JP2019081803A - 疎水性有機表面処理された微粒子無機粉体水系分散体及びそれを配合した化粧料 - Google Patents
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Abstract
【課題】化粧料に配合することで、紫外線遮断効果を有する安定なO/W製剤が調整可能で、感触が良く、汗や水に強い撥水性の高い化粧料を提供する。【解決手段】疎水性有機表面処理された微粒子無機粉体、多価アルコール、水及び、非イオン性界面活性剤を含む水系分散体であって、上記非イオン性界面活性剤は、HLB値が6〜12であるポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンから選択される少なくとも一種であり、1,3−ブチレングリコールに20質量%濃度で混合した時に35℃において透明溶解及び又は微濁し、且つ水に20質量%濃度で混合した時に35℃において不溶又は白濁するものであり、該微粒子無機粉体を30質量%以上含み、水相にアニオン性の水溶性高分子を含む水中油型化粧料に配合される水系分散体。【選択図】 なし
Description
本発明は、疎水性有機表面処理された微粒子無機粉体、多価アルコール、水及び、非イオン性界面活性剤を含む水系分散体に関し、特に、該微粒子無機粉体を30質量%以上含む水系分散体に関する。
近年、紫外線に対する意識の上昇から、サンケア製品が注目されている。これらは有機系UVフィルターと無機系UVフィルターが使用されているが、安全性などの面で無機系UVフィルターの要望は強く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムのような微粒子無機粉体を日焼け防止剤として配合したサンカット化粧料が注目されている。
一般には、このような微粒子無機粉体を油性媒体中に分散させた分散体が知られており、この分散体はW/O系日焼け防止用のクリームやローションのような製品を製剤するのに用いられてきた。しかし、感触の悪さやクレンジングのしにくさから、O/W系サンカット化粧料が注目され、市場にはO/W系に使用可能な微粒子無機粉体の水系分散体が上市されている。しかし、O/W系製品へ配合した場合、次のような問題を有し、その効果が十分に発揮されていないのが現状である。
現在のO/W製品の多くは、水相に水溶性高分子が使用されこの水溶性高分子の構造粘性で安定性が保たれているものが多い。水溶性高分子には水和部分がカルボン酸タイプのものとスルホン酸タイプのものが存在する。いずれにしても高分子の構造中にアニオン性基を含んでいる。
微粒子無機粉体は、このアニオン性の水和高分子に対して粘性低下、凝集などが生じることなく安定に使用されることが要求される。具体的には、カルボン酸タイプの水溶性高分子を使用する際は、分散粒子から多価金属の溶出がないこと、また水和膨潤した水溶性高分子に対し、無機粉体、或いはその表面が一次処理された無機粉体が、凝集性のないことなどが条件とされる。
また現在上市されている酸化チタンの水分散体は、微粒子酸化チタンをシリカで一次処理し、微粒子酸化チタンの表面活性を封鎖すると共に、親水性を向上させる目的で表面処理を施し、シリカの持つシラノール基の水和能を利用したものが多い。しかし、シリカで表面処理したものは、多価金属の溶出は少なくなるが、シラノール基と水溶性高分子で粘度上昇を起こすなどの問題がある。また多量に分散体を使用した場合には、経時的にO/W製剤の粘度上昇、ゲル化を起こし使用不可となる場合がある。またシラノール基の凝集性の強さからくる製剤と肌とのキシミ感が生じ、感触の悪いものとなってしまう。さらに、汗や水など対する耐水性も劣るものであった。
また、微粒子粉体の水分散体の従来技術としては、特許文献1や特許文献2が挙げられる。
特許文献1は電解質(塩化ナトリウムや塩化カリウムなど)を意識した微粒子酸化チタンの水系分散体に関するものであるが、現在のO/W処方の主流である構造粘性を付与する水溶性高分子の系には電解質はあまり使用されず、実施例においても構造粘性を付与する水溶性高分子は使用されておらず、モノグリセライド、高級アルコール系の粘度の高い製剤であり、水溶性高分子を使用した粘度の低いO/W系は示されていない。また製造方法においても、水に分散剤を溶解して作られているため本特許とは異なる。また、酸化チタンの一次処理にはアルミニウム、珪素、ジルコニウム、亜鉛、スズとの記載があるが、一般にアルミニウムは水酸化アルミであり、亜鉛は両性化合物であることなどで、これらで処理された場合、水溶液中にアルミニウム金属、亜鉛金属の溶出があるため、酸化チタンの水分散体を作る事ができるが、現在主流となっている構造性を持つ水溶性高分子中で安定性を保つことはできない。
特許文献2は、水系分散体としての技術であり、これも現在主流であるO/W系製品中での安定性などは述べられていない。また多価アルコールの重要性も防腐剤としての記述にとどまっており、実施例からも粉体含有量が20質量%以上の水分散体を作成するのは難しい。
特許文献1は電解質(塩化ナトリウムや塩化カリウムなど)を意識した微粒子酸化チタンの水系分散体に関するものであるが、現在のO/W処方の主流である構造粘性を付与する水溶性高分子の系には電解質はあまり使用されず、実施例においても構造粘性を付与する水溶性高分子は使用されておらず、モノグリセライド、高級アルコール系の粘度の高い製剤であり、水溶性高分子を使用した粘度の低いO/W系は示されていない。また製造方法においても、水に分散剤を溶解して作られているため本特許とは異なる。また、酸化チタンの一次処理にはアルミニウム、珪素、ジルコニウム、亜鉛、スズとの記載があるが、一般にアルミニウムは水酸化アルミであり、亜鉛は両性化合物であることなどで、これらで処理された場合、水溶液中にアルミニウム金属、亜鉛金属の溶出があるため、酸化チタンの水分散体を作る事ができるが、現在主流となっている構造性を持つ水溶性高分子中で安定性を保つことはできない。
特許文献2は、水系分散体としての技術であり、これも現在主流であるO/W系製品中での安定性などは述べられていない。また多価アルコールの重要性も防腐剤としての記述にとどまっており、実施例からも粉体含有量が20質量%以上の水分散体を作成するのは難しい。
したがって、微粒子無機粉体の高濃度水分散体及び、これをアニオン性の水溶性高分子と共存することでO/W製剤の粘度低下あるいは凝集によるゲル化を起こすことなく安定に配合でき、キシミ感がなく感触的に優れ、汗や水などへの耐水性に優れた水系分散体が望まれていた。
本発明は、疎水性有機表面処理された微粒子無機粉体を30質量%以上の配合量で含有した、多価アルコール、水及び、非イオン性界面活性剤を含む水系分散体であり、その分散体を化粧料に配合することで、紫外線遮断効果を有する安定なO/W製剤が調整可能で、感触が良く、汗や水に強い撥水性の高い化粧料を提供することである。
本発明者らは鋭意検討した結果、疎水性有機表面処理された微粒子無機粉体を、特定の非イオン性界面活性剤を選ぶことにより、多価アルコール及び水を含む水系中に均一に分散させることのできる分散体であって、該微粒子無機粉体を30質量%以上含むことができ、O/W製剤 に使用した場合、製剤に粘度低下、ゲル化などの問題を起こすことなく、感触の良い撥水性の高い製剤を作る事が出来、発明を完成した。
すなわち本発明は、疎水性有機表面処理された微粒子無機粉体、多価アルコール、水及び、非イオン性界面活性剤を含む水系分散体であって、
上記非イオン性界面活性剤は、HLB値が6〜12であるポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンから選択される少なくとも一種であり、1,3−ブチレングリコールに20質量%濃度で混合した時に35℃において透明溶解及び又は微濁し、且つ水に20質量%濃度で混合した時に35℃において不溶又は白濁するものであり、
該微粒子無機粉体を30質量%以上含み、水相にアニオン性の水溶性高分子を含む水中油型化粧料に配合される水系分散体である。(透明溶解、微濁、不溶、白濁は、それぞれ以下に定義する)
透明溶解とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10未満であることを意味する。
微濁とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10以上、且つ、全光透過率が30%以上である状態であることを意味する。
不溶とは、混合させても溶け残りが生じたり、又は、一見混濁したように見えても1時間経過後には相分離する状態を意味する。
白濁とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10以上、且つ、全光透過率が30%未満である状態であることを意味する。
上記非イオン性界面活性剤は、HLB値が6〜12であるポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンから選択される少なくとも一種であり、1,3−ブチレングリコールに20質量%濃度で混合した時に35℃において透明溶解及び又は微濁し、且つ水に20質量%濃度で混合した時に35℃において不溶又は白濁するものであり、
該微粒子無機粉体を30質量%以上含み、水相にアニオン性の水溶性高分子を含む水中油型化粧料に配合される水系分散体である。(透明溶解、微濁、不溶、白濁は、それぞれ以下に定義する)
透明溶解とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10未満であることを意味する。
微濁とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10以上、且つ、全光透過率が30%以上である状態であることを意味する。
不溶とは、混合させても溶け残りが生じたり、又は、一見混濁したように見えても1時間経過後には相分離する状態を意味する。
白濁とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10以上、且つ、全光透過率が30%未満である状態であることを意味する。
上記微粒子無機粉体は、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
上記微粒子無機粉体は、一部又は全部の表面がシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ及びジルコニアからなる群より選択される少なくとも1種によって被覆されたものであることが好ましい。
上記微粒子無機粉体は、一部又は全部の表面がシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ及びジルコニアからなる群より選択される少なくとも1種によって被覆されたものであることが好ましい。
上記多価アルコールは、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ヘキサンジオール及びヘプタンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上の多価アルコールであることが好ましい。
上記非イオン性界面活性剤は、水に不溶又は白濁(20質量%濃度、35℃)のものであることが好ましい。
上記非イオン性活性剤は、オルガノポリシロキサン系の非イオン性界面活性剤であるであることが好ましい。
本発明は、上述した水系分散体を配合した、水相にアニオン性の水溶性高分子を含む化粧料でもある。
上記非イオン性界面活性剤は、水に不溶又は白濁(20質量%濃度、35℃)のものであることが好ましい。
上記非イオン性活性剤は、オルガノポリシロキサン系の非イオン性界面活性剤であるであることが好ましい。
本発明は、上述した水系分散体を配合した、水相にアニオン性の水溶性高分子を含む化粧料でもある。
本発明は、特定の非イオン性界面活性剤を選ぶことにより、疎水性有機表面処理された微粒子無機粉体、多価アルコール及び水を含む水系中に、微粒子無機粉体を30質量%以上の配合量で均一に分散させることのできる水分散体である。さらに、アニオン性の水溶性高分子を使用したO/W製剤 にこの水分散体を配合した化粧料は、製剤の粘度低下やゲル化などの問題を起こすことなく品質的に優れ、またキシミ感がなく感触的に優れ撥水性も高く、使用性に優れたものである。
本発明に使用する微粒子無機粉体の一次粒子サイズとしては、一般に紫外線吸収・散乱効果を有する平均粒子径が5〜200nmであることが好ましい。上記下限は、10nmであることが更に好ましく、上記上限は100nmであることが好ましい。なお、本明細書における粒子径は電子顕微鏡でランダムに選択した200個の粒子の粒子径を測定し、その一次粒子径の平均を算出するという方法によって測定した値である。
上記微粒子無機粉体としては、特に限定されず、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムを挙げることができ、2種以上を併用して使用しても、複合体であっても良い。
微粒子無機粉体の形状としては、球状、棒状、針状、紡錘状、板状、六角板状、針状凝集体等、任意の形状のものを使用することができる。なお、棒状、針状、紡錘状粒子の場合は上記平均粒子径は短軸側の長さを、板状の場合は面の最大内接円の平均直径で規定する。
またこれらの微粒子無機粉体は、他の無機材料で被覆し、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムの表面活性を封鎖した複合粉体上に疎水性有機表面処理を施したものであることが好ましい。当該表面処理無機材料は、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ジルコニアの1種及び又は2種以上が挙げられる。その被覆量は無機粉体全体に対して、1〜25質量%が好ましく、更に2〜20質量%が好ましい。なお、水酸化アルミニウムなど、水中で解離し多価金属イオンを生じるものを使用する場合は、水系中にアルミニウムイオンが溶出し、アニオン性水溶性高分子が粘度低下を起こすため、その使用量は限定され、10質量%以下とすることが好ましい。更に、このような観点からみて、イオン溶出を生じないシリカなどが好ましい。
微粒子無機粉体の疎水性有機表面処理剤としては、メチルハイドロジェンシロキサンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンとジメチルポリシロキサンとのコポリマー、トリメトキシシリル基やトリエトキシシリル基等の反応性トリアルコキシシリル基含有ジメチルポリシロキサン、同反応性基含有アルキル変性ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、アルキルシラン、アルキルチタネート、金属石鹸等が挙げられ、少なくとも1種以上の化合物を公知の方法で処理することができる。これら疎水性有機表面処理剤で処理されることにより、表面処理無機材料の親水性基が封鎖され、無機粉体と水溶性高分子とのゲル形成が阻害されると共に、使用時のキシミ感をなくすことができ耐水性も向上する。
上記無機粉体の疎水性有機処理においては、処理後の無機粉体の全量に対して、2〜15質量%の有機処理が施されたものであることが好ましく、2質量%以下では、疎水性が不十分であり、15質量%以上では疎水性が頭打ちとなる。より好ましくは、4〜12質量%の有機処理が施されたものである。
上記水系分散体は、上記無機粉体を分散体全量に対して、30質量%以上含むものである。当該配合量とすることで、化粧料材料として少量で効果に必要な量を配合できるという点で好ましい。上記配合量は、40質量%以上であることがより好ましい。配合量の上限は特に限定されるものではないが、70質量%以下であることが好ましく、より好ましくは60質量%以下である。
本発明の水系分散体は、多価アルコールを含有する。多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオールから選ばれる1種及び又は2種以上であることが好ましく、特にブチレングリコール、ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ヘキサンジオールが好ましい。この多価アルコールは、水系分散体中に5〜25質量%含有することが好ましい。上記下限は8質量%であることがより好ましく、上記上限は20質量%であることがより好ましい。このような多価アルコールを配合することによって、非イオン性界面活性剤が粉体表面により均一に配向でき、分散体が安定するものと考えられる。
本発明の水系分散体は、非イオン性界面活性剤を含有する。非イオン性界面活性剤は、1種のみの使用であってもよいし、2種以上を組みあわせて使用してもよい。上記非イオン性界面活性剤は、1,3−ブチレングリコールに20質量%濃度で混合したとき、35℃において透明溶解又は微濁する非イオン性界面活性剤(非イオン性界面活性剤が室温にてペースト状〜固体の場合は加温して均一にしたのち35℃にして確認)である。なお、2種以上の非イオン性界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、水系分散体中に配合する混合比で混合した非イオン性界面活性剤について上述した試験を行った場合に、透明溶解又は微濁することが必要である。
なお、本明細書において「透明溶解」とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10未満であることを意味し、「微濁」とは得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10以上、且つ、全光透過率が30%以上である状態であることを意味する。
このような非イオン性界面活性剤を使用することで、粒子表面に効率的に非イオン性界面活性剤による層を作ることが出来るという効果が得られる。上記非イオン性界面活性剤の配合量は、分散体全量に対して、1〜25質量%含有するものであることが好ましい。上記下限は、2質量%であることがより好ましく、3質量%であることが更に好ましい。上記上限は、20質量%であることがより好ましく、15質量%であることが更に好ましい。
上記非イオン性界面活性剤は、水に20質量%濃度で混合したとき、35℃において不溶又は白濁する非イオン性界面活性剤(非イオン性界面活性剤が室温にてペースト状〜固体の場合は加温して均一にしたのち35℃にして確認)であることが好ましい。なお、2種以上の非イオン性界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、水系分散体中に配合する混合比で混合した非イオン性界面活性剤について、上述した試験を行った場合に不溶又は白濁することが必要である。
なお、本明細書において「不溶」とは、混合させても溶け残りが生じたり、又は、一見混濁したように見えても1時間経過後には相分離してしまったりする状態を意味し、「白濁」とは得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10以上、且つ、全光透過率が30%未満である状態であることを意味する。
このような界面活性剤のHLBとしては、6−12であることが望ましい。HLBが12を超える非イオン性界面活性剤だけを使用して分散させた水分散体は、O/W製剤へ配合した場合、非イオン性界面活性剤の水への溶解性が高過ぎるため粉への吸着性が悪くなり、製剤の粘度上昇を起こしやすく、耐水性が悪くなりやすい。また非イオン性界面活性剤のHLBが6未満の場合は水分散体を作成することができない。なお、本明細書においてHLBは、W.C.Grifinnによって定義された次式によって求める。
NHLB=(E+P)/5
(NHLB:HLB値、E:ポリオキシエチレン部の分散剤分子全体に対する質量%、P:多価アルコール部の分散剤分子全体に対する質量%)
NHLB=(E+P)/5
(NHLB:HLB値、E:ポリオキシエチレン部の分散剤分子全体に対する質量%、P:多価アルコール部の分散剤分子全体に対する質量%)
非イオン性界面活性剤の種類としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサン、ポリグリセリン基を有するオルガノポリシロキサン、糖鎖を有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
中でも、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンを非イオン性界面活性剤として使用することが好ましい。
更には、上述したようなオルガノポリシロキサン系の非イオン性界面活性剤が最も好ましく、オルガノポリシロキサン系の非イオン性界面活性剤を使用した場合、組成物の安定性、化粧料において使用したときの使用感等において、特に優れた効果を得ることができる。
本発明の水系分散体を得るための分散方法については、均一に分散させることのできるビーズミル、ジェットミル、高圧ホモジナイザーを用いる方法など、公知の方法で得ることができる。
本発明の水系分散体には、分散体の性能を損なわない範囲で必要に応じて、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、感光素、フェノキシエタノール等の防菌防腐剤や抗菌剤等を添加することができる。
このようにして得られた疎水性有機表面処理された微粒子無機粉体の水系分散体は、紫外線遮断効果を有する化粧料を作成するための成分として有用である。この場合、本発明の水系分散体のみを紫外線遮断成分としても良いが、微粒子無機粉体の油系分散体や有機紫外線吸収剤等を併用しても良い。
本発明は、上述した水系分散体を配合することで得られた化粧料でもある。このような化粧料の製造方法としては特に限定されるものではなく、通常の化粧料の製造方法に従って得ることができる。
化粧料としては、特に限定するものではないが、スキンケア製品、頭髪製品、メークアップ製品、紫外線防御製品等、皮膚や毛髪に外用される化粧料に配合できる。また、製品の形態についても特に限定はないが、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状等に適用が可能である。
また、本発明の化粧料は、水相に水溶性高分子が使用されたO/W系の化粧料において、アニオン性の水溶性高分子と併用される系において、特に好適に使用することができる。すなわち、本発明の水系分散体を使用することによって、アニオン性の水溶性高分子と併用することの粘度低下やゲル化等を生じることがない、という利点を有するものでもある。このようなアニオン性の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシビニルポリマー等を挙げることができる。
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。尚,特に断らない限り,以下に記載する「%」は「質量%」を意味する。
〔実施例1、3、5、8、9、比較例1〜2、参考例2、4、6、7、10〕
1,3−ブチレングリコール10.0gに表1に示す非イオン性界面活性剤10.0gとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン(堺化学工業社製STR−100W−LPT:粒子径短軸20nm、長軸100nmの紡錘状粒子)40.0gを混合した後、水40.0gを加えて攪拌、酸化チタン水分散体を作成し、作成できるかどうかを確認した。
使用した非イオン性界面活性剤2.0gを1,3−ブチレングリコール8.0gと混合した場合、水8.0gと混合した場合のそれぞれについて35℃での溶解性を確認した。各非イオン性界面活性剤のHLBも確認した。結果を表2に示す。
1,3−ブチレングリコール10.0gに表1に示す非イオン性界面活性剤10.0gとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン(堺化学工業社製STR−100W−LPT:粒子径短軸20nm、長軸100nmの紡錘状粒子)40.0gを混合した後、水40.0gを加えて攪拌、酸化チタン水分散体を作成し、作成できるかどうかを確認した。
使用した非イオン性界面活性剤2.0gを1,3−ブチレングリコール8.0gと混合した場合、水8.0gと混合した場合のそれぞれについて35℃での溶解性を確認した。各非イオン性界面活性剤のHLBも確認した。結果を表2に示す。
〔比較例3〕
疎水性有機表面処理されていない微粒子酸化チタン(堺化学工業社製STR−100W:粒子径短軸20nm、長軸100nmの紡錘状粒子)を用いて、同様の方法で酸化チタン水分散体を作成した。
疎水性有機表面処理されていない微粒子酸化チタン(堺化学工業社製STR−100W:粒子径短軸20nm、長軸100nmの紡錘状粒子)を用いて、同様の方法で酸化チタン水分散体を作成した。
〔実施例11,13、15、18、19、比較例4及び参考例12、14、16、17、20〕
得られた実施例1、3、5、8、9及び比較例3及び参考例2、4、6、7、10の酸化チタン水分散体を用いて、以下に示す組成の実施例11,13、15、18、19、及び比較例4及び参考例12、14、16、17、20の日焼け止めO/Wクリームを調製し、その品質を評価した。
得られた実施例1、3、5、8、9及び比較例3及び参考例2、4、6、7、10の酸化チタン水分散体を用いて、以下に示す組成の実施例11,13、15、18、19、及び比較例4及び参考例12、14、16、17、20の日焼け止めO/Wクリームを調製し、その品質を評価した。
(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、加熱する。
B:成分5〜11を均一に混合し、加熱する。
C:BにAを添加して乳化し、冷却してそれぞれの日焼け止めO/Wクリーム(実施例11、13、15、18、19、比較例4及び参考例12、14、16、17、20)を得た。
A:成分1〜4を混合し、加熱する。
B:成分5〜11を均一に混合し、加熱する。
C:BにAを添加して乳化し、冷却してそれぞれの日焼け止めO/Wクリーム(実施例11、13、15、18、19、比較例4及び参考例12、14、16、17、20)を得た。
評価は次のように行った。
1.酸化チタン水分散体の作製
○:作成可能
×:作成不可
2.日焼け止めO/Wクリームの安定性
調整した日焼け止めO/Wクリームを50℃で1か月静置した後、増粘がみられるかどうかを確認した。
[評価基準]
◎:増粘していない。
○:わずかに増粘している。
△:増粘している。
×:著しく増粘してゲルになっている。
3.使用感評価
専門評価パネル20名による使用テストを行い、塗布時ののび広がりの良さ、後肌のきしみ感のなさ、並びに日焼け止め効果について下記基準より5段階評価し、さらにその平均点をもとめ判定した。
[評価基準]
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不良
1点:不良
[判定]
◎:平均点4.5以上
○:平均点3.5以上4.5未満
△:平均点2.5以上3.5未満
×:平均点2.5未満
4.総合評価
◎:安定性、使用感、共に特に優れる。
○:安定性、使用感、共に優れる。
△:粘度上昇がみられる、或いは使用感において劣る。
×:安定性が悪く、使用感も劣る。
1.酸化チタン水分散体の作製
○:作成可能
×:作成不可
2.日焼け止めO/Wクリームの安定性
調整した日焼け止めO/Wクリームを50℃で1か月静置した後、増粘がみられるかどうかを確認した。
[評価基準]
◎:増粘していない。
○:わずかに増粘している。
△:増粘している。
×:著しく増粘してゲルになっている。
3.使用感評価
専門評価パネル20名による使用テストを行い、塗布時ののび広がりの良さ、後肌のきしみ感のなさ、並びに日焼け止め効果について下記基準より5段階評価し、さらにその平均点をもとめ判定した。
[評価基準]
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不良
1点:不良
[判定]
◎:平均点4.5以上
○:平均点3.5以上4.5未満
△:平均点2.5以上3.5未満
×:平均点2.5未満
4.総合評価
◎:安定性、使用感、共に特に優れる。
○:安定性、使用感、共に優れる。
△:粘度上昇がみられる、或いは使用感において劣る。
×:安定性が悪く、使用感も劣る。
2)日本エマルジョン株式会社製
3)信越化学工業株式会社製
また、使用した非イオン性界面活性剤について、1,3−ブチレングリコールと混合した場合のヘーズ、全光透過率の測定を行った。測定は、10mm光路長のセルに35℃の各20wt%液を入れ、ヘーズメーター(日本電色株式会社製NDH4000)で測定した。結果を表3に示す。
表2,3の結果から明らかなように、1,3−ブチレングリコールへの溶解性が透明溶解又は微濁した非イオン性界面活性剤を使用した本発明の実施例1、3、5、8、9及び参考例2、4、6、7、10は、水への溶解性が不溶又は白濁のものでも、分散性に優れた低粘度の酸化チタン水分散体を作成することができることがわかった。一方、1,3−ブチレングリコールに溶解しない比較例1〜2の非イオン性界面活性剤を使用した場合は、水分散体を作成することができなかった。また疎水性有機表面処理されていない酸化チタンを用いた比較例3では、粘度が高いが水分散体を作成することはできた。
実施例1、3、5、8、9、比較例3及び参考例2、4、6、7、10の酸化チタン水分散体を使用した実施例11、13、15、18、19、比較例4及び参考例12、14、16、17、20の日焼け止めO/Wクリームに関して、実施例11、13、15、18、19のO/Wクリームは、経時での増粘がみられず安定で、また使用感に関しても、塗布時ののび広がりが良く後肌のきしみ感もなく、日焼け止め効果も非常に高いO/Wクリームであることがわかった。中でも実施例18と19は、特に優れたO/Wクリームを得ることで出来た。一方、参考例12、14、16、17、20のO/Wクリームに関しては、経時で増粘する傾向にあり、使用感に関しては、塗布時ののび広がりは良いものの、後肌のきしみ感が感じられ、日焼け止め効果も少し劣るものであることがわかった。さらに比較例4のO/Wクリームは、経時で著しく増粘してゲルになり、使用感も非常に悪いものであった。
総合的にみると、実施例1、3、5、8、9の非イオン性界面活性剤を使用して作成した酸化チタン水分散体を用いたO/Wクリームは、安定性、使用感、共に優れたものであり、参考例2、4、6、7、10の非イオン性界面活性剤を使用して作成した酸化チタン水分散体を用いたO/Wクリームは、粘度上昇がみられるか、或いはきしみ感があるなど使用感において劣るものであり、また実施例1と同じ非イオン性界面活性剤を用いても疎水性有機表面処理されていない酸化チタンを分散させた比較例3の酸化チタン水分散体を使用したO/Wクリームは、安定性が悪く、使用感も非常にわるいものであった。
したがって、1,3−ブチレングリコールに溶解させた場合は透明溶解及び又は微濁、水へ溶解させた場合は不溶及び又は白濁する非イオン性界面活性剤を用いて作成した疎水性有機表面処理された微粒子酸化チタン水分散体は、分散性に優れた低粘度の水分散体で、それを配合したO/Wクリームにおいて、安定性、使用感、ともに優れたものであることがわかった。特に実施例8や9のようにオルガノポリシロキサン系の分散剤を用いると温度安定性がより好まくなることが分かった。
したがって、1,3−ブチレングリコールに溶解させた場合は透明溶解及び又は微濁、水へ溶解させた場合は不溶及び又は白濁する非イオン性界面活性剤を用いて作成した疎水性有機表面処理された微粒子酸化チタン水分散体は、分散性に優れた低粘度の水分散体で、それを配合したO/Wクリームにおいて、安定性、使用感、ともに優れたものであることがわかった。特に実施例8や9のようにオルガノポリシロキサン系の分散剤を用いると温度安定性がより好まくなることが分かった。
〔実施例21〕
BY25−339(東レ・ダウコーニング社製:PEG/PPG−30/10ジメチコン、HLB:8.5、DPG)20.0gにさらにDPG10.0gを加え、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン(堺化学工業社製STR−100W−LPT:粒子径短軸20nm、長軸100nmの紡錘状粒子)40.0gを添加して混合した後、水30.0gを加えて攪拌し酸化チタン水分散体を得た。
BY25−339(東レ・ダウコーニング社製:PEG/PPG−30/10ジメチコン、HLB:8.5、DPG)20.0gにさらにDPG10.0gを加え、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン(堺化学工業社製STR−100W−LPT:粒子径短軸20nm、長軸100nmの紡錘状粒子)40.0gを添加して混合した後、水30.0gを加えて攪拌し酸化チタン水分散体を得た。
〔実施例22〕
1,3−BG13.0gにKF−6013(信越化学工業社製:PEG−9ジメチコン、HLB:10.0)12.0gを混合し、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン(堺化学工業社製STR−100W−LPT:粒子径短軸20nm、長軸100nmの紡錘状粒子)50.0gを添加して混合した後、水25.0gを加えて攪拌し酸化チタン水分散体を得た。
1,3−BG13.0gにKF−6013(信越化学工業社製:PEG−9ジメチコン、HLB:10.0)12.0gを混合し、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン(堺化学工業社製STR−100W−LPT:粒子径短軸20nm、長軸100nmの紡錘状粒子)50.0gを添加して混合した後、水25.0gを加えて攪拌し酸化チタン水分散体を得た。
〔実施例23〕
1,3−BG15.0gにKF−6013(信越化学工業社製:PEG−9ジメチコン、HLB:10.0)5.0gを混合し、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化亜鉛(堺化学工業社製、FINEX−50W−LP2:平均粒子径20nm)60.0gを添加して混合した後、水20.0gを加えて攪拌し酸化亜鉛水分散体を得た。
1,3−BG15.0gにKF−6013(信越化学工業社製:PEG−9ジメチコン、HLB:10.0)5.0gを混合し、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化亜鉛(堺化学工業社製、FINEX−50W−LP2:平均粒子径20nm)60.0gを添加して混合した後、水20.0gを加えて攪拌し酸化亜鉛水分散体を得た。
これらの水分散体を用いて、下記組成の日焼け防止製剤を作成した。
〔実施例24〕(日焼け止めO/Wクリーム)
〔実施例24〕(日焼け止めO/Wクリーム)
(製造方法)
A:成分1〜7を均一に混合し、加熱溶解する。
B:成分8〜16を均一に混合し、加熱する。
C:BにAを添加して乳化し、冷却して日焼け止めO/Wクリームを得た。
A:成分1〜7を均一に混合し、加熱溶解する。
B:成分8〜16を均一に混合し、加熱する。
C:BにAを添加して乳化し、冷却して日焼け止めO/Wクリームを得た。
以上のようにして得られた実施例24の日焼け止めO/Wクリームは、経時変化を起こさず安定で、また使用感に関しても、塗布時の肌へののび広がりが良くなめらかで、後肌のべたつき感もキシミ感もなく、透明性が高く、白浮きがない、日焼け止め効果の持続性にも優れた日焼け止めO/Wクリームであった。
〔実施例25〕(日焼け止めO/Wクリーム)
(製造方法)
A:成分1〜5を混合し、加熱溶解する。
B:成分6〜11を均一に混合し、加熱する。
C:BにAを添加して乳化し、冷却して日焼け止めO/Wクリームを得た。
A:成分1〜5を混合し、加熱溶解する。
B:成分6〜11を均一に混合し、加熱する。
C:BにAを添加して乳化し、冷却して日焼け止めO/Wクリームを得た。
以上のようにして得られた実施例25の日焼け止めO/Wクリームは、経時変化を起こさず安定で、また使用感に関しても、塗布時の肌へののび広がりが良くなめらかで、後肌のべたつき感もキシミ感もなく、透明性が高く、白浮きがない、日焼け止め効果の持続性にも優れた有機紫外線吸収剤フリーの日焼け止めO/Wクリームであった。
〔実施例26〕(日焼け止めO/Wクリーム)
(製造方法)
A:成分1〜5を混合し、加熱溶解する。
B:成分6〜13を均一に混合し、加熱する。
C:BにAを添加して乳化し、冷却して日焼け止めO/Wクリームを得た。
A:成分1〜5を混合し、加熱溶解する。
B:成分6〜13を均一に混合し、加熱する。
C:BにAを添加して乳化し、冷却して日焼け止めO/Wクリームを得た。
以上のようにして得られた実施例26の日焼け止めO/Wクリームは、酸化亜鉛と酸化チタンが混合分散した系にも関わらず経時変化を起こさず安定で、また使用感に関しても、塗布時の肌へののび広がりが良くなめらかで、後肌のべたつき感もキシミ感もなく、透明性が高く白浮きのない、日焼け止め効果の持続性にも優れた有機紫外線吸収剤フリーの日焼け止めO/Wクリームであった。
本発明の水系分散体は、化粧料分野において好適に使用することができる。
2)日本エマルジョン株式会社製
3)信越化学工業株式会社製
Claims (6)
- 疎水性有機表面処理された微粒子無機粉体、多価アルコール、水及び、非イオン性界面活性剤を含む水系分散体であって、
上記非イオン性界面活性剤は、HLB値が6〜12であるポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンから選択される少なくとも一種であり、1,3−ブチレングリコールに20質量%濃度で混合した時に35℃において透明溶解及び又は微濁し、且つ水に20質量%濃度で混合した時に35℃において不溶又は白濁するものであり、
該微粒子無機粉体を30質量%以上含み、水相にアニオン性の水溶性高分子を含む水中油型化粧料に配合される水系分散体。(透明溶解、微濁、不溶、白濁は、それぞれ以下に定義する)
透明溶解とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10未満であることを意味する。
微濁とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10以上、且つ、全光透過率が30%以上である状態であることを意味する。
不溶とは、混合させても溶け残りが生じたり、又は、一見混濁したように見えても1時間経過後には相分離する状態を意味する。
白濁とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10以上、且つ、全光透過率が30%未満である状態であることを意味する。 - 上記微粒子無機粉体は、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも1である請求項1記載の水系分散体。
- 上記微粒子無機粉体は、一部又は全部の表面がシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ及びジルコニアからなる群より選択される少なくとも1によって被覆されたものである請求項1又は2記載の水系分散体。
- 上記多価アルコールは、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ヘキサンジオール及びヘプタンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上の多価アルコールである、請求項1〜3のいずれかに記載の水系分散体。
- 非イオン性活性剤がオルガノポリシロキサン系の非イオン活性剤である、請求項1〜4のいずれかに記載の水系分散体。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の水系分散体を配合した、水相にアニオン性の水溶性高分子を含む水中油型化粧料。
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