KR102301260B1 - 아크릴계 중합체 입자와 그의 제조 방법, 잉크 조성물 및 도료 조성물 - Google Patents

아크릴계 중합체 입자와 그의 제조 방법, 잉크 조성물 및 도료 조성물 Download PDF

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Abstract

메타크릴산 메틸 유래의 구성 단위(A) 및 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터 유래의 구성 단위(B)를 포함하는 아크릴계 중합체 입자로서, 정전기 대전의 억제율이 90∼99.9%인 아크릴계 중합체 입자.

Description

아크릴계 중합체 입자와 그의 제조 방법, 잉크 조성물 및 도료 조성물{ACRYLIC POLYMER PARTICLES, PRODUCTION PROCESS THEREFOR, INK COMPOSITION, AND COATING COMPOSITION}
본 발명은 도료, 잉크 등에 적합한 아크릴계 중합체 입자와 그의 제조 방법, 잉크 조성물 및 도료 조성물에 관한 것이다.
본원은 2016년 1월 4일에 일본에 출원된 특원 2016-000090호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
아크릴계 중합체 입자의 유용한 제조 방법으로서, 현탁 중합법이 알려져 있다. 현탁 중합법에서는, 중합 후의 아크릴계 중합체의 슬러리를 적절히 탈수 및 세정하고, 건조 등의 공정을 거쳐 아크릴계 중합체 입자를 제조한다. 아크릴계 중합체 입자는 도료 조성물의 원료, 잉크 조성물의 원료, 복사기 토너용 바인더, 세라믹 소성용 바인더, 열가소성 수지 중간 원료 등의 용도에 사용되고 있다.
아크릴계 중합체 입자는, 전기 전도성이 낮고, 비표면적이 큰 경향이 있기 때문에, 정전기 대전하기 쉬운 성질을 갖는다. 정전기 대전한 아크릴계 중합체 입자는 유동성이 저하되기 쉬워, 제조 공장에 있어서 배관 내가 폐색되거나, 사별기(篩別器)에서 통과성이 불량해지는 원인이 되는 경우가 있었다. 또한, 아크릴계 중합체 입자가 정전기 대전한 상태에서는, 그의 취급성에 문제가 생기는 경우가 있었다. 정전기 대전은 아크릴계 중합체 입자의 건조 공정 이후에 발생하기 쉽다. 그 때문에, 현탁 중합 후의 공정에 있어서의 정전기 대전의 억제 방법이 제안되어 있다.
예를 들면, 아크릴계 중합체 입자의 표면을 화학적으로 처리해서 도전성을 부여하는 방법, 진공 건조기 등으로 건조를 행함으로써 아크릴계 중합체끼리의 마찰을 줄여 정전기 대전을 일어나기 어렵게 하는 방법, 아크릴계 중합체 입자를 가습 처리된 공기로 건조하는 방법, 정전기 대전한 아크릴계 중합체 입자에 전기적인 처리를 실시하여 정전기 대전을 제전하는 방법 등이 제안되어 있다.
그러나, 이들 방법은 다대한 설비 투자 금액이나 운전 비용이 필요하거나, 공정 관리가 번잡하거나, 생산 속도가 저하되거나 하는 등의 문제가 있었다.
그래서, 정전기 대전이 억제되어, 유동성이 우수한 아크릴계 중합체 입자를 간편하고 또한 저비용으로 제조하는 방법으로서, 예를 들면 특허문헌 1에는, 현탁 중합 후에 전해질이 1∼1000ppm 용해된 물로 아크릴계 중합체 입자를 세정하는 방법이 개시되어 있다.
일본 특허공개 2003-306512호 공보
한편, 아크릴계 중합체 입자에는 유동성 외에 유기 용제에 대한 용해성도 요구되고 있다. 그러나, 특허문헌 1에 기재된 방법으로 얻어지는 아크릴계 중합체 입자는 톨루엔 등의 유기 용제에 용해되면 백탁된다는 문제가 있었다.
본 발명의 목적은, 정전기 대전이 억제되어, 유동성이 우수한 아크릴계 중합체 입자를 제공하는 것에 있다. 또한, 본 발명의 목적은, 유기 용제에 대한 용해성이 우수한 아크릴계 중합체 입자를 제공하는 것에 있다. 또, 이와 같은 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법, 잉크 조성물 및 도료 조성물을 제공하는 것에 있다.
즉, 본 발명은 이하의 태양을 갖는다.
[1] 메타크릴산 메틸 유래의 구성 단위(A) 및 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터 유래의 구성 단위(B)를 포함하는 아크릴계 중합체 입자로서,
하기의 방법으로 구해지는 정전기 대전의 억제율이 90∼99.9%인, 아크릴계 중합체 입자.
(정전기 대전의 억제율을 구하는 방법)
JIS K 7365:1999 「플라스틱 - 규정 깔때기로부터 따를 수 있는 재료의 겉보기 밀도를 구하는 방법」에 따라 아크릴계 중합체 입자의 부피 밀도(A)를 측정한다. 또한, 아크릴계 중합체 입자 100mL당 대전 방지제 0.1g 첨가하여, 충분히 혼합한 것의 부피 밀도(B)를 측정하고, 하기 식(1)에 의해 정전기 대전의 억제율을 산출한다.
정전기 대전의 억제율(%)=부피 밀도(A)/부피 밀도(B)×100 ···(1)
[2] 상기 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm인, [1]에 기재된 아크릴계 중합체 입자.
[3] 상기 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량이 3.5∼30ppm인, [2]에 기재된 아크릴계 중합체 입자.
[4] 질량 평균 입자경이 100∼1000μm인, [1]에 기재된 아크릴계 중합체 입자.
[5] 상기 아크릴계 중합체 입자가 α,β-불포화 카복실산 유래의 구성 단위(C)를 추가로 포함하는, [1]에 기재된 아크릴계 중합체 입자.
[6] 메타크릴산 메틸 유래의 구성 단위(A) 및 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터 유래의 구성 단위(B)를 포함하는 아크릴계 중합체 입자로서,
나트륨 원소량이 3.5∼50ppm인, 아크릴계 중합체 입자.
[7] 상기 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량이 3.5∼30ppm인, [6]에 기재된 아크릴계 중합체 입자.
[8] 질량 평균 입자경이 100∼1000μm인, [6]에 기재된 아크릴계 중합체 입자.
[9] 상기 아크릴계 중합체 입자가 α,β-불포화 카복실산 유래의 구성 단위(C)를 추가로 포함하는, [6]에 기재된 아크릴계 중합체 입자.
[10] [1]∼[9] 중 어느 한 항에 기재된 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법으로서,
현탁 중합에 의해 얻어진 상기 아크릴계 중합체를 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm이 되도록 세정하는 공정을 포함하는, 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
[11] 상기 현탁 중합 시에 나트륨 원소를 포함하는 분산제를 사용하는, [10]에 기재된 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
[12] 상기 분산제의 사용량은, 상기 분산제에 포함되는 나트륨 원소의 양이 상기 아크릴계 중합체 입자의 원료 단량체 100질량부에 대해서 0.0009∼0.004질량부가 되는 양인, [11]에 기재된 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
[13] 상기 현탁 중합 시에 나트륨 원소를 포함하는 분산 조제를 사용하는, [10]에 기재된 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
[14] 상기 분산 조제의 사용량은, 상기 분산 조제에 포함되는 나트륨 원소의 양이 상기 아크릴계 중합체 입자의 원료 단량체 100질량부에 대해서 0.06∼0.35질량부가 되는 양인, [13]에 기재된 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
[15] 상기 세정을 나트륨 원소 함유 화합물의 수용액을 이용하여 행하는, [10]에 기재된 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
[16] 상기 나트륨 원소 함유 화합물의 수용액의 사용량은, 상기 나트륨 원소 함유 화합물의 수용액에 포함되는 나트륨 원소가 상기 아크릴계 중합체 100질량부에 대해서 0.03∼0.1질량부가 되는 양인, [15]에 기재된 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
[17] 세정에 이용하는 상기 나트륨 원소 함유 화합물의 수용액의 질량이 상기 아크릴계 중합체에 대해서 1∼3배인, [15]에 기재된 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
[18] [1]∼[9] 중 어느 한 항에 기재된 아크릴계 중합체 입자를 포함하는, 잉크 조성물.
[19] [1]∼[9] 중 어느 한 항에 기재된 아크릴계 중합체 입자를 포함하는, 도료 조성물.
[20] 도료 조성물의 용도가 컨테이너용, 마린용 또는 로드 마킹용인, [19]에 기재된 도료 조성물.
본 발명에 의하면, 정전기 대전이 억제되어, 유동성이 우수한 아크릴계 중합체 입자와 그의 제조 방법, 잉크 조성물 및 도료 조성물을 제공할 수 있다.
「아크릴계 중합체 입자」
본 발명의 아크릴계 중합체 입자를 구성하는 아크릴계 중합체(이하, 간단히 아크릴계 중합체라고 한다)는, 메타크릴산 메틸 유래의 구성 단위(A) 및 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터 유래의 구성 단위(B)를 포함한다.
한편, 본 발명에 있어서 「(메트)아크릴산」이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 총칭이다.
상기 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 예를 들면, 에틸 아크릴레이트, n-뷰틸 아크릴레이트, i-뷰틸 아크릴레이트, t-뷰틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-뷰틸 메타크릴레이트, i-뷰틸 메타크릴레이트, t-뷰틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 n-뷰틸 메타크릴레이트가, 얻어지는 아크릴계 중합체 입자를 포함하는 잉크 조성물이나 도료 조성물의 경화물의 내후성이 우수한 점, 또한 입수 용이성의 면에서 바람직하다.
이들은 2종 이상이 병용되어도 된다.
아크릴계 중합체는 α,β-불포화 카복실산 유래의 구성 단위(C)를 추가로 포함하고 있어도 된다.
상기 α,β-불포화 카복실산으로서는, 메타크릴산 메틸 및 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터와 공중합 가능하면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산 등을 들 수 있다.
이들은 2종 이상이 병용되어도 된다.
아크릴계 중합체는 구성 단위(A), 구성 단위(B) 및 구성 단위(C) 이외의 구성 단위(D)를 추가로 포함하고 있어도 된다.
구성 단위(D)의 유래가 되는 단량체로서는, 메타크릴산 메틸 및 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터와 공중합 가능하면 특별히 제한되지 않는다. 이와 같은 단량체로서는, 예를 들면 메틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트 등의 아크릴산 에스터류; 라우릴 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 아이소보닐 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 2-메톡시에틸 메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트 등의 메타크릴산 에스터류; N-페닐말레이미드, N-사이클로헥실말레이미드 등의 말레이미드류; 스타이렌, o-메틸 스타이렌, m-메틸 스타이렌, p-메틸 스타이렌, α-메틸 스타이렌 등의 방향족 바이닐 화합물; 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드 등의 중합성 아마이드류; 다이메틸아미노에틸 아크릴레이트, 다이에틸아미노에틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 다이에틸아미노에틸 메타크릴레이트 등의 다이알킬아미노에틸 (메트)아크릴레이트류 등을 들 수 있다.
이들은 2종 이상이 병용되어도 된다.
아크릴계 중합체 중의 구성 단위(A)와 구성 단위(B)의 질량비는 구성 단위(A):구성 단위(B)=10:90∼90:10이 바람직하고, 20:80∼80:20이 보다 바람직하며, 30:70∼70:30이 더 바람직하다. 질량비가 상기 범위 내이면, 잉크 조성물 및 도료 조성물로 했을 때에 피도물의 표면에 대한 젖음성과 도막 경도의 성능 밸런스가 양호해진다.
아크릴계 중합체 중, 구성 단위(A) 및 구성 단위(B)의 합계 함유량은, 모든 구성 단위의 합계 100질량% 중, 80∼100질량%가 바람직하고, 90∼100질량%가 보다 바람직하며, 95∼100질량%가 더 바람직하다.
아크릴계 중합체가 구성 단위(C)를 포함하는 경우, 구성 단위(C)의 함유량은, 모든 구성 단위의 합계 100질량% 중, 0.1∼2질량%가 바람직하다. 구성 단위(C)의 함유량은 1.5질량% 이하가 보다 바람직하고, 1.2질량% 이하가 더 바람직하다. 구성 단위(C)의 함유량이 상기 상한치 이하이면, 정전기 대전에 의한 아크릴계 중합체 입자의 유동성의 저하가 보다 억제되고, 잉크 조성물, 도료 조성물로 했을 때의 안료 분산성도 우수하다.
아크릴계 중합체가 구성 단위(D)를 포함하는 경우, 구성 단위(D)의 함유량은, 모든 구성 단위의 합계 100질량% 중, 10질량% 이하가 바람직하고, 5질량% 이하가 보다 바람직하며, 1질량% 이하가 더 바람직하다. 구성 단위(D)의 함유량이 상기 상한치 이하이면, 공중합성과 용제 용해성이 우수하다.
본 명세서에 있어서, 아크릴계 중합체의 각 구성 단위의 비율은 원료에 이용한 각 단량체의 질량으로부터 산출한 것을 가리킨다.
본 발명의 아크릴계 중합체 입자는 하기의 방법으로 구해지는 정전기 대전의 억제율이 90∼99.9%인 것이다. 정전기 대전의 억제율이 상기 범위 내이면, 유동성이 우수하다. 유동성이 보다 향상된다는 관점에서, 정전기 대전의 억제율은 95% 이상이 바람직하다.
(정전기 대전의 억제율을 구하는 방법)
JIS K 7365:1999 「플라스틱 - 규정 깔때기로부터 따를 수 있는 재료의 겉보기 밀도를 구하는 방법」에 따라, 아크릴계 중합체 입자의 부피 밀도(A)를 측정한다. 또한, 아크릴계 중합체 입자 100mL당 대전 방지제 0.1g 첨가하여, 충분히 혼합한 것의 부피 밀도(B)를 측정한다. 대전 방지제로서는, 예를 들면 미즈사와화학공업주식회사제의 활성 실리카 「실포나이트 M-1」이나 「실톤 A」가 적합하다. 측정한 부피 밀도(A) 및 부피 밀도(B)로부터 하기 식(1)에 의해 정전기 대전의 억제율을 산출한다.
정전기 대전의 억제율(%)=부피 밀도(A)/부피 밀도(B)×100 ···(1)
본 발명의 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량은 3.5∼50ppm이 바람직하고, 3.5∼40ppm이 보다 바람직하고, 3.5∼30ppm이 더 바람직하며, 5ppm∼30ppm이 특히 바람직하다. 나트륨 원소량이 상기 하한치 이상이면, 정전기 대전이 보다 억제되어, 유동성이 보다 향상된다. 유동성의 향상 효과는 나트륨 원소량이 많아질수록 높아지는 경향이 있지만, 50ppm을 초과하면 정전기 대전 억제 효과가 포화화 경향이 되어, 유동성의 향상은 한계점 도달이 된다. 게다가, 나트륨 원소량이 불필요하게 증가하기 때문에, 아크릴계 중합체 입자의 순도가 저하된다.
아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소는 아크릴계 중합체 입자를 제조할 때에 사용되는 분산제나 분산 조제, 세정액에 포함되는 나트륨염 등이 유래한다.
아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량은 고주파 유도 결합 플라즈마(ICP) 발광 분광 분석 장치를 이용하여 측정된다.
아크릴계 중합체 입자의 평균 입자경은 100∼1000μm가 바람직하고, 120∼700μm가 보다 바람직하다. 평균 입자경이 상기 하한치 이상이면, 정전기 대전에 의한 유동성의 저하가 보다 억제된다.
평균 입자경은 아크릴계 중합체 입자를 수중에 분산시키고, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정기를 이용하여 질량 기준의 입자경 분포를 측정하고, 얻어진 입자경 분포로부터 산출되는 값(질량 평균 입자경)이다.
아크릴계 중합체 입자의 함수율은 5% 이하인 것이 바람직하고, 2% 이하인 것이 보다 바람직하다. 한편, 함수율은 탈수 공정 후의 아크릴계 중합체 입자를 105℃에서 2시간 건조한 경우의 함수율을 0%로 해서, 아크릴계 중합체 입자의 질량으로부터 산출한다.
<제조 방법>
아크릴계 중합체 입자는, 예를 들면 이하와 같이 해서 제조할 수 있다.
본 실시형태의 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법은, 중합 공정과, 제 1 탈수 공정과, 세정 공정과, 제 2 탈수 공정과, 건조 공정을 갖는다.
(중합 공정)
중합 공정은, 메타크릴산 메틸과, 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터와, 필요에 따라서 α,β-불포화 카복실산이나 임의 단량체를 현탁 중합하여 아크릴계 중합체를 얻는 공정이다.
현탁 중합의 방법으로서는 공지의 방법을 채용할 수 있고, 예를 들면, 중합 온도 제어 기능과 교반 기능을 갖는 용기 내에서, 메타크릴산 메틸과, 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터와, 필요에 따라서 α,β-불포화 카복실산이나 임의 단량체를, 중합용 조제의 존재하, 수중에서 중합시키는 방법을 들 수 있다.
중합용 조제로서는, 중합 개시제, 연쇄 이동제, 분산제, 분산 조제 등을 들 수 있다.
중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸뷰티로나이트릴), 과산화 벤조일, 라우로일 퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
연쇄 이동제로서는, 예를 들면, n-도데실 머캅탄, 옥틸싸이오글라이콜레이트, α-메틸 스타이렌 다이머 등을 들 수 있다.
분산제로서는, 예를 들면, 수중에서 단량체를 안정되게 분산시키는 계면 활성제를 들 수 있고, 구체적으로는, 메타크릴산 2-설포에틸 나트륨과 메타크릴산 칼륨과 메타크릴산 메틸의 공중합체, 3-나트륨 설포프로필 메타크릴레이트와 메타크릴산 메틸의 공중합체, 메타크릴산 나트륨과 메타크릴산의 공중합체, 폴리바이닐 알코올, 폴리바이닐 피롤리돈, 하이드록시에틸 셀룰로스, 하이드록시프로필 셀룰로스 등을 들 수 있다.
분산 조제로서는, 예를 들면, 황산 나트륨, 탄산 나트륨, 인산이수소 나트륨, 인산수소 이나트륨, 염화 칼륨, 아세트산 칼슘, 황산 마그네슘, 황산 망가니즈 등을 들 수 있다.
나트륨 원소량이 3.5∼50ppm인 아크릴계 중합체 입자를 얻기 위해서는, 분산제로서, 예를 들면, 상기 메타크릴산 2-설포에틸 나트륨과 메타크릴산 칼륨과 메타크릴산 메틸의 공중합체, 3-나트륨 설포프로필 메타크릴레이트와 메타크릴산 메틸의 공중합체, 메타크릴산 나트륨과 메타크릴산의 공중합체 등의 나트륨을 포함하는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 분산 조제로서, 예를 들면, 상기 황산 나트륨, 탄산 나트륨, 인산이수소 나트륨, 인산수소 이나트륨 등의 나트륨을 포함하는 것을 이용하는 것이 바람직하다.
나트륨을 포함하는 분산제의 사용량은, 상기 분산제에 포함되는 나트륨 원소의 양이 아크릴계 중합체의 원료 단량체의 합계 100질량부에 대해서, 0.0009∼0.004질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.0012∼0.003질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
나트륨을 포함하는 분산 조제의 사용량은, 상기 분산 조제에 포함되는 나트륨 원소의 양이 아크릴계 중합체의 원료 단량체의 합계 100질량부에 대해서, 0.06∼0.35질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.14∼0.28질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
나트륨을 포함하는 분산제나 분산 조제의 사용량이 상기 범위 내이면, 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm인 아크릴계 중합체 입자가 얻어지기 쉬워진다.
현탁 중합에 의해 얻어지는 아크릴계 중합체는 슬러리 상태로 얻어진다.
아크릴계 중합체 입자는, 통상은 진구(眞球)에 가까운 비드상의 형상을 하고 있다. 아크릴계 중합체 입자의 입자경에는 분포가 있지만, 질량 평균 입자경은 10∼1000μm의 범위 내로 하는 것이 바람직하다.
(제 1 탈수 공정)
제 1 탈수 공정은 현탁 중합 후의 슬러리를 탈수하고, 아크릴계 중합체 입자를 반응액으로부터 분리하는 공정이다.
탈수에는 각종 탈수기를 사용할 수 있고, 예를 들면, 원심 탈수기, 원심 분리기, 다공 벨트 상에서 물을 흡인 제거하는 기구의 것 등을 적절히 선택해서 사용할 수 있다.
(세정 공정)
세정 공정은, 현탁 중합에 의해 얻어진 아크릴계 중합체 입자를, 최종적으로 건조해서 얻어지는 아크릴계 중합체 입자의 정전기 대전의 억제율이 90∼99.9%가 되도록 세정하는 공정이다. 정전기 대전의 억제율이 90∼99.9%인 아크릴계 중합체 입자는, 예를 들면, 최종적으로 건조해서 얻어지는 아크릴계 중합체 입자의 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm이 되도록 세정함으로써, 얻을 수 있다.
세정 공정에 의해, 아크릴계 중합체 입자의 순도가 높아짐과 더불어, 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm인 아크릴계 중합체 입자가 얻어진다.
세정 방법으로서는, 예를 들면, 제 1 탈수 공정에서 탈수한 아크릴계 중합체 입자에 세정액을 첨가해서 아크릴계 중합체를 재차 슬러리화시켜 교반 혼합하는 방법, 세척 기능도 갖는 탈수기 내에서 제 1 탈수 공정을 행한 후에, 계속해서 세정액을 가하여 세정하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 이들 세정 방법을 조합하여 세정을 행해도 된다.
세정액은 세정 공정의 목적이 달성되도록 그 종류나 양을 선정하면 된다. 세정제로서는, 예를 들면 물(이온 교환수, 증류수, 정제수 등), 나트륨염이 용해된 수용액(Na염 수용액) 등을 들 수 있다.
예를 들면, 중합 공정에 있어서 나트륨을 포함하는 분산제나 분산 조제를 이용하는 경우는, 세정액으로서 물 또는 Na염 수용액을 이용하는 것이 바람직하다. 특히, 세정 전의 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량이 많은 경우는 세정액으로서 물을 이용하는 것이 바람직하고, 세정 전의 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량이 낮은 경우는 세정액으로서 Na염 수용액을 이용하는 것이 바람직하다.
중합 공정에 있어서 나트륨을 포함하지 않는 분산제나 분산 조제를 이용하는 경우는, 세정액으로서 Na염 수용액을 이용하는 것이 바람직하다.
한편, Na염 수용액을 이용하여 세정한 후의 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량이 50ppm을 초과하는 경우에는, 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm의 범위 내가 되도록, 물 등을 이용하여 재차 세정한다.
Na염 수용액에 이용되는 나트륨염으로서는, 예를 들면, 염화 나트륨, 황산 나트륨, 아세트산 나트륨, 이세티온산 나트륨, p-톨루엔설폰산 나트륨, 탄산 나트륨 등을 들 수 있다.
Na염 수용액의 나트륨염 농도는 500∼2000ppm이 바람직하고, 600∼1000ppm이 보다 바람직하다. 나트륨염 농도가 500ppm 이상이면, 아크릴계 중합체에 대전 방지성을 충분히 부여할 수 있다. 그 결과, 정전기 대전이 억제되기 쉬워져, 유동성이 보다 향상된다. 유동성의 향상 효과는 나트륨염 농도가 높아질수록 높아지는 경향이 있지만, 2000ppm을 초과하면 정전기 대전 억제 효과가 포화화 경향이 되어, 유동성의 향상은 한계점 도달이 된다. 게다가, 아크릴계 중합체 입자의 표면에 부착 잔류하는 나트륨염이 증가하여, 아크릴계 중합체 입자의 순도가 저하된다.
세정 공정에 있어서의 세정액의 양은 아크릴계 중합체 입자와 세정액이 질량비(아크릴계 중합체:세정액)로 해서 1:1 이상인 것이 바람직하다. 이에 의해, 세정액의 나트륨염의 양이 세정 후의 아크릴계 중합체의 나트륨 원소 함유량에 반영되기 쉬워져, 아크릴계 중합체 입자의 나트륨 원소 함유량을 조정하기 쉽다.
세정에 이용하는 소정의 농도의 Na염 수용액을 공업적으로 생성하는 방법으로서는, 교반기를 갖는 탱크 내에서 물과 나트륨염을 소정의 비율로 혼합하여 미리 고농도의 Na염 수용액을 조제해 두고, 이를 물이 흐르는 공급 라인에 일정 유량 보내, 고농도의 Na염 수용액과 물을 혼합하는 방법을 들 수 있다. 이 혼합액을, 공급 라인을 통해서 아크릴계 중합체 입자에 공급하여 세정하면 된다.
세정 횟수에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm이 되면, 1회여도 되고, 2회 이상 행해도 된다.
(제 2 탈수 공정)
제 2 탈수 공정은 세정 공정 후의 아크릴계 중합체 입자를 탈수하는 공정이다.
탈수에는 각종 탈수기를 사용할 수 있고, 예를 들면, 제 1 탈수 공정의 설명에서 예시한 것을 들 수 있다.
제 1 탈수 공정에서 사용하는 탈수기와 제 2 탈수 공정에서 사용하는 탈수기는 1기를 겸용해서 사용해도 되고, 동일 기종을 2기 준비해서 각 탈수 공정에서 사용해도 되고, 각 탈수 공정에서 상이한 기종의 탈수기를 사용해도 되며, 제품 품질, 설비 투자비, 생산성, 운전 비용 등의 관점에서 목적에 따른 방식을 적절히 선택할 수 있다. 제품 품질과 생산 속도의 밸런스를 중시하는 경우는, 각 탈수 공정에서 각각 전용의 탈수기를 사용하는 것이 바람직하다.
(건조 공정)
건조 공정은 제 2 탈수 공정 후의 아크릴계 중합체 입자를 건조하는 공정이다.
제 2 탈수 공정 후의 아크릴계 중합체 입자의 표면에는 물이 잔류하고 있다. 또한, 아크릴계 중합체의 내부는 포화 흡수에 가까운 상태에 있다. 그 때문에, 아크릴계 중합체의 함수율을 더 낮추기 위해서, 건조하는 것이 바람직하다.
건조에는 각종 건조기를 사용할 수 있고, 예를 들면, 감압하에서 가온해서 건조를 행하는 것, 가온 공기를 이용하여 아크릴계 중합체 입자를 관내 공수(空輸)하면서 동시에 건조를 행하는 것, 다공판의 하측으로부터 가온 공기를 불어넣어 상측의 아크릴계 중합체 입자를 유동시키면서 건조를 행하는 것 등을 들 수 있다.
건조 공정은 건조 공정 후의 아크릴계 중합체의 함수율이 5% 이하가 되도록 행하는 것이 바람직하고, 2% 이하가 되도록 행하는 것이 보다 더 바람직하다.
<작용 효과>
이상 설명한 본 발명의 아크릴계 중합체 입자는, 정전기 대전의 억제율이 90∼99.9%이기 때문에, 유동성이 우수하다. 특히, 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm이면, 정전기 대전이 보다 억제되어, 유동성이 보다 향상된다. 따라서, 아크릴계 중합체 입자가 수송되는 배관 내에서의 폐색의 해소를 기대할 수 있다. 또한, 건조 처리된 분체상의 아크릴계 중합체 입자는 목적에 맞는 입자 사이즈의 것만을 취출할 목적으로 사별기를 통과시키는 경우가 있는데, 그때의 통과성의 향상을 기대할 수 있다. 또한, 출하처에서의 아크릴계 중합체 입자의 취급 시에 있어서의 유동성 불량이 일어나기 어렵다. 게다가, 본 발명의 아크릴계 중합체 입자는 정전기 대전이 억제되어 있으므로 착화되기 어렵다.
또한, 본 발명의 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법에 의하면, 정전기 대전이 억제되어, 유동성이 우수한 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 간편하고 또한 저비용으로 제조할 수 있다.
한편, 본 발명의 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법은 전술한 실시형태의 것으로 한정되지 않는다. 예를 들면, 전술한 실시형태에서는 제 2 탈수 공정을 행하고 있지만, 제 2 탈수 공정은 생략해도 된다. 또한, 중합 공정에서 얻어지는 아크릴계 중합체 중의 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm이면 세정 공정은 실시하지 않아도 된다. 단, 미반응 단량체 등을 제거해서 아크릴계 중합체의 순도를 높일 목적으로부터, 중합 공정에서 얻어지는 아크릴계 중합체 중의 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm이어도, 세정 공정을 실시하는 것이 바람직하다.
또한, 전술한 각 공정은 연속해서 행해도 되고, 중합 공정과 세정 공정을 별개의 장소에서 행해도 된다.
<용도>
본 발명의 아크릴계 중합체 입자는, 예를 들면, 잉크 원료, 도료 원료, 복사기 토너용 바인더, 세라믹 소성용 바인더, 열가소성 수지 중간 원료 등의 용도에 사용할 수 있다. 특히, 잉크 조성물의 원료나 도료 조성물의 원료로서 적합하다.
「잉크 조성물」
본 발명의 잉크 조성물은 본 발명의 아크릴계 중합체 입자를 포함한다.
본 발명의 잉크 조성물은, 예를 들면, 본 발명의 아크릴계 중합체 입자와, 안료와, 유기 용제와, 필요에 따라서 임의 성분을 혼합하여 얻어진다.
안료로서는, 잉크 원료로서 이용되는 공지의 안료를 들 수 있다.
유기 용제로서는, 잉크 원료로서 이용되는 공지의 유기 용제를 들 수 있다.
임의 성분으로서는, 잉크 원료로서 이용되는 공지의 각종 첨가제를 들 수 있다.
「도료 조성물」
본 발명의 도료 조성물은 본 발명의 아크릴계 중합체 입자를 포함한다.
본 발명의 도료 조성물은, 예를 들면, 컨테이너용 도료, 마린용 도료, 로드 마킹용 도료 등의 용도에 사용할 수 있다.
마린용 도료는, 예를 들면, 선박의 데크 등을 도장하는 도료이다.
로드 마킹용 도료는, 예를 들면, 도로상에 표지 등을 표시하기 위한 도료이다.
본 발명의 도료 조성물이 컨테이너용인 경우, 본 발명의 아크릴계 중합체 입자와, 안료와, 탄산 칼슘과, 염소화 파라핀과, 유기 용제와, 필요에 따라서 임의 성분을 혼합한 것이 적합하다.
본 발명의 도료 조성물이 마린용인 경우, 본 발명의 아크릴계 중합체 입자와, 안료와, 유기 용제와, 필요에 따라서 임의 성분을 혼합하여 얻어진다.
본 발명의 도료 조성물이 로드 마킹용인 경우, 본 발명의 아크릴계 중합체 입자와, 안료와, 탄산 칼슘과, 유기 용제와, 필요에 따라서 임의 성분을 혼합하여 얻어진다.
안료로서는, 도료 원료로서 이용되는 공지의 안료를 들 수 있다.
유기 용제로서는, 도료 원료로서 이용되는 공지의 유기 용제를 들 수 있다.
임의 성분으로서는, 도료 원료로서 이용되는 공지의 각종 첨가제를 도료 조성물의 용도에 따라 이용할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에 있어서의 각 물성의 측정 및 평가는 이하의 방법으로 행했다.
또한, 실시예 및 비교예에서 이용한 분산제는 이하의 방법으로 제조했다.
[측정·평가]
<나트륨 원소량의 측정>
아크릴계 중합체 입자 0.15g을 백금 도가니에 채취하고, 핫 플레이트 상에서 150℃로부터 540℃까지 1시간에 걸쳐서 승온하고, 540℃, 30분간 가열했다. 이어서, 머플로에서 575℃, 1시간에 아크릴계 중합체 입자를 회화했다. 이것에 1질량%의 질산 수용액 250μL를 가하여 용해시키고, 초순수로 25mL로 희석한 것을 ICP 발광 분광 분석 장치에 제공하여, 나트륨 원소량(Na 원소량)을 측정했다. 한편, 측정 조건은 하기와 같다.
(ICP 측정 조건)
·장치명: 서모피셔사이언티픽사제 iCAP 6500
·RF 파워: 750w
·펌프 유량: 50rpm
·보조 가스 유량: 1L/min
·네뷸라이저 가스 유량: 0.5L/min
·쿨란트 가스 유량: 12L/min
·퍼지 가스 유량: 노멀
·측정 파장: 589.592(nm)
<평균 입자경의 측정>
아크릴계 중합체 입자를 수중에 분산시키고, 호리바제작소사제의 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정기 「LA-910」을 이용하여 질량 기준의 입자경 분포를 측정하고, 얻어진 입자경 분포로부터 질량 평균 입자경을 구했다.
<정전기 대전의 억제율의 평가>
JIS K 7365:1999 「플라스틱 - 규정 깔때기로부터 따를 수 있는 재료의 겉보기 밀도를 구하는 방법」에 따라, 아크릴계 중합체 입자의 부피 밀도(A)를 측정했다. 또한, 아크릴계 중합체 입자 100mL당 대전 방지제(미즈사와화학공업주식회사제, 「실포나이트 M-1」) 0.1g 첨가하고, 충분히 혼합한 샘플의 부피 밀도(B)를 측정하고, 하기 식(1)에 의해 정전기 대전의 억제율을 산출했다. 한편, 일반적으로 대전 방지제를 이용하지 않고서 측정한 경우는 정전기에 의한 반발로 부피 밀도가 낮아지는 경향이 있고, 대전 방지제를 이용하여 측정한 경우는 정전기에 의한 반발이 경감되기 때문에 부피 밀도가 높아지는 경향이 있다. 대전 방지제를 이용하지 않아도 정전기가 적을수록(즉, 정전기 대전이 억제될수록), 대전 방지제를 첨가하기 전과 후에서의 부피 밀도의 변화가 작아, 하기 식(1)에 의해 구해지는 정전기 대전의 억제율이 100%에 가까워진다.
억제율(%)=부피 밀도(A)/부피 밀도(B)×100 ···(1)
<유동성의 평가>
아크릴계 중합체 입자의 유동성은 구경이 15cm, 족경이 1cm인 폴리염화바이닐제의 분체용 깔때기를 이용하여, 그 깔때기를 정지시킨 상태에서 아크릴계 중합체 입자 30g을 투입하고, 그의 낙하 상태에 의해 평가했다.
(평가 기준)
A: 전량의 입자가 연속적으로 전량 낙하했다.
B: 도중에 입자가 막혀, 전량 낙하하지 않았다.
<아크릴계 중합체 입자의 톨루엔에 대한 용해성의 평가>
톨루엔 40g을 플라스크에 투입하고, 실온에서 교반기로 교반하고 있는 중에, 아크릴계 중합체 입자 60g을 조금씩 첨가하고, 60℃에서 2시간 교반한 후의 용해성을 용액의 투명성을 토대로 육안으로 확인했다.
(평가 기준)
A: 용액이 투명하여, 용해성이 우수하다.
B: 용액의 백탁은 근소하여, 용해성이 양호하다.
C: 용액은 백탁되어 있어, 용해성이 낮다.
[분산제(1)의 제조]
교반기, 냉각관, 온도계를 구비한 중합 장치 중에, 탈이온수 1230질량부, 메타크릴산 2-설포에틸 나트륨 60질량부, 메타크릴산 칼륨 10질량부, 메틸 메타크릴레이트 12질량부를 가하여 교반하고, 중합 장치 내를 질소 치환하면서, 중합 온도 50℃로 승온하고, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이염산염 0.08질량부를 첨가하고, 중합 온도 60℃로 더 승온했다. 중합 개시제의 첨가와 동시에, 적하 펌프를 사용해서, 메틸 메타크릴레이트를 0.24질량부/min의 속도로 75분간 연속적으로 적하하고, 중합 온도 60℃에서 6시간 유지한 후, 실온에 냉각하여 분산제(1)을 얻었다. 이 분산제(1)의 고형분은 7.5질량%였다.
「실시예 1」
교반기, 냉각관, 온도계를 구비한 중합 장치 중에, 메타크릴산 메틸 39.8질량부, n-뷰틸 메타크릴레이트 60질량부, 메타크릴산 0.2질량부를 균일 용해시킨 단량체 혼합물과, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스(2-메틸뷰티로나이트릴) 0.25질량부와, 연쇄 이동제로서 n-도데실 머캅탄 0.3질량부와, 분산제(1)을 0.8질량부, 분산 조제로서 황산 나트륨을 1.0질량부 균일 용해시킨 순수 200질량부를 투입하고, 교반하면서 질소 치환을 행했다. 그 후, 75℃에서 현탁 중합을 개시하고, 중합 발열의 피크를 검출한 후, 80℃에서 30분 더 중합을 행했다(중합 공정).
이어서, 가마 내를 상온까지 냉각하고, 생성된 슬러리의 3분의 1 양을 채취하고, 이것을 원심 분리식 탈수기로 탈수했다(탈수 공정).
얻어진 아크릴계 중합체 입자와, 세정액으로서 황산 나트륨 농도가 1000ppm인 황산 나트륨 수용액을, 질량비(아크릴계 중합체 입자:세정액)가 1:2가 되도록 세정용 조에 투입하고, 20분간 교반 혼합하여 세정을 행한 후(세정 공정), 이것을 원심 분리식 탈수기로 탈수했다(탈수 공정).
이어서, 탈수된 아크릴계 중합체 입자를 50℃로 내온 설정된 유동조식 건조기에 투입하고, 함수율이 2% 이하가 되도록 건조했다(건조 공정). 한편, 함수율은, 탈수 공정 후의 아크릴계 중합체 입자를 105℃에서 2시간 건조한 경우의 아크릴계 중합체의 함수율을 0%로 해서, 건조 처리 후의 아크릴계 중합체의 질량으로부터 산출했다.
이렇게 해서 얻어진 분체상의 아크릴계 중합체 입자에 대하여, Na 원소량과 평균 입자경을 측정하고, 정전기 대전의 억제율, 유동성 및 톨루엔에 대한 용해성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
「실시예 2」
세정 공정의 횟수를 3회로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 제조하고, 각종 측정·평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 한편, 각 세정 공정에 있어서, 세정액을 미사용의 것으로 변경했다.
「실시예 3」
세정액으로서 이온 교환수를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 제조하고, 각종 측정·평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
「실시예 4」
세정액으로서 이온 교환수를 이용하고, 세정 공정의 횟수를 3회로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 제조하고, 각종 측정·평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 한편, 각 세정 공정에 있어서, 세정액을 미사용의 것으로 변경했다.
「실시예 5」
중합 공정에 있어서 황산 나트륨의 사용량을 0.2질량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 해서 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 제조하고, 각종 측정·평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
「실시예 6」
중합 공정에 있어서 분산제(1)의 사용량을 0.2질량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 해서 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 제조하고, 각종 측정·평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
「실시예 7」
중합 공정에 있어서 메타크릴산 메틸의 사용량을 40질량부로 변경하고, 메타크릴산을 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 제조하고, 각종·평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
「비교예 1」
중합 공정에 있어서 분산제(1)의 사용량을 0.2질량부, 황산 나트륨의 사용량을 0.2질량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 제조하고, 각종 측정·평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
「비교예 2」
중합 공정에 있어서 황산 나트륨의 사용량을 0.2질량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 해서 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 제조하고, 각종 측정·평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
「비교예 3」
중합 공정에 있어서 황산 나트륨의 사용량을 1.0질량부로 변경하고, 세정을 행하지 않은 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 해서 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 제조하고, 각종 측정·평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
「비교예 4」
중합 공정에 있어서 분산제(1)의 사용량을 0.1질량부, 황산 나트륨의 사용량을 0.6질량부로 변경하고, 세정 공정에 있어서 황산 나트륨 수용액의 농도를 400ppm으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분체상의 아크릴계 중합체 입자를 제조하고, 각종 측정·평가를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112018075012569-pat00001
표 1의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 구성을 만족시키는 실시예 1∼7에서 얻어진 아크릴계 중합체 입자는 정전기 대전의 억제율이 92% 이상으로, 정전기 대전이 충분히 억제되어 있었다. 또한, Na 원소량이 3.5∼50ppm의 범위 내인 실시예 1∼7에서 얻어진 아크릴계 중합체 입자는 정전기 대전이 충분히 억제되어 있었다. 또한, 실시예 1∼7에서 얻어진 아크릴계 중합체 입자는 유동성이 우수했다. 또, 실시예 1∼7에서 얻어진 아크릴계 중합체 입자는 톨루엔 용해성이 양호했다.
한편, 비교예 1, 2 및 4에서 얻어진 아크릴계 중합체 입자는 정전기 대전의 억제율이 88% 이하였다. 또한, Na 원소량이 3ppm 이하인 비교예 1, 2 및 4에서 얻어진 아크릴계 중합체 입자는 유동성이 뒤떨어져 있었다. 또한, 비교예 3에서 얻어진 아크릴계 중합체 입자는 정전기 대전의 억제율이 100%이지만, 톨루엔에 대한 용해성이 불충분했다.
본 발명에 의하면, 정전기 대전이 억제되어, 유동성이 우수한 아크릴계 중합체 입자와 그의 제조 방법, 잉크 조성물 및 도료 조성물을 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명은 아크릴계 중합체 입자의 분야에서 적합하게 이용할 수 있어, 산업상 극히 중요하다.

Claims (20)

  1. 메타크릴산 메틸 유래의 구성 단위(A), 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터 유래의 구성 단위(B), 및 α,β-불포화 카복실산 유래의 구성 단위(C)를 포함하고, 상기 구성 단위(A)와 상기 구성 단위(B)의 질량비가 구성 단위(A):구성 단위(B)=10:90∼90:10인 아크릴계 중합체 입자로서,
    하기의 방법으로 구해지는 정전기 대전의 억제율이 90∼99.9%인, 아크릴계 중합체 입자.
    (정전기 대전의 억제율을 구하는 방법)
    JIS K 7365:1999 「플라스틱 - 규정 깔때기로부터 따를 수 있는 재료의 겉보기 밀도를 구하는 방법」에 따라 아크릴계 중합체 입자의 부피 밀도(A)를 측정한다. 또한, 아크릴계 중합체 입자 100mL당 대전 방지제 0.1g 첨가하여, 충분히 혼합한 것의 부피 밀도(B)를 측정하고, 하기 식(1)에 의해 정전기 대전의 억제율을 산출한다.
    정전기 대전의 억제율(%)=부피 밀도(A)/부피 밀도(B)×100 ···(1)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm인, 아크릴계 중합체 입자.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량이 3.5∼30ppm인, 아크릴계 중합체 입자.
  4. 제 1 항에 있어서,
    질량 평균 입자경이 100∼1000μm인, 아크릴계 중합체 입자.
  5. 삭제
  6. 메타크릴산 메틸 유래의 구성 단위(A), 알킬기의 탄소수가 2∼8인 (메트)아크릴산 알킬 에스터 유래의 구성 단위(B), 및 α,β-불포화 카복실산 유래의 구성 단위(C)를 포함하고,
    상기 구성 단위(A)와 상기 구성 단위(B)의 질량비가 구성 단위(A):구성 단위(B)=10:90∼90:10인 아크릴계 중합체 입자로서,
    나트륨 원소량이 3.5∼50ppm인, 아크릴계 중합체 입자.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 입자 중의 나트륨 원소량이 3.5∼30ppm인, 아크릴계 중합체 입자.
  8. 제 6 항에 있어서,
    질량 평균 입자경이 100∼1000μm인, 아크릴계 중합체 입자.
  9. 삭제
  10. 제 1 항 내지 제 4 항 및 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법으로서,
    현탁 중합에 의해 얻어진 상기 아크릴계 중합체를 나트륨 원소량이 3.5∼50ppm이 되도록 세정하는 공정을 포함하는, 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 현탁 중합 시에 나트륨 원소를 포함하는 분산제를 사용하는, 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 분산제의 사용량은, 상기 분산제에 포함되는 나트륨 원소의 양이 상기 아크릴계 중합체 입자의 원료 단량체 100질량부에 대해서 0.0009∼0.004질량부가 되는 양인, 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기 현탁 중합 시에 나트륨 원소를 포함하는 분산 조제를 사용하는, 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 분산 조제의 사용량은, 상기 분산 조제에 포함되는 나트륨 원소의 양이 상기 아크릴계 중합체 입자의 원료 단량체 100질량부에 대해서 0.06∼0.35질량부가 되는 양인, 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
  15. 제 10 항에 있어서,
    상기 세정을 나트륨 원소 함유 화합물의 수용액을 이용하여 행하는, 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 나트륨 원소 함유 화합물의 수용액의 사용량은, 상기 나트륨 원소 함유 화합물의 수용액에 포함되는 나트륨 원소가 상기 아크릴계 중합체 100질량부에 대해서 0.03∼0.1질량부가 되는 양인, 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
  17. 제 15 항에 있어서,
    세정에 이용하는 상기 나트륨 원소 함유 화합물의 수용액의 질량이 상기 아크릴계 중합체에 대해서 1∼3배인, 아크릴계 중합체 입자의 제조 방법.
  18. 제 1 항 내지 제 4 항 및 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 아크릴계 중합체 입자를 포함하는, 잉크 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 4 항 및 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 아크릴계 중합체 입자를 포함하는, 도료 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서,
    도료 조성물의 용도가 컨테이너용, 마린용 또는 로드 마킹용인, 도료 조성물.
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JP2001525277A (ja) * 1997-12-05 2001-12-11 レーム ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト フィルムインサート成形方法において取り扱い可能な、両面高光沢の、ゲル体不含の、表面硬化したｐｍｍａフィルムの製造方法

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