JP4139113B2 - 透明成形体、プラスチックレンズ、および、それらの製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レンズ等の透明成形体およびそれらの製造方法に関する。特に、本発明は、透明性及び成形型からの離型性に優れた、ウレタン結合を分子内に有するポリウレアからなる、光学用途に適した透明成形体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックはガラスに比べると、軽量で割れにくく、染色が容易であるため、眼鏡レンズをはじめとする各種レンズ等の光学用途に使用されている。その代表的なものとして、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネートやポリメチルメタクリレートが挙げられる。しかしながら、これらは屈折率が１．５０程度と低く、比重も１．２程度以上である。そのため、例えば眼鏡レンズに用いた場合、度数が強くなるほどレンズ中心付近の肉厚やコバ厚を厚くしなければならず、軽量であるというプラスチックの優位性が損なわれてしまう恐れがあった。またこれらは、ガラスに比べれば割れにくいものの、さらなる割れにくさを求める声も強くなってきた。それをうけて、軽量で割れにくいプラスチックの特徴をより一層生かすため、射出成形により得られるポリカーボネートや注型重合により得られるポリチオウレタンが光学用途に用いられ始めてきた。このポリカーボネートは、非常に強度が大きいものの、射出成形材料共通の欠点である耐溶剤性の低さを有している。一方のポリチオウレタンは上記のような射出成形材料共通の欠点は見られないものの、強度の面ではポリカーボネートにかなわないのが現状である。
【０００３】
そこで、射出成形材料共通の欠点を回避するため、注型重合により得られ、かつポリカーボネートに匹敵する強度を有する材料が望まれていた。そのような特徴を有する材料として、ウレタン結合を分子内に有するイソシアネート末端プレポリマーと芳香族ジアミンを注型重合することにより得られる材料（米国特許５９６２６１７号公報、米国特許６１２７５０５号公報）が知られている。また、イソシアネート反応性ポリマー、立体障害芳香族ジアミン及び内部離型剤としての脂肪酸亜鉛塩を含む樹脂組成物の成形方法（特公平３−３９５３３号公報）が知られている。
【０００４】
しかしながら、米国特許５９６２６１７号公報に開示されている材料は、用いる芳香族ジアミンが常温で固体であり、かつ重合反応が早いことから、溶け残りが生じ、結果として得られる成形体は透明性が低いという問題があった。一方、米国特許６１２７５０５号公報に開示されている材料は、それ自身は光学材料として十分な透明性を有している。しかし、注型重合により製造する際に大きな問題となる離型性の点で満足できるものではなかった。
【０００５】
そこで、本発明者らは、米国特許６１２７５０５号公報に開示されているようなポリウレタンウレア系材料について、種々の内部離型剤を併用した場合の離型性の改善について検討した。しかるに、シリコーン系、フッ素系、金属塩系等のプラスチック用として一般的な離型剤や、特開平１−１６３０１２号公報及び特開昭６４−４５６１１号公報に開示されている酸性リン酸アルキルエステルを、内部離型剤として使用すると、曇りなどにより透明性が低下するという問題や、強度が低下し、あるいは十分な離型性が得られない等の問題があることが判明した。さらに、特公平３−３９５３３号公報に開示されている脂肪酸亜鉛についても離型性の改善を検討した。特公平３−３９５３３号公報に開示されている成形物はそれ自身不透明体であるため、離型性が十分得られる程度まで脂肪酸亜鉛を含有させても一向に差し支えなかった。しかし、脂肪酸亜鉛は成形体中で結晶として存在するために、光散乱を生じることから、透明成形体用の内部離型剤として脂肪酸亜鉛を適用することは事実上不可能であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
米国特許６１２７５０５号公報に開示されている材料は、注型重合が可能で、かつウレタン結合を分子内に有するポリウレアであり、ポリカーボネートに匹敵する強度を有するが、上述のように一般的な内部離型剤では、注型重合の際の離型性が十分に得られないという問題があった。
そこで本発明は、透明性、成形型からの離型性に優れた光学用途に適した成形体及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記米国特許６１２７５０５号公報に開示されているようなポリウレタンウレア系材料の透明性を損なうことなく、良好な離型性を付与して、光学用途に適した材料を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定のイソシアネート末端プレポリマーを含む成分、特定の芳香族ジアミンを含む成分及びそれぞれ特定の構造を有するリン酸モノエステルとリン酸ジエステルの混合物を含む成分からなる組成物を、注型及び硬化させることにより得られる光学材料が、上記目的に適合するものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
上記目的を達成する本発明は、以下のとおりである。
（１） 下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重合体からなる成形体であって、前記重合体がさらに下記成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有することを特徴とする透明成形体。
成分（Ａ）：分子中に環状構造を有する脂肪族ジイソシアネートと300〜2500の平均分子量を有するジオールとの反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマー
成分（Ｂ）：一般式（Ｉ）で表される１種または２種以上の芳香族ジアミン（一般式（Ｉ）中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、チオメチル基の何れかである）
成分（Ｃ）：一般式（II）で表される１種または２種以上のリン酸モノエステル（一般式（II）中、Ｒ₄は炭素数１〜10のアルキル基であり、ｎ₁は１または２である）
成分（Ｄ）：一般式（III）で表される１種または２種以上のリン酸ジエステル（一般式（III）中、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ独立して、炭素数１〜10のアルキル基であり、ｎ₂及びｎ₃は１または２である）
【化２】

（２）成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計の重量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の全重量の0.005〜0.1％の範囲である（１）記載の透明成形体。
（３）成分（Ｃ）の重量は、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計の重量の３０〜７０％の範囲である（１）または（２）記載の透明成形体。
（４）成分（Ａ）の原料である、分子中に環状構造を有する脂肪族ジイソシアネートが、脂環式ジイソシアネートである（１）〜（３）のいずれかに記載の透明成形体。
（５）脂環式ジイソシアネートが４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン及びノルボルネンジイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも１種である（４）に記載の透明成形体。
（６）成分（Ａ）の原料である、300〜2500の平均分子量を有するジオールが、ポリエーテル系ジオールまたはポリエステル系ジオールである（１）〜（５）のいずれかに記載の透明成形体。
（７）成分（Ａ）のイソシアネート基含有率が10〜20重量％の範囲である（１）〜（６）のいずれかに記載の透明成形体。
（８）一般式（Ｉ）におけるＲ₁がメチル基であり、Ｒ₂及びＲ₃がそれぞれエチル基またはチオメチル基の何れかである（１）〜（７）のいずれかに記載の透明成形体。
（９）成分（Ｂ）のアミノ基に対する、成分（Ａ）のイソシアネート基のモル比が1.00〜1.15の範囲である（１）〜（８）のいずれかに記載の透明成形体。
（１０）の一般式（II）におけるＲ₄が、炭素数２〜６のアルキル基であり、一般式（III）におけるＲ₅及びＲ₆がそれぞれ独立に炭素数２〜６のアルキル基である（1）〜（９）のいずれかに記載の透明成形体。
（１１）透明成形体がレンズである（１）〜（１０）のいずれかに記載の透明成形体。
（１２）レンズが眼鏡レンズである（１１）に記載の透明成形体。
（１３）前記透明成形体がその表面に硬化皮膜を有する（１）〜（１２）のいずれかに記載の透明成形体。
（１４）前記硬化皮膜が、成分（Ｅ）と成分（Ｆ）とを含むコ−ティング組成物から得られたものである（１３）に記載の透明成形体。
成分（Ｅ）：一般式（IV）で表される有機ケイ素化合物またはその加水分解物
（Ｒ₇）_a（Ｒ₉）_bＳｉ（ＯＲ₈）_4-(a+b)・・・（IV）
（一般式（IV）中、Ｒ₇はエポキシ基、メタアクリルオキシ基、メルカプト基、アミノ基、又はフェニル基を有する有機基、Ｒ₈は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、Ｒ₉は炭素数１〜６のアルキル基、ａ及びｂは０又は１の整数を示す）
成分（Ｆ）： 金属酸化物コロイド粒子
（１５）前記透明成形体がその表面に、または前記硬化皮膜上に反射防止膜を有する（１）〜（１４）のいずれかに記載の透明成形体。
（１６）前記反射防止膜は多層反射防止膜であり、かつ該多層反射防止膜の少なくとも１層が酸化ニオブを含有する高屈折率層であることを特徴とする（１５）に記載の成形体。
（１７）（１）〜（１０）のいずれかに記載の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の混合物を成形型内に注入し、次いで成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を重合させて成形体とすることを含む透明成形体の製造方法。
（１８）前記混合物は、成分（Ａ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との混合物に、成分（Ｂ）をさらに混合することで調製される（１７）に記載の透明成形体の製造方法。
【０００９】
【発明の実施の態様】
本発明の透明成形体は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重合体からなる。
成分（Ａ）
成分（Ａ）は、分子中に環状構造を有する脂肪族ジイソシアネートと300〜2500の平均分子量を有するジオールとの反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーである。上記イソシアネート末端プレポリマーの一方の原料であるジイソシアネートが、分子中に環状構造を有する脂肪族ジイソシアネートであることで、プレポリマー製造時、または重合時の反応コントロールが容易になり、かつ最終的に得られる成形体に適度な弾性を付与することができる。さらに、得られる成形体に高耐熱性と良好な機械特性を与えることもできる。
【００１０】
分子中に環状構造を有する脂肪族ジイソシアネートとは、主鎖又は側鎖に環状構造を有する脂肪族ジイソシアネートであり、環状構造は、脂環、芳香環、または複素環のいずれであっても良い。但し、分子中に環状構造を有する脂肪族ジイソシアネートは、黄変を防止すると共に十分な弾性や硬度を保持するという観点から脂環式ジイソシアネートであることが好ましい。脂環式ジイソシアネートに比べ、芳香環を有するイソシアネートでは得られた成形体の黄変が進みやすく、脂肪族鎖状のイソシアネートでは得られた成形体が柔らかくなり、形状保持性が低下する傾向がある。
さらに、脂環式ジイソシアネートは、例えば、4,4'-メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、1,2-ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、1,3-ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、1,4-ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、1,2-ジイソシアナートシクロヘキサン、1,3-ジイソシアナートシクロヘキサン、1,4-ジイソシアナートシクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート等を挙げることができる。また、芳香環を有するジイソシアネートとしては、例えば、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｏ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。特に、４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン及びノルボルネンジイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１１】
上記成分Ａのイソシアネート末端プレポリマーのもう一方の原料であるジオールの平均分子量は３００〜２５００である。ジオールの平均分子量が３００より小さいと得られる成形体に靭性を付与することができず、２５００より大きいと得られた成形体が柔らかくなり形状を保持できなくなる。ジオールの平均分子量は、好ましくは、４００〜１０００である。300〜2500の平均分子量を有するジオールは、例えば、ポリエーテル系ジオールまたはポリエステル系ジオールであることができる。これらのジオールは、他成分との相溶性が良いことから好ましい。相溶性が良くないジオールの場合、得られる成形体の透明性を維持するために相溶化剤などの別成分を添加する必要が出てきたり、透明性が損なわれる可能性がある。
【００１２】
このようなジオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、エチレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、プロピレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、ジエチレングリコールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、1,4-ブタンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、ネオペンチルグリコールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、1,6-ヘキサンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、1,10-デカンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、1,4-ブタンジオールとセバシン酸からなるポリエステルジオール、エチレングリコールとε-カプロラクトンからなるポリカプロラクトンジオール、プロピレングリコールとε-カプロラクトンからなるポリカプロラクトンジオール、ジエチレングリコールとε-カプロラクトンからなるポリカプロラクトンジオール、1,4-ブタンジオールとε-カプロラクトンからなるポリカプロラクトンジオール、ネオペンチルグリコールとε-カプロラクトンからなるポリカプロラクトンジオール、1,6-ヘキサンジオールとε-カプロラクトンからなるポリカプロラクトンジオール、1,10-デカンジオールとε-カプロラクトンからなるポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートグリコール等が挙げられ、好ましくはポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、1,4-ブタンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、ネオペンチルグリコールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、1,6-ヘキサンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオール、1,10-デカンジオールとアジピン酸からなるポリエステルジオール等が挙げられる。
【００１３】
成分（Ａ）であるイソシアネート末端プレポリマーのイソシアネート基含有率は、10〜20重量％の範囲であることが好ましい。上記イソシアネート基含有率が上記範囲より小さいと得られる成形体の硬度が低くなる傾向があり、上記範囲より高くなると得られる成形体の靭性（十分な強度）が得られにくくなる傾向がある。さらに、上記イソシアネート基含有率は、より好ましくは11〜15重量％の範囲である。
【００１４】
成分（Ｂ）
成分（Ｂ）は一般式（Ｉ）で表される１種または２種以上の芳香族ジアミンである。
一般式（Ｉ）中のＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、チオメチル基の何れかである。Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が上記置換基であることで、結晶性を抑制しかつ他成分との相溶性を高めることができる。また、これらの置換基がないか、あるいは数が少ないと結晶性が高く取り扱いにくくなり、他の置換基だと他の成分との相溶性が悪くなり得られる材料の透明性が低下する恐れがある。
前記芳香族ジアミンは、より具体的には、例えば、以下の化合物である。
1,3,5-トリメチル-2,4-ジアミノベンゼン、1,3,5-トリメチル-2,6-ジアミノベンゼン、1,3,5-トリエチル-2,4-ジアミノベンゼン、1,3,5-トリエチル-2,6-ジアミノベンゼン、1,3,5-トリチオメチル-2,4-ジアミノベンゼン、1,3,5-トリチオメチル-2,6-ジアミノベンゼン、3,5-ジエチル-2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジエチル-2,6-ジアミノトルエン、3,5-ジチオメチル-2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジチオメチル-2,6-ジアミノトルエン、1-エチル-3,5-ジメチル-2,4-ジアミノベンゼン、1-エチル-3,5-ジメチル-2,6-ジアミノベンゼン、1-エチル-3,5-ジチオメチル-2,4-ジアミノベンゼン、1-エチル-3,5-ジチオメチル-2,6-ジアミノベンゼン、1-チオメチル-3,5-ジメチル-2,4-ジアミノトルエン、1-チオメチル-3,5-ジメチル-2,6-ジアミノトルエン、1-チオメチル-3,5-ジエチル-2,4-ジアミノトルエン、1-チオメチル-3,5-ジエチル-2,6-ジアミノトルエン、3-エチル-5-チオメチル-2,4-ジアミノトルエン、3-エチル-5-チオメチル-2,6-ジアミノトルエン、3-チオメチル-5-エチル-2,4-ジアミノトルエン等。
上記芳香族ジアミンは、Ｒ₁がメチル基であり、Ｒ₂及びＲ₃がそれぞれエチル基またはチオメチル基の何れかであることが、得られる成形体が白濁しにくく、かつ得られる成形体に十分な靭性を付与できるという観点から好ましい。
前記芳香族ジアミンとしては、より具体的には、例えば、3,5-ジエチル-2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジエチル-2,6-ジアミノトルエン、3,5-ジチオメチル-2,4-ジアミノトルエン、3,5-ジチオメチル-2,6-ジアミノトルエン等を挙げることができる。
【００１５】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との割合は、成分（Ｂ）のアミノ基に対する、成分（Ａ）のイソシアネート基のモル比が1.00〜1.15の範囲であることが、十分な靭性（強度）が得られるという観点から好ましい。上記モル比は、より好ましくは1.02〜1.12の範囲である。
【００１６】
本発明の成形体は、前記重合体であって、さらに下記成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有するものである。
成分（Ｃ）
成分（Ｃ）は、一般式（II）で表される１種または２種以上のリン酸モノエステルであり、一般式（II）中のＲ₄は炭素数１〜10のアルキル基であり、ｎ₁は１または２である。この範囲のリン酸モノエステルであれば、得られる成形体が白濁することがなく、透明性に優れた成形体を得ることができる。好ましくは、他成分との相溶性が最も優れているという観点から、一般式（II）におけるＲ₄が、炭素数２〜６のアルキル基であるリン酸モノエステルである。また、ｎ₁は好ましくは１である。
【００１７】
一般式（II）で表されるリン酸モノエステルとしては、例えば、メトキシエチルアシッドホスフェート、エトキシエチルアシッドホスフェート、プロポキシエチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、ペンチルオキシエチルアシッドホスフェート、ヘキシルオキシエチルアシッドホスフェート、ヘプチルオキシエチルアシッドホスフェート、オクチルオキシエチルアシッドホスフェート、ノニルオキシエチルアシッドホスフェート、デシルオキシエチルアシッドホスフェートなどが挙げられる。特に好ましいリン酸モノエステルとしては、例えば、エトキシエチルアシッドホスフェート、プロポキシエチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、ペンチルオキシエチルアシッドホスフェート、ヘキシルオキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられる。
【００１８】
成分（Ｄ）
成分（Ｄ）は、一般式（III）で表される１種または２種以上のリン酸ジエステルであり、一般式（III）中のＲ₅及びＲ₆はそれぞれ独立して、炭素数１〜10のアルキル基であり、ｎ₂及びｎ₃は１または２であることで、得られる成形体の白濁を防止でき、透明性に優れた成形体を得ることができる。一般式（III）におけるＲ₅及びＲ₆は、それぞれ独立に炭素数２〜６のアルキル基であることが他成分との相溶性が最も優れているという観点から好ましい。
【００１９】
一般式（III）で表されるリン酸ジエステルとしては、例えば、メトキシエチル−エトキシエチルアシッドホスフェート、メトキシエチル−プロポキシエチルアシッドホスフェート、エトキシエチル−プロポキシエチルアシッドホスフェート、エトキシエチル−ブトキシエチルアシッドホスフェート、プロポキシエチル−ブトキシエチルアシッドホスフェート、ジ（メトキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（エトキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（プロポキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（ブトキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（ペンチルオキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（ヘキシルオキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（ヘプチルオキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（オクチルオキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（ノニルオキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（デシルオキシエチル）アシッドホスフェート、などが挙げられる。リン酸ジエステルとしは、好ましくは、ジ（エトキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（プロポキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（ブトキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（ペンチルオキシエチル）アシッドホスフェート、ジ（ヘキシルオキシエチル）アシッドホスフェート等が挙げられる。
【００２０】
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計の重量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の全重量の0.005〜0.1％の範囲であることが好ましい。成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計の重量が、上記範囲より少ないと、良好な離型性が得られにくくなり、また、上記範囲より多いと、重合途中での剥離による成形不良や透明性の低下をきたす場合がある。成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計の重量は、より好ましくは、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の全重量の0.01〜0.1％の範囲である。
また、成分（Ｃ）の重量は、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計重量の３０〜７０％の範囲であることが好ましい。成分（Ｃ）の重量が前記範囲より多くなると、重合中に発泡する恐れがあり、また前記範囲より少ないと白濁により透明性が低下する場合がある。成分（Ｃ）の重量は、より好ましくは成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計重量の３５〜６５％の範囲である。
【００２１】
製造方法
本発明の透明成形体は、例えば、前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の混合物を成形型内に注入し、次いで成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を重合させて成形体とすることを含む方法により製造することができる。
但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重合性（反応性）が高く、常温でも反応が進行することから、前記混合物（成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の混合物）は、成分（Ａ）に成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを添加、混合して、均一に溶解した物（混合物）に、成分（Ｂ）をさらに混合することで調製され、調製後速やかに成形型内に注入することが好ましい。
重合反応の条件等は、例えば、米国特許６１２７５０５号公報第5欄に記載の条件等を適宜参照することができ、また、後述の実施例でも詳述する。
また、本発明の成形体は、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）以外に、必要により、抗酸化剤、紫外線安定化剤、着色防止剤等の添加成分を本発明の成形体の透明性と強度を損なわない程度に添加することはできる。添加成分の例は、例えば、米国特許６１２７５０５号公報第6〜7欄の記載のものを挙げることかできる。
【００２２】
本発明の透明成形体は、例えば、眼鏡レンズや光学レンズ等のレンズ、プリズム、光ファイバー、光ディスクや磁気ディスク等に用いられる記録媒体用基板、フィルター等の光学用途に用いることができる。好ましくは、本発明の透明成形体は、レンズ、特に好ましくは眼鏡レンズに用いることができる。
【００２３】
さらに本発明の透明成形体は、その表面に硬化皮膜を有する事ができる。硬化皮膜としては、例えば、成分（Ｅ）と成分（Ｆ）とを含むコ−ティング組成物を硬化させることで得られる皮膜を挙げることができる。
成分（Ｅ）：一般式（IV）で表される有機ケイ素化合物またはその加水分解物
（Ｒ₇）_a（Ｒ₉）_bＳｉ（ＯＲ₈）_4-(a+b)・・・（IV）
（一般式（IV）中、Ｒ₇はエポキシ基、メタアクリルオキシ基、メルカプト基、アミノ基、又はフェニル基を有する有機基、Ｒ₈は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、Ｒ₉は炭素数１〜６のアルキル基、ａ及びｂは０又は１の整数を示す）
成分（Ｆ）： 金属酸化物コロイド粒子
【００２４】
一般式(IV)記載の有機ケイ素化合物として具体的には以下の化合物を挙げることができる。
メチルシリケート、エチルシリケート、ｎ−プロピルシリケート、ｉ−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、sec−ブチルシリケート、ｔ−ブチルシリケート、テトラアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリアミロキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、メチルトリベンジルオキシシラン、メチルトリフェネチルオキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリフェノキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン。
【００２５】
（Ｆ）成分である金属酸化物コロイド粒子としては、例えば、酸化タングステン（ＷＯ₃）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ₂）、酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）、酸化チタニウム（ＴｉＯ₂）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）、酸化スズ（ＳｎＯ₂）、酸化ベリリウム（ＢｅＯ）、酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₅）等を単独で用いるか又は２種以上を併用することができる。
【００２６】
上記コ−ティング組成物の使用量は（Ｅ）成分である有機ケイ素化合物１００重量部に対して（Ｆ）成分である金属酸化物コロイド粒子１〜５００重量部を含有させることが望ましい。（Ｆ）成分である金属酸化物コロイド粒子が１重量部未満では硬化皮膜の耐擦傷性が向上せず、逆に５００重量部以上では硬化皮膜と基板の間にクラック等が生じやすく、更に透明性が低下する傾向がある。
【００２７】
上記コ−ティング組成物には(1)反応を促進させるための硬化剤、または(2)塗布時における塗れ性を向上させ、硬化皮膜の平滑性を高めるために各種の界面活性剤を適宜含有させることもできる。更に紫外線吸収剤、酸化防止剤等も硬化皮膜の物性の影響を与えない限り添加することが可能である。
【００２８】
前記硬化剤の例としてアリルアミン、エチルアミン等のアミン類、またルイス酸やルイス塩基を含む各種酸や塩基、例えば有機カルボン酸、クロム酸、次亜塩素酸、ホウ酸、過塩素酸、臭素酸、亜セレン酸、チオ硫酸、オルトケイ酸、チオシアン酸、亜硝酸、アルミン酸、炭酸などを有する塩又は金属塩、更にアルミニウム、ジルコニウム、チタニウムを有する金属アルコキシドまたはこれらの金属キレ−ト化合物などが挙げられる。
【００２９】
上記コ−ティング組成物は本発明の透明成形体の表面に塗布し、硬化して硬化皮膜とする。コ−ティング組成物の硬化は、熱風乾燥又は活性化エネルギ−線照射によって行い、硬化条件としては、７０〜２００℃の熱風中で行うのが良く、好ましくは９０〜１５０℃が望ましい。尚、活性エネルギ−線としては遠赤外線等があり、熱による損傷を低く抑えることができる。
【００３０】
上記コ−ティング組成物よりなる硬化皮膜を基材上へ形成する方法としてはディッピング法、スピン法、スプレ−法等が通常行われる方法として適用されるが、面精度の面からディッピング法、スピン法が特に好ましい。更に上述したコ−ティング組成物を基材上へ塗布する前に酸、アルカリ、各種有機溶媒による化学的処理、プラズマ、紫外線、オゾン等による物理的処理、各種洗剤を用いる洗剤処理、さらには各種樹脂を用いたプライマ−処理を行うことによって基材と硬化皮膜の密着性等を向上させることができる。
【００３１】
本発明の透明成形体は、成形体上に直接、又は前記硬化皮膜上に反射防止膜を有することもできる。
また、反射防止膜の種類は特に限定されず、従来から知られている無機酸化物やＭｇＦ₂等を単層、多層にして使用することができる。反射防止膜としては、例えば、特開平２−２６２１０４号公報、特開昭５６−１１６００３号公報に開示されている反射防止膜を用いることができる。更に本発明の硬化皮膜は、防曇、フォトクロミック、防汚等の機能性分を加えることにより多機能膜として使用も可能である。
さらに前記反射防止膜は多層反射防止膜であり、かつ該多層反射防止膜の少なくとも１層が酸化ニオブを含有する高屈折率層であることもできる。さらにこの高屈折率層は、酸化ジルコニウム及び／又は酸化イットリウムを含むこともできる。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、本実施例及び比較例で得られたプラスチックレンズは以下に示す評価法を用いて諸物性を評価した。
（１）離型性
レンズ面の変形等の成形不良の原因となる重合中の剥がれがなく、かつ得られたレンズをガラス型から剥す際に、力をかけずともレンズ及びガラス型が破損することなく離型できたものをＵＡ、わずかに力を必要とするが容易に離型できたものをＡとした。これらは離型性が良好で、製造上合格にあたる。一方、レンズやガラス型の破損はないもののレンズ面の変形などの成形不良を起こしたものをＢ、レンズやガラス型が破損したものをＣとした。これらは、離型性が不良で、製造上不合格にあたる。
（２）透明性
得られたレンズを暗所にて蛍光灯下で目視観察し、レンズの曇りや不透明物質の析出がないものをＡとした。一方、わずかに曇り等を観察されるものをＢ、曇りの程度がひどいもの、あるいは不透明物質の析出が明らかに見られるものをＣとした。Ｃはあきらかにレンズとしては不適当である。
（３）耐衝撃性
中心厚1.3mmのS-4.00のレンズの中心部に、FDA規格でもある１．２７ｍの高さから重さ１６ｇの鋼球を自然落下させて、テストサンプル全数が破壊されないものをＡ、ひびが入ったり、貫通する等の破壊がテストサンプルの３割未満（少なくとも１枚）に起きたものをＢ、３割以上に破壊が起きたものをＣとした。また鋼球の重さを１ｋｇに増量した試験も行い、同様の評価とした。
【００３３】
実施例１
平均分子量４００のポリテトラメチレングリコールと４,４'-メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）からなるイソシアネート基含有率が１３％であるイソシアネート末端プレポリマー（表１中でＩＴＰ−１と表示）１００重量部に、あらかじめモノブトキシエチルアシッドホスフェート（表１中でＭＢＰと表示）０．０２４重量部およびジ（ブトキシエチル）アシッドホスフェート（表１中でＤＢＰと表示）０．０３６重量部を添加し、均一に溶解させ、脱泡した。次に、３,５-ジエチル-２,４-トルエンジアミンと３,５-ジエチル-２,６-トルエンジアミンの混合物（表１中でＤＥＴＤＡと表示）２５．５重量部とを６０〜７０℃で均一に混合し、短時間に高速にて攪拌した。さらに攪拌直後の混合物をレンズ成型用ガラス型に注入し、１２０℃で１５時間加熱重合させ、プラスチックレンズ（透明成形体）を得た。得られたプラスチックレンズの諸物性を表１に示す。表１から、得られたプラスチックレンズは、レンズ及びガラス型の破損がなく、ガラス型からの離型性に優れていた。また、白濁や微結晶による散乱が原因となる曇りもなく非常に透明性に優れたものであった。さらに、FDA規格である１６ｇのみならず、１ｋｇの落球試験でも破壊されることがなく、耐衝撃性にも優れるものであった。
【００３４】
実施例２〜５、７、参考例１
表１に示した成分を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行いプラスチックレンズ（透明成形体）を得た。これらのプラスチックレンズの諸物性を表１に示す。表１から、得られたプラスチックレンズは、レンズ及びガラス型の破損がなく、ガラス型からの離型性に優れ、白濁や微結晶による散乱が原因となる曇りもなく透明性にも優れたものであった。また、FDA規格である１６ｇのみならず、１ｋｇの落球試験でも破壊されることがなく、耐衝撃性にも優れるものであった。
【００３５】
比較例１
ＭＢＰ及びＤＢＰを使用しなかった以外は実施例１と同様の操作を行った。しかしガラス型からの離型性が悪く、ガラス型が破損し、その一部がプラスチックレンズ側に貼りついたままとなった。またこれを引き剥がそうとすると、レンズ面が傷んでしまい、結果的にプラスチックレンズは得られなかった。
【００３６】
比較例２
ＭＢＰ及びＤＢＰを使用せず、外部離型剤としてフッ素系離型剤ＭＳ−４４３（ダイキン工業（株）製）をガラス型に塗布した以外は、実施例１と同様の操作を行い、プラスチックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸物性を表１に示す。表１から、比較例２のプラスチックレンズは、耐衝撃性には優れるものの、重合中の型離れに起因する成形不良から離型性に劣り、また表面付近に白濁が見られたことから、透明性も劣るものであった。
【００３７】
比較例３〜７
表１に示した成分を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行いプラスチックレンズを得た。これらのプラスチックレンズの諸物性を表１に示す。表１から、比較例３のプラスチックレンズは、離型性、透明性及び耐衝撃性の全てに劣るものであった。比較例４のプラスチックレンズは、離型性には優れていたものの、不透明物質の析出がわずかに見られ、透明性に劣ると共に耐衝撃性にも劣るものであった。比較例５のプラスチックレンズは、離型性、耐衝撃性には優れていたものの、明らかに曇りが生じており、透明性に劣るものであった。比較例６のプラスチックレンズは、離型性には優れていたものの、部分的に白濁が起き透明性に劣り、1kgの落球試験において、テストサンプル中の１割程度にひびが見られるように耐衝撃性にも劣るものであった。比較例７のプラスチックレンズは、離型性、耐衝撃性には優れていたものの、不透明物質の析出が見られ、透明性に劣るものであった。
【００３８】
【表１】

【００３９】
表中の説明
※１ Ｂ成分中のアミノ基に対するＡ成分中のイソシアネート基のモル割合
※２ 全成分中におけるC成分とD成分の合計の重量割合
表中の成分名の説明
ＩＴＰ−１；平均分子量４００のポリオキシテトラメチレングリコールと４,４'-メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）からなるイソシアネート基含有率が１３％であるイソシアネート末端プレポリマー
ＩＴＰ−２；平均分子量５００のポリオキシプロピレングリコールと４,４'-メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）からなるイソシアネート基含有率が１１％であるイソシアネート末端プレポリマー
ＤＥＴＤＡ；３,５-ジエチル-２,４-トルエンジアミンと３,５-ジエチル-２,６-トルエンジアミンの混合物
ＤＴＴＤＡ；３,５-ジメチルチオ-２,４-トルエンジアミンと３,５-ジメチルチオ-２,６-トルエンジアミンの混合物
ＭＯＣＡ；４,４'-メチレンビス（２−クロロアニリン）
ＭＢＰ；モノブトキシエチルアシッドホスフェート
ＤＢＰ；ジ（ブトキシエチル）アシッドホスフェート
ＭＰＰ；モノプロポキシエチルアシッドホスフェート
ＤＰＰ；ジ（プロポキシエチル）アシッドホスフェート
ＭＯＰ；モノオクチルオキシエチルアシッドホスフェート
ＤＯＰ；ジ（オクチルオキシエチル）アシッドホスフェート
ＭＳ−４４３；フッ素系離型剤（ダイキン工業（株）製）
ＩＤＰ；イソデシルアシッドホスフェート
ＭＨＤＰ；モノヘキサデシルオキシエチルアシッドホスフェート
ＤＨＤＰ；ジ（ヘキサデシルオキシエチル）アシッドホスフェート
【００４０】
（硬化皮膜を有する成形体の実施例）
本実施例及び比較例で得られた硬化皮膜を有するプラスチックレンズ（透明成形体）は以下に示す測定法により諸物性を測定した。
（４）-１ 耐擦傷性試験
スチ−ルウ−ル＃００００でレンズ表面を擦って傷のつき難さを目視にて判定した。判定基準は以下の通りである。
Ａ．強く擦ってもほとんど傷がつかない
Ｂ．強く擦るとかなり傷がつく
Ｃ．レンズ基板と同等の傷がつく。
（４）-２ 密着性試験
１ｍｍ間隔で１００目クロスカットし、粘着テ−プ（商品名”セロテ−プ”ニチバン（株）製品）を強く貼り付け急速に剥し、硬化皮膜の剥離の有無を調べた。
（４）-３ 外観
室内、目視にて透明性、表面状態等を調べた。
（４）-４ 耐衝撃性試験
鋼球落下試験を行った。
具体的には1.27mの高さからレンズ中心部に16gまたは1kgの鋼球 を自然落下させて、割れないものを合格とした。
A:合格、B:不合格
【００４１】
（実施例８−１）
（コ−ティング液の調製）
マグネティックスタ−ラ−を備えたガラス製の容器に水分散コロイダルシリカ（固形分4０％、平均粒子径１５ミリミクロン；成分（Ｆ））141重量部を加え撹拌しながら、酢酸30重量部を添加し、充分に混合攪拌を行った。その後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(成分（Ｅ）)７４重量部を滴下し、5℃で24時間攪拌を行った。次にプロピレングリコールモノメチルエーテル100重量部、イソプロピルアルコール150重量部、更にシリコ−ン系界面活性剤０．2重量部、硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネ−ト7.5重量部を加え、充分に撹拌した後濾過を行ってコ−ティング組成液を作製した。
【００４２】
（硬化皮膜の形成）
前述した実施例１で作成したプラスチックレンズ（透明成形体）を55℃、10％の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸して十分に洗浄を行った後、上記方法で調製されたコ−ティング液を用いて、ディップ法（引き上げ速度20ｃｍ／ｍｉｎ）でコ−ティングを行い120℃で２時間加熱、硬化皮膜を形成し、各種の評価を行った。得られた硬化皮膜を有するプラスチックレンズ（透明成形体）は表２に示すように耐擦傷性、密着性、外観、耐衝撃性に優れたものであった。
【００４３】
（実施例８−２）
マグネティックスタ−ラ−を備えたガラス製の容器にイソプピルアルコール分散コロイダルシリカ（日産化学工業社製：固形分30％、平均粒子径１５ミリミクロン；成分（Ｆ））189重量部を加え撹拌しながら、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（成分（Ｅ））７４重量部を加えた。攪拌しながら10^-2規定塩酸19重量部を滴下し、5℃で24時間攪拌を行った。次にプロピレングリコールモノメチルエーテル100重量部、イソプロピルアルコール100重量部、更にシリコ−ン系界面活性剤０．2重量部、硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネ−ト7.5重量部を加え、充分に撹拌した後濾過を行ってコ−ティング組成液を作製した。それ以外は実施例８−１と同様にして行った。
得られた硬化皮膜を有するプラスチックレンズ（透明成形体）は、表２に示すように実施例８−１と同様、耐擦傷性、密着性、外観、耐衝撃性に優れたものであった。
【００４４】
（実施例８−３）
マグネティックスターラーを備えた硝子製の容器に酸化スズ/酸化タングステン/酸化ジルコニア/酸化ケイ素を主成分とする複合ゾル（日産化学工業社製：商品名HIS-40MH：メタノール分散：固形分 30％；成分（Ｆ））94重量部、n-プロピルセロソルブ分散コロイダルシリカ（日産化学工業社製：商品名NPC-ST30固形分30％；成分（Ｆ））94重量部を充分に混合攪拌をしながら、有機ケイ素化合物であるγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（成分（Ｅ））67.0重量部を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、10^-2規定塩酸16重量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル230重量部、更にシリコーン界面活性剤0.2重量部、硬化促進剤としてアルミニウムアセチルアセトネート３重量部を加え、十分に攪拌した後、濾過を行って、コーティング組成物を得た。
それ以外は実施例８−１と同様にして行った。
得られた硬化皮膜を有するプラスチックレンズ（透明成形体）は、表２に示すように、実施例８−１と同様、耐擦傷性、密着性、外観、耐衝撃性に優れたものであった。
【００４５】
（比較例８−１〜８−３）
実施例８−１〜８−３で用いたプラスチックレンズ（透明成形体）の代わりにジエチレングリコールビスアリルカーボネート重合体からなるレンズを使用した以外は実施例８−１〜３と同様にして行った。いずれも表２に示すように、本発明のプラスチックレンズ（透明成形体）に比較し、耐衝撃性が劣るものであった。
【００４６】
【表２】

【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性、成形型からの離型性に優れた光学用途に適した成形体及びその製造方法を提供することができる。特に、前記米国特許６１２７５０５号公報に開示されているようなポリウレタンウレア系材料の透明性を損なうことなく、良好な離型性を付与して、光学用途に適した成形体及びその製造方法を提供することができる。

Claims (17)

1. 下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重合体からなる成形体であって、前記重合体がさらに下記成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有することを特徴とする透明成形体。
   成分（Ａ）：分子中に環状構造を有する脂肪族ジイソシアネートと300〜2500の平均分子量を有するジオールとの反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマー成分（Ｂ）：一般式（Ｉ）で表される１種または２種以上の芳香族ジアミン（一般式（Ｉ）中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、チオメチル基の何れかである）
   成分（Ｃ）：一般式（II）で表される１種または２種以上のリン酸モノエステル（一般式（II）中、Ｒ₄は炭素数2 〜 6のアルキル基であり、ｎ₁は１または２である）
   成分（Ｄ）：一般式（III）で表される１種または２種以上のリン酸ジエステル（一般式（III）中、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ独立して、炭素数2 〜 6のアルキル基であり、ｎ₂及びｎ₃は１または２である）
   

   
2. 成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計の重量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の全重量の0.005〜0.1％の範囲である請求項１記載の透明成形体。
3. 成分（Ｃ）の重量は、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計の重量の３０〜７０％の範囲である請求項１または２記載の透明成形体。
4. 成分（Ａ）の原料である、分子中に環状構造を有する脂肪族ジイソシアネートが、脂環式ジイソシアネートである請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明成形体。
5. 脂環式ジイソシアネートが４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン及びノルボルネンジイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の透明成形体。
6. 成分（Ａ）の原料である、300〜2500の平均分子量を有するジオールが、ポリエーテル系ジオールまたはポリエステル系ジオールである請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明成形体。
7. 成分（Ａ）のイソシアネート基含有率が10〜20重量％の範囲である請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明成形体。
8. 一般式（Ｉ）におけるＲ₁がメチル基であり、Ｒ₂及びＲ₃がそれぞれエチル基またはチオメチル基の何れかである請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明成形体。
9. 成分（Ｂ）のアミノ基に対する、成分（Ａ）のイソシアネート基のモル比が1.00〜1.15の範囲である請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明成形体。
10. 透明成形体がレンズである請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明成形体。
11. レンズが眼鏡レンズである請求項１０に記載の透明成形体。
12. 前記透明成形体がその表面に硬化皮膜を有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の透明成形体。
13. 前記硬化皮膜が、成分（Ｅ）と成分（Ｆ）とを含むコ−ティング組成物から得られたものである請求項１２に記載の透明成形体。
    成分（Ｅ）：一般式（IV）で表される有機ケイ素化合物またはその加水分解物（Ｒ₇）_a（Ｒ₉）_bＳｉ（ＯＲ₈）_4-(a+b)・・・（IV）
    （一般式（IV）中、Ｒ₇はエポキシ基、メタアクリルオキシ基、メルカプト基、アミノ基、又はフェニル基を有する有機基、Ｒ₈は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、Ｒ₉は炭素数１〜６のアルキル基、ａ及びｂは０又は１の整数を示す）
    成分（Ｆ）：金属酸化物コロイド粒子
14. 前記透明成形体がその表面に、または前記硬化皮膜上に反射防止膜を有する請求項１〜１３のいずれか１項に記載の透明成形体。
15. 前記反射防止膜が多層反射防止膜であり、かつ該多層反射防止膜の少なくとも１層が酸化ニオブを含有する高屈折率層であることを特徴とする請求項１４に記載の成形体。
16. 請求項1〜９のいずれか１項に記載の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の混合物を成形型内に注入し、次いで成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を重合させて成形体とすることを含む透明成形体の製造方法。
17. 前記混合物は、成分（Ａ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との混合物に、成分（Ｂ）をさらに混合することで調製される請求項１６に記載の透明成形体の製造方法。