JP2000352601A - 光学製品 - Google Patents
光学製品Info
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- JP2000352601A JP2000352601A JP11165531A JP16553199A JP2000352601A JP 2000352601 A JP2000352601 A JP 2000352601A JP 11165531 A JP11165531 A JP 11165531A JP 16553199 A JP16553199 A JP 16553199A JP 2000352601 A JP2000352601 A JP 2000352601A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高屈折率、低分散で、透明性に優れ、かつ光
学歪がない等、光学特性に優れる上、耐溶剤性、耐熱
性、耐衝撃性、耐候性も良好な光学製品を提供するこ
と。 【解決手段】 一般式（I） 【化１】 （式中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜３の整数を
示す。）で表されるジオール化合物と、分子中に少なく
とも１個のイソシアネート基および少なくとも１個の
（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを予め反応さ
せて得られたカルバメート結合をもつラジカル重合性化
合物を含む重合性組成物を重合することにより得られる
重合硬化物からなることを特徴とする光学製品。
学歪がない等、光学特性に優れる上、耐溶剤性、耐熱
性、耐衝撃性、耐候性も良好な光学製品を提供するこ
と。 【解決手段】 一般式（I） 【化１】 （式中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜３の整数を
示す。）で表されるジオール化合物と、分子中に少なく
とも１個のイソシアネート基および少なくとも１個の
（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを予め反応さ
せて得られたカルバメート結合をもつラジカル重合性化
合物を含む重合性組成物を重合することにより得られる
重合硬化物からなることを特徴とする光学製品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学製品に関し、
さらに詳しくは、高屈折率、低分散で、透明性に優れ、
かつ光学歪がない等、光学特性に優れる上、耐溶剤性、
耐熱性、耐衝撃性、耐候性も良好な、眼鏡レンズをはじ
めとする光学レンズ、プリズム、光ファイバー、記録媒
体用基板、フィルター、さらにはグラス、花瓶などの光
学製品に関するものである。
さらに詳しくは、高屈折率、低分散で、透明性に優れ、
かつ光学歪がない等、光学特性に優れる上、耐溶剤性、
耐熱性、耐衝撃性、耐候性も良好な、眼鏡レンズをはじ
めとする光学レンズ、プリズム、光ファイバー、記録媒
体用基板、フィルター、さらにはグラス、花瓶などの光
学製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックはガラスに比べると、軽量
で割れにくく染色が容易なため、近年各種レンズ等の光
学部品に使用されるようになった。実用化されている光
学用プラスチック材料としては、ポリジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）やポリメチ
ルメタクリレート（ＰＭＭＡ）がある。しかしながら、
これらのプラスチック材料は屈折率が１．５０以下であ
るため、例えばレンズ材料に用いた場合、度数が強くな
る程レンズが厚くなり、軽量であるというプラスチック
の優位性が損なわれてしまうばかりか、審美性の点でも
好ましくなかった。また特に凹レンズにおいては、レン
ズの周囲の厚さ（コバ厚）が厚くなり、複屈折や色収差
が生じやすいなどの問題があった。
で割れにくく染色が容易なため、近年各種レンズ等の光
学部品に使用されるようになった。実用化されている光
学用プラスチック材料としては、ポリジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）やポリメチ
ルメタクリレート（ＰＭＭＡ）がある。しかしながら、
これらのプラスチック材料は屈折率が１．５０以下であ
るため、例えばレンズ材料に用いた場合、度数が強くな
る程レンズが厚くなり、軽量であるというプラスチック
の優位性が損なわれてしまうばかりか、審美性の点でも
好ましくなかった。また特に凹レンズにおいては、レン
ズの周囲の厚さ（コバ厚）が厚くなり、複屈折や色収差
が生じやすいなどの問題があった。
【０００３】そこで、比重の小さいプラスチックの特徴
を生かし、レンズの肉厚を薄くできるようにするため、
屈折率の高いプラスチック材料が望まれていた。そのよ
うな性能を有する材料としては、例えば（１）分子内に
アルコール性水酸基とハロゲンで置換された芳香環を有
する（メタ）アクリレート、これと共重合可能なラジカ
ル重合性化合物、およびイソシアネート化合物の重合体
からなるプラスチックレンズ（特開平６−２１１９６０
号公報）、（２）カルド構造を有するジオール化合物と
ラジカル重合可能なイソシアネート化合物からなる組成
物の硬化物（特開平１０−４５８５５号公報）、（３）
分子内にビスフェノールＡ骨格とカーボネート構造を有
するアクリル系単量体からなる光学材料（特開平９−２
０８５２９号公報）などが開示されている。
を生かし、レンズの肉厚を薄くできるようにするため、
屈折率の高いプラスチック材料が望まれていた。そのよ
うな性能を有する材料としては、例えば（１）分子内に
アルコール性水酸基とハロゲンで置換された芳香環を有
する（メタ）アクリレート、これと共重合可能なラジカ
ル重合性化合物、およびイソシアネート化合物の重合体
からなるプラスチックレンズ（特開平６−２１１９６０
号公報）、（２）カルド構造を有するジオール化合物と
ラジカル重合可能なイソシアネート化合物からなる組成
物の硬化物（特開平１０−４５８５５号公報）、（３）
分子内にビスフェノールＡ骨格とカーボネート構造を有
するアクリル系単量体からなる光学材料（特開平９−２
０８５２９号公報）などが開示されている。
【０００４】しかしながら、前記（１）のプラスチック
レンズ、（２）の硬化物および（３）の光学材料におい
ては、屈折率は高められているものの、屈折率を高める
ために導入した芳香環の影響により、アッベ数や耐候性
に劣るなどの欠点を有している。さらに（１）のプラス
チックレンズ及び（２）の硬化物においては、ハロゲン
で置換された芳香環や芳香環によるカルド構造のため着
色が見られると同時に、製造の際のハンドリング性が悪
いという欠点がある。
レンズ、（２）の硬化物および（３）の光学材料におい
ては、屈折率は高められているものの、屈折率を高める
ために導入した芳香環の影響により、アッベ数や耐候性
に劣るなどの欠点を有している。さらに（１）のプラス
チックレンズ及び（２）の硬化物においては、ハロゲン
で置換された芳香環や芳香環によるカルド構造のため着
色が見られると同時に、製造の際のハンドリング性が悪
いという欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、高屈折率、低分散で、透明性に優れ、か
つ光学歪がない等、光学特性に優れる上、耐溶剤性、耐
熱性、耐衝撃性、耐候性も良好な光学製品を提供するこ
とを目的とするものである。
事情のもとで、高屈折率、低分散で、透明性に優れ、か
つ光学歪がない等、光学特性に優れる上、耐溶剤性、耐
熱性、耐衝撃性、耐候性も良好な光学製品を提供するこ
とを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する光学製品を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、特定のジオール化合物と、分子中に少なくと
も１個のイソシアネート基および少なくとも１個の（メ
タ）アクリロイル基を有する化合物とを予めウレタン反
応させてラジカル重合性化合物を得たのち、このラジカ
ル重合性化合物を少なくとも含む重合性組成物を、重合
させることにより得られる硬化物からなる光学製品が、
その目的に適合しうることを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。
ましい性質を有する光学製品を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、特定のジオール化合物と、分子中に少なくと
も１個のイソシアネート基および少なくとも１個の（メ
タ）アクリロイル基を有する化合物とを予めウレタン反
応させてラジカル重合性化合物を得たのち、このラジカ
ル重合性化合物を少なくとも含む重合性組成物を、重合
させることにより得られる硬化物からなる光学製品が、
その目的に適合しうることを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
【化２】
【０００８】（式中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１
〜３の整数を示す。）で表されるジオール化合物と、分
子中に少なくとも１個のイソシアネート基および少なく
とも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を予
め反応させて得られたカルバメート結合をもつラジカル
重合性化合物を含む重合性組成物を重合することにより
得られる重合硬化物からなることを特徴とする光学製品
を提供するものである。
〜３の整数を示す。）で表されるジオール化合物と、分
子中に少なくとも１個のイソシアネート基および少なく
とも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を予
め反応させて得られたカルバメート結合をもつラジカル
重合性化合物を含む重合性組成物を重合することにより
得られる重合硬化物からなることを特徴とする光学製品
を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の光学製品は、カルバメー
ト結合をもつラジカル重合性化合物を含む重合性組成物
を重合させて得られる重合硬化物からなるものであっ
て、上記カルバメート結合をもつラジカル重合性化合物
は、１，４−ジチアン環を有するジオール化合物と分子
中に少なくとも１個のイソシアネート基および少なくと
も１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応
させることにより得られる。なお、（メタ）アクリロイ
ル基はアクリロイル基とメタクリロイル基の両方を意味
する。
ト結合をもつラジカル重合性化合物を含む重合性組成物
を重合させて得られる重合硬化物からなるものであっ
て、上記カルバメート結合をもつラジカル重合性化合物
は、１，４−ジチアン環を有するジオール化合物と分子
中に少なくとも１個のイソシアネート基および少なくと
も１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応
させることにより得られる。なお、（メタ）アクリロイ
ル基はアクリロイル基とメタクリロイル基の両方を意味
する。
【００１０】このようなカルバメート結合をもつラジカ
ル重合性化合物は、原料の１つである特定のジオール化
合物に由来する１，４−ジチアン構造を基本骨格に含む
ことにより、屈折率およびアッベ数が高められているた
め、これを用いて光学製品を製造した場合、その光学製
品の屈折率およびアッベ数も高められる。さらに、カル
バメート結合をもつことにより、光学製品に耐衝撃性を
はじめとする優れた機械的物性を与えることができる。
またラジカル重合性基を少なくとも２つもつことから、
自己架橋性を有するため、これを用いて光学製品を製造
した場合、副成分として架橋剤を加えなくても、その光
学製品に高耐溶剤性や高耐熱性を与えることができる。
ル重合性化合物は、原料の１つである特定のジオール化
合物に由来する１，４−ジチアン構造を基本骨格に含む
ことにより、屈折率およびアッベ数が高められているた
め、これを用いて光学製品を製造した場合、その光学製
品の屈折率およびアッベ数も高められる。さらに、カル
バメート結合をもつことにより、光学製品に耐衝撃性を
はじめとする優れた機械的物性を与えることができる。
またラジカル重合性基を少なくとも２つもつことから、
自己架橋性を有するため、これを用いて光学製品を製造
した場合、副成分として架橋剤を加えなくても、その光
学製品に高耐溶剤性や高耐熱性を与えることができる。
【００１１】前記カルバメート結合をもつラジカル重合
性化合物の原料の１つであるジオール化合物は、一般式
（Ｉ）
性化合物の原料の１つであるジオール化合物は、一般式
（Ｉ）
【化３】
【００１２】で表される構造を有するものである。この
一般式（Ｉ）における、ｍおよびｎは、それぞれ独立に
１〜３の整数を示す。なお、２つのｍは同一でも異なっ
ていてもよいし、２つのｎは同一でも異なっていてもよ
い。
一般式（Ｉ）における、ｍおよびｎは、それぞれ独立に
１〜３の整数を示す。なお、２つのｍは同一でも異なっ
ていてもよいし、２つのｎは同一でも異なっていてもよ
い。
【００１３】このような化合物の例としては、２，５−
ビス（３−ヒドロキシ−２−チアプロピル）−１，４−
ジチアン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ−２−チアブ
チル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（５−ヒドロ
キシ−２−チアペンチル）−１，４−ジチアン、２，５
−ビス（４−ヒドロキシ−３−チアブチル）−１，４−
ジチアン、２，５−ビス（５−ヒドロキシ−３−チアペ
ンチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（６−ヒド
ロキシ−３−チアヘキシル）−１，４−ジチアン、２，
５−ビス（５−ヒドロキシ−４−チアペンチル）−１，
４−ジチアン、２，５−ビス（６−ヒドロキシ−４−チ
アヘキシル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（７−
ヒドロキシ−４−チアヘプチル）−１，４−ジチアンな
どを挙げることができるが、これらの中で特に得られる
光学製品の性能および入手の容易さなどの点から、２，
５−ビス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）−１，４
−ジチアンが好ましい。
ビス（３−ヒドロキシ−２−チアプロピル）−１，４−
ジチアン、２，５−ビス（４−ヒドロキシ−２−チアブ
チル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（５−ヒドロ
キシ−２−チアペンチル）−１，４−ジチアン、２，５
−ビス（４−ヒドロキシ−３−チアブチル）−１，４−
ジチアン、２，５−ビス（５−ヒドロキシ−３−チアペ
ンチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（６−ヒド
ロキシ−３−チアヘキシル）−１，４−ジチアン、２，
５−ビス（５−ヒドロキシ−４−チアペンチル）−１，
４−ジチアン、２，５−ビス（６−ヒドロキシ−４−チ
アヘキシル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（７−
ヒドロキシ−４−チアヘプチル）−１，４−ジチアンな
どを挙げることができるが、これらの中で特に得られる
光学製品の性能および入手の容易さなどの点から、２，
５−ビス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）−１，４
−ジチアンが好ましい。
【００１４】この一般式（Ｉ）のジオール化合物は文献
未載の新規化合物であるので、以下にその製造方法の例
について記載する。製造方法１ この製造方法１においては、一般式（II）
未載の新規化合物であるので、以下にその製造方法の例
について記載する。製造方法１ この製造方法１においては、一般式（II）
【化４】 （式中、ｍは１〜３の整数を示す。）で表される２，５
−ビス（メルカプトアルキル）−１，４−ジチアンと、
一般式（III）
−ビス（メルカプトアルキル）−１，４−ジチアンと、
一般式（III）
【化５】 （式中、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩを示し、ｎは1〜３の
整数を示す。）で表されるハロゲノアルキルアルコール
を原料として用い、これらを、例えば水酸化ナトリウム
のようなハロゲン化水素捕捉剤の存在下に反応させるこ
とにより、目的の前記一般式（I）で表されるジオール
化合物が得られる。
整数を示す。）で表されるハロゲノアルキルアルコール
を原料として用い、これらを、例えば水酸化ナトリウム
のようなハロゲン化水素捕捉剤の存在下に反応させるこ
とにより、目的の前記一般式（I）で表されるジオール
化合物が得られる。
【００１５】上記反応においては、前記一般式（II）で
表される２，５−ビス（メルカプトアルキル）−１，４
−ジチアン１モルに対して、前記一般式（III）で表さ
れるハロゲノアルキルアルコールを、実質上２モルの割
合で反応させればよい。また、必要に応じ、適当な溶媒
を使用することができる。さらに、反応系が２層になる
場合には、例えば、トリメチルオクチルアンモニウムク
ロライドやメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド
等の相間移動触媒を用いても構わない。
表される２，５−ビス（メルカプトアルキル）−１，４
−ジチアン１モルに対して、前記一般式（III）で表さ
れるハロゲノアルキルアルコールを、実質上２モルの割
合で反応させればよい。また、必要に応じ、適当な溶媒
を使用することができる。さらに、反応系が２層になる
場合には、例えば、トリメチルオクチルアンモニウムク
ロライドやメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド
等の相間移動触媒を用いても構わない。
【００１６】製造方法２ この製造方法２においては、一般式（IV）
【化６】 （式中、ＹはＣｌ、ＢｒまたはＩを示し、ｍは1〜３の
整数を示す。）で表される２，５−ビス（ハロゲノアル
キル）−１，４−ジチアンと、一般式（V）
整数を示す。）で表される２，５−ビス（ハロゲノアル
キル）−１，４−ジチアンと、一般式（V）
【化７】 （式中、ｎは１〜３の整数を示す。）で表されるメルカ
プトアルキルアルコールを原料として用い、これらを、
例えば水酸化ナトリウムのようなハロゲン化水素捕捉剤
の存在下に反応させることにより、目的の前記一般式
（I）で表されるジオール化合物が得られる。
プトアルキルアルコールを原料として用い、これらを、
例えば水酸化ナトリウムのようなハロゲン化水素捕捉剤
の存在下に反応させることにより、目的の前記一般式
（I）で表されるジオール化合物が得られる。
【００１７】上記反応においては、前記一般式（IV）で
表される２，５−ビス（ハロゲノアルキル）−１，４−
ジチアン１モルに対して、前記一般式（V）で表される
メルカプトアルキルアルコールを、実質上２モルの割合
で反応させればよい。また、必要に応じ、適当な溶媒を
使用することができる。さらに、反応系が２層になる場
合には、例えば、トリメチルオクチルアンモニウムクロ
ライドやメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド等
の相間移動触媒を用いても構わない。
表される２，５−ビス（ハロゲノアルキル）−１，４−
ジチアン１モルに対して、前記一般式（V）で表される
メルカプトアルキルアルコールを、実質上２モルの割合
で反応させればよい。また、必要に応じ、適当な溶媒を
使用することができる。さらに、反応系が２層になる場
合には、例えば、トリメチルオクチルアンモニウムクロ
ライドやメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド等
の相間移動触媒を用いても構わない。
【００１８】もう１つの原料である分子中に少なくとも
１個のイソシアネート基と少なくとも１個の（メタ）ア
クリロイル基を有する化合物の例としては、アクリロイ
ルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、２
−イソシアナトエチルアクリレート、２−イソシアナト
エチルメタクリレート、3−イソシアナトプロピルアク
リレート、3−イソシアナトプロピルメタクリレートな
どが挙げられるが、これらの中で特に得られる光学製品
の性能および入手の容易さなどの点から、２−イソシア
ナトエチルメタクリレートが好ましい。なお、イソシア
ネート基および（メタ）アクリロイル基の数はそれぞれ
２個以上であってもよい。
１個のイソシアネート基と少なくとも１個の（メタ）ア
クリロイル基を有する化合物の例としては、アクリロイ
ルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、２
−イソシアナトエチルアクリレート、２−イソシアナト
エチルメタクリレート、3−イソシアナトプロピルアク
リレート、3−イソシアナトプロピルメタクリレートな
どが挙げられるが、これらの中で特に得られる光学製品
の性能および入手の容易さなどの点から、２−イソシア
ナトエチルメタクリレートが好ましい。なお、イソシア
ネート基および（メタ）アクリロイル基の数はそれぞれ
２個以上であってもよい。
【００１９】前記カルバメート結合をもつラジカル重合
性化合物は、上記のジオール化合物と、分子中に少なく
とも１個のイソシアネート基と少なくとも１個の（メ
タ）アクリロイル基を有する化合物とを、通常−ＯＨ基
／−ＮＣＯ基のモル比１．０／０．８〜１．０／１．２
の割合でウレタン反応させることにより得られる。反応
方法については特に制限はなく、一般的なウレタン反応
の方法を用いることができる。
性化合物は、上記のジオール化合物と、分子中に少なく
とも１個のイソシアネート基と少なくとも１個の（メ
タ）アクリロイル基を有する化合物とを、通常−ＯＨ基
／−ＮＣＯ基のモル比１．０／０．８〜１．０／１．２
の割合でウレタン反応させることにより得られる。反応
方法については特に制限はなく、一般的なウレタン反応
の方法を用いることができる。
【００２０】この反応においては、所望により、触媒を
適宜用いてもよい。この触媒としては、アミン化合物、
有機金属化合物等が効果的であり、具体的には、トリエ
チレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
メチル−１，６−ジアミノヘキサン、４，４′−トリメ
チレンビス（１−メチルピペリジン）、１，８−ジアザ
ビシクロー（５，４，０）−７−ウンデセン、ジメチル
スズジクロライド、ジメチルスズビス（イソオクチルチ
オグリコレート）、ジブチルスズジクロライド、ジブチ
ルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチ
ルスズマレエートポリマー、ジブチルスズジリシノレー
ト、ジブチルスズビス（ドデシルメルカプチド）、ジブ
チルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジオ
クチルスズジクロライド、ジオクチルスズマレエート、
ジオクチルスズマレエートポリマー、ジオクチルスズビ
ス（ブチルマレエート）、ジオクチルスズジラウレー
ト、ジオクチルスズジリシノレート、ジオクチルスズジ
オレエート、ジオクチルスズジ（６−ヒドロキシ）カプ
ロエート、ジオクチルスズビス（イソオクチルチオグリ
コレート）、ジドデシルスズジリシノレート、オレイン
酸銅、アセチルアセトン銅、アセチルアセトン鉄、ナフ
テン酸鉄、乳酸鉄、クエン酸鉄、グルコン酸鉄、オクタ
ン酸カリウム、チタン酸２−エチルヘキシル等が挙げら
れ、特に好ましくは、ジブチルスズジクロライド、ジブ
チルスズジラウレートが挙げられる。これらの触媒は単
独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。また、反応温度及び反応時間は、使用する原料の
種類や触媒の使用の有無などにより異なるが、一般には
それぞれ、−１０〜５０℃、０．１〜２０時間である。
適宜用いてもよい。この触媒としては、アミン化合物、
有機金属化合物等が効果的であり、具体的には、トリエ
チレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
メチル−１，６−ジアミノヘキサン、４，４′−トリメ
チレンビス（１−メチルピペリジン）、１，８−ジアザ
ビシクロー（５，４，０）−７−ウンデセン、ジメチル
スズジクロライド、ジメチルスズビス（イソオクチルチ
オグリコレート）、ジブチルスズジクロライド、ジブチ
ルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチ
ルスズマレエートポリマー、ジブチルスズジリシノレー
ト、ジブチルスズビス（ドデシルメルカプチド）、ジブ
チルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジオ
クチルスズジクロライド、ジオクチルスズマレエート、
ジオクチルスズマレエートポリマー、ジオクチルスズビ
ス（ブチルマレエート）、ジオクチルスズジラウレー
ト、ジオクチルスズジリシノレート、ジオクチルスズジ
オレエート、ジオクチルスズジ（６−ヒドロキシ）カプ
ロエート、ジオクチルスズビス（イソオクチルチオグリ
コレート）、ジドデシルスズジリシノレート、オレイン
酸銅、アセチルアセトン銅、アセチルアセトン鉄、ナフ
テン酸鉄、乳酸鉄、クエン酸鉄、グルコン酸鉄、オクタ
ン酸カリウム、チタン酸２−エチルヘキシル等が挙げら
れ、特に好ましくは、ジブチルスズジクロライド、ジブ
チルスズジラウレートが挙げられる。これらの触媒は単
独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。また、反応温度及び反応時間は、使用する原料の
種類や触媒の使用の有無などにより異なるが、一般には
それぞれ、−１０〜５０℃、０．１〜２０時間である。
【００２１】該重合性組成物には、光学製品の物性を適
宜改良するため、前記カルバメート結合をもつラジカル
重合性化合物以外に、ラジカル重合性基を有し、かつ上
記化合物と共重合可能なラジカル重合性化合物を１種も
しくは２種以上含んでいてもよい。これらの化合物とし
ては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、エチレングリコールビスグリシジル（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリ
レート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエト
キシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリ
レート、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、スチレ
ン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン、２，５−ビス（２−チア−３−
ブテニル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（（メ
タ）アクリロイルチオメチル）−１，４−ジチアンなど
が挙げられ、特に好ましくは、２，５−ビス（２−チア
−３−ブテニル）−１，４−ジチアンが挙げられる。な
お、上記（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタ
クリレートの両者を意味し、（メタ）アクリロキシ基
は、アクリロキシ基とメタクリロキシ基の両者を意味
し、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基とメタ
クリロイル基の両者を意味する。
宜改良するため、前記カルバメート結合をもつラジカル
重合性化合物以外に、ラジカル重合性基を有し、かつ上
記化合物と共重合可能なラジカル重合性化合物を１種も
しくは２種以上含んでいてもよい。これらの化合物とし
ては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、エチレングリコールビスグリシジル（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリ
レート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエト
キシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリ
レート、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、スチレ
ン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン、２，５−ビス（２−チア−３−
ブテニル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（（メ
タ）アクリロイルチオメチル）−１，４−ジチアンなど
が挙げられ、特に好ましくは、２，５−ビス（２−チア
−３−ブテニル）−１，４−ジチアンが挙げられる。な
お、上記（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタ
クリレートの両者を意味し、（メタ）アクリロキシ基
は、アクリロキシ基とメタクリロキシ基の両者を意味
し、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基とメタ
クリロイル基の両者を意味する。
【００２２】重合性組成物中のカルバメート結合をもつ
ラジカル重合性化合物の含有量は、好ましくは３０重量
％以上、より好ましくは４０重量％以上、特に好ましく
は５０重量％以上である。
ラジカル重合性化合物の含有量は、好ましくは３０重量
％以上、より好ましくは４０重量％以上、特に好ましく
は５０重量％以上である。
【００２３】本発明の光学製品には、吸光特性を改良す
るために紫外線吸収剤、色素や顔料等を、耐候性を改良
するために、酸化防止剤、着色防止剤等を、成形加工性
を改良するために、離型剤等を、所望により適宜加える
ことができる。ここで、紫外線吸収剤としては、例えば
ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸
系等が、色素や顔料としては、例えばアントラキノン系
やアゾ系等が挙げられる。酸化防止剤や着色防止剤とし
ては、例えばモノフェノール系、ビスフェノール系、高
分子型フェノール系、硫黄系、リン系等が、離型剤とし
ては、例えばフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活
性剤、酸性リン酸エステル、高級脂肪酸等が挙げられ
る。
るために紫外線吸収剤、色素や顔料等を、耐候性を改良
するために、酸化防止剤、着色防止剤等を、成形加工性
を改良するために、離型剤等を、所望により適宜加える
ことができる。ここで、紫外線吸収剤としては、例えば
ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸
系等が、色素や顔料としては、例えばアントラキノン系
やアゾ系等が挙げられる。酸化防止剤や着色防止剤とし
ては、例えばモノフェノール系、ビスフェノール系、高
分子型フェノール系、硫黄系、リン系等が、離型剤とし
ては、例えばフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活
性剤、酸性リン酸エステル、高級脂肪酸等が挙げられ
る。
【００２４】本発明の光学製品となる重合硬化物を得る
ための重合性組成物の重合方法としては、熱や紫外線な
どを用いた、公知のラジカル重合方法を用いることがで
きるが、得られる光学製品の光学的均一性や製造上の簡
便性から、特に紫外線照射による方法が望ましい。
ための重合性組成物の重合方法としては、熱や紫外線な
どを用いた、公知のラジカル重合方法を用いることがで
きるが、得られる光学製品の光学的均一性や製造上の簡
便性から、特に紫外線照射による方法が望ましい。
【００２５】その際、重合反応性向上のために、触媒を
適宜使用してもよく、この触媒としては、公知の増感剤
等が効果的である。具体的には、ベンゾフェノン、４，
４−ジエチルアミノベンゾフェノン、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、ｐ−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｏ−ベンゾイル安
息香酸メチル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、アシルフォスフィンオキサイ
ド等が挙げられる。これらの触媒は単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
適宜使用してもよく、この触媒としては、公知の増感剤
等が効果的である。具体的には、ベンゾフェノン、４，
４−ジエチルアミノベンゾフェノン、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、ｐ−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｏ−ベンゾイル安
息香酸メチル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン、アシルフォスフィンオキサイ
ド等が挙げられる。これらの触媒は単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】 前記紫外線照射における条件は、触媒の使
用の有無、触媒の種類、使用するラジカル重合性化合物
の種類等により異なるが、一般には、照射強度は０．１
〜１００ｍＷ／ｃｍ2、照射時間は５秒〜３０分であ
る。
用の有無、触媒の種類、使用するラジカル重合性化合物
の種類等により異なるが、一般には、照射強度は０．１
〜１００ｍＷ／ｃｍ2、照射時間は５秒〜３０分であ
る。
【００２７】１例として、本発明の光学製品の製造方法
について述べると以下のとおりである。前記カルバメー
ト結合をもつラジカル重合性化合物、該化合物と共重合
可能なラジカル重合性化合物および添加剤や触媒を含む
均一混合物を、公知の注型重合法、すなわち紫外線を透
過するガラス製または樹脂製のモールドと樹脂製のガス
ケットを組み合わせた型の中に注入し、紫外線を照射し
て硬化させる。この際、成形後の樹脂の取り出しを容易
にするためにあらかじめモールドを離型剤処理したり、
カルバメート結合をもつラジカル重合性化合物等を含む
混合物中に離型剤を含有させてもよい。さらに紫外線照
射終了後、重合を完結させたり、材料内部に発生する応
力を緩和させるために、加熱処理することも好ましく行
われる。加熱処理温度及び時間は、紫外線照射エネルギ
ー量等により異なるが、一般にはそれぞれ３０〜１５０
℃、０．２〜２４時間である。
について述べると以下のとおりである。前記カルバメー
ト結合をもつラジカル重合性化合物、該化合物と共重合
可能なラジカル重合性化合物および添加剤や触媒を含む
均一混合物を、公知の注型重合法、すなわち紫外線を透
過するガラス製または樹脂製のモールドと樹脂製のガス
ケットを組み合わせた型の中に注入し、紫外線を照射し
て硬化させる。この際、成形後の樹脂の取り出しを容易
にするためにあらかじめモールドを離型剤処理したり、
カルバメート結合をもつラジカル重合性化合物等を含む
混合物中に離型剤を含有させてもよい。さらに紫外線照
射終了後、重合を完結させたり、材料内部に発生する応
力を緩和させるために、加熱処理することも好ましく行
われる。加熱処理温度及び時間は、紫外線照射エネルギ
ー量等により異なるが、一般にはそれぞれ３０〜１５０
℃、０．２〜２４時間である。
【００２８】このようにして得られた本発明の光学製品
は、通常１．５５以上の屈折率を有している。また、本
発明の光学製品は通常の分散染料を用い、水もしくは有
機溶媒中で容易に染色が可能であるが、この際さらに染
色を容易にするために、キャリアーを加えたり加熱して
もよい。
は、通常１．５５以上の屈折率を有している。また、本
発明の光学製品は通常の分散染料を用い、水もしくは有
機溶媒中で容易に染色が可能であるが、この際さらに染
色を容易にするために、キャリアーを加えたり加熱して
もよい。
【００２９】光学製品としては特に制限はなく、例えば
眼鏡レンズをはじめとする光学レンズ、プリズム、光フ
ァイバー、記録用媒体基板、フィルター、さらにはグラ
ス、花瓶などを挙げることができるが、これらの中で、
光学レンズ、特に眼鏡レンズが好適である。
眼鏡レンズをはじめとする光学レンズ、プリズム、光フ
ァイバー、記録用媒体基板、フィルター、さらにはグラ
ス、花瓶などを挙げることができるが、これらの中で、
光学レンズ、特に眼鏡レンズが好適である。
【００３０】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て得られた光学材料（重合硬化物）の物性評価は以下の
ようにして行った。
明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て得られた光学材料（重合硬化物）の物性評価は以下の
ようにして行った。
【００３１】（１）屈折率（ｎＤ）とアッベ数（νＤ） カルニュー社製精密屈折率計ＫＰＲ−２００型を用いて
２０℃にて測定した。 （２）外観 肉眼により観察した。 （３）耐候性 サンシャインカーボンアークランプを装備したウエザー
メーターにレンズ（光学製品）をセットし２００時間経
過したところでレンズを取り出し、試験前のレンズと色
相を比較し、下記の基準で耐候性を評価した。 ○ ：変化なし ×：黄変
２０℃にて測定した。 （２）外観 肉眼により観察した。 （３）耐候性 サンシャインカーボンアークランプを装備したウエザー
メーターにレンズ（光学製品）をセットし２００時間経
過したところでレンズを取り出し、試験前のレンズと色
相を比較し、下記の基準で耐候性を評価した。 ○ ：変化なし ×：黄変
【００３２】（４）耐溶剤性 アセトンを用いた拭き取りテストを行い、下記の基準で
耐溶剤性を評価した。 ○ ：変化がない ×：表面にあれや膨潤がみられる。 （５）光学歪 シュリーレン法による目視観察を行い、下記の基準で光
学歪を評価した。 ○ ：歪が認められない ×：歪が認められる
耐溶剤性を評価した。 ○ ：変化がない ×：表面にあれや膨潤がみられる。 （５）光学歪 シュリーレン法による目視観察を行い、下記の基準で光
学歪を評価した。 ○ ：歪が認められない ×：歪が認められる
【００３３】ジオール化合物の製造例１ ２，５−ビス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）−
１，４−ジチアンの製造１ ２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン
２１．２ｇ（０．１ｍｏｌ）と水４０ｍｌの懸濁液に、
氷浴下、水酸化ナトリウム２０重量％水溶液４０ｇ、２
−ブロモエタノール２５．０ｇ（０．２ｍｏｌ）の順に
滴下した。その後室温で１８時間攪拌し、さらに５０℃
で３時間反応させた。その後、酢酸エチルでの抽出、抽
出液の希アルカリ水溶液、水の順での洗浄を行い、硫酸
マグネシウムを用いて乾燥してから、酢酸エチルを十分
留去することにより、反応生成物を２４．５ｇ（０．０
８ｍｏｌ）得た。この反応生成物は、 1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルにより、目的のジオール化合物であることが確認
された。またこのジオール化合物の融点は４５℃であっ
た。このジオール化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図
１に示す。
１，４−ジチアンの製造１ ２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン
２１．２ｇ（０．１ｍｏｌ）と水４０ｍｌの懸濁液に、
氷浴下、水酸化ナトリウム２０重量％水溶液４０ｇ、２
−ブロモエタノール２５．０ｇ（０．２ｍｏｌ）の順に
滴下した。その後室温で１８時間攪拌し、さらに５０℃
で３時間反応させた。その後、酢酸エチルでの抽出、抽
出液の希アルカリ水溶液、水の順での洗浄を行い、硫酸
マグネシウムを用いて乾燥してから、酢酸エチルを十分
留去することにより、反応生成物を２４．５ｇ（０．０
８ｍｏｌ）得た。この反応生成物は、 1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルにより、目的のジオール化合物であることが確認
された。またこのジオール化合物の融点は４５℃であっ
た。このジオール化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図
１に示す。
【００３４】ジオール化合物の製造例２ ２，５−ビス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）−
１，４−ジチアンの製造２ 水酸化ナトリウム２０重量％水溶液４０ｇに、氷浴下、
２−メルカプトエタノール１５．４ｇ（０．２ｍｏｌ）
を滴下し調製した溶液と、２，５−ビス（クロロメチ
ル）−１，４−ジチアン２１．７ｇ（０．１ｍｏｌ）の
テトラヒドロフラン５０ｍｌ溶液とを混合して懸濁液を
得た。この懸濁液に、トリメチルオクチルアンモニウム
クロライド０．５ｇを加えて、１５時間還流攪拌した。
その後、一旦テトラヒドロフランを留去してから、酢酸
エチルでの抽出、抽出液の希アルカリ水溶液、水の順で
の洗浄を行い、硫酸マグネシウムを用いて乾燥してか
ら、酢酸エチルを十分留去することにより、反応生成物
を１８．０ｇ（０．０６ｍｏｌ）得た。この反応生成物
は、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、目的のジオール化
合物であることが確認された。またこのジオール化合物
の融点は４５℃であった。このジオール化合物の 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
１，４−ジチアンの製造２ 水酸化ナトリウム２０重量％水溶液４０ｇに、氷浴下、
２−メルカプトエタノール１５．４ｇ（０．２ｍｏｌ）
を滴下し調製した溶液と、２，５−ビス（クロロメチ
ル）−１，４−ジチアン２１．７ｇ（０．１ｍｏｌ）の
テトラヒドロフラン５０ｍｌ溶液とを混合して懸濁液を
得た。この懸濁液に、トリメチルオクチルアンモニウム
クロライド０．５ｇを加えて、１５時間還流攪拌した。
その後、一旦テトラヒドロフランを留去してから、酢酸
エチルでの抽出、抽出液の希アルカリ水溶液、水の順で
の洗浄を行い、硫酸マグネシウムを用いて乾燥してか
ら、酢酸エチルを十分留去することにより、反応生成物
を１８．０ｇ（０．０６ｍｏｌ）得た。この反応生成物
は、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、目的のジオール化
合物であることが確認された。またこのジオール化合物
の融点は４５℃であった。このジオール化合物の 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
【００３５】実施例１ （１）カルバメート結合をもつラジカル重合性化合物の
製造 ジオール化合物の製造例１で得られた２，５−ビス（４
−ヒドロキシ−２−チアブチル）−１，４−ジチアン４
５．０ｇ（０．１５ｍｏｌ）と２−イソシアナトエチル
メタクリレート４６．５ｇ（０．３ｍｏｌ）との混合物
に、触媒としてジブチルスズジラウレート０．３８ｇを
添加後、４０℃で２時間攪拌した。放冷後、無色透明で
わずかに粘稠なカルバメート結合をもつラジカル重合性
化合物９１．５ｇを得た。
製造 ジオール化合物の製造例１で得られた２，５−ビス（４
−ヒドロキシ−２−チアブチル）−１，４−ジチアン４
５．０ｇ（０．１５ｍｏｌ）と２−イソシアナトエチル
メタクリレート４６．５ｇ（０．３ｍｏｌ）との混合物
に、触媒としてジブチルスズジラウレート０．３８ｇを
添加後、４０℃で２時間攪拌した。放冷後、無色透明で
わずかに粘稠なカルバメート結合をもつラジカル重合性
化合物９１．５ｇを得た。
【００３６】（２）光学製品の製造 上記（１）で得られたカルバメート結合をもつラジカル
重合性化合物（表１中でＨＲＭと表示）１００重量部及
び２，２−ジエトキシアセトフェノン（表１中でＤＥＡ
と表示）０．２重量部の混合物を均一に撹拌し、二枚の
レンズ成形用ガラス型に注入し、８ｍＷ／ｃｍ2の強度
の紫外線を１０分間照射した後、１２０℃で３時間加熱
することによりプラスチックレンズを得た。得られたプ
ラスチックレンズの諸物性を表１に示す。表１から、こ
のプラスチックレンズは無色透明であり、屈折率（ｎ
Ｄ）は１．５８と高く、アッベ数（νＤ）も４７と非常
に高い（低分散）ものであり、耐候性、耐溶剤性に優
れ、光学歪のないものであった。
重合性化合物（表１中でＨＲＭと表示）１００重量部及
び２，２−ジエトキシアセトフェノン（表１中でＤＥＡ
と表示）０．２重量部の混合物を均一に撹拌し、二枚の
レンズ成形用ガラス型に注入し、８ｍＷ／ｃｍ2の強度
の紫外線を１０分間照射した後、１２０℃で３時間加熱
することによりプラスチックレンズを得た。得られたプ
ラスチックレンズの諸物性を表１に示す。表１から、こ
のプラスチックレンズは無色透明であり、屈折率（ｎ
Ｄ）は１．５８と高く、アッベ数（νＤ）も４７と非常
に高い（低分散）ものであり、耐候性、耐溶剤性に優
れ、光学歪のないものであった。
【００３７】実施例２ 実施例１で得られたＨＲＭ ５０重量部、２，５−ビス
（２−チア−３−ブテニル）−１，４−ジチアン（表１
中でＴＢＤと表示）５０重量部及びＤＥＡ０．２重量部
の混合物を均一に撹拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型
に注入し、８ｍＷ／ｃｍ2の強度の紫外線を１０分間照
射した後、１２０℃で３時間加熱することによりプラス
チックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸
物性を表１に示す。表１から、このプラスチックレンズ
は無色透明であり、屈折率（ｎＤ ）は１．６３と高
く、アッベ数（νＤ）も４０と非常に高い（低分散）も
のであり、耐候性、耐溶剤性に優れ、光学歪のないもの
であった。
（２−チア−３−ブテニル）−１，４−ジチアン（表１
中でＴＢＤと表示）５０重量部及びＤＥＡ０．２重量部
の混合物を均一に撹拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型
に注入し、８ｍＷ／ｃｍ2の強度の紫外線を１０分間照
射した後、１２０℃で３時間加熱することによりプラス
チックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸
物性を表１に示す。表１から、このプラスチックレンズ
は無色透明であり、屈折率（ｎＤ ）は１．６３と高
く、アッベ数（νＤ）も４０と非常に高い（低分散）も
のであり、耐候性、耐溶剤性に優れ、光学歪のないもの
であった。
【００３８】実施例３、４ 表１に示した重合性組成物を使用した以外は実施例１と
同様の操作を行い、プラスチックレンズを得た。これら
のプラスチックレンズの諸物性を表１に示す。表１か
ら、これらのプラスチックレンズは無色透明であり、屈
折率（ｎＤ）は１．５６〜１．５９と高く、アッベ数
（νＤ）も４６〜４９と非常に高い（低分散）ものであ
り、耐候性、耐溶剤性に優れ、光学歪のないものであっ
た。
同様の操作を行い、プラスチックレンズを得た。これら
のプラスチックレンズの諸物性を表１に示す。表１か
ら、これらのプラスチックレンズは無色透明であり、屈
折率（ｎＤ）は１．５６〜１．５９と高く、アッベ数
（νＤ）も４６〜４９と非常に高い（低分散）ものであ
り、耐候性、耐溶剤性に優れ、光学歪のないものであっ
た。
【００３９】比較例１ ２，４，６−トリブロモベンジルチオールと２−イソシ
アナトエチルメタクリレートを等モル反応させたチオウ
レタンメタクリレート（表１中でＢＢＭと表示）１００
重量部及びジイソプロピルパーオキシジカーボネート
（表１中でＩＰＰＣと表示）２重量部の混合物を均一に
撹拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、３５℃
で６時間、５０℃で４時間、７０℃で３時間、８５℃で
５時間、さらに１００℃で１時間加熱することによりプ
ラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズ
の諸物性を表１に示す。表１から、このプラスチックレ
ンズは、屈折率が１．６４と高く、光学歪のないもので
あったが、アッベ数が２９と低く、黄色で、耐候性、耐
溶剤性に劣っていた。
アナトエチルメタクリレートを等モル反応させたチオウ
レタンメタクリレート（表１中でＢＢＭと表示）１００
重量部及びジイソプロピルパーオキシジカーボネート
（表１中でＩＰＰＣと表示）２重量部の混合物を均一に
撹拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、３５℃
で６時間、５０℃で４時間、７０℃で３時間、８５℃で
５時間、さらに１００℃で１時間加熱することによりプ
ラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズ
の諸物性を表１に示す。表１から、このプラスチックレ
ンズは、屈折率が１．６４と高く、光学歪のないもので
あったが、アッベ数が２９と低く、黄色で、耐候性、耐
溶剤性に劣っていた。
【００４０】比較例２ テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリンか
ら得られるエポキシ樹脂にメタクリル酸を反応させて得
られるエポキシメタクリレート（表１中でＴＢＢＡと表
示）３５重量部、ビスフェノールＳビス（２−（２’−
メタクリロイルオキシエトキシ)エチル）エーテル（表
１中でＢＰＳと表示）１２重量部、スチレン（表１中で
Ｓｔと表示）３５重量部、ｍ−キシリレンジイソシアネ
ート（表１中でＸＤＩと表示）８重量部およびｏ−フェ
ニルフェニルグリシジルエーテル（表１中でＰＰＧと表
示）１０重量部に、触媒としてジブチルスズジラウレー
ト（表１中でＤＢＴＤＬと表示）０．０２５重量部及び
アゾビスイソブチロニトリル（表１中でＡＩＢＮと表
示）０．１重量部を加えた混合物を均一に撹拌し、二枚
のレンズ成形用ガラス型に注入し、３５℃から９０℃ま
で１７時間かけて加熱し、さらに９０℃で１時間保持す
ることによりプラスチックレンズを得た。得られたプラ
スチックレンズの諸物性を表１に示す。表１から、この
プラスチックレンズは、屈折率が１．６３と高く、透明
で、耐溶剤性に優れたものであったが、黄色で、アッベ
数が３０と低く、耐候性に劣り、光学歪が見られた。
ら得られるエポキシ樹脂にメタクリル酸を反応させて得
られるエポキシメタクリレート（表１中でＴＢＢＡと表
示）３５重量部、ビスフェノールＳビス（２−（２’−
メタクリロイルオキシエトキシ)エチル）エーテル（表
１中でＢＰＳと表示）１２重量部、スチレン（表１中で
Ｓｔと表示）３５重量部、ｍ−キシリレンジイソシアネ
ート（表１中でＸＤＩと表示）８重量部およびｏ−フェ
ニルフェニルグリシジルエーテル（表１中でＰＰＧと表
示）１０重量部に、触媒としてジブチルスズジラウレー
ト（表１中でＤＢＴＤＬと表示）０．０２５重量部及び
アゾビスイソブチロニトリル（表１中でＡＩＢＮと表
示）０．１重量部を加えた混合物を均一に撹拌し、二枚
のレンズ成形用ガラス型に注入し、３５℃から９０℃ま
で１７時間かけて加熱し、さらに９０℃で１時間保持す
ることによりプラスチックレンズを得た。得られたプラ
スチックレンズの諸物性を表１に示す。表１から、この
プラスチックレンズは、屈折率が１．６３と高く、透明
で、耐溶剤性に優れたものであったが、黄色で、アッベ
数が３０と低く、耐候性に劣り、光学歪が見られた。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【注】ＨＲＭ：実施例１で得られたカルバメート結合を
もつラジカル重合性化合物 ＴＢＤ：２，５−ビス（２−チア−３−ブテニル）−
１，４−ジチアン ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＴＣＤＡ：トリシクロデカニルメタクリレート ＤＥＡ：２，２−ジエトキシアセトフェノン ＢＢＭ：２，４，６−トリブロモベンジルチオールと２
−イソシアナトエチルメタクリレートを等モル反応させ
たチオウレタンメタクリレート ＴＢＢＥ：テトラブロモビスフェノールＡとエピクロル
ヒドリンから得られたエポキシ樹脂にメタクリル酸を反
応させて得られたエポキシメタクリレート ＢＰＳ：ビスフェノールＳビス（２−（２’−メタクリ
ロイルオキシエトキシ）エチル）エーテル Ｓｔ：スチレン ＸＤＩ：ｍ−キシリレンジイソシアネート ＰＰＧ：ｏ−フェニルフェニルグリシジルエーテル ＩＰＰＣ：ジイソプロピルパーオキシジカーボネート ＤＢＴＤＬ：ジブチルスズジラウレート ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
もつラジカル重合性化合物 ＴＢＤ：２，５−ビス（２−チア−３−ブテニル）−
１，４−ジチアン ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＴＣＤＡ：トリシクロデカニルメタクリレート ＤＥＡ：２，２−ジエトキシアセトフェノン ＢＢＭ：２，４，６−トリブロモベンジルチオールと２
−イソシアナトエチルメタクリレートを等モル反応させ
たチオウレタンメタクリレート ＴＢＢＥ：テトラブロモビスフェノールＡとエピクロル
ヒドリンから得られたエポキシ樹脂にメタクリル酸を反
応させて得られたエポキシメタクリレート ＢＰＳ：ビスフェノールＳビス（２−（２’−メタクリ
ロイルオキシエトキシ）エチル）エーテル Ｓｔ：スチレン ＸＤＩ：ｍ−キシリレンジイソシアネート ＰＰＧ：ｏ−フェニルフェニルグリシジルエーテル ＩＰＰＣ：ジイソプロピルパーオキシジカーボネート ＤＢＴＤＬ：ジブチルスズジラウレート ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
【００４３】
【発明の効果】本発明の新規な光学製品は、これを構成
する重合硬化物が、１，４−ジチアン環とカルバメート
結合をその基本骨格中に有するため、屈折率、アッベ数
が高く、耐溶剤性、耐熱性、耐候性、透明性に優れ、光
学歪がないという特徴を有する。本発明の光学製品の具
体例としては、眼鏡レンズ、カメラレンズ等のレンズ、
プリズム、光ファイバー、光ディスク、磁気ディスク等
に用いられる記録媒体用基板、フィルター、グラス、花
瓶等が挙げられる。
する重合硬化物が、１，４−ジチアン環とカルバメート
結合をその基本骨格中に有するため、屈折率、アッベ数
が高く、耐溶剤性、耐熱性、耐候性、透明性に優れ、光
学歪がないという特徴を有する。本発明の光学製品の具
体例としては、眼鏡レンズ、カメラレンズ等のレンズ、
プリズム、光ファイバー、光ディスク、磁気ディスク等
に用いられる記録媒体用基板、フィルター、グラス、花
瓶等が挙げられる。
【図１】ジオール化合物の製造例１で得られたジオール
化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図。
化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図。
【図２】ジオール化合物の製造例２で得られたジオール
化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図。
化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J027 AA08 AC03 AH03 BA05 BA07 BA08 BA09 BA11 BA20 BA22 BA25 BA26 CA22 CA25 CA34 CD03 CD04 4J034 BA02 CA04 CB03 CB07 CC29 CC39 CC45 CC52 CC62 CC65 CD08 HA01 HA04 HA11 HA13 HB12 HC09 HC73 KA01 KB01 KC02 KC04 KC16 KC17 KC35 KD02 KD04 KD12 KD25 KE02 RA13 SA03 SC06 SD08 4J100 AB02Q AB08Q AB09Q AG69Q AG70Q AL03Q AL04Q AL08Q AL09Q AL10Q AL62Q AL63Q AL66Q AN06P BA02Q BA03P BA03Q BA04Q BA06Q BA08Q BA20P BA22Q BA51P BA51Q BC04Q BC43Q BC83P BC83Q CA04 DA62 JA33 JA35
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜３の整数を
示す。）で表されるジオール化合物と、分子中に少なく
とも１個のイソシアネート基および少なくとも１個の
（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを予め反応さ
せて得られたカルバメート結合をもつラジカル重合性化
合物を含む重合性組成物を重合することにより得られる
重合硬化物からなることを特徴とする光学製品。 - 【請求項２】 分子中に少なくとも１個のイソシアネー
ト基および少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を
有する化合物が、２−イソシアナトエチルメタクリレー
トである請求項１に記載の光学製品。 - 【請求項３】 重合性組成物が、カルバメート結合をも
つラジカル重合性化合物と共に、これと共重合可能なラ
ジカル重合性化合物を含む請求項１又は２に記載の光学
製品。 - 【請求項４】 共重合可能なラジカル重合性化合物が、
２，５−ビス（２−チア−３−ブテニル）−１，４−ジ
チアンである請求項３に記載の光学製品。 - 【請求項５】 光学的に透明である請求項１ないし４の
いずれか１項に記載の光学製品。 - 【請求項６】 屈折率が１．５５以上である請求項１な
いし５のいずれか１項に記載の光学製品。 - 【請求項７】 眼鏡レンズである請求項１ないし６のい
ずれか１項に記載の光学製品。
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| JP16553199A JP4028941B2 (ja) | 1999-06-11 | 1999-06-11 | 光学製品 |
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| JP16553199A JP4028941B2 (ja) | 1999-06-11 | 1999-06-11 | 光学製品 |
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|---|---|
| JP2000352601A true JP2000352601A (ja) | 2000-12-19 |
| JP4028941B2 JP4028941B2 (ja) | 2008-01-09 |
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|---|---|---|---|
| JP16553199A Expired - Fee Related JP4028941B2 (ja) | 1999-06-11 | 1999-06-11 | 光学製品 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP4028941B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004108786A1 (ja) * | 2003-06-09 | 2004-12-16 | Hoya Corporation | ポリオール化合物、透明成形体、及び透明成形体の製造方法 |
| JP2008056854A (ja) * | 2006-09-01 | 2008-03-13 | Mitsui Chemicals Inc | ポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアナート化合物からなる重合性組成物 |
-
1999
- 1999-06-11 JP JP16553199A patent/JP4028941B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004108786A1 (ja) * | 2003-06-09 | 2004-12-16 | Hoya Corporation | ポリオール化合物、透明成形体、及び透明成形体の製造方法 |
| JP4898222B2 (ja) * | 2003-06-09 | 2012-03-14 | Ｈｏｙａ株式会社 | ポリオール化合物、透明成形体、及び透明成形体の製造方法 |
| JP2008056854A (ja) * | 2006-09-01 | 2008-03-13 | Mitsui Chemicals Inc | ポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアナート化合物からなる重合性組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4028941B2 (ja) | 2008-01-09 |
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