CN110898467B - 消泡活性物、其制备方法及消泡剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及精细化工制剂技术领域，具体而言，涉及消泡活性物、其制备方法及消泡剂。以重量份计，消泡活性物原料包括40‑80份含端羟基聚有机硅氧烷、2‑20份含氢聚有机硅硅氧烷、2～15份填料、0.5～10份有机硅树脂、5～20份聚醚改性聚硅氧烷、5～20份聚氟硅氧烷、0.01‑0.08份碱性催化剂和1‑20ppm脱氢催化剂。通过采用上述原料并控制其配比使得制备得到的消泡活性物与水有良好的亲和力，继而消泡活性物可以快速分散在水中，继而能够快速且长时间消泡，同时，使得该消泡活性物即使经过了剧烈摇动也具有良好的消泡能力，能够彻底消泡，避免余泡的残留。

Description

消泡活性物、其制备方法及消泡剂

技术领域

本发明涉及精细化工制剂技术领域，具体而言，涉及消泡活性物、其制备方法及消泡剂。

背景技术

现代工业生产中，泡沫无处不在。各类加工液的机槽；各类工业清洗池；各类工业和农业产品及制剂中；石油化工的各个生产环节中，水处理等等。泡沫，给工业生产带来种种问题：为了防止泡沫溢出，投料系数被迫降低30％～50％；泡沫溢出导致原材料的浪费；泡沫占据空间，影响反应速度，生产周期被迫延长；泡沫会影响产品品质，如涂料，塑胶制品；泡沫的产生，对工业生产稳定性产生影响，造成操作波动，质量不稳定。针对泡沫问题，最直接的解决方式就是使用消泡剂。

根据消泡剂活性物的不同，消泡剂主要分为矿物油型、聚醚型和有机硅类等。与其它类型消泡剂相比，有机硅类消泡剂化学性能稳定，副作用小，同时用量低的情况下也有很好的消泡能力和持久的抑泡能力，因而，很受青睐。

消泡活性物是消泡剂的核心，它的消抑泡性能直接影响着产品的性能。对于有机硅消泡剂而言，其活性物性能的改进也是有机硅消泡剂的研究方向。早期开发的聚硅氧烷活性物是由聚二甲基硅氧烷和二氧化硅经过特定加工工艺处理得到的，但由于其不能够持久抑泡，国内外研究人员对其性能进行了大规模的研究拓展，但是研究得到的消泡活性物仍然有很多缺点，例如不能长久抑制泡沫或者在剧烈长久摇动后，泡沫不能快速消散。例如，专利CN102000451A通过在聚硅氧烷、白炭黑粒子中引入硅树脂，并在碱性催化剂下使其发生交联反应，可广泛用于消除工业生产中的泡沫，耐酸碱性能有一定的提高，但长久抑泡性能仍存在不足。专利CN101632908A，通过在聚硅氧烷活性物中引入偶联剂、硅树脂、聚醚改性硅油，在碱性催化剂作用下发生反应，得到的活性物在水中能以较快的速度分散成所需大小的消泡剂颗粒，能够明显提高消泡速度，但在剧烈长久摇动后泡沫难以快速消除干净。

鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供消泡活性物、其制备方法及消泡剂。该消泡活性物能够快速且长时间消泡，即使在剧烈摇动后也能彻底消泡，避免余泡残留。

本发明是这样实现的：

第一方面，实施例提供一种消泡活性物，以重量份计，其原料包括40-80份含端羟基聚有机硅氧烷、2-20份含氢聚有机硅硅氧烷、2～15份填料、0.5～10份有机硅树脂、5～20份聚醚改性聚硅氧烷、5～20份聚氟硅氧烷、0.01-0.08份碱性催化剂以及1-20ppm脱氢催化剂。

在可选的实施方式中，以重量份计，其原料包括50-70份含端羟基聚有机硅氧烷、2-12份含氢聚有机硅硅氧烷、5-6份填料、5-8份有机硅树脂、8-18份聚醚改性聚硅氧烷、10～20份聚氟硅氧烷、0.01-0.08份碱性催化剂以及1-20ppm脱氢催化剂；

优选地，所述碱性催化剂为氢氧化物或者醇盐；

优选地，所述氢氧化物为氢氧化钠或者氢氧化钾；

优选地，所述醇盐包括甲基硅醇钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾和乙醇钾中的至少一种；

优选地，所述脱氢催化剂为含铂的催化剂，优选为氯铂酸和卡斯特催化剂中的一种。

在可选的实施方式中，所述含端羟基聚有机硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为50～20000mPa·s的硅氧烷；

优选地，所述含端羟基聚有机硅氧烷的结构通式如下：

其中，R基选自相同或不同的取代基，R基为碳原子数为1～20的烃基或芳香基中的一种或多种的组合，n为10～1000；

优选地，所述含端羟基聚有机硅氧烷选自羟基硅油、端羟基甲基聚硅氧烷、端羟基甲基苯基聚硅氧烷、端羟基苯基聚硅氧烷、端羟基乙基聚硅氧烷和端羟基乙基苯基聚硅氧烷中的任意一种。

在可选的实施方式中，所述含氢聚有机硅硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为10～300mPa·s的硅氧烷；

优选地，所述含氢聚有机硅硅氧烷的结构通式如式(1)或式(2)所示：

其中，式(1)和式(2)中的R基均可选自相同或不同的取代基，R基分别选自碳原子数为1～20的烃基中的一种或多种的组合，n为10～100；

优选地，所述含氢聚有机硅硅氧烷选自甲基含氢硅油、甲基端含氢硅油、乙基含氢硅油和甲基乙基含氢硅油中的任意一种；

优选地，所述含氢聚有机硅硅氧烷中含氢量为0.01-0.3％。

在可选的实施方式中，所述聚氟硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为50～30000mPa·s的硅氧烷；

优选地，所述聚氟硅氧烷的结构通式如下：

其中，R₁选自-H、-CH₃、-OH、-NH₂和-CH＝CH₂组成的官能团群组中的至少一种；R为碳原子数为1～20的烃基。

在可选的实施方式中，所述有机硅树脂为MQ硅树脂；

优选地，所述MQ硅树脂为M链节单元和Q链节单元SiO_4/2组成的MQ硅树脂，其中，Q链节单元为SiO_4/2；M链节单元为R₃SiO_1/2，且R基选自相同或不同的取代基，R基选自H、未取代或单取代的碳原子数为1～20的烃基组成的官能团群组；

优选地，所述MQ硅树脂中M链节单元/Q链节单元比为0.6-1.5。

在可选的实施方式中，所述聚醚改性聚硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为100～20000mPa·s的硅氧烷；

优选地，所述聚醚改性聚硅氧烷的结构式为：MD_x(CH₃GSi)_yM，其中M链节单元为CH₃SiO_1/2，D链节为CH₂SiO_2/2；G为聚醚基团，且聚醚基团的结构通式为-(CH₂)_z(EO)_g(PO)_hR，结构通式中R基选自-H、-CH₃和-COCH₃组成的群组中的至少一种；且x、y、z、g、h均为聚合度，x为10～500的整数；y为1～50的整数；z为2～6的整数；g为1～36的整数；h为0～20的整数；

在可选的实施方式中，所述填料为精细填料，优选为白炭黑，优选为气相疏水白炭黑；进一步优选地，所述气相疏水白炭黑的比表面积为50-500m²/g。

第二方面，实施例提供如前述实施方式任一项所述的消泡活性物的制备方法，包括：将含端羟基聚有机硅氧烷、含氢聚有机硅硅氧烷、填料、有机硅树脂、聚醚改性聚硅氧烷、聚氟硅氧烷、碱性催化剂以及脱氢催化剂混合并进行反应形成所述消泡活性物；

优选地，形成所述消泡活性物包括：将所述含端羟基聚有机硅氧烷、所述含氢聚有机硅硅氧烷和脱氢催化剂进行脱氢聚合反应，而后再与所述有机硅树脂、所述聚醚改性聚硅氧烷以及所述聚氟硅氧烷混合并进行反应，接着在与所述填料混合并进行反应，然后在和碱性催化剂混合并进行反应；

优选地，脱氢聚合反应的时间为0.1～2.0h，反应温度为20-120℃；

优选地，脱氢聚合反应后与所述有机硅树脂、所述聚醚改性聚硅氧烷以及所述聚氟硅氧烷混合并进行反应的反应时间为1-5小时，反应温度为80-140℃；

优选地，加入所述填料后，加入所述碱性催化剂前，反应的温度为100-200℃，反应时间为1-3小时；

优选地，加入所述碱性催化剂后反应的反应温度为120-200℃，反应时间为1-5小时；

优选地，反应结束后进行后处理；

优选地，后处理包括：反应结束后将反应液冷却至20-50℃。

第三方面，实施例提供一种消泡剂，其包括如前述实施方式任一项所述的消泡活性物。

本发明具有以下有益效果：本发明中通过采用含端羟基聚有机硅氧烷、含氢聚有机硅硅氧烷、填料、有机硅树脂、聚醚改性聚硅氧烷、聚氟硅氧烷、碱性催化剂以及脱氢催化剂并控制其配比使得制备得到的消泡活性物与水有良好的亲和力，继而消泡活性物可以快速分散在水中，继而能够快速且长时间消泡，同时，使得该消泡活性物即使经过了剧烈摇动也具有良好的消泡能力，能够彻底消泡，避免余泡的残留。也避免制备过程中形成低沸物和凝胶化现象的产生，使得形成消泡活性物的制备过程可控。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。

本发明实施例提供了一种消泡活性物，以重量份计，其原料包括40-80份含端羟基聚有机硅氧烷、2-20份含氢聚有机硅硅氧烷、2～15份填料、0.5～10份有机硅树脂、5～20份聚醚改性聚硅氧烷、5～20份聚氟硅氧烷、0.01-0.08份碱性催化剂以及1-20ppm脱氢催化剂。

优选地，其原料包括50-70份含端羟基聚有机硅氧烷、2-12份含氢聚有机硅硅氧烷、5-6份填料、5-8份有机硅树脂、8-18份聚醚改性聚硅氧烷、10～20份聚氟硅氧烷、0.01-0.08份碱性催化剂以及1-20ppm脱氢催化剂。

通过采用上述原料并控制其配比，使得制备得到的消泡活性物能够快速且长时间消泡，且使得消泡活性物即使在经过剧烈震荡后也能够快速消泡，保证其消泡能力。具体地，原料中采用含端羟基聚有机硅氧烷和含氢聚有机硅硅氧烷能够保证消泡活性物的形成三维立体网状骨架，保证了消泡活性物的性能，同时避免形成低沸物，也避免采用的反应液发生胶化。而含端羟基聚有机硅氧烷和聚醚改性聚硅氧烷，提升了制备得到的消泡活性物与水的亲和力，使得消泡剂活性物在水中能够以较快的速度分散成所需大小的消泡微粒，继而能够长时间消抑泡。原料中采用有机硅树脂和填料能够进一步制备得到的消泡活性物的消泡性能，使得其能够快速消泡。采用的聚氟硅氧烷使得制备得到的消泡活性物使在剧烈摇动下也能彻底消泡，避免了余泡残留问题，而脱氢催化剂和碱性催化剂则能够保证含端羟基聚有机硅氧烷、含氢聚有机硅硅氧烷、填料、有机硅树脂、聚醚改性聚硅氧烷和聚氟硅氧烷发生反应，保证消泡活性物的形成。

需要说明的是，由于脱氢催化剂的用量极少，因此采用ppm限定其用量，表示的中消泡活性物内脱氢催化剂的质量百分率。

进一步地，含端羟基聚有机硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为50～20000mPa·s的硅氧烷；

优选地，所述含端羟基聚有机硅氧烷的结构通式如下：

其中，R基选自相同或不同的取代基，R基为碳原子数为1～20的烃基或芳香基中的一种或多种的组合，n为10～1000；优选地，所述含端羟基聚有机硅氧烷选自羟基硅油、端羟基甲基聚硅氧烷、端羟基甲基苯基聚硅氧烷、端羟基苯基聚硅氧烷、端羟基乙基聚硅氧烷和端羟基乙基苯基聚硅氧烷中的任意一种。

进一步地，含氢聚有机硅硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为10～300mPa·s的硅氧烷；优选地，所述含氢聚有机硅硅氧烷的结构通式如式(1)或式(2)所示：

其中，式(1)和式(2)中的R基均可选自相同或不同的取代基，R基分别选自碳原子数为1～20的烃基中的一种或多种的组合，n为10～100；

优选地，所述含氢聚有机硅硅氧烷选自甲基含氢硅油甲基端含氢硅油、乙基含氢硅油和甲基乙基含氢硅油中的任意一种；优选地，所述含氢聚有机硅硅氧烷中含氢量为0.01-0.3％。

采用上述性质的含端羟基聚有机硅氧烷和含氢聚有机硅硅氧烷，能够保证含端羟基聚有机硅氧烷更好地与含氢聚有机硅硅氧烷反应为消泡活性物提供基本的骨架，继而保证了消泡活性物具有基本的消泡性能，同时，避免低沸物。也可以更好的与有机硅树脂、填料以及聚醚改性聚硅氧烷等反应，提升消泡活性物与水的亲和力，提升消泡活性物的消泡能力。

进一步地，聚醚改性聚硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为100～20000mPa·s的硅氧烷；优选地，所述聚醚改性聚硅氧烷的结构式为：MD_x(CH₃GSi)_yM，其中M链节单元为CH₃SiO_1/2，D链节为CH₂SiO_2/2；G为聚醚基团，且聚醚基团的结构通式为-(CH₂)_z(EO)_g(PO)_hR，结构通式中R基选自-H、-CH₃和-COCH₃组成的群组中的至少一种；且x、y、z、g、h均为聚合度，x为10～500的整数；y为1～50的整数；z为2～6的整数；g为1～36的整数；h为0～20的整数。采用上述结构和性质的聚醚改性聚硅氧烷能够进一步保证制备得到的消泡活性物具有良好的性能，提升消泡活性物与水的亲和力，加速消泡活性物在水中分散成所需大小的消泡微粒，继而提升消泡活性物的消泡能力。

进一步地，填料为精细填料，优选为白炭黑，优选为气相疏水白炭黑；进一步优选地，所述气相疏水白炭黑的比表面积为50-500m²/g。特定地采用上述精细填料能够进一步提升消泡活性物的性能。

进一步地，有机硅树脂为MQ硅树脂；优选地，所述MQ硅树脂为M链节单元和Q链节单元SiO_4/2组成的MQ硅树脂，其中，Q链节单元为SiO_4/2；M链节单元为R₃SiO_1/2，且R基选自相同或不同的取代基，R基选自H、未取代或单取代的碳原子数为1～20的烃基组成的官能团群组；优选地，所述MQ硅树脂中M链节单元/Q链节单元为0.6-1.5。原料中添加有机硅树脂能够进一步提升消泡活性物的性能，使得其具有更优异的抑泡性能。

进一步地，聚氟硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为50～30000mPa·s的硅氧烷；优选地，所述聚氟硅氧烷的结构通式如下：

其中，R₁选自-H、-CH₃、-OH、-NH₂和-CH＝CH₂组成的官能团群组中的至少一种；R为碳原子数为1～20的烃基，n为10～1000。采用上述聚氟硅氧烷能够进一步提升消泡活性物在剧烈摇动后也依然具有良好的消泡能力，能够快速、彻底地消泡或抑泡，避免余泡残留。

进一步地，所述碱性催化剂为氢氧化物或者醇盐；优选地，所述氢氧化物为氢氧化钠或者氢氧化钾；优选地，所述醇盐包括甲基硅醇钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾和乙醇钾中的至少一种。

进一步地，脱氢催化剂为含铂的催化剂，优选为氯铂酸和卡斯特催化剂中的一种。

采用上述物质作为碱性催化剂和脱氢催化剂能够保证其催化效果，继而保证消泡活性物的形成。

进一步地，本发明实施例还提供了一种消泡活性物的制备方法，包括：

将含端羟基聚有机硅氧烷、含氢聚有机硅硅氧烷、填料、有机硅树脂、聚醚改性聚硅氧烷、聚氟硅氧烷碱性催化剂和脱氢催化剂混合并进行反应形成所述消泡活性物。

具体地，将所述含端羟基聚有机硅氧烷、所述含氢聚有机硅硅氧烷和脱氢催化剂进行脱氢聚合反应，得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；该微交联结构为三维立体网状结构。而后再与有机硅树脂、聚醚改性聚硅氧烷、聚氟硅氧烷和填料进一步发生无规则共聚反应，得到消泡活性物。

具体地，将所述含端羟基聚有机硅氧烷、所述含氢聚有机硅硅氧烷和脱氢催化剂进行脱氢聚合反应，而后再与所述有机硅树脂、所述聚醚改性聚硅氧烷以及所述聚氟硅氧烷混合并进行反应，接着在与所述填料混合并进行反应，然后在和碱性催化剂混合并进行反应。有机硅树脂、所述聚醚改性聚硅氧烷以及所述聚氟硅氧烷能够对三维立体网状骨架进行修饰，而填料能够进一步对骨架进行填充，进一步提升消泡活性物的性能。

反应过程需要按照上述物料添加顺序进行反应，若更改了物料的添加顺序将对导致制备得到的消泡活性物性能降低，甚至不能得到消泡活性物。

优选地，脱氢聚合反应的时间为0.1～2.0h，反应温度为20-120℃。优选地，脱氢聚合反应后与所述有机硅树脂、所述聚醚改性聚硅氧烷以及所述聚氟硅氧烷混合并进行反应的反应时间为1-5小时，反应温度为80-140℃。优选地，加入所述填料后，加入所述碱性催化剂前，反应的温度为100-200℃，反应时间为1-3小时。优选地，加入所述碱性催化剂后反应的反应温度为120-200℃，反应时间为1-5小时。进一步控制各步骤的反应条件，能够进一步保证反应的进行，避免反应过程中形成低沸物，也防止胶化现象的形成，继而保证消泡活性物的性能。

进一步地，本发明实施例还提供了一种消泡剂，其包括上述消泡活性物。消泡剂中还包括现有消泡剂中常规使用的一些辅料或者助剂等，例如乳化剂、助乳化剂、分散剂、增稠剂和水等。

实施例1

本实施例提供一种消泡活性物，其原料包括60g含端羟基聚有机硅氧烷、5g含氢聚有机硅硅氧烷、10g精细填料、3g有机硅树脂、10g聚醚改性聚硅氧烷、12g聚氟硅氧烷、0.05g碱性催化剂和10ppm脱氢催化剂。

端羟基聚硅氧烷的结构式为：

其中，R基为-CH₃，n＝100。

含氢聚有机硅硅氧烷的结构式如下：

其中：R基为-CH₃，n＝28。

聚氟硅氧烷的结构式：

其中：R基为-CH₃，n＝80。

其中，含端羟基聚有机硅氧烷为动力学粘度为200mPa·s的羟基硅油；含氢聚有机硅硅氧烷为动力学粘度为30mPa·s的甲基含氢硅油，其含氢量为0.08％；精细填料为比表面积为200m²/g的疏水气相白炭黑；有机硅树脂为M/Q＝0.8的MQ硅树脂；聚醚改性聚硅氧烷动力学粘度为15000的聚醚改性硅油(其结构式中的x＝200、y＝40、z＝5、g＝30、h＝10以及R为-CH₃)；聚氟硅氧烷为动力学粘度为5000mPa·s的甲基氟硅油，碱性催化剂为氢氧化钾，脱氢催化剂为氯铂酸。

需要说明的是，本发明实施例中的记载的动力学粘度都是在25℃时测得的动力学粘度，且M/Q表示的是M链节单元/Q链节单元比。

本实施例还提供一种消泡活性物的制备方法，包括：

(1)将计量好的200mPa·s羟基硅油60g、0.08％含氢量30mPa·s甲基含氢硅油5g加入反应釜中，搅拌混合均匀，在室温下加入氯铂酸催化剂10ppm，发生脱氢聚合反应，脱氢聚合反应的温度为25℃，时间为2.0h，而后得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；

(2)而后，加入MQ(M/Q＝0.8)硅树脂3g、聚醚改性硅油10g(x＝200、y＝40、z＝5、g＝30、h＝10，R为-CH3)和5000mPa·s甲基氟硅油12g，在100℃继续反应2h；然后逐渐加入比表面积为200m²/g的白炭黑10g，再在120℃条件下搅拌3h；

(3)待上述白炭黑混合均匀后，加入氢氧化钾0.05g，在160℃温度下继续反应4h，反应完毕降温至室温即得白色活性物即为消泡剂组合物。

实施例2

本实施例提供一种消泡活性物，其原料包括50g含端羟基聚有机硅氧烷、2g含氢聚有机硅硅氧烷、5g精细填料、5g有机硅树脂、18g聚醚改性聚硅氧烷、20g聚氟硅氧烷、0.01g碱性催化剂和20ppm脱氢催化剂。

端羟基聚硅氧烷的结构式为：

其中，R基为-CH₃，n＝190。

含氢聚有机硅硅氧烷的结构式如下：

其中：R基为-CH₃，n＝60。

聚氟硅氧烷的结构式：

其中：R基为-CH₃，n＝260。

其中，含端羟基聚有机硅氧烷为动力学粘度为500mPa·s的羟基硅油；含氢聚有机硅硅氧烷为动力学粘度为80mPa·s的甲基含氢硅油，其含氢量为0.1％；精细填料为比表面积为100m²/g的疏水气相白炭黑；有机硅树脂为M/Q＝0.6的MQ硅树脂；聚醚改性聚硅氧烷为动力学粘度为3580的聚醚改性硅油(其结构式中的x＝100、y＝10、z＝2、g＝8、h＝8以及R为-COCH₃)；聚氟硅氧烷为动力学粘度为10000mPa·s的甲基氟硅油，碱性催化剂为氢氧化钾，脱氢催化剂为氯铂酸。

本实施例还提供一种消泡活性物的制备方法，包括：

(1)将计量好的500mPa·s羟基硅油50g、0.1％含氢量80mPa·s甲基含氢硅油2g加入反应釜中，搅拌混合均匀，在80℃下加入氯铂酸催化剂20ppm，发生脱氢聚合反应，脱氢聚合反应的温度为80℃，时间为1.5h，而后得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；

(2)而后，加入MQ(M/Q＝0.6)硅树脂5g、聚醚改性硅油18g(x＝100、y＝10、z＝2、g＝8、h＝8，R为-COCH₃)和10000mPa·s甲基氟硅油20g，在120℃继续反应2h；然后逐渐加入比表面积为100m²/g的疏水气相白炭黑5g，再在120℃条件下搅拌3h；

(3)待上述疏水气相白炭黑混合均匀后，加入氢氧化钾0.01g，在180℃温度下继续反应3h，反应完毕降温至室温即得白色活性物即为消泡剂组合物。

实施例3

本实施例提供一种消泡活性物，其原料包括40g含端羟基聚有机硅氧烷、3g含氢聚有机硅硅氧烷、15g精细填料、8g有机硅树脂、20g聚醚改性聚硅氧烷、20g聚氟硅氧烷、0.08g碱性催化剂和8ppm脱氢催化剂。

端羟基聚硅氧烷的结构式为：

其中，R基为-CH₃，n＝820。

含氢聚有机硅硅氧烷的结构式如下：

其中：R基为-CH₃，n＝24。

聚氟硅氧烷的结构式：

其中：R₁为-OH，R基为-CH₃，n＝35。

其中，含端羟基聚有机硅氧烷为动力学粘度为10000mPa·s的羟基硅油；含氢聚有机硅硅氧烷为动力学粘度为20mPa·s的甲基含氢硅油，其含氢量为0.03％；精细填料为比表面积为400m²/g的疏水气相白炭黑；有机硅树脂为M/Q＝1.0的MQ硅树脂；聚醚改性聚硅氧烷为动力学粘度为6800的聚醚改性硅油(其结构式中的x＝20、y＝20、z＝3、g＝28、h＝12以及R为-CH₃)；聚氟硅氧烷为动力学粘度为100mPa·s的羟基氟硅油，碱性催化剂为甲基硅醇钾，脱氢催化剂为卡斯特催化剂。

本实施例还提供一种消泡活性物的制备方法，包括：

(1)将计量好的10000mPa·s羟基硅油40g、0.03％含氢量20mPa·s甲基含氢硅油3g加入反应釜中，搅拌混合均匀，在100℃下加入卡斯特催化剂8ppm，发生脱氢聚合反应，脱氢聚合反应的温度为100℃，时间为0.5h，而后得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；

(2)混合物发生交联反应后，加入MQ(M/Q＝1.0)硅树脂8g、聚醚改性硅油20g(x＝20、y＝20、z＝3、g＝28、h＝12，R为-CH₃)、100mPa·s羟基氟硅油20g，在100℃继续反应2h；然后逐渐加入比表面积为400m²/g的疏水气相白炭黑15g，再在120℃条件下搅拌3h；

(3)待上述疏水气相白炭黑混合均匀后，加入甲基硅醇钾0.08g，在130℃温度下继续反应3h，反应完毕降温至室温即得白色活性物即为消泡剂组合物。

实施例4

本实施例提供一种消泡活性物，其原料包括70g含端羟基聚有机硅氧烷、12g含氢聚有机硅硅氧烷、6g精细填料、6g有机硅树脂、8g聚醚改性聚硅氧烷、10g聚氟硅氧烷、0.03g碱性催化剂和12ppm脱氢催化剂。

端羟基聚硅氧烷的结构式为：

其中，R基为-CH₃，n＝148。

含氢聚有机硅硅氧烷的结构式如下：

其中：R基为-CH₃，n＝35。

聚氟硅氧烷的结构式：

其中：R₁基为-CH＝CH₂，R基为-CH₃，n＝260。

其中，含端羟基聚有机硅氧烷为动力学粘度为350mPa·s的羟基硅油；含氢聚有机硅硅氧烷为动力学粘度为35mPa·s的甲基含氢硅油，其含氢量为0.07％；精细填料为比表面积为80m²/g的疏水气相白炭黑；有机硅树脂为M/Q＝0.85的MQ硅树脂；聚醚改性聚硅氧烷为动力学粘度为11000的聚醚改性硅油(其结构式中的x＝200、y＝45、z＝3、g＝35、h＝18以及R为-H)；聚氟硅氧烷为动力学粘度为10000mPa·s的乙烯基氟硅油，碱性催化剂为氢氧化钠，脱氢催化剂为卡斯特催化剂。

本实施例还提供一种消泡活性物的制备方法，包括：

(1)将计量好的350mPa·s羟基硅油70g、0.07％含氢量35mPa·s甲基含氢硅油12g加入反应釜中，搅拌混合均匀，在45℃下加入卡斯特催化剂12ppm，发生脱氢聚合反应，脱氢聚合反应的温度为45℃，时间为1.2h，而后得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；

(2)而后，加入MQ(M/Q＝0.85)硅树脂6g、聚醚改性硅油8g(x＝200、y＝45、z＝3、g＝35、h＝18，R为-H)和10000mPa·s乙烯基氟硅油10g，在100℃继续反应1.5h；然后逐渐加入比表面积为80m²/g的疏水气相白炭黑6g，再在120℃条件下搅拌3h；

(3)待上述疏水气相白炭黑混合均匀后，加入氢氧化钠0.03g，在150℃温度下继续反应2.5h，反应完毕降温至室温即得白色活性物即为消泡剂组合物。

实施例5

本实施例提供一种消泡活性物，其原料包括45g含端羟基聚有机硅氧烷、4g含氢聚有机硅硅氧烷、12g精细填料、8g有机硅树脂、15g聚醚改性聚硅氧烷、20g聚氟硅氧烷、0.03g碱性催化剂和12ppm脱氢催化剂。

端羟基聚硅氧烷的结构式为：

其中，R基为-CH₃，n＝980。

含氢聚有机硅硅氧烷的结构式如下：

其中：R基为-CH₃，n＝79。

聚氟硅氧烷的结构式：

其中：R基为-CH₃，n＝15。

其中，含端羟基聚有机硅氧烷为动力学粘度为15000mPa·s的羟基硅油；含氢聚有机硅硅氧烷为动力学粘度为100mPa·s的甲基含氢硅油，其含氢量为0.09％；精细填料为比表面积为180m²/g的疏水气相白炭黑；有机硅树脂为M/Q＝0.85的MQ硅树脂；聚醚改性聚硅氧烷为动力学粘度为2680的聚醚改性硅油(其结构式中的x＝250、y＝45、z＝3、g＝15、h＝8以及R为-H)；聚氟硅氧烷为动力学粘度为300mPa·s的甲基氟硅油，碱性催化剂为氢氧化钠，脱氢催化剂为卡斯特催化剂。

本实施例还提供一种消泡活性物的制备方法，包括：

(1)将计量好的15000mPa·s羟基硅油45g、0.09％含氢量100mPa·s甲基含氢硅油4g加入反应釜中，搅拌混合均匀，在70℃下加入卡斯特催化剂12ppm，发生脱氢聚合反应，脱氢聚合反应的温度为70℃，时间为1.3h，而后得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；

(2)而后，加入MQ(M/Q＝0.85)硅树脂8g、聚醚改性硅油15g(x＝250、y＝45、z＝3、g＝15、h＝8，R为-H)和300mPa·s乙烯基氟硅油20g，在110℃继续反应2.5h；然后逐渐加入比表面积为180m²/g的疏水气相白炭黑12g，再在120℃条件下搅拌2.5h；

(3)待上述疏水气相白炭黑混合均匀后，加入氢氧化钠0.03g，在150℃温度下继续反应2.5h，反应完毕降温至室温即得白色活性物即为消泡剂组合物。

实施例6

本实施例提供一种消泡活性物，其原料包括含端羟基聚有机硅氧烷为80g，含氢聚有机硅硅氧烷为20g、精细填料2g、有机硅树脂0.5g、聚醚改性聚硅氧烷5g以及聚氟硅氧烷5g，催化剂为1ppm。

端羟基聚硅氧烷的结构式为：

其中，R基为-CH₃，n＝820。

含氢聚有机硅硅氧烷的结构式如下：

其中：R基为-CH₃，n＝24。

聚氟硅氧烷的结构式：

其中：R₁基为-OH，R基为-CH₃，n＝35。

其中，含端羟基聚有机硅氧烷为动力学粘度为10000mPa·s的羟基硅油；含氢聚有机硅硅氧烷为动力学粘度为20mPa·s的甲基含氢硅油，其含氢量为0.03％；精细填料为比表面积为400m²/g的疏水气相白炭黑；有机硅树脂为M/Q＝1.0的MQ硅树脂；聚醚改性聚硅氧烷为动力学粘度为6800的聚醚改性硅油(其结构式中的x＝20、y＝20、z＝3、g＝28、h＝12以及R为-CH₃)；聚氟硅氧烷为动力学粘度为100mPa·s的羟基氟硅油，碱性催化剂为甲基硅醇钾，脱氢催化剂为卡斯特催化剂。

本实施例还提供一种消泡活性物的制备方法，包括：

(1)将计量好的10000mPa·s羟基硅油80g、0.03％含氢量20mPa·s甲基含氢硅油20g加入反应釜中，搅拌混合均匀，在100℃下加入卡斯特催化剂1ppm，发生脱氢聚合反应，脱氢聚合反应的温度为100℃，时间为0.5h，而后得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；

(2)混合物发生交联反应后，加入MQ(M/Q＝1.5)硅树脂0.5g、聚醚改性硅油5g(x＝20、y＝20、z＝3、g＝28、h＝12，R为-CH₃)、100mPa·s羟基氟硅油5g，在100℃继续反应2h；然后逐渐加入比表面积为400m²/g的疏水气相白炭黑15g，再在120℃条件下搅拌3h；

(3)待上述疏水气相白炭黑混合均匀后，加入甲基硅醇钾0.08g，在130℃温度下继续反应3h，反应完毕降温至室温即得白色活性物即为消泡剂组合物。

实施例7：

本实施例提供一种消泡活性物，其原料包括45g含端羟基聚有机硅氧烷、16g含氢聚有机硅硅氧烷、6g精细填料、5g有机硅树脂、12g聚醚改性聚硅氧烷、8g聚氟硅氧烷、0.01g碱性催化剂和12ppm脱氢催化剂。

端羟基聚硅氧烷的结构式为：

其中，R基为-CH₂CH₂CH₃，n＝23。

含氢聚有机硅硅氧烷的结构式如下：

其中：R基为-CH₂CH₃，n＝10。

聚氟硅氧烷的结构式：

其中：R基为-CH₃，n＝260。

其中，含端羟基聚有机硅氧烷为动力学粘度为50mPa·s的端羟基丙基硅油；含氢聚有机硅硅氧烷为动力学粘度为10mPa·s的乙基含氢硅油，其含氢量为0.01％；精细填料为比表面积为500m²/g的疏水气相白炭黑；有机硅树脂为M/Q＝0.6的MQ硅树脂；聚醚改性聚硅氧烷为动力学粘度为20000的聚醚改性硅油(其结构式中的x＝500、y＝38、z＝2、g＝30、h＝20以及R为-COCH₃)；聚氟硅氧烷为动力学粘度为10000mPa·s的甲基氟硅油，碱性催化剂为氢氧化钾，脱氢催化剂为氯铂酸。

本实施例还提供一种消泡活性物的制备方法，包括：

(1)将计量好的50mPa·s端羟基丙基硅油45g、0.01％含氢量10mPa·s乙基含氢硅油16g加入反应釜中，搅拌混合均匀，在80℃下加入氯铂酸催化剂12ppm，发生脱氢聚合反应，脱氢聚合反应的温度为80℃，时间为1.5h，而后得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；

(2)而后，加入MQ(M/Q＝0.6)硅树脂5g、聚醚改性硅油12g(x＝500、y＝38、z＝2、g＝30、h＝20以及R为-COCH₃)和10000mPa·s甲基氟硅油8g，在100℃继续反应2h；然后逐渐加入比表面积为100m²/g的疏水气相白炭黑5g，再在100℃条件下搅拌3h；

(3)待上述疏水气相白炭黑混合均匀后，加入氢氧化钾0.01g，在200℃温度下继续反应1h，反应完毕降温至室温即得白色活性物即为消泡剂组合物。

实施例8

本实施例提供一种消泡活性物，其原料包括45g含端羟基聚有机硅氧烷、4g含氢聚有机硅硅氧烷、12g精细填料、8g有机硅树脂、15g聚醚改性聚硅氧烷、20g聚氟硅氧烷、0.03g碱性催化剂和12ppm脱氢催化剂。

端羟基聚硅氧烷的结构式为：

其中，R基为-CH₃和苯基，n＝500。

含氢聚有机硅硅氧烷的结构式如下：

其中：R基为异丙基，n＝120。

聚氟硅氧烷的结构式：

其中：R₁基为-CH＝CH₂，R基为-CH₂CH₃，n＝12。

其中，含端羟基聚有机硅氧烷为动力学粘度为20000mPa·s的端羟基甲基苯基硅油；含氢聚有机硅硅氧烷为动力学粘度为300mPa·s的异丙基含氢硅油，其含氢量为0.09％；精细填料为比表面积为50m²/g的疏水气相白炭黑；有机硅树脂为M/Q＝0.85的MQ硅树脂；聚醚改性聚硅氧烷为动力学粘度为2680的聚醚改性硅油(其结构式中的x＝250、y＝45、z＝3、g＝15、h＝8以及R为-H)；聚氟硅氧烷为动力学粘度为300mPa·s的乙烯基乙基氟硅油，碱性催化剂为氢氧化钠，脱氢催化剂为卡斯特催化剂。

本实施例还提供一种消泡活性物的制备方法，包括：

(1)将计量好的20000mPa·s端羟基甲基苯基硅油45g、0.09％含氢量300mPa·s异丙基含氢硅油4g加入反应釜中，搅拌混合均匀，在70℃下加入卡斯特催化剂12ppm，发生脱氢聚合反应，脱氢聚合反应的温度为70℃，时间为1.3h，而后得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；

(2)而后，加入MQ(M/Q＝0.85)硅树脂8g、聚醚改性硅油15g(x＝250、y＝45、z＝3、g＝15、h＝8，R为-H)和300mPa·s乙烯基乙基氟硅油20g，在110℃继续反应2.5h；然后逐渐加入比表面积为50m²/g的疏水气相白炭黑12g，再在200℃条件下搅拌1.0h；

(3)待上述疏水气相白炭黑混合均匀后，加入氢氧化钠0.03g，在120℃温度下继续反应5h，反应完毕降温至室温即得白色活性物即为消泡剂组合物。

实施例9

本实施例提供一种消泡活性物，其原料包括70g含端羟基聚有机硅氧烷、2g含氢聚有机硅硅氧烷、6g精细填料、6g有机硅树脂、8g聚醚改性聚硅氧烷、10g聚氟硅氧烷、0.03g碱性催化剂和12ppm脱氢催化剂。

端羟基聚硅氧烷的结构式为：

其中，R基为-CH₃和苯基，n＝80。

含氢聚有机硅硅氧烷的结构式如下：

其中：R基为-CH₂CH₃，n＝35。

聚氟硅氧烷的结构式：

其中：R基为-CH₂CH₂CH₃，n＝200。

其中，含端羟基聚有机硅氧烷为动力学粘度为380mPa·s的端羟基甲基苯基硅油；含氢聚有机硅硅氧烷为动力学粘度为50mPa·s的乙基含氢硅油，其含氢量为0.3％；精细填料为比表面积为80m²/g的疏水气相白炭黑；有机硅树脂为M/Q＝1.5的MQ硅树脂；聚醚改性聚硅氧烷为动力学粘度为100的聚醚改性硅油(其结构式中的x＝20、y＝2、z＝3、g＝6、h＝5以及R为-H)；聚氟硅氧烷为动力学粘度为10000mPa·s的乙烯基丙基氟硅油，碱性催化剂为氢氧化钠，脱氢催化剂为卡斯特催化剂。

本实施例还提供一种消泡活性物的制备方法，包括：

(1)将计量好的380mPa·s端羟基甲基苯基硅油70g、0.3％含氢量50mPa·s甲基含氢硅油2g加入反应釜中，搅拌混合均匀，在45℃下加入卡斯特催化剂12ppm，发生脱氢聚合反应，脱氢聚合反应的温度为45℃，时间为1.2h，而后得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；

(2)而后，加入MQ(M/Q＝1.5)硅树脂6g、聚醚改性硅油8g(x＝20、y＝2、z＝3、g＝6、h＝5，R为-H)和10000mPa·s乙烯基丙基氟硅油10g，在100℃继续反应1.5h；然后逐渐加入比表面积为80m2/g的疏水气相白炭黑6g，再在120℃条件下搅拌3h；

(3)待上述疏水气相白炭黑混合均匀后，加入氢氧化钠0.03g，在150℃温度下继续反应2.5h，反应完毕降温至室温即得白色活性物即为消泡剂组合物。

对比例1：参照专利CN101632908A中实施例3制备得到的消泡活性物

对比例2：参照实施例1提供的制备方法制备消泡组合物，与实施例1区别在于未使用聚氟硅氧烷

对比例3：参照实施例2提供的制备方法制备消泡组合物，与实施例2相比区别在于：将聚醚改性硅油替换为含端羟基聚有机硅氧烷

对比例4：参照实施例3提供的制备方法制备消泡组合物，与实施例3相比区别在于：制备方法不变，仅物料配比发生变化

本对比例提供一种消泡活性物，其原料包括100g含端羟基聚有机硅氧烷、1g含氢聚有机硅硅氧烷、3g精细填料、12g有机硅树脂、20g聚醚改性聚硅氧烷、20g聚氟硅氧烷、0.08g碱性催化剂和8ppm脱氢催化剂。

对比例5：参照实施例4提供的制备方法制备消泡组合物，与实施例4相比区别在于：调换碱性催化剂和脱氢催化剂的加料顺序。

(1)将计量好的350mPa·s羟基硅油70g、0.07％含氢量35mPa·s甲基含氢硅油12g加入反应釜中，搅拌混合均匀，在45℃下加入氢氧化钠0.03g，发生脱氢聚合反应，脱氢聚合反应的温度为45℃，时间为1.2h，而后得到具有微交联结构的3D网络状聚硅氧烷；

(2)而后，加入MQ(M/Q＝0.85)硅树脂6g、聚醚改性硅油8g(x＝200、y＝45、z＝3、g＝35、h＝18，R为-H)和10000mPa·s乙烯基氟硅油10g，在100℃继续反应1.5h；然后逐渐加入比表面积为80m²/g的疏水气相白炭黑6g，再在120℃条件下搅拌3h；

(3)待上述疏水气相白炭黑混合均匀后，加入卡斯特催化剂12ppm，在150℃温度下继续反应2.5h，反应完毕降温至室温即得白色活性物即为消泡剂组合物。

实验例

称取约5g(精确至0.001g)壬基酚聚氧乙烯醚和约5g十二烷基苯磺酸钠(精确至0.001g)溶于990mL水中，混合后搅拌至均匀透明状液体，为起泡介质，采用摇瓶方法测试。测试方法如下：往100mL具塞量筒中加入标准起泡液50mL，然后在对应添加实施例1-5和对比例1-2的消泡活性物，其添加量为标准起泡液质量的0.1％，在垂直方向上摇振50次后静置，记录泡沫消至出现页面时间为消泡时间T50，再摇动50次记录消泡时间为T100，直至总摇动次数达到400次为止，时间越短，则消泡剂组合物抑泡效果越好。5min后观察边缘有无细小泡沫残留，检测结果如下表：

根据上表可知，本发明实施例的消泡活性物能够快速且长时间消泡，消泡彻底，无余泡，即使在经过剧烈震荡后也能够良好的消泡效果。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (29)

1.一种消泡活性物，其特征在于，以重量份计，其原料包括40-80份含端羟基聚有机硅氧烷、2-20份含氢聚有机硅硅氧烷、2～15份填料、0.5～10份有机硅树脂、5～20份聚醚改性聚硅氧烷、5～20份聚氟硅氧烷、0.01-0.08份碱性催化剂以及1-20ppm脱氢催化剂。

2.根据权利要求1所述的消泡活性物，其特征在于，以重量份计，其原料包括50-70份含端羟基聚有机硅氧烷、2-12份含氢聚有机硅硅氧烷、5-6份填料、5-8份有机硅树脂、8-18份聚醚改性聚硅氧烷、10～20份聚氟硅氧烷、0.01-0.08份碱性催化剂以及1-20ppm脱氢催化剂。

3.根据权利要求1或2所述的消泡活性物，其特征在于，所述碱性催化剂为氢氧化物或者醇盐。

4.根据权利要求3所述的消泡活性物，其特征在于，所述氢氧化物为氢氧化钠或者氢氧化钾。

5.根据权利要求3所述的消泡活性物，其特征在于，所述醇盐包括甲基硅醇钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾和乙醇钾中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的消泡活性物，其特征在于，所述脱氢催化剂为含铂的催化剂。

7.根据权利要求6所述的消泡活性物，其特征在于，所述脱氢催化剂为氯铂酸和卡斯特催化剂中的一种。

8.根据权利要求1或2所述的消泡活性物，其特征在于，所述含端羟基聚有机硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为50～20000mPa·s的硅氧烷。

9.根据权利要求8所述的消泡活性物，其特征在于，所述含端羟基聚有机硅氧烷的结构通式如下：

其中，R基选自相同或不同的取代基，R基为碳原子数为1～20的烃基或芳香基中的一种或多种的组合，n为10～1000。

10.根据权利要求8所述的消泡活性物，其特征在于，所述含端羟基聚有机硅氧烷选自羟基硅油、端羟基甲基聚硅氧烷、端羟基甲基苯基聚硅氧烷、端羟基苯基聚硅氧烷、端羟基乙基聚硅氧烷和端羟基乙基苯基聚硅氧烷中的任意一种。

11.根据权利要求8所述的消泡活性物，其特征在于，所述含氢聚有机硅硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为10～300mPa·s的硅氧烷，所述含氢聚有机硅硅氧烷中含氢量为0.01-0.3％。

12.根据权利要求11所述的消泡活性物，其特征在于，所述含氢聚有机硅硅氧烷的结构通式如式(1)或式(2)所示：

其中，式(1)和式(2)中的R基均可选自相同或不同的取代基，R基分别选自碳原子数为1～20的烃基中的一种或多种的组合，n为10～100。

13.根据权利要求11所述的消泡活性物，其特征在于，所述含氢聚有机硅硅氧烷选自甲基含氢硅油、甲基端含氢硅油、乙基含氢硅油和甲基乙基含氢硅油中的任意一种。

14.根据权利要求11所述的消泡活性物，其特征在于，所述聚氟硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为50～30000mPa·s的硅氧烷。

15.根据权利要求14所述的消泡活性物，其特征在于，所述聚氟硅氧烷的结构通式如下：

其中，R₁选自-H、-CH₃、-OH、-NH₂和-CH＝CH₂组成的官能团群组中的至少一种；R为碳原子数为1～20的烃基；n为10～1000。

16.根据权利要求14所述的消泡活性物，其特征在于，所述聚氟硅氧烷选自甲基氟硅油、乙烯基氟硅油和羟基氟硅油中的任意一种。

17.根据权利要求14所述的消泡活性物，其特征在于，所述有机硅树脂为MQ硅树脂；

所述MQ硅树脂为M链节单元和Q链节单元SiO_4/2组成的MQ硅树脂，其中，Q链节单元为SiO_4/2；M链节单元为R₃SiO_1/2，且R基选自相同或不同的取代基，R基选自H、未取代或单取代的碳原子数为1～20的烃基组成的官能团群组。

18.根据权利要求17所述的消泡活性物，其特征在于，所述MQ硅树脂中M链节单元/Q链节单元比为0.6-1.5。

19.根据权利要求17所述的消泡活性物，其特征在于，所述聚醚改性聚硅氧烷为在25℃时，动力学粘度为100～20000mPa·s的硅氧烷。

20.根据权利要求19所述的消泡活性物，其特征在于，所述聚醚改性聚硅氧烷的结构式为：MD_x(CH₃GSi)_yM，其中M链节单元为CH₃SiO_1/2，D链节为CH₂SiO_2/2；G为聚醚基团，且聚醚基团的结构通式为-(CH₂)_z(EO)_g(PO)_hR，结构通式中R基选自-H、-CH₃和-COCH₃组成的群组中的至少一种；且x、y、z、g、h均为聚合度，x为10～500的整数；y为1～50的整数；z为2～6的整数；g为1～36的整数；h为0～20的整数。

21.根据权利要求19所述的消泡活性物，其特征在于，所述填料为精细填料。

22.根据权利要求21所述的消泡活性物，其特征在于，所述填料为白炭黑。

23.根据权利要求21所述的消泡活性物，其特征在于，所述填料为气相疏水白炭黑；所述气相疏水白炭黑的比表面积为50-500m²/g。

24.如权利要求1-23任一项所述的消泡活性物的制备方法，其特征在于，包括：将含端羟基聚有机硅氧烷、含氢聚有机硅硅氧烷、填料、有机硅树脂、聚醚改性聚硅氧烷、聚氟硅氧烷、碱性催化剂以及脱氢催化剂混合并进行反应形成所述消泡活性物。

25.根据权利要求24所述的制备方法，其特征在于，形成所述消泡活性物包括：将所述含端羟基聚有机硅氧烷、所述含氢聚有机硅硅氧烷和脱氢催化剂进行脱氢聚合反应，而后再与所述有机硅树脂、所述聚醚改性聚硅氧烷以及所述聚氟硅氧烷混合并进行反应，接着在与所述填料混合并进行反应，然后在和碱性催化剂混合并进行反应；脱氢聚合反应的时间为0.1～2h，反应温度为20-120℃。

26.根据权利要求25所述的制备方法，其特征在于，脱氢聚合反应后与所述有机硅树脂、所述聚醚改性聚硅氧烷以及所述聚氟硅氧烷混合并进行反应的反应时间为1-5小时，反应温度为80-140℃。

27.根据权利要求25所述的制备方法，其特征在于，加入所述填料后，加入所述碱性催化剂前，反应的温度为100-200℃，反应时间为1-3小时；加入所述碱性催化剂后反应的反应温度为120-200℃，反应时间为1-5小时。

28.根据权利要求25所述的制备方法，其特征在于，反应结束后进行后处理；

后处理包括：反应结束后将反应液冷却至20-50℃。

29.一种消泡剂，其特征在于，其包括权利要求1-23任一项所述的消泡活性物。