KR102268969B1 - 잉크 조성물, 이것을 사용하는 잉크젯 기록 방법, 및 착색체 - Google Patents

잉크 조성물, 이것을 사용하는 잉크젯 기록 방법, 및 착색체 Download PDF

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Abstract

(A) 하기 식 (1) 로 나타내는 색소, 및 (B) 하기 (B-a) ∼ (B-t) 의 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 색소를 함유하는 잉크 조성물. 장기간 보존했을 경우에도 안정적이고, 농색 및 담색 인쇄시 중 어느 것에 있어서도, 채도가 낮고 색미가 없는 뉴트럴한 검은색 ∼ 그레이색을 나타내고, 인자된 화상의 농도가 높고, 미디어마다의 색상에 변화가 없고, 기록 화상의 발색성, 내광성, 내오존가스성 및 내습성이 매우 우수한 흑색의 기록 화상을 부여하는 수성 흑색 잉크 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

Description

잉크 조성물, 이것을 사용하는 잉크젯 기록 방법, 및 착색체{INK COMPOSITION, INK JET RECORDING METHOD USING SAME, AND COLORED MATERIAL}
본 발명은, 잉크 조성물, 이것을 사용하는 잉크젯 기록 방법, 및 착색체에 관한 것이다.
각종 컬러 기록 방법 중에서도 대표적 방법의 하나인 잉크젯 프린터에 의한 기록 방법은, 잉크의 작은 방울을 발생시켜 이것을 여러 가지 피기록 재료 (종이, 필름, 포백 등) 에 부착시켜 기록을 실시하는 것이다. 이 방법은, 기록 헤드와 피기록 재료가 직접 접촉하지 않기 때문에 소리의 발생이 적어 조용하고, 또 소형화, 고속화가 용이하다는 특장 때문에 최근 급속히 보급되고 있으며, 앞으로도 큰 신장이 기대되고 있다.
종래, 만년필, 펠트펜 등 용의 잉크 및 잉크젯 프린트용 잉크로는, 수용성 색소를 수성 매체 중에 용해시킨 수성 잉크가 사용되고 있다. 이들 수성 잉크에 있어서는 펜촉이나 잉크 토출 노즐에서의 잉크의 막힘을 방지하기 위하여, 일반적으로 수용성 유기 용제가 첨가되어 있다. 그리고 이들 잉크에 있어서는, 충분한 농도의 기록 화상을 부여하는 것, 펜촉이나 노즐의 막힘을 발생시키지 않는 것, 피기록재 상에서의 건조성이 좋은 것, 번짐이 적은 것, 보존 안정성이 우수한 것 등이 요구된다. 또 사용되는 수용성 색소에는, 특히 물에 대한 용해도가 높은 것, 잉크에 첨가되는 수용성 유기 용제에 대한 용해도가 높은 것이 요구된다. 또한, 형성되는 화상에는 내수성, 내광성 등의 화상 견뢰성, 색 재현성, 연색성이 요구되고 있으며, 또 단순히 화상 견뢰성이 높을 뿐만 아니라 각각의 색의 밸런스가 중요해진다.
최근의 잉크젯 기술의 발달에 의해, 잉크젯 인쇄에 있어서의 인쇄 스피드의 향상이 눈부시다. 이 때문에, 상업 인쇄나 오피스 환경에서의 주된 용도인 보통지로의 문서의 인쇄에, 전자 토너를 사용한 레이저 프린터와 동일하게, 잉크젯 프린터를 사용하는 움직임이 있다. 잉크젯 프린터는 기록지의 종류를 선택하지 않고, 기계의 가격이 비교적 저렴하다는 이점이 있으며, 특히 SOHO 등의 소 ∼ 중규모 오피스 환경에서의 보급이 진행되고 있다. 이와 같이 보통지로의 인쇄를 용도로 하여 잉크젯 프린터를 사용하는 경우, 인쇄물에 요구되는 품질 중에서도 발색성이나 내수성이 보다 중시되는 경향이 있다. 이러한 성능을 만족시키기 위해서는 안료 잉크를 사용한다는 방법이 제안되어 있다. 그러나, 안료 잉크는 용액이 아니라 고체의 안료를 분산시킨 분산액이기 때문에, 안료 잉크를 사용하면 그 잉크의 보존 안정성이 불량이라는 문제나, 프린터 헤드의 노즐이 막힌다는 문제 등이 염료 잉크와 비교하여 일어나기 쉽다. 또, 안료 잉크를 사용했을 경우, 인쇄 화상의 내찰성이 낮은 것도 문제가 되는 경우가 많다. 염료 잉크의 경우, 색소 성분인 염료는 잉크 중에 용해되어 있기 때문에, 이와 같은 안료 잉크이기 때문에 발생하는 문제는 비교적 잘 일어나지 않는다고 여겨진다. 그러나, 염료 잉크는 특히 발색성, 내광성, 내수성에 있어서 안료 잉크와 비교하여 일반적으로 현저하게 떨어지기 때문에, 그 개량이 강하게 요망되고 있다.
그런데, 컴퓨터의 컬러 디스플레이상의 화상 또는 문자 정보를 잉크젯 프린터에 의해 컬러로 기록하기 위해서는, 일반적으로 옐로우 (Y), 마젠타 (M), 시안 (C), 블랙 (K) 의 4 색의 잉크에 의한 감법 혼색이 사용되고, 이것에 의해 기록 화상이 컬러로 표현된다. CRT (브라운관) 디스플레이 등에 있어서의 레드 (R), 그린 (G), 블루 (B) 에 의한 가법 혼색 화상을, 감법 혼색 화상으로 가능한 한 충실히 재현하기 위해서, 잉크에 사용되는 각 색소, 그 중에서도 Y, M, C 의 각각이 표준색에 가까운 색상을 갖고, 또한 선명할 것이 요망된다. 여기서 말하는 선명함이란, 일반적으로 높은 채도를 갖는 것을 의미한다. 채도가 낮은 Y, M, C 의 3 원색을 사용한 경우, 단색 또는 혼색으로 표현할 수 있는 색 영역이 좁아져, 표현하고자 하는 색 영역의 범위로는 불충분해지는 경우가 있다. 이 때문에, 고채도인 색소와, 그것을 함유하는 잉크의 개발이 요망되고 있다.
또, 잉크의 성능으로는, 장기의 보존에 대해 안정적이고, 기록 화상의 농도가 높고, 또한 그 화상이 내수성, 내습성, 내광성, 내가스성 등의 견뢰성이 우수한 것이 요구된다.
여기서, 내광성이란, 기록 화상의 일광, 실내광 등의 광에 대한 견뢰성이다.
여기서, 내습성이란, 기록 후의 화상을 형성하는 색소가 주로 대기 중에 함유되는 주위 환경 중의 과잉인 수분에 의해 변색되거나, 화상 외부로 배어나오거나 하는 현상에 대한 내성이다. 최근, 여러 가지 환경에 전시되는 잉크젯 기록물에 있어서는, 중요한 과제로 되어 있지만 시장의 요구를 충분히 만족시키는 잉크는 아직 개발되어 있지 않다.
또, 내가스성이란, 공기 중에 존재하는 산화 작용을 갖는 가스 (산화성 가스라고도 불린다) 가, 피기록재 상 또는 피기록재 중에서 기록 화상의 색소 (염료) 와 반응하여, 기록 화상을 변퇴색시킨다는 현상에 대한 내성이다. 산화성 가스 중에서도 특히 오존 가스는, 잉크젯 기록 화상의 변퇴색 현상을 촉진시키는 주요한 원인 물질로 되어 있다. 이 변퇴색 현상은 잉크젯 기록 화상에 특징적인 것이기 때문에, 내오존가스성의 향상은 이 분야에 있어서의 중요한 기술적 과제이다.
사진 화질의 잉크젯 기록 화상을 얻는 방법의 하나로서, 피기록재의 표면에 잉크 수용층을 형성하는 방법이 있다. 이와 같은 목적으로 형성되는 잉크 수용층은, 잉크의 건조를 빠르게 하고, 또 고화질에서의 색소의 번짐을 줄이기 위해서, 다공성 백색 무기물을 함유하는 경우가 많다. 그러나, 특히 이와 같은 피기록재에 있어서, 상기 오존 가스에 의한 변퇴색이 현저하게 보여진다. 최근의 디지털 카메라 및 컬러 프린터의 보급과 함께, 가정에서도 디지털 카메라 등으로 얻어진 화상을 사진 화질로서 인쇄하는 기회가 늘어나고 있기 때문에, 상기의 산화성 가스에 의한 기록 화상의 변퇴색이 문제시된다.
잉크 조성물 중에서, 특히, 흑색 잉크는 모노 컬러 및 풀 컬러 화상의 양방에 사용되는 중요한 잉크이다. 그러나, 농색역과 담색역이 뉴트럴한 색상이고, 또한 인자 농도가 높고, 또한 색상의 광원 의존성이 작은 양호한 흑색을 나타내는 색소의 개발은 기술적으로 곤란한 점이 많아, 다대한 연구 개발이 이루어지고 있지만, 아직 충분한 성능을 갖는 것이 적다. 그 때문에, 일반적으로는 복수의 다양한 색소를 배합하여 흑색 잉크를 조제하는 것이 실시되고 있다. 그러나, 복수의 색소를 혼합하여 잉크를 조제하면, 단일 색소로 잉크를 조제했을 경우에 비해, 1) 미디어 (피기록재) 에 의해 색상이 상이하고, 2) 광이나 오존 가스에 의한 색소의 분해에 의해 특히 변색이 커지는 등의 문제가 있다.
인쇄물의 각종 내구성이 양호한 잉크젯용 흑색 잉크 조성물로는, 예를 들어 특허문헌 1 의 것 등이 제안되어 있다. 이 잉크 조성물은, 색상이 흑색으로서 매우 양호하고, 인쇄물의 화상 견뢰성에 대해서도 크게 개량이 이루어진 잉크 조성물이지만, 특히 내오존성에 대해 추가적인 개선이 요망되고 있어, 여전히 시장의 요구를 충분히 만족시키는 제품을 제공하는 데에는 이르지 않았다.
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「이론 제조 염료 화학」 호소다 유타카 저 기호도 P.190-193
본 발명은, 장기간 보존했을 경우에도 안정적이고, 농색 및 담색 인쇄시 중 어느 것에 있어서도, 채도가 낮고 색미 (色味) 가 없는 뉴트럴한 흑색 ∼ 그레이색을 나타내고, 인자된 화상의 농도가 높고, 미디어마다의 색상에 변화가 없고, 기록 화상의 발색성, 내광성, 내오존가스성 및 내습성이 매우 우수한 흑색의 기록 화상을 부여하는 수성 흑색 잉크 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 특정한 하기 식 (1) 로 나타내는 색소 (성분 (A)) 및 특정한 구조를 갖는 색소를 조합한 잉크 조성물이 상기 과제를 해결하는 것인 것을 알아내어 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은,
1)
(A) 하기 식 (1) 로 나타내는 색소, 및 (B) 하기 (B-a) ∼ (B-t) 의 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 색소를 함유하는 잉크 조성물.
[화학식 1]
Figure 112016019574186-pct00001
[식 (1) 중,
R1, R2, R5, R6 및 R7 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 하이드록실기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 술파모일기 ; 포스포기 ; 니트로기 ; 우레이드기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 아실기 ; N-알킬아미노술포닐기 ; N-페닐아미노술포닐기 ; 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 N-알킬아미노술포닐기 ; 알킬술포닐기 ; 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 알킬술포닐기 ; 아실아미노기 ; 알킬술포닐아미노기 ; 페닐술포닐아미노기 ; 또는 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기 ; 를,
R3 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 니트로기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 아실아미노기 ; 알킬술포닐아미노기 ; 페닐술포닐아미노기 ; 또는 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기 ; 를,
n 은 0 또는 1 을 각각 나타낸다]
성분 (B)
(B-a)
[화학식 2]
Figure 112016019574186-pct00002
[식 (a1) 중,
R101 및 R102 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 하이드록실기 ; 카르복실기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기 ; 비스(카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬)아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 페닐아미노기 ; 벤젠 고리가 카르복실기, 술포기, 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐아미노기 ; 술포기 ; 할로겐 원자 ; 아실기 ; 또는 우레이드기 ; 를 나타내고,
X 는 술포기, 또는 카르복실기를 갖는 치환 아미노기를 나타낸다]
(B-b)
[화학식 3]
Figure 112016019574186-pct00003
[화학식 4]
Figure 112016019574186-pct00004
[화학식 5]
Figure 112016019574186-pct00005
[식 (b1) 중,
A 는 식 (4) 로 나타내는 구조를 나타내고,
B 는 식 (5) 로 나타내는 구조를 나타내고,
X 는 2 가의 가교기 (단, 적어도 2 개 이상의 질소 원자를 갖고, A 및 B 는 각각 상이한 질소 원자로 치환되어 있다) 를 나타내고,
식 (b2) 및 (b3) 중,
R101 내지 R108 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 술파모일기 ; 카르바모일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 우레이드기 ; 모노 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 디 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 모노 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 디 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 벤조일아미노기 ; 벤젠 고리가 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일아미노기 ; 벤젠술포닐아미노기 ; 또는 벤젠 고리가 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기 ; 를 나타내고,
* 는 X 와의 치환 위치를 나타낸다]
(B-c)
[화학식 6]
Figure 112016019574186-pct00006
[식 (c1) 중,
Q 는 할로겐 원자를 나타내고,
x 는 2 내지 4 의 정수를 나타내고,
기 A 는 하기 식 (c2) 로 나타내는 아미노기를 나타낸다]
[화학식 7]
Figure 112016019574186-pct00007
[식 (c2) 중,
y 는 1 내지 3 의 정수를 나타낸다]
(B-d)
[화학식 8]
Figure 112016019574186-pct00008
(B-e)
[화학식 9]
Figure 112016019574186-pct00009
[식 (e1) 중,
R101 및 R102 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐기 ; 페닐카르보닐기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 또는 우레이드기 ; 를 나타내고 (단, R101 및 R102 가 모두 수소 원자인 경우는 없다),
m 및 n 은 각각 독립적으로 1 또는 2 를 나타낸다]
(B-f)
[화학식 10]
Figure 112016019574186-pct00010
[식 (f1) 중,
A 는 모노아조, 또는 폴리아조 염료 잔기를 나타내고,
B 는 수소, 또는 (C1 ∼ C6) 알킬기를 나타내고,
m 및 n 은 각각 독립적으로 2 내지 6 의 정수를 나타낸다]
(B-g)
[화학식 11]
Figure 112016019574186-pct00011
[식 (g1) 중,
A 및 D 는 각각 독립적으로 적어도 카르복실기 및/혹은 술포기를 치환기로서 갖는 페닐기 또는 나프틸기, 혹은 아조기에 탄소 원자로 결합하는 5 원자 또는 6 원자의 방향족 헤테로 고리기를 나타낸다.
X 및 Y 의 일방은 하이드록실기, 타방은 아미노기이고,
i, j 및 k 는 1 또는 2 를 나타낸다]
(B-h)
[화학식 12]
Figure 112016019574186-pct00012
[식 (h1) 중,
R201 내지 R203 이 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 하이드록실기 ; 아미노기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; N-알킬아미노술포닐기 ; 페닐아미노술포닐기 ; 인산기 ; 니트로기 ; 아실기 ; 페닐기 ; 우레이드기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 카르복실기 혹은 술포기로 추가로 치환되어 있어도 되는 페닐기에 의해 치환되어 있는 아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 아실아미노기 ; 이고
R204 가 ; 수소 원자 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 아미노기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르복실기, 및 술포기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환되어 있어도 되는 페닐기 ; 이고,
R205 및 R206 이 ; 수소 원자 ; 술포기 ; 아세틸아미노기 ; 하이드록실기 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 이고,
I 및 J 는 단결합을 나타내고,
I 의 치환 위치는 2 위치 또는 3 위치,
J 의 치환 위치는 6 또는 7 위치,
p 및 q 는 0 또는 1 을 나타내고,
r 은 1 또는 2 를 나타내고,
(SO3H)p 의 치환 위치는 3 또는 4 위치이고,
(SO3H)q 의 치환 위치는 7 또는 8 위치이다]
(B-i)
[화학식 13]
Figure 112016019574186-pct00013
[식 (i1) 중,
A 는 치환 페닐기이고, 카르복실기 ; 술포기 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 니트로기 ; 술파모일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 그리고 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬술포닐기 ; 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 치환기를 갖고,
B 및 C 는 치환 파라페닐렌기이고, 각각 독립적으로 카르복실기 ; 술포기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 그리고 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 치환기를 갖는다.
R101 은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 술포기로 치환되어 있어도 되는 페닐기 ; 또는 카르복실기 ; 를 나타내고,
R102 는 시아노기, 카르바모일기 또는 카르복실기를 나타내고,
R103 및 R104 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 할로겐 원자 ; 또는 술포기 ; 를 나타낸다.]
(B-j)
[화학식 14]
Figure 112016019574186-pct00014
[식 (j1) 중,
m 은 0 또는 1 이고,
R101 은 카르복실기 ; (C1 ∼ C8) 알콕시카르보닐기 ; (C1 ∼ C8) 알콕시카르보닐기 혹은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기 또는 하이드록실기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 페닐기를 나타내고,
R102 내지 R104 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 하이드록실기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 술파모일기 ; 카르바모일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 하이드록실기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 하이드록실기 또는 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; N'-(C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 하이드록실기, 술포기 또는 카르복실기로 치환된 N'-(C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 페닐아미노기 ; 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐아미노기 ; 벤조일아미노기 ; 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일아미노기 ; 페닐술포닐아미노기 ; 또는 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기 ; 를 각각 나타내고,
A 는 하기 식 (j2) 로 나타내는 치환 복소 고리기이고,
[화학식 15]
Figure 112016019574186-pct00015
[식 (j2) 중,
R105 내지 R107 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 니트로기 ; 하이드록실기 ; 카르바모일기 ; 술파모일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬술포닐기 ; 또는 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 페닐술포닐기 ; 를 각각 나타낸다]
B 는 치환되어 있어도 되는 페닐기이고,
B 가 가지고 있어도 되는 치환기는 하이드록실기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 아미노기 ; 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 아세틸아미노기 ; 벤조일아미노기 ; 및 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일아미노기 ; 로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기이다]
(B-k)
[화학식 16]
Figure 112016019574186-pct00016
[식 (k1) 중,
R1 및 R2 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 하이드록실기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 술파모일기 ; 포스포기 ; 니트로기 ; 우레이드기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 아실기 ; N-알킬아미노술포닐기 ; N-페닐아미노술포닐기 ; 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 N-알킬아미노술포닐기 ; 알킬술포닐기 ; 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 알킬술포닐기 ; 아실아미노기 ; 알킬술포닐아미노기 ; 페닐술포닐아미노기 ; 또는 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기 ; 를,
R3 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 니트로기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 아실아미노기 ; 알킬술포닐아미노기 ; 페닐술포닐아미노기 ; 또는 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기 ; 를,
A 는 하기 식 (k2) 로 나타내는 복소 고리기이고,
[화학식 17]
Figure 112016019574186-pct00017
[식 (k2) 중,
R8 은 카르복실기를,
R9, R10 및 R11 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 니트로기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기 또는 술포기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기 또는 술포기로 치환되어도 되는 아실아미노기 ; 를 나타낸다. 단, R9, R10 및 R11 중 어느 하나는 술포기 또는 카르복실기이다.]
n 은 0 또는 1 을 각각 나타낸다.]
(B-l)
[화학식 18]
Figure 112016019574186-pct00018
[식 (l1) 중,
R101 은 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 페닐기 ; 술포기로 치환된 페닐기 ; 또는 카르복실기 ; 를 나타내고,
R102 는 시아노기 ; 카르바모일기 ; 또는 카르복실기 ; 를 나타내고,
R103 및 R104 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 할로겐 원자 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 술포기 ; 를 나타내고,
R105 및 R107 은 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 또는 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 를 나타내고,
R106 및 R108 은 아실아미노기 ; 를 나타내고,
R109 및 R110 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 아미노기 ; 할로겐 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 를 나타내고,
R111 내지 R113 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 하이드록실기 ; 아세틸아미노기 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 니트로기 ; 술파모일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 알킬술포닐기 ; 또는 술포기, 카르복실기 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬술포닐기 ; 를 나타낸다.]
(B-m)
[화학식 19]
Figure 112016019574186-pct00019
[식 (m1) 중,
고리 A ∼ D 는 각각 독립적으로 벤젠 고리 또는 질소 원자를 1 또는 2 개 함유하는 6 원자 고리의 함질소 복소 방향 고리를 나타내고, 함질소 복소 방향 고리의 개수는 평균치로 0 을 초과하고 3.00 이하이고, 나머지는 벤젠 고리이고,
E 는 알킬렌기를 나타내고,
X 는 적어도 1 개의 술포기, 카르복실기 또는 인산기를 치환기로서 갖는 아닐리노기 또는 나프틸아미노기이고, 그 아닐리노기 또는 그 나프틸아미노기는, 추가로 술포기, 카르복실기, 인산기, 술파모일기, 카르바모일기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기, 모노- 또는 디-알킬아미노기, 모노- 또는 디-아릴아미노기, 아세틸아미노기, 우레이드기, 알킬기, 니트로기, 시아노기, 할로겐 원자, 알킬술포닐기 및 알킬티오기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기로 치환되어도 되고,
Y 는 하기 식 (m2), (m3) 또는 (m4) 로 나타내고,
[화학식 20]
Figure 112016019574186-pct00020
[식 (m2) 중,
R101 및 R102 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 하이드록실기, 술포기, 카르복실기 혹은 인산기로 치환되어 있어도 되는 알킬기 ; 하이드록실기, 술포기, 카르복실기 혹은 인산기로 치환되어 있어도 되는 페닐기 ; 또는 하이드록실기, 술포기, 카르복실기 혹은 인산기로 치환되어 있어도 되는 함질소 복소 방향 고리기 ; 를 나타낸다. 또한, R101-N-R102 가 고리형 알킬기 또는 방향 고리기가 되는 경우도 있고, 이 경우 그 고리형 알킬기, 방향 고리기는, 질소 원자 및/또는 산소 원자를 함유해도 된다.]
[화학식 21]
Figure 112016019574186-pct00021
[식 (m3) 중,
R201 은 수소 원자 ; 술포기 ; 카르복실기 ; (C1 ∼ C6) 알콕시기 ; (C1 ∼ C6) 알킬기 ; 또는 할로겐 원자 ; 를,
기 F 는, 페닐렌기 ; 또는 피리딜렌기 (이 경우, R201 은 수소 원자이다) ; 를,
a 는 1 내지 3 의 정수를 나타낸다]
[화학식 22]
Figure 112016019574186-pct00022
[식 (m4) 중,
R301 은 수소 원자, 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기를 나타낸다.]
b 는 평균치로 0 이상 3.90 미만이고,
c 는 평균치로 0.10 이상 4.00 미만이고,
또한 b 및 c 의 합은 평균치로 1.00 이상 4.00 미만이다.]
(B-n)
[화학식 23]
Figure 112016019574186-pct00023
[식 (n1) 중, M 은 수소 원자, 금속 원자, 금속 산화물, 금속 수산화물 또는 금속 할로겐화물을, R117 및 R118 은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 시클로알킬기, 치환 혹은 무치환의 아르알킬기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리기, 또는 치환 혹은 무치환의 알케닐기를, A 는 가교기를 각각 나타내고, 인접하는 R117, R118, A 끼리가 서로 연결되어 고리를 형성해도 된다. Y 및 Z 는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 하이드록실기, 술포기, 카르복실기, 아미노기, 치환 혹은 무치환의 알콕시기, 치환 혹은 무치환의 시클로알콕시기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 옥시기, 치환 혹은 무치환의 아르알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 알케닐옥시기, 치환 혹은 무치환의 알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 시클로알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 아릴아미노기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 아미노기, 치환 혹은 무치환의 아르알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 알케닐아미노기, 치환 혹은 무치환의 디알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 알킬티오기, 치환 혹은 무치환의 시클로알킬티오기, 치환 혹은 무치환의 아릴티오기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 티오기, 치환 혹은 무치환의 아르알킬티오기, 또는 치환 혹은 무치환의 알케닐티오기를 나타낸다. 단, Y, Z 중 적어도 하나는, 술포기, 카르복실기, 또는 이온성 친수성기를 치환기로서 갖는 기이다. m, n 은 1 내지 3 이고, 또한 m 과 n 의 합은 2 내지 4 이다.]
(B-o)
[화학식 24]
Figure 112016019574186-pct00024
[식 (o1) 중,
m 은 1 또는 2 를 나타내고,
R101 은 수소 원자 ; 벤조일기 ; 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; (C6 ∼ C10) 아릴옥시카르보닐기 ; 또는 (C6 ∼ C10) 아릴 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 를 나타내고,
R102 는 수소 원자 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 를 나타내고,
R103 은 수소 원자 ; 또는 하기 식 (o2) 로 나타내는 기이다.
[화학식 25]
Figure 112016019574186-pct00025
[식 (o2) 중,
l 은 0 내지 2 의 정수를 나타내고,
W 는 수소 원자 ; 또는 (C1 ∼ C12) 알킬기 ; 를 나타내고,
* 는 치환 위치를 나타낸다]
R104 는 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 할로겐 원자 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 하기 식 (o3) 내지 (o5) 로 나타내는 기이고,
[화학식 26]
Figure 112016019574186-pct00026
[식 (o3) 중,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 하이드록실기 ; 아미노기 ; 할로겐 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 술포기, 카르복실기, 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환된 알킬아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 아닐리노기 ; 술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환되어 있어도 되는 아닐리노기 ; 페녹시기 ; 또는 술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환된 페녹시기 ; 를 나타내고,
* 는 치환 위치를 나타낸다]
[화학식 27]
Figure 112016019574186-pct00027
[식 (o4) 중,
o 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고,
J 는 알킬아미노기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬아미노기 ; 아닐리노기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 아닐리노기 ; 알킬티오기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬티오기 ; 페닐티오기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐티오기 ; 페녹시기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페녹시기 ; 모노 혹은 디알킬아미노알킬아미노기 ; 를 나타내고,
* 는 치환 위치를 나타낸다]
[화학식 28]
Figure 112016019574186-pct00028
[식 (o5) 중,
G 는 (C1 ∼ C12) 알킬기 ; 아릴기, 헤테로 고리기, 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 아실기, 카르바모일기, 시아노기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페닐 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 하이드록실기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C12) 알킬기 ; 아릴기 ; 할로겐 원자, 시아노기, 하이드록실기, 술포기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 아릴기 ; 헤테로 고리기 ; 할로겐 원자, 시아노기, 하이드록실기, 술포기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 헤테로 고리기 ; 를 나타내고,
* 는 치환 위치를 나타낸다]]
(B-p)
[화학식 29]
Figure 112016019574186-pct00029
[식 (p1) 중,
m 은 1 또는 2 를 나타내고,
R101 은 수소 원자 ; 벤조일기 ; 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; (C6 ∼ C10) 아릴옥시카르보닐기 ; 또는 (C6 ∼ C10) 아릴 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 를 나타내고,
R102 는 수소 원자 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 를 나타내고,
X 는 질소 원자를 갖는 2 가의 가교기를 나타내고,
Y 는 할로겐 원자 ; 하이드록실기 ; 아미노기 ; 모노 또는 디알킬아미노기 ; 술포기, 카르복실기 모노 또는 디알킬아미노기 ; 아르알킬아미노기 ; 시클로알킬아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 페녹시기 ; 술포기, 카르복실기, 아세틸아미노기, 아미노기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페녹시기 ; 아닐리노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기 ; 나프틸아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸아미노기 ; 나프틸옥시기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸옥시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 페닐티오기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐티오기 ; 또는 모노 또는 디알킬아미노알킬아미노기 ; 를 나타낸다]
(B-q)
[화학식 30]
Figure 112016019574186-pct00030
[식 (q1) 중,
z 는 1 내지 3 의 정수를 나타낸다]
(B-r)
C. I. Direct Yellow 86
(B-s)
C. I. Direct Yellow 132
(B-t)
C. I. Direct Yellow 142
[성분 (A) 에 대해]
2)
상기 식 (1) 에 있어서,
R1 내지 R7 중, 5 이상은 수용성 치환기인 상기 1) 에 기재된 잉크 조성물.
3)
상기 식 (1) 에 있어서,
R1 내지 R7 중, 적어도 3 이상은 술포기 또는 카르복실기인, 상기 1) 또는 2) 에 기재된 잉크 조성물.
4)
상기 식 (1) 에 있어서,
R1 및 R2 가 각각 독립적으로 수소 원자 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 또는 하이드록실기 ; 이고,
R3 및 R4 가 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 이고,
R5 내지 R7 이 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 하이드록실기 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 이고,
n 이 1 인,
상기 1) 내지 3) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물.
5)
상기 1) 에 있어서,
R1 이 카르복실기, 또는 술포기이고,
R2 가 수소 원자이고,
R3 이 술포기이고,
R4 가 수소 원자이고,
R5 가 수소 원자, 카르복실기 또는 술포기이고,
R6 이 카르복실기 또는 술포기이고,
R7 이 수소 원자이고,
n 이 1 인, 상기 1) 내지 4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물.
a) [성분 (B-a) 에 대해]
a1)
식 (a1) 에 있어서,
X 가 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 지방족 아미노기인
상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
a2)
상기 식 (a1) 에 있어서,
R101 및 R102 가 메틸기이고, X 가 술포에틸아미노기인 상기 1) 내지 5) 또는 a1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
b) [성분 (B-b) 에 대해]
b1)
상기 식 (b1) 중,
X 가 지방족 디아민 (A 및 B 는 각각 상이한 질소 원자로 치환되어 있다) 을 나타내는 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
b2)
상기 식 (b1) 중,
X 가 (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 ; 하이드록실기 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 ; N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; 알킬 부분이 하이드록실기, 혹은 카르복실기로 치환된 N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; 아미노 (C1 ∼ C6) 알콕시 (C1 ∼ C6) 알킬아미노기 ; 아미노 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 자일릴렌디아미노기 ; 피페라진-1,4-디일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 피페라진-1,4-디일기 ; 또는 페닐렌디아미노기를 나타내는, 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
b3)
상기 식 (b2) 및 (b3) 에 있어서,
R101 내지 R108 이 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 술포기 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 인 상기 1) 내지 5), b1) 또는 b2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
c) [성분 (B-c) 에 대해]
c1)
상기 식 (c1) 에 있어서,
Q 가 염소 원자이고,
x 가 3 인, 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
c2)
상기 식 (c2) 에 있어서,
y 가 2 인, 상기 1) 내지 5) 또는 c1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
e) [성분 (B-e) 에 대해]
e1)
식 (e1) 에 있어서,
R101 및 R102 가 각각 독립적으로 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 이고 (단, R101 및 R102 가 모두 수소 원자인 경우는 없다),
m 및 n 이 1 인, 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
e2)
식 (e1) 에 있어서,
R101 이 (C1 ∼ C4) 알킬기이고,
R102 가 수소 원자이고,
m 및 n 이 1 인, 상기 1) 내지 5) 또는 e1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
e3)
식 (e1) 에 있어서,
R101 이 수소 원자이고,
R102 가 (C1 ∼ C4) 알킬기이고,
m 및 n 이 1 인, 상기 1) 내지 5) 또는 e1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
f) [성분 (B-f) 에 대해]
f1)
상기 식 (f1) 의 화합물이 하기 식 (f2) 로 나타내는 화합물인, 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
[화학식 31]
Figure 112016019574186-pct00031
[식 (f2) 중,
R101 및 R102 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 우레이드기 ; 이고,
m 및 n 은 각각 독립적으로 2 내지 6 의 정수를 나타내고,
p 가 1 내지 3 의 정수를 나타낸다]
f2)
상기 식 (f2) 에 있어서,
B 가 수소 원자이고,
나프탈렌 고리로 치환된 술포기의 치환 위치가 아조기의 치환 위치를 2 위치로 했을 때, 1 위치 ; 4 위치 ; 5 위치 ; 6 위치 ; 7 위치 ; 8 위치 ; 4 위치 및 8 위치 ; 5 위치 및 7 위치 ; 6 위치 및 8 위치 ; 1 위치 및 5 위치 ; 3 위치, 6 위치 및 8 위치 ; 또는 4 위치, 6 위치 및 8 위치 ; 인,
상기 f1) 에 기재된 잉크 조성물,
g) [성분 (B-g) 에 대해]
g1)
상기 식 (g1) 의 화합물이 하기 식 (g2) 로 나타내는 색소인, 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
[화학식 32]
Figure 112016019574186-pct00032
[식 (g2) 중,
A 및 D 는 식 (g1) 에 있어서의 A 및 D 와 동일한 의미를 나타낸다.
12, 13, 16 또는 17 은 아조기의 치환 위치를 나타내고,
a 및 b 는 각각 단결합을 나타내고, 결합 a 의 결합 위치는 12 위치 또는 13 위치이고, 결합 b 의 결합 위치는 16 위치 또는 17 위치이고,
X, Y 의 일방은 하이드록실기를, 타방은 아미노기를 나타내고,
i, l 및 k 는 각각 독립적으로 0 또는 1 을 나타낸다]
g2)
상기 식 (g2) 에 있어서,
A 및 D 가 각각 독립적으로 카르복실기 및/또는 술포기로 치환되어 있는 페닐기 혹은 나프틸기인,
상기 g1) 에 기재된 잉크 조성물,
g3)
상기 식 (g2) 에 있어서,
A 및 D 를 치환하는 치환기가 할로겐 원자 ; 하이드록실기 ; 아미노기 ; 니트로기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 아실기 ; 페닐기 ; 우레이드기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 카르복실기, 혹은 술포기로 치환되어 있어도 되는 페닐기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 또는 아실기에 의해 치환되어 있는 아미노기 ; 인,
상기 g1) 또는 g2) 에 기재된 잉크 조성물,
g4)
상기 식 (g2) 에 있어서,
A 및 D 가 각각 독립적으로 아조기에 대해 오르토 위치에 술포기를 갖고, 추가로 니트로기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기로 치환되어 있어도 되는 페닐기인,
상기 g1) 내지 g3) 에 기재된 잉크 조성물,
g5)
추가로 (C) 적어도 1 종 이상의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 g1) 내지 g4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
g6)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a) 및/또는 성분 (B-q) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 g1) 내지 g4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
g7)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a), 성분 (B-b) 및/또는 성분 (B-q) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 g1) 내지 g4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
g8)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a1) 에 기재된 화합물인 상기 g6) 또는 g7) 에 기재된 잉크 조성물,
g9)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a2) 에 기재된 화합물인 상기 g6) 또는 g7) 에 기재된 잉크 조성물,
g10)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b1) 에 기재된 화합물인 상기 g7) 내지 g9) 에 기재된 잉크 조성물,
g11)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b2) 에 기재된 화합물인 상기 g7) 내지 g9) 에 기재된 잉크 조성물,
g12)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b4) 에 기재된 화합물인 상기 g7) 내지 g11) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
h) [성분 (B-h) 에 대해]
h1)
상기 식 (h1) 에 있어서,
R201 내지 R203 중 어느 하나가 카르복실기, 또는 술포기이고, 다른 2 개가 각각 수소 원자이고, R204 가 페닐기, R205 가 술포기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기, R206 이 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 인,
상기 1) 내지 5) 또는 g1) 내지 g4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
h2)
상기 식 (h1) 에 있어서,
I 의 치환 위치가 3 위치,
J 의 치환 위치가 7 위치,
p 가 0, q 가 1 이고,
(SO3H)q 의 치환 위치가 8 위치인,
상기 1) 내지 5), g1) 내지 g4), 또는 h1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
h3)
추가로 (C) 적어도 1 종 이상의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5), h1) 또는 h2) 에 기재된 잉크 조성물,
h4)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a) 및/또는 성분 (B-q) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5), h1) 또는 h2) 에 기재된 잉크 조성물,
h5)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a), 성분 (B-b) 및/또는 성분 (B-q) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5), h1) 또는 h2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
h6)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a1) 에 기재된 화합물인 상기 h4) 또는 h5) 에 기재된 잉크 조성물,
h7)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a2) 에 기재된 화합물인 상기 h4) 또는 h5) 에 기재된 잉크 조성물,
h8)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b1) 에 기재된 화합물인 상기 h5) 내지 h7) 에 기재된 잉크 조성물,
h9)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b2) 에 기재된 화합물인 상기 h5) 내지 h7) 에 기재된 잉크 조성물,
h10)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b4) 에 기재된 화합물인 상기 h5) 또는 h9) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
i) [성분 (B-i) 에 대해]
i1)
상기 식 (i1) 에 있어서,
A 의 치환기가 술포기 ; 또는 카르복실기 ; 이고,
B 및 C 상의 치환기 중 적어도 하나가 술포기 ; 또는 술포프로폭시기 ; 인, 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
i2)
상기 식 (i1) 에 있어서, B 및 C 가 하기 식 (i2) 로 나타내는 기인 상기 1) 내지 5) 또는 i1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
[화학식 33]
Figure 112016019574186-pct00033
[식 (i2) 중,
R105 는 술포기 ; 또는 술포프로폭시기 ; 를, R106 은 수소 원자 ; 메틸기 ; 에틸기 ; 메톡시기 ; 또는 에톡시기 ; 를 각각 나타낸다]
i3)
상기 식 (i1) 에 있어서,
A 의 치환기가 술포기 ; 또는 카르복실기 ; 이고,
R101 이 메틸기 ; 이고,
R102 가 시아노기 ; 또는 카르바모일기 ; 이고,
R103 이 수소 원자 ; 이고,
R104 가 술포기 ; 이고,
B 및 C 는 상기 식 (i2) 로 나타내고,
R105 가 술포기 ; 또는 술포프로폭시기 ; 이고,
R106 이 수소 원자 ; 또는 메틸기 ; 인,
상기 1) 내지 5), i1) 또는 i2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
i4)
상기 식 (i1) 에 있어서,
A 의 치환기가 술포기 ; 이고, 그 치환 위치가 아조기에 대해 파라 위치이고,
R101 이 메틸기 ; 이고,
R102 가 시아노기 ; 또는 카르바모일기 ; 이고,
R103 이 수소 원자 ; 이고,
R104 가 술포기 ; 이고,
B 및 C 는 상기 식 (i2) 로 나타내고,
B 에 있어서의 R105 가 술포프로폭시기 ; R106 이 수소 원자 ; 또는 메틸기 ; 이고,
C 에 있어서의 R105 가 술포프로폭시기 ; R106 이 메틸기 ; 인,
상기 1) 내지 5) 또는 i1) 내지 i3) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
i5)
추가로 (C) 적어도 1 종의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 i1) 내지 i4) 에 기재된 잉크 조성물,
i6)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a) 및/또는 성분 (B-q) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 i1) 내지 i4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
i7)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a), 성분 (B-b) 및/또는 성분 (B-q) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 i1) 내지 i4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
i8)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a1) 에 기재된 화합물인 상기 i6) 또는 i7) 에 기재된 잉크 조성물,
i9)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a2) 에 기재된 화합물인 상기 i6) 또는 i7) 에 기재된 잉크 조성물,
i10)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b1) 에 기재된 화합물인 상기 i7) 내지 i9) 에 기재된 잉크 조성물,
i11)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b2) 에 기재된 화합물인 상기 i7) 내지 i9) 에 기재된 잉크 조성물,
i12)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b4) 에 기재된 화합물인 상기 i7) 또는 i11) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
j) [성분 (B-j) 에 대해]
j1)
상기 식 (j1) 에 있어서,
B 가 치환되어 있어도 되는 페닐기이고, 치환기가 하이드록실기 ; 술포기 ; 또는 카르복실기 ; 인, 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
j2)
상기 식 (j1) 에 있어서,
R101 이 무치환 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 또는 카르복실기 ; 이고,
R102 가 술포 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 이고,
R103 이 수소 원자 ; 이고,
R104 가 수소 원자 ; 메틸기 ; 또는 에틸기 ; 인, 상기 1) 내지 5) 또는 j1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
j3)
상기 식 (j1) 에 있어서,
R101 이 메틸기 ; 또는 카르복실기 ; 이고,
R105 내지 R107 이 각각 독립적으로 수소 원자 ; 염소 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 니트로기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬술포닐기 ; 인 상기 1) 내지 5), j1) 또는 j2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
j4)
상기 식 (j1) 에 있어서,
m 이 1 이고,
R101 이 카르복실기 ; 이고,
R102 가 술포프로폭시기 ; 이고,
R103 이 수소 원자 ; 이고,
R104 가 메틸기 ; 이고,
R105 내지 R107 이 각각 독립적으로 수소 원자 ; 염소 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 니트로기 ; 메틸기 ; 메톡시기 ; 메틸술포닐기 ; 이고,
또한 기 B 가 술포기 ; 또는 카르복실기 ; 로 치환되어 있어도 되는 페닐기 ; 인 상기 1) 내지 5) 또는 j1) 내지 j3) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
j5)
추가로 (C) 적어도 1 종 이상의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 j1) 내지 j4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
j6)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a), (B-b) 및/또는 성분 (B-q) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 j1) 내지 j4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
j7)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a1) 에 기재된 화합물인 상기 j6) 에 기재된 잉크 조성물,
j8)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a2) 에 기재된 화합물인 상기 j6) 에 기재된 잉크 조성물,
j9)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b1) 에 기재된 화합물인 상기 j6) 내지 j8) 에 기재된 잉크 조성물,
j10)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b2) 에 기재된 화합물인 상기 j6) 내지 j8) 에 기재된 잉크 조성물,
j11)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b4) 에 기재된 화합물인 상기 j6) 내지 j10) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
k) [성분 (B-k) 에 대해]
k1)
상기 식 (k1) 에 있어서,
R1 및 R2 가 각각 독립적으로 수소 원자 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 또는 하이드록실기 ; 이고,
R3 및 R4 가 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 이고,
R9 가 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 이고,
R10 이 카르복실기 ; 또는 술포기 ; 이고,
R11 이 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 카르복실기 ; 또는 술포기 ; 이고,
n 이 1 인,
상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
k2)
상기 식 (k1) 에 있어서,
R1 이 카르복실기 ; 또는 술포기 ; 이고,
R2 가 수소 원자 ; 이고,
R3 이 술포기 ; 이고,
R4 가 수소 원자 ; 이고,
R8 이 카르복실기 ; 이고,
R9 가 카르복실기 ; 또는 술포기 ; 이고,
R10 이 수소 원자 ; 카르복실기 ; 또는 술포기 ; 이고,
R11 이 수소 원자 ; 이고,
n 이 1 인, 상기 1) 내지 5) 또는 k1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
k3)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-j) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5), k1) 또는 k2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
k4)
상기 성분 (B-j) 는, 상기 j1) 에 기재된 화합물인 상기 k3) 에 기재된 잉크 조성물,
k5)
상기 성분 (B-j) 는, 상기 j2) 에 기재된 화합물인 상기 k3) 또는 k4) 에 기재된 잉크 조성물,
k6)
상기 성분 (B-j) 는, 상기 j3) 에 기재된 화합물인 상기 k4) 내지 k5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
k7)
상기 성분 (B-j) 는, 상기 j4) 에 기재된 화합물인 상기 k3) 에 기재된 잉크 조성물,
k8)
추가로 (C) 적어도 1 종의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 k1) 내지 k7) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
k9)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-b) 및/또는 성분 (B-q) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 k1) 내지 k8) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
k10)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b1) 에 기재된 화합물인 상기 k9) 에 기재된 잉크 조성물,
k11)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b2) 에 기재된 화합물인 상기 k9) 에 기재된 잉크 조성물,
k12)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b4) 에 기재된 화합물인 상기 k9) 내지 k11) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
l) [성분 (B-l) 에 대해]
l1)
상기 식 (l1) 로 나타내는 화합물이 하기 식 (l2) 로 나타내는 아조 화합물 혹은 그 호변 이성체, 또는 그들의 염인, 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
[화학식 34]
Figure 112016019574186-pct00034
[식 (l2) 중,
R101 내지 R113 은 상기 식 (l1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다]
l2)
상기 식 (l1) 또는 (l2) 에 있어서, R111 내지 R113 중 적어도 1 개가 술포기 ; 술포기 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 또는 술포 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 인, 상기 1) 내지 5) 또는 l1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
l3)
상기 식 (l1) 또는 (l2) 에 있어서, R105 및 R107 이 술포기 또는 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기이고, R109 가 술포 (C1 ∼ C4) 알콕시기인, 상기 1) 내지 5), l1) 또는 l2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
l4)
상기 식 (l1) 또는 (l2) 에 있어서,
R101 이 메틸기, 또는 페닐기이고,
R102 가 시아노기, 또는 카르바모일기이고,
R103 이 수소 원자, 메틸기, 또는 메톡시기이고,
R104 가 술포기인,
상기 1) 내지 5) 또는 l1) 내지 l3) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
l5)
상기 식 (l1) 또는 (l2) 에 있어서,
R101 이 메틸기, 또는 페닐기이고,
R102 가 시아노기, 또는 카르바모일기이고,
R103 이 수소 원자, 메틸기, 또는 메톡시기이고,
R104 가 술포기이고,
R105 가 술포기 또는 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기이고,
R106 이 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기이고,
R107 이 술포기 또는 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기이고,
R108 이 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기이고,
R109 가 술포 (C1 ∼ C4) 알콕시기이고,
R110 이 (C1 ∼ C4) 알킬기, 또는 아세틸아미노기이고,
R111 내지 R113 이 각각 독립적으로 수소 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 염소 원자 ; 니트로기 ; 메틸기 ; 메톡시기 ; 술파모일기 ; 또는 술포기 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬술포닐기 ; 인, 상기 1) 내지 5) 또는 l1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
l6)
상기 식 (l1) 또는 (l2) 에 있어서,
R101 이 메틸기, 또는 페닐기이고,
R102 가 시아노기, 또는 카르바모일기이고,
R103 이 수소 원자, 메틸기, 또는 메톡시기이고,
R104 가 술포기이고,
R105 가 술포 (C1 ∼ C4) 알킬티오기이고,
R106 이 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기이고,
R107 이 술포 (C1 ∼ C4) 알킬티오기이고,
R108 이 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기이고,
R109 가 술포 (C1 ∼ C4) 알콕시기이고,
R110 이 (C1 ∼ C4) 알킬기, 또는 아세틸아미노기이고,
R111 내지 R113 이 각각 독립적으로 수소 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 염소 원자 ; 니트로기 ; 메틸기 ; 메톡시기 ; 또는 술파모일기 ; 인, 상기 1) 내지 5) 또는 l1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
l7)
상기 식 (l1) 또는 (l2) 에 있어서,
R101 이 메틸기, 또는 페닐기이고,
R102 가 시아노기, 또는 카르바모일기이고,
R103 이 수소 원자, 메틸기, 또는 메톡시기이고,
R104 가 술포기이고,
R105 가 술포 (C1 ∼ C4) 알킬티오기이고,
R106 이 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기이고,
R107 이 술포 (C1 ∼ C4) 알킬티오기이고,
R108 이 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기이고,
R109 가 술포프로폭시기, 또는 술포부톡시기이고,
R110 이 (C1 ∼ C4) 알킬기이고,
R111 이 수소 원자, 또는 술포기이고,
R112 가 술포기, 또는 염소 원자이고,
R113 이 수소 원자, 또는 술포기인, 1) 내지 5) 또는 l1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
l8)
추가로 (C) 적어도 1 종의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 l1) 내지 l7) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
l9)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a) 및/또는 성분 (B-q) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 l1) 내지 l8) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
l10)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a), 성분 (B-b) 및/또는 성분 (B-q) 를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 l1) 내지 l8) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
l11)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a1) 에 기재된 화합물인 상기 l9) 또는 l10) 에 기재된 잉크 조성물,
l12)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a2) 에 기재된 화합물인 상기 l9) 또는 l10) 에 기재된 잉크 조성물,
l13)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b1) 에 기재된 화합물인 상기 l9) 내지 l12) 에 기재된 잉크 조성물,
l14)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b2) 에 기재된 화합물인 상기 l9) 내지 l12) 에 기재된 잉크 조성물,
l15)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b4) 에 기재된 화합물인 상기 l9) 내지 l14) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
m) [성분 (B-m) 에 대해]
m1)
상기 식 (m1) 에 있어서, 고리 A ∼ D 로 나타내는 상기 함질소 복소 방향 고리가, 피리딘 고리 또는 피라진 고리인 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
m2)
상기 식 (m1) 이, 하기 식 (m5) 로 나타내는 포르피라진 화합물과, 하기 식 (m6) 으로 나타내는 유기 아민을 암모니아 존재하에서 반응시켜 얻어지는 색소인 상기 1) 내지 5) 또는 m1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
[화학식 35]
Figure 112016019574186-pct00035
[식 (m5) 중,
고리 A ∼ D 는 상기 1) 에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내고, 또 n 은 1 내지 4 이다]
[화학식 36]
Figure 112016019574186-pct00036
[식 (m6) 중,
E, X, 및 Y 는 상기 1) 에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다]
m3)
고리 A ∼ D 중, 1 ∼ 3 개가 피리딘 고리 또는 피라진 고리이고,
E 가 (C2 ∼ C4) 알킬렌기를 나타내고,
X 는, 치환기로서 적어도 1 개의 술포기 또는 카르복실기를 갖는 아닐리노기 또는 나프틸아미노기이고, 그 치환 아닐리노기 및 치환 나프틸아미노기는 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 우레이드기, 아세틸아미노기, 니트로기 및 염소 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기를, 추가로 0 ∼ 3 개 가져도 되고,
Y 가 상기 식 (m2) 일 때,
R101 은 수소 원자를,
R102 는 하이드록실기, 술포기, 카르복실기 또는 인산기로 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 페닐기 ; 이고,
Y 가 상기 식 (m3) 일 때,
R201 은 수소 원자 ; 술포기 ; 카르복실기 ; (C1 ∼ C6) 알콕시기 ; (C1 ∼ C6) 알킬기 ; 또는 염소 원자 ; 를,
기 F 는 페닐기 ; 를,
a 는 1 또는 2 를 나타내고,
Y 가 상기 식 (m4) 일 때,
R301 은 수소 원자 ; 또는 알킬기 ; 를 나타내고,
b 는 0 내지 3.9 이고, c 는 0.1 내지 4.0 미만이고, 또한 b 및 c 의 합은 1.0 내지 4.0 인, 상기 1) 내지 5), m1) 또는 m2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
m4)
E 가 에틸렌 또는 프로필렌을 나타내고,
X 는 술포 치환 아닐리노기 ; 카르복시 치환 아닐리노기 ; 또는 술포 치환 나프틸아미노기이고,
Y 가 상기 식 (m2) 일 때,
R101 은 수소 원자를,
R102 는 술포기, 혹은 카르복실기로 치환되어도 되는 알킬기 또는 페닐기, 혹은 수소 원자이고,
Y 가 상기 식 (m3) 일 때,
R201 은 수소 원자 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 를,
기 F 는 페닐기 ; 를,
a 는 1 또는 2 를 나타내고,
Y 가 상기 식 (m4) 일 때,
R301 은 수소 원자, 메틸기, 또는 에틸기를 나타내는, 상기 1) 내지 5) 또는 m1) 내지 m3) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
m5)
고리 A 가 2 위치 및 3 위치에서, 또는 3 위치 및 4 위치에서 축환된 피리딘 고리, 또는 2 위치 및 3 위치에서 축환된 피라진 고리이고,
고리 B 가 2 위치 및 3 위치에서, 또는 3 위치 및 4 위치에서 축환된 피리딘 고리, 또는 2 위치 및 3 위치에서 축환된 피라진 고리, 또는 벤젠 고리이고,
고리 C 가 2 위치 및 3 위치에서, 또는 3 위치 및 4 위치에서 축환된 피리딘 고리, 또는 2 위치 및 3 위치에서 축환된 피라진 고리, 또는 벤젠 고리이고,
고리 D 가 벤젠 고리이고,
E 가 (C2 ∼ C4) 알킬렌이고,
X 는 술포기, 카르복실기, 메톡시기, 니트로기, 염소 원자, 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 ∼ 3 개의 치환기를 갖는 아닐리노기 또는 나프틸아미노기인,
상기 1) 내지 5) 또는 m1) 내지 m4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
m6)
추가로 (C) 적어도 1 종 이상의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 m1) 내지 m5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
m7)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a), 성분 (B-b) 또는 성분 (B-q) 중 어느 1 종 이상을 함유하는 색소인 상기 1) 내지 5) 또는 m1) 내지 m5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
m8)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a1) 에 기재된 화합물인 상기 m7) 에 기재된 잉크 조성물,
m9)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a2) 에 기재된 화합물인 상기 m7) 에 기재된 잉크 조성물,
m10)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b1) 에 기재된 화합물인 상기 m7) 내지 m9) 에 기재된 잉크 조성물,
m11)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b2) 에 기재된 화합물인 상기 m7) 내지 m9) 에 기재된 잉크 조성물,
m12)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b4) 에 기재된 화합물인 상기 m7) 내지 m11) 에 기재된 잉크 조성물,
n) [성분 (B-n) 에 대해]
n1)
상기 식 (n1) 에 있어서, A 는 알킬렌기, 아릴렌기, 자일릴렌기를 나타내고, Y 및 Z 는 각각 독립적으로 염소 원자, 하이드록실기, 술포기, 카르복실기, 아미노기, 알콕시기 (술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 디알킬아미노기, 아릴아미노기, 아세틸아미노기, 알콕시기, 아릴기, 시아노기, 할로겐 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기로 치환되어도 된다), 페녹시기 (술포기, 카르복실기, 우레이드기, 알킬기, 알콕시기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기로 치환되어도 된다), 나프톡시기 (술포기, 아세틸아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기로 치환되어도 된다), 벤질옥시기 (술포기로 치환되어도 된다), 페네틸옥시기 (술포기로 치환되어도 된다), 알킬아미노기 (술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 알콕시기, 디알킬아미노기, 아릴아미노기, 아릴기, 할로겐 원자, 시아노기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기로 치환되어도 된다) 아닐리노기 (술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 디알킬아미노기, 아릴아미노기, 아세틸아미노기, 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 헤테로 고리기, 할로겐 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기로 치환되어도 된다), 나프틸아미노기 (술포기 또는 하이드록실기로 치환되어 있어도 된다), 벤질아미노기 (술포기로 치환되어도 된다), 페네틸아미노기 (술포기로 치환되어도 된다), 알킬티오기 (술포기, 카르복실기, 하이드록실기로 치환되어도 된다) 또는 아릴티오기 (술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기로 치환되어도 된다) 이고, Y, Z 중 적어도 하나는, 술포기, 카르복실기, 또는 이온성 친수성기를 치환기로서 갖는 기인 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
n2)
상기 식 (n1) 에 있어서, M 이 Cu 인 상기 1) 내지 5) 또는 n1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
n3)
상기 식 (n1) 의 치환 술파모일기가 하기 식 (n2) 로 나타내는 기인 상기 1) 내지 5), n1) 또는 n2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
[화학식 37]
Figure 112016019574186-pct00037
[식 (n2) 중, B 는 알킬렌기, 아릴렌기, 자일릴렌기를 나타낸다.
D 및 E 는 각각 독립적으로 염소 원자, 하이드록실기, 술포기, 카르복실기, 아미노기, 알콕시기 (술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 디알킬아미노기, 아릴아미노기, 아세틸아미노기, 알콕시기, 아릴기, 시아노기, 할로겐 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기로 치환되어도 된다), 페녹시기 (술포기, 카르복실기, 우레이드기, 알킬기, 알콕시기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기로 치환되어도 된다), 나프톡시기 (술포기, 아세틸아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기로 치환되어도 된다), 벤질옥시기 (술포기로 치환되어도 된다), 페네틸옥시기 (술포기로 치환되어도 된다), 알킬아미노기 (술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 알콕시기, 디알킬아미노기, 아릴아미노기, 아릴기, 할로겐 원자, 시아노기로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기로 치환되어도 된다) 아닐리노기 (술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 디알킬아미노기, 아릴아미노기, 아세틸아미노기, 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 헤테로 고리기, 할로겐 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기로 치환되어도 된다), 나프틸아미노기 (술포기 또는 하이드록실기로 치환되어 있어도 된다), 벤질아미노기 (술포기로 치환되어도 된다), 페네틸아미노기 (술포기로 치환되어도 된다), 알킬티오기 (술포기, 카르복실기, 하이드록실기로 치환되어도 된다) 또는 아릴티오기 (술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기로 치환되어도 된다) 를 나타내고, D, E 중 적어도 하나는, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 이온성 친수성기를 치환기로서 갖는 기이다].
n4)
상기 식 (n1) 에 있어서의 Y (식 (n2) 에 있어서는 D) 및 Z (식 (n2) 에 있어서는 E) 중 어느 일방이 아미노기, 또는 치환 혹은 무치환의 알킬아미노기이고, 타방이 할로겐 원자, 및 하이드록실기 이외의 기인 상기 1) 내지 5) 또는 n1) 내지 n3) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
n5)
상기 식 (n1) 에 있어서의 Y (식 (n2) 에 있어서는 D) 및 Z (식 (n2) 에 있어서는 E) 중 어느 일방이 아미노기, 또는 치환 혹은 무치환의 알킬아미노기이고, 타방이 술포기로 치환된 아릴아미노기인 상기 1) 내지 5) 또는 n1) 내지 n4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
n6)
상기 식 (n1) 이, 4-술포프탈산 유도체끼리, 또는 4-술포프탈산 유도체와 (무수)프탈산 유도체를 금속 화합물의 존재하에 반응시킴으로써 얻어지는 술포 금속 프탈로시아닌 화합물에 염소화제를 반응시켜, 술포기를 클로로술포기로 변환한 후, 아미드화제와 하기 식 (n3) 으로 나타내는 유기 아민을 반응시켜 얻어지는 프탈로시아닌 색소인 상기 1) 내지 5) 또는 n1) 내지 n5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
[화학식 38]
Figure 112016019574186-pct00038
[식 (n3) 중, A, Y, Z, R117 및 R118 은, 상기 식 (n1) 에 있어서의 A, Y, Z, R117 및 R118 과 동일한 의미를 나타낸다]
n7)
상기 식 (n1) 이, 프탈로시아닌을 클로로술폰화하고, 또는 술포기를 갖는 프탈로시아닌 혹은 그 염을 클로로화함으로써, 프탈로시아닌술폰산클로라이드를 얻고, 이어서 상기 식 (4) 의 유기 아민과 아미노화제를 반응시켜 얻어지는 프탈로시아닌 색소인 상기 1) 내지 5) 또는 n1) 내지 n5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
n8)
가교기 A 가 알킬렌기, 시클로알킬렌기, 아릴렌기인 상기 n6) 또는 n7) 에 기재된 잉크 조성물,
n9)
상기 식 (n1) 로 나타내는 색소가, 무치환 프탈로시아닌 및/또는 하기 식 (n4) 로 나타내는 프탈로시아닌에 클로로술폰산 및/또는 염소화제를 반응시켜, 클로로술폰화 및/또는 술포기를 클로로술폰기로 변환한 후, 하기 식 (n5) 로 나타내는 유기 아민과 아미드화제를 반응시켜 얻어지는 색소인 상기 1) 내지 5) 또는 n1) 내지 n4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
[화학식 39]
Figure 112016019574186-pct00039
[식 (n4) 중, L 은 프로톤, 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속 이온, 유기 아민의 오늄 이온 또는 암모늄 이온을 나타낸다.
a, b, c 및 d 는 각각 독립적으로 0 또는 1 이고, 그 합은 2 ∼ 4 의 정수이다.
M 은, 상기 식 (n1) 에 있어서의 M 과 동일한 의미를 나타낸다.]
[화학식 40]
Figure 112016019574186-pct00040
[식 (n5) 중, A, Y, Z, R117 및 R118 은, 상기 식 (n1) 에 있어서의 A, Y, Z, R117 및 R118 과 동일한 의미를 나타낸다]
n10)
상기 금속 화합물이 구리 화합물인 상기 n6) 에 기재된 잉크 조성물,
n11)
추가로 (C) 적어도 1 종 이상의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 n1) 내지 n10) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
n12)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a), 성분 (B-b) 또는 성분 (B-q) 중 어느 1 종 이상을 함유하는 색소인 상기 n11) 에 기재된 잉크 조성물,
n13)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a1) 에 기재된 화합물인 상기 n12) 에 기재된 잉크 조성물,
n14)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a2) 에 기재된 화합물인 상기 n12) 에 기재된 잉크 조성물,
n15)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b1) 에 기재된 화합물인 상기 n12) 내지 n14) 에 기재된 잉크 조성물,
n16)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b2) 에 기재된 화합물인 상기 n12) 내지 n14) 에 기재된 잉크 조성물,
n17)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b4) 에 기재된 화합물인 상기 n12) 내지 n16) 에 기재된 잉크 조성물,
o) [성분 (B-o) 에 대해]
o1)
상기 식 (o1) 에 있어서,
R101 은 수소 원자 ; 벤조일기 ; 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 및 술포기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일기 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 를 나타내고,
R102 는 수소 원자 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 를 나타내고,
R103 은 수소 원자 ; 또는 식 (o2) 로 나타내는 기이고,
식 (o2) 로 나타내는 기에 있어서,
l 은 0 또는 1 을 나타내고,
W 는 수소 원자 ; 또는 (C1 ∼ C8) 알킬기 ; 를 나타내고,
R104 는 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 식 (o3) 내지 (o5) 로 나타내는 기이고,
식 (o3) 으로 나타내는 기에 있어서,
X 및 Y 는, 적어도 1 개는 술포기, 또는 카르복실기를 함유하는 기이고, 각각 독립적으로 하이드록실기 ; 아미노기 ; 염소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 술포기, 카르복실기, 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환된 알킬아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기 ; 혹은 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 페녹시기를 나타내고,
식 (o4) 로 나타내는 기에 있어서,
o 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고,
J 는 알킬아미노기 ; 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬아미노기 ; 아닐리노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기 ; 알킬티오기 ; 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 알킬티오기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 페닐티오기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 페녹시기 ; 를 나타내고,
식 (o5) 로 나타내는 기에 있어서,
G 는 (C1 ∼ C8) 알킬기 ; 술포기, 카르복실기, 또는 하이드록실기로 치환된 (C1 ∼ C8) 알킬기 ; 를 나타내는,
상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
o2)
R101 은 수소 원자 ; 벤조일기 ; 메톡시기, 및 술포기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일기 ; 또는 에톡시카르보닐기 ; 를 나타내고,
R102 는 수소 원자 ; 또는 메틸기 ; 를 나타내고,
R103 은 수소 원자 ; 또는 식 (o2) 로 나타내는 기이고,
식 (o2) 로 나타내는 기에 있어서,
l 은 0 또는 1 을 나타내고,
W 는 (C1 ∼ C8) 알킬기 ; 를 나타내고,
R104 는 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 식 (o3) 내지 (o5) 로 나타내는 기이고,
식 (o3) 으로 나타내는 기에 있어서,
X 및 Y 는, 적어도 1 개는 술포기, 또는 카르복실기를 함유하는 기이고, 각각 독립적으로 하이드록실기 ; 아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 술포기, 카르복실기, 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기 ; 또는 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 페녹시기를 나타내고,
식 (o4) 로 나타내는 기에 있어서,
o 는 1 내지 2 의 정수를 나타내고,
J 는 알킬아미노기 ; 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬아미노기 ; 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 알킬티오기 ; 를 나타내고,
식 (o5) 로 나타내는 기에 있어서,
G 는 (C1 ∼ C8) 알킬기를 나타내는,
상기 1) 내지 5) 또는 o1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
o3)
R101 은 수소 원자 ; 벤조일기 ; 술포벤조일기 ; 또는 에톡시카르보닐기 ; 를 나타내고,
R102 는 수소 원자 ; 또는 메틸기 ; 를 나타내고,
R103 은 수소 원자 ; 또는 식 (o2) 로 나타내는 기이고,
식 (o2) 로 나타내는 기에 있어서,
l 은 0 또는 1 을 나타내고,
W 는 tert-아밀기 ; 또는 2,4,4-트리메틸펜탄-2-일기 ; 를 나타내고,
R104 는 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 식 (o3) 내지 (o5) 로 나타내는 기이고,
식 (o3) 으로 나타내는 기에 있어서,
X 및 Y 는, 적어도 1 개는 술포기, 또는 카르복실기를 함유하는 기이고, 각각 독립적으로 하이드록실기 ; 아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 술포기, 카르복실기, 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기 ; 또는 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 페녹시기를 나타내고,
식 (o4) 로 나타내는 기에 있어서,
o 는 1 내지 2 의 정수를 나타내고,
J 는 (C1 ∼ C6) 알킬아미노기 ; 또는 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C6) 알킬아미노기 ; 를 나타내고,
식 (o5) 로 나타내는 기에 있어서,
G 는 (C1 ∼ C8) 알킬기를 나타내는,
상기 1) 내지 5), o1) 또는 o2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
o4)
R101 은 벤조일기 ; 술포벤조일기 ; 또는 에톡시카르보닐기 ; 를 나타내고,
R102 는 수소 원자 ; 또는 메틸기 ; 를 나타내고,
R103 은 수소 원자 ; 또는 식 (o2) 로 나타내는 기이고,
식 (o2) 로 나타내는 기에 있어서,
l 은 0 또는 1 을 나타내고,
W 는 tert-아밀기 ; 또는 2,2,4,4-테트라메틸부틸기 ; 를 나타내고,
R104 는 수소 원자 ; 또는 식 (o3) 내지 (o5) 로 나타내는 기이고,
식 (o3) 으로 나타내는 기에 있어서,
X 및 Y 는, X 및 Y 는, 적어도 1 개는 술포기, 또는 카르복실기를 함유하는 기이고, 각각 독립적으로 하이드록실기 ; 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 또는 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기 ; 를 나타내고,
식 (o4) 로 나타내는 기에 있어서,
o 는 1 또는 2 를 나타내고,
J 는 카르복시 (C1 ∼ C6) 알킬아미노기 ; 를 나타내고,
식 (o4) 로 나타내는 기에 있어서,
G 는 (C1 ∼ C8) 알킬기를 나타내는,
상기 1) 내지 5), o1) 또는 o2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
o5)
추가로 (C) 적어도 1 종의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 o1) 내지 o4) 에 기재된 잉크 조성물,
o6)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a), 성분 (B-b) 또는 성분 (B-q) 중 어느 1 종 이상을 함유하는 색소인 상기 1) 내지 5) 또는 o1) 내지 o5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
o7)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a1) 에 기재된 화합물인 상기 o6) 에 기재된 잉크 조성물,
o8)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a2) 에 기재된 화합물인 상기 o6) 에 기재된 잉크 조성물,
o9)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b1) 에 기재된 화합물인 상기 o6) 내지 o8) 에 기재된 잉크 조성물,
o10)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b2) 에 기재된 화합물인 상기 o6) 내지 o8) 에 기재된 잉크 조성물,
o11)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b4) 에 기재된 화합물인 상기 o6) 또는 o10) 에 기재된 잉크 조성물,
p) [성분 (B-p) 에 대해]
p1)
상기 식 (p1) 에 있어서,
R101 은 수소 원자 ; 벤조일기 ; 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 및 술포기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일기 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 를 나타내고,
R102 는 수소 원자 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 를 나타내고,
X 가 디아미노 (C1 ∼ C6) 알킬렌기 ; 술포기로 치환되어도 되는 디아미노페닐렌기 ; 술포기로 치환되어도 되는 비스(아미노메틸)페닐렌기 ; 술포기로 치환되어 있어도 되는 디아미노디시클로헥실메틸렌기 ; 또는 피페라진기를 나타내고,
Y 는 할로겐 원자 ; 하이드록실기 ; 아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 페녹시기 ; 술포기, 카르복실기, 아세틸아미노기, 아미노기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페녹시기 ; 아닐리노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기 ; 나프틸아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸아미노기 ; 나프틸옥시기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸옥시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 페닐티오기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐티오기 ; 로 나타내는,
상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
p2)
상기 식 (p1) 에 있어서,
R101 은 수소 원자 ; 벤조일기 ; 메톡시기, 및 술포기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일기 ; 또는 에톡시카르보닐기 ; 를 나타내고,
R102 는 수소 원자 ; 또는 메틸기 ; 를 나타내고,
X 가 디아미노 (C1 ∼ C6) 알킬렌기 ; 또는 술포기로 치환되어도 되는 디아미노디시클로헥실메틸렌기 ; 를 나타내고,
Y 는 할로겐 원자 ; 하이드록실기 ; 아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 페녹시기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸옥시기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 페닐티오기 ; 로 나타내는,
상기 1) 내지 5) 또는 p1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
p3)
상기 식 (p1) 에 있어서,
R101 은 수소 원자 ; 벤조일기 ; 술포벤조일기 ; 또는 에톡시카르보닐기 ; 를 나타내고,
R102 는 수소 원자 ; 또는 메틸기 ; 를 나타내고,
X 가 디아미노 (C1 ∼ C6) 알킬렌기 ; 또는 술포기로 치환되어도 되는 디아미노디시클로헥실메틸렌기 ; 를 나타내고,
Y 는 할로겐 원자 ; 하이드록실기 ; 아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 페녹시기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸옥시기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 페닐티오기 ; 로 나타내는,
상기 1) 내지 5), p1) 또는 p2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
p4)
상기 식 (p1) 에 있어서,
R101 은 벤조일기 ; 술포벤조일기 ; 또는 에톡시카르보닐기 ; 를 나타내고,
R102 는 수소 원자 ; 또는 메틸기 ; 를 나타내고,
X 가 디아미노 (C1 ∼ C6) 알킬렌기 ; 디아미노디시클로헥실메틸렌기 ; 를 나타내고,
Y 는 하이드록실기 ; 아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 페녹시기 ; 또는 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸옥시기 ; 로 나타내는,
상기 1) 내지 5), p1) 또는 p2) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
p5)
추가로 (C) 적어도 1 종의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 p1) 내지 p4) 에 기재된 잉크 조성물,
p6)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-a), 성분 (B-b) 또는 성분 (B-q) 중 어느 1 종 이상의 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 p1) 내지 p4) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
p7)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a1) 에 기재된 화합물인 상기 p6) 에 기재된 잉크 조성물,
p8)
상기 성분 (B-a) 는, 상기 a2) 에 기재된 화합물인 상기 p6) 에 기재된 잉크 조성물,
p9)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b1) 에 기재된 화합물인 상기 p6) 내지 p8) 에 기재된 잉크 조성물,
p10)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b2) 에 기재된 화합물인 상기 p6) 내지 p8) 에 기재된 잉크 조성물,
p11)
상기 성분 (B-b) 는, 상기 b4) 에 기재된 화합물인 상기 p6) 내지 p10) 에 기재된 잉크 조성물,
q) [성분 (B-q) 에 대해]
q1)
상기 식 (q1) 에 있어서, z 는 1 또는 2 를 나타내는 상기 1) 내지 5) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
q2)
추가로 (C) 적어도 1 종의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 q1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
q3)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-g), 성분 (B-h), 성분 (B-i), 성분 (B-j), 성분 (B-k), 성분 (B-l), 성분 (B-m), 성분 (B-n), 성분 (B-o) 및 성분 (B-p) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 q1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
q4)
추가로, 성분 (C) 로서, 상기 성분 (B-g), 성분 (B-h) 및 성분 (B-i) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 색소를 함유하는, 상기 1) 내지 5) 또는 q1) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물,
[잉크 조성물 등에 대해]
6)
추가로 (S) 수용성 유기 용제를 함유하는 상기 1) 내지 5) 또는 a) 내지 q) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물.
7)
상기 성분 (S) 가 2-피롤리돈, 글리세린계 용제 및 글리콜계 용제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 수용성 유기 용제인 상기 1) 내지 6) 또는 a) 내지 q) 에 기재된 잉크 조성물.
8)
잉크 조성물에 있어서의 색소분의 총량 중, 상기 성분 (A) 의 함유율이 40 질량％ 이상인 상기 1) 내지 7) 또는 a) 내지 q) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물.
9)
잉크젯 기록용인 상기 1) 내지 8) 또는 a) 내지 q) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물.
10)
상기 1) 내지 9) 또는 a) 내지 q) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물을 잉크로서 사용하고, 그 잉크의 잉크 방울을 기록 신호에 따라 토출시켜 피기록재에 부착시켜, 기록을 실시하는 잉크젯 기록 방법.
11)
피기록재가 정보 전달용 시트인 상기 10) 에 기재된 잉크젯 기록 방법.
12)
정보 전달용 시트가 보통지 또는 다공성 백색 무기물을 함유하는 잉크 수용층을 갖는 시트인 상기 11) 에 기재된 잉크젯 기록 방법.
13)
상기 10) 내지 12) 중 어느 한 항에 기재된 잉크젯 기록 방법에 의해 착색된 착색체.
14)
상기 1) 내지 9) 또는 a) 내지 q) 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물을 함유하는 용기가 장전된 잉크젯 프린터.
에 관한 것이다.
본 발명의 잉크 조성물은 장기간 보존 후의 결정 석출, 물성 변화, 색 변화 등도 없고, 저장 안정성이 양호하다. 또, 본 발명의 잉크 조성물은, 잉크젯 기록용, 필기용구용 등에 사용되며, 보통지 및 잉크젯 전용지에 기록했을 경우의 기록 화상의 색상이 뉴트럴하고, 색소 농도가 연한 잉크를 조제했을 경우에도 흑색의 색상의 인자물이 얻어진다. 또 인자 농도가 높고, 또한 내습성, 내오존가스성, 내광성, 내수성, 근적외광 영역의 센서 대응이 우수하다.
또한 마젠타, 시안 및 옐로우 염료와 함께 사용함으로써 고발색, 내습성, 내광성, 내오존가스성, 및 내수성이 우수한 풀 컬러의 잉크젯 기록이 가능하다. 이와 같이 본 발명의 잉크 조성물은 잉크젯 기록용 블랙 잉크로서 매우 유용하다.
본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 잉크 조성물은, 성분 (A) 로서 상기 식 (1) 로 나타내는 색소를 함유한다. 이 화합물을 함유함으로써, 종래의 잉크 조성물과 비교하여, 내오존가스성, 및 내습성의 양자를 향상시킬 수 있다. 또한 이 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
상기 식 (1) 에 있어서, R1, R2, R5, R6 및 R7 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 하이드록실기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 술파모일기 ; 포스포기 ; 니트로기 ; 우레이드기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 아실기 ; N-알킬아미노술포닐기 ; N-페닐아미노술포닐기 ; 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 N-알킬아미노술포닐기 ; 알킬술포닐기 ; 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 알킬술포닐기 ; 아실아미노기 ; 알킬술포닐아미노기 ; 페닐술포닐아미노기 ; 또는 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있고, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자가 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자가 보다 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기와 같은 직사슬의 것 ; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기와 같은 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있다. 바람직한 구체예로는, 메틸기, n-프로필기를 들 수 있고, 메틸기가 보다 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 알킬 부분이 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, n-부톡시기와 같은 직사슬의 것 ; 이소프로폭시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기와 같은 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기를 들 수 있고, 메톡시기가 보다 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기 중 어느 탄소 원자에 하이드록실기 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 쌍방, 또는 어느 일방이 치환된 것을 들 수 있다. 하이드록실기, 또는 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기에 있어서는, 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기의 구체예로는, 하이드록시메틸기, 2-하이드록시에틸기, 3-하이드록시-n-프로필기, 4-하이드록시-n-부틸기, 메톡시메틸기, 2-메톡시에틸기, 3-메톡시-n-프로필기, 4-메톡시-n-부틸기, 에톡시메틸기, 2-에톡시에틸기, 3-에톡시-n-프로필기, 4-에톡시-n-부틸기, n-프로폭시메틸기, 2-(n-프로폭시)에틸기, 3-(n-프로폭시)-n-프로필기, 4-(n-프로폭시)-n-부틸기, (n-부톡시)메틸기, 2-(n-부톡시)에틸기, 3-(n-부톡시)-n-프로필기, 4-(n-부톡시)-n-부틸기 등을 들 수 있다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 탄소 원자에 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기가 치환된 것을 들 수 있다. 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 또는 카르복실기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 구체예로는, 하이드록시메톡시기, 하이드록시에톡시기, 하이드록시-n-프로폭시기, 하이드록시-n-부톡시기 등의 하이드록실기로 치환된 것 ; 메톡시메톡시기, 메톡시에톡시기, 메톡시-n-프로폭시기, 메톡시-n-부톡시기, 에톡시메톡시기, 에톡시에톡시기, 에톡시-n-프로폭시기, 에톡시-n-부톡시기, (n-프로폭시)메톡시기, (n-프로폭시)에톡시기, (n-프로폭시)-n-프로폭시기, (n-프로폭시)-n-부톡시기, (n-부톡시)메톡시기, (n-부톡시)에톡시기, (n-부톡시)-n-프로폭시기, (n-부톡시)-n-부톡시기, 이소프로폭시메톡시기, 이소프로폭시에톡시기, 이소프로폭시-n-프로폭시기, 이소프로폭시-n-부톡시기, (tert-부톡시)메톡시기, (tert-부톡시)에톡시기, (tert-부톡시)-n-프로폭시기, (tert-부톡시)-n-부톡시기 등의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 것 ; 술포메톡시기, 술포에톡시기, 술포-n-프로폭시기, 술포-n-부톡시기 등의 술포기로 치환된 것 ; 카르복시메톡시기, 카르복시에톡시기, 카르복시-n-프로폭시기, 카르복시-n-부톡시기 등의 카르복실기로 치환된 것 ; 을 들 수 있고, 술포-n-프로폭시기, 술포-n-부톡시기, 카르복시-n-프로폭시기, 카르복시-n-부톡시기가 바람직하고, 술포-n-프로폭시기, 술포-n-부톡시기가 보다 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 아실기로는, 알킬카르보닐기, 페닐카르보닐기(벤조일기), 알데히드기, 또는 아미드기 등을 들 수 있다. 알킬카르보닐기에 있어서, 그 알킬부가 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 아세틸기(메틸카르보닐기), 프로피오닐기(에틸카르보닐기), n-프로필카르보닐기, n-부틸카르보닐기 등의 직사슬의 것 ; 이소프로필카르보닐기, 이소부틸카르보닐기, sec-부틸카르보닐기, 피발로일기(tert-부틸카르보닐기) 등의 분기 사슬의 것 ; 을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하고, 아세틸아미노기가 보다 바람직하다. 아실기로는 알킬카르보닐기, 벤조일기가 바람직하고, 아세틸기가 보다 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 N-알킬아미노술포닐기로는, 그 알킬 부분이 (C1 ∼ C8) 알킬기, 바람직하게는 (C1 ∼ C6) 알킬기, 보다 바람직하게는 (C1 ∼ C4) 알킬기인 것을 들 수 있고, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. N-알킬아미노술포닐기의 구체예로는, N-메틸아미노술포닐기, N-에틸아미노술포닐기, N-(n-프로필)아미노술포닐기, N-(n-부틸)아미노술포닐기, N-이소프로필아미노술포닐기, N-(tert-부틸)아미노술포닐기 등을 들 수 있고, N-메틸아미노술포닐기, N-에틸아미노술포닐기, N-(n-프로필)아미노술포닐기, N-(n-부틸)아미노술포닐기가 바람직하고, N-메틸아미노술포닐기, N-에틸아미노술포닐기가 보다 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 N-알킬아미노술포닐기로는, 상기 N-알킬아미노술포닐기의 알킬부의 탄소 원자에 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기가 치환된 것을 들 수 있다. 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되어 있는 경우가 바람직하고, 치환수는 통상 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 N-알킬아미노술포닐기의 구체예로는, N-술포메틸아미노술포닐기, N-(2-술포에틸)아미노술포닐기, N-(3-술포-n-프로필)아미노술포닐기, N-(4-술포-n-부틸)아미노술포닐기 등의 술포기로 치환된 것 ; N-카르복시메틸아미노술포닐기, N-(2-카르복시에틸)아미노술포닐기, N-(3-카르복시-n-프로필)아미노술포닐기, N-(4-카르복시-n-부틸)아미노술포닐기 등의 카르복실기로 치환된 것 ; N-하이드록시메틸아미노술포닐기, N-(2-하이드록시에틸)아미노술포닐기, N-(3-하이드록시-n-프로필)아미노술포닐기, N-(4-하이드록시-n-부틸)아미노술포닐기 등의 하이드록실기로 치환된 것 ; 을 들 수 있고, 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 것이 바람직하고, N-(2-술포에틸)아미노술포닐기, N-(2-카르복시에틸)아미노술포닐기가 보다 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 알킬술포닐기로는, 그 알킬부가 (C1 ∼ C8) 알킬기, 바람직하게는 (C1 ∼ C6) 알킬기, 보다 바람직하게는 (C1 ∼ C4) 알킬기인 것을 들 수 있고, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 알킬술포닐기의 구체예로는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, n-프로필술포닐기, n-부틸술포닐기 등을 들 수 있다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 알킬술포닐기로는, 상기 알킬술포닐기의 알킬부의 탄소 원자에 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기가 치환된 것을 들 수 있다. 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되어 있는 경우가 바람직하고, 치환수는 통상 1 내지 3, 바람직하게는 1 또는 2 이다. 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 알킬술포닐기의 구체예로는, 술포메틸술포닐기, 2-술포에틸술포닐기, 3-술포-n-프로필술포닐기, 4-술포-n-부틸술포닐기 등의 술포기로 치환된 것 ; 카르복시메틸술포닐기, 2-카르복시에틸술포닐기, 3-카르복시-n-프로필술포닐기, 4-카르복시-n-부틸술포닐기 등의 카르복실기로 치환된 것 ; 하이드록시메틸술포닐기, 2-하이드록시에틸술포닐기, 3-하이드록시-n-프로필술포닐기, 4-카르복시-n-부틸술포닐기 등의 하이드록실기로 치환된 것 ; 을 들 수 있고, 술포기, 카르복실기로 치환된 것이 바람직하고, 2-술포에틸술포닐기, 2-카르복시에틸술포닐기가 보다 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 아실아미노기로는, 아미노기에 상기 아실기가 치환된 것을 들 수 있고, 알킬카르보닐아미노기, 페닐카르보닐아미노기(벤조일아미노기) 등을 들 수 있다. 알킬카르보닐아미노기의 구체예로는 예를 들어, 아세틸아미노기(메틸카르보닐아미노기), 프로피오닐아미노기(에틸카르보닐아미노기), n-프로필카르보닐아미노기, n-부틸카르보닐아미노기 등의 직사슬의 것 ; 이소프로필카르보닐아미노기, 이소부틸카르보닐아미노기, sec-부틸카르보닐아미노기, 피발로일아미노기(tert-부틸카르보닐아미노기) 등의 분기 사슬의 것 ; 을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하고, 아세틸아미노기가 보다 바람직하다. 아실아미노기로는, 알킬카르보닐아미노기, 벤조일아미노기가 바람직하고, 아세틸아미노기, 벤조일아미노기가 보다 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 알킬술포닐아미노기로는, 그 알킬부가 (C1 ∼ C8) 알킬기, 바람직하게는 (C1 ∼ C6) 알킬기, 보다 바람직하게는 (C1 ∼ C4) 알킬기인 것을 들 수 있고, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 알킬술포닐아미노기의 구체예로는, 메틸술포닐아미노기, 에틸술포닐아미노기, n-프로필술포닐아미노기, n-부틸술포닐아미노기, 이소프로필술포닐아미노기, tert-부틸술포닐아미노기 등을 들 수 있고, 메틸술포닐아미노기, 에틸술포닐아미노기, n-프로필술포닐아미노기, n-부틸술포닐아미노기가 바람직하고, 메틸술포닐아미노기, 에틸술포닐아미노기가 보다 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기로는, 페닐술포닐아미노기의 탄소 원자에 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기가 치환된 것을 들 수 있다. 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기의 치환 위치로는 특별히 제한되지 않지만, 황 원자와 결합한 탄소 원자 이외의 탄소 원자에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 통상 1 내지 3, 바람직하게는 1 또는 2, 보다 바람직하게는 1 이다. 할로겐 원자로는, 상기 할로겐 원자와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있고, (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기의 구체예로는, 2-클로로페닐술포닐아미노기, 3-클로로페닐술포닐아미노기, 4-클로로페닐술포닐아미노기, 2-브로모페닐술포닐아미노기, 4-플루오로페닐술포닐아미노기 등의 할로겐 원자로 치환된 것 ; 2-메틸페닐술포닐아미노기, 3-메틸페닐술포닐아미노기, 4-메틸페닐술포닐아미노기, 2-에틸페닐술포닐아미노기, 3-(n-프로필)페닐술포닐아미노기, 4-(n-부틸)페닐술포닐아미노기 등의 (C1 ∼ C4) 알킬기로 치환된 것 ; 2-니트로페닐술포닐아미노기, 3-니트로페닐술포닐아미노기, 4-니트로페닐술포닐아미노기 등의 니트로기로 치환된 것 ; 등을 들 수 있고, (C1 ∼ C4) 알킬기로 치환된 것이 바람직하고, 4-메틸페닐술포닐아미노기가 보다 바람직하다.
식 (1) 에 있어서, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 니트로기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 아실아미노기 ; 알킬술포닐아미노기 ; 페닐술포닐아미노기 ; 또는 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기 ; 를 나타낸다.
식 (1) 중, R3 및 R4 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
식 (1) 중, R3 및 R4 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
식 (1) 중, R3 및 R4 에 있어서의 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
식 (1) 중, R3 및 R4 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
식 (1) 중, R3 및 R4 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 또는 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
식 (1) 중, R3 및 R4 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬티오기로는, 그 알킬부가 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 구체예로는, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, n-부틸티오기와 같은 직사슬의 것 ; 이소프로필티오기, 이소부틸티오기, sec-프로필티오기, tert-부틸티오기와 같은 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있고, 직사슬이 바람직하고, 메틸티오기가 보다 바람직하다.
식 (1) 중, R3 및 R4 에 있어서의 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기로는, (C1 ∼ C4) 알킬티오기에 있어서의 임의의 탄소 원자에, 이들 치환기를 갖는 것을 들 수 있다. 그 치환기의 수는, 통상 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 치환기의 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬티오기에 있어서의 황 원자가 결합하는 탄소 원자 이외의 탄소 원자에 치환되는 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 2-술포에틸티오, 3-술포-n-프로필티오 등, 4-술포-n-부틸티오기 등의 술포기로 치환된 것 ; 2-카르복시에틸티오, 3-카르복시-n-프로필티오, 4-카르복시-n-부틸티오 등의 카르복실기로 치환된 것 ; 을 들 수 있고, 술포기로 치환된 것이 바람직하고, 3-술포프로필티오기가 특히 바람직하다.
식 (1) 중, R3 및 R4 에 있어서의 아실아미노기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 아실아미노기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
식 (1) 중, R3 및 R4 에 있어서의 알킬술포닐아미노기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 알킬술포닐아미노기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
식 (1) 중, R3 및 R4 에 있어서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 페닐술포닐아미노로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 페닐술포닐아미노와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
식 (1) 중, R1 및 R2 로서 바람직한 것은, 어느 일방이 수소 원자 또는 술포기이고, 타방이 카르복실기, 술포기 또는 (C1 ∼ C4) 알콕시기인 경우이고, 보다 바람직하게는, 어느 일방이 수소 원자이고, 타방이 카르복실기 또는 술포기인 경우이다.
R3 및 R4 로서 바람직한 것은, 일방이 술포기, 카르복실기, 또는 술포 (C1 ∼ C4) 알콕시기이고, 타방이 수소 원자, 술포기 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기인 경우이고, 보다 바람직하게는, 일방이 술포기이고 타방이 수소 원자인 경우이다.
R5, R6 및 R7 로는, 적어도 어느 1 개가 수용성 치환기를 갖는 경우가 바람직하고, 또, 바람직한 것은, 어느 1 개가 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 또는 할로겐 원자이고, 술포기가 보다 바람직하다.
n 은 0 또는 1 중 어느 것이어도 되지만, 1 이 보다 바람직하다.
상기 R1 내지 R7 중, 5 이상이 수용성 치환기인 경우가 본원 발명의 바람직한 양태의 하나이다.
또 3 이상이 술포기, 또는 카르복실기인 경우도 바람직한 양태이고, 5 이상이 수용성 치환기이고, 그 중 3 이상이 술포기, 또는 카르복실기인 경우가 가장 바람직하다.
상기의 R1 내지 R7 중, 바람직한 것을 조합한 화합물은 보다 바람직하고, 보다 바람직한 것을 조합한 화합물은 더욱 바람직하다. 바람직한 것과, 보다 바람직한 것의 조합 등에 대해서도 동일하다.
상기 식 (1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 1 내지 3 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 1 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00041
Figure 112016019574186-pct00042
Figure 112016019574186-pct00043
본 발명의 잉크 조성물은, 성분 (B) 로서, (B-a) ∼ (B-t) 의 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 색소를 함유한다.
이하 성분 (B-a) 에서부터 순서대로 설명한다.
[성분 (B-a) 에 대해]
성분 (B-a) 는, 예를 들어, 국제 공개 2006/001274호에 기재된 방법으로 얻을 수 있다.
상기 식 (a1) 에 있어서, R101 및 R102 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 하이드록실기 ; 카르복실기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기 ; 비스(카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬)아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 페닐아미노기 ; 벤젠 고리가 카르복실기, 술포기, 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐아미노기 ; 술포기 ; 할로겐 원자 ; 아실기 ; 또는 우레이드기 ; 를 나타내고, X 는 술포기, 또는 카르복실기를 갖는 치환 아미노기를 나타낸다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기로는, 그 알킬부가 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와 동일한 것을 들 수 있고, 구체예로는 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소프로필아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기 등을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하고, 메틸아미노기가 보다 바람직하다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기의 탄소 원자가 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 것을 들 수 있다. 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 치환 위치로는 특별히 제한되지 않지만, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기 중 어느 탄소 원자에 하이드록실기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 쌍방, 또는 어느 일방이 치환된 것을 들 수 있다. 하이드록실기, 또는 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기에 있어서는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기의 구체예로는, 하이드록시메틸아미노기, 2-하이드록시에틸아미노기, 3-하이드록시-n-프로필아미노기, 4-하이드록시-n-부틸아미노기, 메톡시메틸아미노기, 2-메톡시에틸아미노기, 3-메톡시-n-프로필아미노기, 4-메톡시-n-부틸아미노기, 에톡시메틸아미노기, 2-에톡시에틸아미노기, 3-에톡시-n-프로필아미노기, 4-에톡시-n-부틸아미노기, n-프로폭시메틸아미노기, 2-(n-프로폭시)에틸아미노기, 3-(n-프로폭시)-n-프로필아미노기, 4-(n-프로폭시)-n-부틸아미노기, (n-부톡시)메틸아미노기, 2-(n-부톡시)에틸아미노기, 3-(n-부톡시)-n-프로필아미노기, 4-(n-부톡시)-n-부틸아미노기 등을 들 수 있다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기로는, (C1 ∼ C5) 알킬아미노기 중 어느 탄소 원자에 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있다. 카르복실기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 상기 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, n-부틸아미노기, n-펜틸아미노기와 같은 직사슬의 것 ; 이소프로필아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 이소펜틸아미노기, tert-펜틸아미노기와 같은 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있다. 바람직한 구체예로는, 메틸아미노기, n-펜틸아미노기를 들 수 있고, 메틸아미노기가 보다 바람직하다. 카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기의 구체예로는, 카르복시메틸아미노기, 2-카르복시에틸아미노기, 3-카르복시(n-프로필)아미노기, 4-카르복시(n-부틸)아미노기, 5-카르복시(n-펜틸)아미노기, 2-카르복시이소프로필아미노기, 3-카르복시이소부틸아미노기, 3-카르복시-sec-부틸아미노기, 2-카르복시-tert-부틸아미노기, 4-카르복시이소펜틸아미노기, 3-카르복시-tert-펜틸아미노기 등을 들 수 있다. 바람직한 구체예로는, 카르복시메틸아미노기, 5-카르복시(n-펜틸)아미노기를 들 수 있고, 카르복시메틸아미노기가 보다 바람직하다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 비스(카르복시 (C1 ∼ C4) 알킬)아미노기로는, 상기 카르복시 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기에 있어서의 카르복시 (C1 ∼ C4) 알킬부가 질소 원자에 2 개 치환되어 있는 것을 들 수 있다. 비스(카르복시 (C1 ∼ C4) 알킬)아미노기의 구체예로는, 비스(카르복시메틸)아미노기, 비스(2-카르복시에틸)아미노기, 비스{3-카르복시(n-프로필)}아미노기, 비스{4-카르복시(n-부틸)}아미노기 등을 들 수 있고, 비스(카르복시메틸)아미노기가 바람직하다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기로는, 그 알킬부가 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 아세틸아미노기(메틸카르보닐아미노기), 프로피오닐아미노기(에틸카르보닐아미노기), n-프로필카르보닐아미노기, n-부틸카르보닐아미노기 등의 직사슬의 것 ; 이소프로필카르보닐아미노기, 이소부틸카르보닐아미노기, sec-부틸카르보닐아미노기, 피발로일아미노기(tert-부틸카르보닐아미노기) 등의 분기 사슬의 것 ; 을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하고, 아세틸아미노기가 보다 바람직하다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 중 어느 탄소 원자에 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기가 치환된 것을 들 수 있다. 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기의 구체예로는, 하이드록시메틸카르보닐아미노기, 2-하이드록시에틸카르보닐아미노기, 3-하이드록시-n-프로필카르보닐아미노기, 4-하이드록시-n-부틸카르보닐아미노기, 메톡시메틸카르보닐아미노기, 2-메톡시에틸카르보닐아미노기, 3-메톡시-n-프로필카르보닐아미노기, 4-메톡시-n-부틸카르보닐아미노기, 에톡시메틸카르보닐아미노기, 2-에톡시에틸카르보닐아미노기, 3-에톡시-n-프로필카르보닐아미노기, 4-에톡시-n-부틸카르보닐아미노기, n-프로폭시메틸카르보닐아미노기, 2-(n-프로폭시)에틸카르보닐아미노기, 3-(n-프로폭시)-n-프로필카르보닐아미노기, 4-(n-프로폭시)-n-부틸카르보닐아미노기, (n-부톡시)메틸카르보닐아미노기, 2-(n-부톡시)에틸카르보닐아미노기, 3-(n-부톡시)-n-프로필카르보닐아미노기, 4-(n-부톡시)-n-부틸카르보닐아미노기 등을 들 수 있고, 하이드록시메틸카르보닐아미노기, 메톡시메틸카르보닐아미노기가 바람직하다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 벤젠 고리가 카르복실기, 술포기, 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐아미노기로는, 벤젠 고리의 어느 탄소 원자에 카르복실기, 술포기, 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기가 치환된 것을 들 수 있다. 카르복실기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 질소 원자와 결합하고 있지 않은 탄소 원자에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 통상 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. 벤젠 고리가 카르복실기, 술포기, 혹은 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐아미노기의 구체예로는, 2-카르복시페닐아미노기, 3-카르복시페닐아미노기, 4-카르복시페닐아미노기, 2,5-디카르복시페닐아미노기, 3,5-디카르복시페닐아미노기, 2-술포페닐아미노기, 3-술포페닐아미노기, 4-술포페닐아미노기, 2,4-디술포페닐아미노기, 2,5-디술포페닐아미노기, 3,5-디술포페닐아미노기, 2-아미노페닐아미노기, 3-아미노페닐아미노기, 4-아미노페닐아미노기, 3,5-디아미노페닐아미노기, 2-카르복시-4-술포페닐아미노기, 2-카르복시-5-술포페닐아미노기 등을 들 수 있고, 카르복실기, 또는 술포기로 치환된 것이 바람직하고, 2-카르복시페닐아미노기, 4-카르복시페닐아미노기, 2-술포페닐아미노기, 4-술포페닐아미노기가 바람직하다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 식 (1) 중의 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (a1) 중, R101 및 R102 로는, 상기 중 (C1 ∼ C4) 알킬기가 바람직하고, 그 중에서도 메틸이 특히 바람직하다.
상기 식 (a1) 중, X 는 술포기, 또는 카르복실기를 갖는 치환 아미노기를 나타낸다.
상기 식 (a1) 에 있어서의 술포기, 또는 카르복실기를 갖는 치환 아미노기로는, 치환 아미노기에 있어서의 탄소 원자에 술포기, 또는 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있다. 치환 위치는 특별히 제한되지 않고, 치환수는 통상 1 내지 3, 바람직하게는 1 또는 2 이다. 치환 아미노기로는, 지방족 아미노기 ; 방향족 아미노기 ; 헤테로 고리 아미노기 (벤젠 고리 등과 축환된 것을 포함한다) ; 등을 들 수 있고, 지방족 아미노기가 바람직하다.
술포기, 또는 카르복실기를 갖는 지방족 아미노기로는, 모두 직사슬 또는 분기 사슬, 바람직하게는 직사슬의 술포 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기 ; 카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기 ; 디(술포 (C1 ∼ C5) 알킬)아미노기 ; 디(카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬)아미노기 ; 등의 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 모노 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기 또는 디((C1 ∼ C5) 알킬)아미노기 ; 등을 들 수 있다. 탄소수의 범위로는, 통상 (C1 ∼ C5), 바람직하게는 (C1 ∼ C4), 보다 바람직하게는 (C1 ∼ C3), 더욱 바람직하게는 (C1 ∼ C2) 이다. 구체예로는, 술포메틸아미노기, 술포에틸아미노기, 술포프로필아미노기, 술포부틸아미노기, 술포펜틸아미노기 등의 술포 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기 ; 카르복시메틸아미노기, 카르복시에틸아미노기, 카르복시프로필아미노기, 카르복시부틸아미노기, 카르복시펜틸아미노기 등의 카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기 ; 디(술포메틸)아미노기, 디(술포에틸)아미노기, 디(술포프로필)아미노기 등의 디(술포 (C1 ∼ C5) 알킬)아미노기 ; 디(카르복시메틸)아미노 등의 디(카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬)아미노기 ; 등을 들 수 있다.
술포기, 또는 카르복실기를 갖는 방향족 아미노기로는, 술포페닐아미노기, 카르복시페닐아미노기 등의 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 페닐아미노기 ; 술포나프틸아미노기, 카르복시나프틸아미노기 등의 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 나프틸기 ; 술포안트라세닐기, 카르복시안트라세닐기 등의 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 안트라세닐기 ; 등을 들 수 있고, 바람직하게는 술포페닐아미노기, 또는 카르복시페닐아미노기이다.
술포기, 또는 카르복실기를 갖는 헤테로 고리 아미노기로는, 술포피롤릴아미노기, 카르복시피롤릴아미노기, 술포피롤리닐아미노기, 카르복시피롤리닐아미노기, 술포피롤리디닐아미노기, 카르복시피롤리디닐아미노기, 술포피라졸릴아미노기, 카르복시피라졸릴아미노기, 술포피라졸리닐아미노기, 카르복시피라졸리닐아미노기, 술포피라졸리디닐아미노기, 카르복시피라졸리디닐아미노기, 술포이미다졸리닐아미노기, 카르복시이미다졸리닐아미노기, 술포트리아졸리닐아미노기, 카르복시트리아졸리닐아미노기, 술포피리디닐아미노기, 카르복시피리디닐아미노기, 술포피페라지닐아미노기, 카르복시피페라지닐아미노기, 술포피리다지닐아미노기, 카르복시피리다지닐아미노기, 술포피리미디닐아미노기, 카르복시피리미디닐아미노기, 술포피라지닐아미노기, 카르복시피라지닐아미노기, 술포푸라닐아미노기, 카르복시푸라닐아미노기, 술포디옥솔라닐아미노기, 카르복시디옥솔라닐아미노기, 술포옥사졸리닐아미노기, 카르복시옥사졸리닐아미노기, 술포티아졸리닐아미노기, 카르복시티아졸리닐아미노기, 술포티아디아졸리닐아미노기, 카르복시티아디아졸리닐아미노기, 술포벤조티아졸리닐아미노기, 카르복시벤조티아졸리닐아미노기, 술포벤조이미다졸리닐아미노기, 카르복시벤조이미다졸리닐아미노기, 술포벤조티아디아졸리닐아미노기, 카르복시벤조티아디아졸리닐아미노기 등을 들 수 있고, 술포벤조티아졸릴아미노기, 카르복시벤조티아졸릴아미노기, 술포벤조이미다졸릴아미노기, 카르복시벤조이미다졸릴아미노기가 바람직하다.
X 로는, 상기 중, 술포 (C1 ∼ C5) 알킬아미노기 또는 디(카르복시 (C1 ∼ C5) 알킬)아미노기가 바람직하고, 전자가 보다 바람직하고, 전자 중에서도 술포에틸아미노기가 특히 바람직하다.
상기 식 (a1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 4 내지 6 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 a25 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00044
Figure 112016019574186-pct00045
Figure 112016019574186-pct00046
[성분 (B-b) 에 대해]
성분 (B-b) 는, 예를 들어, 국제 공개 2011/043184호에 기재된 방법으로 얻을 수 있다.
상기 식 (b1) 에 있어서, A 는 식 (b2) 로 나타내는 구조를 나타내고, B 는 식 (b3) 으로 나타내는 구조를 나타내고, X 는 2 가의 가교기 (단, 적어도 2 개 이상의 질소 원자를 갖고, A 및 B 는 각각 상이한 질소 원자에 치환되어 있다) 를 나타낸다.
상기 식 (b1) 중, X 의 구체예로는, (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 ; 하이드록실기 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 ; N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; 알킬 부분이 하이드록실기, 혹은 카르복실기로 치환된 N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; 아미노 (C1 ∼ C6) 알콕시 (C1 ∼ C6) 알킬아미노기 ; 아미노 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 자일릴렌디아미노기 ; 피페라진-1,4-디일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 피페라진-1,4-디일기 ; 또는 페닐렌디아미노기 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (b1) 에 있어서, X 가 지방족 디아민인 경우가 바람직하다. 단, A 및 B 는 각각 상이한 질소 원자에 치환되어 있다.
지방족 디아민은 직사슬, 분기, 고리형 중 어느 것이어도 되고, 또 포화, 불포화 중 어느 것이어도 된다. X 를 지방족 디아민으로 하는 것은, 방향족 디아민을 사용하는 것보다 합성의 용이함 면에서 우위이다.
즉, 식 (b1) 중의 X 로는, (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 ; 하이드록실기 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 ; N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; 알킬 부분이 하이드록실기, 혹은 카르복실기로 치환된 N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; 아미노 (C1 ∼ C6) 알콕시 (C1 ∼ C6) 알킬아미노기 ; 아미노 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 피페라진-1,4-디일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 피페라진-1,4-디일기 ; 가 바람직하고, 고리형 구조를 갖는 것이 보다 바람직하고, 피페라진-1,4-디일기가 특히 바람직하다.
X 에 있어서, (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 탄소수의 범위로는 통상 (C1 ∼ C8), 바람직하게는 (C2 ∼ C8), 보다 바람직하게는 (C2 ∼ C6), 더욱 바람직하게는 (C2 ∼ C4) 이다. 구체예로는, 에틸렌디아미노, 1,3-프로필렌디아미노, 1,4-부틸렌디아미노, 1,5-펜틸렌디아미노, 1,6-헥실렌디아미노, 1,7-헵틸렌디아미노, 1,8-옥틸렌디아미노 등의 직사슬의 것 ; 2-메틸-1,3-프로필렌디아미노, 3-메틸-1,4-부틸렌디아미노, 4-메틸-1,6-헥실렌디아미노 등의 분기 사슬의 것 등을 들 수 있다.
X 에 있어서, 하이드록실기 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기로는, 상기 (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기에 있어서의 임의의 탄소 원자에, 이들 치환기를 갖는 것을 들 수 있다. 그 치환기의 수는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 1 개 또는 2 개이다. 또, 치환기를 복수 가질 때, 그 종류로는 동일해도 되고 상이해도 되지만, 동일한 것이 바람직하다. 구체예로는, 2-하이드록시-1,3-프로필렌디아미노, 2-하이드록시-1,4-부틸렌디아미노, 3-하이드록시-1,6-헥실렌디아미노 등의 하이드록시 치환 (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 ; 1-카르복시에틸렌디아미노, 1-카르복시-1,3-프로필렌디아미노, 1-카르복시-1,4-부틸렌디아미노, 1-카르복시-1,5-펜틸렌디아미노, 1,5-디카르복시-1,5-펜틸렌디아미노 등의 카르복시 치환 (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 등을 들 수 있다.
X 에 있어서, N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기란, (C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기의 일방의 질소 원자가 (C1 ∼ C4) 알킬기로 치환된 것을 의미한다. 본 명세서에 있어서는, 디아미노기 중 (C1 ∼ C4) 알킬기로 치환된 질소 원자를 「N」 으로 표기하고, 필요에 따라 타방의 질소 원자를 「N'」 로 표기한다. 알킬렌 부분의 탄소수의 범위로는 통상 (C1 ∼ C6), 바람직하게는 C2-C4, 특히 바람직하게는 C2 또는 C3 이다. 그 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 구체예로는, N-메틸에틸렌디아미노기, N-에틸에틸렌디아미노기, N-프로필에틸렌디아미노기, N-부틸에틸렌디아미노기와 같은 N-직사슬 (C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; N-이소프로필에틸렌디아미노기, N-이소부틸에틸렌디아미노기, N-sec-부틸에틸렌디아미노기, N-t-부틸에틸렌디아미노기 등의 N-분기 사슬 (C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; 등을 들 수 있다.
X 에 있어서, 알킬 부분이 하이드록실기 혹은 카르복실기로 치환된 N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기란, 상기 N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기에 있어서의 N-(C1 ∼ C4) 알킬기의 알킬 부분의 임의의 탄소 원자에, 하이드록실기 혹은 카르복실기를 갖는 것을 들 수 있다. 치환기의 위치는 특별히 제한되지 않지만, 질소 원자와 하이드록실기가 동일한 탄소 원자에 치환되지 않는 것이 바람직하다. 알킬렌 부분의 탄소수의 범위로는, 바람직한 것도 포함하여 상기 N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기에 있어서의 것과 동일한 범위를 들 수 있다. 또, 알킬 부분의 탄소수의 범위로는 통상 (C1 ∼ C4), 바람직하게는 (C2 ∼ C4), 보다 바람직하게는 (C2 ∼ C3) 이다. 그 치환기의 수는, 통상 1 개 또는 2 개, 바람직하게는 1 개이다. 또, 치환기를 복수 가질 때, 그 종류로는 동일해도 되고 상이해도 되지만, 동일한 것이 바람직하다. 구체예로는, N-(2-하이드록시에틸)에틸렌디아미노기, N-(3-하이드록시프로필)에틸렌디아미노기, N-(2-하이드록시프로필)에틸렌디아미노기, N-(4-하이드록시부틸)에틸렌디아미노기 등의 N-하이드록시 치환 (C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; N-(카르복시메틸)에틸렌디아미노기, N-(2-카르복시에틸)에틸렌디아미노기, N-(3-카르복시프로필)에틸렌디아미노기, N-(4-카르복시부틸)에틸렌디아미노기 등의 N-카르복시 치환 (C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; 등을 들 수 있다.
X 에 있어서, 아미노 (C1 ∼ C6) 알콕시 (C1 ∼ C6) 알킬아미노기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 탄소수의 범위로는, 통상, 아미노 (C1 ∼ C6) 알콕시 (C1 ∼ C6) 알킬아미노기, 바람직하게는 아미노 (C2 ∼ C4) 알콕시 (C2 ∼ C4) 알킬아미노기를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 아미노 (C2 ∼ C3) 알콕시 (C2 ∼ C3) 알킬아미노기를 들 수 있다. 구체예로는, 아미노에톡시에틸아미노, 아미노에톡시프로필아미노, 아미노프로폭시프로필아미노, 아미노에톡시펜틸아미노 등을 들 수 있다.
X 에 있어서, 아미노 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 탄소수의 범위로는, 통상, 아미노 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기, 바람직하게는 아미노 (C2 ∼ C4) 알콕시 (C2 ∼ C4) 알콕시 (C2 ∼ C4) 알킬아미노기를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 아미노 (C2 ∼ C3) 알콕시 (C2 ∼ C3) 알콕시 (C2 ∼ C3) 알킬아미노기를 들 수 있다. 구체예로는, 아미노에톡시에톡시에틸아미노, 아미노에톡시프로폭시에틸아미노, 아미노에톡시부톡시에틸아미노 등의 직사슬의 것 ; 아미노에톡시(2-메틸에톡시)에틸아미노, 아미노에톡시(2-메틸프로폭시)에틸아미노 등의 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있다.
X 에 있어서, 자일릴렌디아미노기로는, 예를 들어, o-, m-, 및 p-자일릴렌디아미노기를 들 수 있고, m- 또는 p-자일릴렌디아미노기가 바람직하다.
X 에 있어서, (C1 ∼ C4) 알킬기 또는 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 피페라진-1,4-디일기로는, 피페라진 고리의 고리 구성 원자의 임의의 탄소 원자에, 이들 치환기를 갖는 것을 들 수 있다. 그 치환기의 수는, 통상 1 개 또는 2 개, 바람직하게는 1 개이다. 또, 치환기를 복수 가질 때, 그 종류로는 동일해도 되고 상이해도 되지만, 동일한 것이 바람직하다. 구체예로는, 2-메틸피페라진-1,4-디일기, 2-에틸피페라진-1,4-디일기, 2,5-디메틸피페라진-1,4-디일기, 2,6-디메틸피페라진-1,4-디일기, 2,5-디에틸피페라진-1,4-디일기, 2-메틸-5-에틸피페라진-1,4-디일기 ; 등을 들 수 있다.
X 에 있어서, 페닐렌디아미노기로는, o-, m-, 및 p-페닐렌디아미노기를 들 수 있고, m- 또는 p-페닐렌디아미노기가 바람직하다.
상기 중, X 로는, (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 ; 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 ; 알킬 부분이 하이드록시로 치환된 N-(C1 ∼ C4) 알킬-(C1 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; 아미노 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 자일릴렌디아미노기 ; 또는 피페라진-1,4-디일기 ; 를 바람직하게 들 수 있다. 보다 바람직하게는, (C2 ∼ C4) 알킬렌디아미노기 ; 카르복실기로 치환된 (C2 ∼ C6) 알킬렌디아미노기 ; 알킬 부분이 하이드록실기로 치환된 N-(C2 ∼ C3) 알킬-(C2 ∼ C3) 알킬렌디아미노기 ; 아미노 (C2 ∼ C3) 알콕시 (C2 ∼ C3) 알콕시 (C2 ∼ C3) 알킬아미노기 ; m- 또는 p-자일릴렌디아미노기 ; 또는 피페라진-1,4-디일기 ; 를 들 수 있다. 더욱 바람직하게는, (C1 ∼ C8) 알킬렌디아미노기 ; 자일릴렌디아미노기 ; 또는 피페라진-1,4-디일기 ; 를 들 수 있다. 이들 중, 바람직한 구체예로는, 1,2-에틸렌디아미노 ; 1,3-프로필렌디아미노 ; 1,4-부틸렌디아미노 ; 1-카르복시펜틸렌-1,5-디아미노 ; N-2-하이드록시에틸-에틸렌디아미노 ; 아미노에톡시에톡시에틸아미노 ; m-자일릴렌디아미노 ; 또는 피페라진-1,4-디일 ; 을 들 수 있다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 에 대해, R101 내지 R108 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 술파모일기 ; 카르바모일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 우레이드기 ; 모노 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 디 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 모노 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 디 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 벤조일아미노기 ; 벤젠 고리가 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일아미노기 ; 벤젠술포닐아미노기 ; 또는 벤젠 고리가 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 식 (1) 중의 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 식 (1) 중의 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 식 (1) 중의 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 탄소 원자에 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기가 치환된 것을 들 수 있다. 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 또는 카르복실기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 구체예로는, 하이드록시메톡시기, 하이드록시에톡시기, 하이드록시-n-프로폭시기, 하이드록시-n-부톡시기 등의 하이드록실기로 치환된 것 ; 메톡시메톡시기, 메톡시에톡시기, 메톡시-n-프로폭시기, 메톡시-n-부톡시기, 에톡시메톡시기, 에톡시에톡시기, 에톡시-n-프로폭시기, 에톡시-n-부톡시기, (n-프로폭시)메톡시기, (n-프로폭시)에톡시기, (n-프로폭시)-n-프로폭시기, (n-프로폭시)-n-부톡시기, (n-부톡시)메톡시기, (n-부톡시)에톡시기, (n-부톡시)-n-프로폭시기, (n-부톡시)-n-부톡시기, 이소프로폭시메톡시기, 이소프로폭시에톡시기, 이소프로폭시-n-프로폭시기, 이소프로폭시-n-부톡시기, (tert-부톡시)메톡시기, (tert-부톡시)에톡시기, (tert-부톡시)-n-프로폭시기, (tert-부톡시)-n-부톡시기 등의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 것 ; 하이드록시메톡시메톡시기, 2-하이드록시메톡시에톡시기, 3-(하이드록시-n-프로폭시)메톡시기, (4-하이드록시-n-부톡시)메톡시기, 4-(4-하이드록시-n-부톡시)-n-부톡시기 등의 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 것 ; 술포메톡시기, 술포에톡시기, 술포-n-프로폭시기, 술포-n-부톡시기 등의 술포기로 치환된 것 ; 카르복시메톡시기, 카르복시에톡시기, 카르복시-n-프로폭시기, 카르복시-n-부톡시기 등의 카르복실기로 치환된 것 ; 을 들 수 있고, 술포-n-프로폭시기, 술포-n-부톡시기, 카르복시-n-프로폭시기, 카르복시-n-부톡시기가 바람직하고, 술포-n-프로폭시기, 술포-n-부톡시기가 보다 바람직하다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기로는, 그 알킬부가 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 아세틸아미노기(메틸카르보닐아미노기), 프로피오닐아미노기(에틸카르보닐아미노기), n-프로필카르보닐아미노기, n-부틸카르보닐아미노기 등의 직사슬의 것 ; 이소프로필카르보닐아미노기, 이소부틸카르보닐아미노기, sec-부틸카르보닐아미노기, 피발로일아미노기(tert-부틸카르보닐아미노기) 등의 분기 사슬의 것 ; 을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하고, 아세틸아미노기가 보다 바람직하다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기로는, 그 알킬부가 직사슬 또는 분기 사슬의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 카르복시메틸카르보닐아미노기, 2-카르복시에틸카르보닐아미노기, 3-카르복시-n-프로필카르보닐아미노기, 4-카르복시-n-부틸카르보닐아미노기 등의 직사슬의 것 ; 카르복시이소프로필카르보닐아미노기, 카르복시이소부틸카르보닐아미노기, 카르복시-sec-부틸카르보닐아미노기, 카르복시-tert-부틸카르보닐아미노기 등의 분기 사슬의 것 ; 을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하고, 카르복시메틸아미노기가 보다 바람직하다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 모노 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기로는, 알킬 부분이 직사슬 또는 분기 사슬의 것을 들 수 있다. 그 (C1 ∼ C4) 알킬의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 「N'」 로 치환되는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서, 「모노 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기」 란, 「(C1 ∼ C4) 알킬NH-CO-NH-」 기 또는 「H2N-CO-N((C1 ∼ C4) 알킬)-」 기를 의미하고, R101 및 R108 이 결합하는 벤젠 고리에 있어서, 그 벤젠 고리에 직접 결합하는 질소 원자를 「N」, 이 질소 원자와 카르보닐 (CO) 기를 개재하여 결합하는 질소 원자를 「N'」 로서 기재한다. 따라서, 그 (C1 ∼ C4) 알킬의 치환 위치로는 전자가 「N'」, 후자가 「N」 이다. 구체예로는, N'-에틸우레이드, N'-프로필우레이드, N'-부틸우레이드 등의 직사슬의 것 ; N'-이소프로필우레이드, N'-이소부틸우레이드, N'-t-부틸우레이드 등의 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 디 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 것을 들 수 있다. 그 (C1 ∼ C4) 알킬의 치환 위치는 특별히 제한되지 않고, 상기 「모노 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기」 에 있어서의 치환 위치에 준하여 「N」 및 「N'」 에 1 개씩, 또는 「N'」 에 2 개 치환된 것을 들 수 있지만, 후자가 바람직하다. 또, 2 개의 그 (C1 ∼ C4) 알킬은, 동일해도 되고 상이해도 되지만, 동일한 것이 바람직하다. 구체예로는, N',N'-디메틸우레이드, N',N'-디에틸우레이드, N',N'-디프로필우레이드, N',N'-디부틸우레이드 등의 직사슬의 것 ; N',N'-디이소프로필우레이드, N',N'-디이소부틸우레이드 등의 분기의 것 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 모노 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기로는, 상기 모노 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기에 있어서의 임의의 탄소 원자에, 이들 치환기를 갖는 것을 들 수 있다. 그 치환기의 수는, 통상 1 개 또는 2 개, 바람직하게는 1 개이다. 치환기의 위치는 특별히 제한되지 않지만, 동일한 탄소 원자에 질소 원자와 하이드록실기가 치환되지 않는 것이 바람직하다. 구체예로는, N'-2-하이드록시에틸우레이드, N'-3-하이드록시프로필우레이드 등의 N'-모노(하이드록시 (C1 ∼ C4) 알킬)우레이드기 ; N'-2-술포에틸우레이드, N'-3-술포프로필우레이드 등의 N'-모노(술포 (C1 ∼ C4) 알킬)우레이드기 ; N'-카르복시메틸우레이드, N'-2-카르복시에틸우레이드, N'-3-카르복시프로필우레이드, N'-4-카르복시부틸우레이드 등의 N'-모노(카르복시 (C1 ∼ C4) 알킬)우레이드기 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 디 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기로는, 상기 디 (C1 ∼ C4) 알킬우레이드기에 있어서의 임의의 탄소 원자에, 이들 치환기를 갖는 것을 들 수 있다. 그 치환기의 수는, 통상 1 개 또는 2 개, 바람직하게는 2 개이다. 치환기의 위치는 특별히 제한되지 않지만, 동일한 탄소 원자에 질소 원자와 하이드록실기가 치환되지 않는 것이 바람직하다. 또, 치환기를 복수 가질 때, 그 종류로는 동일해도 되고 상이해도 되지만, 동일한 것이 바람직하다. 구체예로는, N',N'-디(2-하이드록시에틸)우레이드, N',N'-디(2-하이드록시프로필)우레이드, N',N'-디(3-하이드록시프로필)우레이드 등의 N',N'-디(하이드록시 (C1 ∼ C4) 알킬)우레이드기 ; N',N'-디(3-술포프로필)우레이드 등의 N',N'-디(술포 (C1 ∼ C4) 알킬)우레이드기 ; N',N'-디(카르복시메틸)우레이드 등의 N',N'-디(카르복시 (C1 ∼ C4) 알킬)우레이드기 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 벤젠 고리가, 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일아미노기로는, 벤조일아미노기의 벤젠 고리 상의 탄소 원자가 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 것을 들 수 있다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 중, R101 내지 R108 에 있어서의 벤젠 고리가, 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기로는, 페닐술포닐아미노기의 벤젠 고리 상의 탄소 원자가 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 것을 들 수 있다. 할로겐 원자로는 상기 할로겐 원자와 구체예, 바람직한 것, 특히 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있고, (C1 ∼ C4) 알킬기로는 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 치환수는 통상 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. 구체예로는, 2-클로로페닐술포닐아미노기, 3-클로로페닐술포닐아미노기, 4-클로로페닐술포닐아미노기, 2,4-디클로로페닐술포닐아미노기, 2-플루오로페닐술포닐아미노기, 3-플루오로페닐술포닐아미노기, 4-플루오로페닐술포닐아미노기, 2-브로모페닐술포닐아미노기, 3-브로모페닐술포닐아미노기, 4-브로모페닐술포닐아미노기, 2-요오드페닐술포닐아미노기, 3-요오드페닐술포닐아미노기, 4-요오드페닐술포닐아미노기 등의 할로겐 원자로 치환된 것 ; 2-메틸페닐술포닐아미노기, 3-메틸페닐술포닐아미노기, 4-메틸페닐술포닐아미노기, 2-에틸페닐술포닐아미노기, 3-에틸페닐술포닐아미노기, 4-에틸페닐술포닐아미노기, 2-(n-프로필)페닐술포닐아미노기, 3-(n-프로필)페닐술포닐아미노기, 4-(n-프로필)페닐술포닐아미노기, 2-(n-부틸)페닐술포닐아미노기, 3-(n-부틸)페닐술포닐아미노기, 4-(n-부틸)페닐술포닐아미노기 등의 (C1 ∼ C4) 알킬기로 치환된 것 ; 2-니트로페닐술포닐아미노기, 3-니트로페닐술포닐아미노기, 4-니트로페닐술포닐아미노기, 3,5-디니트로페닐술포닐기 등의 니트로기로 치환된 것 ; 2-술포페닐술포닐아미노기, 3-술포페닐술포닐아미노기, 4-술포페닐술포닐아미노기, 2,4-디술포페닐술포닐아미노기 등의 술포기로 치환된 것 ; 2-카르복시페닐술포닐아미노기, 3-카르복시페닐술포닐아미노기, 4-카르복시페닐술포닐아미노기, 3,5-디카르복시페닐술포닐아미노기 등의 카르복실기로 치환된 것 ; 을 들 수 있고, 술포기, 및 카르복실기로 치환된 것이 바람직하고, 술포기로 치환된 것이 보다 바람직하다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 에 있어서, R101 내지 R108 로는, 적어도 1 개가 술포기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기인 것이 바람직하다. 또, R101 내지 R104 가 각각 독립적으로 수소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 또는 술포기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기이고, 또한 R101 내지 R104 중 적어도 1 개가 술포기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기이고, R105 내지 R108 이 각각 독립적으로 수소 원자 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기인 것이 보다 바람직하다. 또, R101 및 R102 중 적어도 일방이 술포프로폭시기이고, R103 및 R104 중 적어도 일방이 술포프로폭시기이고, R105 내지 R108 이 (C1 ∼ C4) 알킬기인 것이 더욱 바람직하다.
또, R101 및 R102 의 일방이 술포프로폭시기, 타방이 수소 원자 또는 술포프로폭시기이고, R103 및 R104 의 일방이 술포프로폭시기, 타방이 수소 원자 또는 술포프로폭시기이고, R105 내지 R108 이 메틸기인 것이 특히 바람직하다.
R101 내지 R108 의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 이들이 치환되는 각각의 벤젠 고리에 있어서, 트리아진 고리에 결합하는 질소 원자의 치환 위치를 1 위치, 아조기의 치환 위치를 4 위치로 하여, R101 내지 R104 가 2 위치, R105 내지 R108 이 5 위치에 치환되는 것이 바람직하다.
상기 식 (b2) 및 (b3) 에 있어서, 각각 치환 위치가 특정되어 있지 않은 4 개의 술포기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않는다. 1 개의 아조 결합을 갖는 벤젠 고리에 치환된 술포기는, 그 아조 결합의 치환 위치를 1 위치로 하여, 2 위치, 3 위치, 또는 4 위치, 바람직하게는 4 위치에 치환되는 것이 좋다.
상기 식 (b1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 7 ∼ 28 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 b59 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00047
Figure 112016019574186-pct00048
Figure 112016019574186-pct00049
Figure 112016019574186-pct00050
Figure 112016019574186-pct00051
Figure 112016019574186-pct00052
Figure 112016019574186-pct00053
Figure 112016019574186-pct00054
Figure 112016019574186-pct00055
Figure 112016019574186-pct00056
Figure 112016019574186-pct00057
Figure 112016019574186-pct00058
Figure 112016019574186-pct00059
Figure 112016019574186-pct00060
Figure 112016019574186-pct00061
Figure 112016019574186-pct00062
Figure 112016019574186-pct00063
Figure 112016019574186-pct00064
Figure 112016019574186-pct00065
Figure 112016019574186-pct00066
Figure 112016019574186-pct00067
Figure 112016019574186-pct00068
[성분 (B-c) 에 대해]
성분 (B-c) 는 특히 발색성, 및 내습성의 양자를 향상시킬 수 있다. 또한 이 화합물은 국제 공개 2011/12246호에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
상기 식 (c1) 에 있어서, Q 는 할로겐 원자를 나타내고, x 는 2 내지 4 의 정수를 나타내고, A 는 상기 식 (3) 으로 나타내는 아미노기를 나타낸다.
상기 식 (c1) 중, Q 에 있어서의 할로겐 원자의 구체예로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있고, 염소 원자가 바람직하다.
상기 식 (c1) 중, x 는 2 내지 4 의 정수를 나타내고, 3 이 바람직하다.
상기 식 (c2) 중, y 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, 2 가 바람직하다.
상기의 Q, x, 및 y 중, 바람직한 것을 조합한 화합물은 보다 바람직하다.
상기 식 (c1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 29 내지 30 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 c2 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00069
Figure 112016019574186-pct00070
[성분 (B-d) 에 대해]
성분 (B-d) 는, 특히 발색성, 및 내습성의 양자를 향상시킬 수 있다. 또한, 이 색소는 국제 공개 2005/033211호에 기재된 식 (12) 의 화합물이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻을 수 있다.
[성분 (B-e) 에 대해]
성분 (B-e) 는, 특히 내오존성, 및 내습성의 양자를 향상시킬 수 있다.
식 (e1) 에 있어서, R101 및 R102 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐기 ; 페닐카르보닐기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 또는 우레이드기 ; 를 나타낸다 (단, R101 및 R102 가 모두 수소 원자인 경우는 없다).
식 (e1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
식 (e1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
식 (e1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐기로는, 그 알킬부가 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 메틸카르보닐기, 에틸카르보닐기, n-프로필카르보닐기, n-부틸카르보닐기 등의 직사슬의 것 ; 이소프로필카르보닐기, 이소부틸카르보닐기, sec-부틸카르보닐기, 피발로일기(tert-부틸카르보닐기) 등의 분기 사슬의 것 ; 을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하고, 메틸카르보닐기가 보다 바람직하다.
식 (e1) 중, R101 및 R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, (C1 ∼ C4) 알콕시기의 탄소 원자에 (C1 ∼ C4) 알콕시기가 치환된 것을 들 수 있다. 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬부의 말단에 치환된 것이 바람직하고, 치환수는 통상 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 구체예로는, 메톡시메톡시기, 2-메톡시에톡시기, 3-메톡시-n-프로폭시기, 4-메톡시-n-부톡시기, 에톡시메톡시기, 2-에톡시에톡시기, 3-에톡시-n-프로폭시기, 4-에톡시-n-부톡시기, n-프로폭시메톡시기, 2-(n-프로폭시)에톡시기, 3-(n-프로폭시)-n-프로폭시기, 4-(n-프로폭시)-n-부톡시기, n-부톡시메톡시기, 2-(n-부톡시)에톡시기, 3-(n-부톡시)-n-프로폭시기, 4-(n-부톡시)-n-부톡시기 등을 들 수 있고, 메톡시메톡시기, 2-메톡시에톡시기, 3-메톡시-n-프로폭시기가 바람직하다.
상기 식 (e1) 에 있어서, m 및 n 은 각각 독립적으로 1 또는 2 를 나타낸다. m 및 n 은 1 이 바람직하다.
상기의 R101 및 R102 중, 바람직한 것을 조합한 화합물은 보다 바람직하고, 보다 바람직한 것을 조합한 화합물은 더욱 바람직하다. 바람직한 것과, 보다 바람직한 것의 조합 등에 대해서도 동일하다.
상기 식 (e1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 31 내지 33 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다. 이 중 화합물 번호 e25 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00071
Figure 112016019574186-pct00072
Figure 112016019574186-pct00073
[성분 (B-f) 에 대해]
성분 (B-f) 는, 특히 발색성, 및 내습성의 양자를 현격히 향상시킬 수 있다. 또한 이 화합물은 예를 들어 일본 공개특허공보 평09-217018호에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
상기 식 (f1) 에 있어서, A 는 모노아조, 또는 폴리아조 염료 잔기를 나타낸다. 여기서 모노아조 잔기란, 아조기로 결합한 2 개의 방향 고리 (복소 고리여도 된다) 를 구성 성분으로 갖는 기이고, 폴리아조 잔기란, 아조기로 결합한 3 개 이상의 방향 고리 (복소 고리여도 된다) 를 구성 성분으로 갖는 기이다.
상기 식 (f1) 에 있어서, B 는 수소 원자, 또는 (C1 ∼ C6) 알킬기를 나타낸다.
상기 식 (f1) 중, B 에 있어서의 (C1 ∼ C6) 알킬기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기와 같은 직사슬의 것 ; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기와 같은 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있다. 바람직한 구체예로는, 메틸기, n-프로필기를 들 수 있고, 메틸기가 보다 바람직하다.
상기 식 (f1) 에 있어서의 m 및 n 으로는, 통상 2 내지 6 의 정수, 바람직하게는 2 내지 4 의 정수, 보다 바람직하게는 2 또는 3 이다.
상기 식 (f2) 에 있어서, R101 및 R102 는 각각 독립적으로 수소 원자 : (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 우레이드기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (f2) 중, R101 및 R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (f2) 중, R101 및 R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 식 (1) 중, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (f2) 에 있어서, p 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, 2 가 보다 바람직하다.
상기 식 (f2) 중, 나프탈렌 고리로 치환된 술포기의 치환 위치는, p 가 1 일 때에는, 아조기의 치환 위치를 2 위치로 하면 1 위치 ; 4 위치 ; 5 위치 ; 6 위치 ; 7 위치 ; 8 위치 ; 이고, 4 위치 ; 6 위치 ; 또는 8 위치 ; 가 보다 바람직하다. p 가 2 일 때에는, 아조기의 치환 위치를 2 위치로 하면 4 위치 및 8 위치 ; 5 위치 및 7 위치 ; 6 위치 및 8 위치 ; 또는 1 위치 및 5 위치 ; 이고, 4 위치 및 8 위치 ; 또는 6 위치 및 8 위치 ; 가 보다 바람직하다. p 가 3 일 때에는, 아조기의 치환 위치를 2 위치로 하면 3 위치, 6 위치 및 8 위치 ; 또는 4 위치, 6 위치 및 8 위치 ; 이고, 모두 바람직하다.
상기 식 (f1) 및 (f2) 에 있어서, A, B, m, n, R101, R102 및 p 중, 바람직한 것을 조합한 화합물은 보다 바람직하고, 보다 바람직한 것을 조합한 화합물은 더욱 바람직하다.
상기 식 (f1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 34 내지 36 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 f26, f37 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00074
Figure 112016019574186-pct00075
Figure 112016019574186-pct00076
[성분 (B-g) 에 대해]
성분 (B-g) 는, 특히 내광성을 향상시킬 수 있다. 또한 이들 화합물은 예를 들어 일본 공개특허공보 2004-285351호 및 일본 공개특허공보 2005-036222호에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
상기 식 (g1) 에 있어서, A 및 D 는 각각 독립적으로 적어도 카르복실기 및/또는 술포기를 치환기로서 갖는 페닐기, 적어도 카르복실기 및/또는 술포기를 치환기로서 갖는 나프틸기, 적어도 카르복실기 및/또는 술포기를 치환기로서 갖고, 아조기에 탄소 원자로 결합하는 5 원자 또는 6 원자의 방향족 헤테로 고리기를 나타낸다. 또, X 및 Y 의 일방은 하이드록실기, 타방은 아미노기이다.
상기 식 (g1) 중, A 및 D 에 있어서의 카르복실기 및/또는 술포기는 직접 페닐기, 나프틸기 또는 방향족 헤테로 고리기 상에 치환되어 있어도 되고, 페닐기, 나프틸기 또는 방향족 헤테로 고리기 상의 치환기에 함유되어 있어도 된다.
아조기에 탄소 원자로 결합하는 5 원자 또는 6 원자의 방향족 헤테로 고리기로는, 예를 들어 질소 원자, 산소 원자, 황 원자에서 선택되는 적어도 1 종의 헤테로 원자를 고리 내에 갖는 헤테로 고리를 들 수 있다. 이 헤테로 고리기는, 추가로 다른 고리로 축환되어 있어도 되고, 축환된 것 중에서는 5 원자 또는 6 원자의 고리가 축환된 것이 바람직하다.
A 및 D 는 이 중에서도, 페닐기, 나프틸기가 보다 바람직하다.
또, 카르복실기, 술포기 이외에, A 및 D 로 치환될 수 있는 기로는, 예를 들어, 할로겐 원자 ; 하이드록실기 ; 아미노기 ; 니트로기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 아실기 ; 페닐기 ; 우레이드기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 카르복실기, 혹은 술포기로 치환되어 있어도 되는 페닐기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 또는 아실기에 의해 치환되어 있는 아미노기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (g1) 중, A 및 D 에 있어서의 할로겐 원자로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (g1) 중, A 및 D 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (g1) 중, A 및 D 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (g1) 중, A 및 D 에 있어서의 아실기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 아실기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (g1) 중, A 및 D 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기 중 어느 탄소 원자에 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기에서 선택되는 1 또는 2 이상의 기가 치환된 것을 들 수 있다. 이들 치환기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기에 있어서는, 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 술포기, 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기의 구체예로는, 하이드록시메틸기, 2-하이드록시에틸기, 3-하이드록시-n-프로필기, 4-하이드록시-n-부틸기, 메톡시메틸기, 2-메톡시에틸기, 3-메톡시-n-프로필기, 4-메톡시-n-부틸기, 에톡시메틸기, 2-에톡시에틸기, 3-에톡시-n-프로필기, 4-에톡시-n-부틸기, n-프로폭시메틸기, 2-(n-프로폭시)에틸기, 3-(n-프로폭시)-n-프로필기, 4-(n-프로폭시)-n-부틸기, (n-부톡시)메틸기, 2-(n-부톡시)에틸기, 3-(n-부톡시)-n-프로필기, 4-(n-부톡시)-n-부틸기, 술포메틸기, 2-술포에틸기, 3-술포-n-프로필기, 4-술포-n-부틸기, 카르복시메틸기, 2-카르복시에틸기, 3-카르복시-n-프로필기, 4-카르복시-n-부틸기 등을 들 수 있다.
상기 식 (g1) 중, A 및 D 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 아실기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (g1) 중, A 및 D 에 있어서의 카르복실기, 혹은 술포기로 치환되어 있어도 되는 페닐기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 또는 아실기에 의해 치환되어 있는 아미노기에 있어서, (C1 ∼ C4) 알킬기 및 아실기는 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기 및 아실기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (g1) 중, 바람직한 A 로는, 아조기에 대해 오르토 위치 또는 메타 위치에, 보다 바람직하게는 오르토 위치에, 적어도 1 개의 술포기를 직접 또는 술포 (C1 ∼ C4) 알콕시기로서 갖는 페닐기, 또는 술포기를 1 내지 3 개 갖는 나프틸기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 페닐기이다. 그 페닐기의 경우, 추가로, A 및 D 의 바람직한 치환기로서 상기한 기를 1 또는 2 개, 보다 바람직하게는 1 개 가져도 된다. 그 페닐기가 술포기를 포함하여 2 개의 치환기를 갖는 경우, 아조기의 치환 위치를 1 위치로 했을 때, 페닐기 상의 2 위치와 4 위치, 2 위치와 5 위치 또는 3 위치와 4 위치가 바람직하고, 2 위치와 4 위치가 더욱 바람직하다.
상기 식 (g1) 중, 바람직한 D 로는, A 와는 독립적으로, 상기 바람직한 A 와 동일한 기를 들 수 있다.
상기 식 (g1) 중, i, j 및 k 는 1 또는 2 를 나타내고, i 는 1, j, k 는 2 가 바람직하다.
상기 식 (g1) 의 바람직한 구조로는, 상기 식 (4) 를 들 수 있다. 식 (4) 의 화합물의 A 및 D 는, 바람직한 것을 포함하여 식 (g1) 에 있어서의 A 및 D 와 동일한 의미를 갖는다. 또, i, k 및 l 은 각각 독립적으로 0 내지 1 을 나타내고, 바람직하게는 i 가 0, k 및 l 이 1 이다.
또, 결합 a 는 12 위치 또는 13 위치, 결합 b 는 16 위치 또는 17 위치, X 및 Y 는 일방이 하이드록실기, 타방이 아미노기인 화합물을 들 수 있다.
상기 식 (g1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 37 내지 39 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 g30 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00077
Figure 112016019574186-pct00078
Figure 112016019574186-pct00079
[성분 (B-h) 에 대해]
상기 식 (B-h) 에 있어서, R201 내지 R203 이 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 하이드록실기 ; 아미노기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; N-(C1 ∼ C4) 알킬아미노술포닐기 ; 페닐아미노술포닐기 ; 인산기 ; 니트로기 ; 아실기 ; 페닐기 ; 우레이드기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 카르복실기 혹은 술포기로 추가로 치환되어 있어도 되는 페닐기에 의해 치환되어 있는 아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 아실아미노기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (h1) 중, R201 내지 R203 에 있어서의 할로겐 원자로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (h1) 중, R201 내지 R203 에 있어서의 N-알킬아미노술포닐기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 N-(C1 ∼ C4) 알킬아미노술포닐기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (h1) 중, R201 내지 R203 에 있어서의 아실기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 아실기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (h1) 중, R201 내지 R203 에 있어서의 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 또는 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예를 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (h1) 중, R201 내지 R203 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (h1) 중, R201 내지 R203 에 있어서의 카르복실기 혹은 술포기로 추가로 치환되어 있어도 되는 페닐기에 의해 치환되어 있는 아미노기로는, 2-술포페닐아미노기, 3-술포페닐아미노기, 4-술포페닐아미노기, 2,4-디술포페닐아미노기, 3,5-디술포페닐아미노기 등의 술포기로 치환된 것 ; 2-카르복시페닐아미노기, 3-카르복시페닐아미노기, 4-카르복시페닐아미노기, 2,5-디카르복시페닐아미노기, 3,5-디카르복시페닐아미노기 등의 카르복실기로 치환된 것 ; 을 들 수 있고, 모두 바람직하다.
상기 식 (h1) 중, R201 내지 R203 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기로는, 그 알킬부가 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 구체예로는, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, n-부틸아미노기와 같은 직사슬의 것 ; 이소프로필아미노기, 이소부틸아미노기, sec-프로필아미노기, tert-부틸아미노기와 같은 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있고, 직사슬이 바람직하고, 메틸아미노기가 보다 바람직하다.
상기 식 (h1) 중, R201 내지 R203 에 있어서의 아실아미노기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 아실아미노기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (h1) 에 있어서, R204 는 ; 수소 원자 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 아미노기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르복실기, 및 술포기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환되어 있어도 되는 페닐기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (h1) 중, R204 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, 또는 당해 (C1 ∼ C4) 알킬기의 탄소 원자에 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기가 치환된 것을 들 수 있다. 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 또는 카르복실기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기의 구체예로는, 하이드록시메틸기, 하이드록시에틸기, 하이드록시-n-프로필기, 하이드록시-n-부틸기 등의 하이드록실기로 치환된 것 ; 메톡시메틸기, 메톡시에틸기, 메톡시-n-프로필기, 메톡시-n-부틸기, 에톡시메틸기, 에톡시에틸기, 에톡시-n-프로필기, 에톡시-n-부틸기, (n-프로폭시)메틸기, (n-프로폭시)에틸기, (n-프로폭시)-n-프로필기, (n-프로폭시)-n-부틸기, (n-부톡시)메틸기, (n-부톡시)에틸기, (n-부톡시)-n-프로필기, (n-부톡시)-n-부틸기, 이소프로폭시메틸기, 이소프로폭시에틸기, 이소프로폭시-n-프로필기, 이소프로폭시-n-부틸기, (tert-부톡시)메틸기, (tert-부톡시)에틸기, (tert-부톡시)-n-프로필기, (tert-부톡시)-n-부틸기 등의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 것 ; 술포메틸기, 술포에틸기, 술포-n-프로필기, 술포-n-부틸기 등의 술포기로 치환된 것 ; 카르복시메틸기, 카르복시에틸기, 카르복시-n-프로필기, 카르복시-n-부틸기 등의 카르복실기로 치환된 것 ; 을 들 수 있고, 술포-n-프로필기, 술포-n-부틸기, 카르복시-n-프로필기, 카르복시-n-부틸기가 바람직하고, 술포-n-프로필기, 술포-n-부틸기가 보다 바람직하다.
상기 식 (h1) 중, R204 에 있어서의 아미노기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르복실기, 및 술포기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환되어 있어도 되는 페닐기에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 2-아미노페닐기, 3-아미노페닐기, 4-아미노페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 3-에틸페닐기, 4-에틸페닐기, 2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 3-에톡시페닐기, 4-에톡시페닐기, 2-(n-프로폭시)페닐기, 3-(n-프로폭시)메톡시페닐기, 4-(n-프로폭시)메톡시페닐기, 2-(n-부톡시)페닐기, 3-(n-부톡시)메톡시페닐기, 4-(n-부톡시)메톡시페닐기, 2-카르복시페닐기, 3-카르복시페닐기, 4-카르복시페닐기, 2-술포페닐기, 3-술포페닐기, 4-술포페닐기 등을 들 수 있고, 카르복시페닐기, 또는 술포페닐기가 바람직하다.
상기 식 (h1) 에 있어서, R205 및 R206 은 각각 독립적으로 ; 수소 원자 ; 술포기 ; 아세틸아미노기 ; 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 이다.
상기 식 (h1) 중, R205 및 R206 에 있어서의 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 또는 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예를 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (h1) 중, R205 및 R206 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (h1) 중, 1 내지 8 의 정수는 치환기의 치환 위치를 나타낸다.
상기 식 (h1) 중, I 의 치환 위치는 2 위치, 또는 3 위치이고, 3 위치가 바람직하다.
상기 식 (h1) 중, J 의 치환 위치는 6 위치, 또는 7 위치이고, 7 위치가 바람직하다.
또, I 및 J 는 단결합을 나타낸다.
상기 식 (h1) 중, p 는 0 또는 1 을 나타내고, 0 이 바람직하다.
상기 식 (h1) 중, p 가 1 일 때, (SO3H)p 의 치환 위치는 3 위치, 또는 4 위치이고, 4 위치인 경우가 바람직하다.
상기 식 (h1) 중, q 는 0 또는 1 을 나타내고, 1 이 바람직하다.
상기 식 (h1) 중, q 가 1 일 때, (SO3H)q 의 치환 위치는 7 위치, 또는 8 위치이고, 8 위치가 바람직하다.
상기 식 (h1) 중, r 은 1 또는 2 를 나타내고, 모두 바람직하다.
상기 식 (h1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 40 내지 42 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 h14 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00080
Figure 112016019574186-pct00081
Figure 112016019574186-pct00082
[성분 (B-i) 에 대해]
성분 (B-i) 는, 특히 내오존성을 향상시킬 수 있다. 또한 이들 성분은 예를 들어 국제 공개 2007/077931호에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
상기 식 (i1) 로 나타내는 트리스아조 화합물은 호변 이성체가 존재하는 것이 알려져 있다. 식 (i1) 의 호변 이성체로는, 하기 식 (i3) 및 (i4) 를 생각할 수 있고, 이들 화합물을 사용한 잉크 조성물도 본 발명에 포함된다.
[화학식 41]
Figure 112016019574186-pct00083
(식 (i3) 중, A, B, C 및 R101 내지 R104 는 식 (i1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 갖는다)
[화학식 42]
Figure 112016019574186-pct00084
(식 (i4) 중, A, B, C 및 R101 내지 R104 는 식 (i1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 갖는다)
상기 식 (i1) 에 있어서, A 는, 치환 페닐기이고, 카르복실기 ; 술포기 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 니트로기 ; 술파모일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 그리고 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬술포닐기로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기를 갖는다.
상기 식 (i1) 중, A 의 치환기에 있어서의 할로겐 원자로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, A 의 치환기에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, A 의 치환기에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예를 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 알킬술포닐기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 알킬술포닐기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, A 의 치환기로는, 카르복실기 ; 술포기 ; 할로겐 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 가 바람직하고, 카르복실기, 및 술포기가 보다 바람직하다.
상기 식 (i1) 중, B 및 C 는 치환 파라페닐렌기이고, 각각 독립적으로 카르복실기 ; 술포기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 그리고 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기를 갖는다.
상기 식 (i1) 중, B 및 C 의 치환기에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, B 및 C 의 치환기에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예를 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, B 및 C 의 치환기에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, R101 은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기, 술포기로 치환되어 있어도 되는 페닐기 또는 카르복실기를 나타내고, R102 는 시아노기, 카르바모일기 또는 카르복실기를 나타내고, R103 및 R104 는 각각 독립적으로 수소 원자, 메틸기, 염소 원자 또는 술포기를 나타낸다.
상기 식 (i1) 에 있어서, R101 은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 술포기로 치환되어 있어도 되는 페닐기 ; 또는 카르복실기 ; 를 나타내고,
R102 는 시아노기 ; 카르바모일기 ; 또는 카르복실기 ; 를 나타내고,
R103 및 R104 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 할로겐 원자 ; 또는 술포기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (i1) 중, R101 에 있어서의 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기, 또는 당해 알킬기 중 어느 탄소 원자에 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있다. 카르복실기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 구체예로는, 카르복시메틸기, 2-카르복시에틸기, 3-카르복시-n-프로필기, 4-카르복시-n-부틸기 등을 들 수 있고, 카르복시메틸기, 2-카르복시에틸기가 바람직하다.
상기 식 (i1) 중, R101 에 있어서의 술포기로 치환되어 있어도 되는 페닐기로는, 페닐기, 또는 당해 페닐기 중 어느 탄소 원자에 술포기가 치환된 것을 들 수 있다. 술포기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 구체예로는, 2-술포페닐기, 3-술포페닐기, 4-술포페닐기, 2,4-디술포페닐기, 3,5-디술포페닐기, 2,5-디술포페닐기 등을 들 수 있고, 2-술포페닐기, 4-술포페닐기가 바람직하다.
상기 식 (i1) 중, R103 및 R104 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, R103 및 R104 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예를 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, R103 및 R104 에 있어서의 할로겐 원자로는, R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (i1) 중, 바람직한 R101 과 R102 의 조합은, R101 이 메틸기이고 R102 가 시아노기, 또는 R101 이 메틸기이고 R102 가 카르바모일기이다.
상기 식 (i1) 중, 바람직한 R103 및 R104 는 수소 원자, 메틸기, 메톡시기, 술포기이고, 바람직한 R103 과 R104 의 조합은, 편방이 수소 원자이고, 타방이 술포기인 경우이다.
상기 식 (i2) 중, R105 는 술포기 또는 술포프로폭시기를 나타내고, 술포프로폭시기가 바람직하다.
상기 식 (i2) 중, R106 은 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 메톡시기 또는 에톡시기를 나타내고, 수소 원자, 메틸기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다.
상기 식 (i1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 43 내지 46 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 i17 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00085
Figure 112016019574186-pct00086
Figure 112016019574186-pct00087
Figure 112016019574186-pct00088
[성분 (B-j) 에 대해]
성분 (B-j) 는, 종래의 잉크 조성물과 비교하여, 내광성과 내오존성을 향상시킬 수 있다. 또한 이들 성분은 예를 들어 일본 공개특허공보 2009-084346호에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
상기 식 (j1) 로 나타내는 트리스아조 화합물은 호변 이성체를 갖고, 이 호변 이성체로는, 식 (j1) 의 화합물 이외에 하기 식 (j3) 내지 (j5) 등을 생각할 수 있다. 이들 호변 이성체를 사용한 잉크 조성물도 본 발명에 포함된다.
[화학식 43]
Figure 112016019574186-pct00089
[식 (j3) 중, A, B 및 R101 내지 R104 는 식 (j1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 갖는다]
[화학식 44]
Figure 112016019574186-pct00090
[식 (j4) 중, A, B 및 R101 내지 R104 는 식 (j1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 갖는다]
[화학식 45]
Figure 112016019574186-pct00091
[식 (j5) 중, A, B 및 R101 내지 R104 는 식 (j1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 갖는다]
상기 식 (j1) 중, m 은 0 또는 1 이고, 1 이 바람직하다.
상기 식 (j1) 에 있어서, R101 은 카르복실기 ; (C1 ∼ C8) 알콕시카르보닐기 ; (C1 ∼ C8) 알콕시카르보닐기 혹은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 또는 하이드록실기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 페닐기를 나타내고,
R102 내지 R104 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 하이드록실기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; 술파모일기 ; 카르바모일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 하이드록실기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 하이드록실기 또는 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; N'-(C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 하이드록실기, 술포기 또는 카르복실기로 치환된 N'-(C1 ∼ C4) 알킬우레이드기 ; 페닐아미노기 ; 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐아미노기 ; 벤조일아미노기 ; 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일아미노기 ; 페닐술포닐아미노기 ; 또는 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기 ; 를 각각 나타낸다.
상기 식 (j1) 중, R101 에 있어서의 (C1 ∼ C8) 알콕시카르보닐기로는, 그 (C1 ∼ C4) 알킬부는, 직사슬, 분기 사슬 및 고리형의 것을 들 수 있고, 직사슬 및 분기 사슬이 바람직하고, 직사슬이 보다 바람직하다. 탄소 사슬은 통상 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 4 이다. 구체예로는 예를 들어, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, n-펜틸옥시카르보닐기, n-헥실옥시카르보닐기, n-헵틸옥시카르보닐기, n-옥틸옥시카르보닐 등의 직사슬의 것 ; 이소프로폭시카르보닐기, 이소부틸옥시카르보닐기, sec-부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 2,2-디메틸프로폭시카르보닐기, 이소펜틸옥시카르보닐기, sec-펜틸옥시카르보닐기, 2-메틸부틸옥시카르보닐기 등의 분기 사슬의 것 ; 시클로프로필메틸옥시카르보닐기, 시클로부틸메틸옥시카르보닐기, 시클로펜틸옥시카르보닐기, 시클로헥실옥시카르보닐기 등의 알킬 부분이 고리형인 것 ; 등을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하고, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기가 보다 바람직하다.
상기 식 (j1) 중, R101 에 있어서의 (C1 ∼ C8) 알콕시카르보닐기 혹은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬기는, 무치환 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 또는 그 (C1 ∼ C4) 알킬기의 탄소 원자에 (C1 ∼ C8) 알콕시카르보닐기 또는 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있다. 그 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있고, (C1 ∼ C8) 알콕시카르보닐기 또는 카르복실기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, (C1 ∼ C4) 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 (C1 ∼ C8) 알콕시카르보닐기로는, 상기 (C1 ∼ C8) 알콕시카르보닐기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 바람직한 구체예로는, 메톡시카르보닐메틸기, 에톡시카르보닐에틸기, n-부톡시카르보닐메틸기, n-옥틸옥시카르복시에틸기, 카르복시메틸기, 2-카르복시에틸기, 3-카르복시프로필기 등을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, R101 에 있어서의 하이드록실기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 페닐기로는, 무치환 페닐기, 2-하이드록시페닐기, 3-하이드록시페닐기, 4-하이드록시페닐기, 2,5-하이드록시페닐기, 2-술포페닐기, 3-술포페닐기, 4-술포페닐기, 2,4-디술포페닐기, 3,5-디술포페닐기, 2,5-디술포페닐기, 2-카르복시페닐기, 3-카르복시페닐기, 4-카르복시페닐기, 2,5-디카르복시페닐기, 3,5-디카르복시페닐기 등을 들 수 있고, 술포페닐기가 바람직하다.
상기 식 (j1) 에 있어서의 R101 로는, 카르복실기, 무치환 알킬기가 바람직하고, 카르복실기, 메틸기가 보다 바람직하다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 탄소 원자에 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기가 치환된 것을 들 수 있다. 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 또는 카르복실기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, (C1 ∼ C4) 알콕시기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 치환기로서의 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기에 있어서, 그 알콕시부는 직사슬, 분기 사슬의 것을 들 수 있고, 직사슬이 바람직하다. 치환기로서의 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 탄소 원자에 하이드록실기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, (C1 ∼ C4) 알콕시기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 하이드록시메톡시기, 하이드록시에톡시기, 하이드록시-n-프로폭시기, 하이드록시-n-부톡시기 등을 들 수 있다. 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 구체예로는, 하이드록시메톡시기, 하이드록시에톡시기, 하이드록시-n-프로폭시기, 하이드록시-n-부톡시기 등의 하이드록실기로 치환된 것 ; 메톡시메톡시기, 메톡시에톡시기, 메톡시-n-프로폭시기, 메톡시-n-부톡시기, 에톡시메톡시기, 에톡시에톡시기, 에톡시-n-프로폭시기, 에톡시-n-부톡시기, (n-프로폭시)메톡시기, (n-프로폭시)에톡시기, (n-프로폭시)-n-프로폭시기, (n-프로폭시)-n-부톡시기, (n-부톡시)메톡시기, (n-부톡시)에톡시기, (n-부톡시)-n-프로폭시기, (n-부톡시)-n-부톡시기, 이소프로폭시메톡시기, 이소프로폭시에톡시기, 이소프로폭시-n-프로폭시기, 이소프로폭시-n-부톡시기, (tert-부톡시)메톡시기, (tert-부톡시)에톡시기, (tert-부톡시)-n-프로폭시기, (tert-부톡시)-n-부톡시기 등의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 것 ; 하이드록시메톡시메톡시기, 2-(하이드록시메톡시)에톡시기, 3-(하이드록시메톡시)-n-프로폭시기, 4-(하이드록시메톡시)-n-부톡시기, 하이드록시에톡시메톡시기, 2-(하이드록시에톡시)에톡시기, 3-(하이드록시에톡시)-n-프로폭시기, 4-(하이드록시에톡시)-n-부톡시기, 하이드록시-n-프로폭시메톡시기, 2-(하이드록시-n-프로폭시)에톡시기, 3-(하이드록시-n-프로폭시)-n-프로폭시기, 4-(하이드록시-n-프로폭시)-n-부톡시기, 하이드록시-n-부톡시메톡시기, 2-(하이드록시-n-부톡시)에톡시기, 3-(하이드록시-n-부톡시)-n-프로폭시기, 4-(하이드록시-n-부톡시)-n-부톡시기 등의 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 것 ;; 술포메톡시기, 2-술포에톡시기, 3-술포-n-프로폭시기, 4-술포-n-부톡시기 등의 술포기로 치환된 것 ; 카르복시메톡시기, 2-카르복시에톡시기, 3-카르복시-n-프로폭시기, 4-카르복시-n-부톡시기 등의 카르복실기로 치환된 것 ; 을 들 수 있고, 3-술포-n-프로폭시기, 4-술포-n-부톡시기, 3-카르복시-n-프로폭시기, 4-카르복시-n-부톡시기가 바람직하고, 3-술포-n-프로폭시기, 4-술포-n-부톡시기가 보다 바람직하다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기로는, 그 (C1 ∼ C4) 알킬 부분은 직사슬 또는 분기 사슬 모두 바람직하다. 그 구체예로는, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기 등의 직사슬 ; sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 디이소프로필아미노기 등의 분기 사슬 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 하이드록실기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기로는, 상기 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기의 탄소 원자에 하이드록실기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 그 알킬부의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 구체예로는 예를 들어, 2-하이드록시에틸아미노기, 2-하이드록시프로필아미노기, 2,2'-디하이드록시디에틸아미노기 등의 하이드록시 치환 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 2-술포에틸아미노기, 3-술포프로필아미노기, 4-술포부틸아미노기, 3,3'-디술포디프로필아미노기 등의 술포 치환 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 카르복시메틸아미노기, 2-카르복시에틸아미노기, 3-카르복시프로필아미노기, 2,2'-디카르복시디에틸아미노기 등의 카르복시 치환 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기로는, 그 (C1 ∼ C4) 알킬 부분이, 직사슬 또는 분기 사슬 중 어느 것이어도 되지만, 직사슬인 것이 바람직하다. 구체예로는, 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기 등을 들 수 있고, 아세틸아미노기가 바람직하다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 하이드록실기 또는 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기의 탄소 원자에 하이드록실기 또는 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있다. 하이드록실기 또는 카르복실기의 치환 위치로서 특별히 제한되지 않지만, 그 (C1 ∼ C4) 알킬부의 말단이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 하이드록실기 또는 카르복실기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기의 구체예로는, 하이드록시에타노일아미노기, 2-하이드록시프로파노일아미노기, 4-하이드록시부타노일아미노기 등의 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 3-카르복시프로파노일아미노기 등의 카르복시 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 N'-(C1 ∼ C4) 알킬우레이드기로는, 우레이드기의 N' 원자에 (C1 ∼ C4) 알킬기가 치환된 것이고, 그 알킬기는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. N'-(C1 ∼ C4) 알킬우레이드기의 구체예로는, N'-메틸우레이드기, N'-에틸우레이드기, N'-(n-프로필)우레이드기, N'-(n-부틸)우레이드기 등을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 하이드록실기, 술포기 또는 카르복실기로 치환된 N'-(C1 ∼ C4) 알킬우레이드기로는, 상기 N'-(C1 ∼ C4) 알킬우레이드기에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬부의 탄소 원자에 하이드록실기, 술포기 또는 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있고, 하이드록실기, 술포기 또는 카르복실기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 그 알킬부의 말단이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 하이드록실기, 술포기 또는 카르복실기로 치환된 N'-(C1 ∼ C4) 알킬우레이드기의 구체예로는, N'-(하이드록시메틸)우레이드기, N'-(2-하이드록시에틸)우레이드기, N'-(3-하이드록시-n-프로필)우레이드기, N'-(4-하이드록시-n-부틸)우레이드기, N'-(술포메틸)우레이드기, N'-(2-술포에틸)우레이드기, N'-(3-술포-n-프로필)우레이드기, N'-(4-술포-n-부틸)우레이드기, N'-(카르복시메틸)우레이드기, N'-(2-카르복시에틸)우레이드기, N'-(3-카르복시-n-프로필)우레이드기, N'-(4-카르복시-n-부틸)우레이드기 등을 들 수 있고, 술포 치환의 것이 바람직하고, N'-(술포메틸)우레이드기, N'-(2-술포에틸)우레이드기, N'-(3-술포-n-프로필)우레이드기가 바람직하다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐아미노기에 있어서, (C1 ∼ C4) 알킬기는 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 2-클로로페닐아미노기, 4-클로로페닐아미노기, 2,4-디클로로페닐아미노 등의 염소 원자 치환 페닐아미노기 ; 2-메틸페닐아미노기, 4-메틸페닐아미노기, 4-tert-부틸페닐아미노기 등의 (C1 ∼ C4) 알킬 치환 페닐아미노기 ; 2-니트로페닐아미노기, 4-니트로페닐아미노기 등의 니트로 치환 페닐아미노기 ; 3-술포페닐아미노기, 4-술포페닐아미노기, 2,4-디술포페닐아미노기, 3,5-디술포페닐아미노기 등의 술포 치환 페닐아미노기 ; 2-카르복시페닐아미노기, 4-카르복시페닐아미노기, 2,5-디카르복시페닐아미노기, 3,5-디카르복시페닐아미노 등의 카르복시 치환 페닐아미노기 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일아미노기에 있어서, (C1 ∼ C4) 알킬기는 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 2-클로로벤조일아미노기, 4-클로로벤조일아미노기, 2,4-디클로로페닐아미노기 등의 염소 원자 치환 벤조일아미노기 ; 2-메틸벤조일아미노기, 3-메틸벤조일아미노기, 4-메틸벤조일아미노기 등의 (C1 ∼ C4) 알킬 치환 벤조일아미노기 ; 2-니트로벤조일아미노기, 4-니트로벤조일아미노기, 3,5-디니트로벤조일아미노기 등의 니트로 치환 벤조일아미노기 ; 2-술포벤조일아미노기, 4-술포벤조일아미노기 등의 술포 치환 벤조일아미노기 ; 2-카르복시벤조일아미노기, 4-카르복시벤조일아미노기, 3,5-디카르복시벤조일아미노기 등의 카르복시 치환 벤조일아미노기 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, R102 내지 R104 에 있어서의 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 페닐술포닐아미노기에 있어서, (C1 ∼ C4) 알킬기는 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 2-클로로페닐술포닐아미노기, 4-클로로페닐술포닐아미노기 등의 염소 원자 치환 페닐술포닐아미노기 ; 2-메틸페닐술포닐아미노기, 4-메틸페닐술포닐아미노기, 4-tert-부틸페닐술포닐아미노기 등의 (C1 ∼ C4) 알킬 치환 페닐술포닐아미노기 ; 2-니트로페닐술포닐아미노기, 3-니트로페닐술포닐아미노기, 4-니트로페닐술포닐아미노기 등의 니트로 치환 페닐술포닐아미노기 ; 3-술포페닐술포닐아미노기, 4-술포페닐술포닐아미노기 등의 술포 치환 페닐술포닐아미노기 ; 3-카르복시페닐술포닐아미노기, 4-카르복시페닐술포닐아미노기 등의 카르복시 치환 페닐술포닐아미노기 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 에 있어서의 바람직한 R102 내지 R104 의 구체예는, 수소 원자, 카르복실기, 술포기, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 2-하이드록시에톡시기, 2-술포에톡시기, 3-술포프로폭시기, 4-술포부톡시기, 카르복시메톡시기, 2-카르복시에톡시기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, 2-하이드록시에틸아미노기, 2-술포에틸아미노기, 3-술포프로필아미노기, 2-카르복시에틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 2,2'-디하이드록시디에틸아미노기, 2,2'-디카르복시디에틸아미노기, 3,3'-디술포디프로필아미노기, 아세틸아미노기, 3-카르복시프로파노일아미노기, 4-하이드록시부타노일아미노기, N'-카르복시메틸우레이드기, N'-2-술포에틸우레이드기, 4-술포페닐아미노기, 2,4-디술포페닐아미노기, 2,5-디카르복시페닐아미노기, 벤조일아미노기, 3-술포벤조일아미노기, 2-카르복시벤조일아미노기, 페닐술포닐아미노기, 4-메틸페닐술포닐아미노기, 4-니트로페닐술포닐아미노기, 3-술포페닐술포닐아미노기, 4-카르복시페닐술포닐아미노기 등이고, 보다 바람직하게는, 수소 원자, 술포기, 메틸기, 메톡시기, 2-하이드록시에톡시기, 2-술포에톡시기, 3-술포프로폭시기, 4-술포부톡시기, 디메틸아미노기, 3,3'-디술포디프로필아미노기, 아세틸아미노기, 3-카르복시프로파노일아미노기, N'-2-술포에틸우레이드기, 2,4-디술포페닐아미노기, 벤조일아미노기, 4-메틸페닐술포닐아미노기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 술포기, 메틸기, 메톡시기, 3-술포프로폭시기이다.
상기 식 (j1) 에 있어서의 바람직한 R102 내지 R104 의 조합은, R102 가 3-술포프로폭시기 또는 4-술포부톡시기, R103 이 수소 원자이고 R104 가 메틸기이다.
상기 식 (j2) 에 있어서의 R105 내지 R107 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 니트로기 ; 하이드록실기 ; 카르바모일기 ; 술파모일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬술포닐기 ; 또는 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어 있어도 되는 페닐술포닐기 ; 를 각각 나타낸다.
상기 식 (j2) 중, R105 내지 R107 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j2) 중, R105 내지 R107 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j2) 중, R105 내지 R107 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j2) 중, R105 내지 R107 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j2) 중, R105 내지 R107 에 있어서의 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬술포닐기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 술포기, 카르복실기, 또는 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류 이상의 기로 치환된 알킬술포닐기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j2) 중, R105 내지 R107 에 있어서의 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기 혹은 카르복실기로 치환되어도 되는 페닐술포닐기에 있어서, (C1 ∼ C4) 알킬기는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 무치환 페닐술포닐기 ; 2-클로로페닐술포닐기, 4-클로로페닐술포닐기 등의 염소 원자 치환 페닐술포닐기 ; 2-메틸페닐술포닐기, 4-메틸페닐술포닐기, 2,4-디메틸페닐술포닐기, 4-tert-부틸페닐술포닐기 등의 (C1 ∼ C4) 알킬 치환 페닐술포닐기 ; 2-니트로페닐술포닐기, 4-니트로페닐술포닐기 등의 니트로 치환 페닐술포닐기 ; 3-술포페닐술포닐기, 4-술포페닐술포닐기, 3,5-디술포페닐술포닐기 등의 술포 치환 페닐술포닐기 ; 2-카르복시페닐술포닐기, 4-카르복시페닐술포닐기, 3,5-디카르복시페닐술포닐기 등의 카르복시 치환 페닐술포닐기 ; 등을 들 수 있다.
상기 식 (j2) 에 있어서의 바람직한 R105 내지 R107 의 조합은, 수소 원자, 메톡시기 및 술포기, 또는 1 개가 술포기이고 타방 2 개가 수소 원자이다. 1 개가 술포기이고 타방 2 개가 수소 원자인 경우는, 술포기의 치환 위치가 벤조티아졸 고리의 6 위치인 경우가 보다 바람직하다.
상기 식 (j1) 에 있어서, B 는 치환되어 있어도 되는 페닐기이고, B 가 가지고 있어도 되는 치환기는 하이드록실기 ; 술포기 ; 카르복실기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 아미노기 ; 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 아세틸아미노기 ; 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일아미노기 ; 로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기이다.
상기 식 (j1) 중, B 가 가지고 있어도 되는 치환기에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, B 가 가지고 있어도 되는 치환기에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, B 가 가져도 되는 치환기에 있어서의 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기로는, 상기 R102 내지 R104 에 있어서의 모노 또는 디 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, B 가 가져도 되는 치환기에 있어서의 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일아미노기 ; 로는, 상기 R102 내지 R104 에 있어서의 벤젠 고리가 염소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 니트로기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일아미노기 ; 와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (j1) 중, B 가 가져도 되는 치환기의 바람직한 구체예는, 수소 원자, 하이드록실기, 술포기, 카르복실기, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 디메틸아미노기, 아세틸아미노기, 벤조일아미노기, 4-술포벤조일아미노기, 4-카르복시벤조일아미노기 등이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 하이드록실기, 술포기, 카르복실기, 메틸기, 아세틸아미노기이고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자, 술포기, 카르복실기이다.
상기 식 (j1) 에 있어서의 바람직한 B 의 구체예는, 페닐기, 2-술포페닐기, 4-술포페닐기, 2,4-디술포페닐기, 3,5-디술포페닐기, 4-카르복시페닐기, 3,5-카르복시페닐기, 4-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 3-하이드록시-4-카르복시페닐기, 5-술포-3-카르복시-2-하이드록시페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-아세틸아미노페닐기 등이고, 보다 바람직하게는, 페닐기, 4-술포페닐기, 2,4-디술포페닐기, 4-카르복시페닐기, 3,5-카르복시페닐기이고, 더욱 바람직하게는, 페닐기, 4-술포페닐기, 4-카르복시페닐기, 3,5-카르복시페닐기이다.
상기 식 (j1) 및 (j2) 의 치환기에 대해 기재한 바람직한 것끼리를 조합한 화합물은 보다 바람직하고, 보다 바람직한 것끼리를 조합한 화합물은 더욱 바람직하다. 더욱 바람직한 것끼리 등에 대해서도 동일하다.
상기 식 (j1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 47 내지 50 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 j2, j10 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00092
Figure 112016019574186-pct00093
Figure 112016019574186-pct00094
Figure 112016019574186-pct00095
[성분 (B-k) 에 대해]
화합물 (B-k) 는, 성분 (A) 와 구조가 유사한 화합물이고, 매우 닮은 성질을 갖기 때문에, 내광성 등의 견뢰성을 향상시킬 수 있고, 또 구조가 완전히 일치하는 것은 아니기 때문에, 수용성이나 장기의 보존 안정성도 우수한 잉크 조성물이 된다.
상기 식 (k1) 에 있어서, R1, R2, R5, R6 및 R7 은 각각 상기 식 (1) 에 있어서의 R1, R2, R5, R6 및 R7 과는 독립적으로, 각각 상기 식 (1) 에 있어서의 R1, R2, R5, R6 및 R7 과 동일한 의미를 갖고, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여, 각각 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (k1) 에 있어서, R8 은 카르복실기를, R9, R10 및 R11 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 니트로기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기 또는 술포기로 치환되어도 되는 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기 또는 술포기로 치환되어도 되는 아실아미노기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (k2) 중, R9, R10 및 R11 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 식 (1) 의 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (k2) 중, R9, R10 및 R11 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 식 (1) 의 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (k2) 중, R9, R10 및 R11 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 식 (1) 의 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (k2) 중, R9, R10 및 R11 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기 또는 술포기로 치환되어도 되는 아실아미노기로는, 상기 식 (1) 의 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 아실아미노기의 탄소 원자에 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기 또는 술포기가 치환된 것을 들 수 있다. 아실아미노기로는, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여, 상기 식 (1) 의 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 아실아미노기와 동일한 것을 들 수 있다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 식 (1) 의 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, 혹은 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기의 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 하이드록시메틸카르보닐아미노기, 하이드록시에틸카르보닐아미노기, 하이드록시-n-프로필카르보닐아미노기, 하이드록시-n-부틸카르보닐아미노기, 하이드록시벤조일아미노기, 메톡시메틸카르보닐아미노기, 메톡시에틸카르보닐아미노기, 메톡시-n-프로필카르보닐아미노기, 메톡시-n-부틸카르보닐아미노기, 메톡시벤조일아미노기, 에톡시메틸카르보닐아미노기, 에톡시에틸카르보닐아미노기, 에톡시-n-프로필카르보닐아미노기, 에톡시-n-부틸카르보닐아미노기, 에톡시벤조일아미노기, n-프로폭시메틸카르보닐아미노기, n-프로폭시에틸카르보닐아미노기, n-프로폭시-n-프로필카르보닐아미노기, n-프로폭시-n-부틸카르보닐아미노기, n-프로폭시벤조일아미노기, n-부톡시메틸카르보닐아미노기, n-부톡시에틸카르보닐아미노기, n-부톡시-n-프로필카르보닐아미노기, n-부톡시-n-부틸카르보닐아미노기, n-부톡시벤조일아미노기, 술포메틸카르보닐아미노기, 술포에틸카르보닐아미노기, 술포-n-프로필카르보닐아미노기, 술포-n-부틸카르보닐아미노기, 술포벤조일아미노기 등을 들 수 있고, 술포기로 치환된 것이 바람직하다.
상기 식 (k2) 중, R9, R10 및 R11 중 어느 하나는 술포기 또는 카르복실기이다.
상기 식 (k2) 중, R9, R10 및 R11 의 조합으로는, R9 가 수소 원자, 할로겐 원자 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기이고, 바람직하게는 수소 원자, R10 이 카르복실기, 술포기 또는 니트로기이고, 바람직하게는 카르복실기 또는 술포기, R11 이 수소 원자, 할로겐 원자, 카르복실기 또는 술포기인 것이 바람직하다. R9, R10 및 R11 의 치환 위치는 특별히 한정되지 않지만, 피라졸 고리에 대한 결합 위치를 1 위치로 하여, R9, R10 및 R11 모두가 수소 원자 이외의 기를 나타낼 때에는 2, 4 및 6 위치 또는 2, 4 및 5 위치가 바람직하고, R9 및 R11 중 어느 일방이 수소 원자이고 타방이 수소 원자 이외의 기를 나타낼 때에는, 2 및 4 위치, 2 및 5 위치, 3 및 5 위치 등의 치환 위치가 바람직하다.
상기 식 (k2) 에 있어서, R9, R10 및 R11 로 치환된 페닐기로는 p-술포페닐, 2,5-디술포페닐 또는 3,5-디카르복시페닐 등이 바람직하다.
상기 식 (k1) 에 있어서의 R1 내지 R11 중, 바람직한 것을 조합한 화합물은 보다 바람직하고, 보다 바람직한 것을 조합한 화합물은 더욱 바람직하다. 바람직한 것과, 보다 바람직한 것의 조합 등에 대해서도 동일하다.
화합물 (B-k) 의 구체예에 대해 하기 표 51 내지 54 에 예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 k26 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
Figure 112016019574186-pct00096
Figure 112016019574186-pct00097
Figure 112016019574186-pct00098
Figure 112016019574186-pct00099
[성분 (B-l) 에 대해]
성분 (B-l) 는, 특히 내오존가스성을 현격히 향상시킬 수 있다. 또한 이들 화합물은 예를 들어 국제 공개 2012/081640호 공보에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
상기 식 (l1) 로 나타내는 트리스아조 화합물은 호변 이성체를 갖고, 이 호변 이성체로는, 식 (l1) 의 화합물 이외에 하기 식 (l3) 및 (l4) 등의 화합물을 생각할 수 있다. 이들 호변 이성체를 사용한 잉크 조성물도 본 발명에 포함된다.
[화학식 46]
Figure 112016019574186-pct00100
[식 (l3) 중, R101 내지 R113 은 식 (l1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 갖는다]
[화학식 47]
Figure 112016019574186-pct00101
[식 (l4) 중, R101 내지 R113 은 식 (l1) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 갖는다]
상기 식 (l1) 에 있어서, R101 은 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 페닐기 ; 술포기로 치환된 페닐기 ; 또는 카르복실기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (l1) 중, R101 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R101 에 있어서의 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기 중 어느 탄소 원자에 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있다. 카르복실기의 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬기의 구체예로는, 카르복시메틸기, 2-카르복시에틸기, 3-카르복시-n-프로필기, 4-카르복시-n-부틸기 등을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R101 에 있어서의 술포기로 치환된 페닐기로는, 페닐기의 탄소 원자에 술포기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 또는 2, 보다 바람직하게는 1 이다. 술포기로 치환된 페닐기의 구체예로는, 2-술포페닐기, 3-술포페닐기, 4-술포페닐기, 2,4-디술포페닐기, 3,5-디술포페닐기, 2,5-디술포페닐기 등을 들 수 있고, 2-술포페닐기, 또는 4-술포페닐기가 바람직하다.
상기 식 (l1) 에 있어서, R102 는 시아노기 ; 카르바모일기 ; 또는 카르복실기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (l1) 에 있어서, R103 및 R104 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 할로겐 원자 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 술포기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (l1) 중, R103 및 R104 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R103 및 R104 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R103 및 R104 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R101 내지 R104 에 있어서의 바람직한 조합으로는, R101 이 메틸기, 또는 페닐기이고, R102 가 시아노기, 또는 카르바모일기이고, R103 이 수소 원자, 메틸기, 또는 메톡시기이고, R104 가 술포기인 것이다.
상기 식 (l1) 에 있어서, R105 및 R107 은 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 또는 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (l1) 중, R105 및 R107 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬티오기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬티오기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R105 및 R107 에 있어서의 하이드록실기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기로는, (C1 ∼ C4) 알킬티오기에 있어서의 임의의 탄소 원자에, 이들 치환기를 갖는 것을 들 수 있다. 그 치환기의 수는, 통상 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 치환기의 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬티오기에 있어서의 황 원자가 결합하는 탄소 원자 이외의 탄소 원자에 치환되는 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 2-하이드록시에틸티오기, 3-하이드록시-n-프로필티오기, 4-하이드록시-n-부틸티오기 등의 하이드록실기로 치환된 것 ; 2-술포에틸티오기, 3-술포-n-프로필티오기, 4-술포-n-부틸티오기 등의 술포기로 치환된 것 ; 2-카르복시에틸티오기, 3-카르복시-n-프로필티오기, 4-카르복시-n-부틸티오기 등의 카르복실기로 치환된 것 ; 을 들 수 있고, 술포기로 치환된 것이 바람직하고, 3-술포프로필티오기가 특히 바람직하다.
상기 식 (l1) 중, R105 및 R107 로는, 모두 술포기로 치환된 알킬티오기가 바람직하고, 3-술포-n-프로필티오기, 또는 4-술포-n-부틸티오기가 보다 바람직하다.
상기 식 (l1) 에 있어서, R106 및 R108 은 아실아미노기를 나타낸다.
상기 식 (l1) 중, R106 및 R108 에 있어서의 아실아미노기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 아실아미노기와, 구체예, 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있고, 아세틸아미노기가 보다 바람직하다.
상기 식 (l1) 에 있어서, R109 및 R110 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기 ; 할로겐 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (l1) 중, R109 및 R110 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬카르보닐아미노기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기를 갖는 카르보닐아미노기를 의미하고, 바람직한 구체예는 아세틸아미노기이다.
상기 식 (l1) 중, R109 및 R110 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R109 및 R110 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R109 및 R110 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R109 및 R110 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, (C1 ∼ C4) 알킬기, 또는 아세틸아미노기가 바람직하고, (C1 ∼ C4) 알킬기가 보다 바람직하고, 메틸기가 더욱 바람직하다.
상기 식 (l1) 에 있어서, R111 내지 R113 은 각각 독립적으로 수소 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 하이드록실기 ; 아세틸아미노기 ; 할로겐 원자 ; 시아노기 ; 니트로기 ; 술파모일기 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 알킬술포닐기 ; 또는 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬술포닐기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (l1) 중, R111 내지 R113 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R111 내지 R113 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R111 내지 R113 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R111 내지 R113 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R111 내지 R113 에 있어서의 알킬술포닐기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 알킬술포닐기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R111 내지 R113 에 있어서의 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬술포닐기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 술포기, 카르복실기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬술포닐기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (l1) 중, R111 내지 R113 으로는, 각각 독립적으로 수소 원자 ; 카르복실기 ; 술포기 ; 염소 원자 ; 니트로기 ; 메틸기 ; 메톡시기 ; 또는 술파모일기 ; 이고, R110 이 (C1 ∼ C4) 알킬기이고, R111 이 수소 원자, 또는 술포기이고, R112 가 술포기, 또는 염소 원자이고, R113 이 수소 원자, 또는 술포기인 조합이 보다 바람직하다.
상기 식 (l1) 의 치환기에 대해 기재한 바람직한 것끼리를 조합한 화합물은 보다 바람직하고, 보다 바람직한 것끼리를 조합한 화합물은 더욱 바람직하다. 더욱 바람직한 것끼리 등에 대해서도 동일하다.
상기 식 (l1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 55 내지 70 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 l7 ∼ l12 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
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[성분 (B-m) 에 대해]
성분 (B-m) 을 첨가함으로써, 종래의 잉크 조성물과 비교하여, 색역을 확장하면서, 발색성, 내오존가스성, 및 내광성을 현격히 향상시킬 수 있다. 또한 이 화합물은 예를 들어 국제 공개 2008/111635호에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
본 발명의 잉크 조성물은, 상기 식 (m1) 의 포르피라진 색소를 함유한다. 즉, 테트라벤조포르피라진 (통상, 프탈로시아닌이라고 불리고 있는 것) 의 4 개의 벤조 (벤젠) 고리 1 개 내지 3 개를 6 원자의 함질소 복소 방향 고리로 치환한 것을 색소 모핵으로서 갖고, 무치환 술파모일기, 및 특정한 치환 술파모일기를 도입한 포르피라진 색소가 잉크젯용의 잉크에 매우 적합하며, 또한 그 색소를 사용한 잉크에서의 기록물이 발색성이 우수하고, 또한 매우 광에 대해 내성이 우수한 것을 알아낸 것이다.
상기 식 (m1) 에 있어서, 고리 A, B, C 및/또는 D 의 함질소 복소 방향 고리로는, 예를 들어, 피리딘 고리, 피라진 고리, 피리미딘 고리 또는 피리다진 고리 등의 질소 원자 1 ∼ 2 개를 함유하는 6 원자의 함질소 복소 방향 고리를 들 수 있다. 이들 중에서는 피리딘 고리 또는 피라진 고리가 바람직하고, 피리딘 고리가 가장 바람직하다. A, B, C, D 중 1 내지 3 개가 함질소 복소 방향 고리이고, 나머지는 벤젠 고리이다. 그 함질소 복소 방향 고리의 개수가 증가함에 따라, 내오존성은 향상되지만, 브론징이 발생하기 쉬워지는 경향이 있고, 그 함질소 복소 방향 고리의 개수는 내오존성과 브론징성을 고려하면서, 적절히 조절하여, 밸런스가 양호한 비율을 선택하면 된다. 그 함질소 복소 방향 고리의 개수는 복소 고리의 종류에 따라 다르므로 일률적으로는 말할 수 없지만, 통상 평균치로, 0 을 초과하고 3.00 이하이고, 0.50 ∼ 2.00 인 경우가 보다 바람직하다. 또 나아가서는 0.50 ∼ 1.75 개인 경우가 바람직하고, 0.50 ∼ 1.50 개인 경우가 특히 바람직한 범위이다. 나머지는 벤젠 고리이다. 함질소 복소 방향 고리의 개수가 1 보다 크고, 2 보다 작을 때에는, 그 함질소 복소 방향 고리가 1 개인 화합물과, 2 개의 화합물의 혼합물에 있어서의 평균의 복소 고리수이다. 복소 고리가 2 개인 경우에는, 옆에 나란히 (예를 들어 A 및 B) 또는 대향하는 위치에 마주보고 (예를 들어 A 및 C) 있는 경우 모두가 생성되는 것으로 생각된다. 제조법의 설명이나 실시예에 있어서 구조식으로 화합물을 기재하는 경우, 그것들을 일부러 기재하는 것은 번잡하고, 알기 어려운 것으로 하는 데다, 본 발명에 있어서 그것들을 일부러 구별할 필요성도 없기 때문에, 특별히 언급하지 않는 한, 편의상, A 및 C 의 2 개가 복소 고리이고, B 및 D 가 벤젠 고리인 화합물의 하나의 구조식을 기재하여, 상기와 같이 생성하는 양자의 화합물 모두를 나타내는 것으로 한다.
b 는 0 내지 3.90 미만이고, c 는 0.10 내지 4.00 미만이고, 또한 b, c 의 총합은 1.00 이상 4.00 미만이다.
b 가 커짐에 따라, 내오존성은 향상되는 경향이 있지만, 브론징은 발생하기 쉬워지는 경향이 있어, 내오존성과 브론징성을 고려하면서, b, c 의 수를 적절히 조절하여, 밸런스가 양호한 비율을 선택하면 된다. 통상, b 가 0.5 ∼ 2.5, c 가 0.1 ∼ 1.5, b + c 가 1.5 ∼ 3 의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 b 가 1 ∼ 2.5, c 가 0.5 ∼ 1, b + c 가 2.0 ∼ 3.0 의 범위가 바람직하다.
E 에 있어서의 알킬렌기로는, 예를 들어 탄소수 2 내지 12 의 알킬렌기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 탄소수 2 내지 6 의 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 탄소수 2 내지 4 의 알킬렌기를 들 수 있다. 구체예로는 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기, 시클로프로필렌디일기, 1,2- 또는 1,3-시클로펜틸렌디일기, 1,2-, 1,3- 또는 1,4- 등의 각 시클로헥실렌기 등을 들 수 있다. 바람직한 것은 에틸렌기, 프로필렌 또는 부틸렌기이다. 보다 바람직하게는 에틸렌기이다.
X 는, 술포기, 카르복실기 및 인산기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 기를 치환기로서 갖는 아닐리노기 또는 나프틸아미노기이다. 그 아닐리노기 또는 그 나프틸아미노기는, 추가로 이하에 나타내는 치환기를 가져도 된다. 그 추가로 가져도 되는 치환기의 치환기수는, 통상 0 ∼ 4 개, 바람직하게는 0 ∼ 3 개이다. 추가로 가져도 되는 치환기로는, 술포기, 카르복실기, 인산기, 술파모일기, 카르바모일기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기, 모노- 또는 디-알킬아미노기, 모노- 또는 디-아릴아미노기, 아세틸아미노기, 우레이드기, 알킬기, 니트로기, 시아노기, 할로겐 원자, 알킬술포닐기 및 알킬티오기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 치환기를 들 수 있다. 또, 그 치환기로서, 추가로 아릴옥시기 또는 헤테로 고리 잔기 등을 추가해도 된다. 상기의 치환기 중, 바람직한 치환기로는 술포기, 카르복실기 및 하이드록실기를 들 수 있다. 또 X 가 나프틸아미노기인 경우에는, 상기의 치환기 중, 술포 및 하이드록실기가 바람직하다. X 로서 바람직한 기는, 모노 또는 디술포 치환 아닐리노기, 또는 디카르복시 치환 아닐리노기, 모노 또는 디술포 치환 나프틸아미노기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 모노 또는 디술포 치환 아닐리노기, 또는 디술포 치환 나프틸아미노기를 들 수 있다. 구체예로는, 2,5-디술포아닐리노기, 2-술포아닐리노기, 3-술포아닐리노기, 4-술포아닐리노기, 2-카르복시아닐리노기, 4-카르복시아닐리노기, 4-에톡시-2-술포아닐리노기, 2-메틸-5-술포아닐리노기, 2-메톡시-4-니트로-5-술포아닐리노기, 2-클로로-5-술포아닐리노기, 3-카르복시-4-하이드록시아닐리노기, 3-카르복시-4-하이드록시-5-술포아닐리노기, 2-하이드록시-5-니트로-3-술포아닐리노기, 4-아세틸아미노-2-술포아닐리노기, 4-아닐리노-3-술포아닐리노기, 3,5-디클로로-4-술포아닐리노기, 3-포스포노아닐리노기, 3,5-디카르복시아닐리노기, 2-카르복시-4-술포아닐리노기, 2-카르복시-5-술포아닐리노기, 5,7-디술포나프탈렌-2-일아미노기, 6,8-디술포나프탈렌-2-일아미노기, 3,6-디술포나프탈렌-1-일아미노기, 3,6,8-트리술포나프탈렌-1-일아미노기, 8-하이드록시-3,6-디술포나프탈렌-1-일아미노기, 4,8-디술포나프탈렌-2-일아미노기, 3,6,8-트리술포나프탈렌-2-일아미노기, 4,6,8-트리술포나프탈렌-2-일아미노기, 8-클로로-3,6-디술포나프탈렌-1-일아미노기, 8-하이드록시-6-술포나프탈렌-2-일아미노기 및 5-하이드록시-7-술포나프탈렌-2-일아미노기 등을 들 수 있다. 이들 중에서 바람직한 기로는 2,5-디술포아닐리노기, 2-술포아닐리노기, 3-술포아닐리노기, 4-술포아닐리노기, 2-카르복시아닐리노기, 4-카르복시아닐리노기, 3,5-디카르복시아닐리노기, 5,7-디술포나프탈렌-2-일아미노기, 6,8-디술포나프탈렌-2-일아미노기, 3,6-디술포나프탈렌-1-일아미노기 등을 들 수 있다.
Y 는 상기 식 (m2), (m3) 또는 (m4) 로 나타낸다.
상기 식 (m2) 에 있어서, R101 및 R102 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 하이드록실기, 술포기, 카르복실기 혹은 인산기로 치환되어 있어도 되는 알킬기, 페닐기, 또는 함질소 복소 방향 고리기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (m2) 중, R101 및 R102 에 있어서의 하이드록실기, 술포기, 카르복실기 혹은 인산기로 치환되어도 되는 알킬기, 하이드록실기, 술포기, 카르복실기 혹은 인산기로 치환되어도 되는 페닐기, 또는 하이드록실기, 술포기, 카르복실기 혹은 인산기로 치환되어도 되는 함질소 복소 방향 고리기로는, 무치환 알킬기, 무치환 페닐기, 무치환 함질소 복소 방향 고리기, 또는 각각의 기의 탄소 원자에, 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 또는 2 이다. 그 알킬기로는, 통상 (C1 ∼ C8) 알킬기, 바람직하게는 (C1 ∼ C6) 알킬기, 보다 바람직하게는 (C1 ∼ C4) 알킬기를 들 수 있다. (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기와 같은 직사슬의 것 ; 이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 이소헥실기, 이소헵실기, 이소옥틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 네오펜틸기와 같은 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있다. 바람직한 구체예로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기를 들 수 있고, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하다.
상기 식 (m3) 에 있어서, R201 은 수소 원자 ; 술포기 ; 카르복실기 ; (C1 ∼ C6) 알콕시기 ; (C1 ∼ C6) 알킬기 ; 또는 할로겐 원자 ; 를,
기 F 는, 페닐렌기 ; 또는 피리딜렌기 (이 경우, R201 은 수소 원자이다) ; 를,
a 는 1 또는 2 를 나타낸다.
상기 식 (m3) 중, (C1 ∼ C6) 알콕시기로는, 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형의 (C1 ∼ C6), 바람직하게는 (C1 ∼ C4), 보다 바람직하게는 (C1 ∼ C3) 알킬기를 들 수 있다. 직사슬 또는 분기 사슬의 것이 바람직하고, 직사슬의 것이 보다 바람직하다. 구체예로는, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, n-부톡시기, n-펜톡시기, n-헥실옥시기 등의 직사슬의 것 ; 이소프로폭시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, t-부톡시기, 이소펜틸옥시기, 이소헥실옥시기 등의 분기 사슬의 것 ; 시클로프로폭시기, 시클로펜톡시기, 시클로헥실옥시기 등의 고리형의 것 ; 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 메톡시기 또는 에톡시기가 바람직하고, 메톡시기가 특히 바람직하다.
상기 식 (m3) 중, (C1 ∼ C6) 알킬기로는, 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형의 (C1 ∼ C6), 바람직하게는 (C1 ∼ C4), 보다 바람직하게는 (C1 ∼ C3) 알킬기를 들 수 있다. 직사슬 또는 분기 사슬의 것이 바람직하고, 직사슬의 것이 보다 바람직하다. 구체예로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 직사슬의 것 ; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, 이소펜틸기, 이소헥실기 등의 분기 사슬의 것 ; 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 고리형의 것 ; 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 메틸기가 바람직하다.
상기 식 (m3) 중, 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있고, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자가 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자가 보다 바람직하다.
상기 식 (m4) 에 있어서, R301 은 수소 원자, 또는 알킬기를 나타낸다.
그 알킬기로는, 통상 (C1 ∼ C4) 알킬기를 들 수 있다.
상기 식 (m4) 중, (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기와 같은 직사슬의 것 ; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기와 같은 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있다. 바람직한 구체예로는, 메틸기, 에틸기를 들 수 있고, 메틸기가 보다 바람직하다.
상기 식 (m4) 에 있어서, R301 은 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기는 모두 바람직하지만, 수소 원자, 직사슬 (C1 ∼ C4) 알킬기가 보다 바람직하고, 수소 원자 ; 메틸기, 에틸기가 더욱 바람직하고, 수소 원자 ; 메틸기가 특히 바람직하다.
바람직한 X 와 Y 의 조합으로는, 하기의 (I) 또는 (II) 의 경우를 들 수 있다.
(I) Y 가 아미노기 또는 하이드록실기 (바람직하게는 아미노기) 인 경우, X 는 치환기로서 술포기, 카르복실기 또는 인산기를 갖는 아닐리노기, 나프틸아미노기, 바람직하게는 1 ∼ 3 개의 술포기를 갖는 아닐리노기, 나프틸아미노기, 보다 바람직하게는 2 개의 술포기를 갖는 아닐리노기, 나프틸아미노기이다.
(II) Y 가 치환기로서 술포기, 카르복실기 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 갖는 모노 또는 디 (C1-C4 알킬)아미노기, 또는 치환기로서 메틸기, 에틸기, 술포기, 카르복실기 및 하이드록실기로 이루어지는 군, 바람직하게는 술포기, 카르복실기 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 갖는 5 ∼ 7 원자 고리의 함질소 복소 고리기 (바람직하게는 5 ∼ 6 원자 고리의 함질소 복소 고리기, 더욱 바람직하게는 모르폴리노기) 인 경우, X 는 술포기, 카르복실기, 메톡시기, 니트로기, 염소 원자, 하이드록실기로 이루어지는 군, 바람직하게는 술포기, 카르복실기 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 기를 치환기로서 갖는 아닐리노기 또는 나프틸아미노기이고, 그 나프틸아미노기의 경우에는, 치환기로서 술포 및 하이드록실기로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 갖는 나프틸아미노기가 보다 바람직하다. 이 바람직한 X 및 Y 의 조합에, 추가로 바람직한 E, 예를 들어 C2 ∼ C4 알킬렌, 보다 바람직하게는 에틸렌 (-C2H4-) 또는 프로필렌 (-C3H6-) 을 조합할 때, 보다 바람직하다. 이 때, 식 (m1) 에 있어서 고리 A ∼ D 로 나타내는 6 원자 함질소 방향 고리가 피리딘 고리 또는 피라진 고리, 보다 바람직하게는 피리딘 고리일 때가 더욱 바람직하다.
상기 식 (m1) 의 화합물은 분자 내에 갖는 술포기, 카르복실기 및 인산기 등을 이용하여 염을 형성할 수도 있다. 식 (m1) 의 화합물이 염을 형성하고 있는 경우, 그 염은, 무기 금속, 암모늄 또는 유기 염기의 각 카티온과 염을 형성하는 것이 바람직하다. 무기 금속으로는 알칼리 금속이나 알칼리 토금속을 들 수 있다. 알칼리 금속의 예로는, 리튬, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다. 알칼리 토금속으로는, 예를 들어 칼슘, 마그네슘 등을 들 수 있다. 유기 염기로는, 특히 유기 아민을 들 수 있고, 예를 들어 메틸아민, 에틸아민 등의 탄소수 1 내지 3 의 저급 알킬아민류, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민 등의 모노, 디 또는 트리 (탄소수 1 내지 4 의 저급 알칸올) 아민류를 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 바람직한 염으로는 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리 금속염, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민 등의 모노, 디 또는 트리 (탄소수 1 내지 4 의 저급 알칸올) 아민의 오늄염, 및 암모늄염을 들 수 있다.
본 발명의 상기 식 (m1) 로 나타내는 포르피라진 색소에 있어서의 A, B, C, D, E, X 및 Y 의 구체예, 및 a, b 와 c 의 수를 표 71 내지 81 에 나타낸다. 하기의 예는, 본 발명의 색소를 구체적으로 설명하기 위해서 대표적인 화합물을 나타내는 것으로, 하기의 예에 한정되는 것은 아니다. 또, A, B, C 또는 D 의 함질소 복소 방향 고리가 피리딘 고리인 경우에는 일본 특허 5260493호에 기재되어 있는 바와 같이 질소 원자의 위치 이성체 등이 존재하여, 색소 합성시에는 이성체의 혼합물로서 얻어진다. 이들 이성체는 단리가 곤란하고, 또 분석에 의한 이성체의 특정도 곤란하다. 이 때문에 통상 혼합물인 채로 사용하지만, 이성체의 혼합물이어도 본 발명에 있어서 특별히 문제는 생기지 않기 때문에 여기서는 이들 이성체를 구별하지 않고, 구조식에서의 표시는 상기와 같이 편의적으로 하나의 구조식으로 기재한다.
이 중 화합물 번호 m25, m62, m130, m158, m225 의 색소가 보다 바람직한 것이다.
상기 식 (m1) 로 나타내는 색소는, 상기 식 (m5) 로 나타내는 포르피라진 화합물과, 상기 식 (m6) 으로 나타내는 유기 아민을, 암모니아 존재하에서 반응시켜 얻어지는 색소인 경우가 바람직하다.
합성이 간편하고, 산업상 유용하기 때문이다.
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Figure 112016019574186-pct00119
Figure 112016019574186-pct00120
Figure 112016019574186-pct00121
Figure 112016019574186-pct00122
Figure 112016019574186-pct00123
Figure 112016019574186-pct00124
Figure 112016019574186-pct00125
Figure 112016019574186-pct00126
Figure 112016019574186-pct00127
Figure 112016019574186-pct00128
[성분 (B-n) 에 대해]
성분 (B-n) 을 첨가함으로써, 종래의 잉크 조성물과 비교하여, 색역을 확장하면서, 발색성, 내오존가스성, 및 내광성을 현격히 향상시킬 수 있다. 또한 이 화합물은 예를 들어 국제 공개 2004/087815호에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
본 발명의 잉크 조성물은, 상기 식 (n1) 의 포르피라진 색소를 함유한다. 즉, 테트라벤조포르피라진 (통상, 프탈로시아닌이라고 불리고 있는 것) 을 색소 모핵으로서 갖고, 무치환 술파모일기, 및 특정한 치환 술파모일기를 도입한 포르피라진 색소가 잉크젯용의 잉크에 매우 적합하고, 또한 그 색소를 사용한 잉크에서의 기록물이 발색성이 우수하고, 또한 매우 광에 대해 내성이 우수한 것을 알아낸 것이다.
일반적으로 프탈로시아닌 유도체는, 그 합성시에 있어서 불가피적으로, 하기 식 (n6) 에 있어서의 치환기 R101 ∼ R116 의 치환 위치 (R101 ∼ R116 이 결합되어 있는 벤젠핵 상의 위치를 각각 1 위치 ∼ 16 위치로 정의한다) 이성체를 함유하는 경우가 있지만, 이들 치환 위치 이성체는 서로 구별하지 않고 동일 유도체로서 간주하고 있는 경우가 많다.
[화학식 48]
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치환 위치가 상이한 프탈로시아닌 유도체를 이하의 3 종류로 분류하여 정의하고, 이하, 치환 위치가 상이한 프탈로시아닌 유도체를 설명하는 경우, 하기 (i) β-위치 치환형, (ii) α-위치 치환형, (iii) α,β-위치 혼합 치환형으로서 기재한다.
(i)
β-위치 치환형 : (2 및/또는 3 위치, 6 및/또는 7 위치, 10 및 또는 11 위치, 14 및/또는 15 위치에 치환기를 갖는 프탈로시아닌 화합물)
(ii)
α-위치 치환형 : (1 및/또는 4 위치, 5 및/또는 8 위치, 9 및/또는 12 위치, 13 및/또는 16 위치에 치환기를 갖는 프탈로시아닌 화합물)
(iii)
α,β-위치 혼합 치환형 : (1 ∼ 16 위치의 임의의 위치에 치환기를 갖는 프탈로시아닌 화합물)
본 발명의 잉크 조성물에 함유되는 식 (n1) 로 나타내는 프탈로시아닌 색소는, 상기 (i), (iii) 의 치환형에 속한다. 또한, 치환 프탈로시아닌 색소에 있어서, β-위치 치환형, α-위치 치환형 또는 α,β-위치 혼합 치환형 중 어느 것인지는, 본 발명의 제조 방법에 의한 경우에는 원료 프탈산 유도체에 있어서의 치환기의 위치로부터 예측할 수 있다 (그 프탈로시아닌 색소에 있어서도 대응하는 위치에 치환기를 갖는다). 그렇지 않을 때에는, 그 프탈로시아닌 색소를 질산 등에 의해 프탈산 유도체로 분해하고, 그 유도체에 있어서의 치환 위치를 NMR 로 조사함으로써 확인할 수 있다.
상기 식 (n1) 에 있어서, M 은, 수소 원자, 금속 원자 혹은 그 산화물, 수산화물 또는 할로겐화물을 나타낸다. 금속 원자의 구체예로는 예를 들어, Li, Na, K, Mg, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi 등을 들 수 있다. 금속 산화물로는 VO, GeO 등을 들 수 있다. 또, 금속 수산화물로는 예를 들어, Si(OH)2, Cr(OH)2, Sn(OH)2, AlOH 등을 들 수 있다. 또한 금속 할로겐화물로는 예를 들어, SiCl2, VCl, VCl2, VOCl, FeCl, GaCl, ZrCl, AlCl 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 Cu, Ni, Zn, Al, AlOH 가 바람직하고, Cu 가 가장 바람직하다.
상기 식 (n1) 에 있어서 R117 및 R118 은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 시클로알킬기, 치환 혹은 무치환의 아르알킬기, 치환 혹은 무치환의 아릴기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리기, 치환 혹은 무치환의 알케닐기를, A 는 가교기를 각각 나타내고, 인접하는 R117, R118, A 끼리가 서로 연결되어 고리를 형성해도 된다. Y 및 Z 는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 하이드록실기, 술포기, 카르복실기, 아미노기, 치환 혹은 무치환의 알콕시기, 치환 혹은 무치환의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 옥시기, 치환 혹은 무치환의 알케닐옥시기, 치환 혹은 무치환의 알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 시클로알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 아릴아미노기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 아미노기, 치환 혹은 무치환의 알케닐아미노기, 치환 혹은 무치환의 디알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 알킬티오기, 치환 혹은 무치환의 아릴티오기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 티오기, 치환 혹은 무치환의 아르알킬티오기, 치환 혹은 무치환의 알케닐티오기를 나타낸다. 단, Y, Z 중 적어도 하나는, 술포기, 카르복실기, 또는 이온성 친수성기를 치환기로서 갖는 기이다.
상기 식 (n1) 에 있어서 R117 및 R118 에 있어서, 치환 혹은 무치환의 알킬기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 시아노기를 들 수 있다.
상기 식 (n1) 에 있어서 R117 및 R118 에 있어서, 치환 혹은 무치환의 시클로알킬기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 3 ∼ 12 인 시클로알킬기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 시아노기를 들 수 있다.
상기 식 (n1) 에 있어서 R117 및 R118 에 있어서, 치환 혹은 무치환의 아르알킬기로는, 예를 들어 알킬 부분의 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 아르알킬기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 시아노기를 들 수 있다.
상기 식 (n1) 에 있어서 R117 및 R118 에 있어서, 치환 혹은 무치환의 아릴기로는, 예를 들어 페닐기, 나프틸기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 헤테로 고리기, 할로겐 원자를 들 수 있다.
상기 식 (n1) 에 있어서 R117 및 R118 에 있어서, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리기로는 5 원자 또는 6 원자 고리의 것이 바람직하고, 그것들은 추가로 축환되어도 된다. 또 방향족 헤테로 고리여도 되고, 비방향족 헤테로 고리여도 된다. 헤테로 고리의 예로는 예를 들어, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 트리아진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 피롤, 인돌, 푸란, 벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 피라졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 벤즈옥사졸, 티아졸, 벤조티아졸, 이소티아졸, 벤즈이소티아졸, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 이미다졸리딘, 티아졸린 등을 들 수 있다. 또, 이들 헤테로 고리는 치환기를 가지고 있어도 되고, 그 치환기의 예로는, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 헤테로 고리기, 할로겐 원자 술포기 카르복실기 하이드록실기 알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 되는 것을 들 수 있다.
상기 식 (n1) 에 있어서 R117 및 R118 에 있어서, 치환 혹은 무치환의 알케닐기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알케닐기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 시아노기를 들 수 있다.
상기 식 (n1) 에 있어서 A 는 가교기를 나타낸다. 가교기의 예로는, 예를 들어 알킬렌기, 시클로알킬렌기, 아릴렌기를 들 수 있고, 및 이들을 조합하여 형성되는 기여도 된다. 이들을 조합하여 형성되는 기의 예로는 예를 들어, 자일릴렌기를 들 수 있다. 또, R117 및 R118 이 모두 가교기를 형성해도 된다. 또 가교기는 치환기를 가져도 된다. 치환기로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 하이드록실기를 들 수 있다.
상기 알킬렌기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 16 인 알킬렌을 들 수 있다. 알킬렌기의 탄소 원자가 일부, 질소, 산소 및/또는 황 원자로 치환되어도 된다. 또 알킬렌과 시클로알킬렌이 조합되어 형성되는 기여도 된다.
상기 시클로알킬렌기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 3 ∼ 16 인 시클로알킬렌기를 들 수 있다. 시클로알킬렌기의 탄소 원자가 일부, 질소, 산소 및/또는 황 원자로 치환되어도 된다. 시클로알킬렌기와 알킬렌기가 조합되어 형성되는 기여도 된다. 또 시클로알킬렌기는 가교 고리형 탄화수소여도 되고 스피로 고리 탄화수소여도 된다.
상기 아릴렌기로는, 예를 들어 페닐렌기, 나프틸렌기 등을 들 수 있다. 이들은 치환기를 가져도 된다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 할로겐 원자를 들 수 있다.
상기 식 (n1) 에 있어서, Y 및 Z 는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 하이드록실기, 술포기, 카르복실기, 아미노기, 치환 혹은 무치환의 알콕시기, 치환 혹은 무치환의 시클로알콕시기, 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 옥시기, 치환 혹은 무치환의 아르알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 알케닐옥시기, 치환 혹은 무치환의 알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 시클로알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 디알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 아릴아미노기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 아미노기, 치환 혹은 무치환의 아르알킬아미노기, 치환 혹은 무치환의 알케닐아미노기, 치환 혹은 무치환의 알킬티오기, 치환 혹은 무치환의 시클로알킬티오기, 치환 혹은 무치환의 아릴티오기, 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 티오기, 치환 혹은 무치환의 아르알킬티오기, 또는 치환 혹은 무치환의 알케닐티오기를 나타내고, Y, Z 중 적어도 1 개는 술포기, 카르복실기, 또는 이온성 친수성기를 치환기로서 갖는 기이다. 이온성 친수기를 치환기로서 갖는다. 이온성 친수기로는, 음이온성 친수기가 바람직하고, 예를 들어 술포기, 카르복실기 또는 인산기, 하이드록실기 등을 들 수 있다. 이들 이온성 친수성기는, 프리체여도 되고, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염, 유기 아민의 오늄 이온염 또는 암모늄염이어도 된다. 알칼리 금속으로는, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 리튬 등을 들 수 있다. 알칼리 토금속으로는, 예를 들어 칼슘, 마그네슘 등을 들 수 있다. 유기 아민으로서 알킬아민으로는, 예를 들어 메틸아민, 에틸아민 등의 탄소수 1 ∼ 4 의 저급 알킬아민을 들 수 있다. 알칸올아민으로는, 예를 들어 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민 등의 모노, 디 또는 트리 (탄소수 1 ∼ 4 의 저급 알칸올) 아민을 들 수 있다. 바람직하게는 암모늄, 나트륨, 칼륨, 리튬, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민의 염이다.
상기 치환 혹은 무치환의 알콕시기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알콕시기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 또는 시아노기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 또는 하이드록시하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 시클로알콕시기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 3 ∼ 12 인 시클로알콕시기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 또는 시아노기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록시하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로는, 예를 들어 페녹시기, 나프톡시기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 헤테로 고리기, 또는 할로겐 원자 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 옥시기로는, 5 원자 또는 6 원자 고리의 것이 바람직하고, 그것들은 추가로 축환되어도 된다. 또 방향족 헤테로 고리여도 되고, 비방향족 헤테로 고리여도 된다. 헤테로 고리의 예로는 예를 들어, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 트리아진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 피롤, 인돌, 푸란, 벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 피라졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 벤즈옥사졸, 티아졸, 벤조티아졸, 이소티아졸, 벤즈이소티아졸, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 이미다졸리딘, 또는 티아졸린 등을 들 수 있다. 또, 이들 헤테로 고리는 치환기를 가지고 있어도 되고, 그 치환기의 예로는, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 또는 할로겐 원자 등을 들 수 있다.
상기 치환 혹은 무치환의 아르알킬옥시기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 아르알킬옥시기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 되는 알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 헤테로 고리기, 할로겐 원자를 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 또는 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 알케닐옥시기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알케닐옥시기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 또는 시아노기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 또는 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 알킬아미노기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬아미노기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 또는 시아노기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 시클로알킬아미노기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 시클로알킬아미노기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 또는 시아노기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 아릴아미노기로는, 예를 들어 아닐리노기, 나프틸아미노기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 헤테로 고리기, 또는 할로겐 원자 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 아미노기로는, 5 원자 또는 6 원자 고리의 것이 바람직하고, 그것들은 추가로 축환되어도 된다. 또 방향족 헤테로 고리여도 되고, 비방향족 헤테로 고리여도 된다. 헤테로 고리의 예로는 예를 들어, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 트리아진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 피롤, 인돌, 푸란, 벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 피라졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 벤즈옥사졸, 티아졸, 벤조티아졸, 이소티아졸, 벤즈이소티아졸, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 이미다졸리딘, 티아졸린 등을 들 수 있다. 또, 이들 헤테로 고리는 치환기를 가지고 있어도 되고, 그 치환기의 예로는, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 또는 할로겐 원자 등을 들 수 있다.
상기 치환 혹은 무치환의 아르알킬아미노기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 아르알킬아미노기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 헤테로 고리기 또는 할로겐 원자 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 알케닐아미노기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 2 ∼ 12 인 알케닐아미노기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 또는 시아노기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 알킬티오기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬티오기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 또는 시아노기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 시클로알킬티오기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 3 ∼ 12 인 시클로알킬티오기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 또는 시아노기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 아릴티오기로는, 예를 들어 페닐티오기, 나프틸티오기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 헤테로 고리기, 또는 할로겐 원자 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 헤테로 고리 티오기로는, 5 원자 또는 6 원자 고리의 것이 바람직하고, 그것들은 추가로 축환되어도 된다. 또 방향족 헤테로 고리여도 되고, 비방향족 헤테로 고리여도 된다. 헤테로 고리의 예로는 예를 들어, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 트리아진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 피롤, 인돌, 푸란, 벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 피라졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 벤즈옥사졸, 티아졸, 벤조티아졸, 이소티아졸, 벤즈이소티아졸, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 이미다졸리딘, 티아졸린 등을 들 수 있다. 또, 이들 헤테로 고리는 치환기를 가지고 있어도 되고, 그 치환기의 예로는, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 또는 할로겐 원자 등을 들 수 있다.
상기 치환 혹은 무치환의 아르알킬티오기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 아르알킬티오기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 우레이드기, 알킬기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 헤테로 고리기, 또는 할로겐 원자 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 치환 혹은 무치환의 알케닐티오기로는, 예를 들어 탄소 원자수가 2 ∼ 12 인 알케닐티오기를 들 수 있다. 치환기의 예로는 예를 들어, 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기, 알콕시기, 아미노기 (알킬기, 아릴기 및 아세틸기에서 선택되는 어느 1 종 이상으로 치환되어도 된다), 아릴기, 할로겐 원자, 또는 시아노기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 술포기, 카르복실기, 인산기, 하이드록실기가 바람직하다.
상기 식 (n1) 에 있어서, 무치환 술파모일기의 수 (m), 치환 술파모일기의 수 (n) 는 각각 1 내지 3 이고, 또한 m 과 n 의 합은 2 내지 4 이다.
상기 식 (n1) 에 있어서의 무치환 술파모일기의 수 (m) 의 비율이 높은 경우에는, 오존 내성이 높아지는 한편, 수용성이 낮아져, 잉크화가 곤란해진다. 반대로 식 (n1) 에 있어서의 치환 술파모일기의 수 (n) 의 비율이 높은 경우에는, 수용성이 높고, 브론즈 현상이 잘 일어나지 않는 한편, 오존 내성이 낮아지는 경향이 있다. 따라서, 치환 술파모일기의 종류에 따라, 무치환 술파모일기와 치환 술파모일기의 비율을 적절히 조절하여, 밸런스가 양호한 비율을 선택하면 된다. 본 발명의 상기 식 (n1) 로 나타내는 프탈로시아닌 색소의 혼합물에 있어서의 M, 치환 술파모일기의 조합의 구체예를 표 88 내지 89 에 나타내지만, 본 발명에 사용되는 프탈로시아닌 색소 혼합물은 하기의 예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 표 중, 치환 술파모일기는 유리산의 형태로 기재한다. 의 예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 표 중, 상기 식 (n1) 은 유리산의 형태로 기재한다.
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상기 식 (n1) 로 나타내는 색소의 제조 방법을 설명한다.
예를 들어, 상기 (iii) 의 치환형의 식 (n1) 로 나타내는 색소를 얻는 경우, 프탈로시아닌 (안료) 을 클로르술폰화, 또는 술포기를 갖는 프탈로시아닌 화합물 혹은 그 염을 클로로화함으로써, 프탈로시아닌술폰산클로라이드가 얻어진다. 이 때 프탈로시아닌 (안료) 또는 술포기를 갖는 프탈로시아닌 화합물로는, 식 (n1) 의 M 에 대응하는 금속을 중심 금속으로서 갖는 것을 선택하여 사용할 수 있다. 식 (n1) 의 M 이 구리인 화합물을 제조하기 위해서는, 예를 들어 구리 프탈로시아닌 (안료) 또는 술포기를 갖는 구리 프탈로시아닌 화합물 혹은 그 염 (예를 들어 DirectBlue86, DirectBlue87 등) 을 사용하면 된다. 상기 반응은 통상, 유기 용매, 황산, 발연 황산, 클로로술폰산 중에서 실시한다. 유기 용제로는 벤젠, 톨루엔, 니트로벤젠, 클로로벤젠, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또, 클로르술폰화제 또는 클로로화제로는 클로로술폰산, 염화티오닐, 염화술푸릴, 3 염화인, 5 염화인, 옥시염화인 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 이와 같이 하여 얻어진 프탈로시아닌술폰산클로라이드의 클로로술폰기는 2 내지 4 개이고, 치환 위치도 복수 생각되는 점에서 프탈로시아닌술폰산클로라이드는 다종 화합물의 색소 혼합물로서 존재한다.
다음으로, 대응하는 프탈로시아닌술폰산클로라이드와, 대응하는 상기 식 (n3) 으로 나타내는 유기 아민과 아미노화제를 수용매 중에서 통상 pH8 ∼ 10, 통상 5 ∼ 70 ℃, 통상 1 ∼ 20 시간 반응시킴으로써 목적으로 하는 화합물이 얻어진다. 반응에 사용되는 아미노화제로는 예를 들어, 염화암모늄, 황산암모늄 등의 암모늄염, 우레아, 암모니아수, 암모니아 가스 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
유기 아민의 사용량은 통상, 프탈로시아닌 화합물 1 몰에 대하여, 통상, 이론치의 1 배몰 이상이지만, 유기 아민의 반응성, 반응 조건에 따라 상이하고, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 식 (n3) 으로 나타내는 대응하는 유기 아민은, 국제 공개 2004/087815호에 기재된 제조 방법을 추가 시험하여 얻을 수 있다.
또, 상기 식 (n1) 로 나타내는 색소는 일부, 2 가의 연결기 (L) 를 개재하여 프탈로시아닌 고리 (Pc) 가 2 량체 (예를 들어 Pc-L-Pc) 또는 3 량체를 형성한 불순물이 생성되어, 반응 생성물 중에 혼입되어도 되고, 그 때 복수개 존재하는 L 은, 각각 동일해도 되고 상이한 것이어도 된다. L 로 나타내는 2 가의 연결기는 술포닐기-SO2-, -SO2-NH-SO2- 등을 들 수 있고, 및 이들을 조합하여 형성되는 기여도 된다.
상기 (i) 의 치환형의 식 (n1) 로 나타내는 색소를 얻는 경우, 상기 식 (n4) 로 나타내는 금속 프탈로시아닌술폰산을 합성한다. 식 (n4) 로 나타내는 색소를 합성하기 위해서는 국제 공개 2004/087815호에 기재된 제조 방법을 추가 시험하여 얻을 수 있다.
상기 (i) 의 치환형의 경우, 원료로서 사용하는 4-술포프탈산 유도체에는, 3 위치에 술폰화된 것이 통상 15 ∼ 25 질량％ 정도 불순물로서 함유하고, 그것 유래의 α 위치 치환체가 목적 프탈로시아닌 색소 중에 혼입된다. 본 발명의 효과를 보다 높이기 위해서는 (특히 내오존성이 보다 높은 잉크를 얻기 위해서는), 3 위치에 술폰화된 불순물의 함유량이 적은 원료를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 목적 프탈로시아닌 색소 중에는, 반응 중에 클로로술폰기가 일부 분해된 것이 반응 생성물 중에 혼입되지만 특별히 지장은 없다. 얻어지는 색소는 하기 식 (n1) 로 나타내고, β 위치 치환체가 주성분, 즉, 적어도 60 ％ 이상, 바람직하게는 70 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 75 ％ 이상이라고 생각된다.
[성분 (B-o) 에 대해]
성분 (B-o) 를 첨가함으로써, 색역을 확장하면서, 발색성과 내오존가스성을 향상시킬 수 있다. 또한 이들 화합물은 예를 들어 국제 공개 2012/081640호 공보에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
또, 상기 식 (o1) 로 나타내는 화합물은, 400 ㎚ 내지 600 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 경우가 바람직하다.
상기 식 (o1) 에 있어서, R101 은 수소 원자 ; 벤조일기 ; 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; (C6 ∼ C10) 아릴옥시카르보닐기 ; 또는 (C6 ∼ C10) 아릴 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (o1) 중, R101 에 있어서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일기로는, 벤조일기에 있어서의 탄소 원자에, 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 또는 2, 보다 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 플루오로벤조일기, 클로로벤조일기, 브로모벤조일기, 요오드벤조일기 등의 할로겐 원자로 치환된 것 ; 메틸벤조일기, 에틸벤조일기, n-프로필벤조일기, 이소프로필벤조일기, n-부틸벤조일기, tert-부틸벤조일기 등의 (C1 ∼ C4) 알킬기로 치환된 것 ; 메톡시벤조일기, 에톡시벤조일기, n-프로폭시벤조일기, n-부톡시벤조일기 등의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 것 ; 술포벤조일기 ; 카르복시벤조일기 ; 등을 들 수 있고, 염소 원자, 메톡시기, 술포기, 카르복실기로 치환된 것이 바람직하고, 술포벤조일기가 보다 바람직하다.
상기 식 (o1) 중, R101 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기로는, 카르보닐기에 (C1 ∼ C4) 알콕시기가 치환되어 있는 것을 들 수 있고, 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기 등을 들 수 있고, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기가 바람직하고, 에톡시카르보닐기가 보다 바람직하다.
상기 식 (o1) 중, R101 에 있어서의 (C6 ∼ C10) 아릴옥시카르보닐기로는, 페녹시카르보닐기, 또는 나프틸옥시카르보닐기를 들 수 있고, 페녹시카르보닐기가 바람직하다.
상기 식 (o1) 중, R101 에 있어서의 (C6 ∼ C10) 아릴 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기로는, 페닐 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 또는 나프틸 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기를 들 수 있고, 전자가 바람직하다. 또, 이들 알콕시 부분은 직사슬의 것이 바람직하다. 구체예로는, 페닐메톡시카르보닐기, 페닐에톡시카르보닐기, 페닐-n-프로폭시카르보닐기, 페닐-n-부톡시카르보닐기 등의 페닐 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 나프토-1-일-메톡시카르보닐기, 나프토-1-일-에톡시카르보닐기, 나프토-1-일-n-프로폭시카르보닐기, 나프토-1-일-n-부톡시카르보닐기 등의 나프토-1-일-(C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 나프토-2-일-메톡시카르보닐기, 나프토-2-일-에톡시카르보닐기, 나프토-2-일-n-프로폭시카르보닐기, 나프토-2-일-n-부톡시카르보닐기 등의 나프토-2-일-(C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 등을 들 수 있다. 구체예 중에서는, 페닐메톡시카르보닐기가 바람직하다.
상기 식 (o1) 에 있어서, R102 는 수소 원자 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (o1) 중, R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (o1) 에 있어서, R103 은 수소 원자 ; 또는 상기 식 (o2) 로 나타내는 기이다.
상기 식 (o1) 에 있어서, R104 는 수소 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 할로겐 원자 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 또는 상기 식 (4) 내지 (6) 으로 나타내는 기이다.
상기 식 (o1) 중, R104 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (o1) 중, R104 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (o1) 중, R104 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (o1) 에 있어서, m 은 1 또는 2 를 나타내고, 모두 바람직하다.
상기 식 (o1) 에 있어서, l 은 0 내지 2 의 정수를 나타내고, 0 또는 1 이 바람직하다.
상기 식 (o2) 에 있어서, W 는 수소 원자 ; 또는 (C1 ∼ C12) 알킬기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (o2) 중, W 에 있어서의 (C1 ∼ C12) 알킬기로는, 직사슬 또는 분기 사슬의 비치환의 것을 들 수 있고, 분기 사슬의 것이 바람직하다. 그 구체예로는 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, n-운데실기, n-도데실기와 같은 직사슬의 것 ; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, tert-아밀기, 2,2,4,4-테트라메틸펜틸기와 같은 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있다. 바람직한 구체예로는, 메틸기, n-프로필기, tert-부틸기, tert-아밀기, 1,1,3,3-테트라메틸부틸기를 들 수 있고, tert-아밀기, 1,1,3,3-테트라메틸부틸기가 보다 바람직하다.
상기 식 (4) 에 있어서, X 및 Y 는 각각 독립적으로 하이드록실기 ; 아미노기 ; 할로겐 원자 ; (C1 ∼ C4) 알킬아미노기 ; 술포기, 카르복실기, 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환된 알킬아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 아닐리노기 ; 술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환되어 있어도 되는 아닐리노기 ; 페녹시기 ; 또는 술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환된 페녹시기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (4) 중, X 및 Y 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (4) 중, X 및 Y 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기로는, 아미노기에 (C1 ∼ C4) 알킬기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, n-부틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디(n-프로필)아미노기, 디(n-부틸)아미노기, 메틸에틸아미노기, 메틸(n-프로필)아미노기, 메틸(n-부틸)아미노기, 에틸(n-프로필)아미노기, 에틸(n-부틸)아미노기, n-프로필(n-부틸)아미노기 등을 들 수 있고, 메틸아미노기, 부틸아미노기가 바람직하다.
상기 식 (4) 중, X 및 Y 에 있어서의 술포기, 카르복실기, 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환된 알킬아미노기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬아미노기의 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. 구체예로는, 술포메틸아미노기, 2-술포에틸아미노기, 3-술포-n-프로필아미노기, 4-술포-n-부틸아미노기, 카르복시메틸아미노기, 2-카르복시에틸아미노기, 3-카르복시-n-프로필아미노기, 4-카르복시-n-부틸아미노기, 아미노메틸아미노기, 2-아미노에틸아미노기, 3-아미노-n-프로필아미노기, 4-아미노-n-부틸아미노기 등을 들 수 있고, 술포기로 치환된 것이 바람직하고, 술포메틸아미노기, 2-술포에틸아미노기가 바람직하다.
상기 식 (4) 중, X 및 Y 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (4) 중, X 및 Y 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 하이드록실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (4) 중, X 및 Y 에 있어서의 술포기, 카르복실기, 하이드록실기, 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개 이상의 기로 치환된 페녹시기로는, 페녹시기에 있어서의 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있다. 치환기로서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 각각 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 것과, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 술포페녹시기, 카르복시페녹시기, 하이드록시페녹시기, 플루오로페녹시기, 클로로페녹시기, 브로모페녹시기, 요오드페녹시기, 메틸페녹시기, 에틸페녹시기, 프로필페녹시기, 브로모페녹시기, 메톡시페녹시기, 에톡시페녹시기, 프로폭시페녹시기, 부톡시페녹시기 등을 들 수 있고, 술포페녹시기, 카르복시페녹시기가 바람직하다.
상기 식 (4) 중, X 및 Y 중 적어도 하나는, 술포기, 또는 카르복실기를 함유하는 기인 경우가 바람직하다.
상기 식 (5) 에 있어서, o 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, 1 또는 2 가 바람직하다.
상기 식 (5) 에 있어서, J 는, 알킬아미노기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬아미노기 ; 아닐리노기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 아닐리노기 ; 알킬티오기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬티오기 ; 페닐티오기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐티오기 ; 페녹시기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페녹시기 ; 모노 혹은 디알킬아미노알킬아미노기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (5) 중, J 에 있어서의 알킬아미노기로는, 직사슬, 분기 사슬, 고리형의 비치환의 것을 들 수 있고, 직사슬이 바람직하고, 탄소 사슬은 통상 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 6 이다. 구체예로는, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, n-부틸아미노기, n-펜틸아미노기, n-헥실아미노기, n-헵틸아미노기, n-옥틸아미노기, n-노닐아미노기, n-데실아미노기, n-운데실아미노기, n-도데실아미노기 등의 직사슬의 것 ; 이소프로필아미노기, tert-부틸아미노기, 2-메틸헥실아미노기, tert-아밀아미노기 등의 분기 사슬의 것 ; 시클로헥실아미노기, 시클로헵틸아미노기 등의 고리형의 것 ; 을 들 수 있고, 메틸아미노기, n-부틸아미노기, n-옥틸아미노기가 바람직하다.
상기 식 (5) 중, J 에 있어서의 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬아미노기로는, 상기 알킬아미노기의 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 이고, 그 알킬아미노기로는, 구체예, 바람직한 것을 포함하여 상기 알킬아미노기와 동일한 것을 들 수 있다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 술포메틸아미노기, 술포에틸아미노기, 술포프로필아미노기, 술포부틸아미노기, 술포펜틸아미노기, 술포헥실아미노기, 술포헵틸아미노기, 술포옥틸아미노기, 술포노닐아미노기, 술포데실아미노기, 술포운데실아미노기, 술포도데실아미노기, 카르복시메틸아미노기, 카르복시에틸아미노기, 카르복시프로필아미노기, 카르복시부틸아미노기, 카르복시펜틸아미노기, 카르복시헥실아미노기, 카르복시헵틸아미노기, 카르복시옥틸아미노기, 카르복시노닐아미노기, 카르복시데실아미노기, 카르복시운데실아미노기, 카르복시도데실아미노기, 메톡시메틸아미노기, 메톡시에틸아미노기, 메톡시부틸아미노기, 메톡시데실아미노기, 에톡시헥실아미노기, 에톡시운데실아미노기, 프로폭시프로필아미노기, 프로폭시도데실아미노기, 부톡시헥실아미노기, 부톡시노닐아미노기, 카르바모일메틸아미노기, 카르바모일에틸아미노기, 카르바모일부틸아미노기, 카르바모일헥실아미노기, 카르바모일데실아미노기, 시아노메틸아미노기, 시아노부틸아미노기, 시아노헥실아미노기, 시아노도데실아미노기, 아닐리노메틸아미노기, 아닐리노부틸아미노기, 아닐리노운데실아미노기, 아미노에틸아미노기, 아미노부틸아미노기, 아미노헥실아미노기, 페녹시메틸아미노기, 페녹시에틸아미노기, 페녹시부틸아미노기, 페녹시데실아미노기, 페닐에틸아미노기, 페닐헥실아미노기, 페닐데실아미노기, 메르캅토메틸아미노기, 메르캅토펜틸아미노기, 메르캅토운데실아미노기 등을 들 수 있고, 술포기, 카르복시로 치환된 것이 바람직하고, 술포에틸아미노기, 카르복시메틸아미노기, 카르복시헥실아미노기가 보다 바람직하다.
상기 식 (5) 중, J 에 있어서의 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 아닐리노기로는, 아닐리노기의 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 각각 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 술포아닐리노기, 카르복시아닐리노기, 메틸아닐리노기, 에틸아닐리노기, 프로필아닐리노기, 부틸아닐리노기, 메톡시아닐리노기, 에톡시아닐리노기, 프로폭시아닐리노기, 부톡시아닐리노기, 카르바모일아닐리노기, 시아노아닐리노기, 페닐아미노아닐리노기, 아미노아닐리노기, 페녹시아닐리노기, 하이드록시아닐리노기, 페닐아닐리노기, 메르캅토아닐리노기 등을 들 수 있고, 술포아닐리노기, 카르복시아닐리노기가 바람직하다.
상기 식 (5) 중, J 에 있어서의 알킬티오기로는, 탄소 사슬이 직사슬, 분기 사슬인 것을 들 수 있고, 직사슬이 바람직하고, 또, 탄소 사슬은 통상 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 6 이다. 구체예로는, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, n-부틸티오기, n-헥실티오기, n-헵틸티오기, n-옥틸티오기, n-노닐티오기, n-데실티오기, n-운데실티오기, n-도데실티오기 등의 직사슬의 것 ; 이소프로필티오기, tert-부틸티오기, 이소부틸티오기, tert-아밀티오기, tert-옥틸티오기, 2-에틸헥실티오기 등의 분기 사슬의 것 ; 을 들 수 있고, 부틸티오기, 헥실티오기, 옥틸티오기가 바람직하다.
상기 식 (5) 중, J 에 있어서의 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 알킬티오기로는, 상기 알킬티오기의 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 이고, 그 알킬티오기로는, 구체예, 바람직한 것을 포함하여 상기 알킬티오기와 동일한 것을 들 수 있다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 술포메틸티오기, 술포에틸티오기, 술포프로필티오기, 술포부틸티오기, 술포펜틸티오기, 술포헥실티오기, 술포헵틸티오기, 술포옥틸티오기, 술포노닐티오기, 술포데실티오기, 술포운데실티오기, 술포도데실티오기, 카르복시메틸티오기, 카르복시에틸티오기, 카르복시프로필티오기, 카르복시부틸티오기, 카르복시펜틸티오기, 카르복시헥실티오기, 카르복시헵틸티오기, 카르복시옥틸티오기, 카르복시노닐티오기, 카르복시데실티오기, 카르복시운데실티오기, 카르복시도데실티오기, 메톡시메틸티오기, 메톡시에틸티오기, 메톡시부틸티오기, 메톡시데실티오기, 에톡시헥실티오기, 에톡시운데실티오기, 프로폭시프로필티오기, 프로폭시도데실티오기, 부톡시헥실티오기, 부톡시노닐티오기, 카르바모일메틸티오기, 카르바모일에틸티오기, 카르바모일부틸티오기, 카르바모일헥실티오기, 카르바모일데실티오기, 시아노메틸티오기, 시아노부틸티오기, 시아노헥실티오기, 시아노도데실티오기, 아닐리노메틸티오기, 아닐리노부틸티오기, 아닐리노운데실티오기, 아미노에틸티오기, 아미노부틸티오기, 아미노헥실티오기, 페녹시메틸티오기, 페녹시에틸티오기, 페녹시부틸티오기, 페녹시데실티오기, 페닐에틸티오기, 페닐헥실티오기, 페닐데실티오기, 메르캅토메틸티오기, 메르캅토펜틸티오기, 메르캅토운데실티오기 등을 들 수 있고, 술포기, 카르복시로 치환된 것이 바람직하고, 술포에틸티오기, 카르복시메틸티오기, 카르복시헥실티오기가 보다 바람직하다.
상기 식 (5) 중, J 에 있어서의 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐티오기로는, 페닐티오기의 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 각각 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 술포페닐티오기, 카르복시페닐티오기, 메틸페닐티오기, 에틸페닐티오기, 프로필페닐티오기, 부틸페닐티오기, 메톡시페닐티오기, 에톡시페닐티오기, 프로폭시페닐티오기, 부톡시페닐티오기, 카르바모일페닐티오기, 시아노페닐티오기, 페닐아미노페닐티오기, 아미노페닐티오기, 페녹시페닐티오기, 하이드록시페닐티오기, 페닐페닐티오기, 메르캅토페닐티오기 등을 들 수 있고, 술포페닐티오기, 카르복시페닐티오기가 바람직하다.
상기 식 (5) 중, J 에 있어서의 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페녹시기로는, 페녹시기의 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 각각 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, 및 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 술포페녹시기, 카르복시페녹시기, 메틸페녹시기, 에틸페녹시기, 프로필페녹시기, 부틸페녹시기, 메톡시페녹시기, 에톡시페녹시기, 프로폭시페녹시기, 부톡시페녹시기, 카르바모일페녹시기, 시아노페녹시기, 페닐아미노페녹시기, 아미노페녹시기, 페녹시페녹시기, 하이드록시페녹시기, 페닐페녹시기, 메르캅토페녹시기 등을 들 수 있고, 술포페녹시기, 카르복시페녹시기가 바람직하다.
상기 식 (5) 중, J 에 있어서의 모노 혹은 디알킬아미노알킬아미노기로는, 그 알킬의 범위는 통상 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 4 이다. 구체예로는, 2-메틸아미노에틸아미노기, 3-메틸아미노프로필아미노기, 3-에틸아미노프로필아미노기 등의 모노알킬아미노알킬아미노기 ; 3-(N,N-디에틸아미노)프로필아미노기, 2-(N,N-디에틸아미노)에틸아미노기 등을 들 수 있다.
상기 식 (6) 에 있어서, G 는 (C1 ∼ C12) 알킬기 ; 아릴기, 헤테로 고리기, 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 아실기, 카르바모일기, 시아노기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페닐 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 하이드록실기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C12) 알킬기 ; 아릴기 ; 할로겐 원자, 시아노기, 하이드록실기, 술포기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 아릴기 ; 헤테로 고리기 ; 할로겐 원자, 시아노기, 하이드록실기, 술포기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 헤테로 고리기 ; 를 나타낸다.
상기 식 (6) 중, G 에 있어서의 (C1 ∼ C12) 알킬기로는, 직사슬, 분기 사슬, 및 고리형의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하다. 탄소 사슬은 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 6 이다. 구체예로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, n-운데실기, n-도데실기 등의 직사슬의 것 ; 이소프로필기, tert-부틸기, 이소부틸기, tert-아밀기, tert-옥틸기, 2-에틸헥실기 등의 분기 사슬의 것 ; 을 들 수 있고, 메틸기, 헥실기, 옥틸기가 바람직하다.
상기 식 (6) 중, G 에 있어서의 아릴기, 헤테로 고리기, 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 아실기, 카르바모일기, 시아노기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페닐 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 하이드록실기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C12) 알킬기로는, 상기 (C1 ∼ C12) 알킬기의 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬기의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 아릴기로는, 페닐기, 나프틸기, 또는 안트라세닐기 등의 탄소수 6 내지 14 로 구성되는 아릴기를 들 수 있고, 바람직하게는 페닐기 또는 나프틸기이다. 치환기로서의 헤테로 고리로는, 통상 6 원자 복소 방향 고리를 들 수 있고, 바람직하게는 함질소 6 원자 복소 방향 고리이고, 보다 바람직하게는 피리딘 고리이다. 알킬기에 치환되는 경우의 피리딘 고리 상의 치환 위치는, 2 위치, 3 위치, 및 4 위치 모두 바람직하다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기로는, 상기 R101 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기와, 구체예, 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 치환기로서의 페닐 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알콕시기의 탄소 원자에 페닐기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알콕시의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 구체예로는, 페닐메톡시기, 페닐에톡시기, 페닐-n-프로폭시기, 페닐-n-부톡시기와 같은 직사슬의 것 ; 페닐이소프로폭시기, 페닐이소부톡시기, 페닐-sec-부톡시기, 페닐-tert-부톡시기와 같은 분기 사슬의 것 ; 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 페닐메톡시기, 페닐에톡시기, 페닐-n-프로폭시기를 들 수 있고, 메톡시기가 보다 바람직하다. 아릴기, 헤테로 고리기, 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 아실기, 카르바모일기, 시아노기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페닐 (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 하이드록실기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 (C1 ∼ C12) 알킬기의 구체예로는, 5-페닐펜틸기, 6-페닐헥실기, 8-페닐옥틸기, 10-페닐데실기, 12-페닐도데실기, 5-나프틸펜틸기, 6-나프틸헥실기, 8-나프틸옥틸기, 10-나프틸데실기, 12-나프틸도데실기, 피리딜펜틸기, 피리딜헥실기, 피리딜데실기, 피리딜도데실기, 술포메틸기, 술포헥실기, 술포데실기, 카르복시에틸기, 카르복시옥틸기, 카르복시도데실기, 메톡시카르보닐펜틸기, 프로폭시카르보닐옥틸기, 부톡시카르보닐도데실기, 아세틸헥실기, 아세틸데실기, 벤조일펜틸기, 벤조일운데실기, 카르바모일부틸기, 카르바모일데실기, 시아노헥실기, 시아노운데실기, 메톡시옥틸기, 에톡시프로필기, 프로폭시도데실기, 페닐메톡시헥실기, 페닐부톡시옥틸기, 페닐프로폭시도데실기, 페녹시헥실기, 페녹시옥틸기, 페녹시도데실기, 하이드록시펜틸기, 하이드록시운데실기, 니트로헥실기, 니트로데실기 등을 들 수 있고, 술포기, 또는 카르복시 치환의 것이 바람직하다.
상기 식 (6) 중, G 에 있어서의 할로겐 원자, 시아노기, 하이드록실기, 술포기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 아릴기에 있어서, 그 아릴기는 페닐기, 나프틸기, 또는 안트라세닐기 등의 탄소수 6 내지 14 로 구성되는 아릴기를 들 수 있고, 바람직하게는 페닐기 또는 나프틸기이고, 이들 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있다. 치환기로서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 각각 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기로는, 상기 R101 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기와 구체예, 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 할로겐 원자, 시아노기, 하이드록실기, 술포기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 아릴기의 구체예로는, 플루오로페닐기, 플루오로나프틸기, 플루오로안트라세닐기, 클로로페닐기, 클로로나프틸기, 브로모페닐기, 브로모나프틸기, 요오드페닐기, 요오드안트라세닐기, 시아노페닐기, 시아노나프틸기, 시아노안트라세닐기, 하이드록시페닐기, 하이드록시나프틸기, 하이드록시안트라세닐기, 술포페닐기, 술포나프틸기, 술포안트라세닐기, 메틸페닐기, 프로필나프틸기, 부틸안트라세닐기, 카르복시페닐기, 카르복시나프틸기, 카르복시안트라세닐기, 메톡시카르보닐페닐기, 프로폭시카르보닐페닐기, 에톡시카르복시나프틸기, 카르바모일페닐기, 카르바모일나프틸기, 카르바모일안트라세닐기, 메톡시페닐기, 에톡시페닐기, 프로폭시페닐기, 메톡시나프틸기, 부톡시안트라세닐기, 페녹시페닐기, 페녹시나프틸기, 페녹시안트라세닐기, 니트로페닐기, 니트로나프틸기, 니트로안트라세닐기 등을 들 수 있고, 술포페닐기, 카르복시페닐기가 바람직하다.
상기 식 (6) 중, G 에 있어서의 헤테로 고리기로는, 통상 5 원자 또는 6 원자 복소 방향 고리를 들 수 있고, 바람직하게는 함질소 6 원자 복소 방향 고리이고, 보다 바람직하게는 피리딘 고리이다. 피리딘 고리 상의 치환 위치는, 2 위치, 3 위치, 및 4 위치 모두 바람직하다. 구체예로는, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기이다.
상기 식 (6) 중, G 에 있어서의 할로겐 원자, 시아노기, 하이드록실기, 술포기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 헤테로 고리기에 있어서, 그 헤테로 고리기는 통상 5 원자 또는 6 원자 복소 방향 고리를 들 수 있고, 바람직하게는 함질소 6 원자 복소 방향 고리이고, 보다 바람직하게는 피리딘 고리이다. 피리딘 고리 상의 치환 위치는, 2 위치, 3 위치, 및 4 위치 모두 바람직하다. 치환기로서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 각각 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기로는, 상기 R101 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기와 구체예, 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 할로겐 원자, 시아노기, 하이드록실기, 술포기, (C1 ∼ C4) 알킬기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 페녹시기, 및 니트로기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 헤테로 고리기의 구체예로는, 플루오로피리딜기, 클로로피리딜기, 브로모피리딜기, 요오드피리딜기, 시아노피리딜기, 하이드록시피리딜기, 술포피리딜기, 메틸피리딜기, 에틸피리딜기, 프로필피리딜기, 부틸피리딜기, 카르복시피리딜기, 메톡시카르보닐피리딜기, 에톡시카르보닐피리딜기, 프로폭시카르보닐피리딜기, 부톡시카르보닐피리딜기, 카르바모일피리딜기, 메톡시피리딜기, 에톡시피리딜기, 프로폭시피리딜기, 부톡시피리딜기, 페녹시피리딜기, 니트로피리딜기를 들 수 있고, 술포피리딜기, 카르복시피리딜기가 바람직하다.
식 (6) 중, G 로는, (C1 ∼ C12) 알킬기 ; 술포 (C1 ∼ C12) 알킬기 ; 카르복시 (C1 ∼ C12) 알킬기 ; 술포페닐기 ; 카르복시페닐기 ; 가 바람직하고, (C1 ∼ C12) 알킬기가 보다 바람직하고, (C1 ∼ C8) 알킬기가 보다 바람직하다.
상기 식 (o1) 의 치환기에 대해 기재한 바람직한 것끼리를 조합한 화합물은 보다 바람직하고, 보다 바람직한 것끼리를 조합한 화합물은 더욱 바람직하다. 더욱 바람직한 것끼리 등에 대해서도 동일하다.
상기 식 (o1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 89 내지 88 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 o25, o27, o33, o49, o65, o69 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
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Figure 112016019574186-pct00138
Figure 112016019574186-pct00139
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Figure 112016019574186-pct00142
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본원 발명의 잉크 조성물은, 추가로 성분 (C) 로서 적어도 1 종의 350 ㎚ 내지 550 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장 (λmax) 을 갖는 색소를 함유하여, 추가적인 발색성의 향상을 실현하고, 또 미디어에 의한 색상의 불균일을 억제하고, 채도를 저하시키며, 나아가서는 연색성도 향상시킬 수 있다.
또한 최대 흡수 파장 (λmax) 은, pH7 ∼ 8 의 수용액 중에서의 측정치이다.
상기 성분 (C) 로는, 상기 성분 (B-a), 성분 (B-b) 또는 성분 (B-q) 중 어느 1 종 이상의 색소인 경우가 바람직하다. 발색성의 향상 등에 아울러, 내오존가스성의 향상도 실현할 수 있기 때문이다.
[성분 (B-p) 에 대해]
화합물 (B-p) 는, 색역을 확장하면서, 발색성과 내오존가스성을 향상시킬 수 있다. 또한 이들 화합물은 예를 들어 국제 공개 2008/066062호에 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다.
또, 상기 식 (p1) 로 나타내는 화합물은, 400 ㎚ 내지 600 ㎚ 의 범위에 최대 흡수 파장을 갖는 경우가 바람직하다.
상기 식 (p1) 에 있어서, m 은 1 또는 2 를 나타내고, 2 가 바람직하다.
또한 상기 식 (p1) 중에 있는 2 개의 m 은, 동일해도 되고 상이해도 된다.
상기 식 (p1) 에 있어서, R101 은 수소 원자 ; 벤조일기 ; 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; (C6 ∼ C10) 아릴옥시카르보닐기 ; 또는 (C6 ∼ C10) 아릴 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 를 나타낸다.
또한 상기 식 (p1) 중에 있는 2 개의 R101 은 동일해도 되고 상이해도 된다.
상기 식 (p1) 중, R101 에 있어서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 술포기, 및 카르복실기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 벤조일기로는, 벤조일기에 있어서의 탄소 원자에, 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 또는 2, 보다 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 플루오로벤조일기, 클로로벤조일기, 브로모벤조일기, 요오드벤조일기 등의 할로겐 원자로 치환된 것 ; 메틸벤조일기, 에틸벤조일기, n-프로필벤조일기, 이소프로필벤조일기, n-부틸벤조일기, tert-부틸벤조일기 등의 (C1 ∼ C4) 알킬기로 치환된 것 ; 메톡시벤조일기, 에톡시벤조일기, n-프로폭시벤조일기, n-부톡시벤조일기 등의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로 치환된 것 ; 술포벤조일기 ; 카르복시벤조일기 ; 등을 들 수 있고, 염소 원자, 메톡시기, 술포기, 카르복실기로 치환된 것이 바람직하고, 술포벤조일기가 보다 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, R101 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기로는, 카르보닐기에 (C1 ∼ C4) 알콕시기가 치환되어 있는 것을 들 수 있고, 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기 등을 들 수 있고, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기가 바람직하고, 에톡시카르보닐기가 보다 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, R101 에 있어서의 (C6 ∼ C10) 아릴옥시카르보닐기로는, 페녹시카르보닐기, 또는 나프틸옥시카르보닐기를 들 수 있고, 페녹시카르보닐기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, R101 에 있어서의 (C6 ∼ C10) 아릴 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기로는, 페닐 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기, 또는 나프틸 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기를 들 수 있고, 전자가 바람직하다. 또, 이들 알콕시 부분은 직사슬의 것이 바람직하다. 구체예로는, 페닐메톡시카르보닐기, 페닐에톡시카르보닐기, 페닐-n-프로폭시카르보닐기, 페닐-n-부톡시카르보닐기 등의 페닐 (C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 나프토-1-일-메톡시카르보닐기, 나프토-1-일-에톡시카르보닐기, 나프토-1-일-n-프로폭시카르보닐기, 나프토-1-일-n-부톡시카르보닐기 등의 나프토-1-일-(C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 나프토-2-일-메톡시카르보닐기, 나프토-2-일-에톡시카르보닐기, 나프토-2-일-n-프로폭시카르보닐기, 나프토-2-일-n-부톡시카르보닐기 등의 나프토-2-일-(C1 ∼ C4) 알콕시카르보닐기 ; 등을 들 수 있다. 구체예 중에서는, 페닐메톡시카르보닐기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 에 있어서, R102 는 수소 원자 ; 또는 (C1 ∼ C4) 알킬기 ; 를 나타낸다.
또한 상기 식 (p1) 중에 있는 2 개의 R102 는 동일해도 되고 상이해도 된다.
상기 식 (p1) 중, R102 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (p1) 에 있어서, X 는 질소 원자를 갖는 2 가의 가교기를 나타낸다.
상기 X 는, 디아미노 (C1 ∼ C6) 알킬렌기 ; 술포기로 치환되어 있어도 되는 디아미노페닐렌기 ; 술포기로 치환되어 있어도 되는 비스(아미노메틸)페닐렌기 ; 술포기로 치환되어 있어도 되는 디아미노디시클로헥실메틸렌기 ; 또는 피페라진기를 나타낸다.
상기 식 (p1) 중, X 에 있어서의 디아미노 (C1 ∼ C6) 알킬렌기로는, 그 알킬부의 탄소 사슬이 직사슬, 또는 분기 사슬인 것을 들 수 있고, 직사슬인 것이 바람직하다. 아미노기의 치환 위치로는 특별히 제한되지 않지만, 각각 알킬 사슬의 말단에 치환되어 있는 것이 바람직하다. 구체예로는 디아미노메틸렌기, 디아미노에틸렌기, 디아미노프로필렌기, 디아미노부틸렌기, 디아미노펜틸렌기, 디아미노헥실렌기를 들 수 있고, 디아미노에틸렌기, 디아미노헥실렌기가 바람직하고, 디아미노에틸렌기가 보다 바람직하다.
상기 식 (p1) 에 있어서, Y 는 할로겐 원자 ; 하이드록실기 ; 아미노기 ; 모노 또는 디알킬아미노기 ; 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 모노 또는 디알킬아미노기 ; 아르알킬아미노기 ; 시클로알킬아미노기 ; (C1 ∼ C4) 알콕시기 ; 페녹시기 ; 술포기, 카르복실기, 아세틸아미노기, 아미노기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페녹시기 ; 아닐리노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기 ; 나프틸아미노기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸아미노기 ; 나프틸옥시기 ; 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸옥시기 ; (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기 ; 페닐티오기 ; 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐티오기 ; 또는 모노 또는 디알킬아미노알킬아미노기 ; 를 나타낸다.
또한 상기 식 (p1) 중에 있는 2 개의 Y 는 동일해도 되고 상이해도 된다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 할로겐 원자로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 할로겐 원자와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 모노 또는 디알킬아미노기로는, 아미노기에 알킬기가 1 개, 또는 2 개 치환된 것을 들 수 있고, 그 알킬기로는 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형의 것을 들 수 있고, 직사슬의 것이 바람직하고, 그 탄소 사슬은 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 4 이다. 구체예로는, 메틸아미노기, 에틸아미노기, 프로필아미노기, 부틸아미노기, 헥실아미노기, 옥틸아미노기, 도데실아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디헥실아미노기, 디데실아미노기, 메틸에틸아미노기, 에틸헥실아미노기 등을 들 수 있고, 메틸아미노기, 부틸아미노기, 디메틸아미노기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 술포기, 또는 카르복실기로 치환된 모노 또는 디알킬아미노기로는, 상기 모노 또는 디알킬아미노기의 탄소 원자에 술포기, 또는 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있고, 알킬 사슬의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2 이다. 구체예로는, 술포메틸아미노기, 술포에틸아미노기, 술포프로필아미노기, 술포부틸아미노기, 술포헥실아미노기, 술포옥틸아미노기, 술포도데실아미노기, 디술포메틸아미노기, 디술포에틸아미노기, 디술포헥실아미노기, 디술포데실아미노기, 술포메틸에틸아미노기, 에틸술포헥실아미노기, 카르복시메틸아미노기, 카르복시에틸아미노기, 카르복시프로필아미노기, 카르복시부틸아미노기, 카르복시헥실아미노기, 카르복시옥틸아미노기, 카르복시도데실아미노기, 디카르복시메틸아미노기, 디카르복시에틸아미노기, 디카르복시헥실아미노기, 디카르복시데실아미노기, 카르복시메틸에틸아미노기, 카르복시에틸헥실아미노기 등을 들 수 있고, 술포메틸아미노기, 술포에틸아미노기, 카르복시메틸아미노기, 카르복시헥실아미노기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 아르알킬아미노기로는, 그 알킬부가 1 내지 6, 바람직하게는 1 또는 2 인 것을 들 수 있다. 구체예로는, 벤질아미노기, 페네틸아미노기, 페닐프로필아미노기, 페닐부틸아미노기 등을 들 수 있고, 벤질아미노기, 페네틸아미노기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 시클로알킬아미노기로는, 그 알킬부가 4 내지 12, 바람직하게는 6 인 것을 들 수 있다. 구체예로는, 시클로펜틸아미노기, 시클로헥실아미노기, 시클로헵틸아미노기, 시클로옥틸아미노기 등을 들 수 있고, 시클로헥실아미노기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 술포기, 카르복실기, 아세틸아미노기, 아미노기, 및 하이드록실기로 이루어지는 군으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페녹시기로는, 페녹시기에 있어서의 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있다. 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 또는 2 이다. 구체예로는, 술포페녹시기, 디술포페녹시기, 카르복시페녹시기, 디카르복시페녹시기, 아세틸아미노페녹시기, 디아세틸아미노페녹시기, 아미노페녹시기, 디아미노페녹시기, 하이드록시페녹시기, 디하이드록시페녹시기 등을 들 수 있고, 술포페녹시기, 디술포페녹시기, 카르복시페녹시기, 디카르복시페녹시기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 아닐리노기로는, 아닐리노기의 탄소 원자에 술포기, 및/또는 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3 이고, 1 또는 2 가 바람직하다. 구체예로는, 술포아닐리노기, 디술포아닐리노기, 카르복시아닐리노기, 디카르복시아닐리노기, 술포카르복시아닐리노기 등을 들 수 있고, 모두 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸아미노기로는, 아닐리노기의 탄소 원자에 술포기, 및/또는 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3 이고, 1 또는 2 가 바람직하다. 구체예로는, 술포나프틸아미노기, 디술포나프틸아미노기, 카르복시나프틸아미노기, 디카르복시나프틸아미노기, 술포카르복시나프틸아미노기 등을 들 수 있고, 모두 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 술포기, 및/또는 카르복실기로 치환된 나프틸옥시기로는, 아닐리노기의 탄소 원자에, 술포기, 및/또는 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3 이고, 1 또는 2 가 바람직하다. 구체예로는, 술포나프틸옥시기, 디술포나프틸옥시기, 카르복시나프틸옥시기, 디카르복시나프틸옥시기, 술포카르복시나프틸옥시기 등을 들 수 있고, 카르복시나프틸옥시기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬티오기로는, 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬티오기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 술포기, 혹은 카르복실기로 치환된 (C1 ∼ C4) 알킬티오기로는, 상기 (C1 ∼ C4) 알킬티오기의 탄소 원자에 술포기, 혹은 카르복실기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬부의 말단에 치환되는 것이 바람직하고, 치환수는 1 또는 2, 바람직하게는 1 이다. 구체예로는, 술포메틸티오기, 술포에틸티오기, 술포프로필티오기, 술포부틸티오기, 카르복시메틸티오기, 카르복시에틸티오기, 카르복시프로필티오기, 카르복시부틸티오기 등을 들 수 있고, 술포메틸티오기, 술포프로필티오기, 카르복시에틸티오기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 술포기, 카르복실기, (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 아미노기, 페녹시기, 하이드록실기, 페닐기, 및 메르캅토기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 기로 치환된 페닐티오기로는, 페닐티오기의 탄소 원자에 상기 치환기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. 치환기로서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기로는, 각각 상기 R1, R2, R5, R6 및 R7 에 있어서의 (C1 ∼ C4) 알킬기, (C1 ∼ C4) 알콕시기와, 구체예, 바람직한 것, 보다 바람직한 것을 포함하여 동일한 것을 들 수 있다. 구체예로는, 술포페닐티오기, 카르복시페닐티오기, 메틸페닐티오기, 에틸페닐티오기, 프로필페닐티오기, 부틸페닐티오기, 메톡시페닐티오기, 에톡시페닐티오기, 프로폭시페닐티오기, 부톡시페닐티오기, 카르바모일페닐티오기, 시아노페닐티오기, 아닐리노페닐티오기, 아미노페닐티오기, 페녹시페닐티오기, 하이드록시페닐티오기, 페닐페닐티오기, 메르캅토페닐티오기 등을 들 수 있고, 술포페닐티오기, 카르복시페닐티오기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, Y 에 있어서의 모노 또는 디알킬아미노알킬아미노기로는, 알킬아미노기의 탄소 원자에 상기 모노 또는 디알킬아미노기가 치환된 것을 들 수 있고, 치환 위치는 특별히 제한되지 않지만, 알킬부의 말단에 치환된 것이 바람직하고, 치환수는 1 내지 3, 바람직하게는 1 이다. 알킬아미노기의 알킬부에 있어서의 탄소 사슬은 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 4 이다. 구체예로는, 메틸아미노메틸아미노기, 메틸아미노에틸아미노기, 메틸아미노프로필아미노기, 메틸아미노부틸아미노기, 에틸아미노메틸아미노기, 에틸아미노프로필아미노기, 프로필아미노에틸아미노기, 프로필아미노부틸아미노기, 부틸아미노메틸아미노기, 부틸아미노부틸아미노기, 디메틸아미노메틸아미노기, 디에틸아미노프로필아미노기 등을 들 수 있고, 에틸아미노에틸아미노기, 디메틸아미노에틸아미노기, 디메틸아미노프로필아미노기가 바람직하다.
상기 식 (p1) 중, 바람직한 Y 로는, 하이드록실기, 아미노기, 술포페녹시기, 디카르복시페닐기, 카르복시나프틸옥시기를 들 수 있다.
상기 식 (p1) 의 치환기에 대해 기재한 바람직한 것끼리를 조합한 화합물은 보다 바람직하고, 보다 바람직한 것끼리를 조합한 화합물은 더욱 바람직하다. 더욱 바람직한 것끼리 등에 대해서도 동일하다.
상기 식 (p1) 로 나타내는 색소로는, 하기 표 100 내지 110 에 구체예를 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
이 중 화합물 번호 p2, p5, p9, p34 의 색소가 특히 바람직한 것이다.
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[성분 (B-q) 에 대해]
성분 (B-q) 로서, 식 (q1) 에 있어서, Z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, 1 또는 2 가 바람직하고, 1 이 보다 바람직하다.
[성분 (B-r), 성분 (B-s) 및 성분 (B-t) 에 대해]
성분 (B-r), (B-s) 및 (B-t) 는, 발색성, 및 내습성의 양자를 향상시킬 수 있다. 또한, 이들 색소는 시판품을 구입하는 등의 방법에 의해 입수할 수 있다.
[성분 (A) 및 성분 (B) 에 대해]
상기 성분 (A), (B) 모두, 혹은 그 염으로서 사용할 수도 있다. 상기 성분 (A) 또는 성분 (B) 로서 나타내는 화합물의 염으로는, 무기 또는 유기 양이온의 염을 들 수 있다. 무기 양이온의 염의 구체예로는 알칼리 금속염, 예를 들어 리튬염, 나트륨염, 칼륨염 등의 염 ; 및 암모늄염 (NH4 +) 을 들 수 있다. 또, 유기 양이온으로는, 예를 들어 하기 식 (2) 로 나타내는 4 급 암모늄을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 49]
Figure 112016019574186-pct00159
상기 식 (2) 중, Z1 ∼ Z4 는 각각 독립적으로 수소 원자, (C1 ∼ C4) 알킬기, 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알킬기, 또는 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알킬기를 나타내고, Z1 ∼ Z4 중 적어도 1 개는 수소 원자 이외의 기이다.
여기서, Z1 ∼ Z4 에 있어서의 상기 (C1 ∼ C4) 알킬기의 예로는 메틸, 에틸 등을 들 수 있다. 동일하게, 상기 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알킬기의 예로는, 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 3-하이드록시프로필, 2-하이드록시프로필, 4-하이드록시부틸, 3-하이드록시부틸, 2-하이드록시부틸 등을 들 수 있다. 동일하게, 상기 하이드록시 (C1 ∼ C4) 알콕시 (C1 ∼ C4) 알킬기의 예로는, 하이드록시에톡시메틸, 2-하이드록시에톡시에틸, 3-(하이드록시에톡시)프로필, 3-(하이드록시에톡시)부틸, 2-(하이드록시에톡시)부틸 등을 들 수 있다.
상기 염 중 바람직한 것은, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리 금속염 ; 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민의 염 등의 유기 4 급 암모늄염 ; 암모늄염 ; 등을 들 수 있다. 이들 중, 보다 바람직하게는, 리튬염, 나트륨염, 및 암모늄염이다.
당업자에 있어서는 분명한 바와 같이, 상기 성분 (A) 혹은 성분 (B) 로서 나타내는 화합물의 염 또는 유리산은, 이하의 방법 등에 의해 용이하게 얻을 수 있다.
예를 들어, 식 (1) 의 화합물의 합성 반응에 있어서의 최종 공정 종료 후의 반응액, 혹은 식 (1) 의 화합물의 염을 함유하는 수용액 등에, 예를 들어 아세톤이나 (C1 ∼ C4) 알코올 등의 수용성 유기 용제를 첨가하는 방법 ; 염화나트륨을 첨가하여 염석하는 방법 ; 등의 방법에 의해 석출한 고체를 여과 분리함으로써, 상기 식 (1) 의 화합물의 나트륨염 등을 웨트 케이크로서 얻을 수 있다.
또, 얻어진 나트륨염의 웨트 케이크를 물에 용해 후, 염산 등의 산을 첨가하여 그 pH 를 적절히 조정하고, 석출한 고체를 여과 분리함으로써, 상기 식 (1) 의 화합물의 유리산을, 혹은 식 (1) 의 화합물의 일부가 나트륨염인 유리산과 나트륨염의 혼합물을 얻을 수도 있다.
또, 얻어진 나트륨염의 웨트 케이크 또는 그 건조 고체를 물에 용해 후, 염화암모늄 등의 암모늄염을 첨가하고, 염산 등의 산을 첨가하여 그 pH 를 적절히, 예를 들어 pH1 ∼ 3 으로 조정하고, 석출한 고체를 여과 분리함으로써, 상기 식 (1) 의 화합물의 암모늄염을 얻을 수 있다. 첨가하는 염화암모늄의 양 또는/및 pH 를 적절히 조정함으로써, 식 (1) 의 화합물의 암모늄염과 식 (1) 의 화합물의 나트륨염의 혼합물 ; 또는 식 (1) 의 화합물의 유리산과 암모늄염의 혼합물 ; 등을 얻을 수도 있다.
또, 후기하는 바와 같이 상기 반응 종료 후의 반응액에, 광산 (예를 들어 염산, 황산 등) 을 첨가하여 직접 유리산의 고체를 얻을 수도 있다. 이 경우에는, 식 (1) 의 화합물의 유리산의 웨트 케이크를 물에 첨가하여 교반하고, 예를 들어, 수산화칼륨 ; 수산화리튬 ; 암모니아수 ; 또는 식 (2) 의 유기 4 급 암모늄의 수산화물 ; 등을 첨가하고 조염 (造鹽) 함으로써, 각각 첨가한 화합물에 따른 칼륨염 ; 리튬염 ; 암모늄염 ; 또는 4 급 암모늄염 ; 등을 얻을 수도 있다. 유리산의 몰수에 대해, 첨가하는 상기의 수산화물 등의 몰수를 제한함으로써, 예를 들어 리튬염과 나트륨염의 혼염 등 ; 나아가서는 리튬염, 나트륨염, 및 암모늄염의 혼염 등 ; 도 조제하는 것이 가능하다. 상기 식 (1) 의 화합물의 염은, 그 염의 종류에 따라 용해성 등의 물리적인 성질, 혹은 잉크로서 사용한 경우의 잉크의 성능이 변화하는 경우도 있다. 이 때문에 목적으로 하는 잉크 성능 등에 따라 염의 종류를 선택하는 것도 바람직하게 실시된다.
상기 식 (1) 로 나타내는 화합물은, 반응 종료 후, 염산 등의 광산의 첨가에 의해 고체의 유리산으로서 단리할 수 있고, 얻어진 유리산의 고체를 물 또는 예를 들어 염산수 등의 산성수로 세정하는 것 등에 의해, 불순물로서 함유하는 무기염 (무기 불순물), 예를 들어 염화나트륨이나 황산나트륨 등을 제거할 수 있다. 상기와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 화합물의 유리산은, 상기와 같이, 얻어진 웨트 케이크나 그 건조 고체를, 수중에서 원하는 무기 또는 유기 염기와 처리함으로써, 대응하는 화합물의 염의 용액을 얻을 수 있다. 무기 염기로는, 예를 들어 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물 ; 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염 ; 및 수산화암모늄 (암모니아수) ; 등을 들 수 있다. 유기 염기의 예로는, 예를 들어 상기 식 (2) 로 나타내는 4 급 암모늄에 대응하는 유기 아민, 예를 들어 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 식 (1) 로 나타내는 화합물의 염을 제조하는 방법은, 상기 성분 (B) 로서 나타내는 화합물에 있어서도 적용하는 것이 가능하다.
본 발명의 잉크 조성물은, 그 총량 중, 상기 식 (1) 로 나타내는 아조 화합물을, 통상 0.5 ∼ 15 질량％, 바람직하게는 1 ∼ 6 질량％ 함유한다. 그러나, 상기 식 (1) 로 나타내는 화합물의 높은 용해성과, 상기 성분 (B) 로서 나타내는 색소의 조합으로부터, 보다 고농도화가 가능하다. 따라서, 보다 고발색인 잉크 조성물로 하기 위해서, 3 질량％ 이상인 경우가 보다 바람직하다.
본 발명의 잉크 조성물은, 추가로 필요에 따라, 성분 (C) 또는 성분 (C) 및 성분 (D) 로서, 상기 서술한 다른 성분 (B) 중 어느 색소를 조합함으로써, 추가적인 고농도화가 가능하다.
본 발명의 색소분의 총량 중, 상기 성분 (A) 의 함유율이 40 질량％ 이상인 경우가 바람직하다.
[그 밖의 성분에 대해]
또, 본 발명의 잉크 조성물은, 흑색의 미묘한 색조를 조정하는 목적 등에 의해, 본 발명의 아조 화합물 이외에, 다른 조색용의 색소 등을 적절히 함유해도 된다. 이와 같은 경우에도, 본 발명의 잉크 조성물에 함유하는 색소의 총질량은, 잉크 조성물의 총질량에 대해 상기의 범위이면 된다.
조색용 색소로는, 옐로우 (예를 들어 C. I. 다이렉트 옐로우 34, C. I. 다이렉트 옐로우 58, C. I. 다이렉트 옐로우 86, C. I. 다이렉트 옐로우 132, C. I. 다이렉트 옐로우 161 등), 오렌지 (예를 들어 C. I. 다이렉트 오렌지 17, C. I. 다이렉트 오렌지 26, C. I. 다이렉트 오렌지 29, C. I. 다이렉트 오렌지 39, C. I. 다이렉트 오렌지 49 등), 브라운, 스칼릿 (예를 들어 C. I. 다이렉트 레드 89 등), 레드 (예를 들어 C. I. 다이렉트 레드 62, C. I. 다이렉트 레드 75, C. I. 다이렉트 레드 79, C. I. 다이렉트 레드 80, C. I. 다이렉트 레드 84, C. I. 다이렉트 레드 225, C. I. 다이렉트 레드 226 등), 마젠타 (예를 들어 C. I. 다이렉트 레드 227 등), 바이올렛, 블루, 네이비, 시안 (예를 들어 C. I. 다이렉트 블루 199, C. I. 애시드 블루 249 등), 그린 (예를 들어 애시드 그린 1), 블랙 (예를 들어 C. I. 애시드 블랙 2) 등 여러 가지 색상을 갖는 다른 색소를 들 수 있다.
본 발명의 잉크 조성물은 물을 매체로서 조제되고, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에 있어서, 수용성 유기 용제 (물과 혼화 가능한 유기 용제) (성분 (S)) 를 함유해도 된다. 이 수용성 유기 용제는, 염료의 용해 ; 조성물의 건조의 방지 (습윤 상태의 유지) ; 조성물의 점도의 조정 ; 색소의 피기록재에 대한 침투의 촉진 ; 조성물의 표면 장력의 조정 ; 조성물의 소포 ; 등의 효과를 기대할 수 있으며, 본 발명의 잉크 조성물에는 함유하는 편이 바람직하다.
상기 수성 잉크 조성물의 조정에 있어서 사용되는 수용성 유기 용제 (성분 (S)) 로는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 제 2 부탄올, 제 3 부탄올 등의 (C1 ∼ C4) 알칸올, N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸아세트아미드 등의 카르복실산아미드, 2-피롤리돈, N-메틸피롤리딘-2-온 등의 락탐, 1,3-디메틸이미다졸리딘-2-온 또는 1,3-디메틸헥사하이드로피리미드-2-온 등의 고리형 우레아류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-메틸-2-하이드록시펜탄-4-온 등의 케톤 또는 케토알코올, 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 고리형 에테르, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 1,6-헥실렌글리콜, 1,2-헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 티오디글리콜, 디티오디글리콜 등의 (C2 ∼ C6) 알킬렌 단위를 갖는 모노머, 올리고머 또는 폴리알킬렌글리콜 또는 티오글리콜, 글리세린, 헥산-1,2,6-트리올 등의 폴리올(트리올), 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카르비톨) 또는 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르 또는 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 다가 알코올의 (C1 ∼ C4) 알킬에테르, γ-부티로락톤 또는 디메틸술폭사이드 등을 사용할 수 있다.
이 수용성 유기 용제로는, 2-피롤리돈, 글리세린계 용제, 글리콜계 용제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 수용성 유기 용제인 경우가 바람직하다.
글리세린계 용제란, 지방족 탄화수소, 또는 에테르의 3 개의 탄소 원자에 하이드록실기가 치환된 것으로서, 상기 예 중, 글리세린, 헥산-1,2,6-트리올 등의 폴리올(트리올) 등이 이것에 해당한다.
글리콜계 용제란, 지방족 탄화수소, 또는 에테르의 2 개의 탄소 원자에 하이드록실기가 치환된 것으로서, 상기 예 중, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 1,6-헥실렌글리콜, 1,2-헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 티오디글리콜, 디티오디글리콜 등의 (C2 ∼ C6) 알킬렌 단위를 갖는 모노머, 올리고머 또는 폴리알킬렌글리콜 또는 티오글리콜, 글리세린, 헥산-1,2,6-트리올 등의 폴리올(트리올), 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카르비톨) 또는 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르 또는 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 다가 알코올의 (C1 ∼ C4) 알킬에테르 등이 이것에 해당한다.
이들 중, 보다 바람직하게는 2-피롤리돈, 글리세린, 에틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 1,2-헥실렌글리콜이다.
이들 유기 용제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
또한, 상기의 수용성 유기 용제에는, 예를 들어 트리메틸올프로판 등과 같이, 상온에서 고체의 물질도 함유되어 있다. 그러나, 그 물질 등은 고체여도 수용성을 나타내고, 또한 그 물질 등을 함유하는 수용액은 수용성 유기 용제와 동일한 성질을 나타내고, 동일한 효과를 기대하여 사용할 수 있다. 이 때문에 본 명세서에 있어서는, 편의상, 이와 같은 고체의 물질이어도 상기와 동일한 효과를 기대하여 사용할 수 있는 한, 수용성 유기 용제의 범주에 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 수성 잉크 조성물의 총량에 대하여, 수용성 용제의 바람직한 함유율은, 0 ∼ 50 질량％, 더욱 바람직하게는, 25 ∼ 50 질량％ 이다.
본 발명의 잉크 조성물은, 잉크 조성물의 보존 안정성 향상 등을 목적으로 하여, 추가로 잉크 조정제를 함유해도 된다. 이 잉크 조정제로는, 예를 들어 방부 방미제, pH 조정제, 킬레이트 시약, 방청제, 수용성 자외선 흡수제, 수용성 고분자 화합물, 염료 용해제, 산화 방지제, 계면 활성제, 소포제 등을 들 수 있다.
방미제로는, 데하이드로아세트산나트륨, 벤조산나트륨, 나트륨피리딘티온-1-옥사이드, p-하이드록시벤조산에틸에스테르, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 그 염 등을 들 수 있다. 이들은 착색 조성물 중에 0.02 ∼ 1.00 질량％ 사용하는 것이 바람직하다.
방부제로는, 예를 들어 유기 황계, 유기 질소황계, 유기 할로겐계, 할로알릴술폰계, 요오드프로파길계, N-할로알킬티오계, 니트릴계, 피리딘계, 8-옥시퀴놀린계, 벤조티아졸계, 이소티아졸린계, 디티올계, 피리딘옥사이드계, 니트로프로판계, 유기 주석계, 페놀계, 제 4 암모늄염계, 트리아진계, 티아진계, 아닐리드계, 아다만탄계, 디티오카바메이트계, 브롬화인다논계, 벤질브롬아세테이트계, 무기 염계 등의 화합물을 들 수 있다. 유기 할로겐계 화합물로는, 예를 들어 펜타클로로페놀나트륨을 들 수 있고, 피리딘옥사이드계 화합물로는, 예를 들어 2-피리딘티올-1-옥사이드나트륨을 들 수 있고, 무기 염계 화합물로는, 예를 들어 무수 아세트산소다를 들 수 있고, 이소티아졸린계 화합물로는, 예를 들어 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온마그네슘클로라이드, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온칼슘클로라이드, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온칼슘클로라이드 등을 들 수 있다. 그 밖의 방부 방미제로서, 소르브산소다, 벤조산나트륨 등을 들 수 있다.
pH 조정제로는, 조합되는 잉크에 악영향을 미치지 않고, 잉크의 pH 를 예를 들어 5 ∼ 11 의 범위로 제어할 수 있는 것이면 임의의 물질을 사용할 수 있다. 그 예로서, 예를 들어 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 등의 알칸올아민, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물, 수산화암모늄 (암모니아), 혹은 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염, 아세트산칼륨, 규산나트륨, 인산 2 나트륨 등의 무기 염기 등을 들 수 있다.
킬레이트 시약으로는, 예를 들어 에틸렌디아민 4 아세트산나트륨, 니트릴로 3 아세트산나트륨, 하이드록시에틸에틸렌디아민 3 아세트산나트륨, 디에틸렌트리아민 5 아세트산나트륨, 우라실 2 아세트산나트륨 등을 들 수 있다.
방청제로는, 예를 들어, 산성 아황산염, 티오황산나트륨, 티오글루콜산암모늄, 디이소프로필암모늄나이트라이트, 4 질산펜타에리트리톨, 디시클로헥실암모늄나이트라이트 등을 들 수 있다.
수용성 자외선 흡수제로는, 예를 들어 술폰화한 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산계 화합물, 계피산계 화합물, 트리아진계 화합물을 들 수 있다.
수용성 고분자 화합물로는, 폴리비닐알코올, 셀룰로오스 유도체, 폴리아민, 폴리이민 등을 들 수 있다.
염료 용해제로는, 예를 들어 ε-카프로락탐, 에틸렌카보네이트, 우레아 등을 들 수 있다. 특히 우레아를 함유하는 경우에는, 본 발명의 바람직한 양태의 하나이다.
산화 방지제로는, 예를 들어, 각종 유기계 및 금속 착물계의 퇴색 방지제를 사용할 수 있다. 상기 유기계의 퇴색 방지제로는, 하이드로퀴논류, 알콕시페놀류, 디알콕시페놀류, 페놀류, 아닐린류, 아민류, 인단류, 크로만류, 알콕시아닐린류, 복소 고리류 등을 들 수 있다.
계면 활성제로는, 예를 들어 아니온계, 카티온계, 논이온계 등의 공지된 계면 활성제를 들 수 있다. 아니온 계면 활성제로는 알킬술폰산염, 알킬카르복실산염, α-올레핀술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, N-아실아미노산 및 그 염, N-아실메틸타우린염, 알킬황산염폴리옥시알킬에테르황산염, 알킬황산염폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 로진산 비누, 피마자유 황산에스테르염, 라우릴알코올황산에스테르염, 알킬페놀형 인산에스테르, 알킬형 인산에스테르, 알킬알릴술폰염산, 디에틸술포숙신산염, 디에틸헥실술포숙신산, 디옥틸술포숙신산염 등을 들 수 있다. 카티온 계면 활성제로는 2-비닐피리딘 유도체, 폴리4-비닐피리딘 유도체 등이 있다. 양쪽성 계면 활성제로는 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-하이드록시에틸이미다졸리늄베타인, 야자유 지방산 아미드프로필디메틸아미노아세트산베타인, 폴리옥틸폴리아미노에틸글리신, 그 밖의 이미다졸린 유도체 등이 있다. 논이온 계면 활성제로는, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌도데실페닐에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시아릴킬알킬에테르 등의 에테르계, 폴리옥시에틸렌올레산, 폴리옥시에틸렌올레산에스테르, 폴리옥시에틸렌디스테아르산에스테르, 소르비탄라우레이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄세스퀴올레에이트, 폴리옥시에틸렌모노올레에이트, 폴리옥시에틸렌스테아레이트 등의 에스테르계, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 3,6-디메틸-4-옥틴-3,6-디올, 3,5-디메틸-1-헥신-3올 등의 아세틸렌글리콜계 (예를 들어, 닛신 화학사 제조 서피놀RTM104, 105, 82, 420, 440, 465, 오르핀RTMSTG 등) 등을 들 수 있다. 이 중, 서피놀RTM420, 440, 465 는 바람직하게 사용되고, 서피놀RTM440 은 특히 바람직하게 사용된다. 또한, 본 명세서 중에 있어서, 윗첨자인 「RTM」 은 등록상표를 의미한다.
소포제로는, 고 (高) 산화유계, 글리세린 지방산 에스테르계, 불소계, 실리콘계 화합물 등을 들 수 있다.
이들 잉크 조제제는, 단독 또는 혼합하여 사용된다. 또한, 본 발명의 잉크 조성물의 표면 장력은 통상 25 ∼ 70 mN/m, 바람직하게는 25 ∼ 60 mN/m 이고, 점도는 30 mPa·s 이하가 바람직하고, 20 mPa·s 이하로 조정하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 수성 잉크 조성물의 제조에 있어서, 첨가제 등의 각 약제를 용해시키는 순서에는 특별히 제한은 없다. 잉크 조성물의 조제에 사용하는 물은, 이온 교환수, 증류수 등의 불순물이 적은 것이 바람직하다. 또, 필요에 따라 잉크 조성물의 조제 후에, 멤브레인 필터 등을 사용하여 정밀 여과를 실시하여, 잉크 조성물 중의 협잡물을 제거해도 된다. 특히, 본 발명의 잉크 조성물을 잉크젯 기록용의 잉크로서 사용하는 경우에는, 정밀 여과를 실시하는 것이 바람직하다. 정밀 여과에 사용하는 필터의 구멍 직경은 통상 1 ∼ 0.1 ㎛, 바람직하게는 0.8 ∼ 0.1 ㎛ 이다.
본 발명의 화합물을 함유하는 잉크 조성물은, 인날 (印捺), 복사, 마킹, 필기, 제도, 스탬핑, 또는 기록 (인쇄), 특히 잉크젯 기록에 있어서의 사용에 적합하다. 또, 본 발명의 잉크 조성물은, 잉크젯 프린터의 기록 헤드의 노즐 부근에 있어서의 건조에 대해서도 고체의 석출은 잘 일어나지 않고, 이런 이유에 의해 그 기록 헤드의 폐색도 또한 잘 일어나지 않는다.
다음으로, 본 발명의 잉크젯 기록 방법에 대해 설명한다. 본 발명의 잉크젯 기록 방법은, 본 발명의 수성 잉크 조성물을 잉크젯용 잉크로서 기록을 실시하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 잉크젯 기록 방법에 있어서는, 본 발명의 수성 잉크 조성물을 사용하여 수상 재료에 기록을 실시하지만, 그 때에 사용하는 잉크 노즐 등에 대해서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 공지된 방법, 예를 들어, 정전 유인력을 이용하여 잉크를 토출시키는 전하 제어 방식, 피에조 소자의 진동 압력을 이용하는 드롭 온 디맨드 방식 (압력 펄스 방식), 전기 신호를 음향 빔으로 바꿔 잉크에 조사하여 방사압을 이용하여 잉크를 토출시키는 음향 잉크젯 방식, 잉크를 가열하여 기포를 형성하고, 발생한 압력을 이용하는 서멀 잉크젯 (버블 제트 (등록상표)) 방식 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 잉크젯 기록 방식에는, 포토 잉크라고 칭하는 농도가 낮은 잉크를 작은 체적으로 다수 사출하는 방식, 실질적으로 동일한 색상으로 농도가 상이한 복수의 잉크를 사용하여 화질을 개량하는 방식이나 무색 투명의 잉크를 사용하는 방식이 포함된다.
본 발명의 착색체는 상기의 본 발명의 수성 잉크 조성물로 착색된 것으로, 보다 바람직하게는 본 발명의 수성 잉크 조성물을 사용하여 잉크젯 프린터에 의해 착색된 것이다. 착색될 수 있는 것으로는, 예를 들어 종이, 필름 등의 정보 전달용 시트, 섬유나 천 (셀룰로오스, 나일론, 양모 등), 피혁, 컬러 필터용 기재 등을 들 수 있다. 정보 전달용 시트로는, 표면 처리된 것, 구체적으로는 종이, 합성지, 필름 등의 기재에 잉크 수용층을 형성한 것이 바람직하다. 잉크 수용층에는, 예를 들어 상기 기재에 카티온계 폴리머를 함침 혹은 도포함으로써, 또 다공질 실리카, 알루미나 졸이나 특수 세라믹스 등의 잉크 중의 색소를 흡수할 수 있는 다공성 백색 무기물을 폴리비닐알코올이나 폴리비닐피롤리돈 등의 친수성 폴리머와 함께 상기 기재 표면에 도포함으로써 형성된다. 이와 같은 잉크 수용층을 형성한 것은 통상 잉크젯 전용지 (필름), 광택지 (필름) 등이라고 불리며, 예를 들어 대표적인 시판품으로는 픽토리코 (아사히 글라스사 제조), 프로페셔널 포토 페이퍼, 슈퍼 포토 페이퍼, 매트 포토 페이퍼, 광택 골드, 플라티나 그레이드 (모두 캐논사 제조), 사진 용지 (광택), 포토 매트지, 사진 용지 크리스피어 (고광택) (모두 세이코 엡슨사 제조), 프리미엄 플러스 포토 용지, 프리미엄 광택 필름, 포토 용지, 어드밴스드 포토 페이퍼 (모두 닛폰 휴렛·팩커드사 제조), 포토라이크 QP (코니카사 제조), 화채 사진 완성 Pro (후지 필름사 제조) 등이 있다. 또한, 보통지, 상질지, 코트지도 당연히 사용할 수 있다.
이들 중, 특히 다공성 백색 무기물을 표면에 도포한 피기록재에 기록한 화상이 오존 가스에 의해 변퇴색이 커지는 것으로 알려져 있지만, 본 발명의 수성 잉크 조성물은 내오존가스성도 우수하기 때문에, 이와 같은 피기록재에 대한 기록시에도 효과를 발휘한다.
본 발명의 잉크젯 기록 방법으로 피기록재에 기록하기 위해서는, 예를 들어 상기의 잉크 조성물을 함유하는 용기를 잉크젯 프린터의 소정 위치에 세트하고, 통상적인 방법으로 피기록재에 기록하면 된다. 본 발명의 잉크젯 기록 방법에서는, 흑색의 본 발명의 잉크 조성물, 공지 공용의 마젠타 잉크 조성물, 시안 잉크 조성물, 옐로우 잉크 조성물, 필요에 따라, 그린 잉크 조성물, 블루 (또는 바이올렛) 잉크 조성물 및 레드 (또는 오렌지) 잉크 조성물과 병용된다. 각 색의 잉크 조성물은 각각의 용기에 주입되고, 그 용기를, 본 발명의 잉크젯 기록용 수성 잉크 조성물을 함유하는 용기와 동일하게, 잉크젯 프린터의 소정 위치에 장전되어 사용된다. 잉크젯 프린터로는, 예를 들어 기계적 진동을 이용한 피에조 방식의 프린터나 가열에 의해 발생하는 기포를 이용한 버블 제트 (등록상표) 방식의 프린터 등을 들 수 있다.
본 발명의 수성 잉크 조성물은, 보통지 및 잉크 수용층을 갖는 정보 전달용 시트와 같은 피기록재 상에서 매우 선명하고, 인자 농도가 높고, 채도가 낮은 이상적인 색상의 흑색의 기록 화상을 부여한다. 이 때문에, 사진풍의 컬러 화상을 종이 위에 충실히 재현시키는 것도 가능하다. 또, 본 발명의 수성 잉크 조성물은 장기간 보존 후의 고체 석출, 물성 변화, 색상 변화 등도 없고, 저장 안정성이 매우 양호하다.
본 발명의 수성 잉크 조성물은 잉크젯 기록용, 필기구용으로서 사용되고, 특히 잉크젯 잉크로서 사용해도, 노즐 부근에 있어서의 잉크 조성물의 건조에 의한 고체 석출은 매우 일어나기 어렵고, 분사기 (기록 헤드) 를 폐색하는 일도 없다. 또, 본 발명의 수성 잉크 조성물은 연속식 잉크젯 프린터를 사용하여, 비교적 긴 시간 간격에 있어서 잉크를 재순환시켜 사용하는 경우에 있어서도, 또는 온 디맨드식 잉크젯 프린터에 의한 단속적인 사용에 있어서도, 물리적 성질의 변화를 일으키지 않는다.
또한, 본 발명의 수성 잉크 조성물에 의해, 잉크 수용층을 갖는 정보 전달용 시트에 기록된 화상은, 내습성, 내수성, 내오존가스성, 내찰성, 내광성 등의 각종 견뢰성, 특히 내습성이 양호하고, 이런 이유에서, 사진풍 화상의 장기 보존 안정성도 우수하다. 또, 종래의 잉크와 비교하여, 보통지 상에서의 채도, 명도, 및 인자 농도 등의 발색성, 연색성, 특히 근적외광 영역의 센서 대응 특성 및 발색성의 높음도 우수하다.
이와 같이, 본 발명의 수성 잉크 조성물은, 각종 기록 잉크 용도, 특히 잉크젯 기록용의 잉크 용도에 매우 유용하다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.
본문 중 「부」 및 「％」 라는 것은, 특별한 기재가 없는 한 질량 기준이다.
하기의 각 식에 있어서, 술포기, 카르복시 등의 산성 관능기는, 유리산의 형태로 표기하였다.
또한, 이하의 실시예로 합성한 본 발명의 아조 화합물은, 물에 대해 모두 100 g/리터 이상의 용해성을 나타냈다.
[실시예, 비교예 A]
[실시예 A1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (a2) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 111 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21), 하기 식 (a2) 의 화합물은 국제 공개 2006/001274호에 기재된 화합물 (11) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 50]
Figure 112016019574186-pct00160
[화학식 51]
Figure 112016019574186-pct00161
Figure 112016019574186-pct00162
[비교예 A1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (a2) 의 색소를 사용하지 않고, 수산화나트륨 + 이온 교환수를 증량하는 것 이외에는, 실시예 A1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 A1 로 한다.
[비교예 A2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Yellow 23 을 사용하는 것 이외에는 실시예 A1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 A2 로 한다. 또한, C. I. Acid Yellow 23 은 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 A3]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 하기 식 (4) 로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 A1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 A3 으로 한다.
[화학식 52]
Figure 112016019574186-pct00163
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 A1, 비교예 A1 내지 A3 으로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : EPSON 사 제조 상품명 크리스피어
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[발색성 평가]
실시예 A, 및 비교예 A1 내지 A3 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 상기의 측색기를 사용하여 100 ％ 에 있어서의 Dk 치를 측색하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 수치가 높은 것이 발색성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 112 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00164
[내습성 평가]
실시예 A1, 및 비교예 A1 내지 A3 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 야마토 과학사 제조 Humidic Chamber IG400 을 사용하여, 30 ℃, 90 ％RH 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다. 시험 종료 후, 육안으로 상기의 시험편을 확인하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 번짐이 적은 것이 내습성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 113 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00165
○ : 번짐 없음
△ : 유색 격자의 주변에 약간이 번짐이 보인다
× : 분명한 번짐이 보인다
표 112, 113 의 결과로부터, 실시예 A1 은 비교예 A1 내지 A3 보다 발색성, 내습성에 있어서 우수한 것이 확인되었다.
[실시예, 비교예 B]
[실시예 B1]
(A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, (B) 로서 하기 식 (b4) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 114 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21), 하기 식 (b4) 의 화합물은 국제 공개 2011/043184호에 기재된 화합물 (31) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 53]
Figure 112016019574186-pct00166
[화학식 54]
Figure 112016019574186-pct00167
Figure 112016019574186-pct00168
[비교예 B1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (b4) 의 색소를 사용하지 않고, 수산화나트륨 + 이온 교환수를 증량하는 것 이외에는, 실시예 B1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 B1 로 한다.
[비교예 B2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Yellow 23 을 사용하는 것 이외에는 실시예 B1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 B2 로 한다. 또한, C. I. Acid Yellow 23 은 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 B3]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 하기 식 (5) 로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 B1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 B3 으로 한다. 또한, 하기 식 (5) 의 화합물은 일본 공개특허공보 2009-84346호에 기재된 화합물 (41) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 55]
Figure 112016019574186-pct00169
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 B1, 비교예 B1 내지 B3 으로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : EPSON 사 제조 상품명 크리스피어
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[내광성 평가]
실시예 B1, 및 비교예 B1 내지 B3 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 크세논 웨더미터 XL75 를 사용하여, 광 조도를 100 klux, 습도 60 ％RH, 온도 24 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색차 (ΔE) 를 ((시험 후의 L* - 시험 전의 L*)2 + (시험 후의 a* - 시험 전의 a*)2 + (시험 후의 b* - 시험 전의 b*)2)1/2 로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 값이 작은 것이 퇴색 후의 색변화가 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 115 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00170
○ : ΔE ≤ 9
△ : 9 < ΔE ≤ 11
× : 11 < ΔE
[내습성 평가]
실시예 B1, 및 비교예 B1 내지 B3 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 야마토 과학사 제조 Humidic Chamber IG400 을 사용하여, 30 ℃, 90 ％RH 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다. 시험 종료 후, 육안으로 상기의 시험편을 확인하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 번짐이 적은 것이 내습성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 116 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00171
○ : 번짐 없음
△ : 유색 격자의 주변에 약간이 번짐이 보인다
× : 분명한 번짐이 보인다
표 115, 116 의 결과로부터, 실시예 B1 은 비교예 B1 내지 B3 보다 내광성, 내습성에 있어서 우수한 것이 확인되었다.
[실시예, 비교예 C]
[실시예 C1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (c3) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 117 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21), 하기 식 (c3) 의 화합물은 국제 공개 2011/122426호에 기재된 화합물 (5) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 56]
Figure 112016019574186-pct00172
[화학식 57]
Figure 112016019574186-pct00173
Figure 112016019574186-pct00174
[비교예 C1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (c3) 의 색소를 사용하지 않고, 수산화나트륨 + 이온 교환수를 증량하는 것 이외에는, 실시예 C1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 C1 로 한다.
[비교예 C2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, (B) 대신에 C. I. Acid Yellow 23 을 사용하는 것 이외에는 실시예 C1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 C2 로 한다. 또한, C. I. Acid Yellow 23 은 시판되는 것을 사용하였다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 C1, 비교예 C1 및 C2 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : EPSON 사 제조 상품명 크리스피어
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[내오존가스성 평가]
실시예 C1, 비교예 C1 및 C2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 10 ppm, 습도 50 ％RH, 온도 23 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색차 (ΔE) 를 ((시험 후의 L* - 시험 전의 L*)2 + (시험 후의 a* - 시험 전의 a*)2 + (시험 후의 b* - 시험 전의 b*)2)1/2 로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 값이 작은 것이 퇴색 후의 색변화가 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 118 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00175
○ : ΔE ≤ 9
△ : 9 < ΔE ≤ 11
× : 11 < ΔE
[내습성 평가]
실시예 C1, 비교예 C1 및 C2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 야마토 과학사 제조 Humidic Chamber IG400 을 사용하여, 30 ℃, 90 ％RH 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다. 시험 종료 후, 육안으로 상기의 시험편을 확인하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 번짐이 적은 것이 내습성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 119 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00176
○ : 번짐 없음
△ : 유색 격자의 주변에 약간이 번짐이 보인다
× : 분명한 번짐이 보인다
표 118 및 119 의 결과로부터, 실시예 C1 은 내오존가스성, 내습성에 있어서, 어느 쪽도 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 C1 은 그 어느 쪽의 평가에 있어서도 실시예 C1 에 떨어지는 결과가 되었다. 또, 비교예 C2 는 내오존가스성에 있어서는 우수한 결과를 나타냈지만, 내습성이 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 내오존가스성, 내습성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예 C1 의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 D]
[실시예 D1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 상기 식 (d1) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 120 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21), 상기 식 (d1) 의 화합물은 국제 공개 2005/033211호에 기재된 화합물 (12) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 58]
Figure 112016019574186-pct00177
Figure 112016019574186-pct00178
[비교예 D1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (2) 의 색소를 사용하지 않고, 수산화나트륨 + 이온 교환수를 증량하는 것 이외에는, 실시예 D1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 D1 로 한다.
[비교예 D2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Yellow 23 을 사용하는 것 이외에는 실시예 D1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 D2 로 한다. 또한, C. I. Acid Yellow 23 은 시판되는 것을 사용하였다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 D1, 비교예 D1 및 D2 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : CANON 사 제조 상품명 GL-101 광택 골드
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[내오존성 평가]
실시예 D1, 비교예 D1 및 D2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 10 ppm, 습도 50 ％RH, 온도 23 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색차 (ΔE) 를 ((시험 후의 L* - 시험 전의 L*)2 + (시험 후의 a* - 시험 전의 a*)2 + (시험 후의 b* - 시험 전의 b*)2)1/2 로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 값이 작은 것이 퇴색 후의 색변화가 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 121 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00179
○ : ΔE ≤ 10
△ : 10 < ΔE ≤ 11
× : 11 < ΔE
[내습성 평가]
실시예 D1, 비교예 D1 및 D2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 야마토 과학사 제조 Humidic Chamber IG400 을 사용하여, 30 ℃, 90 ％RH 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다. 시험 종료 후, 육안으로 상기의 시험편을 확인하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 번짐이 적은 것이 내습성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 122 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00180
○ : 번짐 없음
△ : 유색 격자의 주변에 약간이 번짐이 보인다
× : 분명한 번짐이 보인다
표 121 및 122 의 결과로부터, 실시예 D1 은 내오존가스성, 내습성에 있어서, 어느 쪽도 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 D1 은 그 어느 쪽의 평가에 있어서도 실시예 D1 에 떨어지는 결과가 되었다. 또, 비교예 D2 는 내오존가스성에 있어서는 우수한 결과를 나타냈지만, 내습성이 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 내오존가스성, 내습성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예 D1 의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 E]
[실시예 E1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (e2) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 123 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21), 하기 식 (e2) 의 화합물은 일본 공개특허공보 2003-321627호에 기재된 화합물 (4) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 59]
Figure 112016019574186-pct00181
[화학식 60]
Figure 112016019574186-pct00182
Figure 112016019574186-pct00183
[비교예 E1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (e2) 의 색소를 사용하지 않고, 수산화나트륨 + 이온 교환수를 증량하는 것 이외에는, 실시예 E1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 E1 로 한다.
[비교예 E2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Yellow 23 을 사용하는 것 이외에는 실시예 E1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 E2 로 한다. 또한, C. I. Acid Yellow 23 은 시판되는 것을 사용하였다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 E1, 비교예 E1 및 E2 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : CANON 사 제조 상품명 GL-101 광택 골드
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[내오존성 평가]
실시예 E1, 비교예 E1 및 E2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 10 ppm, 습도 50 ％RH, 온도 23 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색차 (ΔE) 를 ((시험 후의 L* - 시험 전의 L*)2 + (시험 후의 a* - 시험 전의 a*)2 + (시험 후의 b* - 시험 전의 b*)2)1/2 로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 값이 작은 것이 퇴색 후의 색변화가 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 124 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00184
○ : ΔE ≤ 9
△ : 9 < ΔE ≤ 11
× : 11 < ΔE
[내습성 평가]
실시예 E1, 비교예 E1 및 E2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 야마토 과학사 제조 Humidic Chamber IG400 을 사용하여, 30 ℃, 90 ％RH 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다. 시험 종료 후, 육안으로 상기의 시험편을 확인하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 번짐이 적은 것이 내습성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 125 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00185
○ : 번짐 없음
△ : 유색 격자의 주변에 약간이 번짐이 보인다
× : 분명한 번짐이 보인다
표 124 및 125 의 결과로부터, 실시예 E1 은 비교예 E1 및 E2 보다 내오존성, 내습성에 있어서 우수한 것이 확인되었다.
[실시예, 비교예 F]
[실시예 F1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (f3) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 126 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (f3) 의 화합물은 일본 공개특허공보 평09-217018호에 기재된 방법에 준하여 합성을 실시함으로써 얻었다.
[화학식 61]
Figure 112016019574186-pct00186
[화학식 62]
Figure 112016019574186-pct00187
Figure 112016019574186-pct00188
[실시예 F2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, (B) 로서 상기 식 (f3) 으로 나타내는 화합물 대신에, 하기 식 (f4) 로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 F1 과 동일하게 하여 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 하기 식 (f4) 의 화합물은 일본 공개특허공보 평09-217018호에 기재된 화합물 (100) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 63]
Figure 112016019574186-pct00189
[비교예 F1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (f3) 의 색소를 사용하지 않고, 수산화나트륨 + 이온 교환수를 증량하는 것 이외에는, 실시예 F1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 F1 로 한다.
[비교예 F2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Yellow 23 을 사용하는 것 이외에는 실시예 F1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 F2 로 한다. 또한, C. I. Acid Yellow 23 은 시판되는 것을 사용하였다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 F1, F2, 비교예 F1, 및 F2 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : EPSON 사 제조 상품명 크리스피어
광택지 2 : 브라더 공업 주식회사 제조 상품명 사진 광택지 BP71G
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[내오존가스성 평가]
실시예 F1, F2, 비교예 F1 및 F2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 10 ppm, 습도 50 ％RH, 온도 23 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색차 (ΔE) 를 ((시험 후의 L* - 시험 전의 L*)2 + (시험 후의 a* - 시험 전의 a*)2 + (시험 후의 b* - 시험 전의 b*)2)1/2 로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 값이 작은 것이 퇴색 후의 색변화가 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 127 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00190
○ : ΔE ≤ 9
△ : 9 < ΔE ≤ 10
× : 10 < ΔE
[내습성 평가]
실시예 F1, F2, 비교예 F1 및 F2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 야마토 과학사 제조 Humidic Chamber IG400 을 사용하여, 30 ℃, 90 ％RH 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다. 시험 종료 후, 육안으로 상기의 시험편을 확인하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 번짐이 적은 것이 내습성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 128 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00191
○ : 번짐 없음
△ : 유색 격자의 주변에 약간이 번짐이 보인다
× : 분명한 번짐이 보인다
표 127 및 128 의 결과로부터, 실시예 F1 및 F2 는 내오존가스성, 내습성에 있어서, 어느 쪽도 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 F1 은 내습성에 있어서는 우수하지만, 내오존성에 있어서 실시예 F1 및 F2 보다 떨어지는 결과가 되었다. 또, 비교예 F2 는 내오존가스성에 있어서는 우수한 결과를 나타냈지만, 내습성이 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 내오존가스성, 내습성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예 F1 및 F2 의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 GH]
[합성예 GH1]
물 675.0 부 중에 하기 식 (q2) 의 화합물을 115.0 부, 하기 식 (q3) 의 화합물 98.0 부, 48 ％ 수산화나트륨 수용액 61.0 부, 에틸렌글리콜 11.0 부를 첨가하고, 98 ℃ 에서 10 시간 교반하여, 축합 반응을 완결시켰다. 얻어진 반응액에 물 280.0 부를 추가하고, 액온을 85 ∼ 88 ℃ 로 조정하고, 글루코오스 12.0 부를 첨가하고 2 시간 교반하여, 환원 반응을 완결시켰다. 이어서, 염산을 사용하여 pH 를 9.0 ∼ 9.5 로 조정하고, 염화나트륨을 사용하여 염석을 실시하고, 여과하였다. 얻어진 케이크 전체량을 물 2000 부에 용해시키고, 메탄올 2000.0 부의 첨가에 의해 정석시키고, 결정을 여과, 분리함으로써 탈염하였다. 이어서 얻어진 결정을 건조시켜, 식 (q4) 로 나타내는 화합물 192.0 부를 얻었다. 이 화합물의 수중에서의 최대 흡수 파장 (λmax) 은 413 ㎚ 였다.
[화학식 64]
Figure 112016019574186-pct00192
[화학식 65]
Figure 112016019574186-pct00193
[화학식 66]
Figure 112016019574186-pct00194
[실시예 G1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (g3) 의 화합물, 성분 (C) 로서 상기 (q4) 및 하기 식 (a2) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 129 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (g3) 의 화합물은 일본 공개특허공보 2004-285351호에 기재된 화합물 (38) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (a2) 의 화합물은 국제 공개 2006/001274호에 기재된 화합물 (11) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
또한, 표 129 중, SF-465 는 서피놀RTM465 (에어 프로덕츠 앤드 케미컬즈사 제조) 를 나타낸다.
[화학식 67]
Figure 112016019574186-pct00195
[화학식 68]
Figure 112016019574186-pct00196
[화학식 69]
Figure 112016019574186-pct00197
Figure 112016019574186-pct00198
[실시예 H2]
성분 (B) 로서, 상기 식 (g3) 으로 나타내는 화합물 대신에, 하기 식 (h2) 로 나타내는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 G1 과 동일하게 하여 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 하기 식 (h2) 의 화합물은 일본 공개특허공보 2005-036222호에 기재된 화합물 (29) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 70]
Figure 112016019574186-pct00199
[비교예 GH1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 G1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 GH1 로 한다. 또한, C. I. Food Black 2 는 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 GH2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 H2 와 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 GH2 로 한다.
[비교예 GH3]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (g3) 의 색소를 사용하지 않고, 상기 식 (3) 의 색소를 증량하는 것 이외에는, 실시예 G1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 GH3 으로 한다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 G1, H2, 비교예 GH1 내지 GH3 으로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : 휴렛·팩커드사 제조 상품명 어드밴스드 포토 용지 (광택)
광택지 2 : 후지 필름사 제조 상품명 화채 사진 완성 Pro
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[내광성 평가]
실시예 G1, H2, 비교예 GH1 내지 GH3 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 스가 시험기사 제조, 상품명 크세논 웨더미터 XL75 를 사용하여, 광 조도를 100 klux, 습도 60 ％RH, 온도 24 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색소 잔존율을 (시험 후의 반사 농도 Dk/시험 전의 반사 농도 Dk) ×100 (％) 으로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 잔존율이 높은 것이 광에 의한 퇴색이 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 130 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00200
○ : 잔존율 71 ％ 이상
△ : 잔존율 69 ％ 이상 71 ％ 미만
× : 잔존율 69 ％ 미만
표 130 의 결과로부터, 실시예 G1 및 H2 는 내광성에 있어서, 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 GH1 내지 GH3 은 모두 실시예 G1 및 H2 보다 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 내광성에 있어서도 우수한 실시예 1 및 2 의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 I]
[합성예 I1]
물 675.0 부 중에 하기 식 (q2) 의 화합물을 115.0 부, 하기 식 (q3) 의 화합물 98.0 부, 48 ％ 수산화나트륨 수용액 61.0 부, 에틸렌글리콜 11.0 부를 첨가하고, 98 ℃ 에서 10 시간 교반하여, 축합 반응을 완결시켰다. 얻어진 반응액에 물 280.0 부를 추가하고, 액온을 85 ∼ 88 ℃ 로 조정하고, 글루코오스 12.0 부를 첨가하고 2 시간 교반하여, 환원 반응을 완결시켰다. 이어서, 염산을 사용하여 pH 를 9.0 ∼ 9.5 로 조정하고, 염화나트륨을 사용하여 염석을 실시하고, 여과하였다. 얻어진 케이크 전체량을 물 2000 부에 용해시키고, 메탄올 2000.0 부의 첨가에 의해 정석시키고, 결정을 여과, 분리함으로써 탈염하였다. 이어서 얻어진 결정을 건조시켜, 식 (q4) 로 나타내는 화합물 192.0 부를 얻었다. 이 화합물의 수중에서의 최대 흡수 파장 (λmax) 은 413 ㎚ 였다.
[화학식 71]
Figure 112016019574186-pct00201
[화학식 72]
Figure 112016019574186-pct00202
[화학식 73]
Figure 112016019574186-pct00203
[실시예 I1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (i5) 의 화합물, 성분 (C) 로서 하기 식 (a2) 및 상기 식 (q4) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 131 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (i5) 의 화합물은 국제 공개 2007-077931호에 기재된 화합물 (36) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (a2) 의 화합물은 국제 공개 2006/001274호에 기재된 화합물 (11) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
또한, 표 131 중, SF-465 는 서피놀RTM465 (에어 프로덕츠 앤드 케미컬즈사 제조) 를 나타낸다.
[화학식 74]
Figure 112016019574186-pct00204
[화학식 75]
Figure 112016019574186-pct00205
[화학식 76]
Figure 112016019574186-pct00206
Figure 112016019574186-pct00207
[비교예 I1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 I1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 I1 로 한다. 또한, C. I. Food Black 2 는 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 I2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (i5) 의 색소를 사용하지 않고, 상기 식 (3) 의 색소를 증량하는 것 이외에는, 실시예 I1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 I2 로 한다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 I1, 비교예 I1 및 I2 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : 휴렛·팩커드사 제조 상품명 어드밴스드 포토 용지 (광택)
광택지 2 : 후지 필름사 제조 상품명 화채 사진 완성 Pro
광택지 3 : 캐논사 제조 상품명 사진 용지·광택 프로 [플라티나 그레이드]
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[내오존성 평가]
실시예 I1, 비교예 I1 및 I2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 40 ppm, 습도 60 ％RH, 온도 24 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색소 잔존율을 (시험 후의 반사 농도 Dk/시험 전의 반사 농도 Dk) ×100 (％) 으로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 잔존율이 높은 것이 오존에 의한 퇴색이 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 132 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00208
○ : 잔존율 77 ％ 이상
△ : 잔존율 74 ％ 이상 77 ％ 미만
× : 잔존율 73 ％ 미만
표 132 의 결과로부터, 실시예 I1 은 내오존성에 있어서, 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 I1 및 I2 는 모두 실시예 I1 보다 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 내오존성에 있어서 우수한 실시예 I1 의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 J]
[실시예 J1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (j6) 의 화합물, 성분 (C) 로서 하기 식 (b4) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 133 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (j6) 의 화합물은 일본 공개특허공보 2009-084346호에 기재된 화합물 (22) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (b4) 의 화합물은 국제 공개 2012/002317호에 기재된 화합물 (31) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
또한, 표 133 중, SF-465 는 서피놀RTM465 (에어 프로덕츠 앤드 케미컬즈사 제조) 를 나타낸다.
[화학식 77]
Figure 112016019574186-pct00209
[화학식 78]
Figure 112016019574186-pct00210
[화학식 79]
Figure 112016019574186-pct00211
Figure 112016019574186-pct00212
[비교예 J1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 J1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 J1 로 한다. 또한, C. I. Food Black 2 는 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 J2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (3) 의 색소를 사용하지 않고, 상기 식 (j6) 의 색소를 증량하는 것 이외에는, 실시예 J1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 J2 로 한다.
[비교예 J3]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (j6) 의 색소를 사용하지 않고, 상기 식 (3) 의 색소를 증량하는 것 이외에는, 실시예 J1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 J3 으로 한다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 J1, 비교예 J1 내지 J3 으로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : 세이코 엡슨사 제조 상품명 사진 용지 크리스피어 (고광택)
광택지 2 : 브라더 공업사 제조 상품명 사진 광택지 BP71G
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[발색성 평가]
실시예 J1, 및 비교예 J1 내지 J3 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 상기의 측색기를 사용하여 100 ％ 에 있어서의 Dk 치를 측색하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 수치가 높은 것이 발색성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 134 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00213
○ : Dk 치 2.3 이상
△ : Dk 치 2.2 이상 2.3 미만
× : Dk 치 2.2 미만
[내오존성 평가]
실시예 J1, 비교예 J1 내지 J3 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 40 ppm, 습도 60 ％RH, 온도 24 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색소 잔존율을 (시험 후의 반사 농도 Dk/시험 전의 반사 농도 Dk) ×100 (％) 으로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 잔존율이 높은 것이 오존에 의한 퇴색이 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 135 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00214
○ : 잔존율 81 ％ 이상
△ : 잔존율 78 ％ 이상 81 ％ 미만
× : 잔존율 78 ％ 미만
표 134 의 결과로부터, 실시예 J1 및 비교예 J3 은 발색성에 있어서 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 J1 및 J2 는 모두 실시예 J1 보다 떨어지는 결과가 되었다. 또, 표 135 의 결과로부터, 실시예 J1 및 비교예 J2 는 내오존성에 있어서, 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 J1 및 J3 은 모두 실시예 J1 보다 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 발색성 및 내오존성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예 J1 의 우위성이 확인되었다.
또한, 비교예 J1 은 상기 식 (3) 으로 나타내는 화합물을 함유함에도 불구하고, 발색성 및 내오존성이 떨어지는 결과를 나타냈다. 이런 점에서, 본원 발명 에 있어서, 상기 식 (3) 과 상기 식 (j6) 의 화합물의 상승 효과를 확인할 수도 있다.
[실시예, 비교예 K]
[실시예 K1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 으로 나타내는 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (k3) 의 화합물, 성분 (C) 로서 하기 식 (b4) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 136 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (k3) 의 화합물은 국제 공개 2005/097912호에 기재된 화합물 (35) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (b4) 의 화합물은 국제 공개 2012/002317호에 기재된 화합물 (31) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
또한, 표 136 중, SF-465 는 서피놀RTM465 (에어 프로덕츠 앤드 케미컬즈사 제조) 를 나타낸다.
[화학식 80]
Figure 112016019574186-pct00215
[화학식 81]
Figure 112016019574186-pct00216
[화학식 82]
Figure 112016019574186-pct00217
Figure 112016019574186-pct00218
[실시예 K2]
성분 (C) 로서 하기 식 (j6) 으로 나타내는 화합물을 사용하여, 상기 표 136 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하는 것 이외에는 실시예 K1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 실시예 K2 로 한다. 또한, 하기 식 (j6) 의 화합물은 일본 공개특허공보 2009-084346호에 기재된 화합물 (22) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 83]
Figure 112016019574186-pct00219
[비교예 K1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (3) 의 색소를 사용하지 않고, 대신에 C. I. Food Black 2 를 첨가하는 것 이외에는 실시예 K1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 K1 로 한다. 또한, C. I. Food Black 2 는 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 K2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (k3) 의 색소를 사용하지 않고, 상기 식 (3) 의 색소를 증량하는 것 이외에는, 실시예 K1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 K2 로 한다.
[비교예 K3]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (3) 의 색소를 사용하지 않고, 상기 식 (k3) 의 색소를 증량하는 것 이외에는, 실시예 K1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 K3 으로 한다.
[비교예 K4]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (3) 의 색소를 사용하지 않고, 상기 식 (j6) 의 색소를 증량하는 것 이외에는, 실시예 K1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 K4 로 한다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 K1 및 K2, 비교예 K1 내지 K4 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : 브라더 공업사 제조 상품명 사진 광택지 BP71G
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[발색성 평가]
실시예 K1 및 K2, 비교예 K1 내지 K4 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 상기의 측색기를 사용하여 100 ％ 에 있어서의 Dk 치를 측색하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 수치가 높은 것이 발색성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 137 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00220
◎ : Dk 치 2.33 이상
○ : Dk 치 2.28 이상 2.32 미만
△ : Dk 치 2.20 이상 2.28 미만
× : Dk 치 2.20 미만
[내광성 평가]
실시예 K1 및 K2, 비교예 K1 내지 K4 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 크세논 웨더미터 XL75 를 사용하여, 광 조도를 100 klux, 습도 60 ％RH, 온도 24 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다. 시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색소 잔존율을 (시험 후의 반사 농도 Dk/시험 전의 반사 농도 Dk) × 100 (％) 으로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 잔존율이 높은 것이 광에 의한 퇴색이 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 138 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00221
○ : 잔존율 81 ％ 이상
△ : 잔존율 79 ％ 이상 81 ％ 미만
× : 잔존율 79 ％ 미만
표 137 의 결과로부터, 실시예 K2 는 발색성에 있어서 매우 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 또, 실시예 K1, 비교예 K1, K2 및 K3 은 모두 발색성에 있어서 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 K3 은 실시예 K1 보다 떨어지는 결과가 되었다. 또, 표 138 의 결과로부터, 실시예 K1 및 실시예 K2 는 내광성에 있어서, 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 K1 내지 K4 는 모두 실시예 K1 보다 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 발색성 및 내광성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예 K1 및 K2, 특히 내광성이 우수한 실시예 K2 의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 L]
[실시예 L1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (l5) 의 화합물, 성분 (C) 로서 하기 식 (a2) 및 하기 식 (q4) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 139 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (l5) 의 화합물은 국제 공개 2012/081640호에 기재된 화합물 (28) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (a2) 의 화합물은 국제 공개 2006/001274호에 기재된 화합물 (11) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
또한, 표 139 중, SF-465 는 서피놀RTM465 (에어 프로덕츠 앤드 케미컬즈사 제조) 를 나타낸다.
[화학식 84]
Figure 112016019574186-pct00222
[화학식 85]
Figure 112016019574186-pct00223
[화학식 86]
Figure 112016019574186-pct00224
[화학식 87]
Figure 112016019574186-pct00225
Figure 112016019574186-pct00226
[비교예 L1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 L1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 L1 로 한다. 또한, C. I. Food Black 2 는 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 L2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (3) 의 색소를 사용하지 않고, 상기 식 (l5) 의 색소를 증량하는 것 이외에는, 실시예 L1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 L2 로 한다.
[비교예 L3]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (l5) 의 색소를 사용하지 않고, 상기 식 (3) 의 색소를 증량하는 것 이외에는, 실시예 L1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 L3 으로 한다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 L1, 비교예 L1 내지 L3 으로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : 세이코 엡슨사 제조 상품명 사진 용지 크리스피어 (고광택)
광택지 2 : 브라더 공업사 제조 상품명 사진 광택지 BP71G
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[발색성 평가]
실시예 L1, 및 비교예 L1 내지 L3 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 상기의 측색기를 사용하여 100 ％ 에 있어서의 Dk 치를 측색하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 수치가 높은 것이 발색성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 140 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00227
◎ : Dk 치 2.35 이상
○ : Dk 치 2.25 이상 2.35 미만
△ : Dk 치 2.15 이상 2.25 미만
× : Dk 치 2.15 미만
[내오존가스성 평가]
실시예 L1, 비교예 L1 내지 L3 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 40 ppm, 습도 60 ％RH, 온도 24 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색소 잔존율을 (시험 후의 반사 농도 Dk/시험 전의 반사 농도 Dk) × 100 (％) 으로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 잔존율이 높은 것이 오존에 의한 퇴색이 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 141 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00228
○ : 잔존율 81 ％ 이상
△ : 잔존율 77 ％ 이상 81 ％ 미만
× : 잔존율 77 ％ 미만
표 140 의 결과로부터, 실시예 L1 은 발색성에 있어서 매우 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 또, 비교예 L3 은 실시예 L1 보다는 떨어지지만 발색성에 있어서 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 L1 및 L2 는 모두 실시예 L1 보다 크게 떨어지는 결과가 되었다. 또, 표 141 의 결과로부터, 실시예 L1 및 비교예 L2 는 내오존가스성에 있어서, 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 L1 및 L3 은 모두 실시예 L1 보다 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 발색성 및 내오존가스성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예 L1 의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 M]
[합성예 M1]
물 675.0 부 중에 하기 식 (q2) 의 화합물을 115.0 부, 하기 식 (q3) 의 화합물 98.0 부, 48 ％ 수산화나트륨 수용액 61.0 부, 에틸렌글리콜 11.0 부를 첨가하고, 98 ℃ 에서 10 시간 교반하여, 축합 반응을 완결시켰다. 얻어진 반응액에, 물 280.0 부를 추가하고, 액온을 85 ∼ 88 ℃ 로 조정하고, 글루코오스 12.0 부를 첨가하고 2 시간 교반하여, 환원 반응을 완결시켰다. 이어서, 염산을 사용하여 pH 를 9.0 ∼ 9.5 로 조정하고, 염화나트륨을 사용하여 염석을 실시하고, 여과하였다. 얻어진 케이크 전체량을 물 2000 부에 용해시키고, 메탄올 2000.0 부의 첨가에 의해 정석시키고, 결정을 여과, 분리함으로써 탈염하였다. 이어서 얻어진 결정을 건조시켜, 식 (q4) 로 나타내는 화합물 192.0 부를 얻었다. 이 화합물의 수중에서의 최대 흡수 파장 (λmax) 은 413 ㎚ 였다.
[화학식 88]
Figure 112016019574186-pct00229
[화학식 89]
Figure 112016019574186-pct00230
[화학식 90]
Figure 112016019574186-pct00231
[실시예 M1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (m7) 의 화합물 (A ∼ D 중 1 이 피리딘, b = 2.4, c = 0.6), 성분 (C) 로서 하기 식 (a2) 및 (q4) 를 사용하여, 하기 표 142 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (m7) 의 화합물은 국제 공개 2007/091631호에 기재된 방법에 준하여 합성을 실시함으로써 얻었다. 하기 식 (a2) 의 화합물은 국제 공개 2006/001274호에 기재된 방법에 준하여 합성을 실시함으로써 얻었다.
[화학식 91]
Figure 112016019574186-pct00232
[화학식 92]
Figure 112016019574186-pct00233
[화학식 93]
Figure 112016019574186-pct00234
[화학식 94]
Figure 112016019574186-pct00235
Figure 112016019574186-pct00236
[실시예 M2]
성분 (B) 로서, 상기 식 (m7) 로 나타내는 화합물 대신에, 하기 식 (m8) 로 나타내는 화합물 (A ∼ D 중 1 이 피리딘) 을 사용하는 것 이외에는 실시예 M1 과 동일하게 하여 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 하기 식 (m8) 의 화합물은 국제 공개 2012-050061호의 실시예 1 에 기재된 화합물이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 95]
Figure 112016019574186-pct00237
[실시예 M3]
성분 (B) 로서, 상기 식 (m7) 로 나타내는 화합물 대신에, 하기 식 (m9) 로 나타내는 화합물 (A ∼ D 중 1.5 가 피리딘) 을 사용하는 것 이외에는 실시예 M1 과 동일하게 하여 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 하기 식 (m9) 의 화합물은 국제 공개 2008/111635호에 기재된 화합물이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 96]
Figure 112016019574186-pct00238
[실시예 M4]
성분 (B) 로서, 상기 식 (m7) 로 나타내는 화합물 대신에, 하기 식 (m10) 으로 나타내는 화합물 (A ∼ D 중 1.5 가 피리딘) 을 사용하는 것 이외에는 실시예 M1 과 동일하게 하여 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 하기 식 (m10) 의 화합물은 국제 공개 2007/116933호에 기재된 화합물이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 97]
Figure 112016019574186-pct00239
[실시예 M5]
성분 (B) 로서, 상기 식 (m7) 로 나타내는 화합물 대신에, 하기 식 (m11) 로 나타내는 화합물 (A ∼ D 중 1.2 가 피리딘) 을 사용하고, 성분 (C) 로서 하기 식 (b4) 를 사용하는 것 이외에는 실시예 M1 과 동일하게 하여 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 하기 식 (m11) 의 화합물은 국제 공개 2010/143619호에 기재된 화합물이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (b4) 의 화합물은 국제 공개 2012/002317호에 기재된 화합물이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 98]
Figure 112016019574186-pct00240
[화학식 99]
Figure 112016019574186-pct00241
[비교예 M1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (3) 의 색소를 3.75 ％ 사용하고, 성분 (B) 의 색소를 첨가하지 않는 것 이외에는, 실시예 M1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 M1 로 한다.
[비교예 M2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (3) 의 색소를 3.75 ％ 사용하고, 성분 (B) 의 색소를 첨가하지 않는 것 이외에는, 실시예 M5 와 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 M2 로 한다.
[비교예 M3]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (3) 의 색소를 3.00 ％ 사용하고, 성분 (B) 의 색소 대신에 C. I. Direct Blue 87 을 0.75 ％ 첨가하는 것 이외에는, 실시예 M1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 M3 으로 한다.
[비교예 M4]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (3) 의 색소를 3.00 ％ 사용하고, 성분 (B) 의 색소 대신에 C. I. Direct Blue 87 을 0.75 ％ 첨가하는 것 이외에는, 실시예 M5 와 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 M4 로 한다.
[비교예 M5]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 3.00 ％ 사용하는 것 이외에는, 실시예 M1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 M5 로 한다.
[비교예 M6]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 3.00 ％ 사용하는 것 이외에는, 실시예 M2 와 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 M6 으로 한다.
[비교예 M7]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 3.00 ％ 사용하는 것 이외에는, 실시예 M3 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 M7 로 한다.
[비교예 M8]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 3.00 ％ 사용하는 것 이외에는, 실시예 M4 와 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 M8 로 한다.
[비교예 M9]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 3.00 ％ 사용하는 것 이외에는, 실시예 M5 와 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 M9 로 한다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 M1 내지 M5, 비교예 M1 내지 M9 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 : Canon 사 제조 상품명 캐논 사진 용지·광택 골드 GL-101A450
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[내오존가스성 평가]
실시예 M1 내지 M5, 비교예 M1 내지 M9 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 10 ppm, 습도 50 ％RH, 온도 23 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색차 (ΔE) 를 ((시험 후의 L* - 시험 전의 L*)2 + (시험 후의 a* - 시험 전의 a*)2 + (시험 후의 b* - 시험 전의 b*)2)1/2 로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 값이 작은 것이 퇴색 후의 색변화가 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 143 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00242
○ : ΔE < 15.0
△ : 15.0 ≤ ΔE < 16.0
× : 16.0 ≤ ΔE
[내광성 평가]
실시예 M1 내지 M5, 비교예 M1 내지 M9 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 크세논 웨더미터 XL75 를 사용하여, 광 조도를 100 klux, 습도 60 ％RH, 온도 24 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색차 (ΔE) 를 ((시험 후의 L* - 시험 전의 L*)2 + (시험 후의 a* - 시험 전의 a*)2 + (시험 후의 b* - 시험 전의 b*)2)1/2 로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 값이 작은 것이 퇴색 후의 색변화가 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 144 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00243
○ : ΔE < 39.5
△ : 39.5 ≤ ΔE < 40.5
× : 40.5 ≤ ΔE
[발색성 평가]
실시예 M1 내지 M5, 비교예 M1 내지 M9 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시켰다. 건조 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, Dk 치가 높은 것이 발색성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 145 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00244
○ : Dk ≥ 2.25
△ : 2.10 ≤ Dk < 2.25
× : Dk < 2.10
표 143 내지 145 의 결과로부터, 실시예 M1 내지 M5 는 내오존가스성, 내광성, 발색성에 있어서, 모두 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 M1 내지 M4 는 발색성에 있어서는 우수하지만, 내오존가스성, 내광성에 있어서 실시예 M1 내지 M4 보다 떨어지는 결과가 되었다. 또, 비교예 M5 내지 M9 는, 내광성에 있어서 비교예 M6, 및 M9 는 우수하지만 내오존가스성, 발색성에 대해서는 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 내오존가스성, 내광성, 발색성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예 M1 내지 M5 의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 N]
[합성예 N1]
물 675.0 부 중에 하기 식 (q2) 의 화합물을 115.0 부, 하기 식 (q3) 의 화합물 98.0 부, 48 ％ 수산화나트륨 수용액 61.0 부, 에틸렌글리콜 11.0 부를 첨가하고, 98 ℃ 에서 10 시간 교반하여, 축합 반응을 완결시켰다. 얻어진 반응액에 물 280.0 부를 추가하고, 액온을 85 ∼ 88 ℃ 로 조정하고, 글루코오스 12.0 부를 첨가하고 2 시간 교반하여, 환원 반응을 완결시켰다. 이어서, 염산을 사용하여 pH 를 9.0 ∼ 9.5 로 조정하고, 염화나트륨을 사용하여 염석을 실시하고, 여과하였다. 얻어진 케이크 전체량을 물 2000 부에 용해시키고, 메탄올 2000.0 부의 첨가에 의해 정석시키고, 결정을 여과, 분리함으로써 탈염하였다. 이어서 얻어진 결정을 건조시켜, 하기 식 (q4) 로 나타내는 화합물 192.0 부를 얻었다. 이 화합물의 수중에서의 최대 흡수 파장 (λmax) 은 413 ㎚ 였다.
[화학식 100]
Figure 112016019574186-pct00245
[화학식 101]
Figure 112016019574186-pct00246
[화학식 102]
Figure 112016019574186-pct00247
[실시예 N1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (n7) 의 화합물 (m = 1.7 ∼ 3.2, n = 0.5 ∼ 2.0, 나머지는 술포기), 성분 (C) 로서 상기 식 (q4) 및 하기 식 (a2) 를 사용하여, 하기 표 146 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (n7) 의 화합물은 국제 공개 2004/087815호의 실시예 1 에 기재된 방법에 준하여 합성을 실시함으로써 얻었다. 하기 식 (a2) 의 화합물은 국제 공개 2006/001274호에 기재된 방법에 준하여 합성을 실시함으로써 얻었다.
[화학식 103]
Figure 112016019574186-pct00248
[화학식 104]
Figure 112016019574186-pct00249
[화학식 105]
Figure 112016019574186-pct00250
Figure 112016019574186-pct00251
[실시예 N2]
성분 (B) 로서, 상기 식 (n7) 로 나타내는 화합물 대신에, 하기 식 (n8) 로 나타내는 화합물 (m = 2, n = 2) 을 사용하는 것 이외에는 실시예 N1 과 동일하게 하여 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 하기 식 (n8) 의 화합물은 일본 특허 4420267호의 실시예 1 에 기재된 화합물이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 106]
Figure 112016019574186-pct00252
[실시예 N3]
성분 (B) 로서 상기 식 (n7) 로 나타내는 화합물 대신에, 국제 공개 2004/087815호의 실시예 3 에 기재된 방법에 준하여 합성을 실시함으로써 얻어지는 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 N1 과 동일하게 하여 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 여기서, 상기 참고 문헌의 실시예 3 에 기재된 방법에 준하여 얻은 화합물을 화합물 (n9) (m = 0.8 ∼ 3.0, n = 0.7 ∼ 2.9, 나머지는 술포기) 로 한다.
[비교예 N1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (3) 의 색소를 3.75 ％ 사용하고, 성분 (B) 의 색소를 첨가하지 않는 것 이외에는, 실시예 N1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 N1 로 한다.
[비교예 N2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 의 색소 대신에 C. I. Direct Blue 87 을 사용하는 것 이외에는 실시예 N1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 N2 로 한다.
[비교예 N3]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는, 실시예 N1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 N3 으로 한다.
[비교예 N4]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는, 실시예 N2 와 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 N4 로 한다.
[비교예 N5]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는, 실시예 N3 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 N5 로 한다.
[(A) 잉크젯 기록]
상기 실시예 N1 내지 N3, 비교예 N1 내지 N5 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 : Canon 사 제조 상품명 캐논 사진 용지·광택 골드 GL-101A450
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[내오존가스성 평가]
실시예 N1 내지 N3, 비교예 N1 내지 N5 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 10 ppm, 습도 50 ％RH, 온도 23 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색차 (ΔE) 를 ((시험 후의 L* - 시험 전의 L*)2 + (시험 후의 a* - 시험 전의 a*)2 + (시험 후의 b* - 시험 전의 b*)2)1/2 로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 값이 작은 것이 퇴색 후의 색변화가 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 147 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00253
○ : ΔE < 16.0
△ : 16.0 ≤ ΔE < 20.0
× : 20.0 ≤ ΔE
[내광성 평가]
실시예 N1 내지 N3, 비교예 N1 내지 N5 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 크세논 웨더미터 XL75 를 사용하여, 광 조도를 100 klux, 습도 60 ％RH, 온도 24 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색차 (ΔE) 를 ((시험 후의 L* - 시험 전의 L*)2 + (시험 후의 a* - 시험 전의 a*)2 + (시험 후의 b* - 시험 전의 b*)2)1/2 로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 값이 작은 것이 퇴색 후의 색변화가 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 148 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00254
○ : ΔE < 18.0
△ : 18.0 ≤ ΔE < 20.0
× : 20.0 ≤ ΔE
[발색성 평가]
실시예 N1 내지 N5, 비교예 N1 내지 N9 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시켰다. 건조 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, Dk 치가 높은 것이 발색성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 149 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00255
○ : Dk ≥ 2.25
△ : 2.10 ≤ Dk < 2.25
× : Dk < 2.10
표 147 내지 149 의 결과로부터, 실시예 N1 내지 N3 은 내오존가스성, 내광성, 발색성에 있어서, 어느 쪽도 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 N1, 및 N2 는 발색성에 있어서는 우수하지만, 내오존가스성, 내광성에 있어서 실시예 N1 내지 N3 보다 떨어지는 결과가 되었다. 또, 비교예 N3 내지 N5 는, 내오존가스성, 발색성의 어느 경우에 대해서도 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 내오존가스성, 내광성, 발색성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예 N1 내지 N3 의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 O]
[실시예 O1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (o6) 의 화합물, 성분 (C) 로서 하기 식 (a2) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 150 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (o6) 의 화합물은 일본 공개특허공보 평10-306221호에 기재된 화합물 (3) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (a2) 의 화합물은 국제 공개 2006/001274호에 기재된 화합물 (11) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
또한, 표 150 중, SF-465 는 서피놀RTM465 (에어 프로덕츠 앤드 케미컬즈사 제조) 를 나타낸다.
[화학식 107]
Figure 112016019574186-pct00256
[화학식 108]
Figure 112016019574186-pct00257
[화학식 109]
Figure 112016019574186-pct00258
Figure 112016019574186-pct00259
[실시예 O2]
실시예로서, 상기 식 (o6) 의 색소를 사용하지 않고, 하기 식 (o7) 의 색소를 사용하는 것 이외에는 실시예 O1 과 동일하게 하여 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 실시예 O2 로 한다. 또한, 하기 식 (o7) 의 화합물은 국제 공개 2004/104108호에 기재된 화합물 (13) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 110]
Figure 112016019574186-pct00260
[실시예 O3]
실시예로서, 상기 식 (o6) 의 색소를 사용하지 않고, 하기 식 (o8) 의 색소를 사용하는 것 이외에는 실시예 O1 과 동일하게 하여 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 실시예 O3 으로 한다. 또한, 하기 식 (o8) 의 화합물은 일본 특허 5328354호에 기재된 화합물 (1) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 111]
Figure 112016019574186-pct00261
[실시예 O4]
실시예로서, 상기 식 (o6) 의 색소를 사용하지 않고, 하기 식 (o9) 의 색소를 사용하는 것 이외에는 실시예 O1 과 동일하게 하여 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 실시예 O4 로 한다. 또한, 하기 식 (o9) 의 화합물은 일본 특허 5337716호에 기재된 화합물 (7) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 112]
Figure 112016019574186-pct00262
[실시예 O5]
실시예로서, 상기 식 (o6) 의 색소를 사용하지 않고, 하기 식 (o10) 의 색소를 사용하는 것 이외에는 실시예 O1 과 동일하게 하여 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 실시예 O5 로 한다. 또한, 하기 식 (o10) 의 화합물은 국제 공개 2009/060654호에 기재된 화합물 (16) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 113]
Figure 112016019574186-pct00263
[실시예 O6]
실시예로서, 상기 식 (o6) 의 색소를 사용하지 않고, 하기 식 (o11) 의 색소를 사용하는 것 이외에는 실시예 O1 과 동일하게 하여 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 실시예 O6 으로 한다. 또한, 하기 식 (o11) 의 화합물은 일본 공개특허공보 2001-139836호에 기재된 화합물 (1) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 114]
Figure 112016019574186-pct00264
[비교예 O1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Red 1 을 사용하는 것 이외에는 실시예 O1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 O1 로 한다. 또한, C. I. Acid Red 1 은 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 O2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Red 27 을 사용하는 것 이외에는 실시예 O1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 O1 로 한다. 또한, C. I. Acid Red 27 은 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 O3]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 O1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 O3 으로 한다. 또한, C. I. Food Black 2 는 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 O4]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 O2 와 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 O4 로 한다.
[비교예 O5]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 O3 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 O5 로 한다.
[비교예 O6]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 O4 와 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 O6 으로 한다.
[비교예 O7]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 O5 와 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 O7 로 한다.
[비교예 O8]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 O6 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 O8 로 한다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 O1 내지 O6, 비교예 O1 내지 O8 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : 캐논사 제조 상품명 사진 용지 광택 프로 [플라티나 그레이드]
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[발색성 평가]
실시예 O1 내지 O6, 비교예 O1 내지 O8 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 상기의 측색기를 사용하여 100 ％ 에 있어서의 Dk 치를 측색하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 수치가 높은 것이 발색성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 151 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00265
○ : Dk 치 2.25 이상
△ : Dk 치 1.90 이상 2.25 미만
× : Dk 치 1.90 미만
[내오존가스성 평가]
실시예 O1 내지 O6, 비교예 O1 내지 O8 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 40 ppm, 습도 60 ％RH, 온도 24 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색소 잔존율을 (시험 후의 반사 농도 Dk/시험 전의 반사 농도 Dk) × 100 (％) 으로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 잔존율이 높은 것이 오존에 의한 퇴색이 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 152 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00266
○ : 잔존율 73 ％ 이상
△ : 잔존율 70 ％ 이상 73 ％ 미만
× : 잔존율 70 ％ 미만
표 151 의 결과로부터, 실시예 O1 내지 O6, 및 비교예 O1 및 O2 는 발색성에 있어서 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 O3 내지 O8 은 모두 실시예 O1 내지 O6 보다 크게 떨어지는 결과가 되었다. 또, 표 152 의 결과로부터, 실시예 O1 내지 O6 은 내오존가스성에 있어서, 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 O1 내지 O8 은 모두 실시예 O1 내지 O6 보다 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 발색성 및 내오존가스성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 P]
[실시예 P1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 하기 식 (p2) 의 화합물, 성분 (C) 로서 하기 식 (a2) 의 화합물을 사용하여, 하기 표 153 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (p2) 의 화합물은 국제 공개 2008/066062호에 기재된 화합물 (2) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (a2) 의 화합물은 국제 공개 2006/001274호에 기재된 화합물 (11) 이고, 각각 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
또한, 표 153 중, SF-465 는 서피놀RTM465 (에어 프로덕츠 앤드 케미컬즈사 제조) 를 나타낸다.
[화학식 115]
Figure 112016019574186-pct00267
[화학식 116]
Figure 112016019574186-pct00268
[화학식 117]
Figure 112016019574186-pct00269
Figure 112016019574186-pct00270
[실시예 P2]
실시예의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (p2) 로 나타내는 색소 대신에 하기 식 (p3) 의 색소를 사용하는 것 이외에는 실시예 P1 과 동일하게 하여 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 실시예 P2 로 한다. 또한, 하기 식 (p3) 의 화합물은 일본 공개특허공보 2010-006969호에 기재된 화합물 (10) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 118]
Figure 112016019574186-pct00271
[실시예 P3]
실시예의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (p2) 로 나타내는 색소 대신에 하기 식 (p4) 의 색소를, 상기 식 (a2) 로 나타내는 색소 대신에 하기 식 (b4) 의 색소를 사용하는 것 이외에는 실시예 P1 과 동일하게 하여 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 실시예 P3 으로 한다. 또한, 하기 식 (p4) 의 화합물은 일본 공개특허공보 2003-192930호에 기재된 화합물 (16) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. 하기 식 (b4) 의 화합물은 국제 공개 2012/002317호에 기재된 화합물 (31) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 119]
Figure 112016019574186-pct00272
[화학식 120]
Figure 112016019574186-pct00273
[실시예 P4]
실시예의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 식 (p4) 로 나타내는 색소 대신에 하기 식 (p5) 의 색소를 사용하는 것 이외에는 실시예 P3 과 동일하게 하여 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 실시예 P4 로 한다. 또한, 하기 식 (p5) 의 화합물은 국제 공개 2006-075706호에 기재된 화합물 (5) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다.
[화학식 121]
Figure 112016019574186-pct00274
[비교예 P1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Red 1 을 사용하는 것 이외에는 실시예 P1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 P1 로 한다. 또한, C. I. Acid Red 1 은 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 P2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Red 27 을 사용하는 것 이외에는 실시예 P1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 P2 로 한다. 또한, C. I. Acid Red 27 은 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 P3]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Red 1 을 사용하는 것 이외에는 실시예 P3 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 P3 으로 한다. 또한, C. I. Acid Red 1 은 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 P4]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Red 27 을 사용하는 것 이외에는 실시예 P3 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 P4 로 한다. 또한, C. I. Acid Red 27 은 시판되는 것을 사용하였다.
[비교예 P5]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 P1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 P5 로 한다.
[비교예 P6]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 P2 와 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 P6 으로 한다.
[비교예 P7]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 P3 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 P7 로 한다.
[비교예 P8]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (A) 대신에 C. I. Food Black 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 P4 와 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 P8 로 한다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 P1 내지 P4, 비교예 P1 내지 P8 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : 세이코 엡슨사 제조 상품명 사진 용지 크리스피어 (고광택)
광택지 2 : 브라더 공업사 제조 상품명 사진 광택지 BP71G
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[발색성 평가]
실시예 P1 내지 P4, 및 비교예 P1 내지 P8 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 상기의 측색기를 사용하여 100 ％ 에 있어서의 Dk 치를 측색하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 수치가 높은 것이 발색성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 154 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00275
○ : Dk 치 2.28 이상
△ : Dk 치 1.78 이상 2.28 미만
× : Dk 치 1.78 미만
[내오존가스성 평가]
실시예 P1 내지 P4, 및 비교예 P1 내지 P8 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 40 ppm, 습도 60 ％RH, 온도 24 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색소 잔존율을 (시험 후의 반사 농도 Dk/시험 전의 반사 농도 Dk) ×100 (％) 으로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 잔존율이 높은 것이 오존에 의한 퇴색이 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 155 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00276
○ : 잔존율 78 ％ 이상
△ : 잔존율 75 ％ 이상 78 ％ 미만
× : 잔존율 75 ％ 미만
표 154 의 결과로부터, 실시예 P1 내지 P4 및 비교예 P1 내지 P4 는 발색성에 있어서 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 P5 내지 P8 은 모두 실시예 P1 내지 P4 보다 떨어지는 결과가 되었다. 또, 표 155 의 결과로부터, 실시예 P1 내지 P4 는 내오존가스성에 있어서, 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 P1 내지 P8 은 모두 실시예 P1 내지 P4 보다 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 발색성 및 내오존가스성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예 P1 내지 P4 의 우위성이 확인되었다.
[실시예, 비교예 R]
[실시예 R1]
성분 (A) 로서 하기 식 (3) 의 화합물, 성분 (B) 로서 C. I. Direct Yellow 86 을 사용하여, 하기 표 156 에 나타낸 조성비로 각 성분을 혼합하고, 고형분이 용해될 때까지 대략 1 시간 교반한 후, 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터 (상품명, 셀룰로오스아세테이트계 여과지, 어드밴텍사 제조) 로 여과함으로써 시험용의 흑색 잉크 조성물을 조제하였다. 또한, 하기 식 (3) 의 화합물은 국제 공개 2006/051850호에 기재된 화합물 (21) 이고, 문헌에 기재된 방법을 추가 시험함으로써 얻었다. C. I. Direct Yellow 86, C. I. Direct Yellow 132, 및 C. I. Direct Yellow 142 에 대해서는, 시판품을 구입함으로써 얻었다.
[화학식 122]
Figure 112016019574186-pct00277
Figure 112016019574186-pct00278
[실시예 R2]
C. I. Direct Yellow 86 대신에 C. I. Direct Yellow 132 를 사용하는 것 이외에는 실시예 R1 과 동일하게 하여 잉크 조성물을 조정하였다.
[실시예 R3]
C. I. Direct Yellow 86 대신에 C. I. Direct Yellow 142 를 사용하는 것 이외에는 실시예 R1 과 동일하게 하여 잉크 조성물을 조정하였다.
[비교예 R1]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 상기 성분 (B) 의 색소를 사용하지 않고, 수산화나트륨 + 이온 교환수를 증량하는 것 이외에는, 실시예 R1 과 동일하게 하여 비교용의 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 R1 로 한다.
[비교예 R2]
비교 대상의 흑색 잉크 조성물로서, 성분 (B) 대신에 C. I. Acid Yellow 23 을 사용하는 것 이외에는 실시예 R1 과 동일하게 하여 비교예용의 잉크를 조정하였다. 이 잉크를 사용하여 실시한 하기 각종 시험을 비교예 R2 로 한다. 또한, C. I. Acid Yellow 23 은 시판되는 것을 사용하였다.
[(B) 잉크젯 기록]
상기 실시예 R1 내지 R3, 비교예 R1 및 R2 로 얻어진 각각의 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯 프린터 (상품명 EPSON 사 PX-105) 에 의해, 하기의 인쇄 용지에 잉크젯 기록을 실시하였다.
광택지 1 : EPSON 사 제조 상품명 크리스피어
인쇄시에는, 색상 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％, 90 ％, 80 ％, 70 ％, 60 ％, 50 ％, 40 ％, 30 ％, 20 ％, 10 ％ 인 10 단계의 계조가 얻어지도록 화상 패턴을 만들어, 농흑색 ∼ 담흑색의 그라데이션의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 또, 내습성 평가용 시험편으로서, 반사 농도가 100 ％ 및 0 ％ 인 격자상의 화상 패턴을 만들어, 흑색 및 백색의 격자상의 기록물을 얻고, 이것을 시험편으로 하여 이하의 평가 시험을 실시하였다. 어느 인쇄시에도 그레이 스케일 모드를 사용하고 있기 때문에, 흑색 기록액 이외의 옐로우, 시안, 마젠타의 각 기록액은 병용되어 있지 않다.
[(C) 평가]
본 발명의 수성 잉크 조성물에 의한 기록 화상에 대해, 기록 화상의 농도 변화는, GRETAG-MACBETH 사 제조의 측색기, 상품명 SpectroEye 를 사용하여 측정하였다. 측색할 때에는, 모두 광원에 D65, 농도 기준으로 DIN NB, 시야각 2°의 조건으로 실시하였다.
[내오존성 평가]
실시예 R1 내지 R3, 비교예 R1 및 R2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 스가 시험기사 제조, 상품명 오존 웨더오미터를 사용하여, 오존 농도를 10 ppm, 습도 50 ％RH, 온도 23 ℃ 의 조건하에서 각 시험편을 24 시간 방치하였다.
시험 종료 후, 상기의 측색기를 사용하여 측색하여, 색차 (ΔE) 를 ((시험 후의 L* - 시험 전의 L*)2 + (시험 후의 a* - 시험 전의 a*)2 + (시험 후의 b* - 시험 전의 b*)2)1/2 로 구하고 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 값이 작은 것이 퇴색 후의 색변화가 적은 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 157 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00279
○ : ΔE ≤ 9
△ : 9 < ΔE ≤ 11
× : 11 < ΔE
[내습성 평가]
실시예 R1 내지 R3, 비교예 R1 및 R2 의 잉크를 사용하여 얻어진 각 기록 화상은, 인쇄 후 24 시간 자연 건조시키고, 야마토 과학사 제조 Humidic Chamber IG400 을 사용하여, 30 ℃, 90 ％RH 의 조건하에서 각 시험편을 168 시간 방치하였다. 시험 종료 후, 육안으로 상기의 시험편을 확인하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 얻어지는 평가로는, 번짐이 적은 것이 내습성이 양호한 것을 나타내어 우수하다.
결과를 하기 표 158 에 나타낸다.
Figure 112016019574186-pct00280
○ : 번짐 없음
△ : 유색 격자의 주변에 약간이 번짐이 보인다
× : 분명한 번짐이 보인다
표 157 및 158 의 결과로부터, 실시예 R1 내지 R3 은 내오존성, 내습성에 있어서, 어느 쪽도 우수한 결과를 나타내는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 R1 및 R2 는, 그 어느 쪽의 평가에 있어서도 실시예 R1 내지 R3 에 떨어지는 결과가 되었다. 이 결과로부터, 내오존성, 내습성 중 어느 것에 있어서도 우수한 실시예 R1 내지 R3 의 우위성이 확인되었다.
산업상 이용가능성
본 발명의 아조 화합물 또는 그 염, 및 이것을 함유하는 잉크 조성물은, 인자 농도가 매우 높고, 또한 채도가 낮고, 고품위인 흑색의 색상을 갖고, 내습성, 내광성, 내오존가스성이 우수하기 때문에, 필기용구 등의 각종 기록용, 특히 잉크젯 기록용의 흑색 잉크에 바람직하게 사용된다.

Claims (14)

  1. (A) 하기 식 (3) 으로 나타내는 색소, 및 (B) 하기 식 (b4) 로 나타내는 색소를 함유하는 잉크 조성물.
    Figure 112021035627369-pct00312

    Figure 112021035627369-pct00313
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    추가로 (S) 수용성 유기 용제를 함유하는 잉크 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 성분 (S) 가 2-피롤리돈, 글리세린계 용제 및 글리콜계 용제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 수용성 유기 용제인 잉크 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    잉크 조성물에 있어서의 색소분의 총량 중, 상기 성분 (A) 의 함유율이 40 질량％ 이상인 잉크 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    잉크젯 기록용인 잉크 조성물.
  10. 제 1 항 및 제 6 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물을 잉크로서 사용하고, 그 잉크의 잉크 방울을 기록 신호에 따라 토출시켜 피기록재에 부착시켜, 기록을 실시하는 잉크젯 기록 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    피기록재가 정보 전달용 시트인 잉크젯 기록 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    정보 전달용 시트가 보통지 또는 다공성 백색 무기물을 함유하는 잉크 수용층을 갖는 시트인 잉크젯 기록 방법.
  13. 제 10 항에 기재된 잉크젯 기록 방법에 의해 착색된 착색체.
  14. 제 1 항 및 제 6 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 기재된 잉크 조성물을 함유하는 용기가 장전된 잉크젯 프린터.
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