KR102340002B1

KR102340002B1 - 소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체 수계 분산체 및 그것을 배합한 화장료

Info

Publication number: KR102340002B1
Application number: KR1020167020390A
Authority: KR
Inventors: 다쿠로 아시다; 고이치로 마가라; 아키후미 사노; 아야나 시케
Original assignee: 사까이가가꾸고오교가부시끼가이샤
Priority date: 2014-02-20
Filing date: 2015-02-05
Publication date: 2021-12-16
Also published as: JP2019081803A; JP6536561B2; CN105934232A; EP3108869A4; US20170165154A1; CN105934232B; EP3108869B1; EP3108869A1; JPWO2015125622A1; WO2015125622A1; KR20160115922A

Abstract

[과제] 화장료에 배합함으로써, 자외선 차단 효과를 갖는 안정한 O/W 제제가 조정 가능하며, 감촉이 좋고, 땀이나 물에 강한 발수성이 높은 화장료를 제공한다.
[해결 수단] 소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체, 다가(多價) 알코올, 물 및, 비이온성 계면활성제를 포함하는 수계 분산체이며, 상기 비이온성 계면활성제는, 1,3-부틸렌글리콜에 투명 용해 및/또는 미탁(20질량% 농도, 35℃)하는 것이며, 당해 미립자 무기 분체를 30질량% 이상 포함하는 수계 분산체.

Description

소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체 수계 분산체 및 그것을 배합한 화장료{AQUEOUS DISPERSION OF INORGANIC POWDER PARTICLES SUBJECTED TO HYDROPHOBIC ORGANIC SURFACE TREATMENT, AND COSMETIC INCLUDING SAME}

본 발명은, 소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체, 다가 알코올, 물 및, 비이온성 계면활성제를 포함하는 수계 분산체에 관한 것이며, 특히, 당해 미립자 무기 분체를 30질량% 이상 포함하는 수계 분산체에 관한 것이다.

최근, 자외선에 대한 의식의 상승으로부터, 선케어 제품이 주목받고 있다. 이들은 유기계 UV 필터와 무기계 UV 필터가 사용되어 있지만, 안전성 등의 면에서 무기계 UV 필터의 요망은 강해, 산화티타늄, 산화아연, 산화세륨과 같은 미립자 무기 분체를 선스크린제로서 배합한 선컷 화장료(suncut cosmetics)가 주목받고 있다.

일반적으로는, 이러한 미립자 무기 분체를 유성 매체 중에 분산시킨 분산체가 알려져 있으며, 이 분산체는 W/O계 선스크린용의 크림이나 로션과 같은 제품을 제제(製劑)하는데 사용되어 왔다. 그러나, 감촉(touch feeling)의 나쁨이나 클렌징하기 어려움 때문에, O/W계 선컷 화장료가 주목받고 있으며, 시장에는 O/W계에 사용 가능한 미립자 무기 분체의 수계 분산체가 시판되어 있다. 그러나, O/W계 제품에 배합했을 경우, 다음과 같은 문제를 가져, 그 효과가 충분하게 발휘되지 않고 있는 것이 현상황이다.

현재의 O/W 제품의 대부분은, 수상(水相)에 수용성 고분자가 사용되고 이 수용성 고분자의 구조 점성에 의해 안정성이 유지되어 있는 것이 많다. 수용성 고분자에는 수화(水和) 부분이 카복시산 타입인 것과 술폰산 타입인 것이 존재한다. 어느쪽이든 고분자의 구조 중에 음이온성기를 포함하고 있다.

미립자 무기 분체는, 이 음이온성의 수화 고분자에 대해서 점성 저하, 응집 등이 생기지 않고 안정하게 사용될 것이 요구된다. 구체적으로는, 카복시산 타입의 수용성 고분자를 사용할 때는, 분산 입자로부터 다가(多價) 금속의 용출이 없을 것, 또한 수화 팽윤한 수용성 고분자에 대해, 무기 분체, 혹은 그 표면이 1차 처리된 무기 분체가, 응집성이 없을 것 등이 조건이 된다.

또한 현재 시판되고 있는 산화티타늄의 수분산체는, 미립자 산화티타늄을 실리카로 1차 처리하여, 미립자 산화티타늄의 표면 활성을 봉쇄함과 함께, 친수성을 향상시킬 목적으로 표면 처리를 행하여, 실리카가 가지는 실라놀기의 수화능을 이용한 것이 많다. 그러나, 실리카로 표면 처리한 것은, 다가 금속의 용출은 적어지지만, 실라놀기와 수용성 고분자에서 점도 상승을 일으키는 등의 문제가 있다. 또한 다량으로 분산체를 사용했을 경우에는, 경시적(經時的)으로 O/W 제제의 점도 상승, 겔화를 일으켜 사용 불가로 되는 경우가 있다. 또한 실라놀기의 응집성의 강함에서 오는 제제와 피부와의 삐걱거림감(creaking feeling)이 생겨, 감촉이 나쁜 것으로 되어버린다. 또한, 땀이나 물 등에 대한 내수성도 떨어지는 것이었다.

또한, 미립자 분체의 수분산체의 종래 기술로서는, 특허문헌 1이나 특허문헌 2를 들 수 있다.

특허문헌 1은 전해질(염화나트륨이나 염화칼륨 등)을 의식한 미립자 산화티타늄의 수계 분산체에 관한 것이지만, 현재의 O/W 처방의 주류인 구조 점성을 부여하는 수용성 고분자의 계에는 전해질은 그다지 사용되지 않고, 실시예에 있어서도 구조 점성을 부여하는 수용성 고분자는 사용되고 있지 않고, 모노글리세라이드, 고급 알코올계의 점도가 높은 제제이며, 수용성 고분자를 사용한 점도가 낮은 O/W계는 나타나 있지 않다. 또한, 제조 방법에 있어서도, 물에 분산제를 용해해서 만들어져 있기 때문에 본 특허와는 다르다. 또한, 산화티타늄의 1차 처리에는 알루미늄, 규소, 지르코늄, 아연, 주석이라는 기재가 있지만, 일반적으로 알루미늄은 수산화알루미늄이고, 아연은 양성(兩性) 화합물인 것 등이어서, 이들로 처리되었을 경우, 수용액 중에 알루미늄 금속, 아연 금속의 용출이 있기 때문에, 산화티타늄의 수분산체를 만들 수 있지만, 현재 주류로 되어 있는 구조성을 갖는 수용성 고분자 중에서 안정성을 유지할 수는 없다.

특허문헌 2는, 수계 분산체로서의 기술이며, 이것도 현재 주류인 O/W계 제품 중에서의 안정성 등은 기술되어 있지 않다. 또한 다가 알코올의 중요성도 방부제로서의 기술에 머물고 있어, 실시예로부터도 분체 함유량이 20질량% 이상의 수분산체를 작성하는 것은 어렵다.

따라서, 미립자 무기 분체의 고농도 수분산체 및, 이것을 음이온성의 수용성 고분자와 공존함으로써 O/W 제제의 점도 저하 혹은 응집에 의한 겔화를 일으키지 않고 안정하게 배합할 수 있으며, 삐걱거림감이 없이 감촉적으로 우수하고, 땀이나 물 등에의 내수성이 우수한 수계 분산체가 요망되고 있었다.

일본국 특허 제2852487호 WO2013/018827

본 발명은, 소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체를 30질량% 이상의 배합량으로 함유한, 다가 알코올, 물 및, 비이온성 계면활성제를 포함하는 수계 분산체이며, 그 분산체를 화장료에 배합함으로써, 자외선 차단 효과를 갖는 안정한 O/W 제제가 조정 가능하며, 감촉이 좋고, 땀이나 물에 강한 발수성이 높은 화장료를 제공하는 것이다.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체를, 특정의 비이온성 계면활성제를 선택함에 의해, 다가 알코올 및 물을 포함하는 수계 중에 균일하게 분산시킬 수 있는 분산체이며, 당해 미립자 무기 분체를 30질량% 이상 포함할 수 있고, O/W 제제에 사용했을 경우, 제제에 점도 저하, 겔화 등의 문제를 일으키지 않고, 감촉이 좋은 발수성이 높은 제제를 만들 수 있어, 발명을 완성했다.

즉 본 발명은, 소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체, 다가 알코올, 물 및, 비이온성 계면활성제를 포함하는 수계 분산체이며,

상기 비이온성 계면활성제는, 1,3-부틸렌글리콜에 투명 용해 및/또는 미탁(微濁)(질량% 농도, 35℃)하는 것이며,

당해 미립자 무기 분체를 30질량% 이상 포함하는 수계 분산체이다.

상기 미립자 무기 분체는, 산화티타늄, 산화아연 및 산화세륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.

상기 미립자 무기 분체는, 일부 또는 전부의 표면이 실리카, 수산화알루미늄, 알루미나 및 지르코니아로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종에 의해 피복된 것이 바람직하다.

상기 다가 알코올은, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 펜탄디올, 디프로필렌글리콜, 헥산디올 및 헵탄디올로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 다가 알코올인 것이 바람직하다.

상기 비이온성 계면활성제는, 물에 불용 또는 백탁(20질량% 농도, 35℃)인 것이 바람직하다.

상기 비이온성 활성제는, 오르가노폴리실록산계의 비이온성 계면활성제인 것이 바람직하다.

본 발명은, 상술한 수계 분산체를 배합한 화장료이기도 하다.

본 발명은, 특정의 비이온성 계면활성제를 선택함에 의해, 소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체, 다가 알코올 및 물을 포함하는 수계 중에, 미립자 무기 분체를 30질량% 이상의 배합량으로 균일하게 분산시킬 수 있는 수분산체이다. 또한, 음이온성의 수용성 고분자를 사용한 O/W 제제에 이 수분산체를 배합한 화장료는, 제제의 점도 저하나 겔화 등의 문제를 일으키지 않아 품질적으로 우수하고, 또한 삐걱거림감이 없어 감촉적으로 우수하며 발수성도 높고, 사용성이 우수한 것이다.

본 발명에 사용하는 미립자 무기 분체의 1차 입자 사이즈로서는, 일반적으로 자외선 흡수·산란 효과를 갖는 평균 입자경이 5∼200㎚인 것이 바람직하다. 상기 하한은, 10㎚인 것이 더 바람직하고, 상기 상한은 100㎚인 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서의 입자경은 전자현미경으로 랜덤으로 선택한 200개의 입자의 입자경을 측정해서, 그 1차 입자경의 평균을 산출하는 방법에 따라 측정한 값이다.

상기 미립자 무기 분체로서는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 산화티타늄, 산화아연, 산화세륨을 들 수 있고, 2종 이상을 병용해서 사용해도 되고, 복합체여도 된다.

미립자 무기 분체의 형상으로서는, 구상, 봉상, 침상, 방추상, 판상, 육각판상, 침상 응집체 등, 임의의 형상의 것을 사용할 수 있다. 또, 봉상, 침상, 방추상 입자의 경우는 상기 평균 입자경은 단축측(短軸側)의 길이를, 판상의 경우는 면의 최대 내접원의 평균 직경으로 규정한다.

또한 이들 미립자 무기 분체는, 다른 무기 재료로 피복하여, 산화티타늄, 산화아연, 산화세륨의 표면 활성을 봉쇄한 복합 분체 상에 소수성 유기 표면 처리를 행한 것이 바람직하다. 당해 표면 처리 무기 재료는, 실리카, 수산화알루미늄, 알루미나, 지르코니아의 1종 및/또는 2종 이상을 들 수 있다. 그 피복량은 무기 분체 전체에 대해서, 1∼25질량%가 바람직하고, 2∼20질량%가 더 바람직하다. 또, 수산화알루미늄 등, 수중에서 해리하여 다가 금속 이온을 발생시키는 것을 사용하는 경우는, 수계 중에 알루미늄 이온이 용출해, 음이온성 수용성 고분자가 점도 저하를 일으키기 때문에, 그 사용량은 한정되어, 10질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 이러한 관점으로부터 보아서, 이온 용출을 일으키지 않는 실리카 등이 바람직하다.

미립자 무기 분체의 소수성 유기 표면 처리제로서는, 메틸하이드로젠실록산폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산과 디메틸폴리실록산과의 코폴리머, 트리메톡시실릴기나 트리에톡시실릴기 등의 반응성 트리알콕시실릴기 함유 디메틸폴리실록산, 동(同) 반응성기 함유 알킬 변성 폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 알킬실란, 알킬티타네이트, 금속 비누 등을 들 수 있고, 적어도 1종 이상의 화합물을 공지의 방법으로 처리할 수 있다. 이들 소수성 유기 표면 처리제로 처리됨에 의해, 표면 처리 무기 재료의 친수성기가 봉쇄되어, 무기 분체와 수용성 고분자와의 겔 형성이 저해됨과 함께, 사용시의 삐걱거림감을 없앨 수 있고 내수성도 향상한다.

상기 무기 분체의 소수성 유기 처리에 있어서는, 처리 후의 무기 분체의 전량에 대해서, 2∼15질량%의 유기 처리가 행해진 것이 바람직하고, 2질량% 이하에서는, 소수성이 불충분하고, 15질량% 이상에서는 소수성이 한계점이 된다. 보다 바람직하게는, 4∼12질량%의 유기 처리가 행해진 것이다.

상기 수계 분산체는, 상기 무기 분체를 분산체 전량에 대해서, 30질량% 이상 포함하는 것이다. 당해 배합량으로 함으로써, 화장료 재료로서 소량으로 효과에 필요한 양을 배합할 수 있는 점에서 바람직하다. 상기 배합량은, 40질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 배합량의 상한은 특히 한정되는 것은 아니지만, 70질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60질량% 이하이다.

본 발명의 수계 분산체는, 다가 알코올을 함유한다. 다가 알코올로서는, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 펜탄디올, 디프로필렌글리콜, 헥산디올, 헵탄디올로부터 선택되는 1종 및/또는 2종 이상인 것이 바람직하고, 특히 부틸렌글리콜, 펜탄디올, 디프로필렌글리콜, 헥산디올이 바람직하다. 이 다가 알코올은, 수계 분산체 중에 5∼25질량% 함유하는 것이 바람직하다. 상기 하한은 8질량%인 것이 보다 바람직하고, 상기 상한은 20질량%인 것이 보다 바람직하다. 이러한 다가 알코올을 배합함에 의해, 비이온성 계면활성제가 분체 표면에 보다 균일하게 배향할 수 있어, 분산체가 안정한 것으로 생각된다.

본 발명의 수계 분산체는, 비이온성 계면활성제를 함유한다. 비이온성 계면활성제는, 1종만의 사용이어도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 상기 비이온성 계면활성제는, 1,3-부틸렌글리콜에 20질량% 농도로 혼합했을 때, 35℃에 있어서 투명 용해 또는 미탁하는 비이온성 계면활성제(비이온성 계면활성제가 실온에서 페이스트상∼고체의 경우는 가온해서 균일하게 한 뒤 35℃로 해서 확인)이다. 또, 2종 이상의 비이온성 계면활성제를 조합해서 사용하는 경우는, 수계 분산체 중에 배합하는 혼합비로 혼합한 비이온성 계면활성제에 대해서 상술한 시험을 행했을 경우에, 투명 용해 또는 미탁하는 것이 필요하다.

또, 본 명세서에 있어서 「투명 용해」란, 얻어진 혼액(混液)의 35℃에 있어서의 광로 길이 10mm에서의 헤이즈값이 10 미만인 것을 의미하고, 「미탁」이란 얻어진 혼액의 35℃에 있어서의 광로 길이 10mm에서의 헤이즈값이 10 이상, 또한, 전(全) 광투과율이 30% 이상인 상태인 것을 의미한다.

이러한 비이온성 계면활성제를 사용함으로써, 입자 표면에 효율적으로 비이온성 계면활성제에 의한 층을 만들 수 있는 효과를 얻을 수 있다. 상기 비이온성 계면활성제의 배합량은, 분산체 전량에 대해서, 1∼25질량% 함유하는 것이 바람직하다. 상기 하한은, 2질량%인 것이 보다 바람직하고, 3질량%인 것이 더 바람직하다. 상기 상한은, 20질량%인 것이 보다 바람직하고, 15질량%인 것이 더 바람직하다.

상기 비이온성 계면활성제는, 물에 20질량% 농도로 혼합했을 때, 35℃에 있어서 불용 또는 백탁하는 비이온성 계면활성제(비이온성 계면활성제가 실온에서 페이스트상∼고체인 경우는 가온해서 균일하게 한 뒤 35℃로 해서 확인)인 것이 바람직하다. 또, 2종 이상의 비이온성 계면활성제를 조합해서 사용하는 경우에는, 수계 분산체 중에 배합하는 혼합비로 혼합한 비이온성 계면활성제에 대해서, 상술한 시험을 행했을 경우에 불용 또는 백탁하는 것이 필요하다.

또, 본 명세서에 있어서 「불용」이란, 혼합시켜도 녹고 남음이 생기거나, 또는, 일견(一見) 혼탁한 바와 같이 보여도 1시간 경과 후에는 상분리 해버리거나 하는 상태를 의미하고, 「백탁」이란 얻어진 혼액의 35℃에 있어서의 광로 길이 10mm에서의 헤이즈값이 10 이상, 또한, 전 광투과율이 30% 미만인 상태인 것을 의미한다.

이러한 계면활성제의 HLB로서는, 6-12인 것이 바람직하다. HLB가 12를 넘는 비이온성 계면활성제만을 사용해서 분산시킨 수분산체는, O/W 제제에 배합했을 경우, 비이온성 계면활성제의 물에의 용해성이 지나치게 높기 때문에 분(粉)에의 흡착성이 나빠져, 제제의 점도 상승을 일으키기 쉽고, 내수성이 나빠지기 쉽다. 또한 비이온성 계면활성제의 HLB가 6 미만일 경우는 수분산체를 작성할 수 없다. 또, 본 명세서에 있어서 HLB는, W. C. Grifinn에 의해 정의된 다음 식에 따라 구한다.

N_HLB= (E+P)/5

(N_HLB : HLB 값, E : 폴리옥시에틸렌부의 분산제 분자 전체에 대한 질량%, P : 다가 알코올부의 분산제 분자 전체에 대한 질량%)

비이온성 계면활성제의 종류로서는, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 피마자유, 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유, 폴리옥시알킬렌소르비톨테트라 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌기를 갖는 오르가노폴리실록산, 폴리글리세린기를 갖는 오르가노폴리실록산, 당쇄(糖鎖)를 갖는 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌기를 갖는 오르가노폴리실록산을 비이온성 계면활성제로서 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 상술한 바와 같은 오르가노폴리실록산계의 비이온성 계면활성제가 가장 바람직하고, 오르가노폴리실록산계의 비이온성 계면활성제를 사용했을 경우, 조성물의 안정성, 화장료에 있어서 사용했을 때의 사용감 등에 있어서, 특히 우수한 효과를 얻을 수 있다.

본 발명의 수계 분산체를 얻기 위한 분산 방법에 대해서는, 균일하게 분산시킬 수 있는 비드 밀, 제트 밀, 고압 호모지나이저를 사용하는 방법 등, 공지의 방법으로 얻을 수 있다.

본 발명의 수계 분산체에는, 분산체의 성능을 손상하지 않는 범위에서 필요에 따라, 파라옥시벤조산알킬에스테르, 벤조산, 벤조산나트륨, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시에탄올, 살리실산, 석탄산(lime acid), 소르브산, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화 벤잘코늄, 염화 클로르헥시딘, 감광소(感光素), 페녹시에탄올 등의 방균 방부제나 항균제 등을 첨가할 수 있다.

이렇게 해서 얻어진 소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체의 수계 분산체는, 자외선 차단 효과를 갖는 화장료를 작성하기 위한 성분으로서 유용하다. 이 경우, 본 발명의 수계 분산체만을 자외선 차단 성분으로 해도 되지만, 미립자 무기 분체의 유계(油系) 분산체나 유기 자외선 흡수제 등을 병용해도 된다.

본 발명은, 상술한 수계 분산체를 배합함으로써 얻어진 화장료이기도 하다. 이러한 화장료의 제조 방법으로서는 특히 한정되는 것은 아니고, 통상의 화장료의 제조 방법에 따라서 얻을 수 있다.

화장료로서는, 특히 한정하는 것은 아니지만, 스킨 케어 제품, 두발 제품, 메이크업 제품, 자외선 방어 제품 등, 피부나 모발에 외용되는 화장료에 배합할 수 있다. 또한, 제품의 형태에 대해서도 특히 한정은 없지만, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 다층상, 무스상, 스프레이상 등에 적용이 가능하다.

또한, 본 발명의 화장료는, 수상에 수용성 고분자가 사용된 O/W계의 화장료에 있어서, 음이온성의 수용성 고분자와 병용되는 계에 있어서, 특히 호적(好適)하게 사용할 수 있다. 즉, 본 발명의 수계 분산체를 사용함에 따라, 음이온성의 수용성 고분자와 병용하는 것의 점도 저하나 겔화 등을 일으키는 일이 없다, 라는 이점을 갖는 것이기도 하다. 이러한 음이온성의 수용성 고분자로서는, 예를 들면, 카르복시 비닐 폴리머 등을 들 수 있다.

[실시예]

이하, 실시예에 의거하여 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로만 한정되는 것은 아니다. 또, 특히 언급이 없는 한, 이하에 기재하는 「%」는 「질량%」를 의미한다.

[실시예 1∼10, 비교예 1∼2]

1,3-부틸렌글리콜 10.0g에 표 1에 나타내는 비이온성 계면활성제 10.0g과 실리콘으로 표면 처리되어 있는 실리카 표면 처리 미립자 산화티타늄(사까이가가꾸고오교사제 STR-100W-LPT : 입자경 단축 20㎚, 장축 100㎚의 방추상 입자) 40.0g을 혼합한 후, 물 40.0g을 가해서 교반, 산화티타늄 수분산체를 작성해, 작성할 수 있는지의 여부를 확인했다.

사용한 비이온성 계면활성제 2.0g을 1,3-부틸렌글리콜 8.0g과 혼합했을 경우, 물 8.0g과 혼합했을 경우의 각각에 대해서 35℃에서의 용해성을 확인했다. 각 비이온성 계면활성제의 HLB도 확인했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

[비교예 3]

소수성 유기 표면 처리되어 있지 않은 미립자 산화티타늄(사까이가가꾸고오교사제 STR-100W : 입자경 단축 20㎚, 장축 100㎚의 방추상 입자)을 사용하여, 마찬가지의 방법으로 산화티타늄 수분산체를 작성했다.

[실시예 11∼20, 비교예 4]

얻어진 실시예 1∼10 및 비교예 3의 산화티타늄 수분산체를 사용하여, 이하에 나타내는 조성의 실시예 11∼20 및 비교예 4의 선스크린 O/W 크림을 조제해, 그 품질을 평가했다.

[표 1]

(선스크린 O/W 크림)

(성분) (%)

1. 수첨 폴리이소부텐 21.0

2. 베헤닐알코올 1.0

3. 세스퀴올레산소르비탄 0.5

4. 스테아르산글리세릴(SE) 0.8

5. 카보머 0.1

6. (아크릴레이트/아크릴산알킬(C10-30)) 크로스폴리머 0.1

7. 폴리소르베이트80 1.5

8. 트리에탄올아민 0.2

9. 1,3-부틸렌글리콜 8.0

10. 산화티타늄 수분산체(실시예 1~10, 비교예 3) 25.0

11. 정제수 41.8

(제조 방법)

A : 성분 1∼4를 혼합하고, 가열한다.

B : 성분 5∼11을 균일하게 혼합하고, 가열한다.

C : B에 A를 첨가해서 유화하고, 냉각해서 각각의 선스크린 O/W 크림(실시예 11∼20, 비교예 4)을 얻었다.

평가는 다음과 같이 행했다.

1. 산화티타늄 수분산체의 제작

○ : 작성 가능

× : 작성 불가

2. 선스크린 O/W 크림의 안정성

조정한 선스크린 O/W 크림을 50℃에서 1개월 정치(靜置)한 후, 증점이 보이는지의 여부를 확인했다.

[평가 기준]

◎ : 증점해 있지 않음

○ : 약간 증점해 있음

△ : 증점해 있음

× : 현저하게 증점해서 겔이 되어 있음

3. 사용감 평가

전문 평가 패널 20명에 의한 사용 테스트를 행하고, 도포 시의 펴발림이 좋음, 도포 후의 피부의 삐걱거림감이 없음, 그리고 선스크린 효과에 대해서 하기 기준으로 5단계 평가하고, 또한 그 평균점을 구해 판정했다.

[평가 기준]

5점 : 매우 양호

4점 : 양호

3점 : 보통

2점 : 약간 불량

1점 : 불량

[판정]

◎ : 평균점 4.5 이상

○ : 평균점 3.5 이상 4.5 미만

△ : 평균점 2.5 이상 3.5 미만

× : 평균점 2.5 미만

4. 종합 평가

◎ : 안정성, 사용감, 모두 특히 우수함

○ : 안정성, 사용감, 모두 우수함

△ : 점도 상승이 보임, 또는 사용감에 있어서 뒤떨어짐

× : 안정성이 나쁘고, 사용감도 뒤떨어짐

[표 2]

또한, 사용한 비이온성 계면활성제에 대해서, 1,3-부틸렌글리콜과 혼합했을 경우의 헤이즈, 전 광투과율의 측정을 행했다. 측정은, 10㎜ 광로 길이의 셀에 35℃의 각 20wt% 액을 넣고, 헤이즈미터(닛폰덴쇼쿠가부시키가이샤제 NDH4000)로 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.

[표 3]

표 2, 3의 결과로부터 명확한 바와 같이, 1,3-부틸렌글리콜에의 용해성이 투명 용해 또는 미탁한 비이온성 계면활성제를 사용한 본 발명의 실시예 1∼10은, 물에의 용해성이 불용 또는 백탁인 것이어도, 분산성이 우수한 저점도의 산화티타늄 수분산체를 작성할 수 있음을 알 수 있었다. 한편, 1,3-부틸렌글리콜에 용해하지 않는 비교예 1∼2의 비이온성 계면활성제를 사용한 경우는, 수분산체를 작성할 수 없었다. 또한 소수성 유기 표면 처리되어 있지 않은 산화티타늄을 사용한 비교예 3에서는, 점도가 높지만 수분산체를 작성할 수는 있었다.

실시예 1∼10 및 비교예 3의 산화티타늄 수분산체를 사용한 실시예 11∼20, 비교예 4의 선스크린 O/W 크림에 관해서, 실시예 11, 13, 15, 18, 19의 O/W 크림은, 시간 경과에 따른 증점이 보이지 않아 안정하고, 또한 사용감에 관해서도, 도포 시의 펴발림이 좋고 도포 후의 피부의 삐걱거림감도 없고, 선스크린 효과도 매우 높은 O/W 크림인 것을 알 수 있었다. 그 중에서도 실시예 18과 19는, 특히 우수한 O/W 크림을 얻을 수 있었다. 한편, 실시예 12, 14, 16, 17, 20의 O/W 크림에 관해서는, 시간 경과에 따라 증점하는 경향에 있고, 사용감에 관해서는, 도포 시의 펴발림은 좋지만, 도포 후의 피부의 삐걱거림감이 느껴지고, 선스크린 효과도 조금 뒤떨어짐을 알았다. 또한 비교예 4의 O/W 크림은, 시간 경과에 따라 현저하게 증점해서 겔이 되며, 사용감도 매우 나쁜 것이었다.

종합적으로 보면, 실시예 1, 3, 5, 8, 9의 비이온성 계면활성제를 사용해서 작성한 산화티타늄 수분산체를 사용한 O/W 크림은, 안정성, 사용감, 모두 뛰어난 것이며, 실시예 2, 4, 6, 7, 10의 비이온성 계면활성제를 사용해서 작성한 산화티타늄 수분산체를 사용한 O/W 크림은, 점도 상승이 보이거나, 혹은 삐걱거림감이 있는 등 사용감에 있어서 뒤떨어지는 것이며, 또한 실시예 1과 같은 비이온성 계면활성제를 사용해도 소수성 유기 표면 처리되어 있지 않은 산화티타늄을 분산시킨 비교예 3의 산화티타늄 수분산체를 사용한 O/W 크림은, 안정성이 나쁘고, 사용감도 매우 나쁜 것이었다.

따라서, 1,3-부틸렌글리콜에 용해시킨 경우는 투명 용해 및/또는 미탁, 물에 용해시킨 경우는 불용 및/또는 백탁하는 비이온성 계면활성제를 사용하여 작성한 소수성 유기 표면 처리된 미립자 산화티타늄 수분산체는, 분산성이 우수한 저점도의 수분산체이며, 그것을 배합한 O/W 크림에 있어서, 안정성, 사용감, 모두 우수한 것을 알 수 있었다. 특히 실시예 8이나 9와 같이 오르가노폴리실록산계의 분산제를 사용하면 온도 안정성이 보다 바람직하게 되는 것을 알 수 있었다.

[실시예 21]

BY25-339(도레·다우코닝사제 : PEG/PPG-30/10 디메티콘, HLB : 8.5, DPG) 20.0g에 DPG 10.0g을 더 가하고, 실리콘으로 표면 처리되어 있는 실리카 표면 처리미립자 산화티타늄(사까이가가꾸고오교사제 STR-100W-LPT : 입자경 단축 20㎚, 장축 100㎚의 방추상 입자) 40.0g을 첨가해서 혼합한 후, 물 30.0g을 가해서 교반해 산화티타늄 수분산체를 얻었다.

[실시예 22]

1,3-BG 13.0g에 KF-6013(신에츠가가꾸고오교사제 : PEG-9 디메티콘, HLB : 10.0) 12.0g을 혼합하고, 실리콘으로 표면 처리되어 있는 실리카 표면 처리 미립자 산화티타늄(사까이가가꾸고오교사제 STR-100W-LPT : 입자경 단축 20㎚, 장축 100㎚의 방추상 입자) 50.0g을 첨가해서 혼합한 후, 물 25.0g을 가해서 교반해 산화티타늄 수분산체를 얻었다.

[실시예 23]

1,3-BG 15.0g에 KF-6013(신에츠가가꾸고오교사제 : PEG-9 디메티콘, HLB : 10.0) 5.0g을 혼합하고, 실리콘으로 표면 처리되어 있는 실리카 표면 처리 미립자 산화아연(사까이가가꾸고오교사제, FINEX-50W-LP2 : 평균 입자경 20㎚) 60.0g을 첨가해서 혼합한 후, 물 20.0g을 가해서 교반해 산화아연 수분산체를 얻었다.

이들 수분산체를 사용하여, 하기 조성의 선스크린 제제를 작성했다.

[실시예 24] (선스크린 O/W 크림)

[표 4]

(성분) (%)

1. 이소노난산이소트리데실 14.8

2. 메톡시신남산에틸헥실 5.0

3. 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산헥실 2.0

4. 실리콘 3차 가교체 (주 1) 4.0

5. 베헤닐알코올 1.0

6. 세스퀴이소스테아르산소르비탄 0.5

7. 스테아르산글리세릴(SE) 0.7

8. 카보머 0.1

9. (아크릴레이트/아크릴산알킬(C10-30) 크로스 폴리머 0.1

10. 잔탄검(2%aq) 2.0

11. 이소스테아르산PEG-20소르비탄 1.5

12. 트리에탄올아민 0.2

13. 1,3-부틸렌글리콜 5.0

14. 에탄올 5.0

15. 산화티타늄 수분산체(실시예 21) 25.0

16. 정제수 33.1

(주 1) 실리콘 3차 가교체 : 9040 Silicone Elastomer Blend(도레·다우코닝가부시키가이샤제)

(제조 방법)

A : 성분 1∼7을 균일하게 혼합하고, 가열 용해한다.

B : 성분 8∼16을 균일하게 혼합하고, 가열한다.

C : B에 A를 첨가해서 유화하고, 냉각해서 선스크린 O/W 크림을 얻었다.

이상과 같이 해서 얻어진 실시예 24의 선스크린 O/W 크림은, 경시 변화를 일으키지 않아 안정하고, 또한 사용감에 관해서도, 도포 시의 피부에의 펴발림이 좋아 매끄러우며, 도포 후의 피부의 끈적거림도 삐걱거림감도 없고, 투명성이 높고, 하얗게 뜨지 않는, 선스크린 효과의 지속성에도 우수한 선스크린 O/W 크림이었다.

[실시예 25] (선스크린 O/W 크림)

[표 5]

(성분) (%)

1. 수첨 폴리이소부텐 14.4

2. 미립자 산화아연/팔미트산에틸헥실 분산체(주 2) 15.4

3. 베헤닐알코올 1.0

4. 세스퀴이소스테아르산소르비탄 0.5

5. 스테아르산글리세릴(SE) 0.7

6. (아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머(주 3) 1.2

7. 히드록시에틸셀룰로오스(2%aq) 2.0

8. 이소스테아르산PEG-20소르비탄 1.5

9. 1,3-부틸렌글리콜 8.0

10. 산화티타늄 수분산체(실시예 22) 25.0

11. 정제수 30.3

(주 2) 미립자 산화아연/팔미트산에틸헥실 분산체 : FINEX-30S-LPT (사까이가가꾸고오교사제 : 평균 입자경 35㎚) 65g, 폴리히드록시스테아르산 1.5g, 팔미트산에틸헥실 33.5g을 혼합해, 분산시킨 분산체.

(주 3) (아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머 : SIMULGEL EG (SEPPIC사제)

(제조 방법)

A : 성분 1∼5을 혼합하고, 가열 용해한다.

B : 성분 6∼11을 균일하게 혼합하고, 가열한다.

이상과 같이 해서 얻어진 실시예 25의 선스크린 O/W 크림은, 경시 변화를 일으키지 않아 안정하고, 또한 사용감에 관해서도, 도포 시의 피부에의 펴발림이 좋아 매끈하며, 도포 후의 피부의 끈적거림도 삐걱거림감도 없고, 투명성이 높고, 하얗게 뜨지 않는, 선스크린 효과의 지속성도 우수한 유기 자외선 흡수제 프리의 선스크린 O/W 크림이었다.

[실시예 26] (선스크린 O/W 크림)

[표 6]

(성분) (%)

1. 수첨 폴리이소부텐 18.6

2. 실리콘 3차 가교체(주 1) 4.5

3. 베헤닐알코올 0.7

4. 세스퀴이소스테아르산소르비탄 0.5

5. 스테아르산글리세릴(SE) 0.7

6. (아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머(주 3) 1.2

7. 히드록시에틸셀룰로오스(2%aq) 2.0

8. 이소스테아르산PEG-20소르비탄 1.5

9. 1,3-부틸렌글리콜 5.0

10. 에탄올 5.0

11. 산화티타늄 수분산체(실시예 22) 15.0

12. 산화아연 수분산체(실시예 23) 20.0

13. 정제수 25.3

(제조 방법)

A : 성분 1∼5을 혼합하고, 가열 용해한다.

B : 성분 6∼13을 균일하게 혼합하고, 가열한다.

이상과 같이 해서 얻어진 실시예 26의 선스크린 O/W 크림은, 산화아연과 산화티타늄이 혼합 분산한 계임에도 관계없이 경시 변화를 일으키지 않아 안정하고, 또한 사용감에 관해서도, 도포 시의 피부에의 펴발림이 좋아 매끈하며, 도포 후의 피부의 끈적거림도 삐걱거림감도 없고, 투명성이 높고, 하얗게 뜨지 않는, 선스크린 효과의 지속성도 우수한 유기 자외선 흡수제 프리의 선스크린 O/W 크림이었다.

본 발명의 수계 분산체는, 화장료 분야에 있어서 호적하게 사용할 수 있다.

Claims

소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체, 다가(多價) 알코올, 물 및, 비이온성 계면활성제를 포함하는 수계 분산체이며,
상기 비이온성 계면활성제는, 1,3-부틸렌글리콜에 20질량% 농도로 혼합한 때에 35℃에 있어서 투명 용해 또는 미탁하고, 또한, 물에 20질량% 농도로 혼합한 때에 35℃에 있어서 불용 또는 백탁하는 것이며,
당해 미립자 무기 분체를 30질량% 이상 포함하는 수계 분산체.(투명 용해, 미탁, 불용, 백탁은, 각각 이하에 정의한다)
투명 용해란, 얻어진 혼액의 35℃에 있어서의 광로 길이 10mm에서의 헤이즈값이 10 미만인 것을 의미한다.
미탁이란, 얻어진 혼액의 35℃에 있어서의 광로 길이 10mm에서의 헤이즈값이 10 이상, 또한, 전(全)광투과율이 30% 이상인 상태인 것을 의미한다.
불용이란, 혼합시켜도 녹고 남음이 생기거나, 또는 일견 혼탁하게 보여도 1시간 경과 후에는 상분리하는 상태를 의미한다.
백탁이란, 얻어진 혼액의 35℃에 있어서의 광로 길이 10mm에서의 헤이즈값이 10 이상, 또한, 전 광투과율이 30% 미만인 상태인 것을 의미한다.
제1항에 있어서,
상기 미립자 무기 분체는, 산화티타늄, 산화아연 및 산화세륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 수계 분산체.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 미립자 무기 분체는, 일부 또는 전부의 표면이 실리카, 수산화알루미늄, 알루미나 및 지르코니아로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종에 의해 피복된 것인 수계 분산체.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 다가 알코올은, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 펜탄디올, 디프로필렌글리콜, 헥산디올 및 헵탄디올로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 다가 알코올인 수계 분산체.
삭제
제1항 또는 제2항에 있어서,
비이온성 계면활성제가 오르가노폴리실록산계의 비이온성 계면활성제인, 수계 분산체.
제1항 또는 제2항에 기재된 수계 분산체를 배합한 화장료.