CN113069796B - 一种可用于水性涂料的有机硅消泡剂及其制备方法 - Google Patents

一种可用于水性涂料的有机硅消泡剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及可用于水性涂料的有机硅消泡剂及其制备方法,包括步骤如下:(1)异构醇醚封端烯丙基聚醚的合成;(2)端基异构醇醚封端聚醚改性硅油的合成;(3)硅膏的制备;(4)消泡剂的制备。本发明使用对称结构的端基异构醇醚封端聚醚改性聚硅氧烷,在聚硅氧烷链端基上同时引入亲水的eo链段和疏水的po链段及异构大分子烷基醇醚基团,通过控制eo与po的比例可有效调节该聚合物的亲疏水性,实现较好的消泡性能。本发明的有机硅消泡剂原料易得、工艺简单、稳定性好,可有效消除水性涂料体系的泡沫,消泡抑泡性能优异且不易引起缩孔等弊病,同时具有很好的润湿性能,可节省水性涂料中润湿剂的用量。

Description

一种可用于水性涂料的有机硅消泡剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及可用于水性涂料的有机硅消泡剂的制备方法,属于消泡剂制备技术领域。
背景技术
水性助剂是水性涂料产品的一类重要组成材料,其在配方中的使用比例不高,但对提高和改善涂料和涂膜的性能却能起到十分关键的作用。在涂料施工过程中,为了减少泡沫的产生与气泡遗留的痕迹,形成美观的涂膜,必须在涂料中使用消泡剂,消泡剂还可以改善涂膜的光泽、耐久性以及涂料的流动性和颜料的分散性。
常见的水性消泡剂主要有三类:矿物油类,通常由载体、憎水颗粒、乳化剂等所组成。聚醚类消泡剂,如聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚及其共聚物。有机硅类消泡剂,通常由聚硅氧烷、白炭黑、乳化剂等组成。有机硅类消泡剂消泡活性高消泡作用较好,但常常带来缩孔等弊病。但通常的消泡剂仅可以消除掉体系中的泡沫,不具备润湿的性能。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种可用于水性涂料的有机硅消泡剂的制备方法。
本发明的技术方案包括步骤如下:
(1)异构醇醚封端烯丙基聚醚的合成:A.异构长链烷醇、催化剂加入到反应釜中通氮气置换,抽真空加热脱水(优选抽真空加热脱水温度为80~120℃、加热时间为0.5~5h),冷却至室温吸入环氧丙烷,搅拌升温反应(优选升温搅拌反应温度为60~100℃,反应时间为0.5~10h),待环氧丙烷反应结束后,降至适当温度(例如至温度10~35℃)后抽真空吸入环氧乙烷,再次升温搅拌反应(升温搅拌反应温度优选为60~100℃,反应时间为0.5~10h),即制得异构醇聚醚;B.将醇盐化试剂加入到釜内,升温反应(优选反应温度为60~90℃,反应时间为0.5~10h)脱除反应产生的气体,降温后向釜内滴加烯丙基氯后继续反应(优选反应温度为60~90℃,反应时间为0.5~10h),加入中和剂和吸附剂即制得异构醇醚封端烯丙基聚醚(分子量为1000~20000g/mol);
(2)端基异构醇醚封端聚醚改性硅油的合成:将双端含氢硅油、步骤(1)制得的异构醇醚封端烯丙基聚醚放入玻璃瓶内,减压(例如压力2~3mmHg)除水后在惰性气体保护下加入催化剂反应至体系澄清透明;
(3)硅膏的制备:将白炭黑、二甲基硅油和步骤(2)制得的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油放入玻璃瓶内,其中白炭黑质量为体系总质量的2~10%,端基异构醇醚封端聚醚改性硅油质量为体系总质量的2~95%,二甲基硅油质量为体系总质量的10~95%;或者将白炭黑和步骤(2)制得的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油放入玻璃瓶内,其中白炭黑质量为体系总质量的2~10%,端基异构醇醚封端聚醚改性硅油质量为体系总质量的90~98%;加热搅拌至均相;
(4)消泡剂的制备:将步骤(3)制得的硅膏、二甲基硅油和步骤(2)制得的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油、聚醚(例如聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、端基脂肪醇改性环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物,分子量500~2000g/mol)加入至容器(例如带冷却的钢杯)内,其中,步骤(4)中所述的硅膏质量为体系总质量的1~30%,步骤(4)中所述的二甲基硅油为体系总质量的1~30%,步骤(4)中所述的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油质量为体系总质量的1~30%,聚醚总质量为体系总质量的30~90%;
或者将步骤(3)制得的硅膏、步骤(2)制得的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油、聚醚加入至容器(例如带冷却的钢杯)内,其中,步骤(4)中所述的硅膏质量为体系总质量的1~30%,步骤(4)中所述的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油质量为体系总质量的1~30%,聚醚总质量为体系总质量的30~90%;均质搅拌分散至均匀即制得消泡剂。
根据本发明,优选的,步骤(1)中所述的异构醇醚封端烯丙基聚醚结构如下:
CH2CHCH2(CH2CH2O)m(CH3CHCH2O)nR1
R1表示为异构16-20烷基,m表示1~100的整数,n表示1~100的整数。
优选地,步骤(1)A中,异构长链烷醇与环氧丙烷的摩尔比范围是1:1~100,优选1:20~50。环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比范围是1:0.01~20,优选1:0.1~10。
优选地,步骤(1)B中,所述的醇盐化试剂选自氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钾、金属钠中的一种或多种;所述的醇盐化试剂与异构醇聚醚的摩尔比例为1.1~2.5:1;烯丙基氯与异构醇聚醚的摩尔比例为1.5~3:1。
进一步地,步骤(1)B中,中和剂优选为盐酸或冰醋酸,吸附剂优选为酸性白土,中和剂与吸附剂的质量分别为异构醇聚醚的0.2~2%。
根据本发明,优选的,步骤(1)中所述的异构长链烷醇为异构十八醇、异构十六醇、异构二十醇中的一种或多种。
根据本发明,优选的,步骤(1)中所述的催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钾、金属钠中的一种,用量为环氧乙烷和环氧丙烷(环氧乙烷+环氧丙烷)总质量的0.1~0.5%。
根据本发明,优选的,步骤(1)A中所述的抽真空加热脱水温度为80~120℃,步骤(1)A中所述的升温搅拌反应温度为60~100℃,反应时间为0.5~10h。
根据本发明,优选的,步骤(1)B中所述的反应温度为60~90℃。
优选地,步骤(2)中所述的步骤(1)制得的异构醇醚封端烯丙基聚醚与双端含氢硅油摩尔比为(2~2.6):1,进一步优选(2.2~2.4):1。
根据本发明,优选的,步骤(2)中所述的双端含氢硅油结构如下:
(CH3)2HSiO(Si(CH3)2O)nSiH(CH3)2,其中,n=5~25,双端含氢硅油含氢量为0.1~0.4,双端含氢硅油分子量为500~2000g/mol。双端含氢硅油可以采用润禾RH-H45、RH-H59、RH-H518。
根据本发明,优选的,步骤(2)中所述的减压脱水的温度为60~80℃,压力为2~3mmHg。
根据本发明,优选的,步骤(2)中所述的惰性气体为氮气或氩气,进一步优选惰性气体为氮气。
步骤(2)中所述的催化剂为氯铂酸-异丙醇溶液(铂含量30-100ppm)、卡斯特催化剂的一种;催化剂的用量为含氢硅油和步骤(1)制得的异构醇醚封端烯丙基聚醚总重量的0.15~0.3%,进一步优选0.1~0.2%。
根据本发明,优选的,步骤(2)中所述的反应温度为80~150℃,反应时间为8~15小时;进一步优选反应温度为100~120℃,反应时间为6~8小时。
根据本发明,优选的,步骤(2)中所述的减压脱水的温度为60~80℃,压力为2~3mmHg。
根据本发明,优选的,步骤(2)中所述的反应搅拌速度为60~200r/min。
根据本发明,优选的,步骤(2)中所述的反应可在装有温度计、搅拌杆、球形冷凝管的三口圆底烧瓶中进行。
根据本发明,优选的,步骤(3)中所述的白炭黑比表面积BET为150~260m2/g。
根据本发明,优选的,步骤(3)中所述的二甲基硅油粘度为10~1000cps,二甲基硅油可为多种不同粘度二甲基硅油复配使用,总质量为10~95份。
根据本发明,优选的,步骤(3)中所述的加热温度为100~160℃,反应时间为2~15小时;进一步优选反应温度为100~120℃,反应时间为2~4小时。
根据本发明,优选的,步骤(3)中所述的搅拌速度为100~300r/min。
根据本发明,优选的,步骤(3)中所述的反应可在装有温度计、搅拌杆的三口圆底烧瓶中进行。
根据本发明,优选的,步骤(4)中所述的二甲基硅油粘度为10~1000cps,二甲基硅油可为多种不同粘度二甲基硅油复配使用。
根据本发明,优选的,步骤(4)中所述的聚醚结构如下:
R2O(CH2CH2O)a(CH2CHCH3O)bR3
式中R2、R3可为氢、C1-20直链或异构烷基、C10-20直链或异构羰基中的一种,R2、R3可不同,a、b各自独立地是0~100中的整数,优选a=20~50,b=20~50,且a、b不能同时为0,聚醚可为多种不同结构聚醚复配使用,聚醚总质量为30~90份。
根据本发明,优选的,步骤(4)中所述的搅拌分散速度为1000~3000r/min,分散时间为0.5~4小时。
根据本发明,优选的,步骤(4)中所述的分散可通过均质机或研磨分散剂实现分散。
本发明还涉及通过上述制备方法获得的有机硅消泡剂。
本发明进一步涉及上述有机硅消泡剂用于水性涂料的用途。
本发明的有益效果:
1、本发明的有机硅消泡剂原料易得、工艺简单、稳定性好,可有效消除水性涂料体系的泡沫,消泡抑泡性能优异且不易引起缩孔等弊病,同时具有很好的润湿性能,可节省水性涂料中润湿剂的用量。
2、本发明使用对称结构的端基异构醇醚封端聚醚改性聚硅氧烷,在聚硅氧烷链端基上同时引入亲水的eo链段和疏水的po链段及异构大分子烷基醇醚基团,通过控制eo与po的比例可有效调节该聚合物的亲疏水性,实现较好的消泡性能。该称结构的端基异构醇醚封端聚醚改性聚硅氧烷由改性的异构醇醚封端烯丙基聚醚和双端含氢硅油制得,聚硅氧烷链段、异构醇封端聚醚结构的复配使用有一定的协同增效作用,提供了较低的表面张力,进一步增强了消泡剂的消泡性能,并同时具有较好的润湿性能。同时在消泡剂配方中使用的不同种类的聚醚组分,也起到了很好的乳化作用,可增进消泡剂的稳定性。消泡剂配方中硅膏、聚醚硅油、聚醚、二甲基硅油的复配使用更进一步增强了消泡剂的消泡抑泡性能。
3、本发明的方法制备的消泡剂结合了聚醚消泡剂和有机硅消泡剂的特点,受温度影响较小,体系稳定、使用范围广,消泡能力优异。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明,下述实施例是说明性的,不是限定性的,不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
实施例中所用原料均为常规市购产品。
实施例1、有机硅消泡剂1的制备
包括步骤如下:
(1)异构醇醚封端烯丙基聚醚A1的合成:将270g异构十八醇、1.5g氢氧化钾加入到反应釜中通氮气置换,抽真空加热至100℃脱水,冷却至室温吸入580g环氧丙烷,搅拌升温至80℃反应,待环氧丙烷反应结束后,降至适当温度后抽真空吸入176g环氧乙烷,再次升温至80℃搅拌反应,制得1026g异构醇聚醚(1mol),将上述异构醇聚醚与90g甲醇钾加入到釜内,升温至105℃反应脱除反应产生的气体,降温至65℃后向釜内滴加120g烯丙基氯后继续反应1h,加入10g酸性白土和10g盐酸即制得异构醇醚封端烯丙基聚醚A1,分子量1050~1100g/mol,无色透明液体。
(2)端基异构醇醚封端端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B1的合成:将分子量为800g/mol含氢量为0.25%的双端含氢硅油和异构醇醚封端烯丙基聚醚A1按摩尔比为1:2.3放入装有温度计、搅拌杆、球形冷凝管的三口圆底烧瓶中,80℃下减压除水2h后在氮气保护下加入总反应物质量0.15%的卡斯特催化剂,将体系温度升至120℃保温反应4h,反应结束后体系澄清透明即制得端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B1,分子量2800~3000g/mol,无色透明液体。
(3)硅膏C1的制备:将白炭黑Degussa R972、粘度为50cps的二甲基硅油、粘度为500cps的二甲基硅油和端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B1按质量比5:80:10:5加入到装有温度计、搅拌杆的三口圆底烧瓶内,加热至130℃保温搅拌3h即制得硅膏C1,白色黏稠液体。
(4)有机硅消泡剂1的制备:将硅膏C1、粘度为100cps的二甲基硅油、粘度为500cps的二甲基硅油、端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B1、聚丙二醇PPG600、聚丙二醇PPG1000、聚醚L61按质量比5:2:2:6:40:35:10依次加入至带冷却的钢杯内,使用分散机在1000r/m转速下搅拌分散1h即制得白色液体状有机硅消泡剂1。
实施例2、有机硅消泡剂2的制备
包括步骤如下:
(1)端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B2的合成:将分子量为1000g/mol含氢量为0.2%的双端含氢硅油和异构醇醚封端烯丙基聚醚A1按摩尔比为1:2.2放入装有温度计、搅拌杆、球形冷凝管的三口圆底烧瓶中,80℃下减压除水2h后在氮气保护下加入总反应物质量0.16%的卡斯特催化剂,将体系温度升至120℃保温反应6h,反应结束后体系澄清透明即制得端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B2,分子量3000~3200g/mol,无色透明液体。
(2)硅膏C2的制备:将白炭黑Degussa R972、粘度为100cps的二甲基硅油、端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B2按质量比5:85:10加入到装有温度计、搅拌杆的三口圆底烧瓶内,加热至140℃保温搅拌3h即制得作为白色黏稠液体的硅膏C2。
(3)有机硅消泡剂2的制备:将硅膏C2、粘度为50cps的二甲基硅油、粘度为500cps的二甲基硅油、端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B2、聚丙二醇PPG600、脂肪醇改性聚丙二醇SPO15按质量比6:5:2:2:75:10依次加入至带冷却的钢杯内,使用均质机在10000r/m转速下搅拌分散0.5h即制得白色液体状的有机硅消泡剂2。
实施例3、有机硅消泡剂3的制备
包括步骤如下:
(1)端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B3的合成:将分子量为1500g/mol含氢量为0.13%的双端含氢硅油和异构醇醚封端烯丙基聚醚A1按摩尔比为1:2.2放入装有温度计、搅拌杆、球形冷凝管的三口圆底烧瓶中,80℃下减压除水2h后在氮气保护下加入总反应物质量0.18%的卡斯特催化剂,将体系温度升至130℃保温反应6h,反应结束后体系澄清透明即制得端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B3,分子量3500~4000g/mol,无色透明液体。
(2)硅膏C3的制备:将白炭黑Degussa R972、粘度为100cps的二甲基硅油、端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B2按质量比5:85:10加入到装有温度计、搅拌杆的三口圆底烧瓶内,加热至140℃保温搅拌3h即制得作为白色黏稠液体的硅膏C2。
(3)有机硅消泡剂3的制备:将硅膏C2、粘度为50cps的二甲基硅油、粘度为500cps的二甲基硅油、端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B2、聚丙二醇PPG600、脂肪醇改性聚丙二醇SPO15按质量比6:5:2:2:75:10依次加入至带冷却的钢杯内,使用均质机在10000r/m转速下搅拌分散0.5h即制得白色液体状有机硅消泡剂3。
实施例4、有机硅消泡剂4的制备
包括步骤如下:
(1)异构醇醚封端烯丙基聚醚A2的合成:将243g异构十六醇、1.2g甲醇钾加入到反应釜中通氮气置换,抽真空加热至105℃脱水,冷却至室温吸入696g环氧丙烷,搅拌升温至85℃反应3h,制得938g异构醇聚醚(1mol),将上述异构醇聚醚与90g甲醇钾加入到釜内,升温至105℃反应脱除反应产生的气体,降温至65℃后向釜内滴加120g烯丙基氯后继续反应2h,加入8g酸性白土和10g盐酸即制得异构醇醚封端烯丙基聚醚A2,分子量950~1000g/mol,无色透明液体。
(2)端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B4的合成:将分子量为1000g/mol含氢量为0.2%的双端含氢硅油和异构醇醚封端烯丙基聚醚A2按摩尔比为1:2.2放入装有温度计、搅拌杆、球形冷凝管的三口圆底烧瓶中,80℃下减压除水2h后在氮气保护下加入总反应物质量0.15%的卡斯特催化剂,将体系温度升至120℃保温反应4h,反应结束后体系澄清透明即制得端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B4,分子量2800~3000g/mol,无色透明液体。
(3)硅膏C4的制备:将白炭黑Degussa R106、粘度为100cps的二甲基硅油、粘度为350cps的二甲基硅油、粘度为500cps的二甲基硅油、端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B4按质量比7:80:5:4:4加入到装有温度计、搅拌杆的三口圆底烧瓶内,加热至130℃保温搅拌4h即制得作为白色黏稠液体的硅膏C4。
(4)有机硅消泡剂4的制备:将硅膏C4、粘度为100cps的二甲基硅油、端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B4、聚丙二醇PPG1000、脂肪酸酯改性聚乙二醇400MO、聚醚CPE1500按质量比4:2:6:75:5:8依次加入至带冷却的钢杯内,使用均质机在10000r/m转速下搅拌分散0.5h即制得白色液体状有机硅消泡剂4。
实施例5、有机硅消泡剂5的制备
包括步骤如下:
(1)硅膏C5的制备:将白炭黑Degussa R972、白炭黑Degussa R106、粘度为100cps的二甲基硅油、粘度为500cps的二甲基硅油、端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B4按质量比5:5:80:7:3加入到装有温度计、搅拌杆的三口圆底烧瓶内,加热至140℃保温搅拌2h即制得作为白色黏稠液体的硅膏C5。
(2)有机硅消泡剂5的制备:将硅膏C5、粘度为50cps的二甲基硅油、粘度为350cps的二甲基硅油、端基异构醇醚封端聚醚改性硅油B3、聚丙二醇PPG1000、脂肪醇改性聚丙二醇SPO15按质量比6:5:2:2:75:10依次加入至带冷却的钢杯内,使用均质机在10000r/m转速下搅拌分散0.5h,即制得白色液体状有机硅消泡剂5。
1.在水性工业清漆对制得的有机硅消泡剂进行性能检测:
水性工业清漆配方如下:
Figure BDA0002355395790000071
测试方法如下:
1.依配方搅拌条件下依次加入各组分,搅拌均匀制得水性漆。
2.将制得的水性漆25℃恒温放置24h后,在透明玻璃板刮膜,待漆膜干燥后观察有无缩孔。
3.将制得的水性漆25℃恒温放置24h后,2000r/m搅拌分散3分钟后测试50g清漆体积。
测试结果如下:
Figure BDA0002355395790000072
Figure BDA0002355395790000081
由测试结果可知本发明方法制备的有机硅消泡剂具有较好的消泡性能,且无缩孔等弊病。
2.在水性工业蓝漆中对制得的有机硅消泡剂进行性能检测:
水性工业蓝漆配方如下:
Figure BDA0002355395790000082
测试方法如下:
1.依配方搅拌条件下加入各组分,搅拌均匀制得水性漆。
2.将制得的水性漆25℃恒温放置24h后,在黑白卡纸刮膜,待漆膜干燥后观察有无缩孔及泡痕数量。
测试结果如下:
Figure BDA0002355395790000083
Figure BDA0002355395790000091
由测试结果可知本发明方法制备的有机硅消泡剂具有较好的消泡性能,且无缩孔等弊病。

Claims (19)

1.一种可用于水性涂料的有机硅消泡剂的制备方法,包括步骤如下:
(1)异构醇醚封端烯丙基聚醚的合成:A.异构长链烷醇、催化剂加入到反应釜中通氮气置换,抽真空加热脱水,冷却后加入环氧丙烷,搅拌升温反应,待环氧丙烷反应结束后,降温后抽真空加入环氧乙烷,再次升温搅拌反应,即制得异构醇聚醚;B.将醇盐化试剂加入到反应釜内,升温反应脱除反应产生的气体,降温后向釜内滴加烯丙基氯后继续反应,加入中和剂和吸附剂即制得异构醇醚封端烯丙基聚醚;
(2)端基异构醇醚封端聚醚改性硅油的合成:将双端含氢硅油、步骤(1)制得的异构醇醚封端烯丙基聚醚混合,减压除水后在惰性气体保护下加入催化剂反应至体系澄清透明;
(3)硅膏的制备:将白炭黑、二甲基硅油和步骤(2)制得的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油混合,其中白炭黑质量为体系总质量的2-10%,端基异构醇醚封端聚醚改性硅油质量为体系总质量的2~95%,二甲基硅油质量为体系总质量的10~95%;或者将白炭黑和步骤(2)制得的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油混合,其中白炭黑质量为体系总质量的2-10%,端基异构醇醚封端聚醚改性硅油质量为体系总质量的90~98%;加热搅拌至均相;
(4)消泡剂的制备:将步骤(3)制得的硅膏、二甲基硅油和步骤(2)制得的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油、聚醚混合,其中,步骤(4)中所述的硅膏质量为体系总质量的1~30%,步骤(4)中所述的二甲基硅油为体系总质量的1~30%,步骤(4)中所述的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油质量为体系总质量的1~30%,聚醚总质量为体系总质量的30~90%;
或者将步骤(3)制得的硅膏、步骤(2)制得的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油、聚醚混合,其中,步骤(4)中所述的硅膏质量为体系总质量的1~30%,步骤(4)中所述的端基异构醇醚封端聚醚改性硅油质量为体系总质量的1~30%,聚醚总质量为体系总质量的30~90%;均质搅拌分散至均匀即制得消泡剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(1)A的搅拌升温反应中,升温搅拌反应温度为60~100℃,反应时间为0.5~10h;步骤(1)B中的升温反应中,反应温度为60~90℃,反应时间为0.5~10h,继续反应中的反应温度为60~90℃,反应时间为0.5~10h。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(4)中聚醚选自聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、端基脂肪醇改性环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物中的一种或多种,分子量500~2000g/mol。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(1)中所述的异构醇醚封端烯丙基聚醚结构如下:
CH2CHCH2(CH2CH2O)m(CH3CHCH2O)nR1
R1表示为异构16-20烷基,m表示1~100的整数,n表示1~100的整数。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其中,步骤(1)A中,异构长链烷醇与环氧丙烷的摩尔比范围是1:1~100;
环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比范围是1:0.01~20;
步骤(1)B中,醇盐化试剂与异构醇聚醚的摩尔比例为(1.1~2.5):1;烯丙基氯与异构醇聚醚的摩尔比例为(1.5~3):1。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,步骤(1)A中,异构长链烷醇与环氧丙烷的摩尔比范围是1:20~50;
环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比范围是1:0.1~10。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其中,步骤(1)B中,中和剂为盐酸或冰醋酸,吸附剂为酸性白土,中和剂与吸附剂的质量分别为异构醇聚醚的0.2~2%。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其中,步骤(1)中所述的异构长链烷醇为异构十八醇、异构十六醇、异构二十醇中的一种或多种。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其中,步骤(1)中所述的催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钾、金属钠中的一种,用量为环氧乙烷和环氧丙烷总质量的0.1~0.5%;步骤(1)A中所述的抽真空加热脱水温度为80~120℃,步骤(1)A中所述的升温搅拌反应温度为60~100℃,反应时间为0.5~10h;和/或
步骤(1)B中所述的反应温度为60~90℃。
10.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其中,步骤(2)中所述的双端含氢硅油结构如下:
(CH3)2HSiO(Si(CH3)2O)nSiH(CH3)2,其中,n=5~25,双端含氢硅油含氢量为0.1~0.4,双端含氢硅油分子量为500~2000g/mol;
步骤(2)中所述的步骤(1)制得的异构醇醚封端烯丙基聚醚与双端含氢硅油摩尔比为(2~2.6):1。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其中,步骤(2)中所述的步骤(1)制得的异构醇醚封端烯丙基聚醚与双端含氢硅油摩尔比为(2.2~2.4):1。
12.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其中,步骤(2)中所述的减压除水的温度为60~80℃,压力为2~3mmHg;
步骤(2)中所述的惰性气体为氮气或氩气;和/或
步骤(2)中所述的催化剂为铂含量30-100ppm的氯铂酸-异丙醇溶液、卡斯特催化剂的一种;催化剂的用量为含氢硅油和步骤(1)制得的异构醇醚封端烯丙基聚醚总重量的0.15~0.3%;
步骤(2)中所述的反应温度为80~150℃,反应时间为8~15小时;
步骤(2)中所述的减压除水的温度为60~80℃,压力为2~3mmHg;
步骤(2)中所述的反应搅拌速度为60~200r/min。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其中,步骤(2)中所述的催化剂的用量为含氢硅油和步骤(1)制得的异构醇醚封端烯丙基聚醚总重量的0.1~0.2%;
步骤(2)中所述的反应温度为100~120℃,反应时间为6~8小时。
14.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其中,步骤(3)中所述的白炭黑比表面积BET为150~260m2/g;
步骤(3)中所述的二甲基硅油粘度为10~1000cps,二甲基硅油为多种不同粘度二甲基硅油复配使用,总质量为10~95份;
步骤(3)中所述的加热温度为100~160℃,反应时间为2~15小时;
步骤(3)中所述的搅拌速度为100~300r/min。
15.根据权利要求14所述的制备方法,其中,步骤(3)中反应温度为100~120℃,反应时间为2~4小时。
16.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其中,步骤(4)中所述的二甲基硅油粘度为10~1000cps;
步骤(4)中所述的聚醚结构如下:
R2O(CH2CH2O)a(CH2CHCH3O)bR3
式中R2、R3为氢、C1-20直链或异构烷基、C10-20直链或异构羰基中的一种,R2、R3能够不同,a、b各自独立地是0~100中的整数,且a、b不能同时为0;
步骤(4)中所述的搅拌分散速度为1000~3000r/min,分散时间为0.5~4小时。
17.根据权利要求16所述的制备方法,其中,a=20~50,b=20~50。
18.通过权利要求1-17的任一项所述的制备方法获得的有机硅消泡剂。
19.通过权利要求1-17的任一项所述的制备方法获得的有机硅消泡剂用于水性涂料的用途。
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CN115414708B (zh) * 2022-09-06 2024-07-26 武汉辰语达科技有限公司 一种消泡剂及其制备方法
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DE10012722A1 (de) * 2000-03-16 2001-09-20 Basf Ag Mischungen von Halbestern mehrbasiger organischer Säuren und langkettiger Alkanole, ihre Herstellung und Verwendung
DE10140625A1 (de) * 2001-08-18 2003-03-06 Goldschmidt Ag Th Verwendung wasserunlöslicher Polysiloxan-Copolymerisate zur Entschäumung nichtwässriger Öle
CN102284198A (zh) * 2011-05-18 2011-12-21 黄山市强力化工有限公司 一种水溶性聚醚改性有机硅消泡剂及其制备和复配方法
US8735524B2 (en) * 2011-09-09 2014-05-27 Air Products And Chemicals, Inc. Silicone containing compositions and uses thereof
CN103111101B (zh) * 2013-02-20 2015-01-07 西安三业精细化工有限责任公司 一种双封端基聚醚改性硅油型消泡剂及其制备方法
CN103387486B (zh) * 2013-06-04 2015-09-09 宁波市联凯化学有限公司 一种异构醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚的制备方法
CN106267909A (zh) * 2016-08-09 2017-01-04 武汉杰生润滑科技有限公司 一种聚醚改性有机硅消泡剂及其制备方法
CN106905493B (zh) * 2017-03-20 2019-12-27 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种消泡型聚羧酸水泥分散剂及其制备方法
CN109970961B (zh) * 2017-12-22 2021-07-23 万华化学集团股份有限公司 一种端烯基封端不饱和聚醚的制备方法

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