CN101616652A - 含有新的具有改良光学特性的分形颗粒基凝胶的化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
即刻减轻皱纹和皮肤瑕疵的外表同时使皮肤光滑的方法,其包括施用以水包油型乳液形式的含有分形颗粒基凝胶和相反于至少一种分形颗粒折射率相适聚合物的化妆品组合物。本发明的组合物同时给皮肤提供了视觉模糊和皮肤光滑效果。
Description
发明领域
本发明涉及化妆品组合物,更具体地,涉及同时具有对于生物基质如皮肤和唇部改善的表面外表的视觉模糊和空间填充效果的化妆品组合物。
发明背景
已经研发了各种方法来减轻皱纹和最小化细纹。这些方法中的一些包括活性成分,如抗氧化剂;在神经细胞中通过神经传递抑制起作用,由此松弛收缩的肌肉的物质,如肉毒杆菌毒素(BotoxTM)(Allergan,Irvine,Calif.);加速细胞再生过程的物质,如羟基和水果酸,如视黄酸;润肤剂,如牛油脂;皮肤丰满剂(skin plumper),如透明质酸;填充剂,如胶原蛋白;造成皱纹已经消失的错觉的光散射颜料和微球体。已经研发了其他方法来减轻毛孔、皮肤表面不平坦和瑕疵等外表的方法。这些方法中的一些包括亮肤剂,并填充和伪装皮肤。
不幸地,由于颜料迁移至皱纹缝隙中,许多化妆粉底和化妆实际上增强了皱纹和细纹。其他产品覆盖了皮肤瑕疵但是形成了不自然的结块外表。其他,如云母,反射而不是漫射和散射光线,因此形成发光的外表。此外,这些方法中的一些不是即时的,需要数天和数周的持续使用才能看到效果。其他是入侵性的,需要注射,患者不舒服,并且可能伴随发红、肿胀和其他副作用。
水包油型乳液形式的粉底是公知的。然而,这些组合物仅仅覆盖皮肤并且常常使皮肤产生白色脱落物。已经进行了尝试以提供导致视觉模糊或空间填充但不是两者都具备的粉底。
因此,对给皮肤提供自然且光滑外表的可替换方法存在需要,该方法使得皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵明显减轻,此外克服了与之前的方法和组合物相关的问题,并将会体现出化妆品领域中的显著进展。
本发明满足这样的需求。本发明人已经发现可以将含有折射率相适聚合物的分形颗粒凝胶(如在此所述的)掺入到化妆品制剂中,当将其施用于生物基质如皮肤或唇部时,形成薄膜,该薄膜是视觉模糊的以从薄膜表面扩散光线传播,并且能填充空间以实现皮肤表面光滑,并因此隐藏细纹和皱纹。没有一个现有技术提供本发明的优势和益处。
发明概述
本发明的目的是提供含有“光学凝胶”和聚合物的化妆品组合物,该“光学凝胶”相反电荷纳米颗粒的分形凝胶网络,并且聚合物的折射率与分形颗粒之一的折射率相适,以实现空间填充,用于使施用表面变得光滑,和光绪模糊,以减少并且可能基本上消除组合物或作为外层施用的第二种化妆品组合物的任何白垩色外表。
本发明的目的是提供优化光线的光学扩散即视觉模糊的方法,并随后使皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵外表消失,同时使皮肤呈现自然、光滑和无瑕疵。
本发明的再一目的是提供具有独特视觉模糊特性以及使细纹和皱纹平滑而不使皮肤产生白色脱落物的化妆品组合物。
本发明的另一个目的是提供含有凝胶网络的化妆品组合物,该凝胶网络由两种或更多种类型的在给定pH下具有相反表面电荷(ζ电势)的亚微粒大小的分形颗粒组成。
本发明的再一个目的是提供含有化妆上合适介质的组合物,这些介质如含水的、非水的、油包水和水包油乳液,含有分形凝胶和折射率相适聚合物。
本发明的再一目的是提供分形凝胶和折射率相适聚合物,其中折射率相适颗粒变得“不可见”,但在物理上仍然以纳米规模分散。
本发明的再一目的是提供具有独特空间填充特性的化妆品组合物,以抚平皮肤表面的细纹和皱纹,同时提供视觉上理想的光散射特性。
本发明的再一个目的是提供包含分形凝胶打底组合物的化妆品组合物,以提供平滑表面和模糊效果,用于与外层化妆品组合物一起施用,其中由于打底组合物层的光散射效果,增强了施用于打底组合物上的外层组合物的施用和外观。
此外,根据本发明的这个和其他方面以及优势,提供了模糊皱纹、细纹、毛孔、皮肤表面不平坦和瑕疵同时由凝胶网络产生的空间填充提供表面平滑效果的方法。该方法包括将视觉模糊/平滑层结合外层有色层敷在皮肤上,使得皮肤外表看起来焕发光彩并且更明亮。在本发明的另一个方面中,本发明在任何化妆品可接受载体中适用于人皮肤。
在本发明的另一个方面中,该组合物适于作为毛发处理产品,尤其是作为睫毛膏来处理稀疏的毛发,根据多孔、网状结构,其给毛干提供了粗壮益处。
本领域技术人员从以下的详述中将清楚本发明的这些新特征,其只是通过说明描述了实施本发明的各种方式。应该认识到,本发明还可以有另外不同的显而易见的方面,所有都没有脱离本发明。因此,附图和说明书在本质上是说明性的,而非限制性的。
附图简述
图1是各种金属氧化物的ζ电势作为pH函数的图像。
图2A描绘了从氧化铝和二氧化硅形成凝胶网络。
图2B描绘了在聚合物存在下从相反电荷分形颗粒的含水分散体形成凝胶网络,该聚合物的折射率与颗粒之一的折射率基本上相适。
图3描绘了由捕获光的细纹和皱纹形成的粗糙表面,加重了结构特征。
图4描绘了粗糙皮肤表面上的光学凝胶层。
图5描绘了用作有色化妆品打底时的光学层。
图6描绘了透射光通过化妆品组合物薄膜、含有分形凝胶网络的化妆品组合物薄膜和含有球形尼龙颗粒的化妆品组合物薄膜的角相关,以L*值来表示。
图7描绘了含有相同固体含量的分形凝胶颗粒相反传统模糊颗粒的化妆品组合物的光学特征,相反于化妆品组合物的光学特征将数据标准化。
发明详述
本发明的化妆品组合物包含(i)含有第一种分形颗粒和第二种分形颗粒的分形颗粒基凝胶(“分形凝胶”或“光学凝胶”),第一种和第二种分形颗粒具有相反的净表面电荷(ζ电势),并且(ii)至少一种聚合物,该聚合物具有与第一种或第二种分形颗粒中至少一种的折射率相适的折射率。
分形颗粒凝胶网络具有开放的网状结构,对于分形颗粒,具有适于有效填充皮肤皱纹和其他表面瑕疵的大小结构域和折射率,因此给皮肤提供了表面平滑效果。因此,施用于皮肤时,化妆品组合物提供了天然的光滑且年轻的外表,皱纹和皮肤瑕疵明显减少。因此,分形凝胶基质的开放结构使用显著降低填充密度的薄膜填充了皱纹,这最小化,甚至避免了常规化妆品不理想的白垩色外观。此外,凝胶基质的开放结构提供了用于皮脂吸收的表面积,因此提高了化妆品组合物的附着力,因此没有大量使用成膜剂。
本发明的另一个有益方面是分形颗粒凝胶网络呈现出独特流变性的能力,这在化妆品应用中尤其有用。凝胶网络是高度触变的。换句话说,凝胶的粘度在递增的剪切力下快速消失,然而一旦除去剪切力,凝胶网络快速恢复。有效地,这赋予了一种效果,其中使用例如刷子或其他工具施用组合物时,组合物从粘性的非流动组合物转化成自由流动的液体。网络恢复成凝胶的速度是颗粒浓度和相反电荷颗粒(参阅“微粒分散体的表面电荷”部分)之间相互吸引量级的函数。高触变组合物在粉底、睫毛膏、护发产品、唇部组合物和个人护理组合物中特别有用,其中在施用过程中需要低粘度,然而粘度的快速增加对于防止所施用组合物的迁移是重要的。
当将其配制以包括其折射率与主要颗粒之一的折射率相适的聚合物时,本发明的化妆品组合物还呈现出视觉模糊效果。即,在皮肤上提供的本发明组合物薄膜上的入射光呈现出漫透射率和漫反射率,这两种特性改变了光从皮肤表面的散射和/或反射途径,并形成柔光效果。柔光效果结合皱纹和其他瑕疵的表面填充赋予了皮肤表面更年轻、更清新的视觉外表,特征在于皱纹和细纹外表的明显减轻。
如在此所用的术语“视觉模糊”指的是皱纹、细纹、皮肤表面不平坦和瑕疵的视觉减轻。
如在此所用的术语“分形颗粒”指的是变化的分形维数或固定的网状结构的几何颗粒;即,具有大于其拓扑维数的Hausdorff-Besicovitch维数。
表述“化妆品可接受的载体”指的是与角蛋白物质如人皮肤相容的介质。
如在此所用的术语“一种颗粒”或“多种颗粒”包括存在于本发明组合物中的不溶于组合物的所有颗粒,包括分形颗粒、颜料颗粒、粘合剂、填充剂等。
除了其中提出了实际测量值的特定实例,应当认为在此所涉及的数值都是由词语“约”来限定的。
如在此和所附权利要求中所用的术语“a”和“an”表示“一种或多种”,除非在此另外指明。
在此涉及的所有百分比和比例是以总组合物(即,所有存在的成分之和)的重量计的,除非另外指明。
分形颗粒
第一种必需的成分是具有第一种和第二种亚微粒大小的分形颗粒的凝胶网络,这两种分形颗粒在给定的pH下具有相反的表面电荷。参照图1,在低于7-8的pH,金属氧化物二氧化硅和氧化铝具有相反的表面电荷或ζ电势。形成分形凝胶的第一种或第二种分形颗粒最常见的是具有不同的折射率。
形成分形凝胶的第一种或第二种分形颗粒可以各自含有两种或更多种具有相同电荷的不同分形颗粒。相同电荷的两种或更多种不同的第一种(或第二种)分形颗粒具有不同的大小、不同的净表面电荷(然后,是相同类型的)或不同的折射率。然而,优选其折射率与聚合物相适的所有分形颗粒基本上具有相同的折射率。最优选其折射率与聚合物相适的分形颗粒是一种类型的分形颗粒,即全部是二氧化硅或全部是氧化铝。
分形颗粒几何学的简述如下:
通过递归自相似来表征分形物质。通常,可以通过采用以下形式的幂律关系在数学上描述分形性质:
Y=c*Xd (1)
其中c是常数。因此,如果数据遵循幂律关系,对数(Y)对对数(X)的绘图将产生具有斜率d的直线。
类似地,自相似分形体,一类Hausdorff-Besicovitch维数,依赖于不同长度规的自相似的物体。与这种情况相一致的幂律如下:
A=(1/s)D (2)
其中A是相同部分的数量,s是减缩系数,D是分形体的自相似维数量度。等式2可以排列如下:
D=log(A)/Log(1/s) (3)
例如,单位方块的侧边分成相等的两半,形成4片,因此A=4,s=1/2,因此D等于2。同样,Sierpinski Gasket,其中将原始的三角形侧边二等分,形成三个三角形片。因此,A=3,s=1/2,D=1.5850。相比较地,考虑单位线段。将线二等分形成2个相等的部分,等。因此,A=2,s=1/2,D=1。重要的是需要注意,D值适合线的拓扑维数,但线不是分形体。因此,分形体是其中Hausdorff-Besicovitch维数超出其拓扑维数的那些物质。
此外,可以根据自相似性将分形体归类。分形体中存在三种类型表达的自相似性。精确的自相似性(最强类型的自相似性)。分形体在不同长度规呈现出同一性。通过呈现精确的自相似性来描述这种类型的分形体。
类似自相似性(非精确形式的自相似性)。该分形体在不同的长度规呈现出大致的同一性。类似自相似分形体是由变形的和退化的拷贝组成。
统计学自相似性(最弱类型的自相似性)。通过统计学测量来描述该分形体,其在整个长度规是保守的。随机分形体是统计学自相似分形体的实例,但不是精确或类似自相似。还可以通过数学函数描述分形体相似性的性质。
大多数感兴趣的分形物体不具有容易看出的自相似性质。因此,测定物质分形维数的常规方法是计盒维数法。该方法是广泛使用的,并且是通过图像分析测量分形维数物体的直接方法。将物象投影在已知维数的网格上。随后,将图像接触的方块数目计数。该数据产生方块数目(N)和方块大小(缩减系数,s)。将网格调整大小,并重复该过程。数据的曲线,其中x-轴是log(s),y-轴是log(N(s)),使用等式3,产生值D的斜率。
图像分析对于评价微粒的分形维数特别有用。具体地,穿透式电子光谱学(TEM)非常适于评价复杂的微粒结构的分形维数。特别令人感兴趣的是由不相重叠的原始粒子组成的分形颗粒,其形成较大的聚集体结构。通常,通过烟化法或复杂的沉淀法来制造这种性质的颗粒。
从较小原始粒子的聚集体形成的颗粒的质量分形维数的评价包括测定每个聚集体的原始粒子的数目。通常,使用数字成像处理技术通过评价TEM显微图来获得这。通过将聚集体的投影面积(Aa)除以单体单位的投影面积(Am)来测定每个聚集体的原始粒子的数目(N):
N=(Aa/Am)α
其中α是经验拟合参数,通常为1.0-1.1。因此,Hausdorff维数意味着原始粒子大小(dp)、旋转的区域半径(Rg)和原始粒子数目(N)之间的关系描述了聚集体的分形维数(Df):
N=kf(Rg/dp)Df (5)
其中kf是恒定的分形前因子。Log(N)与log(Rg)的曲线形成斜率Df的直线。通过烟化法获得的本发明的分形颗粒的典型Df值为1.5-1.9,而通过沉淀法获得的本发明的分形颗粒为2-2.8。
可以使用基于流变学测量和光散射测量的其他测试方法来阐明分形颗粒的维数。
按照相反电荷颗粒的电荷中和,合适载体中第一种和第二种分形颗粒(下文中也称为正分形颗粒和负分形颗粒)的混合物引起凝胶化。此外,颗粒的分形性质形成多孔基质结构。在另一个实施方案中,分形凝胶的多孔基质结构可以接受一种或多种物质,如在此所述的。
选择分形颗粒的大小结构域和折射率来有效地填充皱纹和遮掩皮肤瑕疵。分形颗粒网络形成开放的结构,其提供了表面平滑效果。因此,组合物可以提供天然、光滑和年轻外表,具有明显的皱纹和皮肤瑕疵的减少。
混合每种颗粒类型的水分散体,作为电荷中和的结果,形成了高度组织化的凝胶网络。通常,分形凝胶可以包含约5%至约75%,优选约10-40%,最优选约20-40%分形凝胶重量的固体分形颗粒。在一些情况中,由制造商作为分散体来提供颗粒。合适的可购得金属氧化物分散体是Cab-o-SperseTM PG01、PG063、PG003、PG0042和AeroDispTMW1836、W630,各分别Cabot Corporation和Degussa供应。还可以用于形成非水凝胶相的非水分散体。这样的分散体介质必须能够维持分形颗粒的表面电荷,通常需要微量的电荷控制剂,如四丁基苯甲酸铵,使得可以产生电荷中和。可以使用的合适分散介质是烃,如异十二烷、简单酯和硅氧烷流体,如环状聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)(非水介质中金属氧化物表面的离子化:Labib,M.E.;Williams,R.J.;J.Colloid Interface Sci.1984,97,356;Labib,M.E.;Williams,R.J.;J.Colloid Interface Sci.1987,115,330;Fowkes,等,“Mechanism of Electric Charging of Particles In NonaqueousDispersions”(非水分散体中的电荷机理),Journal of the AmericanChemical Society,vol.15,1982.;Fowkes等,“Steric AndElectrostatic Contributions To The Colloidal Properties ofNonaqueous Dispersions”(对非水分散体的胶体性质的空间和静电贡献),Journal of the American Chemical Society,vol.21,1984.;Huang,Y.C.,Sanders,N.D.,Fowkes,F.M.,Lloyd,T.B.“TheImpact of Surface Chemistry on Particle Electrostatic Chargingand Viscoelasticity of Precipitated Calcium CarbonateSlurries”(表面化学对沉淀碳酸钙淤浆的静电充电和粘弹性的影响),National Institute of Standards and Technology SpecialPublication 856,USA Department of Commerce,180-200(1993))。
可以使用实现所需效果的任何合适的金属氧化物分形颗粒或其衍生物。优选,无机纳米颗粒是具有约50-300nm直径的分形金属氧化物颗粒,优选约100-250nm,更优选约125-200nm。如在此所用的直径指的是包括分形颗粒的球体直径。可以通过本领域已知的方法来测定直径,例如,光散射和TEM。此外,每种纳米颗粒类型具有约50至400m2/g的颗粒表面积,更特别地,为约100至250m2/g。纳米颗粒的分形维数低于约2.7,优选为约1.2至2.5,更优选约1.5至2.2。通常,随着分形维数降低,凝胶中固体的浓度降低,并且随着表面积增加,分形维数也降低。
尽管不是常见的,但分形有机颗粒是已知的,并且根据本发明可以使用,只要满足需要的表面电荷特征。例如,有机聚丙烯酸酯及其衍生物具有分形维数并可以是表面带电的。优选的有机聚丙烯酸酯颗粒是甲基丙烯酸月桂酯/二甲基丙烯酸酯交联聚合物(从AmcolHealth and Beauty Solutions获得)。
可以从二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铟锡、二氧化铈及其混合物选择分形颗粒。可以作为蒸汽沉积法或沉淀法的一部分来形成颗粒,其中金属氧化物颗粒在维数中是分形的。优选通过蒸汽沉积法形成的颗粒。已知氧化铝在可见光谱中给予高漫透射率、高反射率、高漫反射率和低全反射率,并且是优选的第一种分形颗粒。优选二氧化硅,因为其具有与常用的化妆品介质,尤其硅油非常相适的折射率。如图1中所示的,在大部分化妆品制剂的pH下,即,在低于约7-8的pH下,可获得具有与氧化铝相反净表面电荷的二氧化硅。因此,二氧化硅是优选的第二种分形颗粒,尤其是结合氧化铝在低于约7至8pH的组合物中使用时。
合适的分形颗粒实例包括,但不限于,由Degussa以商品名Aerosil销售的蒸汽沉积二氧化硅,包括亲水的和疏水的蒸汽沉积二氧化硅,例如,Aerosil R-900系列,A380TM蒸汽沉积二氧化硅(由Degussa制造),0X50TM(由Degussa制造),硅胶,如CabosilTM系(由Cabot制造),蒸汽沉积氧化铝,如SpectrAlTM(由Cabot制造)和蒸汽沉积二氧化钛。优选蒸汽沉积二氧化硅、蒸汽沉积氧化铝、蒸汽沉积二氧化钛(Degussa W740X)、蒸汽沉积氧化锆(Degussa W2650X、W2550X)、蒸汽沉积二氧化铈(Degussa Adnano)、蒸汽沉积氧化锌(Degussa Adnano)、蒸汽沉积氧化铟锡(Degussa Adnano)或其混合物。
根据本发明的化妆品组合物可以含有化妆品组合物重量约1-100%的分形凝胶。宽泛的范围反映出不同类型的化妆品范围和各种产品形式;即,凝胶、乳液和分散体。通常,分形凝胶为至少约5%,更常见大于10%分形颗粒,并且通常不超过约70%,优选50%分形颗粒。稍后也将讨论本发明化妆品组合物中的凝胶含量。有用的分形凝胶组合物可以包括氧化铝和二氧化硅、二氧化钛和二氧化硅、氧化锆和二氧化硅和其中所述微粒的其他组合。
在典型的实施方案中,氧化铝与二氧化硅的重量比为1∶1至9∶1,并且作为水中的分散体存在,其中氧化铝表面积为50至200m2/g,二氧化硅表面积为约300至400m2/g。可以通过使用Spectral 51或Spectral 80(Cabot Corporation)蒸汽沉积氧化铝和Cab-o-Sil M5、Cab-o-Sil EH-5形成合适的凝胶。此外,可以基于其表面电荷特征来选择金属氧化物的分散体,如通过ζ电势测量所测定的。
使带电颗粒接受电泳,也就是说,在电场存在下,它们相反于它们分散于其中的液体介质迁移。将颗粒和液体之间的区域称为切变面。将切变面的电势称为ζ电势。可以使用可购得的设备通过实验测定该势能的量级和符号。通常,为了获得胶体稳定性,(即,防止絮凝),需要带电的颗粒具有最小大约25mV的ζ电势。
可以基于给定pH下ζ电势的量级和符号(正或负)来选择分形颗粒对。优选,每种颗粒类型的ζ电势的量级和信号是充足的,使得结合时,形成非沉淀的、半刚性的凝胶结构。优选的第一种颗粒类型的分散体具有约+10mV至+50mV的ζ电势值,更优选+10mV至+30mV,最优选+15mV至+25mV。优选的第二种颗粒类型的分散体具有约-10mV至-50mV的ζ电势值,更优选-10mV至-30mV,最优选-15mV至-25mV。此外,金属氧化物零电荷点(等电点)的评价可用于预选择目标金属氧化物,如表1中所示的。
微粒分散体的表面电荷
分散胶体颗粒上电荷的存在通过两种主要机理产生:可电离表面基团的解离或优选吸附。每种机理可以同时或独立产生。颗粒表面上酸性基团的解离将产生负电荷表面。相反,碱性表面基团的解离将产生正电荷表面。在两种情况中,表面电荷的量级取决于酸性或碱性基团的强度以及溶液的pH。可以通过抑制表面电离将表面电荷降至零(等电点)。在负电荷颗粒情况中,可以通过降低pH来实现这,或在正电荷颗粒情况中,通过提高pH来实现这。此外,如果将碱加入负电荷颗粒的分散体中,颗粒趋向于变得带有更多负电荷。如果将酸加入该分散体中,那么将达到颗粒上电荷得到中和的一个点。随后加入酸将引起颗粒上正电荷的增强。
表面电荷的改变
离子和粒子表面活性剂可以特异性地吸附至带电颗粒表面上。在阳离子表面活性剂的情况中,吸附形成正电荷表面,在阴离子表面活性剂的情况中,吸附形成负电荷表面。单价或多价无机粒子(例如,Na+、Al+3)的吸附可以以两种方式中的一种与带电表面相互作用:给定pH下的电荷量级的降低;等电点(中性电荷点)pH的变化。离子在颗粒表面上的特定吸附,甚至是在低浓度下,对表面电荷具有剧烈的影响。在一些情况中,特定的离子吸附可能导致表面的电荷逆转。将表面活性剂或特定的离子加入颗粒分散体中是改变表面电荷特征的一种常用方法。
表1.水中各种氧化物的零电荷点(PZC)
氧化物 PZC | 氧化物 PZC | 氧化物 PZC |
Ag2O 11.2 | HgO 7.3 | SnO2 5.6 |
Al2O3 9.1 | La2O3 10.1 | Ta2O5 2.8 |
BeO 10.2 | MgO 12.4 | ThO2 9.2 |
CdO 11.6 | MnO2 5.3 | TiO2金红石 5.7 |
CeO2 8.1 | MoO3 2 | TiO2锐钛矿 6.2 |
CoO 10.2 | Nb2O5 2.8 | V2O3 8.4 |
Co3O4 7.4 | NiO 10.2 | WO3 0.4 |
Cr2O3 7.1 | PuO2 5.3 | Y2O3 8.9 |
CuO 9.3 | RuO2 9 | ZnO 9.2 |
Fe2O3 8.2 | Sb2O5 1.9 | ZrO2 7.6 |
Fe3O4 6.6 | SiO2 2 |
折射率相适聚合物
为了获得本发明化妆品组合物的视觉模糊效果,需要掺入其折射率基本上与分形颗粒之一的折射率相适的聚合物(聚合物也称为折射率相适聚合物)。
图2A描绘了从含水SiO2和Al2O3颗粒分散体形成凝胶网络。在该绘图中,以薄膜或涂层形式施用于物质上时,SiO2颗粒和Al2O3颗粒都是可见的。在图2A中通过对凝胶网络中所有颗粒使用阴影线来直观地显示这。
通过掺入折射率相适聚合物,将化妆品组合物的薄膜施用于生物基质如皮肤上时,与其折射率相适的分形凝胶(例如,氧化铝/二氧化钛、硅氧烷/氧化锆)变成“不可见的”或“光学上透明的”。这描绘于图2B中,其中其折射率与折射率相适聚合物相适的分形颗粒对于观察者在视觉上是不太明显的。在图2B中通过用于凝胶网络中折射率相适分形颗粒的淡阴影来直观地显示这。
作为说明,参照图3,显示了怎样通过皱纹和细纹“捕获”光线形成了粗糙表面,由此加重了局部解剖学特征。参照图4,本发明的组合物填充了细纹和皱纹,并扩散反射和透射的光,同时维持高透明度,如通过用于离开表面光线的较短向量线所示的。
在一个实施方案中,将折射率相适聚合物掺入到分形凝胶中。在该实施方案中,化妆品组合物可以包含高达100%的分形凝胶,其将包括第一种和第二种分形颗粒,用于分散分形颗粒的溶剂,折射率相适聚合物,任选一种或多种如下文中所述的活性成分,和任选一种或多种如下文中所述的助剂或赋形剂。在该实施方案中,分形凝胶可以进一步作为多相化妆品组合物的凝胶相存在,其中凝胶相构成低于化妆品组合物的100%。将组合物薄膜施用于皮肤或其他生物基质上时,呈现出化妆品组合物的视觉模糊特性。
在另一个实施方案中,化妆品组合物是多相组合物,其中折射率相适聚合物存在于分形凝胶相以外的相中。尽管折射率相适聚合物不存在于凝胶相中,根据混合存在于组合物中的相以及将薄膜施用于生物基质时产生的剪切力,沉积于生物基质上化妆品组合物薄膜赋予了本发明的视觉模糊益处。在该实施方案中,化妆品组合物包含分形凝胶相,其包括第一种和第二种分形颗粒,用于分散分形颗粒的溶剂,任选一种或多种如下文中所述的活性成分,和任选一种或多种如下文中所述的助剂或赋形剂,以及至少一种其他的相,其包含折射率相适聚合物,溶剂,任选一种或多种如下文中所述的成分,和任选一种或多种如下文中所述的助剂或赋形剂。
可以进一步将凝胶网络掺入到含有折射率相适聚合物的水包油型(o/w)乳液。优选,聚合物是分形凝胶。
合适的折射率相适聚合物可以是硅氧烷衍生的、有机衍生的,包括烃衍生的、极性的、非极性的、亲水的、疏水的或其组合。化妆品组合物还可以含有两种或更多种不同类型和/或分子量的折射率相适聚合物。此外,这两种或更多种折射率相适聚合物可以相互混溶或不混溶,但享有共同的折射率,或混溶聚合物可以具有与选定颗粒的折射率相适的复合折射率。还可以将一种或多种折射率相适聚合物分散于乳液体系中的分形凝胶相和另一种相之间。
表2.选定聚合物和溶剂的折射率
折射率 | 折射率 | |||
PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷1 | 1.456 | 正丁醇 | 1.399 | |
PEG-9聚二甲基硅氧烷1 | 1.420 | 丁醇 | 1.540 | |
PEG-9甲醚聚二甲基硅氧烷1 | 1.417 | 二(乙二醇) | 1.446 | |
甲基苯基硅氧烷流体(F-5w 100cs)1 | 1.427 | 二-乙二醇单乙醚 | 1.427 | |
甲基苯基硅氧烷流体(KF54)1 | 1.505 | 丙二醇 | 1.441 | |
聚甲基聚硅氧烷(F-9W-9)1 | 1.396 | 乙醇 | 1.360 | |
聚聚二甲基硅烷醇混合物204 | 1.401 | 乙二醇 | 1.431 | |
甲基苯基硅氧烷流体(KF53)1 | 1.485 | 乙二醇单正丁醚 | 1.419 | |
辛基三甲基聚硅氧烷(Silcare 31M60)2 | 1.410 | 甘油 | 1.474 | |
辛基三甲基聚硅氧烷(Silcare 31M30)2 | 1.440 | 丙三醇 | 1.472 | |
二(三甲基甲硅烷基)醋酸酯(180M10)2 | 1.405 | 正戊醇 | 1.409 | |
二(三甲基甲硅烷基)醋酸酯(180M30)2 | 1.478 | 聚二甲基硅氧烷(Volasil DM 1.5)3 | 1.382 | |
氨丙基苯基三甲基聚硅氧烷4 | 1.500 | 异丙基肉豆蔻酸酯 | 1.436 | |
六甲基二硅氧烷(Volasil DM 0.65)3 | 1.375 | 甲氧基肉桂酸乙基己基酯 | 1.545 | |
苯基三甲基聚硅氧烷4 | 1.460 | 鲸蜡基蓖麻醇酸酯苯甲酸酯 | 1.477 | |
环状聚二甲基硅氧烷(Volasil(1585)3 | 1.395 | 丙二醇二辛酸酯 | 1.441 | |
聚(苯基)甲基硅倍半氧烷5 | 1.540 | 辛酸/癸酸甘油三酯 | 1.45 |
1 Shin Etsu
2 Clariant
3 Chemsil
4 Dow Corning
5 Wacker Besil
尤其优选用作RI相适聚合物的是硅氧烷聚合物,如二(三甲基甲硅烷基)silicylate(Clariant 180M30)、苯基聚三甲基硅氧烷(DowCorning 556)、PEG12聚二甲基硅氧烷(Dow Corning UP 1005)及其混合物。这是因为二氧化硅的折射率(1.460)与用作油/水乳液油相载体的硅氧烷的(1.400至1.470)相适。此外,尤其适宜用作RI相适聚合物的是聚二醇类,因为它们也具有与二氧化硅的RI基本相适的折射率(1.470)。合适的聚二醇类是丙二醇辛酸酯、丙三醇、二甘醇、甘油(Solvey)及其混合物。优选,选定分形颗粒的折射率应当在折射率相适聚合物折射率的0.05内,更优选,在约0.01内,最优选,在约0.005内。
聚合物以适于提供介质的含量存在于本发明的化妆品组合物中,其中通过介质的光在入射在折射率相适的分形颗粒上时没有引起摄动,因此使得颗粒透明,即,使观察者“不可见”。作为指导,聚合物的含量使得折射率相适分形颗粒的空隙体积的主要部分由聚合物占据。
需要适量的折射率相适聚合物来实现所需效果,并通过测定分形颗粒的吸油值来估算组合物内所含的选定分形颗粒(ATSM D 281,ASTMD 1483)。优选,化妆品组合物内所含折射率相适聚合物的含量必须为至少选定分形颗粒约70%的吸油值,更优选85%至100%的吸油值。
测角分光光度计(goniospectrophotometer)是测量软焦点或模糊物质的功效以及表征颗粒和凝胶的光散射特性的有用体外工具。可以使用广角(+/-55度)下的光强度(L*值)作为参数来定量软焦点效果。以下实施例中所用的方法与Pascal相似,Pascal基于通过定量光束在薄膜上散布(径向扩散)的前方散射作为参数来评价软焦点功效。参见“ In-vitro Method of Quantification of Soft Focus Effectof Particulates”(微粒软焦点效果定量的体外方法),PascalDelrieu,NYSCC Scientific Meeting,New York City,December 8-9,2005,以其整体并入本文作为参考。
化妆品组合物
可以将本发明的化妆品组合物配制成单相含水或非水组合物。优选,将根据本发明的化妆品组合物配制成乳液。这些乳液可以是水包油型(包括水包硅氧烷)乳液、油包水型(包括硅氧烷包水)乳液,或多相乳液,如油包水包油型(o/w/o)或水包油包水型(w/o/w),但优选水包硅氧烷乳液。理解油相可以包含硅油、非硅氧烷有机油或其混合物。尽管不是优选的,组合物可以含有两种在使用时通过振荡混合的不混溶相。
除了含有本发明分形颗粒和折射率相适聚合物的凝胶相,本发明的组合物可以含有一种或多种施用于皮肤时适于作为薄膜给皮肤提供化妆益处的活性成分和/或一种或多种给予化妆品特定所需物理特性以满足产品性能需求或建立混合类型如(特定类型)乳液、溶液等的助剂或赋形剂(在此将助剂和赋形剂总称为助剂)。活性和/或助剂可以存在于凝胶相、另一相中,或任一相中,或由化学体系来承载。
合适的活性剂包括给皮肤或其他生物表面提供颜色的颜料;不透明剂和光发散剂;遮光剂;紫外光吸收剂;润滑剂;湿润剂;闭塞剂;抗氧化剂;去角质剂;抗氧化剂;消炎剂;美白剂;研磨剂;抗痘剂;头发处理剂;湿润剂;润滑剂;保湿剂;抗皱成分;遮掩剂;无光修饰剂;蛋白质;抗氧化剂;晒黑剂;溶剂;紫外线(UV)吸收剂;吸油剂;中和剂。本领域技术人员理解可以施用任何其他化妆品上可接受的配料及其可相容的组合,即,Inernational Cosmetic IngredientDictionary and Handbook,第10版(以下称INCI)中包括的那些。
合适的助剂包括成膜剂;溶剂;粘度和流变学调节剂,如增稠剂;表面活性剂,包括乳化剂;助水溶剂;乳液稳定剂;增塑剂;填料和填充剂;pH调节剂,包括缓冲剂,酸和碱;螯合剂;粘合剂;推进剂;香料;防腐剂和抗微生物剂及其可相容的组合。
用于本发明化妆品组合物中的合适活性剂和助剂列表于TheInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(通常称为INCI)(第10版,2006)(Cosmetic and ToiletriesAssociation)中。通常,对特定物质的提及使用INCI采用的名称命名。如化妆品领域的技术人员所熟知的,将提供其预期功能量的活性剂和助剂掺入到本发明的组合物中。通常,该量为组合物重量的约0.001%至25%,更常见为0.01至15%,尤其是0.1至10%。
化妆品组合物可以含有化妆品领域中所知的聚合光散射剂,如尼龙(例如,从Cabot作为SP-500和Orgasol 2002TM获得的Nylon 12),聚(甲基丙烯酸)(也称为PMMA或甲基丙烯酸甲酯共聚物;CASNo.25777-71-3),聚乙烯,聚苯乙烯,乙烯/丙烯酸共聚物(例如,由Kobo供应的EA-209)和氟化烃,如特富龙。光发散剂,优选尼龙,以组合物重量0.01-10%范围的浓度存在,优选约0.1-5%。也可以使用无机光散射剂,例如,一氮化硼、硫酸钡和硅酸盐,如钙铝硼硅酸盐,并通常以约0.01至约10%的含量存在,优选约0.1至约5%重量。
本发明化妆品组合物的颗粒含量为约1-80%固体粒子,优选约3-40%固体粒子,更优选约5-30%固体粒子。最终施用于皮肤的干燥薄膜含有约1-80%固体粒子,优选约5-60%固体粒子,更优选约10-40%固体粒子。
本发明的化妆品组合物可以含有粘度调节剂,如增稠剂和乳化剂,来调节组合物的粘度,例如,形成增强皮肤感觉的霜剂、糊剂和乳液。合适的粘度调节剂是淀粉,纤维素衍生物,如羧甲基纤维素,甲基纤维素,乙基纤维素,阳离子改性纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素;硅酸盐,如硅酸镁铝或粘土;多糖,如黄原胶或瓜尔豆胶、亲水性聚合物,如羧乙烯基聚合物,例如卡波姆。粘度/流变学调节剂可以以约0.1至约10%组合物重量的量存在于组合物中。
化妆品乳化剂应当优选是水包油或油包水型乳化剂。优选,油相是硅油,并且乳化剂是硅氧烷乳化剂。可以有利地选择乳化剂,使得与折射率相适的分形颗粒的折射率相适,但不是取代折射率相适聚合物。
乳化剂可以以约0-10%,优选约0.1-6%,更优选约3-5%的浓度存在。合适乳化剂的非限制性实例是单硬脂酸甘油酯,PEG 12聚二甲基硅氧烷(Dow Corning),RM 2-2051TM(Dow Corning),乳化成硅氧烷(聚二甲基硅氧烷和环五硅氧烷),烷甲基硅氧烷共聚多元醇(DowCorning 5200),PEG 11甲醚聚二甲基硅氧烷(Shin Etsu),环五硅氧烷/PEG/PPG18/18聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 5225C)中的含水聚丙烯酸酯的乳液。
本发明的化妆品组合物含有非闭塞成膜剂,如但不限于,化妆品流体,即,在各种稀释剂中含有各种弹性体混合物的硅氧烷化合物。合适的化妆品流体的实例是环五硅氧烷和氨丙基聚二甲基硅氧烷(Cosmetic流体1486-NH)(由Chemisil制造),环状聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷(Cosmetic流体1684-DM)(由Chemisil制造)以及低和高粘度聚二甲基硅氧烷的混合物(例如,Dow Corning 1413Fluid TM)(Dow Corning)。优选的是低粘度聚二甲基硅氧烷中高粘度聚二甲基硅氧烷的混合物(例如,Dow Corning 1413 FluidTM)(DowCorning)。
在一个实施方案中,化妆品组合物是无颜料的。
在优选的实施方案中,化妆品组合物含有一种或多种颜料,其通常存在于不同于分形凝胶相的相中。在此所用的颜料可以是无机和/或有机的。根据本发明的化妆品组合物包含高于或等于化妆品组合物重量0.1%的颜料,以提供着色效果。优选,颜料可以存在约0.25%至15%,最优选约0.1%至10%重量。颜料不是根据本发明的分形颗粒,因为它们不具有适当的大小结构域,不具有适当的维数或不是带电的颗粒。如在此所用的,术语“颜料”包括色淀颜料,和单一颜料或颜料组合。可以使用其他着色剂,如D&C染料和自晒黑剂,如羰基衍生物或食品着色剂,如二羟基丙酮(DHA)或赤藓酮糖。在此颜料和着色剂可以互换使用。
优选,颜料选自氧化肽,如金红石氧化肽,锐钛矿氧化肽,氧化锌,氧化锆,氧化铁,如氧化铁,氧化亚铁,氧化铁黄,氧化铁红,氧化铁黑,酰基谷氨酸氧化铁,氧化铬,氢氧化铬,氯氧化铋,锰紫,二氧化铈,群青,洋红,及其衍生物和混合物。更优选,颜料是氧化钛,氧化铁黄,氧化铁红,氧化铁黑,及其混合物。可以将颜料表面修饰,使其是疏水或亲水的,以与分形颗粒网络协同作用。
化妆品组合物还可以包括用于增加光学微光和光彩或用于触觉丝滑感的遮光剂(珠光剂),如但不限于,云母,绢云母(不同细粒的白云母)。这些试剂可以以约0.1-10%,优选约0.5-5%的量存在。
化妆品组合物还可以包括用作基础流体的油相溶剂,用于涂抹和润滑特性,或作为载体,来提供用于本发明一种或多种其他组分的介质。这些溶剂包括水,有机溶剂,尤其是醇和烃流体,硅氧烷流体,亲水和疏水聚合物等,并可以以约0.5-90%的浓度存在,优选约5-50%,最优选10-35%。优选的油相溶剂是环状聚二甲基硅氧烷,如环四硅氧烷(例如,Cyclo-2244化妆品级硅氧烷(D4)(由Clearco制造),环戊硅氧烷(例如,Cyclo-2245化妆品级硅氧烷(D5)(由Clearco制造),环戊硅氧烷/环己硅氧烷混合物(D5/D6混合物)Cyclo-2345化妆品级硅氧烷(由Clearco制造)和环状聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅烷醇(D5/D4混合物)Cyclo-1400化妆品级硅氧烷(由Clearco制造)。更优选D5。
水通常以约10%至约90%组合物重量的量存在,优选约40%至约80%,最优选约40%至约70%。水相溶剂是具有少于8个碳的低分子量醇也是合适的,例如,乙醇,丙醇,己醇等,以及多元醇,尤其是二元醇。合适的二元醇是丙二醇,戊二醇,己二醇和1,2-辛二醇。合适的多元醇包括山梨糖醇和甘油。这些可以以约1%至约50%,优选5%至35%重量的量存在。
任选地,可以添加含量为约0-5%的电解质如氯化钠,优选约0.5-2%。
本发明的组合物通常进一步含有一定含量的pH调节剂,以提供所需的组合物pH,并且在该pH,分形颗粒将具有必需的相反净表面电荷。合适的pH调节剂是有机酸和无机酸,如化妆品领域公知的。还可以掺入维持所建立pH的缓冲剂,例如乳酸钠。
进一步理解引入组合物中的其他化妆品活性剂和助剂必须对在此根据本发明追寻的有益效果是无害的。
与只反射产生发光外表的光线的那些,只覆盖皮肤并给皮肤提供白色敷料的那些或形成视觉模糊或空间填充(但不是两者同时)的那些相比,本发明的组合物改善了化妆品组合物膜的光学特性。当施用于皮肤时,所得到的组合物使皮肤外观更年轻、更光滑,且色调更均匀。
凝胶结构的物理排列、高颗粒负荷和网络形成给外层施用任何粉底提供了光滑的表面。参照图5,用作有色化妆品的打底时,光学层提供了来自皮肤的独特“光释放”效果。光学层模拟并提高了皮肤分天然透明特性。光穿透光学层时,扩散通过有色层的反射提供了“背景照亮”效果,使粉底光亮,获得更自然和年轻的外表。
化妆品组合物可以采用各种形式,包括粉、饼、铅笔、棒、膏、霜、乳、乳液、液相、凝胶、乳液、乳化凝胶、摩丝、泡沫、喷雾剂、擦拭物。优选,以粉底液或粉底霜来使用化妆品组合物。可以将分形凝胶掺入到化妆品可接受的载体中,如但不限于,液体(例如,悬浮液或溶液),凝胶,乳液,乳化凝胶,摩丝,霜,膏,糊剂,浆液,乳,泡沫,香膏,气溶胶,脂质体,固体(例如,粉饼),无水油和蜡组合物。优选,以粉底液或粉底霜来使用化妆品组合物。更具体地,化妆品包括面部皮肤化妆品,如润肤液,乳液,护肤霜,凝胶和化妆,如粉底,粉底打底成分,腮红,棒状口红,眼影膏,眼线笔,指甲油,遮瑕膏,睫毛膏,美体产品或防晒霜。
使用方法
使用在此公开和要求的化妆品组合物的使用方法涉及皮肤美学外观的提高,包括但不限于:模糊或遮掩皱纹、细纹、毛孔、皮肤瑕疵中一种或多种的方法,尤其是在面部、颈部或在唇部区域之上或周围;矫正皮肤瑕疵的方法,如斑点、雀斑、发红、蜘蛛状血管和黑眼圈;增强或改善肤色的方法;改善完成的化妆的方法和施用于头发、睫毛和眉毛的方法。
如上所述,根据分形凝胶呈现的独特流变性质,本发明的组合物适于用作毛发化妆品,特别是作为睫毛膏。因此,本发明的组合物在剪切力下是自由流动的,这使得可以使用刷子或合适的工具来施用。除去剪切力后,组合物快速恢复成更粘的凝胶状态。因为组合物是分形的,即,它们是能够维持几何形状的多孔网状结构,它们能够覆盖毛发并提供丰盈效果。因此,它们作为睫毛膏是理想的,尤其是用成膜剂配制时(如之前所述的),以及作为头发丰盈发露也是理想的,用于处理稀疏的头发。
使用本发明的分形凝胶可以改善的面部皱纹和皮肤瑕疵的实例包括,但不限于:眉毛之间产生的称为眉间纹的皱眉纹;为嘴上垂直纹的口周纹或吸烟者皱纹;嘴角称为口部接合处的木偶纹;横过前额产生的忧思纹;眼角称为眼周纹的眼角皱纹;从鼻子一侧至嘴角产生的称为鼻唇沟纹的深笑纹;脸颊凹陷;痤疮疤痕;一些面部疤痕;创伤或烧伤疤痕;瘢痕疙瘩;减轻黑眼圈;减轻毛孔或瑕疵、老年斑、黑痣、胎记的外观;减小唇部边际;用于人工或自晒黑,和减轻肤色不均或黯淡。
在一个实施方案中,本发明的分形凝胶是易涂抹、易流动和无油脂的化妆品组合物,可用于但不限于粉底产品,定妆粉,腮红,遮瑕膏,护肤品,睫毛膏,唇部产品等。可以以足以有效遮掩的含量将其掺入护肤或化妆制剂中。在另一个实施方案中,固体组合物充分胶凝化,以具有固体样自支持的主体。
本领域技术人员可以基于一般知识,考虑所用组分的性质和打算的组合物用途,选择合适的呈现形式,及其制备方法。
面部细纹和皱纹可以存在面部的任何地方,并且最常见在唇部和眼周产生。然而,本领域技术人员将理解可以将组合物施用于身体任何需要遮暇效果的部位,如用以减轻皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵。非限制性实例包括隐藏皮肤瑕疵,如遮掩脂肪团或白癜风的外表,遮掩蜘蛛状血管、黑痣、老年斑、斑点、座疮印记和疤痕、雀斑、胎记和静脉曲张的外表,隐藏由于创伤如美容手术、烧伤、皮肤拉伸而使皮肤遭受的损伤,隐藏皮肤上绒毛的外表;给皮肤提供紫外保护。
可以通过将安全有效量的组合物局部施用于皮肤区域来使用在此的组合物。每个使用者可以容易地确定有效量。
如在此所用的,术语“安全有效量”指的是由该短语描述的化合物、组合物或其他物质显著诱导皮肤外表“视觉模糊”和空间填充的足够量,但是足够低以避免不当的副作用(例如,明显的皮肤刺激或敏感),并且在本领域技术人员合理判断的范围内。化合物、组合物或其他物质的安全有效量可以随着待处理的特定皮肤、待处理生物受试者的年龄和身体条件、皮肤病症的严重程度、处理持续时间、协同治疗的性质、所用的特定化合物、组合物或其他物质、所用的特定化妆品可接受的局部载体以及本领域技术人员的知识和专门技术内的因素而改变。
可以以任意间隔施用组合物一次、两次或多次,持续数天、数周、数月或数年。可以根据特定的状况来施用组合物,例如,每天施用,持续一周、两周或多周,或计划用于持续的每日使用。还可以计划在使用一段时间后,停止本发明的化妆组合物,需要时再次施用。通常通过将组合物轻轻按摩在皮肤上来施用组合物。然而,施用方法可以是本领域已知的任何方法,因此,不限于以上所述的。需要时,可以使用肥皂和水或其他化妆品清洁剂来除去组合物。
本发明还涉及皮肤的治疗性处理方法。进一步理解本发明的分形凝胶可以和治疗剂一起使用,和药物组合物一起使用或作为药物组合物的附加物使用,药物组合物包括但不限于抗痘剂、自晒黑成分、抗炎剂、抗细菌剂、抗真菌剂、抗病毒剂、抗酵母剂、眼部处理产品、镇痛药、去屑和抗泌脂剂、高脱皮剂、治牛皮癣剂、美白剂、伤口愈合剂、烧伤处理剂、晒黑剂、毛发处理剂、毛发生长产品、疣去除剂、退烧药和激素。
本发明的分形凝胶可以和美容剂一起使用,美容剂包括但不限于,润肤剂、防晒霜、老年斑处理剂、褪色剂、抗老化剂,如剥落剂、抗糖化终点阻断剂等。特别地,防晒霜和紫外滤过剂是通常用来防止太阳有害射线加剧老化进程的护肤品中的重要美容活性物质。这些活性物质通常以提供2至约50 SPF值的含量存在,优选约6至约30。
本领域技术人员可以基于一般知识,考虑所用组分的性质和组合物的预期用途,选择合适的呈现形式,及其制备方法。
还包括含有上述组合物的化妆盒。可以将本发明的组合物包装来包含说明书或说明小册子,其分开或在化妆盒中与容器一起。
制备
通过通过常规方法制备用于本发明方法的组合物,如制备局部组合物领域中公知的方法。这样的方法通常包括在一个或多个步骤中混合成分至相反均匀的状态,使用或不用加热,冷却,使用真空等。通常,通过制备每种分形颗粒在合适溶剂(分散剂)中的分散体来制得分形凝胶,用pH调节剂调节分散体pH,并用剪切力混合分散体,使其形成凝胶。在一些情况中,由于组分的特性,需要将一种或两种分散剂预热。还可以将pH调节剂提供至混合的分散体中,而不是至每种单独的分散体中。然后可以将折射率相适聚合物与所需的任何活性物质或助剂一起掺入到凝胶中。可能需要添加特定的助剂,作为与溶剂的预混物,如化妆品领域公知的。可以按原样使用所得到的凝胶,且自身构成用于模糊皱纹和遮掩皮肤瑕疵的护肤或化妆组合物。
或者,可以将分形凝胶掺入到多相化妆品组合物中,如之前所述的。可以根据已知方法制备其他相,例如,形成成分的一种或多种预混物,用于结合分形凝胶。如之前所述的,可以将聚合物全部或部分掺入这种其他的相中。在升高的温度下已经形成预混物的情况中,需要将组合物适当冷却,以形成乳液。
以下的实施例描述了本发明的特定方面以说明本发明并为本领域技术人员提供了本发明方法的描述。不应当认为这些实施例限制了本发明,因为这些实施例只是提供了用于理解和实践本发明及其各个方面的特定方法。
尽管为了公开本发明的目的列出了本发明某些优选和备选实施方案,但是本领域技术人员可以对所公开的实施方案进行改进。
实施例
实施例1-分形凝胶
以下实施例说明了混合高和低表面积微粒来形成分形凝胶网络的用途,并确定是非限制的。
表3
二氧化硅由Degussa R380供应。
氧化铝由Cabot Spectral A1 51或Spectral A1 80供应。
使用装备有冷却夹套的高剪切搅拌机来制备颗粒分散体。将水(全部的75%)和乙醇酸加入到搅拌机中。在高剪切下,缓慢加入二氧化硅。一旦加入二氧化硅,使分散体在高剪切下混合5分钟。最后,加入剩余的25%水,并使其在高剪切下再混合5分钟。使用碱性盐溶液如氢氧化钠或氢氧化铵将分散体的酸度调节至pH 4。以相似的方式制得每种颗粒分散体。此外,使用高速混合机来混合预定量的每种颗粒分散体,以获得凝胶所需的二氧化硅和氧化铝含量。一旦混合,随后将所得到的凝胶与合适的化妆品载体混合。
实施例2-分形凝胶视觉模糊能力的评价
使用Model GSP-1B测角分光光度计(Murakami Color ResearchLaboratory),以透射模式进行实验。光源的角度从-65°至+65°。以每10°间隔收集数据。透射模式中的光强(由L*值表示)随着角度而变化。光强从低角度到高角度降低,因为光源离开了标准。因此,对于这些半透明样品,获得了圆锥形曲线。
认为皮肤(半透明)的光散射特征与圆锥形曲线的形状相似,其中自然外表由透射的低入射角下变小的L*值来限定,表示了提高的表面光散射,透射的高入射角下增大的L*值表示了视觉模糊效果。优选的组合物是其中在透射低角度下获得的L*值和透射高角度下获得的L*值之间的差异最小的那些。此外,期望在小入射透射角下具有较低的L*值。
在该研究中评价的样品是:1)表4中不含颗粒的化妆品组合物(对照);2)表4中含有10wt%分形颗粒凝胶网络的对照组合物(2/1:二氧化硅/氧化铝)(本发明);和3)表4中含有10wt%具有12.5微米平均直径和4m2/g表面积的球形尼龙(获自Lipo Chemicals)的对照组合物(参照)。
表4.化妆品组合物
描述 | wt% | |
1 | 软化水 | 33.3 |
2 | 甘油 | 5.4 |
3 | 丁二醇 | 3.2 |
4 | PPG-1异十六烷基聚氧乙烯(3)醚醋酸酯 | 8.6 |
5 | 辛基十二烷基新戊酸酯 | 4.3 |
6 | 硬脂酸甘油酯/PEG-75硬脂酸酯 | 4.9 |
7 | 硬脂基聚氧乙烯(2)醚 | 1.6 |
8 | 单硬脂酸甘油酯-NS乳化剂 | 2.7 |
9 | 异鲸蜡醇硬脂酸酯 | 6.9 |
10 | C12-C15醇苯甲酸酯 | 6.0 |
11 | 环状聚二甲基硅氧烷五聚合物 | 10.8 |
12 | 二甲基聚硅氧烷50ct | 5.4 |
13 | 聚二甲基硅烷醇 | 1.1 |
14 | 二甲聚硅氧烷-聚硅氧烷-1/PET | 1.3 |
15 | 二甲基聚硅氧烷 | 4.3 |
总计 | 100.0 |
将样品浇铸在干净无色的玻璃板上,并干燥过夜(2mil湿薄膜≈75μm)。不能测定这些干燥薄膜的最终厚度,因为不同制剂的固体含量是未知的。没有进行复制的样品。
图6显示了1)不含颗粒的凝胶基料;2)含有10wt%分形颗粒凝胶网络的化妆品组合物,和3)含有10wt%尼龙的化妆品组合物相反于标准表面,从-65至+65度测量的透射光的L*值的角相关。为了优化施用于皮肤或其他生物表面时的改进,最小化峰L*值和高(或低角度)L*值之间的差异,由此模拟皮肤的自然、半透明特性。含有分形颗粒的薄膜显示出圆锥形曲线的扩展,表示搜寻用于化妆品组合物的光学特性,与化妆品基料组合物和含有尼龙颗粒的组合物相比较。如图6中所看到的,将尼龙颗粒加入对照中没有对对照的传递特性具有影响,并且含有尼龙组合物的薄膜在低角度与对照相比更透明。
图7显示了含有10wt%分形颗粒凝胶网络(样品A)的化妆品组合物和含有10wt%尼龙的化妆品组合物(样品B)的平均L*值,相反于不含有颗粒的化妆品组合物的L*值标准化。相反于标准表面,L*值为15至65度。越大的相反L*值表示组合物提高的视觉模糊特性。曲线进一步说明了分形颗粒凝胶优于传统微粒物质给予了有益的视觉模糊效果的有效性(小透射角度,L*值低,大透射角度,L*值较高)。
结果表明本发明的凝胶具有优越的光学特性,在化妆品中产生高度有效的软焦点效果。具体地,分形颗粒具有独特的结构,使得与尼龙相比较,能更好地产生模糊效果。
实施例3
以下的表5提供了掺入到水包油型乳液中的分形颗粒凝胶的化妆品组合物的实例。
表5:典型的无色和有色化妆品组合物
1 Cabol Spectral A1 51
2 Deguss R380
3 Gransil PM
4 Engelhard
与甘油(1.474)相适的二氧化硅指数(1.470)
丁二醇(1.439)
辛基十二烷醇新戊酸酯(1.430)
异鲸蜡醇硬脂酸酯(1.446)
苯基三甲基聚硅氧烷(1.4549至
1.4626)
有机硅弹性体(1.498)
如下制备表5中实施例I至VII的制剂:根据以下所示的程序将成分混合在一起。
以以下方式形成水包油型乳液。将含水成分置于1升烧杯中,随后使用加热盘加热至120°F。使用装备有高速均质头(使用乳化器筛网的3/4管式推进器)的均质机(Silverson L4RT)在3600rpm下混合含水组合物。将油相组分加入到分开的1升烧杯中,并在加入到含水组合物中之前彻底混合。在高剪切(高于5000rpm)混合下缓慢加入油相,并使其在120°F混合30分钟一次。使乳液在低剪切(3000rpm)下冷却至室温。一旦冷却,将乳液组合物在低剪切(200-400rpm)下与预定量的分形颗粒混合。然后将所得到的化妆组合物准备包装。
Claims (35)
1.用于施用于生物基质的化妆品组合物,其中所述组合物包含
a)分形凝胶,该分形凝胶包含在给定pH下相反表面电荷的第一种分形颗粒和第二种分形颗粒,每种分形颗粒具有折射率;和
b)具有与分形颗粒之一的折射率基本相适折射率的聚合物。
2.权利要求1的化妆品组合物,其中化妆品组合物是乳液。
3.权利要求2的化妆品组合物,其中乳液是水包油型乳液。
4.权利要求3的化妆品组合物,其中乳液是水包硅氧烷型乳液。
5.权利要求1的化妆品组合物,其中所述分形颗粒具有约50-300nm的直径。
6.权利要求5的化妆品组合物,其中所述分形颗粒具有约100-250nm的直径。
7.权利要求1的化妆品组合物,其中所述分形颗粒是选自蒸汽沉积二氧化硅、蒸汽沉积氧化铝、蒸汽沉积二氧化钛、蒸汽沉积氧化锆、蒸汽沉积二氧化铈、蒸汽沉积氧化锌、蒸汽沉积氧化铟锡及其混合物的金属氧化物颗粒。
8.权利要求1的化妆品组合物,其中所述分形颗粒构成组合物重量的约5%至约80%。
9.权利要求1的化妆品组合物,其中折射率相适聚合物选自硅氧烷衍生的、有机衍生的、极性的、非极性的、亲水的、疏水的及其组合。
10.权利要求9的化妆品组合物,其中折射率相适聚合物是聚二醇。
11.权利要求9的化妆品组合物,其中折射率相适聚合物选自二(三甲基甲硅烷基)silicylate、苯基聚三甲基硅氧烷、PEG12聚二甲基硅氧烷、丙二醇二辛酸酯、甘油、二甘醇、丙三醇及其混合物。
12.权利要求1的化妆品组合物,其中折射率相适聚合物以对于折射率相适分形颗粒的至少约70%吸油值的量存在。
13.权利要求1的化妆品组合物,其中折射率相适聚合物的折射率在分形颗粒折射率的约0.05或更低之内。
14.权利要求13的化妆品组合物,其中折射率相适聚合物在分形颗粒的折射率的约0.005或更低之内。
15.权利要求1的化妆品组合物,进一步包含溶剂。
16.权利要求15的化妆品组合物,其中溶剂选自水、有机流体、硅氧烷流体、亲水和疏水聚合物。
17.权利要求1的化妆品组合物,进一步包含选自尼龙、聚(甲基丙烯酸)、一氮化硼、硫酸钡、聚乙烯、聚苯乙烯、乙烯/丙烯酸共聚物、氟化烃、硅酸盐和硅氧烷,及其混合物和衍生物的聚合光散射剂。
18.权利要求1的化妆品组合物,进一步包含组合物重量约1%至约80%固体粒子的颗粒含量。
19.权利要求18的化妆品组合物,进一步包含组合物重量约10%至约40%固体粒子的颗粒含量。
20.权利要求1的化妆品组合物,进一步包含成膜剂。
21.权利要求20的化妆品组合物,其中所述成膜剂选自环五硅氧烷和氨丙基聚二甲基硅氧烷、环状聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷,以及低和高粘度聚二甲基硅氧烷的混合物。
22.权利要求1的化妆品组合物,进一步包含颜料。
23.权利要求1的化妆品组合物,进一步包含乳化剂。
24.权利要求23的化妆品组合物,其中所述乳化剂包含水包油型乳化剂。
25.权利要求24的化妆品组合物,其中所述水包油型乳化剂包括硅氧烷乳化剂。
26.权利要求1的化妆品组合物,进一步包含选自以下的一种或多种成分:电解质、水、润湿剂、润肤剂、保湿剂、抗皱成分、遮暇剂、无光修饰剂、颜料、蛋白质、抗氧化剂、螯合剂、溶剂、乳化剂、遮光剂、紫外线吸收剂、吸油剂、香料、防腐剂和pH调节剂,以提供其预期功能的量存在。
27.粉底组合物,包含:
约两种或更多种类型的在给定pH下具有相反表面电荷的分形颗粒的凝胶网络;
b)肉眼可见的高弹颗粒;
c)颜料;和
d)成膜剂;
其中将所述凝胶网络进一步掺入到含有与至少一种分形颗粒折射率相适聚合物的乳液中。
28.打底组合物,包含:
约两种或更多种类型的在给定pH下具有相反表面电荷的分形颗粒的凝胶网络;
b)肉眼可见的高弹颗粒;和
c)成膜剂;
其中将所述凝胶网络进一步掺入到含有与至少一种分形颗粒折射率相适聚合物的乳液中。
29.根据权利要求27的化妆品组合物,其中这样的组合物是选自粉、饼、铅笔、棒、膏、霜、乳、乳液、液相、凝胶、乳液、乳化凝胶、摩丝、泡沫、喷雾剂、擦拭物、液体(例如,悬浮液或溶液)、糊、浆液、乳、香膏、气溶胶、脂质体、固体(例如,粉饼)、无水油和蜡组合物的形式。
30.根据权利要求28的化妆品组合物,其中这样的组合物是选自粉、饼、铅笔、棒、膏、霜、乳、乳液、液相、凝胶、乳液、乳化凝胶、摩丝、泡沫、喷雾剂、擦拭物、液体(例如,悬浮液或溶液)、糊、浆液、乳、香膏、气溶胶、脂质体、固体(例如,粉饼)、无水油和蜡组合物的形式。
31.根据权利要求1的化妆品组合物,使得组合物是选自润肤蜜、润肤乳、护肤霜、凝胶、粉底、粉底打底成分、腮红、棒状口红、眼影膏、眼线笔、指甲油、遮瑕膏、睫毛膏、美体产品和防晒霜的护肤化妆品。
32.根据权利要求1的化妆品组合物,其中组合物是用于皮肤和唇部的化妆组合物和/或护理组合物。
33.通过减轻和/或遮掩皱纹、细纹、毛孔、皮肤瑕疵和皮肤局部解剖学中的一种或多种来改善皮肤美学外表的方法,其中所述方法包括将有效量的权利要求1的组合物施用于待处理的皮肤区域的步骤。
34.通过减轻和/或遮掩皱纹、细纹、毛孔、皮肤瑕疵和皮肤局部解剖学中的一种或多种来改善皮肤美学外表的方法,其中所述方法包括:
(a)将有效量的权利要求22的组合物施用于待处理的皮肤区域;和
(b)在(a)上施用任何粉底。
35.化妆盒,包括:a)权利要求1的化妆品组合物;b)怎样使用所述化妆品组合物的说明书;和c)容纳a)和b)的容器。
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