TW202039202A - 離型劑 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種離型劑，其包含成分(A)：選自由式(I)所示之磷酸酯化合物、及其鹽之至少1種的化合物。各記號係與說明書中之記載同義。

Description

離型劑
本揭示係關於離型劑。
在合成樹脂及橡膠等成形之際，事先於鑄模(模具)之內面塗佈離型劑，則可良好地改善成形後之合成樹脂及橡膠等與鑄模之離型性(例如專利文獻1)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2011-121367號公報
然而，專利文獻1之離型劑的穩定性不足。
本揭示之目的係提供一種可發揮良好的離型性的離型劑。
本揭示係提供以下〔1〕至〔21〕者。
〔1〕一種離型劑，係包含成分(A)：選自式(I)所示之磷酸酯化合物、及其鹽之至少1種的化合物；
Figure 109102829-A0202-12-0002-4
 式中：
R1在每次出現時各自獨立地表示氫原子或1價之有機基；
X1在每次出現時各自獨立地為單鍵、氧原子、-NR3-所示之基、或2價之有機基；
R3為氫原子、或碳數1至20之烷基；
Xa1在每次出現時各自獨立地為單鍵、或氧原子；
PE1在每次出現時各自獨立地為式：
-(CxH2XO)n1-所示之基；
x係標註n1並於以括弧括起的每單位中各自獨立地為1至6之整數；
n1在每次出現時各自獨立地於1至20之範圍；
Xb1在每次出現時各自獨立地為單鍵、或碳數1至6之伸烷基；
α為1或2。
〔2〕如上述〔1〕所述之離型劑，其中，R1係碳數1至25之烴基。
〔3〕如上述〔1〕或〔2〕所述之離型劑，其中，X1係氧原子或-NR3-所示之基，式中，R3為氫原子、或碳數1至20之烷基。
〔4〕如上述〔1〕至〔3〕中任一者所述之離型劑，其中，x係標註n1並於以括弧括起的每單位中各自獨立地為1至4之整數。
〔5〕如上述〔1〕至〔4〕中任一者所述之離型劑，其中，Xa1及Xb1為單鍵。
〔6〕如上述〔1〕至〔5〕中任一者所述之離型劑，其中，成分(A)係α為1之式(I)所示之化合物的鹽及α為2之式(I)所示之化合物之鹽的混合物。
〔7〕如上述〔1〕至〔6〕中任一者所述之離型劑，其中，成分(A)係以莫耳比為20：80至80：20之範圍包含α為1之式(I)所示之化合物的鹽與α為2之式(I)所示之化合物的鹽。
〔8〕如上述〔1〕至〔7〕中任一者所述之離型劑，其中，更包含成分(B1)：至少1種之式(II)所示，且數量平均分子量為250以上之化合物；
Figure 109102829-A0202-12-0003-5
 式中：
R2在每次出現時各自獨立地表示氫原子或1價之有機基；
X2在每次出現時各自獨立地為單鍵、氧原子、氮原子、或-NR3-所示之基；
R3為氫原子、或碳數1至20之烷基；
Xa2在每次出現時各自獨立地為單鍵、或氧原子；
PE2在每次出現時各自獨立地為式：
-(CyH2yO)n2-所示之基；
y係標註n2並於以括弧括起的每單位中各自獨立地為1至6之整數；
n2為整數；
Xb2在每次出現時各自獨立地為單鍵、或碳數1至6之伸烷基；
β為1或2。
〔9〕如上述〔8〕所述之離型劑，其中，R2為碳數1至50之烷基。
〔10〕如上述〔8〕或〔9〕所述之離型劑，其中，X2為氮原子，β為2。
〔11〕如上述〔8〕至〔10〕中任一者所述之離型劑，其中，y係標註n2並於以括弧括起的每單位中各自獨立地為1至4之整數。
〔12〕如上述〔8〕至〔11〕中任一者所述之離型劑，其中，n2係於2至30之範圍。
〔13〕如上述〔8〕至〔12〕中任一者所述之離型劑，其中，Xa2及Xb2為單鍵。
〔14〕如上述〔1〕至〔13〕中任一者所述之離型劑，其中，更包含成分(B2)，該成分(B2)係將選自下述式(V)所示之三官能單元矽氧烷、及下述式(VI)所示之四官能單元矽氧烷所成群組中之至少一個構造作為主要構成成分的聚有機矽氧烷；
Figure 109102829-A0202-12-0004-6
Figure 109102829-A0202-12-0004-7
 式中，R11為碳數1至12之鏈狀或環狀的烷基。
〔15〕如上述〔1〕至〔14〕中任一者所述之離型劑，其中，更包含成分(B3)：聚矽氧油。
〔16〕如上述〔15〕所述之離型劑，其中，包含成分(A)、成分(B2)及成分(B3)。
〔17〕如上述〔16〕所述之離型劑，其中，相對於成分(A)以及成分(B1)、成分(B2)及成分(B3)之合計量100質量份，係包含15至80質量份之成分(A)。
〔18〕如上述〔1〕至〔17〕中任一者所述之離型劑，其中，更包含成分(C)：具有源自式(III)所示之化合物之構成單元的聚合物；
Figure 109102829-A0202-12-0005-8
 式中：
Rf在每次出現時各自獨立地為碳數1至6之直鏈狀或分枝狀的氟烷基或氟烯基；
R41為2價之有機基；
R42在每次出現時各自獨立地為氫原子或甲基。
〔19〕如上述〔18〕所述之離型劑，其中，相對於成分(A)、成分(B1)、成分(B2)、成分(B3)及成分(C)之合計量100質量份，係包含1至90質量份之成分(A)。
〔20〕如上述〔18〕所述之離型劑，其中，相對於成分(A)、成分(B1)、成分(B2)、成分(B3)及成分(C)之合計量100質量份，係包含0.1至20質量份之成分(C)。
〔21〕如上述〔18〕至〔20〕中任一者所述之離型劑，其中，更包含液體介質。
依據本揭示可獲得可發揮良好的離型性的離型劑。
本說明書中，「有機基」係指具有碳原子之基。作為有機基並無特別限定，可列舉烴基。
「烴基」係包含碳及氫之基，意指使1個氫原子從烴中脫離之基。作為此等烴基，並無特別限定者，可為藉由1個或1個以上之取代基取代的碳數1至25之烴基，可列舉例如脂肪族烴基、芳香族烴基等。上述「脂肪族烴基」可為直鏈狀、分枝狀或環狀之任一者，亦可為飽和或不飽和之任一者。此外，烴基可包含1個或1個以上之環構造。尚且，此等烴基在其末端或分子鏈中，可具有1個或1個以上之N、O、S、Si、醯胺、磺醯基、矽氧烷、羰基、羰氧基等。
在用於本說明書之情況下，作為「烴基」之取代基，並無特別限定，惟可列舉例如鹵素原子；可藉由1個或1個以上之鹵素原子取代的選自C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-10環烷基、C3-10不飽和環烷基、5至10員之雜環基、5至10員之不飽和雜環基、C6-10芳基及5至10員之雜芳基之1個或1個以上之基。
本說明書中，除非另有說明，否則烷基及苯基可為非取代或經取代者。作為此等基之取代基，並無特別限定，惟可列舉例如選自鹵素原子、C1-6烷基、C2-6烯基及C2-6炔基之1個或1個以上之基。
本揭示之離型劑包含成分(A)：選自式(I)所示之磷酸酯化合物、及其鹽之至少1種的化合物(以下有時候亦稱為「成分(A)」)。
Figure 109102829-A0202-12-0007-10
成分(A)係選自式(I)所示之磷酸酯化合物、及其鹽之至少1種的化合物。
Figure 109102829-A0202-12-0007-9
 藉由包含成分(A)，本揭示之離型劑可提高鑄模(模具)與使用該鑄模而成型的成形品之離型性。認為此乃因本揭示之離型劑藉由包含屬於磷酸酯化合物之成分(A)，從而使其與模具(金屬)之密著性變得良好之故。
式(I)中，R1在每次出現時各自獨立地表示氫原子或1價之有機基。
上述R1較佳為碳數1至25之烴基，更佳為碳數1至25之脂肪族烴基。
一態樣中，上述R1較佳係碳數1至25之烷基。R1過長，則會在鑄模(模具)產生污染、或離型劑成分朝使用該鑄模而成形的成形品的轉移會變多。在這種情況下，會使成形品之外觀不佳。
上述R1更佳為碳數4以上，又更佳為8以上。上述R1更佳為碳數20以下，亦可為16以下。
較佳態樣中，上述R1更佳為碳數4至20之烷基，又更佳為碳數8至16之烷基。如此之R1，就可使離型劑顯示更良好的離型性之面而言，乃屬有利者。
上述R1較佳係不具取代基的烷基。上述R1可為直鏈狀或分枝狀。
作為上述R1，具體而言可列舉辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基等，亦可為十二基。
式(I)中，X1在每次出現時各自獨立地為單鍵、氧原子、-NR3-所示之基、或2價之有機基。於此，R3為氫原子、或碳數1至20之烷基，較佳為氫原子。又，作為X1而記載之基分別與左側為R1所示之基、右側為Xa1所示之基鍵結。
上述X1中，作為2價之有機基，可列舉例如碳數1至20之伸烷基、-(CH2)n-C(=O)-(CH2)n-(式中，n在每次出現時各自獨立地為0至10之整數，較佳為1至5之整數)等。
上述X1較佳為氧原子、或-NR3-所示之基(於此，R3係與上述同義)，更佳為氧原子。
PE1在每次出現時各自獨立地為式：-(CxH2XO)n1-所示之基。PE1所示之基分別與左側為Xa1所示之基、右側為Xb1所示之基鍵結。
式(I)中，n1在每次出現時各自獨立地於1至20之範圍，較佳於1至10之範圍，亦可於1至7之範圍。藉由包含如此具有n1的成分(A)，離型劑可顯示良好的離型性。
一態樣中，n1可於2至7之範圍，亦可於4至6之範圍。
x係標註n1並於以括弧括起的每單位中各自獨立地為1至6之整數。
一態樣中，x係標註n1並於以括弧括起的每單位中各自獨立地以1至4之整數為較佳，以2至4之整數為更佳，以2為特佳。
較佳態樣中，PE1係式：-(CH2O)a1-(C2H4O)b1-(C3H6O)c1-(C4H8O)d1-(C5H10O)e1-(C6H12O)f1-所示之基。
上述式中：
a1、c1、d1、e1及f1在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以0至10之整數為更佳；
b1在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以1至20之整數為更佳，以1至10之整數又更佳。
a1、b1、c1、d1、e1、及f1之和相當於n1。標註a1、b1、c1、d1、e1、或f1並於以括弧括起的各重複單元之存在順序在式中為任意。
一態樣中，b1可於1至7之範圍，亦可於2至7之範圍。
上述態樣中，相對於a1、b1、c1、d1、e1、及f1之和，b1之比率較佳係5%以上，更佳係20%以上，可為30%以上、40%以上、50%以上、70%以上或80%以上。上述比率之上限值例如為100%。相對於a1、b1、c1、d1、e1、及f1之和，b1之比率可於5%至100%之範圍，亦可於20%至100%之範圍。
一態樣中，相對於a1、b1、c1、d1、e1、及f1之和，b1之比率可於70%至100%之範圍，亦可於80%至100%之範圍。
較佳態樣中，PE1係式：-(CH2O)a1-(C2H4O)b1-(C3H6O)c1-(C4H8O)d1-所示之基。
上述式中：
a1、c1、及d1在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以0至10之整數為更佳；
b1在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以1至20之整數為更佳，以1至10之整數又更佳。
惟，a1、b1、c1、及d1之和相當於n1。標註a1、b1、c1、或d1並於以括弧括起的各重複單元之存在順序在式中為任意。
一態樣中，b1可於1至7之範圍，亦可於2至7之範圍。
上述態樣中，相對於a1、b1、c1、及d1之和，b1之比率較佳係5%以上，更佳係20%以上，可為30%以上、40%以上、50%以上、70%以上、或80%以上。上述比率之上限值例如為100%。相對於a1、b1、c1、及d1之和，b1之比率可於5%至100%之範圍，亦可於20%至100%之範圍。
一態樣中，相對於a1、b1、c1、及d1之和，b1之比率可於70%至100%之範圍，亦可於80%至100%之範圍。
其他較佳態樣中，PE1係式：
-(C2H4O)b1-(C3H6O)c1-(C4H8O)d1-所示之基。
式中：
b1、c1、及d1在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以1至10之整數為更佳；
b1在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳、以1至20之整數為更佳，以1至10之整數又更佳。
b1、c1、及d1之和相當於n1。標註b1、c1、或d1並於以括弧括起的各重複單元之存在順序在式中為任意。
一態樣中，b1可於1至7之範圍，亦可於2至7之範圍。
上述態樣中，相對於b1、c1、及d1之和，b1之比率較佳係5%以上，更佳係20%以上，可為30%以上、40%以上、50%以上、70%以上、或80%以上。上述比率之上限值例如為100%。相對於b1、c1、及d1之和，b1之比率可於5%至100%之範圍，亦可於20%至100%之範圍。
一態樣中，相對於b1、c1、及d1之和，b1之比率可於70%至100%之範圍，亦可於80%至100%之範圍。
較佳態樣中，PE1係-(C2H4O)b1-所示之基。b1係於1至20之範圍，較佳係1以上，更佳係2以上；較佳係20以下，更佳係15以下，可為10以下、或7以下。b1可於1至10之範圍、1至7之範圍、或2至7之範圍，亦可為例如4至6。
式(I)中，由R1-X1-Xa1-PE1-Xb1-所示之基的數量平均分子量可於350至10,000之範圍，亦可於350至5,000之範圍。上述式(I)所示之化合物的數量平均分子量可使用GPC(Gel Permeation Chromatography，凝膠滲透層析儀)測定。
一態樣中，式(I)中，由R1-X1-Xa1-PE1-Xb1-所示之基的數量平均分子量可於350至1,000之範圍，亦可於350至500之範圍。
式(I)中，R1所示之基與PE1所示之基之數量平均分子量的比可於1：1至1：100之範圍，亦可於1：100至100：1之範圍。
一態樣中，式(I)中，R1所示之基與PE1所示之基之分子量的比可於1：10至10：1之範圍、1：5至5：1之範圍、1：1至1：2之範圍、或1：1至1：1.5之範圍。
Xa1在每次出現時各自獨立地為單鍵、或氧原子。
一態樣中，Xa1為單鍵。
一態樣中，Xa1為氧原子。
Xb1在每次出現時各自獨立地為單鍵、或碳數1至6之伸烷基。該伸烷基並非特別限定者，惟可藉由1或此等以上之取代基取代。於此，作為取代基，並無特別限定，惟可列舉例如選自鹵素原子、C1-6烷基、C2-6烯基及C2-6炔基之1個或1個以上之基等。
一態樣中，上述伸烷基為非取代。
一態樣中，Xb1為單鍵。
一態樣中，Xb1為碳數1至6之伸烷基，亦可為例如碳數1至4之伸烷基。
一態樣中，Xa1及Xb1為單鍵。
式(I)中，α為1或2。換言之，式(I)所示之磷酸酯化合物係α為1之磷酸單酯化合物或α為2之磷酸二酯化合物。
作為式(I)所示之磷酸酯化合物，具體而言，可列舉n1為3之聚氧乙烯十二基醚磷酸單酯及聚氧乙烯十二基醚磷酸二酯等。
作為式(I)所示之磷酸酯化合物之鹽，可列舉例如金屬鹽、胺鹽、銨鹽、磺酸鹽、羧酸鹽。作為金屬鹽，可列舉鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽等。作為形成金屬鹽之金屬原子，具體而言，可列舉Li、Na、K、Mg、Ca等，該等之中，較佳係Na、K。作為形成胺鹽或銨鹽之胺化合物或氨，可列舉氨、單乙醇胺、二甲胺等。
上述磷酸酯化合物之鹽較佳係胺鹽。作為胺鹽，可列舉單乙醇胺鹽、二甲胺鹽等。作為磷酸酯化合物之鹽，藉由使用胺鹽，可使由離型劑所形成之層與鑄模之密著變得特別良好。
成分(A)係至少1個選自磷酸單酯、磷酸二酯、及該等之鹽之化合物。成分(A)可為單獨包含上述化合物者，亦可為包含2種以上之混合物。
一態樣中，成分(A)係α為1之化合物及/或其鹽、與α為2之化合物及/或其鹽的混合物。亦即，本態樣中，成分(A)包含磷酸單酯及/或其鹽，以及磷酸二酯及/或其鹽。
本態樣中，成分(A)中之α為1之化合物及其鹽、與α為2之化合物及其鹽的含有率，在莫耳比中，以20：80至80：20之範圍為較佳，以40：60至60：40之範圍為更佳。藉由包含如此含有率的成分(A)，本揭示之離型劑的離型性可變得良好。
一態樣中，成分(A)較佳係鹽之形態。本態樣中，成分(A)更佳係包含磷酸單酯之鹽及磷酸二酯之鹽，更佳係磷酸單酯之鹽及磷酸二酯之鹽。
成分(A)，相對於本揭示之離型劑100質量份，以包含1質量份以上為較佳；以包含90質量份以下為較佳、以包含80質量份以下為更佳、以包含70質量份以下又更佳，可包含50質量份以下、30質量份以下、20質量份以下、或10質量份以下。
成分(A)，相對於本揭示之離型劑100質量份，可包含於1至90質量份之範圍、包含於1至70質量份之範圍、包含於1至50質量份之範圍、包含於1至30質量份之範圍、或包含於1至20質量份之範圍。
一態樣中，成分(A)，相對於本揭示之離型劑100質量份，可包含於1至10質量份之範圍，亦可包含於1至5質量份之範圍。
作為成分(A)，可使用市售品。
一態樣中，本揭示之離型劑除了成分(A)之外，作為成分(B1)，係包含下述式(II)所示之化合物。
Figure 109102829-A0202-12-0014-11
 藉由包含成分(B1)，而提高本揭示之離型劑的穩定性，例如保存穩定性。本揭示之離型劑，藉由包含成分(B1)，例如在保存時變得難以產生凝集物而提高穩定性及製品的外觀特性。本揭示之離型劑中，認為成分(B1)具有界面活性劑之作用。
式(II)中，R2在每次出現時各自獨立地表示氫原子或1價之有機基。
上述R2較佳為碳數1以上之烷基，更佳為5以上之烷基，又更佳為10以上之烷基。上述R2較佳為碳數50以下之烷基，更佳為30以下之烷基，又更佳為20以下之烷基。
上述R2可為碳數1至50之烷基、碳數5至30之烷基、碳數10至20之烷基、或碳數15至20之烷基。
具有如此之R2之成分(B1)，可發揮作為界面活性劑之效果。R2之碳數過短，則無法獲得充分的離型性。碳數過長，則模具污染、或對成形品之轉移會變多，使成形品之外觀會產生不良。
上述R2較佳係不具取代基之烷基。
作為上述R2，具體而言，可列舉癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基等，更具體而言，可為十八基。
式(II)中，X2在每次出現時各自獨立地為單鍵、氧原子、氮原子、或-NR3-所示之基。於此，R3為氫原子、或碳數1至20之烷基，較佳為氫原子。例如：X2屬於單鍵之情況下，式(II)係R2-(CH2CH2O)n2-H所示；X2屬於氧原子之情況下，式(II)係R2-O-(CH2CH2O)n2-H所示；X2屬於氮原子之情況下，式(II)係R2-N-((CH2CH2O)n2-H)2所示。
上述X2較佳為氮原子。
式(II)中，β為1至2之整數。β可為較X2之價數小1的數值。例如β可為2。
PE2在每次出現時各自獨立地為式：
-(CyH2yO)n2- 所示之基。由PE2所示之基分別與左側為Xa2所示之基、右側為Xb2所示之基鍵結。
式(II)中，n2各自獨立地為符合式(II)所示之化合物之數量平均分子量250以上的整數。具體而言，n2係於2至30之範圍，n2之下限值可為5以上、上限值可為20以下。較佳係n2於5至20之範圍。藉由具有如此之n2，成分(B1)可助於提高離型劑之穩定性。如上述之具有n2的成分(B1)，特別係在使用水性介質作為後述液體介質時，有助於離型劑之良好的保存穩定性。
一態樣中，上述n2之範圍，例如可於5至15之範圍，亦可於7至13之範圍，例如可於9至11之範圍。
一態樣中，y係標註n2並於以括弧括起的每單位中各自獨立地以1至4之整數為較佳，以2至4之整數為更佳，以2為特佳。
較佳態樣中，PE2係式：
-(CH2O)a2-(C2H4O)b2-(C3H6O)c2-(C4H8O)d2-(C5H10O)e2-(C6H12O)f2-所示之基。由PE2所示之基分別與左側為Xa2所示之基、右側為Xb2所示之基鍵結。
上述式中：
a2、c2、d2、e2及f2在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以1至20之整數為更佳；
b2在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以1至20之整數為更佳，以2至15之整數又更佳。
惟，a2、b2、c2、d2、e2、及f2之和相當於n2。標註a2、b2、c2、d2、e2、或f2並於以括弧括起的各重複單元之存在順序在式中為任意。
一態樣中，上述b2可於5至15之範圍，亦可於7至13之範圍。
上述態樣中，相對於a2、b2、c2、d2、e2、及f2之和，b2之比率，較佳係5%以上、更佳係20%以上，可為30%以上、40%以上、50%以上、70%以上、或80%以上。上述比率之上限值例如為100%。相對於a2、b2、c2、d2、e2、及f2之和，b2之比率可於5%至100%之範圍，亦可於20%至100%之範圍。
一態樣中，相對於a2、b2、c2、d2、e2、及f2之和，b2之比率可於70%至100%之範圍，亦可於80%至100%之範圍。
上述PE2中，重複單元之構造可為直鏈，亦可為具有分枝構造，惟較佳為直鏈。例如：(C2H4O)可為-(CH2CH2O)-及-(CH(CH3)O)-之任一者，惟較佳為-(CH2CH2O)-。例如：(C3H6O)可為-(CH2CH2CH2O)-、-(CH(CH3)CH2O)-、-(CH2CH(CH3)O)-、及-(CH(C2H5)O)-之任一者，惟較佳為-(CH2CH2CH2O)-。例如：-(C4H8O)-可為-(CH2CH2CH2CH2O)-、-(CH(CH3)CH2CH2O)-、-(CH2CH(CH3)CH2O)-、-(CH2CH2CH(CH3)O)-、-(CH(CH3)CH(CH3)O)-、-(CH(C2H5)CH2O)-、-(CH2CH(C2H5)O)-及-CH(C3H6)O)-之任一者，惟較佳為(CH2CH2CH2CH2O)-。
較佳態樣中，PE2係式：
-(CH2O)a2-(C2H4O)b2-(C3H6O)c2-(C4H8O)d2-所示之基。
上述式中：
a2、c2、及d2在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以1至10之整數為更佳；
b2在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以1至20之整數為更佳，可為1至15之整數，亦可為2至15之整數。
惟，a2、b2、c2、及d2之和相當於n2。標註a2、b2、c2、或d2並以括弧括起的各重複單元之存在順序在式中為任意。
一態樣中，上述b2可於5至15之範圍，亦可於7至13之範圍。
上述態樣中，相對於a2、b2、c2、及d2之和，b2之比率較佳為5%以上、更佳為20%以上，可為30%以上、40%以上、50%以上、70%以上、或80%以上。上述比率之上限值例如為100%。相對於a2、b2、c2、及d2之和，b2之比率可於5%至100%之範圍，亦可於20%至100%之範圍。
一態樣中，相對於a2、b2、c2、及d2之和，b2之比率可於70%至100%之範圍，亦可於80%至100%之範圍。
較佳態樣中，PE2係式：
-(C2H4O)b2-(C3H6O)c2-(C4H8O)d2-所示之基。
式中：
a2、c2、及d2在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以1至10之整數為更佳；
b2在每次出現時各自獨立地以0至20之整數為較佳，以1至20之整數為更佳，可為1至15之整數，亦可為1至10之整數。
惟，b2、c2、及d2之和相當於n2。標註b2、c2、或d2並於以括弧括起的各重複單元之存在順序在式中為任意。
一態樣中，上述b2可於5至15之範圍，亦可於7至13之範圍。
上述態樣中，相對於b2、c2、及d2之和，b2之比率較佳為5%以上、更佳為20%以上，可為30%以上、40%以上、50%以上、70%以上、或80%以上。上述比率之上限值例如為100%。相對於b2、c2、及d2之和，b2之比率可於5%至100%之範圍，亦可於20%至100%之範圍。
一態樣中，相對於b2、c2、及d2之和，b2之比率可於70%至100%之範圍，亦可於80%至100%之範圍。
較佳態樣中，PE2係-(C2H4O)b2-所示之基。b2係於1至20之範圍，較佳係1以上，更佳係2以上；較佳係20以下，更佳係15以下。b2可於1至15之範圍，亦可於2至15之範圍。
一態樣中，上述b2可於5至15之範圍，亦可於7至13之範圍，例如可於9至11之範圍。
y係標註n2並於以括弧括起的每單位中各自獨立地為1至6之整數。
Xa2在每次出現時各自獨立地為單鍵、或氧原子。
一態樣中，Xa2為單鍵。
一態樣中，Xa2為氧原子。
Xb2在每次出現時各自獨立地為單鍵、或碳數1至6之伸烷基。 該伸烷基並非特別限定者，惟可藉由1或1以上之取代基取代。於此，作為取代基，並無特別限定，惟可列舉例如選自鹵素原子、C1-6烷基、C2-6烯基及C2-6炔基之1個或1個以上之基等。
一態樣中，上述伸烷基為非取代。
一態樣中，Xb2為單鍵。
一態樣中，Xb2為碳數1至6之伸烷基，亦可為例如碳數1至4之伸烷基。
一態樣中，Xa2及Xb2為單鍵。
式(II)所示之化合物之數量平均分子量為250以上，較佳為300以上，更佳為500以上。上述式(II)所示之化合物之數量平均分子量可為50,000以下，亦可為10,000以下。上述式(II)所示之化合物之數量平均分子量，例如可於250至50,000之範圍，亦可於250至10,000之範圍。式(II)所示之化合物之數量平均分子量可使用GPC測定。
式(II)中，R2之分子量與PE2所示之基之分子量(PE2所示之基存在複數個時，PE2所示之基之分子量的合計值)係指可於20：80至80：20之範圍，亦可於20：80至40：60之範圍。
一態樣中，式(II)中，R2之分子量與PE2所示之基之分子量(PE2所示之基存在複數個時，PE2所示之基之分子量的合計值)係指可於15：85至40：60之範圍，亦可於15：85至30：70之範圍。
作為式(II)所示之化合物，可為例如：聚氧乙烯十二烷基胺、聚氧乙烯十八烷基胺、聚氧乙烯-硬脂胺等，n2為1至15，具體而言，可列舉n2為2至15之化合物。
較佳態樣中，式(II)中，β為2，X2為氮原子。本態樣中，式(II)所示之化合物係以下之式(II’)所示。式中，R2、Xa2、PE2、Xb2及n2與上述同義。
Figure 109102829-A0202-12-0021-26
式(II’)中，特佳係R2為十八基，n2於5至20之範圍。
成分(B1)可為單獨包含上述化合物者，亦可為包含2種以上之混合物。
作為成分(B1)，可使用市售品。
本態樣中，本揭示之離型劑包含上述成分(A)及成分(B1)。藉由包含成分(A)及成分(B1)，本揭示之離型劑顯示更良好的離型性，更且具有更良好的穩定性(特別係保存穩定性)
作為上述保存穩定性，具體而言，可列舉低溫(例如-5至5℃)中的保存穩定性、與高溫(例如40至60℃)中的保存穩定性。
本揭示之離型劑，相對於成分(A)與成分(B1)之合計量100質量份，較佳係包含15至40質量份之成分(A)。本揭示之離型劑，相對於成分(A)與成分(B1)之合計量100質量份，更佳係包含17質量份以上之成分(A)、又更佳係包含20質量份以上；更佳係包含36質量份以下、又更佳係包含30質量份以下、特佳係包含27質量份以下，可包含未達27質量份，亦可包含26質量份以下。藉由包含如上述範圍之成分(A)，本揭示之離型劑之離型性及穩定性變得更良好，特別係在低溫中的穩定性可變得良好。
本揭示之離型劑，相對於離型劑100質量份，較佳係包含1質量份以上之成分(A)及成分(B1)、更佳係包含5質量份以上、又更佳係包含10質量份以上；較佳係包含90質量份以下、更佳係包含80質量份以下、又更佳係包含70質量份以下。
本揭示之離型劑，相對於離型劑100質量份，可包含1至90質量份之範圍的成分(A)及成分(B1)、可包含5至80質量份之範圍、或可包含10至70質量份之範圍。
一態樣中，本揭示之離型劑除了成分(A)之外，更包含矽氧樹脂作為成分(B2)。藉由包含成分(B2)之矽氧樹脂，本揭示之離型劑之穩定性，例如保存穩定性及製品之外觀特性提高。本揭示之離型劑，藉由包含成分(B2)，例如於保存時將難以產生凝集物。
上述矽氧樹脂係指主鏈具有矽氧烷鍵的樹脂。
較佳態樣中，上述矽氧樹脂係將選自下述式(V)所示之三官能單元矽氧烷、及下述式(VI)所示之四官能單元矽氧烷所成群組中之至少一個構造作為主要構成成分之聚有機矽氧烷。又，於此「作為主要構成成分」係表示以SiR11O3/2單元作為三官能單元矽氧烷、SiO2單元作為四官能單元矽氧烷之合計，在分子中含有超出50莫耳%之量的態樣，較佳係70莫耳%以上、更佳係90莫耳%以上。
Figure 109102829-A0202-12-0023-12
Figure 109102829-A0202-12-0023-13
於此，上述式(V)中、R11表示碳數1至12之鏈狀或環狀之烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、壬基、癸基、十二基、十八基、環己基等)、芳香族基(例如苯基等)、烯基(例如乙烯基等)之任一者。這些在1分子中可具有複數種。
較佳態樣中，上述矽氧樹脂可為將上述式(VI)所示之四官能單元矽氧烷作為主要構成成分的聚有機矽氧烷。
較佳態樣中，上述矽氧樹脂可為將式(VI)所示之四官能單元作為Q單元、式(VII)所示之一官能單元作為M單元之所謂的MQ樹脂。此等MQ樹脂藉由脫水縮合反應而硬化。
Figure 109102829-A0202-12-0023-14
 〔式中，RM在各申請中各自獨立地為碳數1至3之烷基、苯基或羥基。〕
作為如上述矽氧樹脂，可使用藉由以往習知的方法而製造者，此外，亦可直接使用現成品。作為現成品，可列舉例如旭化成Vorkers 公司製 商品名：CRA92、Dow Corning Toray Co.,Ltd.公司製 商品名：BY22-736EX、BY22-749SR、SM7001EX、SM7002EX等。
上述矽氧樹脂之數量平均分子量為250以上，較佳為300以上，更佳為500以上。上述矽氧樹脂之數量平均分子量可為50,000以下，亦可為10,000以下。上述矽氧樹脂之數量平均分子量可於例如250至50,000之範圍、250至10,000之範圍，亦可於例如1,000至5,000或2,000至3,000之範圍。上述矽氧樹脂之數量平均分子量可使用GPC測定。
本態樣之離型劑，相對於成分(A)與成分(B2)之合計量100質量份，較佳係包含15至80質量份之成分(A)。本態樣之離型劑，相對於成分(A)與成分(B2)之合計量100質量份，更佳係包含20質量份以上之成分(A)、又更佳係包含30質量份以上，可包含40質量份以上，亦可包含50質量份以上；此外，更佳係包含60質量份以下、又更佳係包含50質量份以下，可包含40質量份以下，亦可包含30質量份以下。藉由在如上述範圍包含成分(A)與成分(B2)，本態樣之離型劑的離型性及穩定性變得更良好。
本態樣之離型劑，相對於離型劑100質量份，較佳係包含1質量份以上之成分(A)及成分(B2)，更佳係包含5質量份以上，又更佳係包含10質量份以上；較佳包含90質量份以下，更佳係包含80質量份以下，又更佳係包含70質量份以下，可為60質量份以下或50質量份以下。
本態樣中，本態樣之離型劑，相對於離型劑100質量份，可於1至90質量份之範圍包含成分(A)及成分(B2)，可包含5至80質量份之範圍，可包含10至70質量份之範圍。
一態樣中，本揭示之離型劑，除了成分(A)之外，更包含聚矽氧油作為成分(B3)。藉由包含成分(B3)之聚矽氧油，本揭示之離型劑的穩定性，例如保存穩定性及製品的外觀特性提高。本揭示之離型劑，藉由包含成分(B3)，例如在保存時難以產生凝集物。
上述聚矽氧油係指在分子中不具有烷氧基或矽醇基等反應基的非反應性聚矽氧油。
上述聚矽氧油，可為例如直鏈狀或環狀之聚矽氧油的任一者。上述直鏈狀聚矽氧油可為所謂的直聚矽氧油及改質聚矽氧油。作為直聚矽氧油，可列舉二甲基聚矽氧油、甲基苯基聚矽氧油、甲基氫聚矽氧油。作為改質聚矽氧油，可列舉將直聚矽氧油，藉由烷基、芳烷基、聚醚、高級脂肪酸酯、氟烷基、胺基、環氧基、羧基、醇等改質者。環狀聚矽氧油，可列舉例如環狀二甲基矽氧烷油等。
較佳態樣中，上述聚矽氧油係分子鏈末端經三甲基矽氧基等三有機矽氧基封端的聚二甲基矽氧烷。
上述聚矽氧油之數量平均分子量為500以上，較佳為1,000以上，更佳為1,500以上。上述聚矽氧油之數量平均分子量可為100,000以下、亦可為50,000以下或10,000以下。上述聚矽氧油之數量平均分子量可於例如500至100,000之範圍、1,000至50,000之範圍，亦可於例如1,500至10,000、2,000至6,000或4,000至5,000之範圍。上述聚矽氧油之數量平均分子量可使用GPC測定。
本態樣之離型劑，相對於成分(A)與成分(B3)之合計量100質量份，較佳係包含15至80質量份之成分(A)。本態樣之離型劑，相 對於成分(A)與成分(B3)之合計量100質量份，成分(A)更佳係包含20質量份以上，又更佳係包含30質量份以上，可包含40質量份以上，亦可包含50質量份以上；此外，更佳係包含60質量份以下，又更佳係包含50質量份以下，可包含40質量份以下，亦可包含30質量份以下。藉由以如上述之範圍包含成分(A)與成分(B3)，本態樣之離型劑的離型性及穩定性變得更良好。
本態樣之離型劑，相對於離型劑100質量份，較佳係包含1質量份以上之成分(A)及成分(B3)，更佳係包含5質量份以上，又更佳係包含10質量份以上；較佳係包含90質量份以下，更佳係包含80質量份以下，又更佳係包含70質量份以下，亦可為60質量份以下或、50質量份以下。
本態樣中，本態樣之離型劑，相對於離型劑100質量份，可包含1至90質量份之範圍的成分(A)及成分(B3)，可包含5至80質量份之範圍，可包含10至70質量份之範圍。
一態樣中，本揭示之離型劑，可更包含聚矽氧油作為成分(B3)。藉由包含成分(B3)之聚矽氧油，本揭示之離型劑的穩定性，例如保存穩定性提高。本揭示之離型劑，藉由包含成分(B3)，例如在保存時難以產生凝集物。
一態樣中，本揭示之離型劑包含成分(A)、成分(B2)及成分(B3)。
本態樣之離型劑，相對於成分(A)、成分(B2)及成分(B3)之合計量100質量份，較佳係包含15至80質量份之成分(A)。本態樣之離型劑，相對於成分(A)與成分(B3)之合計量100質量份，更佳係包含20 質量份以上之成分(A)，又更佳係包含30質量份以上，可包含40質量份以上，亦可包含50質量份以上；此外，更佳係包含60質量份以下，又更佳係包含50質量份以下，可包含40質量份以下，亦可包含30質量份以下。藉由以如上述之範圍包含成分(A)，本態樣之離型劑的離型性及穩定性變得更良好。
本態樣之離型劑，相對於離型劑100質量份，較佳係包含1質量份以上之成分(A)、成分(B2)及成分(B3)，更佳係包含5質量份以上，又更佳係包含10質量份以上；較佳係包含90質量份以下，更佳係包含80質量份以下，又更佳係包含70質量份以下，亦可為60質量份以下或、50質量份以下。
本態樣中，本態樣之離型劑，相對於離型劑100質量份，可包含1至90質量份之範圍的成分(A)、成分(B2)及成分(B3)，可包含5至80質量份之範圍，可包含10至70質量份之範圍。
本態樣中，成分(B2)與成分(B3)之比，較佳可為1：10至10：1、更佳可為1：5至5：1、又更佳可為1：3至3：1、特佳可為1：2至2：1。
較佳態樣中，本揭示之離型劑，在上述態樣之離型劑中，更包含成分(C)，作為成分(C)係具有源自式(III)所示之化合物之構成單元的聚合物。
Figure 109102829-A0202-12-0027-15
 亦即，本態樣之離型劑，可為：包含成分(A)及成分(C)之離型劑、包含成分(A)、成分(B1)及成分(C)之離型劑、包含成分(A)、成分(B2)及成分(B3)之至少1者以及成分(C)之離型劑。上述式(III)所示之化合物可單獨使用，亦可組合複數者使用。藉由包含成分(C)，使用本揭示之離型劑而形成的成形品之外觀可變得良好。
式(III)中，Rf在每次出現時各自獨立地為碳數1至10之直鏈狀或分枝狀的氟烷基或氟烯基。上述氟烷基較佳為全氟烷基，氟烯基較佳為全氟烯基。
上述Rf之碳數較佳為1至8，較佳為4至8，亦可為6。
上述Rf較佳為碳數1至10之全氟烷基或全氟烯基，更佳為碳數1至8之全氟烷基或全氟烯基，又更佳為碳數4至8之全氟烷基或全氟烯基。
作為氟烷基，可列舉例如：-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-(CF2)6CF3、-(CF2)7CF3、-(CF2)8CF3、-(CF2)9CF3等。
作為氟烯基，可列舉例如：-CF=CF2、-CF2CF=CF2、-(CF2)2CF=CF2、-CF2C(CF3)=CF2、-CF(CF3)CF=CF2、-(CF2)3CF=CF2、-C(CF3)2CF=CF2、-(CF2)2C(CF3)=CF2、-(CF2)4CF=CF2、-(CF2)4CF=CF2、-(CF2)3C(CF3)=CF2、-(CF2)5CF=CF2、-(CF2)6CF=CF2、-(CF2)7CF=CF2、-(CF2)8CF=CF2等。
一態樣中，Rf較佳為氟烷基，更佳為全氟烷基。
一態樣中，Rf較佳為氟烯基，更佳為全氟烯基。
式(III)中，R41在每次出現時各自獨立地為2價之有機基。R41較佳為直鏈狀或者分枝狀之2價之脂肪族烴基、或2價之芳香族烴基。
上述R41較佳為碳數1至30之直鏈狀或者分枝狀之2價之脂肪族烴基(例如：碳數1至10之直鏈狀或者分枝狀之2價之脂肪族烴基，具體而言，碳數1至10之伸烷基等)、或碳數6至12之2價之芳香族烴基(例如：碳數6至10之芳香族烴基)。在2價之脂肪族烴基包含環構造之情況下，構成上述R41之碳數較佳為6至12，更佳為6至10。
作為碳數1至10之伸烷基，具體而言可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、2-甲基伸乙基、伸己基及伸辛基等。
在碳數1至10之伸烷基中，較佳係碳數1至6之伸烷基，更佳係碳數1至4之伸烷基，又更佳係碳數1至2之伸烷基。
在脂肪族烴基包含環構造之情況下，作為如此之基，並無特別限定，惟可列舉例如：1，4-伸環己基、1，4-雙亞甲基伸環己基及1，4-雙伸乙基伸環己基等。
作為碳數6至10之2價之芳香族烴基，並無特別限定，惟可列舉例如：1，4-伸苯基、1，4-雙亞甲基伸苯基及1，4-雙伸乙基伸苯基等。
上述2價之脂肪族烴基，可為例如：-CH2CH2N(R51)SO2-所示之基(但，R51為碳數1至4之烷基)、或-CH2CH(OR52)CH2-所示之基(但，R52為氫原子或乙醯基)。
式(III)中，R42在每次出現時各自獨立地為氫原子或甲基。
作為上述式(III)所示之化合物之具體例，可列舉下述者。CF3(CF2)3-CH2-O-C(=O)CH=CH2、CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)CH=CH2、CF3CF2-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2、CF3(CF2)2-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2、CF3(CF2)3-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2、CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2、CF3(CF2)2-CH2-O-C(=O)C(CH3)=CH2、CF3(CF2)3-CH2-O-C(=O)C(CH3)=CH2、CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)C(CH3)=CH2、CF3(CF2)3-(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2、CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2、CF3(CF2)3-SO2-N(CH3)(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2、CF3(CF2)3-SO2-N(C2H5)(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2、(CF3)2CF(CF2)3-CH2CH(OCOCH3)CH2-O-C(=O)-C(CH3)=CH2、(CF3)2CF(CF2)3-CH2CH(OH)CH2-O-C(=O)-CH=CH2。
作為上述式(III)所示之化合物，上述中較佳為以下者。CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)CH=CH2、CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2、CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)C(CH3)=CH2、CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2。
上述聚合物可更包含源自非氟(甲基)丙烯酸酯的構成單元。上述非氟(甲基)丙烯酸酯，例如係以下述式(IV)所示。
Figure 109102829-A0202-12-0031-16
上述式中，R61為1價之有機基，較佳為直鏈狀或者分枝狀之1價之脂肪族烴基或1價之芳香族烴基，更佳為碳數1至30之直鏈狀或者分枝狀之1價之脂肪族烴基(例如：碳數1至30之烷基，具體而言，碳數1至22之烷基)、或碳數6至12之芳香族烴基。在上述脂肪族烴基具有環構造之情況下，構成上述R61之碳數較佳係6至10。
作為碳數1至22之烷基，可列舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、正戊基、新戊基、三級戊基、正己基、2-乙基丁基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二基、十三基、十四基、十六基、十八基及二十二基等。作為1之碳數6至12之芳香族烴基，可列舉苯基、2-乙基苯基、茚基、甲苯甲醯基及苄基等。在脂肪族烴基具有環構造之情況下，作為如此之基，可列舉環己基、降莰基、降莰基甲基、異莰基(isobornyl)、莰基(bornyl)、薄荷腦基(menthyl)、八氫茚基、金剛烷基(adamantyl)及二甲基金剛烷基等。
上述式中、R62在每次出現時各自獨立地為氫原子或甲基。
作為上述式(IV)所示之化合物之具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基) 丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸三級戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸降莰酯、(甲基)丙烯酸降莰基甲酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸莰酯、(甲基)丙烯酸薄荷腦酯、(甲基)丙烯酸八氫茚酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-乙基苯酯、(甲基)丙烯酸茚酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯及(甲基)丙烯酸苄酯等。該等之中，作為式(IV)所示之化合物，較佳係使用丙烯酸硬脂酯及/或丙烯酸二十二烷酯。
上述式(IV)所示之化合物可單獨使用，亦可組合複數個使用。
上述聚合物，可更包含源自鏈轉移劑的構成單元。作為鏈轉移劑，可列舉例如：月桂硫醇、環氧丙硫醇、氫硫乙酸、2-巰乙醇、巰乙酸2-乙基己酯及2，3-二甲基巰基-1-丙醇等。該等之中，較佳係使用月桂硫醇。
上述鏈轉移劑所示之化合物，可單獨使用，亦可組合複數個使用。
成分(C)之聚合物，相對於源自上述式(III)所示之化合物的構成單元、及源自上述式(IV)所示之化合物的構成單元之合計100質量份，較佳係包含：5至95質量份之源自上述式(III)所示之化合物的構成 單元、5至95質量份之源自上述式(IV)所示之化合物的構成單元、及0.01至5質量份之源自上述鏈轉移劑的構成單元的聚合物；更佳係包含：10至95質量份之源自上述式(III)所示之化合物的構成單元、5至90質量份之源自上述式(IV)之化合物的構成單元、及0.05至0.5質量份之源自上述鏈轉移劑的構成單元的聚合物。
一態樣中，成分(C)之聚合物，相對於源自上述式(III)所示之化合物的構成單元、及源自上述式(IV)所示之化合物的構成單元之合計100質量份，可為包含：80至95質量份之源自上述式(III)所示之化合物的構成單元、5至20質量份之源自上述式(IV)所示之化合物的構成單元、及0.01至5質量份之源自上述鏈轉移劑的構成單元的聚合物；亦可為包含：85至95質量份之源自上述式(III)所示之化合物的構成單元、5至15質量份之源自上述式(IV)之化合物的構成單元、及0.05至0.5質量份之源自上述鏈轉移劑的構成單元的聚合物。
較佳態樣中，式(III)所示之化合物係：CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)CH=CH2、CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)CH=CH2、CF3(CF2)5-CH2-O-C(=O)C(CH3)=CH2、或CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2；
式(IV)所示之化合物係丙烯酸硬脂酯；
鏈轉移劑係月桂硫醇。
更佳態樣中，式(III)所示之化合物係：CF3(CF2)5-(CH2)2-O-C(=O)C(CH3)=CH2；
式(IV)所示之化合物係丙烯酸硬脂酯；
鏈轉移劑係月桂硫醇。
上述聚合物之數量平均分子量並無特別限定，惟可於例如10,000至100,000之範圍，亦可於5,000至200,000之範圍。數量平均分子量可藉由GPC測定。
上述聚合物中之氟含量，可於例如10至80質量%之範圍、30至60質量%之範圍。
上述聚合物之分解溫度，可於例如160至200℃之範圍、230至250℃之範圍。分解溫度可使用熱重微差熱分析裝置(TG/DTA)測定。
上述聚合物可藉由習知的方法合成。例如：可藉由乳化聚合合成，亦可藉由溶液聚合合成。
乳化聚合並無特別限定，惟例如可以下述之方式進行。在聚合起始劑及乳化劑之存在下，使各種單體於水中乳化，氮取代後，於50至80℃之範圍攪拌1至10小時，並使其共聚合。
乳化聚合中，作為聚合起始劑，並無特別限定，惟可列舉例如：過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧苯甲酸三級丁酯、1-羥基環己基氫過氧化物、3-羧基丙醯基過氧化物、過氧化乙醯、偶氮雙異丁脒-二鹽酸鹽、偶氮雙異丁腈、過氧化鈉、過硫酸鉀及過硫酸銨等水溶性的聚合起始劑；偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯、過氧化二(三級丁基)、過氧化月桂、異丙苯氫過氧化物、過氧三甲基乙酸三級丁酯、過氧二碳酸二異丙酯及丙酸偶氮二甲酯等油溶性的聚合起始劑。
乳化聚合中，相對於單體100重量份，通常可添加0.01至10重量份之範圍的聚合起始劑。
乳化聚合中，為了獲得放置穩定性優異的共聚物水分散液，較佳係使用如高壓均質機或超音波均質機般可賦予強力壓碎能量的乳化裝置，將單體在水中微粒子化，並使用油溶性聚合起始劑聚合。
乳化聚合中，作為乳化劑，可使用陰離子性、陽離子性或非離子性之各種乳化劑。乳化劑，相對於單體100重量份，通常可於0.5至20重量份之範圍內使用。作為乳化劑，較佳係使用非離子性乳化劑或陰離子性乳化劑。
作為非離子性乳化劑，並無特別限定，惟可列舉例如：聚氧伸乙基烷基醚、山梨糖醇烷基化物及山梨糖醇烷基酯等。作為聚氧伸乙基烷基醚，並無特別限定，惟可列舉例如：聚氧伸乙基月桂基醚等。
作為陰離子性乳化劑，可列舉烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽及烷基磷酸酯等。作為烷基硫酸酯，並無特別限定，惟可列舉烷基硫酸鈉等。
作為陽離子性乳劑，可列舉四級銨鹽及烷基胺鹽等。作為四級銨鹽，並無特別限定，惟可列舉月桂基三甲基銨氯化物等。
乳化聚合中，在單體完全無法相溶之情況下，較佳係添加可使此等單體充分地相溶的相溶化劑，例如水溶性有機溶劑或低分子量的單體。藉由添加相溶化劑，能夠使乳化性及共聚性提高。
作為相溶化劑之水溶性有機溶劑，並無特別限定，惟可列舉例如丙酮、甲基乙酮、乙酸乙酯、丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇、二乙二醇二乙醚、三丙二醇及乙醇等。水溶性有機溶劑，相對於水100重量 份，通常使用1至50重量份之範圍。水溶性有機溶劑，相對於水100重量份，較佳係使用10至40重量份之範圍。
溶液聚合並無特別限定，惟例如可以下述的方式進行。在聚合起始劑的存在下，使單體溶解於有機溶劑，氮取代後，於30至120℃之範圍加熱攪拌1至10小時。作為聚合起始劑，可列舉例如：偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯、過氧化二(三級丁基)、過氧化月桂、異丙苯氫過氧化物、過氧三甲基乙酸三級丁酯及過氧二碳酸二異丙酯等。聚合起始劑，相對於單體100重量份，通常使用於0.01至20重量份之範圍。聚合起始劑，相對於單體100重量份，較佳係使用於0.01至10重量份之範圍。
溶液聚合中，作為有機溶劑，只要對單體呈不活性，且溶解此等者則無特別限定。作為有機溶劑，可列舉例如：丙酮、氯仿、異丙醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氫呋喃、1,4-二
Figure 109102829-A0202-12-0036-27
、甲基乙酮、甲基異丁酮、乙酸乙酯及乙酸丁酯等。有機溶劑，相對於單體之合計100重量份，通常使用50至2,000重量份之範圍。有機溶劑，相對於單體之合計100重量份，較佳係使用50至1,000重量份之範圍。
本揭示之離型劑，相對於成分(A)、成分(B1)、成分(B2)、成分(B3)及成分(C)(以下亦將成分(B1)、成分(B2)及成分(B3)總稱為「成分(B)」)之合計100質量份，較佳係包含成分(A)1至90質量份、成分(B)1至90質量份、及成分(C)0至20質量份，更佳係包含成分(A)5至80質量份、成分(B)5至80質量份、及成分(C)1至10質量份， 又更佳係包含成分(A)10至70質量份、成分(B)10至70質量份、及成分(C)1至5質量份。
一態樣中，本揭示之離型劑，相對於成分(A)、成分(B)及成分(C)之合計100質量份，可包含成分(A)10至45質量份、成分(B)55至90質量份、及成分(C)0至20質量份，亦可包含成分(A)15至40質量份、成分(B)59至84質量份、及成分(C)1至10質量份，亦可包含成分(A)15至30質量份、成分(B)65至80質量份、及成分(C)3至7質量份。
〔液體介質〕
本揭示之離型劑可更含有液體介質。
上述液體介質可為選自水及有機溶劑之至少1種。作為有機溶劑，可列舉乙醇、丙醇、異丙醇等醇；醚等。
上述液狀介質可單獨為有機溶劑，亦可為水性介質。於此，水性介質係表示單獨水、或者水與有機溶劑的混合物。在液體介質屬於水性介質之情況下，液體介質中含有的有機溶劑可為水混合性有機溶劑。水混合性有機溶劑之量，相對於液狀介質100質量份，可為30質量份以下，例如10質量份以下(較佳係0.1質量份以上)。
作為水混合性有機溶劑，可列舉例如：乙醇、丙醇、異丙醇等醇；醚等。
一態樣中，液狀介質係水。
液狀介質，相對於離型劑100質量份，可包含70至90質量份，亦可包含90至99質量份。
〔其他成分〕
本揭示之離型劑可更含有其他成分。作為其他成分，可列舉乳化劑、添加劑、聚矽氧化合物、蠟等。
上述乳化劑，可使用選自非離子性乳化劑、陽離子性乳化劑、陰離子性乳化劑及兩性乳化劑中之至少1者。作為上述乳化劑，係使用記載作為成分(A)及成分(B)之化合物以外的構造之化合物。
作為上述乳化劑，可列舉例如：包含脂肪族醇、乙氧基化脂肪族醇、乙氧基化羰基化醇及其他醇醚、脂肪族胺(例如二甲基烷基胺)、脂肪酸烷醇醯胺、甘油酯或聚甘油酯或山梨醇酯的醇與脂肪酸之酯等非離子性乳化劑；四級銨鹽、烷基胺鹽等陽離子性界面活性劑；烷基醚羧酸鹽、硫酸烷基酯、脂肪醇乙氧基醚硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、磷酸烷基酯、磺琥珀酸烷基酯等陰離子性乳化劑；兩性離子乳化劑。該等乳化劑可單獨使用，亦可組合複數個使用。
上述乳化劑，相對於本揭示之離型劑100質量份，可包含例如0.5至20質量份，具體上可包含1至10質量份。
作為上述添加劑，可列舉含矽化合物、蠟、丙烯酸乳液、含氟聚合體、乾燥速度調整劑、交聯劑、成膜助劑、增溶劑、防凍劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、消泡劑、質地調整劑、潤 滑調整劑、抗靜電劑、親水劑、抗菌劑、防腐劑、驅蟲劑、芳香劑、阻燃劑、醇類(例如：2-胺乙醇、甲醇等)等。
上述其他成分，相對於本揭示之離型劑100質量份，可包含例如0.1至20質量份，具體上可包含0.5至10質量份。
本揭示之離型劑，可更列舉磷酸、或源自此等之鹽。藉由包含如此磷酸或其鹽，本揭示之離型劑可顯示良好的離型性。
上述磷酸或其鹽之濃度，相對於本揭示之離型劑100質量份，較佳係10質量ppm以下，又較佳係1質量ppm以下，更佳係0.5質量ppm以下，又更佳係0.1質量ppm以下。上述磷酸或其鹽之濃度，亦可為例如0至1質量ppm，具體上可為0至0.5質量ppm，更可為0至0.1質量ppm。
本揭示之離型劑可為溶液型、乳液型、懸浮液型、霧劑型等形態。
在本揭示之離型劑屬於乳液型之情況下，離型劑較佳係包含乳化劑作為上述其他成分。
在本揭示之離型劑屬於霧劑型之情況下，可使用噴射劑填充於霧劑罐。作為噴射劑，可列舉例如：LPG、二甲基醚及二氧化碳等。噴射劑之量，相對於離型劑與噴射劑之合計量，通常為10至95重量%，較佳為20至90重量%，更佳為30至90重量%。噴射劑之量只要係10重量%以上，則可更良好地噴射，且有獲得更均勻的離型劑之層的傾向。此外，噴射劑之量只要係95重量%以下，則離型劑之層不會過薄，且有離型性不會過低的傾向。
本揭示之離型劑在25℃中的比重，可於0.8至1.2之範圍，亦可於0.9至1.1之範圍。比重可使用浮子比重計測定。
本揭示之離型劑的pH較佳係於8.0至12.0之範圍，更佳係於9.0至11.0之範圍。
本揭示之離型劑可使用本技術領域中習知的方法調製。
本揭示之離型劑可使用作為內部離型劑或外部離型劑。本揭示之離型劑較佳係使用作為外部離型劑。
將本揭示之離型劑使用作為外部離型劑時，通常可以下述的方式使用。將離型劑塗佈於鑄模之內面，在包含有溶劑等之情況中，使溶劑等乾燥除去後，在鑄模形成離型劑之層，在該鑄模內填充成形用組成物而形成成形材料，並從該鑄模取出成形材料。
作為本揭示之離型劑所使用的鑄模，可列舉例如：鋁、SUS、鐵等金屬製之模具、環氧樹脂製及木製之模具、以及經鎳電鑄或鍍鉻之模具等。
作為利用本揭示之離型劑而離型的成形材料，可列舉例如：胺甲酸乙酯橡膠、H-NBR(氫化腈橡膠)、NBR(腈橡膠)、聚矽氧橡膠、EPDM(乙烯/丙烯/二烯橡膠)、CR(氯丁二烯橡膠)、NR(天然橡膠)、氟橡膠、SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)、BR(丁二烯橡膠)、IIR(異丁烯/異戊二烯橡膠)及IR(異戊二烯橡膠)等橡膠、及胺甲酸乙酯發泡體、環氧樹脂、酚樹脂及FRP(纖維強化塑膠。例如、CFRP(碳纖維強化塑膠)及GFRP(玻璃纖維強化塑膠))等熱硬化性樹脂、ABS(丙烯腈/丁二烯/ 苯乙烯共聚合成樹脂)、聚碳酸酯及PBT(聚對酞酸丁二酯樹脂)等熱塑性樹脂等。
儘管以上已針對實施形態進行了說明，惟應當理解，在不脫離申請專利範圍之主旨與範圍的情況下，可進行形態及細節上的各種改變。
[實施例]
以下藉由實施例更具體地對本揭示進行說明。本揭示並非限定於以下實施例。
實施例及比較例中所使用的化合物，分別如下所述。
‧成分(A)
聚氧伸乙基(n之平均值：5)月桂醚磷酸酯/單乙醇胺鹽(單酯：二酯=50：50(莫耳比))
‧成分(B1)
聚氧伸乙基-硬脂胺C18H37N((CH2CH2O)nH)2(n之平均值：10)
‧成分(B2)
MQ樹脂(數量平均分子量：2000至3000)
‧成分(B3)
二甲基聚矽氧烷(數量平均分子量：4000至5000)
‧成分(C)
(合成例1)
使用以下條件合成包含源自甲基丙烯酸全氟烷基酯(C6F13-CH2CH2O(C=O)C(CH3)=CH2)、丙烯酸硬脂酯、及月桂硫醇之構成單元的聚合物(成分(C))。
加入甲基丙烯酸全氟烷基酯45g、丙烯酸硬脂酯5g、聚氧伸乙基(n=20)月桂醚(非離子性乳化劑)4g、月桂硫醇0.2g、二丙二醇單甲醚7g、及離子交換水95g，使用高壓均質機使其乳化。將獲得的乳化液置入具備回流冷凝器、氮導入管、溫度計及攪拌裝置的300ml四頸燒瓶，在氮氣流下保持60℃約1小時。其後，添加將過硫酸銨0.3g溶解於水5g者作為起始劑，並開始聚合。藉由以60℃加熱攪拌3小時，而調製水性共聚物乳液。
藉由上述聚合而獲得的聚合物之數量平均分子量為約40,000。聚合物中的氟含量為約50質量%。聚合物之分解溫度為約240℃。
又，聚合物之數量平均分子量、氟含量、分解溫度係分別由以下的方式而求出的值。
(數量平均分子量)
使用GPC(型號：GPC-104、Shodex公司製)測定聚合物的數量平均分子量。具體的條件係如下所述。
管柱：
‧試樣側(5支串聯)：KF-G 4A(保護管柱)→LF-604(2支)→KF-601(2支)
‧參考側(4支串聯)：KF-600 RL(2支)→KF-600 RH(2支)
偵檢器：示差折射率偵檢器
溶液：THF(四氫呋喃)
流量：0.6ml/min
調製包含0.5質量%的聚合物之THF溶液，使用自動進樣器，並使用上述條件之GPC測定該調製液。
(氟含量)
使用自動試料燃燒裝置(型號：AQF100型、三菱化學公司製)，並依據燃燒分解-離子層析測定法測定。
(分解溫度)
使用熱重示差量熱計(型號：TG/DTA7200、日立High Tech公司製)測定聚合物的分解溫度。具體而言，在鋁盤秤量硬化物10mg，於參考中使用氧化鋁粉末(Al2O3)，在測定溫度範圍25至600度、升溫速度10度/分鐘、空氣環境下實施測定，評估重量降低1%時的分解溫度。
本實施例中的評估方法係如下所述。
〔離型性評估〕
使用各實施例及比較例中獲得的離型劑製作以下的成形品。
於2片鋁板分別塗佈離型劑試樣。然後，以與塗佈有離型劑試樣之鋁板之面連接的方式，在2片鋁板之間夾持不飽和聚酯樹脂的SMC(Sheet mold compound：片狀模塑料)，並進行加熱(140℃×2分鐘)及加壓(10MPa)。然後，將SMC脫模。
如上所述，於2片鋁板塗佈離型劑試樣，夾持不飽和聚酯樹脂之SMC，在加熱(140℃×2分鐘)、加壓(10MPa)後進行脫模，且藉由相對比較法比較離型性。離型性之評估係由以下的方式判斷。
評估「6」：離型性良好，離型劑試樣幾乎未殘留於鋁板。相對比較而言，較「5」更優異。
評估「5」：離型性良好，惟少許離型劑試樣殘留於鋁板。相對比較而言，較「4」更優異。
評估「4」：離型性良好，惟少許離型劑試樣殘留於鋁板。相對比較而言，較「3」更優異。
評估「3」：離型性良好，惟殘留於鋁板的離型劑試樣之量稍多。相對比較而言，較「2」優異。
評估「2」：離型性良好，惟殘留於鋁板的離型劑試樣之量稍多。相對比較而言，較「1」優異。
評估「1」：離型性差。相對比較而言，較「2」差。
〔穩定性評估〕
將實施例及比較例中獲得的離型劑分別靜置在以下低溫條件下或高溫條件下之中。
(低溫條件)
準備保存穩定性用的試樣，並在-5℃之環境下靜置90天。
(高溫條件)
準備保存穩定性用的試樣，並在60℃之環境下靜置90天。
(評估方法)
目視觀察在低溫條件下、或高溫條件下靜置的試樣，並由以下的方式評估。
評估「3」：目視未觀察到沉降物。
評估「2」：目視觀察到少量的沉降物。
評估「1」：目視觀察到多量的沉降物。
〔成形品的外觀評估〕
針對在離型性評估中製作的成形品，依據以下基準評估其外觀。
評估「3」：目視未確認到成型品表面不均。
評估「2」：目視確認到成型品表面有少量的不均。
評估「1」：目視確認到成型品表面有大量的不均。
實施例1及2
將上述成分(A)10.0質量份及離子交換水90.0質量份混合，以調製實施例1的離型劑。同樣地將上述成分(A)9.0質量份、成分(C)1.0質量份及離子交換水90.0質量份混合，以調製實施例2的離型劑。針對該等離型劑，進行如上述之離型性評估。結果，實施例1為「6」，實施例2為「5」，並確認到包含成分(A)的離型劑具有良好的離型性。
(實施例3至15及比較例1至5)
以表1所記載的比率，將成分(A)、成分(B1)、成分(B2)、成分(B3)、成分(C)、及離子交換水混合，以調製包含成分(B)的離型劑。又，表1中，成分(A)、成分(B1)、成分(B2)、成分(B3)、成分(C)及合成例1中獲得的聚合物之合計量係以成為100質量份的方式記載。針對各實施例及比較例，進行如上述之離型性、穩定性及製品之外觀的評估。將結果顯示於表2。
【表1】
Figure 109102829-A0202-12-0046-17
【表2】
Figure 109102829-A0202-12-0047-19
[產業上之可利用能性]
本揭示之離型劑可作為內部離型劑或外部離型劑使用。本揭示之離型劑可用於各種成形體的成形。
本揭示之離型劑一般為塗料的形態。本揭示之離型劑組成物可作為防鏽劑、防潮劑、防水劑、撥水劑及防污劑使用。
Figure 109102829-A0202-11-0002-3

Claims (21)

  1. 一種離型劑，係包含成分(A)：選自式(I)所示之磷酸酯化合物、及其鹽之至少1種的化合物；
    Figure 109102829-A0202-13-0001-21
    式中：
    R1在每次出現時各自獨立地表示氫原子或1價之有機基；
    X1在每次出現時各自獨立地為單鍵、氧原子、-NR3-所示之基、或2價之有機基；
    R3為氫原子、或碳數1至20之烷基；
    Xa1在每次出現時各自獨立地為單鍵、或氧原子；
    PE1在每次出現時各自獨立地為式：
    -(CxH2XO)n1-所示之基；
    x係標註n1並於以括弧括起的每單位中各自獨立地為1至6之整數；
    n1在每次出現時各自獨立地於1至20之範圍；
    Xb1在每次出現時各自獨立地為單鍵、或碳數1至6之伸烷基；
    α為1或2。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之離型劑，其中，R1係碳數1至25之烴基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之離型劑，其中，X1係氧原子或-NR3-所示之基，式中，R3為氫原子、或碳數1至20之烷基。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之離型劑，其中，x係標註n1並於以括弧括起的每單位中各自獨立地為1至3之整數。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之離型劑，其中，Xa1及Xb1為單鍵。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之離型劑，其中，成分(A)係α為1之式(I)所示之化合物的鹽及α為2之式(I)所示之化合物之鹽的混合物。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之離型劑，其中，成分(A)係以莫耳比為20：80至80：20之範圍包含α為1之式(I)所示之化合物的鹽與α為2之式(I)所示之化合物的鹽。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之離型劑，其中，更包含成分(B1)：至少1種之式(II)所示，且數量平均分子量為250以上之化合物；
    Figure 109102829-A0202-13-0002-22
    式中：
    R2在每次出現時各自獨立地表示氫原子或1價之有機基；
    X2在每次出現時各自獨立地為單鍵、氧原子、氮原子、或-NR3-所示之基；
    R3為氫原子、或碳數1至20之烷基；
    Xa2在每次出現時各自獨立地為單鍵、或氧原子；
    PE2在每次出現時各自獨立地為式：
    -(CyH2yO)n2-所示之基；
    y係標註n2並於以括弧括起的每單位中各自獨立地為1至6之整數；
    n2為整數；
    Xb2在每次出現時各自獨立地為單鍵、或碳數1至6之伸烷基；
    β為1或2。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之離型劑，其中，R2為碳數1至50之烷基。
  10. 如申請專利範圍第8或9項所述之離型劑，其中，X2為氮原子，β為2。
  11. 如申請專利範圍第8至10項中任一項所述之離型劑，其中，y係標註n2並於以括弧括起的每單位中各自獨立地為1至4之整數。
  12. 如申請專利範圍第8至11項中任一項所述之離型劑，其中，n2係於2至30之範圍。
  13. 如申請專利範圍第8至12項中任一項所述之離型劑，其中，Xa2及Xb2為單鍵。
  14. 如申請專利範圍第1至13項中任一項所述之離型劑，其中，更包含成分(B2)，該成分(B2)係將選自下述式(V)所示之三官能單元矽氧烷、及下述式(VI)所示之四官能單元矽氧烷所成群組中之至少一個構造作為主要構成成分的聚有機矽氧烷；
    Figure 109102829-A0202-13-0003-24
    Figure 109102829-A0202-13-0003-23
    式中，R11為碳數1至12之鏈狀或環狀的烷基。
  15. 如申請專利範圍第1至14項中任一項所述之離型劑，其中，更包含成分(B3)：聚矽氧油。
  16. 如申請專利範圍第15項所述之離型劑，其中，包含成分(A)、成分(B2)及成分(B3)。
  17. 如申請專利範圍第16項所述之離型劑，其中，相對於成分(A)以及成分(B1)、成分(B2)及成分(B3)之合計量100質量份，係包含15至80質量份之成分(A)。
  18. 如申請專利範圍第1至17項中任一項所述之離型劑，其中，更包含成分(C)：具有源自式(III)所示之化合物之構成單元的聚合物；
    Figure 109102829-A0202-13-0004-25
    式中：
    Rf在每次出現時各自獨立地為碳數1至6之直鏈狀或分枝狀的氟烷基或氟烯基；
    R41為2價之有機基；
    R42在每次出現時各自獨立地為氫原子或甲基。
  19. 如申請專利範圍第18項所述之離型劑，其中，相對於成分(A)、成分(B1)、成分(B2)、成分(B3)及成分(C)之合計量100質量份，係包含1至90質量份之成分(A)。
  20. 如申請專利範圍第18項所述之離型劑，其中，相對於成分(A)、成分(B1)、成分(B2)、成分(B3)及成分(C)之合計量100質量份，係包含0.1至20質量份之成分(C)。
  21. 如申請專利範圍第1至20項中任一項所述之離型劑，其中，更包含液體介質。
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