CN112569642B - 一种乳液型有机硅消泡剂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种乳液型有机硅消泡剂组合物及其制备方法，以重量份数计，组合物包括以下组分：聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份，羧基硅油乳液6.0～20.0份，硅橡胶粉水分散体3～15份，增稠剂0.1～2份和水50～85.0份。本发明在上述用量的组分的共同作用下，使得消泡剂组合物具有更短的消泡时间；还具有更长的抑泡时间，还能给涂料带来肤感触感效果。实验结果表明：本发明提供的消泡剂组合物的消泡时间为5～6min；抑泡时间为30～35min。

Description

一种乳液型有机硅消泡剂组合物及其制备方法

技术领域

本发明属于消泡剂技术领域，尤其涉及一种乳液型有机硅消泡剂组合物及其制备方法。

背景技术

在许多工业生产过程中，如食品、医药、皮革、金属加工、半导体等工业，泡沫的存在严重影响生产和产品的质量，需要使用消泡剂来抑制和消除泡沫。尤其是在涂料行业，涂料配方中需要加入种类繁多的化学助剂，这些助剂有些是表面活性物质，极易在加工过程中产生泡沫，在混合加工过程中高速搅拌极易将空气带入混合物中产生气泡，而这些气泡给涂料操作施工过程中带来居多不便，因此需要除掉这些气泡，需要加入消泡剂。

在市场上种类繁多的消泡剂中，有机硅消泡剂以其表面张力低、热稳定性和化学稳定性高、无生理毒性、消泡力强、适用面广等优点，而获得了广泛的应用。按其产品形态，可分为油型、溶液型、乳液型、固体型四大类。油型有机硅消泡剂直接采用硅油作为载体，成本过高；溶液型有机硅消泡剂采用了有机溶剂，因对环境造成污染，应用范围日益缩小；这两种消泡剂很难分散于水相，主要用于非水体系。固体有机硅消泡剂产品形式比较特殊，加料比较困难，其使用受到一定限制。乳液型有机硅消泡剂化学稳定性、耐热性和抗氧化性均较高，无毒害，应用范围广，使用方便，在有机硅消泡剂中用量很大。

消泡剂根据作用机理分为破泡剂和抑泡剂，破泡剂是在已经形成泡沫的表面诱发迅速的破泡效果，抑制剂是指在抑制泡沫的形成。这两种机理可以同时在消泡剂中存在，也可独立存在，当同时存在时，破泡剂在泡沫上，破泡后分散在起泡体系中，又能抑制泡沫的形成。

目前水性涂料使用的消泡剂大多为乳液型有机硅消泡剂，而这些消泡剂不稳定，乳液容易破乳，消泡时间长，抑泡时间短，不具备肤感触感效果。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种乳液型有机硅消泡剂组合物及其制备方法，该消泡剂组合物具有较好的消泡性能。

本发明提供了一种乳液型有机硅消泡剂组合物，以重量份数计，包括以下组分：

聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份，羧基硅油乳液6.0～20.0份，硅橡胶粉水分散体3～15份，增稠剂0.1～2份和水50～85.0份。

优选地，所述聚醚改性硅油乳液的固含量为40～60％；

所述羧基硅油乳液的固含量为30～70％，pH值为6.5～7.5；

所述硅橡胶粉水分散体的固含量为30～80％。

优选地，所述增稠剂选自羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、黄原胶、瓜尔胶、海藻酸钠、聚乙烯醇和聚丙烯酸酯中的一种或多种。

优选地，所述聚醚改性硅油乳液按照以下方法制得：

将聚醚真空脱水，在氮气保护下加入含氢硅油和铂金催化剂，搅拌，反应，得到的产物和乳化剂分散均匀，再加水，均质，得到聚醚改性硅油乳液。

优选地，所述聚醚选自烯丙醇聚醚、双烯丙基聚醚和甲基烯丙醇聚醚中的一种或多种；

所述含氢硅油优选选自甲基含氢硅油、甲基端含氢硅油、乙基含氢硅油和甲基乙基含氢硅油中的一种或多种。

优选地，所述羧基硅油乳液按照以下方法制得：

将羧基硅油和乳化剂混合均匀，分步加入碱溶液，均质，得到羧基硅油乳液。

优选地，所述乳液型有机硅消泡剂组合物包括以下组分：

聚醚改性硅油乳液20.0份，羧基硅油乳液8.0份，硅橡胶粉水分散体5份，增稠剂1份和水66份；

或包括聚醚改性硅油乳液10.0份，羧基硅油乳液15.0份，硅橡胶粉水分散体5份，增稠剂2份和水68.0份；

或包括聚醚改性硅油乳液25份，羧基硅油乳液15.0份，硅橡胶粉水分散体8份，增稠剂1份和水51份；

或包括聚醚改性硅油乳液10.0份，羧基硅油乳液18.0份，硅橡胶粉水分散体10份，增稠剂2份和水60.0份。

本发明提供了一种上述技术方案所述消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：

将聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份，羧基硅油乳液6.0～20.0份，硅橡胶粉水分散体3～15份，增稠剂0.1～2份和水50～85.0份混合均匀，得到乳液型有机硅消泡剂组合物。

本发明提供了一种乳液型有机硅消泡剂组合物，以重量份数计，包括以下组分：聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份，羧基硅油乳液6.0～20.0份，硅橡胶粉水分散体3～15份，增稠剂0.1～2份和水50～85.0份。本发明在上述用量的组分的共同作用下，使得消泡剂组合物具有更短的消泡时间；还具有更长的抑泡时间，还能给涂料带来肤感触感效果。实验结果表明：本发明提供的消泡剂组合物的消泡时间为5～6min；抑泡时间为30～35min。

具体实施方式

本发明提供了一种乳液型有机硅消泡剂组合物，以重量份数计，包括以下组分：

聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份，羧基硅油乳液6.0～20.0份，硅橡胶粉水分散体3～15份，增稠剂0.1～2份和水50～85.0份。

本发明在上述用量的组分的共同作用下，使得消泡剂组合物具有更短的消泡时间；还具有更长的抑泡时间，还能给涂料带来肤感触感效果。

本发明提供的乳液型有机硅消泡剂组合物包括聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份。所述聚醚改性硅油乳液的固含量为40～60％。在本发明中，所述聚醚改性硅油乳液优选按照以下方法制得：

将聚醚真空脱水，在氮气保护下加入含氢硅油和铂金催化剂，搅拌，反应，得到的产物和乳化剂分散均匀，再加水，均质，得到聚醚改性硅油乳液。

所述聚醚优选选自烯丙醇聚醚、双烯丙基聚醚和甲基烯丙醇聚醚中的一种或多种，平均相对分子质量为1300～3000，其中n(EO):n(PO)＝3:19～5:47。具体实施例中，所述聚醚为烯丙醇聚氧乙烯醚，平均相对分子质量1600，n(EO):n(PO)＝2:5。

所述含氢硅油优选选自甲基含氢硅油、甲基端含氢硅油、乙基含氢硅油和甲基乙基含氢硅油中的一种或多种；所述含氢硅油的含氢量优选为0.01～0.3mol％，黏度优选10～50mPa·S。具体实施例中，含氢硅油的含氢量为0.18mol％。

在本发明中，所述含氢硅油的Si-H键与聚醚改性硅油乳液中的C＝C键摩尔比优选为0.5～1.3:1。具体实施例中，所述Si-H键与C＝C键摩尔比为1.2:1。

所述铂金催化剂优选选自氯铂酸的醇溶液；所述氯铂酸的醇溶液中的醇优选选自乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和异丁醇中的一种或多种；所述铂金催化剂的加入量优选为1×10^-6～3×10^-5ppm，更优选为1.5×10^-5～2.0×10^-5ppm。具体实施例中，所述铂金催化剂为氯铂酸-异丙醇溶液；质量浓度为10％。

所述聚醚真空脱水的真空度优选为-0.06～-0.1Mpa；脱水的温度优选为100～130℃；脱水的时间为20～60min。具体实施例中，真空脱水的温度为120℃，真空度为-0.08MPa，脱水的时间为30min。

聚醚和含氢硅油和铂金催化剂混合后搅拌的速率为180～220rpm，更优选为200rpm。聚醚和含氢硅油反应的温度优选为100～130℃，时间优选为1～8h。具体实施例中，所述聚醚和含氢硅油反应的温度为105℃，时间为2h。

所述聚醚改性硅油乳液制备过程中采用的乳化剂优选选自脂肪酸山梨坦、聚山梨酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯单硬脂酸酯和甘油脂肪酸酯中的一种或多种。具体实施例中，所述聚醚改性硅油乳液制备过程中采用的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。所述乳化剂的添加量优选占聚醚改性硅油乳液质量的3～6％。得到的产物、乳化剂和水的质量比优选为8.5～9.5：1：9.5～10.5，更优选为9：1：10。得到的产物和乳化剂优选在搅拌的条件下分散均匀；所述搅拌的速率为1400～1600rpm，更优选为1500rpm；搅拌的时间优选为80～100min，更优选为85～95min。本发明优选采用均质机进行均质，所述均质的压力优选为30～50MPa，均质的次数优选为2～4次。具体实施例中，均质的压力为40MPa，均质的次数为3次。

本发明提供的乳液型有机硅消泡剂组合物包括羧基硅油乳液6.0～20.0份。所述羧基硅油乳液的固含量优选为30～70％；所述羧基硅油乳液的pH值优选为6.5～7.5。所述羧基硅油乳液优选按照以下方法制得：

将羧基硅油和乳化剂混合均匀，分步加入碱溶液，均质，得到羧基硅油乳液。

所述羧基硅油优选选自粘度2500cst，羧基含量1.3％的羧基有机硅。具体实施例中，所述羧基硅油优选选自道康宁公司生产的BY16-880羧基硅油。

羧基硅油乳液制备时采用的乳化剂优选选自脂肪酸山梨坦、聚山梨酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯单硬脂酸酯和甘油脂肪酸酯中的一种或多种；所述乳化剂的添加量优选占聚醚改性硅油乳液质量的3.0～6.0％。具体实施例中，羧基硅油乳液制备时采用的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

羧基硅油和乳化剂混合均匀优选在搅拌的条件下进行；所述搅拌的速率为1400～1600rpm，更优选为1450～1550rpm；搅拌的时间为85～95min。具体实施例中，搅拌的速率为1500rpm；时间为90min。

所述碱溶液优选选自弱碱水溶液、弱碱醇溶液、强碱水溶液和强碱醇溶液中的一种或多种；更优选选自氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸钾水溶液、碳酸氢钠水溶液和碳酸氢钾水溶液中的一种或多种。具体实施例中，所述碱溶液优选选自10wt％氢氧化钠水溶液。加入碱溶液后，优选在1450～1550rpm下分散55～65min。

所述羧基硅油、乳化剂和碱溶液混合后均质的压力优选为30～50MPa，均质的次数优选为2～4次。具体实施例中，所述羧基硅油、乳化剂和碱溶液混合后均质的压力为40MPa，次数为3次。

具体实施例中，所述羧基硅油乳液具体为pH值为7，固含量为50％的羧基硅油乳液。

本发明提供的乳液型有机硅消泡剂组合物包括硅橡胶粉水分散体3～15份。所述硅橡胶粉水分散体的固含量优选为30～80％。所述硅橡胶粉水分散体中的硅橡胶粉的粒径优选为1～10μm。所述硅橡胶粉水分散体包括主剂乳液和催化剂乳液；所述主剂乳液的固含量优选为30～80％，更优选为45～55％；所述催化剂乳液的固含量为30～70％；本发明通过水调节主剂乳液和催化剂乳液的固含量。

所述硅橡胶粉水分散体优选按照以下方法制得：

将主剂乳液和催化剂乳液混合，搅拌下反应，得到硅橡胶粉水分散体。

所述主剂乳液为乙烯基硅油、二氧化硅和含氢硅油在乳化剂乳化作用下得到的乳液。所述乙烯基硅油优选选自端乙烯基硅油、侧链乙烯基硅油和支链乙烯基硅油中的一种或多种，更优选选自至少具有两个或两个以上乙烯基的上述种类的有机聚硅氧烷；其25℃的粘度为200～100000cps。具体实施例中，所述乙烯基硅油为25℃下粘度200mm²/s，乙烯基质量分数为1.45％的乙烯基硅油。

所述二氧化硅优选为采用疏水处理的沉淀法或气相法制备的二氧化硅；所述疏水处理的沉淀法制备的二氧化硅优选为表面经处理剂深处理的疏水二氧化硅；所述处理剂优选选自硬脂酸、反应性硅烷或硅氧烷；所述硅氧烷优选选自二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷、羟基封端和甲基封端的聚二甲基硅氧烷以及硅氧烷树脂。所述二氧化硅的粒度为0.1～50μm；比表面积为100～300m²/g。所述二氧化硅的添加量优选占主剂乳液质量的1.0～3.0％。具体实施例中，所述二氧化硅为深处理疏水白炭黑。

所述主剂乳液制备中采用的乳化剂优选选自脂肪酸山梨坦、聚山梨酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯单硬脂酸酯和甘油脂肪酸酯中的一种或多种；所述乳化剂优选占主剂乳液质量的3.0～6.0％。具体实施例中，所述主剂乳液制备中采用的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

所述含氢硅油优选选自甲基含氢硅油、甲基端含氢硅油、乙基含氢硅油和甲基乙基含氢硅油中的一种或多种。所述含氢硅油的含氢量优选为0.01～0.3％，黏度优选为10～50mPa·S。具体实施例中，所述含氢硅油为含氢分数为1.0mol％。

所述主剂乳液的固含量优选为48～53％，更优选为50～51％；通过水调节主剂乳液的固含量。具体实施例中，所述主剂乳液中乙烯基硅油、含氢硅油、二氧化硅和乳化剂的质量比为35.3:5.7：3：6。

在本发明中，所述催化剂乳液优选按照以下方法制得：

将乙烯基硅油、铂金催化剂、抑制剂和乳化剂乳化，均质，得到催化剂乳液；

所述乙烯基硅油优选选自端乙烯基硅油、侧链乙烯基硅油和支链乙烯基硅油中的一种或多种，更优选为至少具有两个或两个乙烯基的有机聚硅氧烷。所述乙烯基硅油在25℃的粘度为200～100000cps。

所述铂金催化剂优选选自铂-乙烯基硅氧烷配合物；优选采用Willing法制备或Karstedt法制备，优选为Karstedt铂金催化剂。所述铂金催化剂的添加量优选占催化剂乳液质量的0.5～5000ppm。

所述抑制剂优选选自3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基-1-环己醇、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷、2-丙烯基-2-甲氧基乙酯、2-丙烯基-2-丁氧基乙酯和2-苯基-3-丁炔-乙醇中的一种或多种。所述抑制剂的添加量优选占催化剂乳液质量的3～10ppm。具体实施例中，所述抑制剂为1-乙炔基-1-环己醇；添加量为3ppm。

所述催化剂乳液中的乳化剂优选选自脂肪酸山梨坦、聚山梨酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯单硬脂酸酯和甘油脂肪酸酯中的一种或多种。所述催化剂乳液中乳化剂的添加量优选占催化剂乳液质量的3.0～6.0％。

所述乙烯基硅油、铂金催化剂、抑制剂和乳化剂在高速分散机中乳化；乳化后均质；所述均质的压力优选为30～50MPa；所述均质的次数为2～4次。具体实施例中，催化剂乳液中，乙烯基硅油、铂金催化剂和乳化剂的质量比为30：30：5，抑制剂占3ppm。

所述硅橡胶粉水分散体包括主剂乳液和催化剂乳液，两组分的比例主要是根据含氢硅油的Si-H键和乙烯基硅油中的C＝C键的摩尔比来决定；所述含氢硅油中的Si-H键和乙烯基硅油中的C＝C键摩尔比优选为2.0～3.5:1。

所述主剂乳液和催化剂乳液的反应温度优选为20～40℃，时间优选为0.5～8h。具体实施例中，主剂乳液和催化剂乳液的反应温度为30℃，时间为3h。

本发明提供的乳液型有机硅消泡剂组合物包括增稠剂0.1～2份，优选为0.5～1.5份。所述增稠剂优选选自羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、黄原胶、瓜尔胶、海藻酸钠、聚乙烯醇和聚丙烯酸酯中的一种或多种。

本发明提供的乳液型有机硅消泡剂组合物包括水50～85.0份。所述水选自蒸馏水、去离子水或超纯水。

在本发明中，所述乳液型有机硅消泡剂组合物优选包括以下组分：

聚醚改性硅油乳液20.0份，羧基硅油乳液8.0份，硅橡胶粉水分散体5份，增稠剂1份和水66份；

或包括聚醚改性硅油乳液10.0份，羧基硅油乳液15.0份，硅橡胶粉水分散体5份，增稠剂2份和水68.0份；

或包括聚醚改性硅油乳液25份，羧基硅油乳液15.0份，硅橡胶粉水分散体8份，增稠剂1份和水51份；

或包括聚醚改性硅油乳液10.0份，羧基硅油乳液18.0份，硅橡胶粉水分散体10份，增稠剂2份和水60.0份。

本发明提供了一种上述技术方案所述乳液型有机硅消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：

将聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份，羧基硅油乳液6.0～20.0份，硅橡胶粉水分散体3～15份，增稠剂0.1～2份和水50～85.0份混合均匀，得到乳液型有机硅消泡剂组合物。

在本发明中，所述聚醚改性硅油乳液是将含氢硅油与聚醚进行硅氢加成反应制备成聚醚改性硅油，并将该聚醚改性硅油乳化成稳定乳液而得。

所述硅橡胶粉水分散体是将乙烯基硅油、疏水二氧化硅、含氢硅油，乳化剂混合均匀后制备成主剂乳液，然后在催化剂乳液催化下制备而成。

所述聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份，羧基硅油乳液6.0～20.0份，硅橡胶粉水分散体3～15份，增稠剂0.1～2份和水50～85.0份在搅拌条件下混合均匀；所述搅拌的时间优选为20～40min，搅拌的速率优选为280～320rpm；具体实施例中，搅拌的时间为30min，搅拌的速率为300rpm。

本发明提供的乳液型有机硅消泡剂组合物能够满足作为水性涂料消泡剂的使用需求，不需要热处理制备硅膏，破泡迅速，抑泡时间长且给涂料带来肤感的乳液型有机硅消泡剂。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种乳液型有机硅消泡剂组合物及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

原料组成：20份聚醚改性硅油乳液，8份羧基硅油乳液，5份硅橡胶粉水分散体，1份增稠剂，66份水；

(A)聚醚改性硅油乳液：

将烯丙醇聚氧乙烯醚(平均相对分子质量1600，n(EO)：n(PO)＝2:5)在120℃，真空度为-0.08Mpa条件下脱水30min，然后待烯丙醇聚氧乙烯醚冷却后在氮气保护下加入含氢硅油(含氢为摩尔分数0.18％)，Si-H键与C＝C键摩尔比为1.2:1，再加入氯铂酸-异丙醇10％溶液，铂添加量为1.5×10^-5ppm，反应釜中200rpm搅拌，20min后升温到105℃，105℃保温2h，得到聚醚改性硅油。

在高速分散机搅拌釜中投入45份所述聚醚改性硅油，5份脂肪醇聚氧乙烯醚，1500rpm搅拌90min，然后加入50份去离子水，1500rpm搅拌60min后过40MPa压力均质机3次，得到稳定的50％固含量的聚醚改性硅油乳液。

(B)羧基硅油乳液

在高速分散机搅拌釜中投入45份BY16-880羧基硅油、5份脂肪醇聚氧乙烯醚，1500rpm搅拌90min，然后加入50份10％氢氧化钠水溶液，1500rpm高速分散60min，再过40MPA压力均质机3次，微调乳液pH后，得到pH 7.0，固含量50％的羧基硅油乳液。

(C)硅橡胶粉水分散体

在高速分散机搅拌釜中加入35.3份乙烯基硅油(200mm²/s，乙烯基质量分数为1.45％)，与5.7份含氢硅油(含氢为摩尔分数1.0％)，3份深处理疏水白炭黑，6份脂肪醇聚氧乙烯醚，1500rpm搅拌90min，然后加入50份去离子水，1500rpm搅拌60min，再过40MPA压力均质机3次，最后得50％固含量的主剂乳液；

在高速分散机搅拌釜中加入30份乙烯基硅油(200mm²/s，乙烯基质量分数为1.45％)，20份Karstedt铂金催化剂(5000ppm)，5份聚氧乙烯单硬脂酸酯，和1-乙炔基-1-环己醇，1-乙炔基-1-环己醇占3ppm，在高速分散机搅拌釜中1500rpm搅拌90min，然后加入45份去离子水，1500rpm搅拌60min，再过40MPA压力均质机3次，得到55％固含量的催化剂乳液；

主剂乳液与催化剂乳液以100:2在35℃反应釜中200rpm搅拌，6h后，得到5μm粒径50％固含量的硅橡胶粉水分散体。

消泡剂乳液的制备方法；

在乳化釜中将20份聚醚改性硅油乳液，8份羧基硅油乳液，5份硅橡胶粉水分散体，1份增稠剂，66份去离子水以300rpm搅拌30min，得到消泡剂乳液。

实施例2

原料种类和来源与实施例1相同。

在乳化釜中将10份聚醚改性硅油乳液，15份羧基硅油乳液，5份硅橡胶粉水分散体，2份增稠剂，68份去离子水以300rpm搅拌30min，即得消泡剂乳液。

实施例3

原料种类和来源与实施例1相同。

在乳化釜中将25份聚醚改性硅油乳液，15份羧基硅油乳液，8份硅橡胶粉水分散体，1份增稠剂，51份去离子水以300rpm搅拌30min，即得消泡剂乳液。

实施例4

原料种类和来源与实施例1相同。

在乳化釜中将10份聚醚改性硅油乳液，18份羧基硅油乳液，10份硅橡胶粉水分散体，2份增稠剂，60份去离子水以300rpm搅拌30min，即得消泡剂乳液。

对比例1

与实施例1不同的是制备消泡剂乳液的原料缺少聚醚改性硅油乳液。

对比例2

与实施例1不同的是制备消泡剂乳液的原料缺少羧基硅油乳液。

对比例3

与实施例1不同的是制备消泡剂乳液的原料缺少硅橡胶粉水分散体。

消泡剂的消泡和抑泡性能测试

称取3.00g十二烷基苯磺酸钠置于烧杯中，用去离子水充分溶解，并定容至1L，摇匀，得到0.3％的十二烷基苯磺酸钠水溶液，作为起泡液。

抑泡：向1L量筒中加入200ml起泡液，再加入0.20g实施例1～4和对比例1～3中制备的任一种消泡剂，摇匀。通过增氧泵对上述混合溶液进行鼓泡，增氧泵气体流量为1200ml/min，记录泡沫高度到达顶部(1L刻度线)所需的时间，此为抑泡时间。抑泡时间越长，说明消泡剂的抑泡性能越好。

消泡：向1L量筒中加入200ml起泡液，恒温并通过增氧泵对起泡液进行鼓泡，增氧泵气体流量为1200ml/min，当泡沫高度到达顶部(1L刻度线)时，加入有效含量为0.1％的消泡剂，记录泡沫全部消失的时间，此为消泡时间。消泡时间越短，说明消泡剂的消泡性能越好。

手感：向水性丙烯酸树脂中加入0.3份实施例1～4，对比例1～3中制备的任一种消泡剂，然后喷涂在卡板上，120℃烘干后放置8h后评估手感，“-”表示没有肤感，“+”表示有肤感，“+”越多，肤感越强。

表1实施例和对比例制备的消泡剂的性能测试结果

由表1可知，本发明制备的消泡剂消泡时间≤6s，抑泡时间大于等于30min。实施例4的肤感明显好于其它实施例，且对比例3没有硅橡胶粉水分散体则没有肤感，可见本发明制备的消泡剂具有更短的消泡时间和更长的抑泡时间，同时还能给涂料带来肤感触感效果。

由以上实施例可知，本发明提供了一种乳液型有机硅消泡剂组合物，以重量份数计，包括以下组分：聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份，羧基硅油乳液6.0～20.0份，硅橡胶粉水分散体3～15份，增稠剂0.1～2份和水50～85.0份。本发明在上述用量的组分的共同作用下，使得消泡剂组合物具有更短的消泡时间；还具有更长的抑泡时间，还能给涂料带来肤感触感效果。实验结果表明：本发明提供的消泡剂组合物的消泡时间为5～6min；抑泡时间为30～35min。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种乳液型有机硅消泡剂组合物，以重量份数计，包括以下组分：

聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份，羧基硅油乳液6.0～20.0份，硅橡胶粉水分散体3～15份，增稠剂0.1～2份和水50～85.0份；

所述聚醚改性硅油乳液的固含量为40～60％；

所述羧基硅油乳液的固含量为30～70％，pH值为6.5～7.5；

所述硅橡胶粉水分散体的固含量为30～80％。

2.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述增稠剂选自羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、黄原胶、瓜尔胶、海藻酸钠、聚乙烯醇和聚丙烯酸酯中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述聚醚改性硅油乳液按照以下方法制得：

将聚醚真空脱水，在氮气保护下加入含氢硅油和铂金催化剂，搅拌，反应，得到的产物和乳化剂分散均匀，再加水，均质，得到聚醚改性硅油乳液。

4.根据权利要求3所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述聚醚选自烯丙醇聚醚、双烯丙基聚醚和甲基烯丙醇聚醚中的一种或多种；

所述含氢硅油选自甲基含氢硅油、甲基端含氢硅油、乙基含氢硅油和甲基乙基含氢硅油中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述羧基硅油乳液按照以下方法制得：

将羧基硅油和乳化剂混合均匀，分步加入碱溶液，均质，得到羧基硅油乳液。

6.根据权利要求5所述的消泡剂组合物，其特征在于，所述乳液型有机硅消泡剂组合物包括以下组分：

聚醚改性硅油乳液20.0份，羧基硅油乳液8.0份，硅橡胶粉水分散体5份，增稠剂1份和水66份；

或包括聚醚改性硅油乳液10.0份，羧基硅油乳液15.0份，硅橡胶粉水分散体5份，增稠剂2份和水68.0份；

或包括聚醚改性硅油乳液25份，羧基硅油乳液15.0份，硅橡胶粉水分散体8份，增稠剂1份和水51份；

或包括聚醚改性硅油乳液10.0份，羧基硅油乳液18.0份，硅橡胶粉水分散体10份，增稠剂2份和水60.0份。

7.一种权利要求1～6任一项所述消泡剂组合物的制备方法，包括以下步骤：

将聚醚改性硅油乳液6.0～40.0份，羧基硅油乳液6.0～20.0份，硅橡胶粉水分散体3～15份，增稠剂0.1～2份和水50～85.0份混合均匀，得到乳液型有机硅消泡剂组合物。