WO2019119908A1 - 一种用于水性木器漆的消泡组合物 - Google Patents

一种用于水性木器漆的消泡组合物 Download PDF

Info

Publication number
WO2019119908A1
WO2019119908A1 PCT/CN2018/106883 CN2018106883W WO2019119908A1 WO 2019119908 A1 WO2019119908 A1 WO 2019119908A1 CN 2018106883 W CN2018106883 W CN 2018106883W WO 2019119908 A1 WO2019119908 A1 WO 2019119908A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
polyether
mixture
hydrogen
poss
Prior art date
Application number
PCT/CN2018/106883
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
王薛城
张振
刘杨
曹添
黄伟
Original Assignee
江苏四新科技应用研究所股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 filed Critical 江苏四新科技应用研究所股份有限公司
Publication of WO2019119908A1 publication Critical patent/WO2019119908A1/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/001—Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica

Definitions

  • the present invention relates to a defoaming composition for aqueous wood lacquers. It has excellent anti-foaming performance and excellent compatibility with paint film in the production, construction and even drying of waterborne wood lacquer.
  • the invention belongs to the technical field of fine chemical preparations.
  • Wood coatings are an important part of the coatings industry, and wood lacquer furniture coatings account for about 10% of total coatings consumption.
  • Water-based wood lacquer coating is a kind of coating with water as the dispersion medium. It has the advantages of non-combustible, non-toxic, non-polluting environment, energy saving and resources, and has broad application prospects.
  • the waterborne wood lacquer itself contains surfactants that promote and stabilize the bubbles, such as wetting agents, dispersants, surface slipping leveling agents, rheology modifiers, low molecular weight components in the substrate, etc.
  • surfactants that promote and stabilize the bubbles, such as wetting agents, dispersants, surface slipping leveling agents, rheology modifiers, low molecular weight components in the substrate, etc.
  • waterborne wood lacquer production Air is introduced and bubbles are generated during construction. Some resins undergo chemical reactions during film formation and also generate bubbles.
  • the paint film will displace the bubbles in the pores of the substrate, affecting the quality and appearance of the final coating. It can be seen that the timely elimination of foam and the compatibility of defoamer are always issues that need to be paid attention to in the production, construction and even drying process of waterborne wood lacquer, so the choice of defoamer is critical.
  • the patent uses polyoxypropylene polyoxyethylene modified polysiloxane, nonionic surfactant, inorganic solid materials to prepare waterborne wood lacquer coatings, improve compatibility, and does not affect the lacquer Membrane gloss, but the antifoaming performance of this patent needs to be further improved;
  • US6858663 ⁇ US6686320 ⁇ US6525103 uses polyether chain links (EO, PO, BO to prepare special polyether) through the hydrosilylation reaction, the polyether obtained The introduction of modified polysiloxane, butylene oxide BO, improves foam elimination, but it is less compatible with wood lacquer.
  • silicone antifoaming agent silicone resin. Direct use will result in poor compatibility with the coating system. It is often modified or emulsified to improve the compatibility with the coating system to avoid paint.
  • the film has shrinkage cavities and fish eyes.
  • Organic polar compound defoamers contain low HLB surfactants and some organic polymers that are difficult to dissolve in water. Such defoamers have a slow defoaming rate, and organic polymers that are hardly soluble in water also cause Shrinkage and fisheye.
  • CN 101991975 A describes the addition of fatty acid metal soaps and fatty acid amides to solve the problem of fatty acid metal soaps.
  • the semi-gelling elastomer solves the problem of dispersion, and the same defoaming performance needs to be improved.
  • CN106752267A uses a synthetic silicone defoamer such as modified siloxane, modified polyether, silicone resin, white carbon black, emulsifier, surfactant, etc., for coating, good foam suppression performance, but compatible Sex needs to be improved.
  • CN106693450A uses mineral oil, modified organic polyether, emulsifier and dispersant to prepare water-based paint defoamer with good compatibility, but mineral oil defoamer will affect the gloss of water-based wood lacquer.
  • the water-based wood lacquer defoamer needs to meet the requirements of long-lasting anti-foaming performance, good compatibility, and does not affect the glossiness of the paint film.
  • the mineral oil defoamer affects the gloss of the paint film and limits its In the application of waterborne wood lacquer, the defoaming performance of polyether defoamer can not meet the demand, and the silicone defoamer easily causes shrinkage. It can be seen that the polyether modified silicone is the research trend and focus. .
  • a silicon polyether having a specific structure is obtained by a large number of tests, and is used as an antifoaming agent in a waterborne wood lacquer, and has excellent antifoaming properties and compatibility; on the other hand, a silicone antifoaming active material
  • the introduction of cage polysilsesquioxane POSS during the preparation process greatly improves the performance of the antifoaming active, reduces the amount of silicone, and improves the compatibility of the defoaming agent.
  • the invention firstly prepares a silicone antifoaming active by reacting a trimethyl-terminated polydimethylsiloxane, a hydrogen-containing silicone resin, a cage polysilsesquioxane POSS and silica, and then synthesizes a specific structure. Silicone polyether, and finally the synthetic silicone antifoaming active, silicon polyether and polyether are compounded and mixed to finally obtain a defoaming composition.
  • the POSS introduced therein is a superhydrophobic substance, which greatly improves the performance of the silicone antifoaming active, reduces the amount of silicone, and emulsifies the silicone antifoaming active through the silicon polyether, and then further uses with the polyether. Effectively improve the compatibility of the final defoaming composition with the system.
  • the aqueous wood lacquer antifoaming composition has the following composition:
  • Component A Silicone antifoam active
  • the silicone antifoaming active comprises the following substances:
  • a has a value of 1.9 to 2.2, and R 1 in the molecular structure is the same or different, and R 1 is a hydrogen atom or a monovalent substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, in the present invention 80
  • the above-mentioned substituent R 1 is a methyl group;
  • the polyorganosiloxane A1 is a trimethyl-terminated polydimethylsiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C of 1,000 to 300,000 mPa ⁇ s,
  • the polyorganosiloxane A1 is used in an amount of 70% to 85% by mass of the silicone antifoam active.
  • the silica is a vapor-phase hydrophobic silica having a specific surface area of 50 to 500 m 2 /g and an amount of 1% to 15% by mass based on the mass of the silicone antifoam active.
  • the hydrogen-containing silicone resin consists of the following formula:
  • R 2 and R 3 may be the same or different and are a hydrogen atom or a monovalent, substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the total number of hydrogen atoms of R 2 and R 3 is ⁇ 1; b is 0, 1, 2 or 3; subscript c is 0, 1, 2 or 3; the sum of b+c is ⁇ 3; the hydrogen-containing silicone resin contains hydrogen ⁇ 0.5%; the hydrogen-containing silicone The amount of the resin is from 1% to 15% by weight based on the mass of the silicone antifoam active.
  • the cage polysilsesquioxane abbreviated as POSS, has the following structure:
  • the cage polysilsesquioxane wherein the groups R to which the Si atoms are bonded at the eight apex angles are reactive groups or inert groups, which may be the same or different; the inert group is selected from a methyl group and a ring.
  • Hexyl, cyclopentyl, isobutyl, phenyl; reactive groups are selected from the group consisting of hydrogen, vinyl, hydroxy, epoxy, amino; at least one of the R groups is a vinyl group;
  • the silicone POSS is selected from the group consisting of octavinyl POSS, vinyl heptaphenyl POSS, divinyl hexaphenyl POSS, heptaisobutyl monovinyl POSS, and the amount of the cage polysilsesquioxane POSS is organic. 1% to 5% by mass of the silicon antifoam active.
  • the catalyst is selected from the group consisting of a platinum-alcohol complex, a platinum-olefin complex, a platinum-alkoxide complex, a platinum-ether complex, a platinum-ketone complex, a chloroplatinic acid isopropanol solution or A platinum-vinyl complex, preferably a solution of chloroplatinic acid isopropanol.
  • the catalyst A5 is divided into two parts, wherein A5-1 is used for catalyzing the polymerization of the hydrogen-containing silicone resin and the cage polysilsesquioxane POSS, and the amount of the platinum polyether is semi-silicon. 5 to 30 ppm of the total mass of the oxygenated POSS and the hydrogen-containing silicone resin; A5-2 is used to catalyze the polymerization of the polyorganohydrogensiloxane and the unsaturated polyether, and the amount of the polyorganohydrogen-containing silicon is used in terms of the platinum content.
  • the total mass of the oxyalkylene B1 and the unsaturated polyether B2 is 5 to 15 ppm.
  • the silicone antifoam active is as follows:
  • the silica is continuously added and uniformly mixed, and stirred at 90-200 ° C for 0.5-1 h. After stirring uniformly, the mixture is maintained at -0.03 to -0.05 MPa vacuum for 0.4 to 2 h, and finally, cooled to room temperature. The resulting white mixture is the silicone antifoam active.
  • the amount of the silicone antifoam active A is from 1% to 5% of the total mass of the aqueous wood lacquer antifoaming composition.
  • Component B Polyether modified polysiloxane
  • the polyether modified polysiloxane comprises the following materials:
  • the substituent R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, specifically selected from the group consisting of an alkyl group and a phenyl group; wherein the alkyl group is selected from the group consisting of methyl group, ethyl group, propyl group, n-propyl group, butyl group and isobutyl group;
  • the aryl group is selected from a phenyl group and a benzyl group; the substituent R 4 is preferably a methyl group; and the subscript: d is an integer of from 3 to 98.
  • the polyorganohydrogensiloxane has a kinematic viscosity at 25 ° C of 1 to 100 mPa ⁇ s.
  • the polyorganohydrogensiloxane is present in an amount of from 13 to 89% by weight based on the total mass of the polyether modified polysiloxane.
  • the unsaturated polyether is composed of two different unsaturated polyethers, wherein the unsaturated polyether B2-1 has the structure shown in formula (1), and the unsaturated polyether B2-2 has the structure (2). ) as shown below:
  • All of the R 5 in the molecular structure of the unsaturated polyethers B2-1 and B2-2 may be the same or different. It comprises a hydrogen atom or a monovalent substituted or unsubstituted saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms selected from the group consisting of hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, preferably 80% or more.
  • the group R 5 is a hydrogen atom.
  • X is a starter group, an unsaturated linear or branched hydrocarbon group of 3 to 10, selected from the group consisting of allyl, ⁇ -butenyl, ⁇ -pentenyl, ⁇ -hexenyl, ⁇ -g Alkenyl, ⁇ -octenyl, ⁇ -nonenyl, ⁇ -decenyl, preferably allyl.
  • the subscripts e, f, g are degrees of polymerization, e is an integer from 2 to 10, f is an integer from 1 to 9, and g is an integer from 10 to 17.
  • the total amount of the unsaturated polyether is 11-87% of the total mass of the polyether modified polysiloxane, wherein the molar ratio of the unsaturated polyether B2-1 to the unsaturated polyether B2-2 is 1:1.
  • the polyether modified polysiloxane is implemented as follows:
  • the component polyorganohydrogensiloxane and the component unsaturated polyether are mixed and heated in proportion, and the catalyst A5-2 is added at 60 to 100 ° C, and the temperature is further raised to 110 to 200 ° C for 0.1 to 5 hours to prepare a polyether modified.
  • the polyether modified polysiloxane B is used in an amount of from 10% to 50% by weight based on the total mass of the aqueous wood lacquer antifoaming composition.
  • Component C Polyether
  • the polyether C molecular formula has the following formula: R 6 [(EO) m (PO) n H] l
  • l is an integer of 1, 2 or 3; in the molecular structure: R 6 is the reaction residue of the polyether initiator, the initiator is a linear or branched alkyl group of C1-C30, preferably C16 a linear alkyl group of -C18; subscripts m and n are degrees of polymerization, m is an integer of 3 to 40, and n is an integer of 0 to 60.
  • the polyether C is used in an amount of from 46% to 87% by weight based on the total mass of the aqueous wood lacquer antifoam composition.
  • the mixture F is cooled by a colloid mill at 20 to 100 ° C, and then cooled to room temperature to obtain a viscous substance to obtain the aqueous wood lacquer defoamer composition G.
  • Component A Examples and Comparative Examples of Silicone Antifoam Actives
  • Component B Polyether modified polysiloxane examples and comparative examples:
  • the mixture was heated at a ratio of 5 ppm of catalyst A5-2 at 60 ° C and the temperature was raised to 110 ° C for 0.1 h to prepare a polyether modified organosiloxane B1.
  • the mixture was heated at a ratio of 5 ppm of catalyst A5-2 at 60 ° C and the temperature was raised to 110 ° C for 0.1 h to prepare a polyether modified organosiloxane B6.
  • the mixture was heated, and 9 ppm of the catalyst A5-2 was added at 70 ° C to continue the temperature rise to 150 ° C for 2 h to prepare a polyether modified organosiloxane B13.
  • High-speed dispersion test water-based wood lacquer was used as the foaming medium, and tested by high-speed dispersion method: 100 g of water-based wood lacquer was weighed in a clean stainless steel cup, and 0.3 g of defoaming agent was added. Disperse at a high speed of 1000 rpm for 5 min, then immediately pour into a 100 ml measuring cylinder, record the weight and volume of the waterborne wood lacquer, calculate the specific gravity, and the larger specific gravity value indicates that the gas content is smaller, indicating that the defoaming agent has better defoaming performance.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种用于水性木器漆的消泡组合物，首先将三甲基封端的聚二甲基硅氧烷、含氢有机硅树脂、笼型聚倍半硅氧烷POSS和二氧化硅反应制备有机硅消泡活性物，然后合成特定结构的硅聚醚，最后将合成的有机硅消泡活性物、硅聚醚以及聚醚复配混合，得到最终的消泡组合物。该消泡组合物应用在水性木器漆消泡剂中，具有优异的消抑泡性能和相容性。

Description

一种用于水性木器漆的消泡组合物 技术领域
本发明涉及一种用于水性木器漆的消泡组合物。具有优异的消抑泡性能，并在水性木器漆生产、施工、乃至涂膜干燥的过程中，与漆膜有优异的相容性。本发明属于精细化工制剂技术领域。
技术背景
木器涂料是涂料工业中的重要组成部分，木器漆家具涂料约占涂料总消费量的10％。水性木器漆涂料是以水为分散介质的一类涂料，具有不燃、无毒、不污染环境、节省能源和资源等优点，具有广阔的应用前景。
水性木器漆自身含有的表面活性剂会促使并稳定气泡，如润湿剂、分散剂、表面增滑流平剂、流变改性剂、基材中的低分子量的成分等，水性木器漆生产和施工时会引入空气并产生气泡。某些树脂在成膜的过程中发生化学反应，也会产生气泡。另外，漆膜在涂布过程中，会将基材孔隙中的气泡置换出来，影响最终涂层的质量和外观。由此可以看出，泡沫的及时消除以及消泡剂的相容性是水性木器漆生产、施工、乃至涂膜干燥过程中始终需要关注的问题，所以消泡剂的选择很关键。
目前公开针对水性木器漆消泡剂的技术文献中，国外专利中US5804099A中指出单独使用聚硅氧烷、或者是聚氧乙烯聚氧丙烯聚合物在某些高光泽水性木器漆涂料中会影响漆膜的光泽度和平滑性，该专利利用聚氧丙烯聚氧乙烯改性聚硅氧烷、非离子表面活性剂、无 机固体物质来制备水性木器漆涂料，提高相容性的同时，不影响漆膜光泽度，但是该专利的消抑泡性能有待进一步提高；US6858663\US6686320\US6525103中利用聚醚链节(EO、PO、BO制备成特种聚醚)通过硅氢加成反应，得到的聚醚改性聚硅氧烷，环氧丁烷BO的引入提高了泡沫消除作用，但是其与木器漆的相容性较差。
国内文献方面，北京化工大学硕士论文《水性木器漆中消泡剂的应用研究》中指出矿物油型消泡剂中的矿物油在漆膜干燥过程中会上浮到漆膜表面，使得光泽度下降，因此在高光漆中应尽量避免使用。文献《水性聚氨酯木器漆中消泡剂的选用》指出常用于水性木器漆的消泡剂有矿物油类、有机硅类、有机极性化合物类。矿物油类消泡剂在乳胶漆中使用较为普遍，其主要成分为矿物油，并含有表面活性剂分子的吸收剂(通常为二氧化硅)和起乳化作用的非离子表面活性剂，它可能会使漆膜产生一些弊病，如失光、发乌等现象。有机硅类消泡剂中主要成分为有机硅树脂，直接使用会导致与涂料体系相容性不好，常通过改性或乳化有机硅树脂以提高其与涂料体系的相容性，以避免漆膜出现缩孔和鱼眼。有机极性化合物类消泡剂中含有HLB低的表面活性剂及一些难以溶于水的有机聚合物等，这类消泡剂的消泡速度慢，难溶于水的有机聚合物同样会引起缩孔和鱼眼。
国内专利方面，无专门针对水性木器漆消泡剂的专利公开，主要是针对水性涂料消泡剂的专利技术公开，CN 101991975 A中介绍了加入脂肪酸金属皂和脂肪酸酰胺，来解决脂肪酸金属皂呈现半胶状弹性体，从而解决分散的问题，同样的消抑泡性能有待提高。 CN106752267A中利用改性硅氧烷、改性聚醚、有机硅树脂、白炭黑、乳化剂、表面活性剂等合成有机硅消泡剂，用于涂料，消抑泡性能良好，但其相容性有待提高。CN106693450A中利用矿物油、改性有机聚醚、乳化剂、分散剂制备水性涂料消泡剂，相容性较好，但是矿物油消泡剂会影响水性木器漆的光泽度。
综上所述，水性木器漆消泡剂需要满足消抑泡性能持久、相容性好、不影响漆膜光泽度这几点要求，矿物油类消泡剂影响漆膜光泽度，限制其在水性木器漆中的应用，聚醚类消泡剂消抑泡性能不能满足需求，有机硅类消泡剂的容易引起缩孔，由此可以看出聚醚改性有机硅是研究的趋势和重点。
本发明一方面通过大量试验得出具有特定结构的硅聚醚，应用在水性木器漆中作为消泡剂，具有优异的消抑泡性能和相容性；另一方面在有机硅消泡活性物的制备过程中引入笼型聚倍半硅氧烷POSS，大大的提高了消泡活性物的性能，减少有机硅的用量，提高消泡剂的相容性。
发明内容
本发明首先将三甲基封端的聚二甲基硅氧烷、含氢有机硅树脂、笼型聚倍半硅氧烷POSS和二氧化硅反应制备有机硅消泡活性物，然后合成特定结构的硅聚醚，最后将合成的有机硅消泡活性物、硅聚醚以及聚醚复配混合，最终得到消泡组合物。其中引入的POSS为超疏水物质，大大的提高了有机硅消泡活性物的性能，减少有机硅的用量，并通过硅聚醚乳化有机硅消泡活性物，之后再与聚醚复配使用进一步 有效的提高了最终消泡组合物与体系的相容性。
技术方案
所述的水性木器漆消泡组合物，组分如下：
组分A：有机硅消泡活性物
所述的有机硅消泡活性物，包含以下物质：
A1、聚有机硅氧烷
聚有机硅氧烷的结构通式如下：
R 1 aSiO (4-a)/2
式中a的取值为1.9～2.2，分子结构中的R 1相同或不同，R 1为氢原子或者一价的取代或非取代的碳原子数为1-20的烷基，本发明中80％以上的取代基R 1是甲基；所述的聚有机硅氧烷A1为三甲基封端的聚二甲基硅氧烷，其在25℃时的动力粘度为1,000～300,000mPa·s，所述聚有机硅氧烷A1的用量占有机硅消泡活性物质量的70％～85％。
A2、二氧化硅
所述的二氧化硅为气相法疏水二氧化硅，其比表面积为50～500m 2/g，用量占有机硅消泡活性物质量的1％～15％。
A3、含氢有机硅树脂
含氢有机硅树脂由如下通式组成：
R 2 bR 3 cSiO (4-b-c)/2
其中R 2与R 3可以相同或不同，为氢原子或单价的、取代或未取代的具有1-30个碳原子的烃基，且R 2、R 3为氢原子的总数量≥1；下 标b是0、1、2或3；下标c是0、1、2或3；b+c的总和≤3；所述含氢有机硅树脂含氢量≤0.5％；所述含氢有机硅树脂的用量占有机硅消泡活性物质量的1％～15％。
A4、笼型聚倍半硅氧烷
所述的笼型聚倍半硅氧烷，简称POSS，结构如下通式所示：
Figure PCTCN2018106883-appb-000001
所述的笼型聚倍半硅氧烷，在其八个顶角上Si原子所连接的基团R为反应基团或者惰性基团，可以相同或不同；惰性基团选自甲基、环己基、环戊基、异丁基、苯基；反应基团选自氢基、乙烯基、羟基、环氧基、氨基；其中至少有一个R基团为乙烯基基团；笼型聚倍半硅氧烷POSS选自八乙烯基POSS、乙烯基七苯基POSS、二乙烯基六苯基POSS、七异丁基单乙烯基POSS，所述笼型聚倍半硅氧烷POSS的用量占有机硅消泡活性物质量的1％～5％。
A5、催化剂
所述的催化剂选自铂-醇络合物、铂-烯烃络合物、铂-醇盐络合物、铂-醚络合物、铂-酮络合物、氯铂酸异丙醇溶液或铂-乙烯基络 合物，优选氯铂酸异丙醇溶液。
所述的催化剂A5分为两部分使用，其中A5-1用来催化含氢有机硅树脂和笼型聚倍半硅氧烷POSS发生聚合反应，用量以铂含量计，为笼型聚倍半硅氧烷POSS和含氢有机硅树脂总质量的5～30ppm；A5-2用来催化聚有机含氢硅氧烷和不饱和聚醚发生聚合反应，用量以铂含量计，为聚有机含氢硅氧烷B1和不饱和聚醚B2的总质量的5～15ppm。
所述的有机硅消泡活性物，其实现步骤如下：
(1)含氢有机硅树脂、POSS充分溶解到甲苯溶液中，然后将聚有机硅氧烷、含氢有机硅树脂和POSS的甲苯溶液一起加入到烧瓶中混合升温，在60～100℃时加入催化剂A5-1；继续升温到100-200℃，反应2-3h；
(2)反应完成后继续加入二氧化硅混合均匀，在90-200℃下搅拌0.5-1h，搅拌均匀后，混合物在－0.03～－0.05MPa真空度下维持0.4～2h，最后，冷却到室温得到的白色混合物即为有机硅消泡活性物。
所述有机硅消泡活性物A的用量占水性木器漆消泡组合物总质量的1％-5％
组分B：聚醚改性聚硅氧烷
所述的聚醚改性聚硅氧烷，包含以下物质：
B1、聚有机含氢硅氧烷
所述的聚有机含氢硅氧烷的结构通式如下：
HR 4 2SiO(SiR 4 2O) dSiR 4 2H
取代基R 4为碳原子数为1～20的烃基，具体的选自烷基、苯基；其中烷基选自甲基、乙基、丙基、正丙基、丁基、异丁基；芳基选自苯基、苯甲基；取代基R 4优选甲基；下标：d是3～98的整数。所述的聚有机含氢硅氧烷在25℃时的动力粘度为1～100mPa·s。
所述聚有机含氢硅氧烷用量占聚醚改性聚硅氧烷总质量的13-89％。
B2、不饱和聚醚。
所述的不饱和聚醚，由两种不同结构的不饱和聚醚构成，其中不饱和聚醚B2-1结构如式(1)所示，不饱和聚醚B2-2的结构如式(2)所示，具体如下：
XO(EO) e(PO) fR 5  (1)
XO(PO) gR 5  (2)
不饱和聚醚B2-1和B2-2的分子结构中所有的R 5可以相同或不同。它包括氢原子或一价的取代或非取代的饱和或不饱和的碳原子数为1～4的烃基，选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基，优选80％以上的取代基团R 5是氢原子。X为起始剂基团，为3～10的不饱和直链或支链的烃基，选自烯丙基、α-丁烯基、α-戊烯基、α-己烯基、α-庚烯基、α-辛烯基、α-壬烯基、α-癸烯基，优选烯丙基。下标e、f，g为聚合度，e为2-10的整数，f为1-9的整数，g为10-17的整数。
所述不饱和聚醚的总用量占聚醚改性聚硅氧烷总质量的11-87％，其中不饱和聚醚B2-1和不饱和聚醚B2-2的摩尔比为1:1。
所述的聚醚改性聚硅氧烷其实现步骤如下：
将组分聚有机含氢硅氧烷与组分不饱和聚醚按比例混合升温，在60～100℃加入催化剂A5-2，继续升温至110～200℃反应0.1～5h，制备聚醚改性聚硅氧烷。
所述聚醚改性聚硅氧烷B的用量占水性木器漆消泡组合物总质量的10％-50％。
组分C：聚醚
所述的聚醚C分子结构式通式如下：R 6[(EO) m(PO) nH] l
分子结构式下标：l为1、2或3的整数；分子结构中：R 6为聚醚起始剂的反应残基，起始剂为C1-C30的直链或支链烷基，优选C16-C18的直链烷基；下标m、n为聚合度，m为3～40整数，n为0～60整数。
所述聚醚C的用量占水性木器漆消泡组合物总质量的46％-87％。
所述的水性木器漆消泡组合物实现的特征步骤如下：
(1)将有机硅消泡活性物A和聚醚改性聚硅氧烷B，在40～160℃相互混合搅拌0.5-5h，搅拌速度为50-300rpm，得到混合物E；
(2)在60～200℃条件下，向混合物E中加入聚醚C，混合搅拌0.1～8h，搅拌速度为50-300rpm，得到混合物F；
(3)在20～100℃将混合物F通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G。
具体实施方式：
组分A：有机硅消泡活性物的实施例及对比例
有机硅消泡活性物实施例1
(1)100g含氢有机硅树脂(含氢量为0.4％)、50g八乙烯基POSS充分溶解到甲苯溶液中，然后将700g粘度为300000mPa·s的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷、含氢有机硅树脂和POSS的甲苯溶液一起加入到烧瓶中混合升温，在60℃时加入5ppm催化剂A5-1；继续升温到100℃，反应2h；
(2)反应完成后继续加入150g精细填料颗粒混合均匀，在90℃下搅拌0.5h，搅拌均匀后，混合物在－0.03真空度下维持0.4h，最后，冷却到室温得到的白色混合物即为有机硅消泡活性物A1。
有机硅消泡活性物实施例2
(1)10g含氢有机硅树脂(含氢量为0.5％)、10g乙烯基七苯基POSS充分溶解到甲苯溶液中，然后将850g粘度为1000mPa·s的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷、含氢有机硅树脂和POSS的甲苯溶液一起加入到烧瓶中混合升温，在100℃时加入10ppm催化剂A5-1；继续升温到200℃，反应3h；
(2)反应完成后继续加入130g精细填料颗粒混合均匀，在200℃下搅拌1h，搅拌均匀后，混合物在－0.05真空度下维持2h，最后，冷却到室温得到的白色混合物即为有机硅消泡活性物A2。
有机硅消泡活性物实施例3
(1)150g含氢有机硅树脂(含氢量为0.1％)、40g二乙烯基六苯基POSS充分溶解到甲苯溶液中，然后将800g粘度为100000mPa·s的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷、含氢有机硅树脂和POSS的甲苯溶液一起加入到烧瓶中混合升温，在80℃时加入20ppm催化剂A5-1； 继续升温到150℃，反应2.5h；
(2)反应完成后继续加入10g精细填料颗粒混合均匀，在150℃下搅拌0.6h，搅拌均匀后，混合物在－0.04真空度下维持1h，最后，冷却到室温得到的白色混合物即为有机硅消泡活性物A3。
有机硅消泡活性物实施例4
(1)150g含氢有机硅树脂(含氢量为0.5％)、110g七异丁基单乙烯基POSS充分溶解到甲苯溶液中，然后将700g粘度为100000mPa·s的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷、含氢有机硅树脂和POSS的甲苯溶液一起加入到烧瓶中混合升温，在85℃时加入30ppm催化剂A5-1；继续升温到160℃，反应2.5h；
(2)反应完成后继续加入40g精细填料颗粒混合均匀，在175℃下搅拌0.6h，搅拌均匀后，混合物在－0.04真空度下维持1.5h，最后，冷却到室温得到的白色混合物即为有机硅消泡活性物A4。
有机硅消泡活性物对比例1
(1)150g含氢有机硅树脂(含氢量为0.4％)和700g粘度为300000mPa·s的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷一起加入到烧瓶中混合升温，在60℃时加入5ppm催化剂A5-1；继续升温到100℃，反应2h；
(2)反应完成后继续加入150g精细填料颗粒混合均匀，在90℃下搅拌0.5h，搅拌均匀后，混合物在－0.03真空度下维持0.4h，最后，冷却到室温得到的白色混合物即为有机硅消泡活性物A5。
有机硅消泡活性物对比例2
(1)10g含氢有机硅树脂(含氢量为0.5％)、10g八苯基POSS充分溶解到甲苯溶液中，然后将850g粘度为1000mPa·s的三甲基封端的聚二甲基硅氧烷、含氢有机硅树脂和POSS的甲苯溶液一起加入到烧瓶中混合升温，在100℃时加入10ppm催化剂A5-1；继续升温到200℃，反应3h；
(2)反应完成后继续加入130g精细填料颗粒混合均匀，在200℃下搅拌1h，搅拌均匀后，混合物在－0.05真空度下维持2h，最后，冷却到室温得到的白色混合物即为有机硅消泡活性物A6。
组分B：聚醚改性聚硅氧烷实施例及对比例：
聚醚改性聚硅氧烷实施例1
将组分21g H(Me 2SiO) 4SiMe 2H与不饱和聚醚14g CH 2＝CHCH 2O(EO) 2(PO) 1H、65g CH 2＝CH CH 2O(PO) 15H按比例混合升温，在60℃加入5ppm催化剂A5-2继续升温至110℃反应0.1h，制备聚醚改性有机硅氧烷B1。
聚醚改性聚硅氧烷实施例2
将组分75g H(Me 2SiO) 99SiMe 2H与不饱和聚醚12g CH 2＝CH CH 2O(EO) 10(PO) 9H、13g CH 2＝CHCH 2O(PO) 17H按比例混合升温，在100℃加入7ppm催化剂A5-2继续升温至200℃反应5h，制备聚醚改性有机硅氧烷B2。
聚醚改性聚硅氧烷实施例3
将组分68g H(Me 2SiO) 50SiMe 2H与不饱和聚醚18g CH 2＝CHCH 2O(EO) 4(PO) 6H、14g CH 2＝CH CH 2O(PO) 10H按比例混合升温，在 70℃加入9ppm催化剂A5-2继续升温至150℃反应2h，制备聚醚改性有机硅氧烷B3。
聚醚改性聚硅氧烷实施例4
将组分13g H(Me 2SiO) 4SiMe 2H与不饱和聚醚43g CH 2＝CH CH 2O(EO) 10(PO) 9H、44g CH 2＝CHCH 2O(PO) 17H按比例混合升温，在70℃加入13ppm催化剂A5-2继续升温至150℃反应2h，制备聚醚改性有机硅氧烷B4。
聚醚改性聚硅氧烷实施例5
将组分89g H(Me 2SiO) 99SiMe 2H与3g不饱和聚醚CH 2＝CHCH 2O(EO) 2(PO) 1H、8g CH 2＝CH CH 2O(PO) 10H按比例混合升温，在70℃加入15ppm催化剂A5-2继续升温至150℃反应2h，制备聚醚改性有机硅氧烷B5。
聚醚改性聚硅氧烷对比例1
将组分17g H(Me 2SiO) 3SiMe 2H与不饱和聚醚15g CH 2＝CHCH 2O(EO) 2(PO) 1H、68g CH 2＝CH CH 2O(PO) 15H按比例混合升温，在60℃加入5ppm催化剂A5-2继续升温至110℃反应0.1h，制备聚醚改性有机硅氧烷B6。
聚醚改性聚硅氧烷对比例2
将组分75g H(Me2SiO)101SiMe 2H与不饱和聚醚12CH 2＝CH CH 2O(EO) 10(PO) 9H、13g CH 2＝CHCH 2O(PO) 17H按比例混合升温，在100℃加入7ppm催化剂A5-2继续升温至200℃反应5h，制备聚醚改性有机硅氧烷B7。
聚醚改性聚硅氧烷对比例3
将组分67g H(Me 2SiO) 50SiMe 2H与不饱和聚醚22g CH 2＝CHCH 2O(EO) 4(PO) 6H、11g CH 2＝CH CH 2O(PO) 10H按比例混合升温，在70℃加入9ppm催化剂A5-2继续升温至150℃反应2h，制备聚醚改性有机硅氧烷B8。
聚醚改性聚硅氧烷对比例4
将组分13g H(Me 2SiO) 4SiMe 2H与不饱和聚醚34g CH 2＝CH CH 2O(EO) 10(PO) 9H、53g CH 2＝CHCH 2O(PO) 17H按比例混合升温，在70℃加入13ppm催化剂A5-2继续升温至150℃反应2h，制备聚醚改性有机硅氧烷B9。
聚醚改性聚硅氧烷对比例5
将组分76g H(Me 2SiO) 99SiMe 2H与17g不饱和聚醚CH 2＝CHCH 2O(EO) 15(PO) 12H、7g CH 2＝CH CH 2O(PO) 10H按比例混合升温，在70℃加入15ppm催化剂A5-2继续升温至150℃反应2h，制备聚醚改性有机硅氧烷B10。
聚醚改性聚硅氧烷对比例6
将组分22g H(Me 2SiO) 4SiMe 2H与不饱和聚醚8g CH 2＝CHCH 2OEOH、70g CH 2＝CH CH 2O(PO) 15H按比例混合升温，在60℃加入5ppm催化剂A5-2继续升温至110℃反应0.1h，制备聚醚改性有机硅氧烷B11。
聚醚改性聚硅氧烷对比例7
将组分75g H(Me 2SiO) 99SiMe 2H与不饱和聚醚12g CH 2＝CH CH 2O(EO) 10(PO) 9H、13g CH 2＝CHCH 2O(PO) 18H按比例混合升温，在100℃ 加入7ppm催化剂A5-2继续升温至200℃反应5h，制备聚醚改性有机硅氧烷B12。
聚醚改性聚硅氧烷对比例8
将组分68gH(Me 2SiO) 50SiMe 2H与不饱和聚醚19g CH 2＝CHCH 2O(EO) 4(PO) 6H、13g CH 2＝CH CH 2O(PO) 9H按比例混合升温，在70℃加入9ppm催化剂A5-2继续升温至150℃反应2h，制备聚醚改性有机硅氧烷B13。
水性木器漆消泡组合物的制备：
实施例1
将1g有机硅消泡活性物A1和40g聚醚改性聚硅氧烷B1，在40℃相互混合搅拌5h，搅拌速度为50rpm，得到混合物E1。在60℃条件下，向混合物E1中加入59g聚醚C1(起始剂为C16-C18直链烷基，m为3，n为0)，混合搅拌8h，搅拌速度为50rpm，得到混合物F1。在20℃将混合物F1通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G1。
实施例2
将5g有机硅消泡活性物A2和10g聚醚改性聚硅氧烷B2，在100℃相互混合搅拌3h，搅拌速度为160rpm，得到混合物E2。在130℃条件下，向混合物E2中加入85g聚醚C2(起始剂为C16-C18直链烷基，m为40，n为60)，混合搅拌5h，搅拌速度为180rpm，得到混合物F2。在60℃将混合物F2通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G2。
实施例3
将3g有机硅消泡活性物A3和10g聚醚改性聚硅氧烷B3，在160℃相互混合搅拌0.5h，搅拌速度为300rpm，得到混合物E3。在200℃条件下，向混合物E3中加入87g聚醚C3(起始剂为C16-C18直链烷基，m为20，n为30)，混合搅拌0.1h，搅拌速度为300rpm，得到混合物F3。在100℃将混合物F3通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G3。
实施例4
将4g有机硅消泡活性物A4和50g聚醚改性聚硅氧烷B4，在80℃相互混合搅拌2.5h，搅拌速度为200rpm，得到混合物E4。在90℃条件下，向混合物E4中加入46g聚醚C4(起始剂为C16-C18直链烷基，m为10，n为15)，混合搅拌2h，搅拌速度为200rpm/min，得到混合物F4。在30℃将混合物F4通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G4。
实施例5
将2g有机硅消泡活性物A1和30g聚醚改性聚硅氧烷B5，在130℃相互混合搅拌4h，搅拌速度为90rpm，得到混合物E5。在150℃条件下，向混合物E5中加入68g聚醚C5(起始剂为C16-C18直链烷基，m为30，n为45)，混合搅拌6h，搅拌速度为80rpm，得到混合物F5。在90℃将混合物F5通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G5。
对比例1
将1g有机硅消泡活性物A5和40g聚醚改性聚硅氧烷B1，在40℃相互混合搅拌5h，搅拌速度为50rpm，得到混合物E6。在60℃条件下，向混合物E6中加入59g聚醚C1(起始剂为C16-C18直链烷基，m为3，n为0)，混合搅拌8h，搅拌速度为50rpm，得到混合物F6。在20℃将混合物F6通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G6。
对比例2
将5g有机硅消泡活性物A6和10g聚醚改性聚硅氧烷B2，在100℃相互混合搅拌3h，搅拌速度为160rpm，得到混合物E7。在130℃条件下，向混合物E7中加入85g聚醚C2(起始剂为C16-C18直链烷基，m为40，n为60)，混合搅拌5h，搅拌速度为180rpm，得到混合物F7。在60℃将混合物F2通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G7。
对比例3
将3g有机硅消泡活性物A3和10g聚醚改性聚硅氧烷B6，在160℃相互混合搅拌0.5h，搅拌速度为300rpm，得到混合物E8。在200℃条件下，向混合物E8中加入87g聚醚C3(起始剂为C16-C18直链烷基，m为20，n为30)，混合搅拌0.1h，搅拌速度为300rpm，得到混合物F8。在100℃将混合物F8通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G8。
对比例4
将4g有机硅消泡活性物A4和50g聚醚改性聚硅氧烷B7，在80℃ 相互混合搅拌2.5h，搅拌速度为200rpm，得到混合物E9。在90℃条件下，向混合物E9中加入46g聚醚C4(起始剂为C16-C18直链烷基，m为10，n为15)，混合搅拌2h，搅拌速度为200rpm，得到混合物F9。在30℃将混合物F9通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G9。
对比例5
将2g有机硅消泡活性物A1和30g聚醚改性聚硅氧烷B8，在130℃相互混合搅拌4h，搅拌速度为90rpm，得到混合物E10。在150℃条件下，向混合物E10中加入68g聚醚C5(起始剂为C16-C18直链烷基，m为30，n为45)，混合搅拌6h，搅拌速度为80rpm，得到混合物F10。在90℃将混合物F5通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G10
对比例6
将1g有机硅消泡活性物A1和40g聚醚改性聚硅氧烷B9，在40℃相互混合搅拌5h，搅拌速度为50rpm，得到混合物E11。在60℃条件下，向混合物E11中加入59g聚醚C1(起始剂为C16-C18直链烷基，m为3，n为0)，混合搅拌8h，搅拌速度为50rpm，得到混合物F11。在20℃将混合物F11通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G11。
对比例7
将5g有机硅消泡活性物A2和10g聚醚改性聚硅氧烷B10，在100℃相互混合搅拌3h，搅拌速度为160rpm，得到混合物E12。在130℃ 条件下，向混合物E12中加入85g聚醚C2(起始剂为C16-C18直链烷基，m为40，n为60)，混合搅拌5h，搅拌速度为180rpm，得到混合物F12。在60℃将混合物F12通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G12。
对比例8
将3g有机硅消泡活性物A3和10g聚醚改性聚硅氧烷B11，在160℃相互混合搅拌0.5h，搅拌速度为300rpm，得到混合物E13。在200℃条件下，向混合物E13中加入87g聚醚C3(起始剂为C16-C18直链烷基，m为20，n为30)，混合搅拌0.1h，搅拌速度为300rpm，得到混合物F13。在100℃将混合物F13通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G13。
对比例9
将4g有机硅消泡活性物A4和50g聚醚改性聚硅氧烷B12，在80℃相互混合搅拌2.5h，搅拌速度为200rpm，得到混合物E14。在90℃条件下，向混合物E14中加入46g聚醚C4(起始剂为C16-C18直链烷基，m为10，n为15)，混合搅拌2h，搅拌速度为200rpm，得到混合物F14。在30℃将混合物F14通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G14。
对比例10
将2g有机硅消泡活性物A1和30g聚醚改性聚硅氧烷B13，在130℃相互混合搅拌4h，搅拌速度为90rpm，得到混合物E15。在150℃条件下，向混合物E15中加入68g聚醚C5(起始剂为C16-C18直链 烷基，m为30，n为45)，混合搅拌6h，搅拌速度为80rpm，得到混合物F15。在90℃将混合物F15通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G15。
消泡剂组合物性能测试
(1)高速分散测试：以水性木器漆为起泡介质，采用高速分散的方法测试：用清洗干净的不锈钢杯称取100g水性木器漆，加入0.3g的消泡剂。以1000rpm的转速高速分散5min，然后立即倒入100ml的量筒中，记录水性木器漆的重量和体积，计算比重，比重数值大者说明含气量较小，表明消泡剂消抑泡性能越好。
(2)涂刷性能判定：将上述经高速分散后的水性木器漆放置15min，取出少量静置于干净的玻璃板上，并用湿膜制备器将水性木器漆匀速刮平，观察水性木器漆在玻璃板上呈现的状态(缩孔情况)，结果的评定如下表1，缩孔越少，则相容性越好。
表1、缩孔评级标准
Figure PCTCN2018106883-appb-000002
测试结果：
表2高速分散及涂刷性能测试结果
Figure PCTCN2018106883-appb-000003

Claims (14)

  1. 一种用于水性木器漆的消泡组合物，其特征在于，所述消泡组合物的组分如下：
    组分A：有机硅消泡活性物，所述有机硅消泡活性物A的用量占水性木器漆消泡组合物总质量的1％-5％；
    组分B：聚醚改性聚硅氧烷，所述聚醚改性聚硅氧烷B的用量占水性木器漆消泡组合物总质量的10％-50％；
    组分C：聚醚，所述聚醚C的用量占水性木器漆消泡组合物总质量的46％-87％；
    所述的组分A有机硅消泡活性物，其实现步骤如下：
    (1)含氢有机硅树脂A3、笼型聚倍半硅氧烷POSS A4充分溶解到甲苯溶液中，然后将聚有机硅氧烷A1、含氢有机硅树脂和POSS的甲苯溶液一起加入到烧瓶中混合升温，在60～100℃时加入催化剂A5-1；继续升温到100-200℃，反应2-3h；
    (2)反应完成后继续加入二氧化硅A2混合均匀，在90-200℃下搅拌0.5-1h，搅拌均匀后，混合物在－0.03～－0.05MPa真空度下维持0.4～2h，最后，冷却到室温得到的白色混合物即为有机硅消泡活性物；
    所述的组分B聚醚改性聚硅氧烷，其实现步骤如下：将聚有机含氢硅氧烷B1与不饱和聚醚B2按比例混合升温，在60～100℃加入催化剂A5-2，继续升温至110～200℃反应0.1～5h，制备聚醚改性聚硅氧烷；
    所述的水性木器漆消泡组合物实现的特征步骤如下：
    (1)将有机硅消泡活性物A和聚醚改性聚硅氧烷B，在40～160℃相互混合搅拌0.5-5h，搅拌速度为50-300rpm，得到混合物E；
    (2)在60～200℃条件下，向混合物E中加入聚醚C，混合搅拌0.1～8h，搅拌速度为50-300rpm，得到混合物F；
    (3)在20～100℃将混合物F通过胶体磨后冷却，降至室温得到黏稠状物质即得到所述的水性木器漆消泡剂组合物G。
  2. 如权利要求1所述的聚有机硅氧烷A1的结构通式如下：
    R 1 aSiO (4-a)/2
    式中a的取值为1.9～2.2，分子结构中的R 1相同或不同，R 1为氢原子或者一价的取代或非取代的碳原子数为1-20的烷基，本发明中80％以上的取代基R 1是甲基；所述的聚有机硅氧烷A1为三甲基封端的聚二甲基硅氧烷，其在25℃时的动力粘度为1,000～300,000mPa·s，所述聚有机硅氧烷的用量占有机硅消泡活性物质量的70％～85％。
  3. 如权利要求1所述的二氧化硅A2为气相法疏水二氧化硅，其比表面积为50～500m 2/g，用量占有机硅消泡活性物质量的1％～15％。
  4. 如权利要求1所述的含氢有机硅树脂A3由如下通式组成：
    R 2 bR 3 cSiO (4-b-c)/2
    其中R 2与R 3可以相同或不同，为氢原子或单价的、取代或未取代的具有1-30个碳原子的烃基，且R 2、R 3为氢原子的总数量≥1；下标b是0、1、2或3；下标c是0、1、2或3；b+c的总和≤3；所述 含氢有机硅树脂含氢量≤0.5％；所述含氢有机硅树脂的用量占有机硅消泡活性物质量的1％～15％。
  5. 如权利要求1所述的笼型聚倍半硅氧烷A4，简称POSS，结构如下通式所示：
    Figure PCTCN2018106883-appb-100001
    所述的笼型聚倍半硅氧烷，在其八个顶角上Si原子所连接的基团R为反应基团或者惰性基团，可以相同或不同；惰性基团选自甲基、环己基、环戊基、异丁基、苯基；反应基团选自氢基、乙烯基、羟基、环氧基、氨基；其中至少有一个R基团为乙烯基基团；笼型聚倍半硅氧烷POSS选自八乙烯基POSS、乙烯基七苯基POSS、二乙烯基六苯基POSS、七异丁基单乙烯基POSS；所述笼型聚倍半硅氧烷POSS的用量占有机硅消泡活性物质量的1％～5％。
  6. 如权利要求1所述的催化剂A5-1和A5-2，选自铂-醇络合物、铂-烯烃络合物、铂-醇盐络合物、铂-醚络合物、铂-酮络合物、氯铂酸异丙醇溶液或铂-乙烯基络合物；催化剂A5-1用量以铂含量计，为笼型聚倍半硅氧烷POSS A4和含氢有机硅树脂A3总质量的5～30ppm； 催化剂A5-2，用量以铂含量计，为聚有机含氢硅氧烷B1和不饱和聚醚B2的总质量的5～15ppm。
  7. 如权利要求6所述的催化剂A5-1和A5-2，优选氯铂酸异丙醇溶液。
  8. 如权利要求1所述的聚有机含氢硅氧烷B1结构通式为如下：
    HR 4 2SiO(SiR 4 2O) dSiR 4 2H
    取代基R 4为碳原子数为1～20的烃基，具体的选自烷基、芳基；其中烷基选自甲基、乙基、丙基、正丙基、丁基、异丁基；芳基选自苯基、苯甲基；下标：d是3～98的整数，所述的聚有机含氢硅氧烷在25℃时的动力粘度为1～100mPa·s；所述聚有机含氢硅氧烷用量占聚醚改性聚硅氧烷总质量的13-89％。
  9. 如权利要求8所述的取代基R 4优选甲基。
  10. 如权利要求1所述的不饱和聚醚B2，由两种不同结构的不饱和聚醚构成，其中不饱和聚醚B2-1结构如式(1)所示，不饱和聚醚B2-2的结构如式(2)所示，具体如下：
    XO(EO) e(PO) fR 5 (1)
    XO(PO) gR 5 (2)
    不饱和聚醚B2-1和B2-2的分子结构中所有的R 5可以相同或不同，它包括氢原子或一价的取代或非取代的饱和或不饱和的碳原子数为1～4的烃基，选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基，优选80％以上的取代基团R 5是氢原子，X为起始剂基团，为3～10的不饱和直链或支链的烃基，选自烯丙基、α-丁烯基、α-戊烯基、α-己烯基、α- 庚烯基、α-辛烯基、α-壬烯基、α-癸烯基，下标e、f，g为聚合度，e为2-10的整数，f为1-9的整数，g为10-17的整数，所述不饱和聚醚B2的总用量占聚醚改性聚硅氧烷总质量的11-87％。
  11. 如权利要求10所述的起始剂基团X优选烯丙基。
  12. 如权利要求10所述的不饱和聚醚B2-1和不饱和聚醚B2-2的摩尔比为1:1。
  13. 如权利要求1所述的组分C聚醚，结构通式如下：
    R 6[(EO) m(PO) nH] l
    分子结构式中，下标：l为1、2或3的整数；R 6为聚醚起始剂的反应残基，起始剂为C1-C30的直链或支链烷基；下标m、n为聚合度，m为3～40整数，n为0～60整数。
  14. 如权利要求13所述的起始剂R 6优选C16-C18的直链烷基。
PCT/CN2018/106883 2017-12-22 2018-09-21 一种用于水性木器漆的消泡组合物 WO2019119908A1 (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711401043.0A CN107930187A (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种用于水性木器漆的消泡组合物
CN201711401043.0 2017-12-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019119908A1 true WO2019119908A1 (zh) 2019-06-27

Family

ID=61942566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2018/106883 WO2019119908A1 (zh) 2017-12-22 2018-09-21 一种用于水性木器漆的消泡组合物

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN107930187A (zh)
WO (1) WO2019119908A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112827220A (zh) * 2021-01-09 2021-05-25 程晚花 一种耐高温延迟焦化消泡剂及其制备方法
CN117188171A (zh) * 2023-08-31 2023-12-08 潍坊佳诚数码材料有限公司 一种兼具多种打印方式的涤纶背黑广告布及其制作工艺

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107930187A (zh) * 2017-12-22 2018-04-20 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种用于水性木器漆的消泡组合物
CN109705356A (zh) * 2019-01-11 2019-05-03 湖北新四海化工股份有限公司 一种高折射率亲水性mq硅树脂的合成方法
CN109776806A (zh) * 2019-01-11 2019-05-21 湖北新四海化工股份有限公司 一种亲水性mq硅树脂及其合成方法
CN109796601B (zh) * 2019-01-23 2021-05-07 河南大学 一种二氧化硅改性的有机硅消泡剂及其制备方法
CN110124360B (zh) * 2019-06-04 2021-11-19 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种消泡组合物
CN110898467B (zh) * 2019-12-05 2021-02-05 浙江新安化工集团股份有限公司 消泡活性物、其制备方法及消泡剂
CN111760333B (zh) * 2020-06-18 2021-10-08 浙江新安化工集团股份有限公司 一种消泡剂组合物及其制备方法和用途
CN112852268A (zh) * 2021-02-05 2021-05-28 泰兴市乐泰乐器有限公司 一种解决大提琴漆消泡不好的配方及其制造方法
CN112980496A (zh) * 2021-02-25 2021-06-18 西安威弗莱环境控制技术有限责任公司 一种延迟焦化耐高温消泡剂及其制备方法
CN114191853A (zh) * 2021-12-29 2022-03-18 杭州撒拉弗科技有限公司 一种改性硅烷造纸废水消泡剂的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6858663B2 (en) * 2002-07-16 2005-02-22 Goldschmidt Ag Organopolysiloxanes for defoaming aqueous systems
CN101362823A (zh) * 2007-08-07 2009-02-11 赢创戈尔德施米特有限公司 枝化聚有机硅氧烷的制备方法
CN101884852A (zh) * 2010-06-30 2010-11-17 南京四新科技应用研究所有限公司 一种改进聚醚消泡剂性能的方法
CN102489048A (zh) * 2011-12-26 2012-06-13 滁州四新科技有限责任公司 一种消泡剂组合物及其制备方法
CN102716600A (zh) * 2012-07-12 2012-10-10 南京四新科技应用研究所有限公司 一种提高有机硅乳液抑泡性能的方法
CN103642050A (zh) * 2013-11-04 2014-03-19 中国科学院化学研究所 具有poss基的树枝状聚合物及其制备方法
CN107115694A (zh) * 2016-08-31 2017-09-01 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种有机硅组合物及其制备、应用
CN107930187A (zh) * 2017-12-22 2018-04-20 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种用于水性木器漆的消泡组合物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6858663B2 (en) * 2002-07-16 2005-02-22 Goldschmidt Ag Organopolysiloxanes for defoaming aqueous systems
CN101362823A (zh) * 2007-08-07 2009-02-11 赢创戈尔德施米特有限公司 枝化聚有机硅氧烷的制备方法
CN101884852A (zh) * 2010-06-30 2010-11-17 南京四新科技应用研究所有限公司 一种改进聚醚消泡剂性能的方法
CN102489048A (zh) * 2011-12-26 2012-06-13 滁州四新科技有限责任公司 一种消泡剂组合物及其制备方法
CN102716600A (zh) * 2012-07-12 2012-10-10 南京四新科技应用研究所有限公司 一种提高有机硅乳液抑泡性能的方法
CN103642050A (zh) * 2013-11-04 2014-03-19 中国科学院化学研究所 具有poss基的树枝状聚合物及其制备方法
CN107115694A (zh) * 2016-08-31 2017-09-01 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种有机硅组合物及其制备、应用
CN107930187A (zh) * 2017-12-22 2018-04-20 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种用于水性木器漆的消泡组合物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112827220A (zh) * 2021-01-09 2021-05-25 程晚花 一种耐高温延迟焦化消泡剂及其制备方法
CN112827220B (zh) * 2021-01-09 2023-08-15 湖北英采化学有限公司 一种耐高温延迟焦化消泡剂及其制备方法
CN117188171A (zh) * 2023-08-31 2023-12-08 潍坊佳诚数码材料有限公司 一种兼具多种打印方式的涤纶背黑广告布及其制作工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN107930187A (zh) 2018-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019119908A1 (zh) 一种用于水性木器漆的消泡组合物
JP3202736B2 (ja) 線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー、その製法及び使用
JP5745652B2 (ja) 両親媒性高屈折率オルガノポリシロキサン
CN109758794B (zh) 一种有机硅组合物的制备方法
CN101632908A (zh) 一种消泡剂组合物的制备
JP2007063554A (ja) １つの二重結合を有する反応体にＳｉＨ基を含む化合物を付加した付加物を水性媒体中で製造する方法
CN105131697B (zh) 一种本体型涂料用消泡剂及其制备方法
WO2013097167A1 (zh) 一种有机硅表面活性剂及其制备方法和应用
KR102628912B1 (ko) 오르가노실리콘 에멀션 조성물
EP3587522A1 (en) Silicone emulsion composition capable of being formed into coating film, and coating film
WO2020228212A1 (zh) 一种用于透明液体洗涤剂的消泡剂
JP2004210944A (ja) 複合シリコーンゴム粒子およびその製造方法
JP7274508B2 (ja) オルガノポリシロキサンを含む消泡配合物
CN113577835B (zh) 一种有机硅组合物
EP0797612A1 (de) Verfahren zur herstellung von im wesentlichen cyclenfreien polyorgano-siloxanen und organofunktionellen siloxanen
CN115135395B (zh) 泡沫控制组合物
CN106215467A (zh) 一种有机硅消泡剂
CN102174778A (zh) 自乳化型消泡组合物及其制备方法
JP4822305B2 (ja) シリコーン組成物
WO2020244019A1 (zh) 一种消泡组合物
CN114316610B (zh) 一种有机硅乳液的制备方法
CN106237662A (zh) 一种有机硅消泡剂的制备方法
JP4866691B2 (ja) 水中油型シリコーンエマルジョン金型用離型剤
CN113577837A (zh) 一种有机硅组合物
CN105331174B (zh) 一种交联型有机硅增滑剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18891004

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18891004

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1