷为3重量百分比、附加12摩尔的环氧乙烷为80重量百分比、附加11摩尔的环氧乙烷为8重量百分比、附加9摩尔的环氧乙烷为3重量百分比、附加4摩尔的环氧乙烷为6重量百分比)

16-PENPP：壬基酚聚氧乙烯醚(附加17摩尔的环氧乙烷为3重量百分比、附加16摩尔的环氧乙烷为79重量百分比、附加15摩尔的环氧乙烷为10重量百分比、附加14摩尔的环氧乙烷为4重量百分比、附加13摩尔的环氧乙烷为4重量百分比)

产业上的可利用性

本发明能够容易地得到具有高折射率并阿贝数优秀，透明性、轻量性、耐热性等的光学特性优秀，并制备费用低廉并常温下保管长时间或使用时，也不变色的高质量的环氧丙烯酸类光学材料。本发的环氧丙烯酸类光学材料可代替现有的光学材料广泛地利用于各种领域，尤其，可用于眼镜片或照相机透镜等。本发明的光学材料，具体地，可利用于塑料眼镜片，在眼镜片中安装有3D偏光镜片等，除此之外，也可以利用于记录棱柱、光纤维、光盘等的媒介基板或着色过滤器和紫外线吸收过滤器的多种光学产品。

Claims (2)

1.一种提高环氧丙烯酸类光学材料的存储稳定性的方法，其特征在于，所述方法包括：对包含由以下化学式1表示的化合物的聚合性组合物进行模板聚合制造环氧丙烯酸类光学材料时，将0.5～8重量百分比的二苯基十二烷基亚磷酸酯和0.5～3重量百分比的磷酸酯化合物添加到所述聚合性组合物中，

化学式1：

其中n＝0～15，R₁为H或CH₃，R₂为H或Br。

2.根据权利要求1所述的提高环氧丙烯酸类光学材料的存储稳定性的方法，其特征在于，上述聚合性组合物还包含由以下化学式2表示的化合物，

化学式2：

其中R为H或CH₃，m＝0～5，n＝0～5，m和n不同时为0，m+n＝1～10。