CN111760333B - 一种消泡剂组合物及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及精细化工的技术领域，具体提供了一种消泡剂组合物，所述消泡剂组合物由包含线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油、表面活性剂、聚醚、水和助剂的原料制备得到。本发明的消泡剂组合物采用聚硅氧烷和聚醚体系进行复配，不仅保留了聚硅氧烷的优良性能，而且引入了聚醚优良性能，提高了消泡剂耐酸碱、耐剪切、耐高温等性能，提高了消泡剂在水溶液中的分散速度。

Description

一种消泡剂组合物及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及精细化工的技术领域，具体涉及一种消泡剂组合物及其制备方法和用途。
背景技术
现代工业生产中，泡沫无处不在，例如，加工液的机槽、工业清洗池、工业和农业产品及制剂中、石油化工的各个生产环节和水处理等。泡沫也给工业生产带来种种问题，为了防止泡沫溢出，投料系数被迫降低30％～50％。泡沫溢出会导致原材料的浪费，泡沫占据空间，影响反应速度，生产周期被迫延长。泡沫会影响产品的品质，如涂料，塑胶制品的品质。泡沫的产生会对工业生产的稳定性产生影响，造成操作波动，质量不稳定。针对泡沫问题，最直接的解决方式就是使用消泡剂。
根据消泡剂活性物的不同，消泡剂主要分为矿物油型、聚醚型和有机硅类等，其中，有机硅类消泡剂化学性能稳定，副作用小，同时用量低的情况下也有很好的消泡能力和持久的抑泡能力，因而很受青睐。
消泡活性物是消泡剂的核心，它的消抑泡性能直接影响着产品的性能。对于有机硅消泡剂而言，其活性物性能的改进也是有机硅消泡剂的研究方向。早期开发的聚硅氧烷活性物是由聚二甲基硅氧烷和二氧化硅经过特定加工工艺处理得到的，如专利申请US4639489介绍的消泡剂组合物，但其不能够持久抑泡。目前，有机硅消泡剂活性物的主要改进方向主要包括：(1)用改性聚硅氧烷代替甲基聚硅氧烷；(2)空间网状结构的聚硅氧烷代替直链的有机硅氧烷；(3)向聚硅氧烷和氧化硅粒子中引入硅树脂等；(4)活性物中引入聚醚或聚醚改性硅氧烷等，但是，现有消泡剂的性能不佳，有待进一步改善。
有鉴于此，特提出本发明申请。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种消泡剂组合物，所述消泡剂组合物由包含线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油、表面活性剂、聚醚、水和助剂的原料制备得到。
作为一种方式，所述消泡剂组合物为乳液状，用于水性体系的消泡。
作为一种方式，所述线性硅膏通过将甲基硅油、硅树脂和白炭黑混合均匀，在碱性催化剂和加热条件下进行缩合反应得到。
作为一种方式，甲基硅油：硅树脂：白炭黑的重量配比为75～90：1～10：5～15。
作为一种方式，所述甲基硅油的动力学粘度为100～10000mPa·s，为100、200、300、350、500、1000、2000、5000、10000规格中的一种或几种的组合。
作为一种方式，所述硅树脂为MQ硅树脂，其中，链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，M/Q的摩尔比值为0.6～1.5，M单元中的R基为甲基。
优选地，白炭黑为气相法疏水白炭黑，其比表面积为50～500m2/g。
优选地，碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲基硅醇钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾中的一种，所述碱性催化剂在线性硅膏中的含量为1～100ppm。
作为一种方式，所述3D网状结构硅膏通过将乙烯基硅油、甲基含氢硅油、硅树脂和白炭黑混合均匀，依次在Pt催化剂、碱催化剂作用下合成具有空间立体结构的支化物，然后在加热条件下进行缩合反应得到。
作为一种方式，乙烯基硅油：甲基含氢硅油：硅树脂：白炭黑的重量配比为60～85：1～15：1～10：5～15。
作为一种方式，乙烯基硅油的动力学粘度为100～10000mPa·s，乙烯基含量为0.3～3wt％。
作为一种方式，甲基含氢硅油动力学粘度为10～300mPa·s，含氢量为0.01～0.3wt％。
作为一种方式，硅树脂为MQ硅树脂，其中，链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，M/Q比为0.6～1.5，M单元结构中的R基为甲基或甲基、乙烯基两种同时存在。
作为一种方式，白炭黑为气相法疏水白炭黑，其比表面积为50～500m2/g。
作为一种方式，Pt催化剂为氯铂酸、卡斯特催化剂中的一种，Pt的含量为1～20ppm。
作为一种方式，碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲基硅醇钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾中的一种，碱性催化剂在线性硅膏中的含量为1～100ppm。
作为一种方式，所述聚醚改性硅油的化学结构式为：MDx(CH3GSi)yM，其中：
M链节为CH3SiO1/2，D链节为CH2SiO2/2；
G为聚醚基团，结构通式为-(CH2)z(EO)g(PO)hR，式中R为-H、-CH3或-COCH3；
x、y、z、g、h为聚合度，x为10～500的整数，y为1～50的整数，z为2～6的整数，g为1～36的整数，h为0～20的整数。
作为一种方式，所述聚醚改性硅油在25℃下的平均粘度为100～20000mPa·s。
作为一种方式，线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油的重量配比为5～50：40～80：0～20。
作为一种方式，以线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油的总重量为100份计，聚醚改性硅油的含量为5～20份。
作为一种方式，所述表面活性剂为非离子表面活性剂，选自司盘系列、吐温系列、聚乙二醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、异构醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚种的一个系列或几个系列的组合。
作为一种方式，非离子表面活性剂的HLB值在7～12。
作为一种方式，以线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油的总重量为100份计，非离子表面活性剂的加入量为5～30份。
优选地，所述的聚醚为聚丙二醇和丙二醇嵌段聚醚的组合物。
更优选地，所述聚丙二醇分子量分布为500～10000，以线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油的总重量为100份计，聚丙二醇的添加量为1～200份。
更优选地，所述丙二醇嵌段聚醚为L31、L35、F38、L42、L43、L44、L61、L62、L63、L64、P65、F68中的一种或几种的组合，以线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油的总重量为100份计，丙二醇嵌段聚醚的添加量为30～200份。
作为一种方式，所述的助剂包含防冻剂、增稠剂和防腐剂。
作为一种方式，防冻剂选自乙二醇、乙醇、丙三醇和甲醇中的一种或几种，与所述消泡剂组合物的重量配比为0.5～5：100。
作为一种方式，增稠剂为聚丙烯酸类、羧甲基纤维素钠或羧乙基纤维素钠，与所述消泡剂组合物的重量配比为0.1～1：100。
作为一种方式，防腐剂为布罗波尔、BIT、凯松、IPBC、均三嗪、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾或丙酸钙，与所述消泡剂组合物的重量配比0.001～0.1：100。
作为一种方式，所述的水为去离子水，与所述消泡剂组合物的重量配比30～90：100。
本发明还涉及一种消泡剂组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油混合均匀，得到硅膏活性物；
将所述的硅膏活性物在表面活性剂、聚醚、水和助剂的作用下经乳化、均质，得到所述消泡剂组合物。
作为一种方式，所述乳化的步骤为：将硅膏活性物、表面活性剂和聚醚在高速分散机中分散混合均匀，然后逐步滴加水，滴加完成后加入助剂，继续搅拌0.5～2h，剪切速率为200～3000r/min。
作为一种方式，硅膏活性物、表面活性剂和聚醚的分散混合温度为20～70℃，混合时间为0.5～3h。
作为一种方式，水的滴加时间为1～5h，滴加过程中控制温度为20～50℃。
作为一种方式，所述均质所采用的设备为高压均质机、高速剪切机或胶体磨中的一种。
作为一种方式，所述线性硅膏的制备步骤为：将甲基硅油、硅树脂和白炭黑混合均匀，在碱性催化剂和加热条件下进行缩合反应。
作为一种方式，甲基硅油、硅树脂、白炭黑的混合温度为40～120℃，混合时间为1～5h；加入碱性催化剂的温度为80～150℃，反应时间为1～3h；所述加热条件的加热温度为150～200℃，加热的时间为2～4h。
作为一种方式，所述3D网状结构硅膏的制备步骤为：将乙烯基硅油、甲基含氢硅油、硅树脂和白炭黑混合均匀，分别在Pt催化剂、碱催化剂作用下合成具有空间立体结构的支化物，然后在加热条件下进行缩合反应得到。
作为一种方式，乙烯基硅油、甲基含氢硅油、硅树脂、白炭黑混合的温度为50～120℃，混合时间为1～3h；加入Pt催化剂时的温度为70～120℃，反应时间为0.5～3h；加入碱催化剂时的温度为80～150℃，反应时间为0.5～2h；所述加热条件的加热温度为150～200℃，加热的时间为3～5h。
本发明还涉及上述内容任一项所述的消泡剂组合物的用途，所述用途为将所述消泡剂组合物用于金属加工、涂料和油漆。
本发明和现有技术相比具有如下的有益效果：
1、本发明的消泡剂组合物采用聚硅氧烷(即线性硅膏和3D网状结构硅膏的混合物)和聚醚体系进行复配，不仅保留了聚硅氧烷的优良性能，而且引入了聚醚优良性能，提高了消泡剂耐酸碱、耐剪切、耐高温等性能，提高了消泡剂在水溶液中的分散速度。
2、本发明将线性硅膏、3D网状硅膏和聚醚改性硅油进行复配，三者之间形成相互协同作用，其中，3D网状结构硅膏提高了消泡剂的持久消泡性能和抑泡性能，线性硅膏提高了消泡剂的快速消泡性能，聚醚改性硅油可以根据特定的领域需求，提高消泡剂的润湿性、可分散性、流平性能等。
3、线性硅膏和3D网状硅膏是分别合成的，通过将甲基硅油、硅树脂和白炭黑混合均匀，在碱性催化剂和加热条件下进行缩合反应得到线性硅膏，即在碱性催化剂下反应并经过高温处理，不仅使硅油链上少量的羟基和白炭黑、硅树脂上的羟基在催化剂和高温下进一步发生缩合反应，而且高温处理还使硅油链在白炭黑和硅树脂表面分布更均匀；通过将乙烯基硅油、甲基含氢硅油、硅树脂和白炭黑混合均匀，依次在Pt催化剂、碱催化剂作用下合成具有空间立体结构的支化物，然后在加热条件下进行缩合反应(即高温处理)得到3D网状结构硅膏，使硅油链上少量的羟基和白炭黑、硅树脂上的羟基在催化剂和高温下进一步发生缩合反应，同时还有氢键和羟基之间的缩合反应，并且高温处理还使硅油链在白炭黑和硅树脂表面分布更均匀；有助于控制硅膏活性物的合成结构，减少副反应的发生，改善终产物的性能，并且大大提高了工艺的稳定性。
4、本发明的消泡剂组合物是乳液型消泡剂，适用于水性体系消泡，具有良好的耐酸、耐碱、耐高温等特性，在金属加工、涂料和油漆等应用领域表现出优越的性能。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下实施例中，制备线性硅膏使用的硅树脂为MQ硅树脂，其中，链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，M/Q的摩尔比值为0.6～1.5，M单元中的R基为甲基。
以下实施例中，制备3D网状结构硅膏使用的硅树脂为MQ硅树脂，其中，链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，M/Q比为0.6～1.5，M单元结构中的R基为甲基或甲基、乙烯基两种同时存在。
以下实施例中，所述聚醚改性硅油的化学结构式为MDx(CH3GSi)yM，其中：
M链节为CH3SiO1/2，D链节为CH2SiO2/2；
G为聚醚基团，结构通式为-(CH2)z(EO)g(PO)hR，式中R为-H、-CH3或-COCH3；
x、y、z、g、h为聚合度，x为10～500的整数，y为1～50的整数，z为2～6的整数，g为1～36的整数，h为0～20的整数。
实施例1
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量350mPa·s二甲基硅油40g，500mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至50℃，分批次加入10g比表面积为200m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕继续搅拌混合2h；
(2)将上述得到的混合物升温至100℃，加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶内的物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温，得到线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量200mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.9mol％)80g，甲基含氢硅油5g(25mPa·s，含氢量0.09wt％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.9)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料的温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温得3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝40、z＝5、g＝30、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-2000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L61和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成，加入防冻剂乙二醇10g、羧甲基纤维素钠1g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例2
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量500mPa·s二甲基硅油85g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至55℃，分批次加入10g比表面积为200m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至100℃，加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温得线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量200mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.9mol％)80g，甲基含氢硅油5g(25mPa·s，含氢量0.09％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.9)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温得3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝40、z＝5、g＝30、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-2000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L61和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成加入防冻剂乙二醇10g、羧甲基纤维素钠1g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例3
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量350mPa·s二甲基硅油45g，500mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至50℃，分批次加入5g比表面积为200m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕继续搅拌混合2h；
(2)将上述得到的混合物升温至110℃，加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温,得线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量200mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.9mol％)80g，甲基含氢硅油5g(25mPa·s，含氢量0.09wt％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.9)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温得3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝40、z＝5、g＝30、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-2000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L61和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成加入防冻剂乙二醇10g、羧甲基纤维素钠1g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例4
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量350mPa·s二甲基硅油40g，500mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至60℃，分批次加入10g比表面积为200m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至120℃，加入氢氧化钠异丙醇溶液(氢氧化钠含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至160℃，进一步高温处理3h，冷却至室温,得到线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量200mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.9mol％)80g，甲基含氢硅油5g(25mPa·s，含氢量0.09％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.9)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温得3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝40、z＝5、g＝30、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-2000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L61和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成，加入防冻剂乙二醇10g、羧甲基纤维素钠1g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例5
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量500mPa·s二甲基硅油40g，2000mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至60℃，分批次加入10g比表面积为300m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝1.2)5g，加入完毕继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至110℃，加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温得线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量500mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.2mol％)80g，甲基含氢硅油2g(25mPa·s，含氢量0.09wt％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入13g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.9)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温，得到3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝300、y＝45、z＝5、g＝30、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-6000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L61和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为1000r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成加入防冻剂乙二醇10g、羧甲基纤维素钠1g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例6
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量350mPa·s二甲基硅油40g，500mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至60℃，分批次加入10g比表面积为300m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝1.0)5g，加入完毕，继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至110℃，加入氢氧化钠异丙醇溶液(氢氧化钠含量15％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温得线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量1000mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量0.8mol％)80g，甲基含氢硅油5g(100mPa·s，含氢量0.02％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝1.0)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钠异丙醇溶液(氢氧化钠含量15％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温，得到3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝45、z＝4、g＝30、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-3000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L61和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成，加入防冻剂乙二醇10g、羧甲基纤维素钠1g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例7
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量500mPa·s二甲基硅油45g，1000mPa·s二甲基硅油40g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至60℃，分批次加入10g比表面积为300m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕，继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至110℃，加入甲醇钠异丙醇溶液(甲醇钠含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温,得到线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量500mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.2mol％)80g，甲基含氢硅油5g(100mPa·s，含氢量0.01％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为200m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝1.0)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温，得到3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝45、z＝4、g＝25、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-3000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L44和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成加入防冻剂乙二醇10g、羧甲基纤维素钠1g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例8
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量300mPa·s二甲基硅油40g，500mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至60℃，分批次加入10g比表面积为300m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕，继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至110℃，加入甲基硅醇钾异丙醇溶液(甲基硅醇钾含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温,得到线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量1000mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量0.8mol％)80g，甲基含氢硅油2g(25mPa·s，含氢量0.09wt％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入13g比表面积为200m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕，继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入氯铂酸催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入甲基硅醇钾异丙醇溶液(甲基硅醇钾含量15wt％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温，得到3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝45、z＝4、g＝25、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-3000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L44和L65分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成加入防冻剂乙醇10g、羧甲基纤维素钠2g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例9
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量300mPa·s二甲基硅油40g，500mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至60℃，分批次加入10g比表面积为300m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕，继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至110℃，加入甲基硅醇钾异丙醇溶液(甲基硅醇钾含量15％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温，得到线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量200mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.9mol％)80g，甲基含氢硅油5g(25mPa·s，含氢量0.09wt％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.9)5g，加入完毕，继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温，得到3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏20g、3D网状硅膏60g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝40、z＝5、g＝30、h＝10，R为-CH3))20g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-3000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L44和L65分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成加入防冻剂乙醇10g、羧甲基纤维素钠2g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例10
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量300mPa·s二甲基硅油40g，500mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至60℃，分批次加入10g比表面积为300m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝1.2)5g，加入完毕，继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至110℃，加入甲基硅醇钾异丙醇溶液(甲基硅醇钾含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温，得到线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量200mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.9mol％)80g，甲基含氢硅油5g(25mPa·s，含氢量0.09％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.9)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温，得到3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝45、z＝5、g＝30、h＝12，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-3000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L61和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成，加入防冻剂乙醇10g、羧甲基纤维素钠2g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例11
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量350mPa·s二甲基硅油40g，500mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至60℃，分批次加入10g比表面积为200m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕，继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至120℃，加入氢氧化钠异丙醇溶液(氢氧化钠含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至160℃，进一步高温处理3h，冷却至室温,得线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量200mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.9mol％)80g，甲基含氢硅油5g(25mPa·s，含氢量0.09％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.9)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温，得到3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝40、z＝5、g＝30、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g聚乙二醇脂肪酸酯(400MS)，8g聚乙二醇脂肪酸酯(400DS)于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-2000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L61和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成加入防冻剂乙二醇10g、羧甲基纤维素钠1g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例12
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量200mPa·s二甲基硅油60g，5000mPa·s二甲基硅油25g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至50℃，分批次加入10g比表面积为200m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕，继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至100℃，加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温，得到线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量200mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.9mol％)80g，甲基含氢硅油5g(25mPa·s，含氢量0.09wt％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.9)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料的温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温得3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝40、z＝5、g＝30、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-2000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L61和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成，加入防冻剂乙二醇10g、羧甲基纤维素钠1g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例13
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量350mPa·s二甲基硅油40g，500mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至60℃，分批次加入10g比表面积为200m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至120℃，加入氢氧化钠异丙醇溶液(氢氧化钠含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至160℃，进一步高温处理3h，冷却至室温,得到线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量500mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.2mol％)80g，甲基含氢硅油3g(25mPa·s，含氢量0.1％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)7g，加入完毕，继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钠异丙醇溶液(氢氧化钠含量15％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温得3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏50g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝40、z＝5、g＝30、h＝10，R为-CH3))10g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-2000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L61和L64分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成，加入防冻剂乙二醇10g、羧甲基纤维素钠1g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例14
1、线性硅膏的制备
(1)准确计量300mPa·s二甲基硅油40g，500mPa·s二甲基硅油45g置于250mL四颈瓶中，开启搅拌升温至60℃，分批次加入10g比表面积为300m2/g气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕，继续搅拌混合2h；
(2)将混合物升温至110℃，加入甲基硅醇钾异丙醇溶液(甲基硅醇钾含量15wt％)50微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温,得到线性硅膏。
2、3D网状硅膏的制备
(1)准确计量1000mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量0.8mol％)80g，甲基含氢硅油2g(25mPa·s，含氢量0.09wt％)置于250mL四颈瓶中，开启搅拌，将体系温度升至60℃，分批次加入13g比表面积为200m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕，继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入氯铂酸催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入甲基硅醇钾异丙醇溶液(甲基硅醇钾含量15wt％)40微升，继续反应1.5h；
(3)将反应物料温度升温至160℃，高温处理反应2h，冷却至室温，得到3D网络状硅膏。
3、硅膏活性物的制备
准确称取线性硅膏40g、3D网状硅膏40g、聚醚改性硅油(x＝200、y＝45、z＝5、g＝30、h＝15，R为-CH3))20g于乳化缸中，室温下分散1h，得到硅膏活性物。
4、消泡剂组合物的制备
(1)准确称取8g司盘60，8g吐温60于装有100g硅膏活性物的乳化缸中，加入聚丙二醇(PPG-3000)70g，聚乙二醇嵌段聚醚L44和L65分别20g，于40℃混合2h，转速为500r/min；
(2)称取纯化水200g，控制乳化缸物料温度为30℃，转速为500r/min，用蠕动泵逐步滴加纯化水，滴加时间为1.5h；
(3)纯化水滴加完成加入防冻剂乙醇10g、羧甲基纤维素钠2g，山梨酸钾0.001g，将转速调整至2000r/min继续分散0.5h，然后经胶体磨均质，即得。
实施例15
本实施例与实施例1的区别在于，制备线性硅膏的甲基硅油：硅树脂：白炭黑的重量配比不符合75～90：1～10：5～15，具体为74：1：16，其他与实施例1保持一致。
实施例16
本实施例与实施例1的区别在于，制备线性硅膏的甲基硅油：硅树脂：白炭黑的重量配比不符合75～90：1～10：5～15，具体为91：1：4，其他与实施例1保持一致。
实施例17
本实施例与实施例1的区别在于，制备3D网状结构硅膏乙烯基硅油：甲基含氢硅油：硅树脂：白炭黑的重量配比不符合60～85：1～15：1～10：5～15，具体为59：1：1：16，其他与实施例1保持一致。
实施例18
本实施例与实施例1的区别在于，制备3D网状结构硅膏乙烯基硅油：甲基含氢硅油：硅树脂：白炭黑的重量配比不符合60～85：1～15：1～10：5～15，具体为86：1：1：4，其他与实施例1保持一致。
实施例19
本实施例与实施例1的区别在于线性硅膏的制备中，使用的MQ硅树脂中链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基和乙烯基，M/Q＝0.8，其他与实施例1保持一致。
实施例20
本实施例与实施例1的区别在于线性硅膏和3D硅膏是一步合成的，其他工艺均与实施例保持一致。
1、线性硅膏和3D网状硅膏一步合成制备
(1)准确计量350mPa·s二甲基硅油40g，500mPa·s二甲基硅油45g
200mPa·s端乙烯基硅油(乙烯基含量1.9mol％)80g，甲基含氢硅油5g(25mPa·s，含氢量0.09wt％)置于500mL四颈瓶中，开启搅拌升温至50℃，分批次加入10g比表面积为200m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.8)5g，加入完毕继续搅拌混合2h；将体系温度升至60℃，分批次加入10g比表面积为150m2/g的气相法疏水白炭黑和MQ硅树脂(链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，R基为甲基，M/Q＝0.9)5g，加入完毕继续混合3h；
(2)将混合物物料温度升温至100℃，加入卡斯特催化剂(5200)20微升，反应1.5h，然后在相同温度下加入氢氧化钾异丙醇溶液(氢氧化钾含量15wt％)90微升，继续反应1.5h；
(3)将反应瓶内的物料温度升至150℃，进一步高温处理3h，冷却至室温，得到线性硅膏和3D网状硅膏混合物。
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于，没有添加线性硅膏，其他与实施例1保持一致。
对比例2
本对比例与实施例1的区别在于，没有添加3D网状硅膏，其他与实施例1保持一致。
对比例3
本对比例与实施例1的区别在于，没有添加聚醚改性硅油，其他与实施例1保持一致。
实验例1
称取约5g(精确至0.001g)壬基酚聚氧乙烯醚和约5g十二烷基苯磺酸钠(精确至0.001g)溶于990mL水中，混合后搅拌至均匀透明状液体，作为起泡介质，采用摇瓶方法测试。
测试方法如下：往100mL具塞量筒中加入标准起泡液50mL，然后再对应添加实施例1-20和对比例1-3消泡剂，其添加量为0.1wt％，在垂直方向上摇振50次后静置，记录泡沫消至出现液面时间为消泡时间T50，再摇动50次记录消泡时间为T100，直至总摇动次数达到400次为止，时间越短，则消泡剂组合物的抑泡效果越好。5min后观察边缘有无细小泡沫残留，检测的具体结果如下表1。
表1
Figure BDA0002546446220000271
Figure BDA0002546446220000281
Figure BDA0002546446220000291
实验例2
称取约5g(精确至0.001g)壬基酚聚氧乙烯醚和约5g十二烷基苯磺酸钠(精确至0.001g)溶于990mL水中，混合后搅拌至均匀透明状液体，作为起泡介质，采用摇瓶方法测试。用5％的硫酸和5％的氢氧化钠调节起泡液的pH，将起泡液在不同温度下加热。
测试方法如下：往100mL具塞量筒中加入标准起泡液50mL，然后再对应添加实施例4消泡剂，其添加量为0.1％，在垂直方向上摇振50次后静置，记录泡沫消至出现液面时间为消泡时间T，时间越短，则消泡剂组合物的抑泡效果越好。5min后观察边缘有无细小泡沫残留，检测的具体结果如下表2。
表2
Figure BDA0002546446220000292
Figure BDA0002546446220000301
根据上表2可知，本发明实施例4的消泡剂具有良好的耐酸、耐碱、耐高温等特性。
虽然本发明所揭露的实施方式如上，但所述的内容仅为便于理解本发明而采用的实施方式，并非用以限定本发明。任何本发明所属领域内的技术人员，在不脱离本发明所揭露的精神和范围的前提下，可以在实施的形式及细节上进行任何的修改与变化，但本发明的专利保护范围，仍须以所附的权利要求书所界定的范围为准。

Claims (35)

1.一种消泡剂组合物，其特征在于，所述消泡剂组合物由包含线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油、表面活性剂、聚醚、水和助剂的原料制备得到；
所述消泡剂组合物为乳液状，用于水性体系的消泡；
所述线性硅膏通过将甲基硅油、硅树脂和白炭黑混合均匀，在碱性催化剂和加热条件下进行缩合反应得到；
所述3D网状结构硅膏通过将乙烯基硅油、甲基含氢硅油、硅树脂和白炭黑混合均匀，依次在Pt催化剂、碱催化剂作用下合成具有空间立体结构的支化物，然后在加热条件下进行缩合反应得到；
所述聚醚改性硅油的化学结构式为：MDx(CH3GSi)yM，其中：
M链节为CH3SiO1/2，D链节为CH2SiO2/2；
G为聚醚基团，结构通式为-(CH2)z(EO)g(PO)hR，式中R为-H、-CH3或-COCH3；
x、y、z、g、h为聚合度，x为10～500的整数，y为1～50的整数，z为2～6的整数，g为1～36的整数，h为0～20的整数。
2.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，反应得到所述线性硅膏时，甲基硅油：硅树脂：白炭黑的重量配比为75～90：1～10：5～15。
3.根据权利要求2所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述甲基硅油的动力学粘度为100～10000mPa·s，为100、200、300、350、500、1000、2000、5000、10000规格中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求2所述的消泡剂组合物，其特征在于，反应得到所述线性硅膏时，所述硅树脂为MQ硅树脂，其中，链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，M/Q的摩尔比值为0.6～1.5，M单元中的R基为甲基。
5.根据权利要求2所述的消泡剂组合物，其特征在于，反应得到所述线性硅膏时，白炭黑为气相法疏水白炭黑，其比表面积为50～500m2/g。
6.根据权利要求2所述的消泡剂组合物，其特征在于，反应得到所述线性硅膏时，碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲基硅醇钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾中的一种，所述碱性催化剂在线性硅膏中的含量为1～100ppm。
7.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，反应得到所述3D网状结构硅膏时乙烯基硅油：甲基含氢硅油：硅树脂：白炭黑的重量配比为60～85：1～15：1～10：5～15。
8.根据权利要求7所述的消泡剂组合物，其特征在于，乙烯基硅油的动力学粘度为100～10000mPa·s，乙烯基含量为0.3～3wt％。
9.根据权利要求7所述的消泡剂组合物，其特征在于，甲基含氢硅油动力学粘度为10～300mPa·s，含氢量为0.01～0.3wt％。
10.根据权利要求7所述的消泡剂组合物，其特征在于，反应得到所述3D网状结构硅膏时，硅树脂为MQ硅树脂，其中，链接M单元为R3SiO1/2，链接Q单元为SiO4/2，M/Q比为0.6～1.5，M单元结构中的R基为甲基或甲基、乙烯基两种同时存在。
11.根据权利要求7所述的消泡剂组合物，其特征在于，反应得到所述3D网状结构硅膏时，白炭黑为气相法疏水白炭黑，其比表面积为50～500m2/g。
12.根据权利要求7所述的消泡剂组合物，其特征在于，Pt催化剂为氯铂酸、卡斯特催化剂中的一种，Pt的含量为1～20ppm。
13.根据权利要求7所述的消泡剂组合物，其特征在于，反应得到所述3D网状结构硅膏时，碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲基硅醇钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾中的一种，碱性催化剂在线性硅膏中的含量为1～100ppm。
14.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述聚醚改性硅油在25℃下的平均粘度为100～20000mPa·s。
15.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油的重量配比为5～50：40～80：0～20。
16.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，以线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油的总重量为100份计，聚醚改性硅油的含量为5～20份。
17.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述表面活性剂为非离子表面活性剂，选自司盘系列、吐温系列、聚乙二醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、异构醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚种的一个系列或几个系列的组合。
18.根据权利要求17所述的消泡剂组合物，其特征在于，非离子表面活性剂的HLB值在7～12。
19.根据权利要求17所述的消泡剂组合物，其特征在于，以线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油的总重量为100份计，非离子表面活性剂的加入量为5～30份。
20.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述的聚醚为聚丙二醇和丙二醇嵌段聚醚的组合物。
21.根据权利要求20所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述聚丙二醇分子量分布为500～10000，以线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油的总重量为100份计，聚丙二醇的添加量为1～200份。
22.根据权利要求21所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述丙二醇嵌段聚醚为L31、L35、F38、L42、L43、L44、L61、L62、L63、L64、P65、F68中的一种或几种的组合，以线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油的总重量为100份计，丙二醇嵌段聚醚的添加量为30～200份。
23.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述的助剂包含防冻剂、增稠剂和防腐剂。
24.根据权利要求23所述的消泡剂组合物，其特征在于，防冻剂选自乙二醇、乙醇、丙三醇和甲醇中的一种或几种，与所述消泡剂组合物的重量配比为0.5～5：100。
25.根据权利要求23所述的消泡剂组合物，其特征在于，增稠剂为聚丙烯酸类、羧甲基纤维素钠或羧乙基纤维素钠，与所述消泡剂组合物的重量配比为0.1～1：100。
26.根据权利要求23所述的消泡剂组合物，其特征在于，防腐剂为布罗波尔、BIT、凯松、IPBC、均三嗪、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾或丙酸钙，与所述消泡剂组合物的重量配比0.001～0.1：100。
27.根据权利要求23所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述的水为去离子水，与所述消泡剂组合物的重量配比30～90：100。
28.一种根据权利要求1所述消泡剂组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
将线性硅膏、3D网状结构硅膏、聚醚改性硅油混合均匀，得到硅膏活性物；
将所述的硅膏活性物在表面活性剂、聚醚、水和助剂的作用下经乳化、均质，得到所述消泡剂组合物。
29.根据权利要求28所述的制备方法，其特征在于，所述乳化的步骤为：将硅膏活性物、表面活性剂和聚醚在高速分散机中分散混合均匀，然后逐步滴加水，滴加完成后加入助剂，继续搅拌0.5～2h，剪切速率为200～3000r/min。
30.根据权利要求29所述的制备方法，其特征在于，硅膏活性物、表面活性剂和聚醚的分散混合温度为20～70℃，混合时间为0.5～3h。
31.根据权利要求29所述的制备方法，其特征在于，水的滴加时间为1～5h，滴加过程中控制温度为20～50℃。
32.根据权利要求28所述的制备方法，其特征在于，所述均质所采用的设备为高压均质机、高速剪切机或胶体磨中的一种。
33.根据权利要求28所述的制备方法，其特征在于甲基硅油、硅树脂、白炭黑的混合温度为40～120℃，混合时间为1～5h；加入碱性催化剂的温度为80～150℃，反应时间为1～3h；所述加热条件的加热温度为150～200℃，加热的时间为2～4h。
34.根据权利要求28所述的制备方法，其特征在于，乙烯基硅油、甲基含氢硅油、硅树脂、白炭黑混合的温度为50～120℃，混合时间为1～3h；加入Pt催化剂时的温度为70～120℃，反应时间为0.5～3h；加入碱催化剂时的温度为80～150℃，反应时间为0.5～2h；所述加热条件的加热温度为150～200℃，加热的时间为3～5h。
35.如权利要求1-27任一项所述的消泡剂组合物的用途，其特征在于，将所述消泡剂组合物用于金属加工、涂料和油漆。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112569642B (zh) * 2020-11-23 2022-08-09 杭州崇耀科技发展有限公司 一种乳液型有机硅消泡剂组合物及其制备方法
CN113308188A (zh) * 2021-04-22 2021-08-27 浙江新安化工集团股份有限公司 一种有机硅分散体及其制备方法和应用
CN114307260B (zh) * 2021-11-06 2023-10-27 南京瑞思化学技术有限公司 一种聚醚组合物的制备方法
CN114849286A (zh) * 2022-04-13 2022-08-05 江苏赛欧信越消泡剂有限公司 一种耐强碱硅树脂型硅脂消泡剂制备方法
CN115253391A (zh) * 2022-06-06 2022-11-01 浙江金励环保纸业有限公司 一种应用于木屑白水的耐高温消泡剂及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5380464A (en) * 1988-05-09 1995-01-10 Dow Corning Corporation Silicone foam control composition
CN1931417A (zh) * 2006-07-28 2007-03-21 南京四新科技应用研究所有限公司 一种消泡剂活性组合物的制备方法
CN101884852A (zh) * 2010-06-30 2010-11-17 南京四新科技应用研究所有限公司 一种改进聚醚消泡剂性能的方法
CN105561634A (zh) * 2016-01-27 2016-05-11 西安三业精细化工有限责任公司 一种耐高温强碱消泡剂的制备方法
CN107930187A (zh) * 2017-12-22 2018-04-20 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种用于水性木器漆的消泡组合物
CN109011726A (zh) * 2018-09-26 2018-12-18 天津长芦海晶集团有限公司 一种耐酸耐高盐耐高温型消泡剂及其制备方法
CN109603210A (zh) * 2018-12-19 2019-04-12 广东省石油与精细化工研究院 一种金属切削加工液消泡剂及其制备方法
CN110898467A (zh) * 2019-12-05 2020-03-24 浙江新安化工集团股份有限公司 消泡活性物、其制备方法及消泡剂

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5380464A (en) * 1988-05-09 1995-01-10 Dow Corning Corporation Silicone foam control composition
CN1931417A (zh) * 2006-07-28 2007-03-21 南京四新科技应用研究所有限公司 一种消泡剂活性组合物的制备方法
CN101884852A (zh) * 2010-06-30 2010-11-17 南京四新科技应用研究所有限公司 一种改进聚醚消泡剂性能的方法
CN105561634A (zh) * 2016-01-27 2016-05-11 西安三业精细化工有限责任公司 一种耐高温强碱消泡剂的制备方法
CN107930187A (zh) * 2017-12-22 2018-04-20 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种用于水性木器漆的消泡组合物
CN109011726A (zh) * 2018-09-26 2018-12-18 天津长芦海晶集团有限公司 一种耐酸耐高盐耐高温型消泡剂及其制备方法
CN109603210A (zh) * 2018-12-19 2019-04-12 广东省石油与精细化工研究院 一种金属切削加工液消泡剂及其制备方法
CN110898467A (zh) * 2019-12-05 2020-03-24 浙江新安化工集团股份有限公司 消泡活性物、其制备方法及消泡剂

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