JP2011026234A - 化粧料組成物 - Google Patents
化粧料組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011026234A JP2011026234A JP2009172880A JP2009172880A JP2011026234A JP 2011026234 A JP2011026234 A JP 2011026234A JP 2009172880 A JP2009172880 A JP 2009172880A JP 2009172880 A JP2009172880 A JP 2009172880A JP 2011026234 A JP2011026234 A JP 2011026234A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- cosmetic composition
- fine
- pores
- skin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- BANXPJUEBPWEOT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-Pentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)C BANXPJUEBPWEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- -1 neopentanoic acid ester Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 claims abstract description 9
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229940043268 2,2,4,4,6,8,8-heptamethylnonane Drugs 0.000 claims abstract description 7
- TYYHDKOVFSVWON-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-methoxy-1,3-diphenylpropane-1,3-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(OC)(CCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 TYYHDKOVFSVWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- RGMZNZABJYWAEC-UHFFFAOYSA-N Methyltris(trimethylsiloxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C RGMZNZABJYWAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229960005193 avobenzone Drugs 0.000 claims abstract description 7
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- KUVMKLCGXIYSNH-UHFFFAOYSA-N isopentadecane Natural products CCCCCCCCCCCCC(C)C KUVMKLCGXIYSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229940073663 methyl trimethicone Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 7
- SCRSFLUHMDMRFP-UHFFFAOYSA-N trimethyl-(methyl-octyl-trimethylsilyloxysilyl)oxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C SCRSFLUHMDMRFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 26
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 24
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 abstract description 21
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract description 5
- DMBUODUULYCPAK-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(docosanoyloxy)propan-2-yl docosanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC DMBUODUULYCPAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract 1
- 229940098780 tribehenin Drugs 0.000 abstract 1
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 25
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 12
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 9
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 8
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 7
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 7
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 6
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 2
- XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N avobenzone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSOVGYMVTPPEND-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)(C)C JSOVGYMVTPPEND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- FGUZFFWTBWJBIL-XWVZOOPGSA-N [(1r)-1-[(2s,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] 16-methylheptadecanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[C@H](CO)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O FGUZFFWTBWJBIL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 210000004207 dermis Anatomy 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- OYFJQPXVCSSHAI-QFPUQLAESA-N enalapril maleate Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.C([C@@H](C(=O)OCC)N[C@@H](C)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 OYFJQPXVCSSHAI-QFPUQLAESA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- HAJBAVRJHXKYRM-UHFFFAOYSA-N heptane-3,3-diol Chemical compound CCCCC(O)(O)CC HAJBAVRJHXKYRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N hexane-2,2-diol Chemical compound CCCCC(C)(O)O SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000009759 skin aging Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229940057429 sorbitan isostearate Drugs 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
【課題】毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくすることができるとともに、紫外線防止効果を有するという、２つの機能を兼備した化粧料組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物 １．０〜３０．０質量％
（ｂ）ブチルメトキシジベンゾイルメタン ０．１〜３．０質量％
（ｃ）トリベヘニン
（ｄ）ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジデセン、ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン及びネオペンタン酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の液状油
を含有する化粧料組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（ａ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物 １．０〜３０．０質量％
（ｂ）ブチルメトキシジベンゾイルメタン ０．１〜３．０質量％
（ｃ）トリベヘニン
（ｄ）ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジデセン、ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン及びネオペンタン酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の液状油
を含有する化粧料組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくすることができるとともに、紫外線防止効果を有するという、２つの機能を兼備した化粧料組成物に関する。さらに詳しくは、皮膚へのつき、のびが良く、化粧持続性に優れ、長期保存しても変臭、変色、凝集、分離等の変質が生じない良好な安定性を有し、かつ安全性の高い化粧料組成物に関する。
従来、化粧料組成物において、毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくする試みは、主にローリング効果及び光学的性質から半透明の球状粉末等を用いることによってなされている（特許文献１，２）。また、紫外線と皮膚に関連する研究も盛んになされており、特に、紫外線ＵＶＡと称される長波長部の波長３２０〜４００ｎｍは、真皮まで浸透し、皮膚の老化を促進し、しわを形成、増長させる要因であることは公知となっている。紫外線ＵＶＡ防止を目的としての素材開発も活発になされていて、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛をはじめとする無機顔料のＵＶＡ散乱剤及び有機合成で得られるＵＶＡ吸収剤も多く開発、上市されている。そして、それらの素材を種々組合せし、配合した日焼け止め製剤も数多く販売されている。
しかしながら、毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくすることができるとともに、紫外線防止効果を有するという、２つの機能を兼備した製剤の提案はあまりなされていない。特に、紫外線ＵＶＡ防止効果を付与するという提案は殆どなされてこなかった。
微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛をはじめとする無機顔料のＵＶＡ散乱剤は、一般的に粒子硬度が高く、凝集性が強いので、皮膚に塗擦する際のザラツキ感、摩擦感を招来しやすく、また光の屈折率が高いことから、毛穴や小じわ等の箇所の陰影がかえって強調されることがある。有機合成で得られるＵＶＡ吸収剤は、反応性が高いので金属酸化物等と反応し、不溶性凝集体を生成するに至る場合があり、また、しばしば製剤の変臭、変色の要因になるので取り扱いには、格段の配慮が必要となる。毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくすることができるとともに、紫外線防止効果を有するという、２つの機能を兼備した化粧料組成物に関し、さらに詳しくは、皮膚へのつき、のびが良く、化粧持続性に優れ、長期保存しても変臭、変色、凝集、分離等の変質が生じない良好な安定性を有し、かつ安全性の高い化粧料組成物の開発が望まれていた。
本発明は、（ａ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物 １．０〜３０．０質量％
（ｂ）ブチルメトキシジベンゾイルメタン ０．１〜３．０質量％
（ｃ）トリベヘニン
（ｄ）ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジデセン、ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン及びネオペンタン酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の液状油
を含有することを特徴とする化粧料組成物である。
（ｂ）ブチルメトキシジベンゾイルメタン ０．１〜３．０質量％
（ｃ）トリベヘニン
（ｄ）ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジデセン、ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン及びネオペンタン酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の液状油
を含有することを特徴とする化粧料組成物である。
上記（ａ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、一部又は全部が、予め（ｄ）ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジデセン、ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン及びネオペンタン酸エステルから選ばれた液状油の１種又は２種以上にて均一に混合、ゲル化されたものであることが好ましい。
上記化粧料組成物は、酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン付加重合物を含有しないことが好ましい。
本発明によれば、毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくすることができるとともに、紫外線防止効果を有するという、２つの機能を兼備した化粧料組成物を提供することができる。さらに詳しくは、皮膚へのつき、のびが良く、化粧持続性に優れ、長期保存しても変臭、変色、凝集、分離等の変質が生じない良好な安定性を有し、かつ安全性の高い化粧料組成物が提供できる。
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明における（ａ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、シロキサン骨格を３次元に架橋させた微細な固体状の弾性ポリマーで、弾力のある感触、架橋体であることによる皮脂吸収性、液状油の増粘特性を有するものである。上記架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、皮膚の凹凸を目立たなくするという効果を有するものである。
本発明における（ａ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、シロキサン骨格を３次元に架橋させた微細な固体状の弾性ポリマーで、弾力のある感触、架橋体であることによる皮脂吸収性、液状油の増粘特性を有するものである。上記架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、皮膚の凹凸を目立たなくするという効果を有するものである。
上記（ａ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、粒子形状は球状であっても、不定形であってもよい。架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、粉末として市販されているのでそれを用いてもよい。また予め混練機等を用いて、後述する（ｄ）ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジデセン、ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン及びネオペンタン酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の液状油にて均一に混合、ゲル化されたものを用いることが好ましい。このようなものは、皮膚へのつき、のびが良く、化粧持続性に優れる化粧組成物が得られ易いので好適に用いられる。予め混合、ゲル化された架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、「ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１６１０、ＫＳＧ−４２（信越化学工業社）」、「トレフィルＥ−５０８、９０４１ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ、ＥＬ−８０４０ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂｌｅｎｄ（東レ・ダウコーニング社）」等として市販されているので、それらも好適に用いられる。
架橋型オルガノポリシロキサン重合物の配合量は、１．０〜３０．０質量％である。１．０％未満では、毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくする効果に欠け、３０．０質量％を超えると皮膚へのつき、のびが良く、化粧持続性に優れたものが得られなくなる。上記配合量の下限は、２．０質量％であることがより好ましく、上記配合量の上限は、２５．０質量％であることがより好ましい。
（ｂ）ブチルメトキシジベンゾイルメタンは、紫外線ＵＶＡ吸収剤として有効な成分である。他の紫外線ＵＶＡ吸収剤、例えばオキシベンゾン−３やオキシベンゾン−４等と比較して、紫外線防止効果が高く、優れた性能を有する紫外線ＵＶＡ吸収剤である。市販品としては、「パルソール１７８９（ＤＳＭニュートリション社）」、「ＥＳＣＡＬＯＬ ５１７（アイエスピー社）」、「ＥＵＳＯＬＥＸ ９０２０（メルク社）」等がある。ブチルメトキシジベンゾイルメタンの配合量は、化粧料全量に対して０．１〜３．０質量％である。０．１質量％未満では、紫外線防止効果を欠き、３．０質量％を超えると変色、凝集等の品質不良が生じやすくなる。上記配合量の下限は、０．２質量％であることがより好ましく、上記配合量の上限は、２．５質量％であることがより好ましい。
本発明は、紫外線ＵＶＡ吸収剤として（ｂ）ブチルメトキシジベンゾイルメタンを使用するものであるが、その他の成分との配合を調整することにより、凝集・変色を生じることがなく、好適な化粧料組成物とすることができる。更に、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等を配合しなくても、充分な紫外線ＵＶＡ吸収能を得ることができる。このため、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等を配合する必要がないため、毛穴や小じわ等の箇所の陰影がかえって強調されることがない。このため、毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくするという効果を阻害することなく、化粧料に紫外線ＵＶＡ吸収能を付与することができる。これによって、紫外線ＵＶＡ吸収能を有しつつ、皮膚表面の凹凸を目立たなくすることができる、という２つの機能を兼備した化粧料を提供することができるものである。
本発明における（ｃ）トリベヘニンは、ベヘン酸とグリセリンのトリエステルである。上記（ｃ）トリベヘニンは、ソフトなゲルを形成するので、皮膚へのつき、のびが良く、化粧持続性に優れたものが得られ易い。また、その添加量を調整することによって、組成物の稠度調整を容易にすることができることから、良好な安定性の保持にも寄与する。
本発明の化粧料における上記（ｃ）トリベヘニンの配合量は、特に限定されないが、０．５〜７．０質量％であることが好ましい。０．５質量％未満であると、分離するおそれがあり、７．０質量％を超えると、べたつき感が生じ、使用感が損なわれるおそれがある。上記下限は、１．０質量％であることがより好ましく、上記上限は、５．０質量％であることがより好ましい。
本発明における（ｄ）ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジデセン、ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン及びネオペンタン酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の液状油は、滑らかな感触のエモリエント剤として用いられる。いずれも伸展性が良好なので、皮膚へのつき、のびが良く、化粧持続性に優れたものが得られ易い。上述した（ａ）〜（ｃ）の成分とも適合的である。上記ジメチコンは、２５℃粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましい。上記ネオペンタン酸エステルは、ジネオペンタン酸エチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸エチルヘキシル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、ネオペンタン酸トリデシル、ネオペンタン酸ミリスチルとして市販されているので、適時選択すれば良い。
上記成分（ｄ）の配合量は、特に限定されないが、５．０〜８０．０質量％であることが好ましい。５．０質量％未満であると、伸び等の使用感が悪くなるおそれがあり、８０．０質量％を超えると、分離するおそれがある。上記下限は、７．０質量％であることがより好ましく、上記上限は、７５．０質量％であることがより好ましい。
本発明の化粧料組成物は、酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン付加重合物を含有しないことが好ましい。上記酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン付加重合物は、樹脂、界面活性剤等として化粧料分野において広く使用されている汎用的な材料であるが、本発明においては、変臭、変色等の品質不良が生じやすくなる点から、これらを使用しないことが好ましい。
上記酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン付加重合物は、酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンの付加反応により生成させた重合物であり、より具体的には、アルキルフェノールエチレンオキシド付加物、高級アルコールエチレンオキシド付加物、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ジメチコンとポリオキシエチレン・プロピレンの共重合物等を挙げることができる。
本発明は、油性ゲル組成物として適用されることはもとより、例えばイソステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ジグリセリル等の乳化剤を適量加えることによって、乳化組成物としての適用も可能である。乳化剤として、酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン付加重合物を含むものが汎用されているが、変臭、変色の品質不良が生じやすくなるので好ましくない。
本発明の化粧料組成物を乳化組成物とする場合は、１．０〜６０．０質量％の水を含有することが好ましい。１．０質量％未満であると、乳化組成物の特徴である清涼感等の感触が得にくいという問題を生じるおそれがあり、６０．０質量％を超えると、分離するおそれがある。上記下限は、５．０質量％であることがより好ましく、上記上限は、５０．０質量％であることがより好ましい。
本発明の化粧料組成物には、一般に用いられる薬効成分、着香剤、清涼剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、懸濁剤、安定化剤、湿潤剤、抗酸化剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、着色剤、防腐剤等を配合することができる。ただし、金属イオンを溶出する懸念のある成分は、ブチルメトキシジベンゾイルメタンと反応し、変色、凝集物の生成にいたるので排除されるべきである。金属イオンを溶出する懸念のある成分としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の金属酸化物や、脂肪酸と非アルカリ金属との塩である金属石鹸等を挙げることができる。
本発明の化粧料組成物は、アイクリーム等の基礎化粧料；化粧下地、コンシーラ、ファンデーション等のベースメイク化粧料；日焼け止め化粧料等として好適に使用することができる。
以下に、実施例を示して本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％を表す。
実施例１〜８及び比較例１〜４：毛穴、小じわ隠し料（部分用化粧下地）
表１に示す組成の毛穴、小じわ隠し料（部分化粧下地）を下記製造方法にて調整した。得られた毛穴、小じわ隠し料（部分用化粧下地）の（１）毛穴、小じわ隠し効果、（２）使用感及び化粧持続性、（３）安定性試験、（４）紫外線防止効果について下記の方法により評価し、結果を併せて表１に示した。
表１に示す組成の毛穴、小じわ隠し料（部分化粧下地）を下記製造方法にて調整した。得られた毛穴、小じわ隠し料（部分用化粧下地）の（１）毛穴、小じわ隠し効果、（２）使用感及び化粧持続性、（３）安定性試験、（４）紫外線防止効果について下記の方法により評価し、結果を併せて表１に示した。
［製造方法］
（１）成分１〜１９を約８５℃にて均一に混合、溶解、分散させた後、室温まで冷却し、毛穴、小じわ隠し料（部分用化粧下地）を得た。
（１）成分１〜１９を約８５℃にて均一に混合、溶解、分散させた後、室温まで冷却し、毛穴、小じわ隠し料（部分用化粧下地）を得た。
［毛穴、小じわ隠し効果：試験方法／評価方法］
化粧品評価専門パネル１０名が、各試料を毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸部に塗布し、手鏡を用いて目視し、毛穴、小じわ隠し効果を下記基準にて各試料につき３段階評価した。さらに、その平均点から判定した。
化粧品評価専門パネル１０名が、各試料を毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸部に塗布し、手鏡を用いて目視し、毛穴、小じわ隠し効果を下記基準にて各試料につき３段階評価した。さらに、その平均点から判定した。
評価基準
３点：毛穴、小じわ隠し効果が顕著に認められた
２点：毛穴、小じわ隠し効果が認められた
１点：毛穴、小じわ隠し効果が殆ど認められなかった
判定基準
○ ：２．５〜３．０
△ ：２．０〜２．５未満
× ：２．０未満
３点：毛穴、小じわ隠し効果が顕著に認められた
２点：毛穴、小じわ隠し効果が認められた
１点：毛穴、小じわ隠し効果が殆ど認められなかった
判定基準
○ ：２．５〜３．０
△ ：２．０〜２．５未満
× ：２．０未満
［使用感及び化粧持続性：試験方法／評価方法］
化粧品評価専門パネル１０名により、各試料を毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸部に塗布した際の使用感（皮膚へのつき、のび）及び化粧持続性を下記基準にて５段階評価し、さらにその平均点から判定した。
化粧品評価専門パネル１０名により、各試料を毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸部に塗布した際の使用感（皮膚へのつき、のび）及び化粧持続性を下記基準にて５段階評価し、さらにその平均点から判定した。
評価基準
５点：良好
４点：やや良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
判定基準
○ ：平均点４．０以上
△ ：平均点３．０以上４．０未満
× ：平均点３．０未満
５点：良好
４点：やや良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
判定基準
○ ：平均点４．０以上
△ ：平均点３．０以上４．０未満
× ：平均点３．０未満
［安定性試験：試験方法／評価方法］
各試料を積層ポリエチレンの透明チューブに充填し、常温で６ヶ月放置後、状態変化を観察し下記基準にて評価を行った。
○ ：変臭、変色、凝集、分離等の変質はみられなかった
△ ：わずかに変臭、変色、凝集、分離等の変質がみられた
× ：著しい変臭、変色、凝集、分離等の変質がみられた
各試料を積層ポリエチレンの透明チューブに充填し、常温で６ヶ月放置後、状態変化を観察し下記基準にて評価を行った。
○ ：変臭、変色、凝集、分離等の変質はみられなかった
△ ：わずかに変臭、変色、凝集、分離等の変質がみられた
× ：著しい変臭、変色、凝集、分離等の変質がみられた
［紫外線防止効果：試験方法／評価方法］
各試料をボランティア５名の背部に塗布し、晴天下で４時間日射させた後、ふき取り、４時間後に未塗布部との比較で、状態変化を観察し下記基準にて３段階評価を行い、さらにその平均点から判定した。
各試料をボランティア５名の背部に塗布し、晴天下で４時間日射させた後、ふき取り、４時間後に未塗布部との比較で、状態変化を観察し下記基準にて３段階評価を行い、さらにその平均点から判定した。
評価基準
３点：明らかに紫外線防止効果が認められた
２点：わずかに紫外線防止効果が認められた
１点：紫外線防止効果が認められなかった
３点：明らかに紫外線防止効果が認められた
２点：わずかに紫外線防止効果が認められた
１点：紫外線防止効果が認められなかった
判定基準
○ ：２．５〜３．０
△ ：１．５〜２．５未満
× ：１．５未満
○ ：２．５〜３．０
△ ：１．５〜２．５未満
× ：１．５未満
表１の結果から明らかなように、本発明に係わる実施例１〜８は比較例と比して、毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくすることができるとともに、紫外線防止効果を有するという、２つの機能を兼備した毛穴、しわ隠し料（部分用化粧下地）であった。さらに詳しくは、皮膚へのつき、のびが良く、化粧持続性に優れ、長期保存しても変臭、変色、凝集、分離等の変質が生じない良好な安定性を有し、かつ安全性の高い毛穴、しわ隠し料（部分用化粧下地）であった。これに対して比較例１〜５では、紫外線防止効果が無いか、毛穴、小じわ隠し効果、使用感及び化粧持続性、安定性試験について不良であった。
実施例９ アイクリーム
（製造方法）
（１）表２に示した成分１〜１２を約８０℃にて、均一に混合分散する。（２）成分１３〜２０を約８０℃にて、均一に混合分散する。（１）に（２）を撹拌しながら投入し、乳化した後、約３２℃まで冷却して、アイクリームを得た。
（製造方法）
（１）表２に示した成分１〜１２を約８０℃にて、均一に混合分散する。（２）成分１３〜２０を約８０℃にて、均一に混合分散する。（１）に（２）を撹拌しながら投入し、乳化した後、約３２℃まで冷却して、アイクリームを得た。
実施例９のアイクリームは、毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくすることがで
きるとともに、紫外線防止効果を有するという、２つの機能を兼備したアイクリームであ
った。
きるとともに、紫外線防止効果を有するという、２つの機能を兼備したアイクリームであ
った。
実施例１０ 日焼け止め乳液
（製造方法）
（１）表３に示した成分１〜１２を約８０℃にて、均一に混合分散する。（２）成分１３〜１５を約８０℃にて、均一に混合分散する。（１）に（２）を撹拌しながら投入し、乳化した後、約４５℃まで冷却し、成分１６を撹拌しながら投入し、更に、３２℃まで冷却して日焼け止め乳液を得た。
（製造方法）
（１）表３に示した成分１〜１２を約８０℃にて、均一に混合分散する。（２）成分１３〜１５を約８０℃にて、均一に混合分散する。（１）に（２）を撹拌しながら投入し、乳化した後、約４５℃まで冷却し、成分１６を撹拌しながら投入し、更に、３２℃まで冷却して日焼け止め乳液を得た。
実施例の１０日焼け止め乳液は、毛穴や小じわ等の皮膚表面の凹凸を目立たなくすることができるとともに、紫外線防止効果を有するという、２つの機能を兼備したアイクリームであった。
本発明の化粧料組成物は、アイクリーム等の基礎化粧料；化粧下地、コンシーラ、ファンデーション等のベースメイク化粧料；日焼け止め化粧料等に好適に使用することができる。
Claims (3)
- （ａ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物 １．０〜３０．０質量％
（ｂ）ブチルメトキシジベンゾイルメタン ０．１〜３．０質量％
（ｃ）トリベヘニン
（ｄ）ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジデセン、ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン及びネオペンタン酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の液状油
を含有することを特徴とする化粧料組成物。 - （ａ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、一部又は全部が、予め（ｄ）ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、ジデセン、ポリデセン、イソドデカン、イソヘキサデカン及びネオペンタン酸エステルから選ばれた液状油の１種又は２種以上にて均一に混合、ゲル化されたものである請求項１記載の化粧料組成物。
- 酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン付加重合物を含有しない請求項１又は２記載の化粧料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009172880A JP5562589B2 (ja) | 2009-07-24 | 2009-07-24 | 化粧料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009172880A JP5562589B2 (ja) | 2009-07-24 | 2009-07-24 | 化粧料組成物 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011026234A true JP2011026234A (ja) | 2011-02-10 |
| JP2011026234A5 JP2011026234A5 (ja) | 2012-07-12 |
| JP5562589B2 JP5562589B2 (ja) | 2014-07-30 |
Family
ID=43635409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009172880A Active JP5562589B2 (ja) | 2009-07-24 | 2009-07-24 | 化粧料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5562589B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016117689A (ja) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | ポーラ化成工業株式会社 | 乳化型皮膚外用剤 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7014417B2 (ja) | 2018-05-17 | 2022-02-01 | 住江織物株式会社 | 調光カーテン及び布帛 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09132511A (ja) * | 1995-11-10 | 1997-05-20 | Beiersdorf Ag | 安定で、炭化水素を含有しない、化粧品又は皮膚科学的オレオゲル及びｗ／ｏエマルシヨン |
| JP2000309509A (ja) * | 1999-04-28 | 2000-11-07 | Kose Corp | 化粧料 |
| JP2001294510A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-10-23 | Avon Products Inc | 皮膚の容貌を増進する方法及びこのための局所用組成物 |
| JP2002241215A (ja) * | 2001-02-19 | 2002-08-28 | Kanebo Ltd | 化粧料 |
| JP2002322030A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Kose Corp | 凹凸補正化粧料 |
| JP2003252742A (ja) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Kose Corp | メラノサイト樹状突起形成抑制剤及びこれを含有する皮膚外用剤 |
| JP2006526019A (ja) * | 2003-05-16 | 2006-11-16 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ゲルネットワーク内に活性剤を含むパーソナルケア製品 |
| WO2007029761A1 (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-15 | Kao Corporation | 透明性固形粉末化粧料 |
| JP2008500352A (ja) * | 2004-05-24 | 2008-01-10 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 被覆範囲の大きい化粧ファンデーション |
| JP2008500348A (ja) * | 2004-05-24 | 2008-01-10 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 光沢のあるファンデーション |
-
2009
- 2009-07-24 JP JP2009172880A patent/JP5562589B2/ja active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09132511A (ja) * | 1995-11-10 | 1997-05-20 | Beiersdorf Ag | 安定で、炭化水素を含有しない、化粧品又は皮膚科学的オレオゲル及びｗ／ｏエマルシヨン |
| JP2000309509A (ja) * | 1999-04-28 | 2000-11-07 | Kose Corp | 化粧料 |
| JP2001294510A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-10-23 | Avon Products Inc | 皮膚の容貌を増進する方法及びこのための局所用組成物 |
| JP2002241215A (ja) * | 2001-02-19 | 2002-08-28 | Kanebo Ltd | 化粧料 |
| JP2002322030A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Kose Corp | 凹凸補正化粧料 |
| JP2003252742A (ja) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Kose Corp | メラノサイト樹状突起形成抑制剤及びこれを含有する皮膚外用剤 |
| JP2006526019A (ja) * | 2003-05-16 | 2006-11-16 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ゲルネットワーク内に活性剤を含むパーソナルケア製品 |
| JP2008500352A (ja) * | 2004-05-24 | 2008-01-10 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 被覆範囲の大きい化粧ファンデーション |
| JP2008500348A (ja) * | 2004-05-24 | 2008-01-10 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 光沢のあるファンデーション |
| WO2007029761A1 (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-15 | Kao Corporation | 透明性固形粉末化粧料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016117689A (ja) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | ポーラ化成工業株式会社 | 乳化型皮膚外用剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5562589B2 (ja) | 2014-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI739765B (zh) | 噴霧型防曬化妝料 | |
| TWI617322B (zh) | Sunscreen cosmetics | |
| EP2749265B1 (en) | Water-in-oil emulsion sunscreen cosmetic | |
| CN106456520B (zh) | 具有改善的硬度的固体唇膏组合物 | |
| TWI757283B (zh) | 油中水型乳化化妝料 | |
| CN109414380B (zh) | 水包油型乳化唇用化妆品 | |
| KR101801410B1 (ko) | Ｗ／ｏ 유화 화장료 | |
| TWI444205B (zh) | 固形乳化化粧料 | |
| KR20160115922A (ko) | 소수성 유기 표면 처리된 미립자 무기 분체 수계 분산체 및 그것을 배합한 화장료 | |
| JP5908674B2 (ja) | 油性化粧料 | |
| JP5300421B2 (ja) | 日焼け止め化粧料 | |
| KR20110048899A (ko) | 수분 순간 방출형 고함수 유중수형 파운데이션 조성물 및 그 제조방법 | |
| JP4980637B2 (ja) | 水中油型毛穴・皮溝隠し化粧料 | |
| JPWO2020175398A1 (ja) | 多層型メイクアップ保護化粧料 | |
| JP5080919B2 (ja) | 液状油性口唇化粧料 | |
| KR101450387B1 (ko) | 내열성 유중수형 고형 화장료 조성물 | |
| JP2005041795A (ja) | 凹凸補正用油性化粧料 | |
| EP1857093A1 (en) | Cosmetic skin preparation | |
| JP5562589B2 (ja) | 化粧料組成物 | |
| JP2013121949A (ja) | 水系アイライナー化粧料 | |
| WO2018216696A1 (ja) | 油中水型化粧料 | |
| KR20200050334A (ko) | 윤기 지속형 화장료 조성물 | |
| JP3652843B2 (ja) | 凹凸補正用組成物 | |
| KR20190062947A (ko) | 자외선 차단용 화장료 조성물 | |
| KR101979692B1 (ko) | 유중수형 메이크업 화장료 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120528 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120528 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130813 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130820 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131021 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131024 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131030 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140603 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140611 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5562589 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |