CN105452398B - 墨水组合物、使用此墨水组合物的喷墨记录方法、及着色体 - Google Patents

墨水组合物、使用此墨水组合物的喷墨记录方法、及着色体 Download PDF

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Abstract

本发明是一种墨水组合物,其含有:(A)下述式(1)所表示的色素;及,(B)选自下述(B‑a)~(B‑t)的群组中的1种或2种以上色素。本发明的目的是提供一种形成黑色记录图像的水性黑色墨水组合物,其即便长期保存亦稳定,于深色和浅色印刷时,皆呈现彩度较低、无色调的中性黑色~灰色,且所印刷的图像的浓度较高,每种介质的色相无变化,并且记录图像的显色性、耐旋光性、耐臭氧气体性及耐湿性非常优异:

Description

墨水组合物、使用此墨水组合物的喷墨记录方法、及着色体
技术领域
本发明有关于一种墨水组合物、使用此墨水组合物的喷墨记录方法、及着色体。
背景技术
各种彩色记录方法之中,利用喷墨打印机的记录方法是具有代表性的方法之一,此方法是产生小滴的墨水,并使此小滴的墨水附着至各种被记录材料(纸、膜、布帛等)上来进行记录。此方法由于记录头和被记录材料不直接接触,因此较少产生声音,较为安静,此外,由于具有易于小型化、高速化的优点,因此近年来迅速普及,并且期待今后亦有大量的成长。
以往,作为钢笔、毡尖笔等用的墨水和喷墨打印用的墨水,使用的是将水溶性色素溶解于水性介质中的水性墨水。为了防止笔尖或喷墨喷嘴中的墨水堵塞,通常在该等水性墨水中添加有水溶性有机溶剂。而且,对于该等墨水,要求具有以下特性:能够提供足够浓度的记录图像、不会发生笔尖或喷嘴堵塞、在被记录材料上的干燥性良好、渗色少、保存稳定性优异等。此外,对于所使用的水溶性色素,尤其要求对水的溶解度较高、以及对墨水中添加的水溶性有机溶剂的溶解度较高。进而,对于所形成的图像,要求具有耐水性、耐旋光性等图像牢固性、色再现性、演色性;此外,不仅是图像牢固性要高,各种颜色的平衡亦为重要。
由于近年来喷墨技术的发展,喷墨印刷的印刷速度显著提高。因此,有下述动向:与利用电子碳粉的雷射打印机同样地,将喷墨打印机用于商业印刷或办公室环境中的主要用途的普通纸上的文件印刷。喷墨打印机具有不挑选记录纸的种类,且机器的价格相对低廉的优点,尤其是在SOHO(small office/home office,小型办公室/家庭办公室)等小~中等规模办公室环境中正不断地普及。如此般将喷墨打印机用于在普通纸上印刷的用途的情况下,存在下述倾向:印刷物所要求的质量中,显色性及耐水性更为受到重视。为了满足该等性能,提出有使用颜料墨水的方法。然而,由于颜料墨水并非溶液,而是将固体颜料分散而成的分散液,因此,若使用颜料墨水,则相较于染料墨水,容易发生该墨水的保存稳定性不佳的问题,及打印头的喷嘴堵塞的问题等。此外,使用颜料墨水时,印刷图像的耐刮擦性较低亦常常成为问题。染料墨水由于是将作为色素成分的染料溶解于墨水中,因此,相对难以产生此种颜料墨水所特有的问题。但是,尤其是在显色性、耐旋光性、耐水性方面,通常染料墨水相较于颜料墨水明显较差,故而急切期待于该等方面改良。
且说,利用喷墨打印机,以彩色来记录计算机的彩色显示器上的图像或文字信息时,通常采用减色法混色:利用黄色(Y)、洋红(M)、青色(C)、黑色(K)的4色墨水,藉此,以彩色来表现记录图像。为了将CRT(阴极射线管)显示器等上的利用红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)所成的加色法混色图像,以减色法混色图像来尽可能忠实地再现,期望墨水中所使用的各色素,尤其是Y、M、C各别具有接近于标准色的色相,并且清晰。此处所言之清晰度,一般是意指具有高彩度。使用彩度较低的Y、M、C的3原色时,存在下述情况:以单色或混色可表现的颜色区域较为狭窄,对于所欲表现的颜色区域的范围而言并不充分。因此,期待开发出一种高彩度的色素及含有此高彩度的色素的墨水。
此外,作为墨水的性能,要求在长期保存下稳定,记录图像的浓度较高,并且此图像的耐水性、耐湿性、耐旋光性、耐气性等牢固性优异的特性。
此处,所谓耐旋光性,是指记录图像相对于日光、室内光等光的牢固性。
此处,所谓耐湿性,是指对于下述现象的耐性:形成记录后的图像的色素,主要由于大气中所含的周围环境中的过剩的水分而变色,或者渗色至图像外部等。近年来,虽然耐湿性对于展示于各种环境中的喷墨记录物而言,被作为重要的课题,但仍尚未开发出充分满足市场要求的墨水。
此外,所谓耐气性,是指对于下述现象的耐性:空气中所存在的具有氧化作用的气体(亦称为氧化性气体),于被记录材料上或被记录材料中和记录图像的色素(染料)反应,而使记录图像变色/褪色的现象。氧化性气体之中,尤其是臭氧气体被认为是促进喷墨记录图像的变色/褪色现象的主要原因物质。此变色/褪色现象是喷墨记录图像的特征性现象,因此,提高耐臭氧气体性,是此领域中重要的技术课题。
作为获得照片画质的喷墨记录图像的方法之一,有在被记录材料表面设置墨水受容层的方法。为了此种目的而设置的墨水受容层多含有多孔性白色无机物,以加快墨水干燥,并且减少高画质下色素的渗色。然而,尤其是在此种被记录材料上,上述因臭氧气体所致的变色/褪色明显可见。随着近来数字相机和彩色打印机的普及,在家中以照片画质印刷利用数字相机等获得的图像的机会增加,故而上述因氧化性气体所致的记录图像的变色/褪色成为受到关注的问题。
墨水组合物中,尤其是黑色墨水是于单色和全色图像中皆会使用的重要墨水。但是,开发呈现如下所述的良好黑色的色素,在技术上困难之处较多,即,此黑色的深色区域和浅色区域为中性色相,且印字浓度较高,进而色相的光源依赖性较小,虽然进行了大量研究和开发,但是具有充分的性能的此种色素仍较少。因此,通常是调配多种各式各样的色素来制备黑色墨水。但是,混合多种色素来制备墨水,与利用单一色素来制备墨水的情况相比较,存在以下等问题:1)根据介质(被记录材料)不同,色相会不同;2)由于因光或臭氧气体所致的色素分解,变色特别严重。
作为印刷物的各种耐久性良好的喷墨用黑色墨水组合物,已提出有例如专利文献1的喷墨用黑色墨水组合物等。此墨水组合物的黑色色相非常优异,并且于印刷物的图像牢固性方面亦大幅改良,但是尤其是于耐臭氧性方面,其尚未提供充分满足市场要求的产品,而迫切期望得到进一步改善。
[先前技术文献]
(专利文献)
专利文献1:日本特开平09-217018号公报
专利文献2:日本特开平10-306221号公报
专利文献3:日本特开平11-70729号公报
专利文献4:日本特开2001-139836号公报
专利文献5:日本特开2003-192930号公报
专利文献6:日本特开2003-321627号公报
专利文献7:日本特开2004-285351号公报
专利文献8:国际公开第2004/087815号
专利文献9:国际公开第2004/104108号
专利文献10:日本特开2005-036222号公报
专利文献11:国际公开第2005/033211号
专利文献12:国际公开第2005/097912号
专利文献13:国际公开第2006/001274号
专利文献14:国际公开第2006/051850号
专利文献15:国际公开第2006/075706号
专利文献16:国际公开第2007/077931号
专利文献17:国际公开第2007/091631号
专利文献18:国际公开第2007/116933号
专利文献19:国际公开第2008/018495号
专利文献20:国际公开第2008/066062号
专利文献21:国际公开第2008/111635号
专利文献22:日本特开2009-084346号公报
专利文献23:国际公开第2009/060654号
专利文献24:日本特开2010-006969号公报
专利文献25:国际公开第2010/125903号
专利文献26:国际公开第2010/143619号
专利文献27:国际公开第2011/122426号
专利文献28:国际公开第2012/002317号
专利文献29:国际公开第2012/050061号
专利文献30:国际公开第2012/081640号
专利文献31:日本专利第3346755号公报
专利文献32:日本专利第4100880号公报
专利文献33:日本专利第4420267号公报
专利文献34:日本专利第5337716号公报
(非专利文献)
非专利文献1:“理论制造染料化学”细田丰着技报堂P.190-193。
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供一种形成黑色记录图像的水性黑色墨水组合物,其即便长期保存亦稳定,于深色和浅色印刷时,皆呈现彩度较低、无色调的中性黑色~灰色,且所印刷的图像的浓度较高,每种介质的色相无变化,并且记录图像的显色性、耐旋光性、耐臭氧气体性及耐湿性非常优异。
解决课题的手段
本发明人为了解决上述问题而努力研究,结果发现:组合有特定的下述式(1)所表示的色素(成分(A))及具有特定结构的色素的墨水组合物可解决上述问题,从而完成本发明。
亦即,本发明是关于以下各项。
1)一种墨水组合物,其含有:(A)下述式(1)所表示的色素,及(B)选自下述(B-a)~(B-t)的群组中的1种或2种以上的色素。
[化学式1]
[式(1)中,R1、R2、R5、R6及R7分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羟基;磺基;羧基;胺磺酰基;二氧磷基(phospho group);硝基;脲基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;酰基;N-烷基胺基磺酰基;N-苯基胺基磺酰基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的N-烷基胺基磺酰基;烷基磺酰基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基;酰胺基;烷基磺酰基胺基;苯磺酰胺基;或被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基;R3及R4分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羧基;磺基;硝基;(C1~C4)烷基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷硫基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;酰胺基;烷基磺酰基胺基;苯磺酰胺基;或被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基;n表示0或1]
成分(B)
(B-a)
[化学式2]
[式(a1)中,R101及R102分别独立地表示氢原子;羟基;羧基;(C1~C4)烷基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷基胺基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基胺基;羧基(C1~C5)烷基胺基;二(羧基(C1~C5)烷基)胺基;(C1~C4)烷基羰基胺基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基;苯基胺基;苯环被选自羧基、磺基及胺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基;磺基;卤素原子;酰基;或脲基;X表示具有磺基或羧基的取代胺基]
(B-b)
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[式(b1)中,A表示以式(4)所示的结构,B表示以式(5)所示的结构,X表示二价交联基(其中,X具有至少2个以上的氮原子,A及B分别取代于不同的氮原子上),式(b2)及(b3)中,R101~R108分别独立地表示氢原子;卤素原子;磺基;羧基;胺磺酰基;胺甲酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷基羰基胺基;被羧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基;脲基;单(C1~C4)烷基脲基;二(C1~C4)烷基脲基;被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的单(C1~C4)烷基脲基;被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的二(C1~C4)烷基脲基;苯甲酰胺基;苯环被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基;苯磺酰胺基;或苯环被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基;*表示与X的取代位置]
(B-c)
[化学式6]
[式(c1)中,Q表示卤素原子,x表示2~4的整数,基团A表示下述式(c2)所示的胺基]
[化学式7]
[式(c2)中,y表示1~3的整数]
(B-d)
[化学式8]
(B-e)
[化学式9]
[式(e1)中,R101及R102分别独立地表示氢原子;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷基羰基;苯基羰基;被(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷氧基;磺基;羧基;或脲基(但是,不存在R101及R102均为氢原子的情况),m及n分别独立地表示1或2]
(B-f)
[化学式10]
[式(f1)中,A表示单偶氮或多偶氮染料残基,B表示氢或(C1~C6)烷基,m及n分别独立地表示2~6的整数]
(B-g)
[化学式11]
[式(g1)中,A及D分别独立地表示至少具有羧基及/或磺基作为取代基的苯基或萘基或者以碳原子键结于偶氮基上的5员或6员的芳香族杂环基;X及Y中的一个为羟基,另一个为胺基,i、j及k表示1或2]
(B-h)
[化学式12]
[式(h1)中,R201~R203分别独立地为氢原子;卤素原子;氰基;羟基;胺基;磺基;羧基;N-烷基胺基磺酰基;苯基胺基磺酰基;磷酸基;硝基;酰基;苯基;脲基;可被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;可被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷氧基;经可被羧基或磺基进一步取代的苯基取代的胺基;(C1~C4)烷基胺基;酰胺基;R204为氢原子;可被羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1~C4)烷基;可被选自胺基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、羧基及磺基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯基;R205及R206为氢原子;磺基;乙酰胺基;可被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;可被羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1~C4)烷氧基;I及J表示单键,I的取代位置为2位或3位,J的取代位置为6位或7位,p及q表示0或1,r表示1或2,(SO3H)p的取代位置为3位或4位,(SO3H)q的取代位置为7位或8位]
(B-i)
[化学式13]
[式(i1)中,A为取代苯基,此取代苯基具有选自下述基团所组成的群组中的至少1种取代基:羧基;磺基;卤素原子;氰基;硝基;胺磺酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;以及被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基磺酰基;B及C为取代对伸苯基,该等取代对伸苯基分别独立地具有选自下述基团所组成的群组中的至少1种取代基:羧基;磺基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;以及被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;R101表示可被羧基取代的(C1~C4)烷基、可被磺基取代的苯基或羧基,R102表示氰基、胺甲酰基或羧基,R103及R104分别独立地表示氢原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、卤素原子或磺基]
(B-j)
[化学式14]
[式(j1)中,m为0或1,R101表示羧基;(C1~C8)烷氧基羰基;可被(C1~C8)烷氧基羰基或羧基取代的(C1~C4)烷基或者可被羟基、磺基或羧基取代的苯基;R102~R104分别独立地各自表示氢原子;卤素原子;羟基;磺基;羧基;胺磺酰基;胺甲酰基;(C1~C4)烷基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;单或二(C1~C4)烷基胺基;被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的单或二(C1~C4)烷基胺基;(C1~C4)烷基羰基胺基;被羟基或羧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基;N'-(C1~C4)烷基脲基;被羟基、磺基或羧基取代的N'-(C1~C4)烷基脲基;苯基胺基;苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基;苯甲酰胺基;苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基;苯磺酰胺基;或苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基;A为下述式(j2)所示的取代杂环基;
[化学式15]
[式(j2)中,R105~R107分别独立地各自表示氢原子;卤素原子;羧基;磺基;硝基;羟基;胺甲酰基;胺磺酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基磺酰基;或苯环可被氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基或羧基取代的苯基磺酰基]
B为可被取代的苯基,B可具有的取代基为选自下述基团所组成的群组中的取代基:羟基;磺基;羧基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;胺基;单或二(C1~C4)烷基胺基;乙酰胺基;苯甲酰胺基;以及苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基]
(B-k)
[化学式16]
[式(k1)中,R1及R2分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羟基;磺基;羧基;胺磺酰基;二氧磷基;硝基;脲基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;酰基;N-烷基胺基磺酰基;N-苯基胺基磺酰基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的N-烷基胺基磺酰基;烷基磺酰基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基;酰胺基;烷基磺酰基胺基;苯磺酰胺基;或被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基;R3及R4分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羧基;磺基;硝基;(C1~C4)烷基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷硫基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;酰胺基;烷基磺酰基胺基;苯磺酰胺基;或被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基;A为下述式(k2)所示的杂环基,
[化学式17]
[式(k2)中,R8表示羧基,R9、R10及R11分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羧基;磺基;硝基;(C1~C4)烷基;可被羟基、(C1~C4)烷氧基或磺基取代的(C1~C4)烷氧基;可被羟基、(C1~C4)烷氧基或磺基取代的酰胺基;其中,R9、R10及R11中的任一个为磺基或羧基]
n分别表示0或1]
(B-l)
[化学式18]
[式(l1)中,R101表示(C1~C4)烷基、被羧基取代的(C1~C4)烷基、苯基、被磺基取代的苯基或羧基,R102表示氰基、胺甲酰基或羧基,R103及R104分别独立地表示氢原子、(C1~C4)烷基、卤素原子、(C1~C4)烷氧基或磺基,R105及R107表示(C1~C4)烷硫基;或被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷硫基;R106及R108表示酰胺基,R109及R110分别独立地表示氢原子;羧基;磺基;(C1~C4)烷基羰基胺基;胺基;卤素原子;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;或被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;R111~R113分别独立地表示氢原子;羧基;磺基;羟基;乙酰胺基;卤素原子;氰基;硝基;胺磺酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;烷基磺酰基;或被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷基磺酰基]
(B-m)
[化学式19]
[式(m1)中,环A~D分别独立地表示苯环或者含有1或2个氮原子的6员环的含氮杂芳香环,含氮杂芳香环的个数以平均值计大于0且为3.00以下,其余为苯环,E表示伸烷基,X为具有至少1个磺基、羧基或磷酸基作为取代基的苯胺基或萘胺基,且此苯胺基或此萘胺基可进而被选自下述基团所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代:磺基、羧基、磷酸基、胺磺酰基、胺甲酰基、羟基、烷氧基、胺基、单-或二-烷基胺基、单-或二-芳基胺基、乙酰胺基、脲基、烷基、硝基、氰基、卤素原子、烷基磺酰基及烷硫基;Y由下述式(m2)、(m3)或(m4)表示,
[化学式20]
[式(m2)中,R101及R102分别独立地表示氢原子;可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的烷基;可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的苯基;或者可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的含氮杂芳香环基;再者,亦有R101-N-R102为环状烷基或芳香环基的情况,此时,此环状烷基、芳香环基亦可含有氮原子及/或氧原子]
[化学式21]
[式(m3)中,R201表示氢原子、磺基、羧基、(C1~C6)烷氧基、(C1~C6)烷基或卤素原子,基团F表示伸苯基或伸吡啶基(此时,R201为氢原子),a表示1~3的整数]
[化学式22]
-O-R301 (m4)
[式(m4)中,R301表示氢原子或(C1~C4)烷基]
b以平均值计为0以上且小于3.90,c以平均值计为0.10以上且小于4.00,且b与c的和以平均值计为1.00以上且小于4.00]
(B-n)
[化学式23]
[式(n1)中,M表示氢原子、金属原子、金属氧化物、金属氢氧化物或金属卤化物,R117及R118分别独立地表示氢原子、被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的环烷基、被取代或未被取代的芳烷基、被取代或未被取代的芳基、被取代或未被取代的杂环基或者被取代或未被取代的烯基,A表示交联基,且邻接的R117、R118、A彼此亦可相互连结而形成环;Y及Z分别独立地表示卤素原子、羟基、磺基、羧基、胺基、被取代或未被取代的烷氧基、被取代或未被取代的环烷氧基、被取代或未被取代的芳氧基、被取代或未被取代的杂环氧基、被取代或未被取代的芳烷氧基、被取代或未被取代的烯氧基、被取代或未被取代的烷基胺基、被取代或未被取代的环烷基胺基、被取代或未被取代的芳基胺基、被取代或未被取代的杂环胺基、被取代或未被取代的芳烷基胺基、被取代或未被取代的烯基胺基、被取代或未被取代的二烷基胺基、被取代或未被取代的烷硫基、被取代或未被取代的环烷硫基、被取代或未被取代的芳硫基、被取代或未被取代的杂环硫基、被取代或未被取代的芳烷硫基或者被取代或未被取代的烯硫基;其中,Y、Z中的至少1个为磺基、羧基或具有离子性亲水性基作为取代基的基团;m、n为1~3,且m与n的和为2~4]
(B-o)
[化学式24]
[式(o1)中,m表示1或2,R101表示氢原子;苯甲酰基;被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基;(C1~C4)烷氧基羰基;(C6~C10)芳氧基羰基;或(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基;R102表示氢原子或(C1~C4)烷基,R103为氢原子或下述式(o2)所示的基团;
[化学式25]
[式(o2)中,l表示0~2的整数,W表示氢原子或(C1~C12)烷基,*表示取代位置]
R104为氢原子、(C1~C4)烷基、卤素原子、(C1~C4)烷氧基或下述式(o3)~(o5)所示的基团,
[化学式26]
[式(o3)中,X及Y分别独立地表示羟基;胺基;卤素原子;(C1~C4)烷基胺基;被选自磺基、羧基及胺基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的烷基胺基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;苯胺基;可被选自磺基、羧基、羟基、卤素原子、(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的苯胺基;苯氧基;或被选自磺基、羧基、羟基、卤素原子、(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的苯氧基;*表示取代位置]
[化学式27]
[式(o4)中,o表示1~3的整数;J表示烷基胺基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基胺基;苯胺基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯胺基;烷硫基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷硫基;苯硫基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基;苯氧基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基;单或二烷基胺基烷基胺基;*表示取代位置]
[化学式28]
[式(o5)中,G表示(C1~C12)烷基;被选自芳基、杂环基、磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、酰基、胺甲酰基、氰基、(C1~C4)烷氧基、苯基(C1~C4)烷氧基、苯氧基、羟基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C12)烷基;芳基;被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1~C4)烷基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1~C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的芳基;杂环基;被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1~C4)烷基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1~C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的杂环基;*表示取代位置]]
(B-p)
[化学式29]
[式(p1)中,m表示1或2,R101表示氢原子;苯甲酰基;被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基;(C1~C4)烷氧基羰基;(C6~C10)芳氧基羰基;或(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基;R102表示氢原子或(C1~C4)烷基,X表示具有氮原子的二价交联基,Y表示卤素原子;羟基;胺基;单或二烷基胺基;磺基、羧基单或二烷基胺基;芳烷基胺基;环烷基胺基;(C1~C4)烷氧基;苯氧基;被选自磺基、羧基、乙酰胺基、胺基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基;苯胺基;被磺基及/或羧基取代的苯胺基;萘胺基;被磺基及/或羧基取代的萘胺基;萘氧基;被磺基及/或羧基取代的萘氧基;(C1~C4)烷硫基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;苯硫基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基;或者单或二烷基胺基烷基胺基]
(B-q)
[化学式30]
[式(q1)中,z表示1~3的整数]
(B-r)
C.I.直接黄86
(B-s)
C.I.直接黄132
(B-t)
C.I.直接黄142。
[关于成分(A)]
2)如上述1)所述的墨水组合物,其中,上述式(1)中,R1~R7中的5个以上为水溶性取代基。
3)如上述1)或2)所述的墨水组合物,其中,上述式(1)中,R1~R7中的至少3以上为磺基或羧基。
4)如上述1)至3)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(1)中,R1及R2分别独立地为氢原子、磺基、羧基或羟基,R3及R4分别独立地为氢原子;卤素原子;羧基;磺基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷氧基;或者被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;R5~R7分别独立地为氢原子、卤素原子、磺基、羧基、羟基或(C1~C4)烷氧基,n为1。
5)如上述1)至4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述1)中,R1为羧基或磺基,R2为氢原子,R3为磺基,R4为氢原子,R5为氢原子、羧基或磺基,R6为羧基或磺基,R7为氢原子,n为1。
a)[关于成分(B-a)]
a1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,式(a1)中,X为被磺基或羧基取代的脂肪族胺基。
a2)如上述1)至5)或a1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(a1)中,R101及R102为甲基,X为磺基乙基胺基。
b)[关于成分(B-b)]
b1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(b1)中,X表示脂肪族二胺(A及B分别取代于不同的氮原子上)。
b2)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(b1)中,X表示(C1~C8)伸烷二胺基;被羟基或羧基取代的(C1~C8)伸烷二胺基;N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)伸烷二胺基;烷基部分被羟基或羧基取代的N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)伸烷二胺基;胺基(C1~C6)烷氧基(C1~C6)烷基胺基;胺基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷基胺基;苯二甲胺基;哌嗪-1,4-二基;被(C1~C4)烷基或(C1~C4)烷氧基取代的哌嗪-1,4-二基;或苯二胺基。
b3)如上述1)至5)、b1)或b2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(b2)及(b3)中,R101~R108分别独立地为氢原子、卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷氧基或(C1~C4)烷基羰基胺基。
c)[关于成分(B-c)]
c1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(c1)中,Q为氯原子,x为3。
c2)如上述1)至5)或c1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(c2)中,y为2。
e)[关于成分(B-e)]
e1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,式(e1)中,R101及R102分别独立地为氢原子、(C1~C4)烷基(但是,不存在R101及R102均为氢原子的情况),m及n为1。
e2)如上述1)至5)或e1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,式(e1)中,R101为(C1~C4)烷基,R102为氢原子,m及n为1。
e3)如上述1)至5)或e1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,式(e1)中,R101为氢原子,R102为(C1~C4)烷基,m及n为1。
f)[关于成分(B-f)]
f1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(f1)的化合物为下述式(f2)所示的化合物,
[化学式31]
[式(f2)中,R101及R102分别独立地为氢原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基或脲基,m及n分别独立地表示2~6的整数,p表示1~3的整数]。
f2)如上述f1)所述的墨水组合物,其中,上述式(f2)中,B为氢原子,将偶氮基的取代位置设为2位时,取代于萘环上的磺基的取代位置为1位;4位;5位;6位;7位;8位;4位及8位;5位及7位;6位及8位;1位及5位;3位、6位及8位;或4位、6位及8位。
g)[关于成分(B-g)]
g1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(g1)的化合物为下述式(g2)所示的色素,
[化学式32]
[式(g2)中,A及D与式(g1)中的A及D表示相同的含义;12、13、16或17表示偶氮基的取代位置,a及b分别表示单键,键a的键结位置为12位或13位,键b的键结位置为16位或17位,X、Y中的一个表示羟基,另一个表示胺基,i、l及k分别独立地表示0或1]。
g2)如上述g1)所述的墨水组合物,其中,上述式(g2)中,A及D分别独立地为被羧基及/或磺基取代的苯基或萘基。
g3)如上述g1)或g2)所述的墨水组合物,其中,上述式(g2)中,取代A及D的取代基为卤素原子;羟基;胺基;硝基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;酰基;苯基;脲基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷氧基;或者经可被羧基或磺基取代的苯基、(C1~C4)烷基或者被酰基取代的胺基。
g4)如上述g1)至g3)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(g2)中,A及D分别独立地为苯基,此苯基于相对于偶氮基的邻位具有磺基,且可进而被硝基、(C1~C4)烷氧基、磺基取代。
g5)如上述1)至5)或g1)至g4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种以上于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
g6)如上述1)至5)或g1)至g4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-a)及/或成分(B-q),来作为成分(C)。
g7)如上述1)至5)或g1)至g4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-a)、成分(B-b)及/或成分(B-q),来作为成分(C)。
g8)如上述g6)或g7)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a1)所述的化合物。
g9)如上述g6)或g7)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a2)所述的化合物。
g10)如上述g7)至g9)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b1)所述的化合物。
g11)如上述g7)至g9)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b2)所述的化合物。
g12)如上述g7)至g11)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b4)所述的化合物。
h)[关于成分(B-h)]
h1)如上述1)至5)或g1)至g4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(h1)中,R201~R203中的任一个为羧基或磺基,另外两个分别为氢原子,R204为苯基,R205为被磺基取代的(C1~C4)烷氧基,R206为(C1~C4)烷基。
h2)如上述1)至5)、g1)至g4)、或h1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(h1)中,I的取代位置为3位,J的取代位置为7位,p为0,q为1,(SO3H)q的取代位置为8位。
h3)如上述1)至5)、h1)或h2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种以上于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
h4)如上述1)至5)、h1)或h2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-a)及/或成分(B-q),来作为成分(C)。
h5)如上述1)至5)、h1)或h2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-a)、成分(B-b)及/或成分(B-q),来作为成分(C)。
h6)如上述h4)或h5)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a1)所述的化合物。
h7)如上述h4)或h5)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a2)所述的化合物。
h8)如上述h5)至h7)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b1)所述的化合物。
h9)如上述h5)至h7)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b2)所述的化合物。
h10)如上述h5)或h9)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b4)所述的化合物。
i)[关于成分(B-i)]
i1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(i1)中,A的取代基为磺基或羧基,B及C上的取代基的至少一个为磺基或磺丙氧基。
i2)如上述1)至5)或i1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(i1)中,B及C为下述式(i2)所示的基团,
[化学式33]
[式(i2)中,R105表示磺基或磺丙氧基,R106表示氢原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基]。
i3)如上述1)至5)、i1)或i2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(i1)中,A的取代基为磺基或羧基,R101为甲基,R102为氰基或胺甲酰基,R103为氢原子,R104为磺基,B及C由上述式(i2)表示,R105为磺基或磺丙氧基,R106为氢原子或甲基。
i4)如上述1)至5)或i1)至i3)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(i1)中,A的取代基为磺基,且此磺基的取代位置相对于偶氮基为对位,R101为甲基,R102为氰基或胺甲酰基,R103为氢原子,R104为磺基,B及C由上述式(i2)表示,B中的R105为磺丙氧基,R106为氢原子或甲基,C中的R105为磺丙氧基,R106为甲基。
i5)如上述1)至5)或i1)至i4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
i6)如上述1)至5)或i1)至i4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-a)及/或成分(B-q),来作为成分(C)。
i7)如上述1)至5)或i1)至i4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-a)、成分(B-b)及/或成分(B-q),来作为成分(C)。
i8)如上述i6)或i7)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a1)所述的化合物。
i9)如上述i6)或i7)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a2)所述的化合物。
i10)如上述i7)至i9)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b1)所述的化合物。
i11)如上述i7)至i9)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b2)所述的化合物。
i12)如上述i7)或i11)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b4)所述的化合物。
j)[关于成分(B-j)]
j1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(j1)中,B为可被取代的苯基,且取代基为羟基、磺基或羧基。
j2)如上述1)至5)或j1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(j1)中,R101为未被取代的(C1~C4)烷基或羧基,R102为磺基(C1~C4)烷氧基,R103为氢原子,R104为氢原子、甲基或乙基。
j3)如上述1)至5)、j1)或j2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(j1)中,R101为甲基或羧基,R105~R107分别独立地为氢原子、氯原子、羧基、磺基、硝基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、(C1~C4)烷基磺酰基。
j4)如上述1)至5)或j1)至j3)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(j1)中,m为1,R101为羧基,R102为磺丙氧基,R103为氢原子,R104为甲基,R105~R107分别独立地为氢原子、氯原子、羧基、磺基、硝基、甲基、甲氧基、甲基磺酰基,且基团B为可被磺基或羧基取代的苯基。
j5)如上述1)至5)或j1)至j4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种以上于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
j6)如上述1)至5)或j1)至j4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-a)、(B-b)及/或成分(B-q),来作为成分(C)。
j7)如上述j6)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a1)所述的化合物。
j8)如上述j6)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a2)所述的化合物。
j9)如上述j6)至j8)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b1)所述的化合物。
j10)如上述j6)至j8)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b2)所述的化合物。
j11)如上述j6)至j10)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b4)所述的化合物。
k)[关于成分(B-k)]
k1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(k1)中,R1及R2分别独立地为氢原子、磺基、羧基或羟基,R3及R4分别独立地为氢原子;卤素原子;羧基;磺基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷氧基;或者被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;R9为氢原子、卤素原子或(C1~C4)烷基,R10为羧基或磺基,R11为氢原子、卤素原子、羧基或磺基,n为1。
k2)如上述1)至5)或k1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(k1)中,R1为羧基或磺基,R2为氢原子,R3为磺基,R4为氢原子,R8为羧基,R9为羧基或磺基,R10为氢原子、羧基或磺基,R11为氢原子,n为1。
k3)如上述1)至5)、k1)或k2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-j),来作为成分(C)。
k4)如上述k3)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-j)为上述j1)所述的化合物。
k5)如上述k3)或k4)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-j)为上述j2)所述的化合物。
k6)如上述k4)至k5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-j)为上述j3)所述的化合物。
k7)如上述k3)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-j)为上述j4)所述的化合物。
k8)如上述1)至5)或k1)至k7)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
k9)如上述1)至5)或k1)至k8)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-b)及/或成分(B-q),来作为成分(C)。
k10)如上述k9)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b1)所述的化合物。
k11)如上述k9)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b2)所述的化合物。
k12)如上述k9)至k11)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b4)所述的化合物。
l)[关于成分(B-l)]
l1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(l1)所示的化合物为下述式(l2)所示的偶氮化合物或其互变异构物或者该等物质的盐类,
[化学式34]
[式(l2)中,R101~R113表示与上述式(l1)中相同的含义]。
l2)如上述1)至5)或l1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(l1)或(l2)中,R111~R113的至少1个为磺基、被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基或者磺基(C1~C4)烷氧基。
l3)如上述1)至5)、l1)或l2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(l1)或(l2)中,R105及R107为被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基,R109为磺基(C1~C4)烷氧基。
l4)如上述1)至5)或l1)至l3)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(l1)或(l2)中,R101为甲基或苯基,R102为氰基或胺甲酰基,R103为氢原子、甲基或甲氧基,R104为磺基。
l5)如上述1)至5)或l1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(l1)或(l2)中,R101为甲基或苯基,R102为氰基或胺甲酰基,R103为氢原子、甲基或甲氧基,R104为磺基,R105为被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基,R106为(C1~C4)烷基羰基胺基,R107为被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基,R108为(C1~C4)烷基羰基胺基,R109为磺基(C1~C4)烷氧基,R110为(C1~C4)烷基或乙酰胺基,R111~R113分别独立地为氢原子、羧基、磺基、氯原子、硝基、甲基、甲氧基、胺磺酰基或者被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷基磺酰基。
l6)如上述1)至5)或l1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(l1)或(l2)中,R101为甲基或苯基,R102为氰基或胺甲酰基,R103为氢原子、甲基或甲氧基,R104为磺基,R105为磺基(C1~C4)烷硫基,R106为(C1~C4)烷基羰基胺基,R107为磺基(C1~C4)烷硫基,R108为(C1~C4)烷基羰基胺基,R109为磺基(C1~C4)烷氧基,R110为(C1~C4)烷基或乙酰胺基,R111~R113分别独立地为氢原子、羧基、磺基、氯原子、硝基、甲基、甲氧基或胺磺酰基。
l7)如1)至5)或l1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(l1)或(l2)中,R101为甲基或苯基,R102为氰基或胺甲酰基,R103为氢原子、甲基或甲氧基,R104为磺基,R105为磺基(C1~C4)烷硫基,R106为(C1~C4)烷基羰基胺基,R107为磺基(C1~C4)烷硫基,R108为(C1~C4)烷基羰基胺基,R109为磺丙氧基或磺丁氧基,R110为(C1~C4)烷基,R111为氢原子或磺基,R112为磺基或氯原子,R113为氢原子或磺基。
l8)如上述1)至5)或l1)至l7)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
l9)如上述1)至5)或l1)至l8)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-a)及/或成分(B-q),来作为成分(C)。
l10)如上述1)至5)或l1)至l8)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-a)、成分(B-b)及/或成分(B-q),来作为成分(C)。
l11)如上述l9)或l10)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a1)所述的化合物。
l12)如上述l9)或l10)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a2)所述的化合物。
l13)如上述l9)至l12)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b1)所述的化合物。
l14)如上述l9)至l12)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b2)所述的化合物。
l15)如上述l9)至l14)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b4)所述的化合物。
m)[关于成分(B-m)]
m1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(m1)中,环A~D所表示的前述含氮杂芳香环为吡啶环或吡嗪环。
m2)如上述1)至5)或m1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(m1)为于氨存在下,使下述式(m5)所示的四氮杂卟啉化合物(porphyrazine compound)、与下述式(m6)所示的有机胺反应而获得的色素,
[化学式35]
[式(m5)中,环A~D与上述1)所述的环A~D表示相同的含义,此外,n为1~4]
[化学式36]
[式(m6)中,E、X及Y与上述1)所述的E、X及Y表示相同的含义]。
m3)如上述1)至5)、m1)或m2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,环A~D中,1~3个为吡啶环或吡嗪环,E表示(C2~C4)伸烷基,X为具有至少1个磺基或羧基作为取代基的苯胺基或萘胺基,且此取代苯胺基及取代萘胺基亦可更具有0~3个选自下述基团所组成的群组中的1种或2种以上取代基:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、脲基、乙酰胺基、硝基及氯原子;当Y为上述式(m2)时,R101表示氢原子,R102为可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的烷基或苯基,当Y为上述式(m3)时,R201表示氢原子、磺基、羧基、(C1~C6)烷氧基、(C1~C6)烷基或氯原子,基团F表示苯基,a表示1或2,当Y为上述式(m4)时,R301表示氢原子或烷基,b为0~3.9,c为0.1~小于4.0,且b与c的和为1.0~4.0。
m4)如上述1)至5)或m1)至m3)中的任一项所述的墨水组合物,其中,E表示伸乙基或伸丙基,X为磺基取代苯胺基、羧基取代苯胺基或磺基取代萘胺基,当Y为上述式(m2)时,R101表示氢原子,R102为可被磺基或羧基取代的烷基或苯基或者氢原子,当Y为上述式(m3)时,R201表示氢原子、磺基、羧基,基团F表示苯基,a表示1或2,当Y为上述式(m4)时,R301表示氢原子、甲基或乙基。
m5)如上述1)至5)或m1)至m4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,环A为于2位及3位或于3位及4位缩环的吡啶环,或者于2位及3位缩环的吡嗪环,环B为于2位及3位或于3位及4位缩环的吡啶环,或者于2位及3位缩环的吡嗪环,或者苯环,环C为于2位及3位或于3位及4位缩环的吡啶环,或者于2位及3位缩环的吡嗪环,或者苯环,环D为苯环,E为(C2~C4)伸烷基,X为苯胺基或萘胺基,且此苯胺基或萘胺基具有选自磺基、羧基、甲氧基、硝基、氯原子、羟基所组成的群组中的1~3个取代基。
m6)如上述1)至5)或m1)至m5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种以上于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
m7)如上述1)至5)或m1)至m5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而作为成分(C),为包含上述成分(B-a)、成分(B-b)或成分(B-q)中的任意1种以上的色素。
m8)如上述m7)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a1)所述的化合物。
m9)如上述m7)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a2)所述的化合物。
m10)如上述m7)至m9)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b1)所述的化合物。
m11)如上述m7)至m9)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b2)所述的化合物。
m12)如上述m7)至m11)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b4)所述的化合物。
n)[关于成分(B-n)]
n1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(n1)中,A表示伸烷基、伸芳基、苯二甲基,Y及Z分别独立地为氯原子、羟基、磺基、羧基、胺基、烷氧基(可被选自磺基、羧基、羟基、二烷基胺基、芳基胺基、乙酰胺基、烷氧基、芳基、氰基、卤素原子所组成的群组中的取代基取代)、苯氧基(可被选自磺基、羧基、脲基、烷基、烷氧基所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代)、萘氧基(可被选自磺基、乙酰胺基所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代)、苄氧基(可被磺基取代)、苯乙氧基(可被磺基取代)、烷基胺基(可被选自磺基、羧基、羟基、烷氧基、二烷基胺基、芳基胺基、芳基、卤素原子、氰基所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代)、苯胺基(可被选自磺基、羧基、羟基、二烷基胺基、芳基胺基、乙酰胺基、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、杂环基、卤素原子所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代)、萘胺基(可被磺基或羟基取代)、苄胺基(可被磺基取代)、苯乙基胺基(可被磺基取代)、烷硫基(可被磺基、羧基、羟基取代)或芳硫基(可被选自磺基、羧基、羟基、烷基所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代),且Y、Z中至少1个为具有磺基、羧基或离子性亲水性基作为取代基的基团。
n2)如上述1)至5)或n1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(n1)中,M为Cu。
n3)如上述1)至5)、n1)或n2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(n1)的取代胺磺酰基为下述式(n2)所示的基团,
[化学式37]
[式(n2)中,B表示伸烷基、伸芳基、苯二甲基;D及E分别独立地表示氯原子、羟基、磺基、羧基、胺基、烷氧基(可被选自磺基、羧基、羟基、二烷基胺基、芳基胺基、乙酰胺基、烷氧基、芳基、氰基、卤素原子所组成的群组中的取代基取代)、苯氧基(可被选自磺基、羧基、脲基、烷基、烷氧基所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代)、萘氧基(可被选自磺基、乙酰胺基所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代)、苄氧基(可被磺基取代)、苯乙氧基(可被磺基取代)、烷基胺基(可被选自磺基、羧基、羟基、烷氧基、二烷基胺基、芳基胺基、芳基、卤素原子、氰基所组成的群组中的取代基取代)苯胺基(可被选自磺基、羧基、羟基、二烷基胺基、芳基胺基、乙酰胺基、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、杂环基、卤素原子所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代)、萘胺基(可被磺基或羟基取代)、苄胺基(可被磺基取代)、苯乙基胺基(可被磺基取代)、烷硫基(可被磺基、羧基、羟基取代)或芳硫基(可被选自磺基、羧基、羟基、烷基所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代),且D、E中的至少1个为具有选自磺基及羧基所组成的群组中的离子性亲水性基作为取代基的基团]。
n4)如上述1)至5)或n1)至n3)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(n1)中的Y(于式(n2)中为D)及Z(于式(n2)中为E)的任一个为胺基或者被取代或未被取代的烷基胺基,另一个为卤素原子及羟基以外的基团;
n5)如上述1)至5)或n1)至n4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(n1)中的Y(于式(n2)中为D)及Z(于式(n2)中为E)的任一个为胺基或者被取代或未被取代的烷基胺基,另一个为被磺基取代的芳基胺基;
n6)如上述1)至5)或n1)至n5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(n1)是以如下方式获得的酞青色素,即,使4-磺基酞酸(Sulfophthalic acid)衍生物彼此或者4-磺基酞酸衍生物与酞酸(酐)衍生物于金属化合物的存在下反应,而获得磺基金属酞青化合物,且使氯化剂与此磺基金属酞青化合物反应,将磺基转换成氯磺基后,使酰胺化剂及下述式(n3)所示的有机胺进行反应,
[化学式38]
[式(n3)中,A、Y、Z、R117及R118与前述式(n1)中的A、Y、Z、R117及R118表示相同的含义]。
n7)如上述1)至5)或n1)至n5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(n1)是以如下方式获得的酞青色素,即,将酞青氯磺化,或者将具有磺基的酞青或其盐氯化,藉此获得酞青磺酰氯,继而,使前述式(4)的有机胺及胺化剂进行反应。
n8)如上述n6)或n7)所述的墨水组合物,其中,交联基A为伸烷基、伸环烷基、伸芳基。
n9)如上述1)至5)或n1)至n4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(n1)所示的色素是以如下方式获得,即,使未被取代的酞青及/或下述式(n4)所示的酞青与氯磺酸及/或氯化剂反应,而实现氯磺化及/或将磺基转换成氯磺基,然后,使下述式(n5)所示的有机胺及酰胺化剂进行反应,
[化学式39]
[式(n4)中,L表示质子、碱金属离子、碱土金属离子、有机胺的鎓离子或铵离子;a、b、c及d分别独立地为0或1,且a、b、c及d的和为2~4的整数;M与前述式(n1)中的M表示相同的含义]
[化学式40]
[式(n5)中,A、Y、Z、R117及R118与前述式(n1)中的A、Y、Z、R117及R118表示相同的含义]。
n10)如上述n6)所述的墨水组合物,其中,上述金属化合物为铜化合物。
n11)如上述1)至5)或n1)至n10)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种以上于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
n12)如上述n11)所述的墨水组合物,其中,进而作为成分(C),为包含上述成分(B-a)、成分(B-b)或成分(B-q)中的任意1种以上的色素。
n13)如上述n12)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a1)所述的化合物。
n14)如上述n12)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a2)所述的化合物。
n15)如上述n12)至n14)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b1)所述的化合物。
n16)如上述n12)至n14)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b2)所述的化合物。
n17)如上述n12)至n16)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b4)所述的化合物。
o)[关于成分(B-o)]
o1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(o1)中,R101表示氢原子;苯甲酰基;被选自卤素原子、(C1~C4)烷氧基及磺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基;或(C1~C4)烷氧基羰基;R102表示氢原子或(C1~C4)烷基,
R103为氢原子或式(o2)所示的基团,式(o2)所示的基团中,l表示0或1,W表示氢原子或(C1~C8)烷基,R104为氢原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基或式(o3)~(o5)所示的基团,式(o3)所示的基团中,X及Y的至少1个为包含磺基或羧基的基团,且X及Y分别独立地表示羟基;胺基;氯原子;(C1~C4)烷基胺基;(C1~C4)烷氧基;被选自磺基、羧基及胺基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的烷基胺基;被磺基及/或羧基取代的苯胺基;或被磺基及/或羧基取代的苯氧基;式(o4)所示的基团中,o表示1~3的整数,J表示烷基胺基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基胺基;苯胺基;被磺基及/或羧基取代的苯胺基;烷硫基;被磺基或羧基取代的烷硫基;被磺基及/或羧基取代的苯硫基;被磺基及/或羧基取代的苯氧基;式(o5)所示的基团中,G表示(C1~C8)烷基;被磺基、羧基或羟基取代的(C1~C8)烷基。
o2)如上述1)至5)或o1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,R101表示氢原子;苯甲酰基;被选自甲氧基及磺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基;或乙氧基羰基;R102表示氢原子或甲基,R103为氢原子或式(o2)所示的基团,式(o2)所示的基团中,l表示0或1,W表示(C1~C8)烷基,R104为氢原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基或式(o3)~(o5)所示的基团,式(o3)所示的基团中,X及Y的至少1个为包含磺基或羧基的基团,且X及Y分别独立地表示羟基;胺基;(C1~C4)烷氧基;被选自磺基、羧基及胺基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的(C1~C4)烷基胺基;被磺基及/或羧基取代的苯胺基;或被磺基及/或羧基取代的苯氧基;式(o4)所示的基团中,o表示1~2的整数,J表示烷基胺基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基胺基;被磺基或羧基取代的烷硫基;式(o5)所示的基团中,G表示(C1~C8)烷基。
o3)如上述1)至5)、o1)或o2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,R101表示氢原子、苯甲酰基、磺基苯甲酰基或乙氧基羰基,R102表示氢原子或甲基,R103为氢原子或式(o2)所示的基团,式(o2)所示的基团中,I表示0或1,W表示第三戊基或2,4,4-三甲基戊烷-2-基,R104为氢原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基或式(o3)~(o5)所示的基团,式(o3)所示的基团中,X及Y的至少1个为包含磺基或羧基的基团,且X及Y分别独立地表示羟基;胺基;(C1~C4)烷氧基;被选自磺基、羧基及胺基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的(C1~C4)烷基胺基;被磺基及/或羧基取代的苯胺基;或被磺基及/或羧基取代的苯氧基;式(o4)所示的基团中,o表示1~2的整数,J表示(C1~C6)烷基胺基;或者被磺基或羧基取代的(C1~C6)烷基胺基;式(o5)所示的基团中,G表示(C1~C8)烷基。
o4)如上述1)至5)、o1)或o2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,R101表示苯甲酰基、磺基苯甲酰基或乙氧基羰基,R102表示氢原子或甲基,R103为氢原子或式(o2)所示的基团,式(o2)所示的基团中,I表示0或1,W表示第三戊基或2,2,4,4-四甲基丁基,R104为氢原子或式(o3)~(o5)所示的基团,式(o3)所示的基团中,X及Y的至少1个为包含磺基或羧基的基团,且X及Y分别独立地表示羟基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷基胺基;或被磺基及/或羧基取代的苯胺基;式(o4)所示的基团中,o表示1或2,J表示羧基(C1~C6)烷基胺基,式(o4)所示的基团中,G表示(C1~C8)烷基。
o5)如上述1)至5)或o1)至o4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
o6)如上述1)至5)或o1)至o5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而作为成分(C),为包含上述成分(B-a)、成分(B-b)或成分(B-q)中的任意1种以上的色素。
o7)如上述o6)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a1)所述的化合物。
o8)如上述o6)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a2)所述的化合物。
o9)如上述o6)至o8)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b1)所述的化合物。
o10)如上述o6)至o8)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b2)所述的化合物。
o11)如上述o6)或o10)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b4)所述的化合物。
p)[关于成分(B-p)]
p1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(p1)中,R101表示氢原子;苯甲酰基;被选自卤素原子、(C1~C4)烷氧基及磺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基;或(C1~C4)烷氧基羰基;R102表示氢原子或(C1~C4)烷基,X表示二胺基(C1~C6)伸烷基;可被磺基取代的二胺基伸苯基;可被磺基取代的二(胺基甲基)伸苯基;可被磺基取代的二胺基二环己基亚甲基;或哌嗪基;Y以下述基团表示:卤素原子;羟基;胺基;(C1~C4)烷氧基;苯氧基;被选自磺基、羧基、乙酰胺基、胺基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基;苯胺基;被磺基及/或羧基取代的苯胺基;萘胺基;被磺基及/或羧基取代的萘胺基;萘氧基;被磺基及/或羧基取代的萘氧基;(C1~C4)烷硫基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;苯硫基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基。
p2)如上述1)至5)或p1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(p1)中,R101表示氢原子;苯甲酰基;被选自甲氧基及磺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基;或乙氧基羰基;R102表示氢原子或甲基,X表示二胺基(C1~C6)伸烷基或可被磺基取代的二胺基二环己基亚甲基,Y以下述基团表示:卤素原子;羟基;胺基;被磺基及/或羧基取代的苯氧基;被磺基及/或羧基取代的苯胺基;被磺基及/或羧基取代的萘胺基;被磺基及/或羧基取代的萘氧基;被磺基及/或羧基取代的苯硫基。
p3)如上述1)至5)、p1)或p2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(p1)中,R101表示氢原子、苯甲酰基、磺基苯甲酰基或乙氧基羰基,R102表示氢原子或甲基,X表示二胺基(C1~C6)伸烷基或可被磺基取代的二胺基二环己基亚甲基,Y以下述基团表示:卤素原子;羟基;胺基;被磺基及/或羧基取代的苯氧基;被磺基及/或羧基取代的苯胺基;被磺基及/或羧基取代的萘胺基;被磺基及/或羧基取代的萘氧基;被磺基及/或羧基取代的苯硫基。
p4)如上述1)至5)、p1)或p2)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(p1)中,R101表示苯甲酰基、磺基苯甲酰基或乙氧基羰基,R102表示氢原子或甲基,X表示二胺基(C1~C6)伸烷基、二胺基二环己基亚甲基,Y以下述基团表示:羟基;胺基;被磺基及/或羧基取代的苯氧基;或被磺基及/或羧基取代的萘氧基。
p5)如上述1)至5)或p1)至p4)中所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
p6)如上述1)至5)或p1)至p4)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有上述成分(B-a)、成分(B-b)或成分(B-q)中的任意1种以上色素,来作为成分(C)。
p7)如上述p6)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a1)所述的化合物。
p8)如上述p6)所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-a)为上述a2)所述的化合物。
p9)如上述p6)至p8)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b1)所述的化合物。
p10)如上述p6)至p8)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b2)所述的化合物。
p11)如上述p6)至p10)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(B-b)为上述b4)所述的化合物。
q)[关于成分(B-q)]
q1)如上述1)至5)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述式(q1)中,z表示1或2。
q2)如上述1)至5)或q1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(C)至少1种于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长的色素。
q3)如上述1)至5)或q1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有选自下述成分所组成的群组中的1种以上色素,来作为成分(C):上述成分(B-g)、成分(B-h)、成分(B-i)、成分(B-j)、成分(B-k)、成分(B-l)、成分(B-m)、成分(B-n)、成分(B-o)及成分(B-p)。
q4)如上述1)至5)或q1)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有选自下述成分所组成的群组中的1种以上色素,来作为成分(C):上述成分(B-g)、成分(B-h)及成分(B-i)。
[关于墨水组合物等]
6)如上述1)至5)或a)至q)中的任一项所述的墨水组合物,其中,进而含有(S)水溶性有机溶剂。
7)如上述1)至6)或a)至q)中的任一项所述的墨水组合物,其中,上述成分(S)为选自2-吡咯啶酮、甘油系溶剂及二醇系溶剂所组成的群组中的1种或2种以上的水溶性有机溶剂。
8)如上述1)至7)或a)至q)中的任一项所述的墨水组合物,其中,墨水组合物中的色素成分的总量中,上述成分(A)的含有率为40质量%以上。
9)如上述1)至8)或a)至q)中的任一项所述的墨水组合物,其中,此墨水组合物用于喷墨记录用途。
10)一种喷墨记录方法,其使用如上述1)至9)或a)至q)中的任一项所述的墨水组合物作为墨水,使此墨水的墨滴根据记录讯号喷出且附着至被记录材料上,以进行记录。
11)如上述10)所述的喷墨记录方法,其中,被记录材料为信息传递用片材。
12)如上述11)所述的喷墨记录方法,其中,信息传递用片材为普通纸或具有墨水受容层的片材,且此墨水受容层包含多孔性白色无机物。
13)一种着色体,其藉由如上述10)至12)中的任一项所述的喷墨记录方法而着色。
14)一种喷墨打印机,其装填有容器,此容器中包含如上述1)至9)或a)至q)中的任一项所述的墨水组合物。
发明效果
本发明的墨水组合物不存在长期保存后结晶析出、物性变化、颜色变化等情况,储存稳定性良好。此外,将本发明的墨水组合物用于喷墨记录用途、书写用具用途等中,在普通纸和喷墨专用纸上进行记录时,记录图像的色相为中性,并且即便制备色素浓度较淡的墨水时,亦获得色相为黑色的印字物。此外,本发明的墨水组合物的印字浓度较高,并且耐湿性、耐臭氧气体性、耐旋光性、耐水性、以及对应近红外光区域的传感器等方面优异。
进而,藉由与洋红、青色和黄色染料一起使用,可实现高显色且耐湿性、耐旋光性、耐臭氧气体性及耐水性优异的全色喷墨记录。如此,本发明的墨水组合物作为喷墨记录用黑色墨水极为有效。
具体实施方式
以下,详细地说明本发明。
本发明的墨水组合物含有上述式(1)所示的色素,作为成分(A)。藉由含有此化合物,相较于以往的墨水组合物,本发明的墨水组合物可提高耐臭氧气体性、和耐湿性两者。再者,此化合物可藉由国际公开2006/051850号中所记载的方法来获得。
上述式(1)中,R1、R2、R5、R6及R7分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羟基;磺基;羧基;胺磺酰基;二氧磷基;硝基;脲基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;酰基;N-烷基胺基磺酰基;N-苯基胺基磺酰基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的N-烷基胺基磺酰基;烷基磺酰基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基;酰胺基;烷基磺酰基胺基;苯磺酰胺基;或被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,优选为氟原子、氯原子、溴原子,更优选为氟原子、氯原子。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基,可列举直链或支链且未被取代的(C1~C4)烷基,优选为直链。作为上述(C1~C4)烷基的具体例,可列举例如:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链(C1~C4)烷基;异丙基、异丁基、第二丁基、第三丁基等支链(C1~C4)烷基等。作为优选具体例,可列举甲基、正丙基,更优选为甲基。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基,可列举烷基部分为直链或支链且未被取代的(C1~C4)烷氧基,优选为直链。作为上述(C1~C4)烷氧基的具体例,可列举例如:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链(C1~C4)烷氧基;异丙氧基、异丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基等支链(C1~C4)烷氧基等。优选可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基,更优选为甲氧基。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基,可列举:于上述(C1~C4)烷基的任一碳原子上,取代有羟基和(C1~C4)烷氧基两者或任意一者的(C1~C4)烷基。羟基或(C1~C4)烷氧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。上述(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,皆可列举与前述的(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基的具体例,可列举:羟基甲基、2-羟基乙基、3-羟基正丙基、4-羟基正丁基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基正丙基、4-甲氧基正丁基、乙氧基甲基、2-乙氧基乙基、3-乙氧基正丙基、4-乙氧基正丁基、正丙氧基甲基、2-(正丙氧基)乙基、3-(正丙氧基)正丙基、4-(正丙氧基)正丁基、(正丁氧基)甲基、2-(正丁氧基)乙基、3-(正丁氧基)正丙基、4-(正丁氧基)正丁基等。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,可列举:于上述(C1~C4)烷氧基的碳原子上,取代有选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团的(C1~C4)烷氧基。羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为取代基的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基的具体例,可列举:羟基甲氧基、羟基乙氧基、羟基正丙氧基、羟基正丁氧基等被羟基取代的(C1~C4)烷氧基;甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基正丙氧基、甲氧基正丁氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、乙氧基正丙氧基、乙氧基正丁氧基、(正丙氧基)甲氧基、(正丙氧基)乙氧基、(正丙氧基)正丙氧基、(正丙氧基)正丁氧基、(正丁氧基)甲氧基、(正丁氧基)乙氧基、(正丁氧基)正丙氧基、(正丁氧基)正丁氧基、异丙氧基甲氧基、异丙氧基乙氧基、异丙氧基正丙氧基、异丙氧基正丁氧基、(第三丁氧基)甲氧基、(第三丁氧基)乙氧基、(第三丁氧基)正丙氧基、(第三丁氧基)正丁氧基等被(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷氧基;磺基甲氧基、磺基乙氧基、磺基正丙氧基、磺基正丁氧基等被磺基取代的(C1~C4)烷氧基;羧基甲氧基、羧基乙氧基、羧基正丙氧基、羧基正丁氧基等被羧基取代的(C1~C4)烷氧基;优选为磺基正丙氧基、磺基正丁氧基、羧基正丙氧基、羧基正丁氧基,更优选为磺基正丙氧基、磺基正丁氧基。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的酰基,可列举:烷基羰基、苯基羰基(苯甲酰基)、醛基或酰胺基等。烷基羰基中,可列举此烷基部为直链或支链且未被取代的烷基羰基,优选为直链。作为烷基羰基的具体例,可列举例如:乙酰基(甲基羰基)、丙酰基(乙基羰基)、正丙基羰基、正丁基羰基等直链烷基羰基;异丙基羰基、异丁基羰基、第二丁基羰基、三甲基乙酰基(第三丁基羰基)等支链烷基羰基;优选为直链烷基羰基,更优选为乙酰胺基。酰基优选为烷基羰基、苯甲酰基,更优选为乙酰基。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的N-烷基胺基磺酰基,可列举此烷基部分为(C1~C8)烷基,优选为(C1~C6)烷基,更优选为(C1~C4)烷基的基团,且此(C1~C4)烷基(C1~C4)烷基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述(C1~C4)烷基相同的例子。作为N-烷基胺基磺酰基的具体例,可列举:N-甲基胺基磺酰基、N-乙基胺基磺酰基、N-(正丙基)胺基磺酰基、N-(正丁基)胺基磺酰基、N-异丙基胺基磺酰基、N-(第三丁基)胺基磺酰基等;优选为N-甲基胺基磺酰基、N-乙基胺基磺酰基、N-(正丙基)胺基磺酰基、N-(正丁基)胺基磺酰基,更优选为N-甲基胺基磺酰基、N-乙基胺基磺酰基。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的N-烷基胺基磺酰基,可列举:于上述N-烷基胺基磺酰基的烷基部的碳原子上,取代有选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团的N-烷基胺基磺酰基。取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目通常为1~3,优选为1。作为被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的N-烷基胺基磺酰基的具体例,可列举:N-磺基甲基胺基磺酰基、N-(2-磺基乙基)胺基磺酰基、N-(3-磺基正丙基)胺基磺酰基、N-(4-磺基正丁基)胺基磺酰基等被磺基取代的N-烷基胺基磺酰基;N-羧基甲基胺基磺酰基、N-(2-羧基乙基)胺基磺酰基、N-(3-羧基正丙基)胺基磺酰基、N-(4-羧基正丁基)胺基磺酰基等被羧基取代的N-烷基胺基磺酰基;N-羟基甲基胺基磺酰基、N-(2-羟基乙基)胺基磺酰基、N-(3-羟基正丙基)胺基磺酰基、N-(4-羟基正丁基)胺基磺酰基等被羟基取代的N-烷基胺基磺酰基;优选为被磺基或羧基取代的N-烷基胺基磺酰基,更优选为N-(2-磺基乙基)胺基磺酰基、N-(2-羧基乙基)胺基磺酰基。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的烷基磺酰基,可列举此烷基部为(C1~C8)烷基,优选为(C1~C6)烷基,更优选为(C1~C4)烷基的烷基磺酰基,且(C1~C4)烷基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述(C1~C4)烷基相同的例子。作为烷基磺酰基的具体例,可列举:甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、正丁基磺酰基等。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基,可列举:于上述烷基磺酰基的烷基部的碳原子上,取代有选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团的烷基磺酰基。取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目通常为1~3,优选为1或2。作为被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基的具体例,可列举:磺基甲基磺酰基、2-磺基乙基磺酰基、3-磺基正丙基磺酰基、4-磺基正丁基磺酰基等被磺基取代的烷基磺酰基;羧基甲基磺酰基、2-羧基乙基磺酰基、3-羧基正丙基磺酰基、4-羧基正丁基磺酰基等被羧基取代的烷基磺酰基;羟基甲基磺酰基、2-羟基乙基磺酰基、3-羟基正丙基磺酰基、4-羧基正丁基磺酰基等被羟基取代的烷基磺酰基;优选为被磺基、羧基取代,更优选为2-磺基乙基磺酰基、2-羧基乙基磺酰基。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的酰胺基,可列举于胺基上取代有上述酰基的酰胺基,且可列举烷基羰基胺基、苯基羰基胺基(苯甲酰胺基)等。作为烷基羰基胺基的具体例,可列举例如:乙酰胺基(甲基羰基胺基)、丙酰胺基(乙基羰基胺基)、正丙基羰基胺基、正丁基羰基胺基等直链烷基羰基胺基;异丙基羰基胺基、异丁基羰基胺基、第二丁基羰基胺基、三甲基乙酰胺基(第三丁基羰基胺基)等支链烷基羰基胺基;优选为直链,更优选为乙酰胺基。酰胺基优选为烷基羰基胺基、苯甲酰胺基,更优选为乙酰胺基、苯甲酰胺基。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的烷基磺酰基胺基,可列举此烷基部为(C1~C8)烷基,优选为(C1~C6)烷基,更优选为(C1~C4)烷基的烷基磺酰基胺基,且(C1~C4)烷基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述(C1~C4)烷基相同的例子。作为烷基磺酰基胺基的具体例,可列举:甲基磺酰基胺基、乙基磺酰基胺基、正丙基磺酰基胺基、正丁基磺酰基胺基、异丙基磺酰基胺基、第三丁基磺酰基胺基等;优选为甲基磺酰基胺基、乙基磺酰基胺基、正丙基磺酰基胺基、正丁基磺酰基胺基,更优选为甲基磺酰基胺基、乙基磺酰基胺基。
上述式(1)中,作为R1、R2、R5、R6及R7中的被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基,可列举:于苯磺酰胺基的碳原子上,取代有选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种基团的苯磺酰胺基。选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种基团的取代位置并无特别限制,优选为取代于与硫原子键结的碳原子以外的碳原子上,取代数目通常为1~3,优选为1或2,更优选为1。卤素原子包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述卤素原子相同的例子;(C1~C4)烷基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述(C1~C4)烷基相同的例子。作为被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基的具体例,可列举:2-氯苯磺酰胺基、3-氯苯磺酰胺基、4-氯苯磺酰胺基、2-溴苯磺酰胺基、4-氟苯磺酰胺基等被卤素原子取代的苯磺酰胺基;2-甲基苯磺酰胺基、3-甲基苯磺酰胺基、4-甲基苯磺酰胺基、2-乙基苯磺酰胺基、3-(正丙基)苯磺酰胺基、4-(正丁基)苯磺酰胺基等被(C1~C4)烷基取代的苯磺酰胺基;2-硝基苯磺酰胺基、3-硝基苯磺酰胺基、4-硝基苯磺酰胺基等被硝基取代的苯磺酰胺基等;优选为被(C1~C4)烷基取代,更优选为4-甲基苯磺酰胺基。
式(1)中,R3及R4分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羧基;磺基;硝基;(C1~C4)烷基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷硫基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;酰胺基;烷基磺酰基胺基;苯磺酰胺基;或被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基。
式(1)中,作为R3及R4中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
式(1)中,作为R3及R4中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
式(1)中,作为R3及R4中的被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基相同的例子。
式(1)中,作为R3及R4中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
式(1)中,作为R3及R4中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
式(1)中,作为R3及R4中的(C1~C4)烷硫基,可列举此烷基部为直链或支链且未被取代的(C1~C4)烷硫基,优选为直链。具体例可列举:甲硫基、乙硫基、正丙硫基、正丁硫基等直链(C1~C4)烷硫基;异丙硫基、异丁硫基、第二丙硫基、第三丁硫基等支链(C1~C4)烷硫基等;优选为直链,更优选为甲硫基。
式(1)中,作为R3及R4中的被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基,可列举:于(C1~C4)烷硫基中的任意碳原子上,具有该等取代基的(C1~C4)烷硫基。此取代基的个数,通常为1或2,优选为1。取代基的位置并无特别限制,优选为取代于烷硫基中键结有硫原子的碳原子以外的碳原子上。作为上述(C1~C4)烷硫基的具体例,可列举例如:2-磺基乙硫基、3-磺基正丙硫基等、4-磺基正丁硫基等被磺基取代的(C1~C4)烷硫基;2-羧基乙硫基、3-羧基正丙硫基、4-羧基正丁硫基等被羧基取代的(C1~C4)烷硫基;优选为被磺基取代,特优选为3-磺基丙硫基。
式(1)中,作为R3及R4中的酰胺基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的酰胺基相同的例子。
式(1)中,作为R3及R4中的烷基磺酰基胺基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的烷基磺酰基胺基相同的例子。
式(1)中,作为R3及R4中的被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基相同的例子。
式(1)中,R1及R2优选为其中任一个为氢原子或磺基,另一个为羧基、磺基或(C1~C4)烷氧基,更优选为其中任一个为氢原子,另一个为羧基或磺基。
R3及R4优选为其中一个为磺基、羧基或磺基(C1~C4)烷氧基,另一个为氢原子、磺基或(C1~C4)烷基,更优选为其中一个为磺基,另一个为氢原子。
R5、R6及R7优选为至少任一个具有水溶性取代基,此外,优选为任一个为磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基或卤素原子,更优选为磺基。
n为0或1之任一者皆可,更优选为1。
上述R1~R7中有5个以上为水溶性取代基的情形,为本案发明的优选方式之一。
此外,上述R1~R7中有3个以上为磺基或羧基的情形亦为优选方式,最优选为下述情形:上述R1~R7中有5个以上为水溶性取代基,且其中的3个以上为磺基或羧基。
将上述R1~R7中优选的情况组合而成的化合物更优选,将更优选的情况组合而成的化合物更加优选。关于优选情况和更优选情况的组合等亦与此相同。
可将上述式(1)所示的色素的具体例,列举于下述表1~表3中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为1的色素特优选。
[表1]
[表2]
[表3]
本发明的墨水组合物,含有选自(B-a)~(B-t)的群组中的1种或2种以上色素作为成分(B)。
以下,自成分(B-a)开始依序进行说明。
[关于成分(B-a)]
成分(B-a),可藉由例如国际公开2006/001274号中所记载的方法来获得。
上述式(a1)中,R101及R102分别独立地表示氢原子;羟基;羧基;(C1~C4)烷基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷基胺基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基胺基;羧基(C1~C5)烷基胺基;二(羧基(C1~C5)烷基)胺基;(C1~C4)烷基羰基胺基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基;苯基胺基;苯环被选自羧基、磺基及胺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基;磺基;卤素原子;酰基;或脲基;X表示具有磺基或羧基的取代胺基。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的(C1~C4)烷基胺基,可列举此烷基部与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的(C1~C4)烷基胺基,具体例可列举:甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基、正丁基胺基、异丙基胺基、异丁基胺基、第二丁基胺基、第三丁基胺基等;优选为直链的(C1~C4)烷基胺基,更优选为甲基胺基。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基胺基,可列举上述(C1~C4)烷基胺基的碳原子被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基胺基。羟基或(C1~C4)烷氧基的取代位置并无特别限制,可列举:于上述(C1~C4)烷基的任一碳原子上,取代有羟基及(C1~C4)烷氧基两者或任意一者。羟基或(C1~C4)烷氧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。上述(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基胺基的具体例,可列举:羟基甲基胺基、2-羟基乙基胺基、3-羟基正丙基胺基、4-羟基正丁基胺基、甲氧基甲基胺基、2-甲氧基乙基胺基、3-甲氧基正丙基胺基、4-甲氧基正丁基胺基、乙氧基甲基胺基、2-乙氧基乙基胺基、3-乙氧基正丙基胺基、4-乙氧基正丁基胺基、正丙氧基甲基胺基、2-(正丙氧基)乙基胺基、3-(正丙氧基)正丙基胺基、4-(正丙氧基)正丁基胺基、(正丁氧基)甲基胺基、2-(正丁氧基)乙基胺基、3-(正丁氧基)正丙基胺基、4-(正丁氧基)正丁基胺基等。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的羧基(C1~C5)烷基胺基,可列举:于(C1~C5)烷基胺基的任一碳原子上,取代有羧基的(C1~C5)烷基胺基。羧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为上述(C1~C5)烷基胺基,可列举直链或支链且未被取代的(C1~C5)烷基胺基,优选为直链。作为上述(C1~C5)烷基胺基的具体例,可列举例如:甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基、正丁基胺基、正戊基胺基等直链(C1~C5)烷基胺基;异丙基胺基、异丁基胺基、第二丁基胺基、第三丁基胺基、异戊基胺基、第三戊基胺基等支链(C1~C5)烷基胺基等。优选具体例可列举甲基胺基、正戊基胺基,更优选为甲基胺基。作为羧基(C1~C5)烷基胺基的具体例,可列举:羧基甲基胺基、2-羧基乙基胺基、3-羧基(正丙基)胺基、4-羧基(正丁基)胺基、5-羧基(正戊基)胺基、2-羧基异丙基胺基、3-羧基异丁基胺基、3-羧基第二丁基胺基、2-羧基第三丁基胺基、4-羧基异戊基胺基、3-羧基第三戊基胺基等。优选具体例可列举羧基甲基胺基、5-羧基(正戊基)胺基,更优选为羧基甲基胺基。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的二(羧基(C1~C4)烷基)胺基,可列举有上述羧基(C1~C4)烷基胺基中的两个羧基(C1~C4)烷基部取代于氮原子上的基团。作为二(羧基(C1~C4)烷基)胺基的具体例,可列举:二(羧基甲基)胺基、二(2-羧基乙基)胺基、二{3-羧基(正丙基)}胺基、二{4-羧基(正丁基)}胺基等,优选为二(羧基甲基)胺基。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的(C1~C4)烷基羰基胺基,可列举此烷基部为直链或支链且未被取代的(C1~C4)烷基羰基胺基,优选为直链。作为上述(C1~C4)烷基羰基胺基的具体例,可列举例如:乙酰胺基(甲基羰基胺基)、丙酰基胺基(乙基羰基胺基)、正丙基羰基胺基、正丁基羰基胺基等直链(C1~C4)烷基羰基胺基;异丙基羰基胺基、异丁基羰基胺基、第二丁基羰基胺基、三甲基乙酰胺基(第三丁基羰基胺基)等支链(C1~C4)烷基羰基胺基;优选为直链,更优选为乙酰胺基。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基,可列举:于上述(C1~C4)烷基羰基胺基的任一碳原子上,取代有羟基或(C1~C4)烷氧基的(C1~C4)烷基羰基胺基。羟基或(C1~C4)烷氧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基的具体例,可列举:羟基甲基羰基胺基、2-羟基乙基羰基胺基、3-羟基正丙基羰基胺基、4-羟基正丁基羰基胺基、甲氧基甲基羰基胺基、2-甲氧基乙基羰基胺基、3-甲氧基正丙基羰基胺基、4-甲氧基正丁基羰基胺基、乙氧基甲基羰基胺基、2-乙氧基乙基羰基胺基、3-乙氧基正丙基羰基胺基、4-乙氧基正丁基羰基胺基、正丙氧基甲基羰基胺基、2-(正丙氧基)乙基羰基胺基、3-(正丙氧基)正丙基羰基胺基、4-(正丙氧基)正丁基羰基胺基、(正丁氧基)甲基羰基胺基、2-(正丁氧基)乙基羰基胺基、3-(正丁氧基)正丙基羰基胺基、4-(正丁氧基)正丁基羰基胺基等;优选为羟基甲基羰基胺基、甲氧基甲基羰基胺基。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的苯环被选自羧基、磺基及胺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基,可列举:于苯环的任一碳原子上,取代有选自羧基、磺基及胺基所组成的群组中的至少1种基团的苯基胺基。羧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于不与氮原子键结的碳原子上,取代数目通常为1~3,优选为1。作为苯环被选自羧基、磺基或胺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基的具体例,可列举:2-羧基苯基胺基、3-羧基苯基胺基、4-羧基苯基胺基、2,5-二羧基苯基胺基、3,5-二羧基苯基胺基、2-磺基苯基胺基、3-磺基苯基胺基、4-磺基苯基胺基、2,4-二磺基苯基胺基、2,5-二磺基苯基胺基、3,5-二磺基苯基胺基、2-胺基苯基胺基、3-胺基苯基胺基、4-胺基苯基胺基、3,5-二胺基苯基胺基、2-羧基-4-磺基苯基胺基、2-羧基-5-磺基苯基胺基等;优选为被羧基或磺基取代的苯基胺基,且优选为2-羧基苯基胺基、4-羧基苯基胺基、2-磺基苯基胺基、4-磺基苯基胺基。
上述式(a1)中,作为R101及R102中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述式(1)中的R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(a1)中,R101及R102优选为上述中的(C1~C4)烷基,其中,特优选为甲基。
上述式(a1)中,X表示具有磺基或羧基的取代胺基。
上述式(a1)中,作为具有磺基或羧基的取代胺基,可列举:于取代胺基的碳原子上,取代有磺基或羧基的取代胺基。取代位置并无特别限制,取代数目通常为1~3,优选为1或2。作为取代胺基,可列举:脂肪族胺基、芳香族胺基、杂环胺基(包括与苯环等缩环而成的杂环胺基)等;优选为脂肪族胺基。
作为具有磺基或羧基的脂肪族胺基,直链或支链基团任一皆可,优选为直链,可列举例如:磺基(C1~C5)烷基胺基、羧基(C1~C5)烷基胺基、二(磺基(C1~C5)烷基)胺基、二(羧基(C1~C5)烷基)胺基等被磺基或羧基取代的单(C1~C5)烷基胺基或二((C1~C5)烷基)胺基等。碳数的范围通常为(C1~C5),优选为(C1~C4),更优选为(C1~C3),更加优选为(C1~C2)。具体例可列举:磺基甲基胺基、磺基乙基胺基、磺基丙基胺基、磺基丁基胺基、磺基戊基胺基等磺基(C1~C5)烷基胺基;羧基甲基胺基、羧基乙基胺基、羧基丙基胺基、羧基丁基胺基、羧基戊基胺基等羧基(C1~C5)烷基胺基;二(磺基甲基)胺基、二(磺基乙基)胺基、二(磺基丙基)胺基等二(磺基(C1~C5)烷基)胺基;二(羧基甲基)胺基等二(羧基(C1~C5)烷基)胺基等。
作为具有磺基或羧基的芳香族胺基,可列举:磺基苯基胺基、羧基苯基胺基等被磺基或羧基取代的苯基胺基;磺基萘基胺基、羧基萘胺基等被磺基或羧基取代的萘基;磺基蒽基、羧基蒽基等被磺基或羧基取代的蒽基等;优选为磺基苯基胺基或羧基苯基胺基。
作为具有磺基或羧基的杂环胺基,可列举:磺基吡咯基胺基、羧基吡咯基胺基、磺基吡咯啉基胺基、羧基吡咯啉基胺基、磺基吡咯啶基胺基、羧基吡咯啶基胺基、磺基吡唑基胺基、羧基吡唑基胺基、磺基吡唑啉基胺基、羧基吡唑啉基胺基、磺基吡唑啶基胺基、羧基吡唑啶基胺基、磺基咪唑啉基胺基、羧基咪唑啉基胺基、磺基三唑啉基胺基、羧基三唑啉基胺基、磺基吡啶基胺基、羧基吡啶基胺基、磺基哌嗪基胺基、羧基哌嗪基胺基、磺基哒嗪基胺基、羧基哒嗪基胺基、磺基嘧啶基胺基、羧基嘧啶基胺基、磺基吡嗪基胺基、羧基吡嗪基胺基、磺基呋喃基胺基、羧基呋喃基胺基、磺基二氧杂环戊基胺基、羧基二氧杂环戊基胺基、磺基噁唑啉基胺基、羧基噁唑啉基胺基、磺基噻唑啉基胺基、羧基噻唑啉基胺基、磺基噻二唑啉基胺基、羧基噻二唑啉基胺基、磺基苯并噻唑啉基胺基、羧基苯并噻唑啉基胺基、磺基苯并咪唑啉基胺基、羧基苯并咪唑啉基胺基、磺基苯并噻二唑啉基胺基、羧基苯并噻二唑啉基胺基等;优选为磺基苯并噻唑基胺基、羧基苯并噻唑基胺基、磺基苯并咪唑基胺基、羧基苯并咪唑基胺基。
作为X,优选为上述中的磺基(C1~C5)烷基胺基或二(羧基(C1~C5)烷基)胺基,更优选为磺基(C1~C5)烷基胺基,磺基(C1~C5)烷基胺基中,特优选为磺基乙基胺基。
可将上述式(a1)所示的色素的具体例,列举于下述表4~表6中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为a25的色素特优选。
[表4]
[表5]
[表6]
[关于成分(B-b)]
成分(B-b),可藉由例如国际公开2011/043184号中所记载的方法来获得。
上述式(b1)中,A表示以式(b2)所示的结构,B表示以式(b3)所示的结构,X表示二价交联基(其中,X具有至少2个以上的氮原子,A及B分别取代于不同的氮原子上)。
上述式(b1)中,X的具体例可列举:(C1~C8)伸烷二胺基;被羟基或羧基取代的(C1~C8)伸烷二胺基;N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)伸烷二胺基;烷基部分被羟基或羧基取代的N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)伸烷二胺基;胺基(C1~C6)烷氧基(C1~C6)烷基胺基;胺基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷基胺基;苯二甲胺基;哌嗪-1,4-二基;被(C1~C4)烷基或(C1~C4)烷氧基取代的哌嗪-1,4-二基;或苯二胺基等。
上述式(b1)中,优选为X为脂肪族二胺。其中,A及B分别取代于不同的氮原子上。
脂肪族二胺,可为直链、支链、环状的任一种,此外,可为饱和、不饱和的任一种。X为脂肪族二胺,相较于使用芳香族二胺,于合成容易度方面占优势。
亦即,作为式(b1)中的X,优选为(C1~C8)伸烷二胺基;被羟基或羧基取代的(C1~C8)伸烷二胺基;N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)伸烷二胺基;烷基部分被羟基或羧基取代的N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)伸烷二胺基;胺基(C1~C6)烷氧基(C1~C6)烷基胺基;胺基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷基胺基;哌嗪-1,4-二基;被(C1~C4)烷基或(C1~C4)烷氧基取代的哌嗪-1,4-二基;更优选为具有环状结构的基团,特优选为哌嗪-1,4-二基。
X中,作为(C1~C8)烷二胺基,可列举直链或支链的(C1~C8)烷二胺基,优选为直链。碳数的范围通常为(C1~C8),优选为(C2~C8),更优选为(C2~C6),更加优选为(C2~C4)。具体例可列举:乙二胺基、1,3-丙二胺基、1,4-丁二胺基、1,5-戊二胺基、1,6-己二胺基、1,7-庚二胺基、1,8-辛二胺基等直链(C1~C8)烷二胺基;2-甲基-1,3-丙二胺基、3-甲基-1,4-丁二胺基、4-甲基-1,6-己二胺基等支链(C1~C8)烷二胺基等。
X中,作为被羟基或羧基取代的(C1~C8)烷二胺基,可列举:于上述(C1~C8)烷二胺基的任意碳原子上,具有该等取代基的(C1~C8)烷二胺基。此取代基的个数并无特别限制,优选为1个或2个。此外,具有多个取代基时,取代基的种类可相同亦可不同,但优选为相同。具体例可列举:2-羟基-1,3-丙二胺基、2-羟基-1,4-丁二胺基、3-羟基-1,6-己二胺基等羟基取代(C1~C8)烷二胺基;1-羧基乙二胺基、1-羧基-1,3-丙二胺基、1-羧基-1,4-丁二胺基、1-羧基-1,5-戊二胺基、1,5-二羧基-1,5-戊二胺基等羧基取代(C1~C8)烷二胺基等。
X中,所谓N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)烷二胺基,表示(C1~C6)烷二胺基的一个氮原子,被(C1~C4)烷基取代。本说明书中,将二胺基中被(C1~C4)烷基取代的氮原子记作“N”,并视需要将另一个氮原子记作“N'”。伸烷基部分的碳数的范围通常为(C1~C6),优选为C2~C4,特优选为C2或C3。作为此(C1~C4)烷基,可列举直链或支链的(C1~C4)烷基,优选为直链。具体例可列举:N-甲基乙二胺基、N-乙基乙二胺基、N-丙基乙二胺基、N-丁基乙二胺基等N-直链(C1~C4)烷基-(C1~C6)烷二胺基;N-异丙基乙二胺基、N-异丁基乙二胺基、N-第二丁基乙二胺基、N-第三丁基乙二胺基等N-支链(C1~C4)烷基-(C1~C6)烷二胺基等。
X中,所谓烷基部分被羟基或羧基取代的N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)烷二胺基,可列举:上述N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)烷二胺基中,N-(C1~C4)烷基的烷基部分的任意碳原子上具有羟基或羧基的N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)烷二胺基。取代基的位置并无特别限制,但优选为氮原子和羟基不取代于同一碳原子上。作为伸烷基部分的碳数的范围,包括优选的范围可列举与上述N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)烷二胺基的相同的范围。此外,烷基部分的碳数的范围通常为(C1~C4),优选为(C2~C4),更优选为(C2~C3)。此取代基的个数,通常为1个或2个,优选为1个。此外,具有多个取代基时,取代基的种类可相同亦可不同,但优选为相同。具体例可列举:N-(2-羟基乙基)乙二胺基、N-(3-羟基丙基)乙二胺基、N-(2-羟基丙基)乙二胺基、N-(4-羟基丁基)乙二胺基等N-羟基取代(C1~C4)烷基-(C1~C6)烷二胺基;N-(羧基甲基)乙二胺基、N-(2-羧基乙基)乙二胺基、N-(3-羧基丙基)乙二胺基、N-(4-羧基丁基)乙二胺基等N-羧基取代(C1~C4)烷基-(C1~C6)烷二胺基等。
X中,作为胺基(C1~C6)烷氧基(C1~C6)烷基胺基,可列举直链或支链的胺基(C1~C6)烷氧基(C1~C6)烷基胺基,优选为直链。作为碳数的范围,通常可列举胺基(C1~C6)烷氧基(C1~C6)烷基胺基,优选可列举胺基(C2~C4)烷氧基(C2~C4)烷基胺基,特优选可列举胺基(C2~C3)烷氧基(C2~C3)烷基胺基。具体例可列举:胺基乙氧基乙基胺基、胺基乙氧基丙基胺基、胺基丙氧基丙基胺基、胺基乙氧基戊基胺基等。
X中,作为胺基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷基胺基,可列举直链或支链的胺基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷基胺基,优选为直链。作为碳数的范围,通常可列举胺基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷基胺基,优选可列举胺基(C2~C4)烷氧基(C2~C4)烷氧基(C2~C4)烷基胺基,特优选可列举胺基(C2~C3)烷氧基(C2~C3)烷氧基(C2~C3)烷基胺基。具体例可列举:胺基乙氧基乙氧基乙基胺基、胺基乙氧基丙氧基乙基胺基、胺基乙氧基丁氧基乙基胺基等直链基团;胺基乙氧基(2-甲基乙氧基)乙基胺基、胺基乙氧基(2-甲基丙氧基)乙基胺基等支链基团等。
X中,作为苯二甲胺基,例如,可列举邻-苯二甲胺基、间-苯二甲胺基及对-苯二甲胺基,优选为间-或对-苯二甲胺基。
X中,作为被(C1~C4)烷基或(C1~C4)烷氧基取代的哌嗪-1,4-二基,可列举:于哌嗪环的环构成原子的任意碳原子上,具有该等取代基的哌嗪-1,4-二基。此取代基的个数,通常为1个或2个,优选为1个。此外,具有多个取代基时,取代基的种类可相同亦可不同,但优选为相同。具体例可列举:2-甲基哌嗪-1,4-二基、2-乙基哌嗪-1,4-二基、2,5-二甲基哌嗪-1,4-二基、2,6-二甲基哌嗪-1,4-二基、2,5-二乙基哌嗪-1,4-二基、2-甲基-5-乙基哌嗪-1,4-二基等。
X中,作为苯二胺基,可列举邻-苯二胺基、间-苯二胺基及对-苯二胺基,优选为间-或对-苯二胺基。
上述中,X优选可列举:(C1~C8)烷二胺基、被羧基取代的(C1~C8)烷二胺基、烷基部分被羟基取代的N-(C1~C4)烷基-(C1~C6)烷二胺基、胺基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷基胺基、苯二甲胺基或哌嗪-1,4-二基。X更优选可列举:(C2~C4)烷二胺基、被羧基取代的(C2~C6)烷二胺基、烷基部分被羟基取代的N-(C2~C3)烷基-(C2~C3)烷二胺基、胺基(C2~C3)烷氧基(C2~C3)烷氧基(C2~C3)烷基胺基、间-或对-苯二甲胺基或哌嗪-1,4-二基。X更加优选可列举:(C1~C8)烷二胺基、苯二甲胺基或哌嗪-1,4-二基。该等中,作为优选具体例,可列举:1,2-乙二胺基、1,3-丙二胺基、1,4-丁二胺基、1-羧基伸戊基-1,5-二胺基、N-2-羟基乙基-乙二胺基、胺基乙氧基乙氧基乙基胺基、间-苯二甲胺基或哌嗪-1,4-二基。
关于上述式(b2)及(b3),R101~R108分别独立地表示氢原子;卤素原子;磺基;羧基;胺磺酰基;胺甲酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷基羰基胺基;被羧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基;脲基;单(C1~C4)烷基脲基;二(C1~C4)烷基脲基;被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的单(C1~C4)烷基脲基;被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的二(C1~C4)烷基脲基;苯甲酰胺基;苯环被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基;苯磺酰基胺基;或苯环被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述式(1)中的R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述式(1)中的R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述式(1)中的R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,可列举:于上述(C1~C4)烷氧基的碳原子上,取代有选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团的(C1~C4)烷氧基。羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为取代基的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基的具体例,可列举:羟基甲氧基、羟基乙氧基、羟基正丙氧基、羟基正丁氧基等被羟基取代的(C1~C4)烷氧基;甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基正丙氧基、甲氧基正丁氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、乙氧基正丙氧基、乙氧基正丁氧基、(正丙氧基)甲氧基、(正丙氧基)乙氧基、(正丙氧基)正丙氧基、(正丙氧基)正丁氧基、(正丁氧基)甲氧基、(正丁氧基)乙氧基、(正丁氧基)正丙氧基、(正丁氧基)正丁氧基、异丙氧基甲氧基、异丙氧基乙氧基、异丙氧基正丙氧基、异丙氧基正丁氧基、(第三丁氧基)甲氧基、(第三丁氧基)乙氧基、(第三丁氧基)正丙氧基、(第三丁氧基)正丁氧基等被(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷氧基;羟基甲氧基甲氧基、2-羟基甲氧基乙氧基、3-(羟基正丙氧基)甲氧基、(4-羟基正丁氧基)甲氧基、4-(4-羟基正丁氧基)正丁氧基等被羟基(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷氧基;磺基甲氧基、磺基乙氧基、磺基正丙氧基、磺基正丁氧基等被磺基取代的(C1~C4)烷氧基;羧基甲氧基、羧基乙氧基、羧基正丙氧基、羧基正丁氧基等被羧基取代的(C1~C4)烷氧基;优选为磺基正丙氧基、磺基正丁氧基、羧基正丙氧基、羧基正丁氧基,更优选为磺基正丙氧基、磺基正丁氧基。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的(C1~C4)烷基羰基胺基,可列举此烷基部为直链或支链且未被取代的(C1~C4)烷基羰基胺基,优选为直链。作为上述(C1~C4)烷基羰基胺基的具体例,可列举例如:乙酰胺基(甲基羰基胺基)、丙酰基胺基(乙基羰基胺基)、正丙基羰基胺基、正丁基羰基胺基等直链(C1~C4)烷基羰基胺基;异丙基羰基胺基、异丁基羰基胺基、第二丁基羰基胺基、三甲基乙酰胺基(第三丁基羰基胺基)等支链(C1~C4)烷基羰基胺基;优选为直链,更优选为乙酰胺基。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的被羧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基,可列举此烷基部为直链或支链的基团,优选为直链。作为上述(C1~C4)烷基羰基胺基的具体例,可列举例如:羧基甲基羰基胺基、2-羧基乙基羰基胺基、3-羧基正丙基羰基胺基、4-羧基正丁基羰基胺基等直链基团;羧基异丙基羰基胺基、羧基异丁基羰基胺基、羧基第二丁基羰基胺基、羧基第三丁基羰基胺基等支链基团;优选为直链,更优选为羧基甲基胺基。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的单(C1~C4)烷基脲基,可列举烷基部分为直链或支链的单(C1~C4)烷基脲基。此(C1~C4)烷基的取代位置并无特别限制,优选为取代于“N'”上。本说明书中,所谓“单(C1~C4)烷基脲基”,表示“(C1~C4)烷基NH-CO-NH-”基或“H2N-CO-N((C1~C4)烷基)-”基,并且,于R101及R108所键结的苯环中,将直接键结于此苯环的氮原子记为“N”,将经由羰基(CO)基与此氮原子键结的氮原子记作“N'”。因此,作为该(C1~C4)烷基的取代位置,“N'”为前者(“(C1~C4)烷基NH-CO-NH-”基),“N”为后者(“H2N-CO-N((C1~C4)烷基)-”基)。具体例可列举:N'-乙基脲基、N'-丙基脲基、N'-丁基脲基等直链单(C1~C4)烷基脲基;N'-异丙基脲基、N'-异丁基脲基、N'-第三丁基脲基等支链单(C1~C4)烷基脲基等。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的二(C1~C4)烷基脲基,可列举直链或支链的二(C1~C4)烷基脲基。此(C1~C4)烷基的取代位置并无特别限制,依据上述“单(C1~C4)烷基脲基”的取代位置,可列举:于“N”及“N'”上各取代1个此(C1~C4)烷基,或2个此(C1~C4)烷基取代于“N'”上,优选为2个此(C1~C4)烷基取代于“N'”上。此外,2个此(C1~C4)烷基,可相同亦可不同,但优选为相同。具体例可列举:N',N'-二甲基脲基、N',N'-二乙基脲基、N',N'-二丙基脲基、N',N'-二丁基脲基等直链二(C1~C4)烷基脲基;N',N'-二异丙基脲基、N',N'-二异丁基脲基等支链二(C1~C4)烷基脲基等。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的单(C1~C4)烷基脲基,可列举:于上述单(C1~C4)烷基脲基的任意碳原子上,具有该等取代基的单(C1~C4)烷基脲基。此取代基的个数,通常为1个或2个,优选为1个。取代基的位置并无特别限制,但优选为氮原子和羟基不取代于同一碳原子上。具体例可列举:N'-2-羟基乙基脲基、N'-3-羟基丙基脲基等N'-单(羟基(C1~C4)烷基)脲基;N'-2-磺基乙基脲基、N'-3-磺基丙基脲基等N'-单(磺基(C1~C4)烷基)脲基;N'-羧基甲基脲基、N'-2-羧基乙基脲基、N'-3-羧基丙基脲基、N'-4-羧基丁基脲基等N'-单(羧基(C1~C4)烷基)脲基等。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的二(C1~C4)烷基脲基,可列举:于上述二(C1~C4)烷基脲基的任意碳原子上,具有该等取代基的二(C1~C4)烷基脲基。此取代基的个数,通常为1个或2个,优选为2个。取代基的位置并无特别限制,但优选为氮原子和羟基不取代于同一碳原子上。此外,具有多个取代基时,取代基的种类可相同亦可不同,但优选为相同。具体例可列举:N',N'-二(2-羟基乙基)脲基、N',N'-二(2-羟基丙基)脲基、N',N'-二(3-羟基丙基)脲基等N',N'-二(羟基(C1~C4)烷基)脲基;N',N'-二(3-磺基丙基)脲基等N',N'-二(磺基(C1~C4)烷基)脲基;N',N'-二(羧基甲基)脲基等N',N'-二(羧基(C1~C4)烷基)脲基等。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的苯环被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基,可列举:苯甲酰胺基的苯环上的碳原子被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基。
上述式(b2)及(b3)中,作为R101~R108中的苯环被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基,可列举:苯磺酰胺基的苯环上的碳原子被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基。卤素原子,包括具体例、优选例、特优选例,可列举与上述卤素原子相同的例子;(C1~C4)烷基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述(C1~C4)烷基相同的例子。取代数目通常为1~3,优选为1。具体例可列举:2-氯苯磺酰胺基、3-氯苯磺酰胺基、4-氯苯磺酰胺基、2,4-二氯苯磺酰胺基、2-氟苯磺酰胺基、3-氟苯磺酰胺基、4-氟苯磺酰胺基、2-溴苯磺酰胺基、3-溴苯磺酰胺基、4-溴苯磺酰胺基、2-碘苯磺酰胺基、3-碘苯磺酰胺基、4-碘苯磺酰胺基等被卤素原子取代的苯磺酰胺基;2-甲基苯磺酰胺基、3-甲基苯磺酰胺基、4-甲基苯磺酰胺基、2-乙基苯磺酰胺基、3-乙基苯磺酰胺基、4-乙基苯磺酰胺基、2-(正丙基)苯磺酰胺基、3-(正丙基)苯磺酰胺基、4-(正丙基)苯磺酰胺基、2-(正丁基)苯磺酰胺基、3-(正丁基)苯磺酰胺基、4-(正丁基)苯磺酰胺基等被(C1~C4)烷基取代的苯磺酰胺基;2-硝基苯磺酰胺基、3-硝基苯磺酰胺基、4-硝基苯磺酰胺基、3,5-二硝基苯基磺酰胺基等被硝基取代的苯磺酰胺基;2-磺基苯磺酰胺基、3-磺基苯磺酰胺基、4-磺基苯磺酰胺基、2,4-二磺基苯磺酰胺基等被磺基取代的苯磺酰胺基;2-羧基苯磺酰胺基、3-羧基苯磺酰胺基、4-羧基苯磺酰胺基、3,5-二羧基苯磺酰胺基等被羧基取代的苯磺酰胺基;优选为被磺基及羧基取代的苯磺酰胺基,更优选为被磺基取代的苯磺酰胺基。
上述式(b2)及(b3)中,R101~R108优选为:至少1个为被磺基取代的(C1~C4)烷氧基。此外,更优选为:R101~R104分别独立地为氢原子、(C1~C4)烷基或被磺基取代的(C1~C4)烷氧基,且R101~R104的至少1个为被磺基取代的(C1~C4)烷氧基,R105~R108分别独立地为氢原子或(C1~C4)烷基。此外,进而优选为:R101及R102的至少一个为磺丙氧基,R103及R104的至少一个为磺丙氧基,R105~R108为(C1~C4)烷基。
此外,特优选为:R101及R102的一个为磺丙氧基,另一个为氢原子或磺丙氧基,R103及R104的一个为磺丙氧基,另一个为氢原子或磺丙氧基,且R105~R108为甲基。
R101~R108的取代位置并无特别限制,优选为:于该等所取代的各苯环中,将键结于三嗪环上的氮原子的取代位置设为1位,偶氮基的取代位置设为4位,R101~R104取代于2位上,R105~R108取代于5位上。
上述式(b2)及(b3)中,取代位置皆未被指定的4个磺基的取代位置,并无特别限制。对于取代于具有1个偶氮键的苯环上的磺基,将此偶氮键的取代位置设为1位,则此磺基可取代于2位、3位或4位,优选为取代于4位上。
可将上述式(b1)所示的色素的具体例,列举于下述表7~表28。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为b59的色素特优选。
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
[表19]
[表20]
[表21]
[表22]
[表23]
[表24]
[表25]
[表26]
[表27]
[表28]
[关于成分(B-c)]
成分(B-c)尤其是可提高显色性、和耐湿性两者。再者,此化合物可藉由国际公开2011/12246号中所记载的方法来获得。
上述式(c1)中,Q表示卤素原子,x表示2~4的整数,A表示上述式(3)所示的胺基。
上述式(c1)中,作为Q中的卤素原子的具体例,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子;优选为氯原子。
上述式(c1)中,x表示2~4的整数,优选为3。
上述式(c2)中,y表示1~3的整数,优选为2。
将上述Q、x及y中的优选情况组合而成的化合物更优选。
可将上述式(c1)所示的色素的具体例,列举于下述表29~表30中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为c2的色素特优选。
[表29]
[表30]
[关于成分(B-d)]
成分(B-d),尤其是可提高显色性、和耐湿性两者。再者,此色素是国际公开2005/033211号公报中记载的式(12)的化合物,可藉由再次试验文献记载的方法来获得。
[关于成分(B-e)]
成分(B-e),尤其是可提高耐臭氧性及耐湿性两者。
式(e1)中,R101及R102分别独立地表示氢原子;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷基羰基;苯基羰基;被(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷氧基;磺基;羧基;或脲基(但是,不存在R101及R102均为氢原子的情况)。
式(e1)中,作为R101及R102中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
式(e1)中,作为R101及R102中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
式(e1)中,作为R101及R102中的(C1~C4)烷基羰基,可列举此烷基部为直链或支链且未被取代的(C1~C4)烷基羰基,优选为直链。作为上述(C1~C4)烷基羰基的具体例,可列举例如:甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、正丁基羰基等直链(C1~C4)烷基羰基;异丙基羰基、异丁基羰基、第二丁基羰基、三甲基乙酰基(第三丁基羰基)等支链(C1~C4)烷基羰基;优选为直链,更优选为甲基羰基。
式(e1)中,作为R101及R102中的被(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷氧基,可列举:于(C1~C4)烷氧基的碳原子上,取代有(C1~C4)烷氧基的(C1~C4)烷氧基。取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基部的末端,取代数目通常为1~3,优选为1。作为(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为被(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷氧基的具体例,可列举:甲氧基甲氧基、2-甲氧基乙氧基、3-甲氧基正丙氧基、4-甲氧基正丁氧基、乙氧基甲氧基、2-乙氧基乙氧基、3-乙氧基正丙氧基、4-乙氧基正丁氧基、正丙氧基甲氧基、2-(正丙氧基)乙氧基、3-(正丙氧基)正丙氧基、4-(正丙氧基)正丁氧基、正丁氧基甲氧基、2-(正丁氧基)乙氧基、3-(正丁氧基)正丙氧基、4-(正丁氧基)正丁氧基等;优选为甲氧基甲氧基、2-甲氧基乙氧基、3-甲氧基正丙氧基。
上述式(e1)中,m及n分别独立地表示1或2。
m及n优选为1。
将上述R101及R102中优选的情况组合而成的化合物更优选,将更优选的情况组合而成的化合物更加优选。关于优选情况和更优选情况的组合等亦与此相同。
可将上述式(e1)所示的色素的具体例,列举于下述表31~表33中。但是,并不限定于该等例子。其中,化合物编号为e25的色素特优选。
[表31]
[表32]
[表33]
[关于成分(B-f)]
成分(B-f),尤其是可显著提高显色性、和耐湿性两者。再者,此化合物可藉由例如日本特开平09-217018号中所记载的方法来获得。
上述式(f1)中,A表示单偶氮或多偶氮染料残基。此处,所谓单偶氮残基,是具有由偶氮基键结的2个芳香环(亦可是杂环)作为构成成分的基团;所谓多偶氮残基,是具有由偶氮基键结的3个以上芳香环(亦可是杂环)作为构成成分的基团。
上述式(f1)中,B表示氢原子或(C1~C6)烷基。
上述式(f1)中,作为B中的(C1~C6)烷基,可列举直链或支链且未被取代的(C1~C6)烷基,优选为直链。作为上述(C1~C6)烷基的具体例,可列举例如:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等直链(C1~C6)烷基;异丙基、异丁基、第二丁基、第三丁基等支链(C1~C6)烷基等。优选具体例可列举甲基、正丙基,更优选为甲基。
上述式(f1)中的m及n,通常为2~6的整数,优选为2~4的整数,更优选为2或3。
上述式(f2)中,R101及R102分别独立地表示氢原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基或脲基。
上述式(f2)中,作为R101及R102中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述式(1)中R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(f2)中,作为R101及R102中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述式(1)中R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(f2)中,p表示1~3的整数,更优选为2。
上述式(f2)中,当p为1时,若将偶氮基的取代位置设为2位,则取代于萘环上的磺基的取代位置为1位;4位;5位;6位;7位;8位,更优选为4位;6位;或8位。当p为2时,若将偶氮基的取代位置设为2位,则取代于萘环上的磺基的取代位置为4位及8位;5位及7位;6位及8位;或1位及5位,更优选为4位及8位;或6位及8位。当p为3时,若将偶氮基的取代位置设为2位,则取代于萘环上的磺基的取代位置为3位、6位及8位;或4位、6位及8位,且该等取代位置均优选。
上述式(f1)及(f2)中,将A、B、m、n、R101、R102及p中优选的情况组合而成的化合物更优选,将更优选的情况组合而成的化合物更加优选。
可将上述式(f1)所示的色素的具体例,列举于下述表34~表36中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为f26、f37的色素特优选。
[表34]
[表35]
[表36]
[关于成分(B-g)]
成分(B-g),尤其是可提高耐旋光性。再者,该等化合物可藉由例如日本特开2004-285351号公报及日本特开2005-036222号公报中所记载的方法来获得。
上述式(g1)中,A及D分别独立地表示:至少具有羧基及/或磺基作为取代基的苯基;至少具有羧基及/或磺基作为取代基的萘基;至少具有羧基及/或磺基作为取代基,且以碳原子键结于偶氮基上的5员或6员的芳香族杂环基。此外,X及Y中一个为羟基,另一个为胺基。
上述式(g1)中,A及D中的羧基及/或磺基可直接取代于苯基、萘基或芳香族杂环基上,亦可包含于苯基、萘基或芳香族杂环基上的取代基中。
作为以碳原子键结于偶氮基上的5员或6员的芳香族杂环基,可列举:环内具有选自例如氮原子、氧原子、硫原子中的至少1种杂原子的杂环。亦可利用其他环与此杂环基缩环,缩环而成的环中,优选为5员或6员的环缩环而成的环。
其中,A及D更优选为苯基、萘基。
此外,作为除了羧基、磺基以外,可取代于A及D上的基团,可示出例如:卤素原子;羟基;胺基;硝基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;酰基;苯基;脲基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷氧基;或者经可被羧基或磺基取代的苯基、(C1~C4)烷基或者酰基取代的胺基。
上述式(g1)中,作为A及D中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(g1)中,作为A及D中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(g1)中,作为A及D中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(g1)中,作为A及D中的酰基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的酰基相同的例子。
上述式(g1)中,作为A及D中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷基,可列举:于上述(C1~C4)烷基的任一碳原子上,取代有选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基中的1种或2种以上基团的(C1~C4)烷基。该等取代基的取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。上述(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为被磺基、羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基的具体例,可列举:羟基甲基、2-羟基乙基、3-羟基正丙基、4-羟基正丁基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基正丙基、4-甲氧基正丁基、乙氧基甲基、2-乙氧基乙基、3-乙氧基正丙基、4-乙氧基正丁基、正丙氧基甲基、2-(正丙氧基)乙基、3-(正丙氧基)正丙基、4-(正丙氧基)正丁基、(正丁氧基)甲基、2-(正丁氧基)乙基、3-(正丁氧基)正丙基、4-(正丁氧基)正丁基、磺基甲基、2-磺基乙基、3-磺基正丙基、4-磺基正丁基、羧基甲基、2-羧基乙基、3-羧基正丙基、4-羧基正丁基等。
上述式(g1)中,作为A及D中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的酰基相同的例子。
上述式(g1)中,A及D中的经可被羧基或磺基取代的苯基、(C1~C4)烷基或者酰基取代的胺基中,(C1~C4)烷基及酰基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基及酰基相同的例子。
上述式(g1)中,优选的A可列举:于相对于偶氮基的邻位或间位,更优选为邻位上,直接或以磺基(C1~C4)烷氧基的形式具有至少1个磺基的苯基,或者具有1~3个磺基的萘基;更优选为上述苯基。此苯基亦可进而具有1或2个,更优选为1个作为A及D的优选取代基而记载于上文中的基团。此苯基具有包括磺基在内的2个取代基的情况下,将偶氮基的取代位置设为1位时,上述2个取代基优选为取代于苯基上的2位和4位、2位和5位或者3位和4位,进而优选为2位和4位。
上述式(g1)中,作为优选的D,可与A独立地列举与上述优选的A相同的基团。
上述式(g1)中,i、j及k表示1或2,i优选为1,j、k优选为2。
作为上述式(g1)的优选结构,可列举上述式(4)。式(4)的化合物的A及D,包括优选情况在内,与式(g1)中的A及D具有相同含义。此外,i、k及l分别独立地表示0~1,优选为i为0,k及l为1。
此外,可列举下述化合物:键a为12位或13位,键b为16位或17位,X及Y中一个为羟基,另一个为胺基的化合物。
可将上述式(g1)所示的色素的具体例,列举于下述表37~表39中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为g30的色素特优选。
[表37]
[表38]
[表39]
[关于成分(B-h)]
上述式(B-h)中,R201~R203分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羟基;胺基;磺基;羧基;N-(C1~C4)烷基胺基磺酰基;苯基胺基磺酰基;磷酸基;硝基;酰基;苯基;脲基;可被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;可被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷氧基;经可被羧基或磺基进一步取代的苯基取代的胺基;(C1~C4)烷基胺基;酰胺基。
上述式(h1)中,作为R201~R203中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(h1)中,作为R201~R203中的N-烷基胺基磺酰基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的N-(C1~C4)烷基胺基磺酰基相同的例子。
上述式(h1)中,作为R201~R203中的酰基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的酰基相同的例子。
上述式(h1)中,作为R201~R203中的可被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基,包括具体例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基;或者被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(h1)中,作为R201~R203中的可被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基;或者被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(h1)中,作为R201~R203中的经可被羧基或磺基进一步取代的苯基取代的胺基,可列举以下例子,且该等例子皆优选:2-磺基苯基胺基、3-磺基苯基胺基、4-磺基苯基胺基、2,4-二磺基苯基胺基、3,5-二磺基苯基胺基等被磺基取代的苯基胺基;2-羧基苯基胺基、3-羧基苯基胺基、4-羧基苯基胺基、2,5-二羧基苯基胺基、3,5-二羧基苯基胺基等被羧基取代的苯基胺基。
上述式(h1)中,作为R201~R203中的(C1~C4)烷基胺基,可列举此烷基部为直链或支链且未被取代的(C1~C4)烷基胺基,优选为直链。具体例可列举:甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基、正丁基胺基等直链(C1~C4)烷基胺基;异丙基胺基、异丁基胺基、第二丙基胺基、第三丁基胺基等支链(C1~C4)烷基胺基等;优选为直链,更优选为甲基胺基。
上述式(h1)中,作为R201~R203中的酰胺基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的酰胺基相同的例子。
上述式(h1)中,R204表示氢原子;可被羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1~C4)烷基;可被选自胺基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、羧基及磺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基。
上述式(h1)中,R204中的可被羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1~C4)烷基,可列举:R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基;或于此(C1~C4)烷基的碳原子上,取代有选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团的(C1~C4)烷基。羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为取代基的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷基的具体例,可列举:羟基甲基、羟基乙基、羟基正丙基、羟基正丁基等被羟基取代的(C1~C4)烷基;甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基正丙基、甲氧基正丁基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基正丙基、乙氧基正丁基、(正丙氧基)甲基、(正丙氧基)乙基、(正丙氧基)正丙基、(正丙氧基)正丁基、(正丁氧基)甲基、(正丁氧基)乙基、(正丁氧基)正丙基、(正丁氧基)正丁基、异丙氧基甲基、异丙氧基乙基、异丙氧基正丙基、异丙氧基正丁基、(第三丁氧基)甲基、(第三丁氧基)乙基、(第三丁氧基)正丙基、(第三丁氧基)正丁基等被(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;磺基甲基、磺基乙基、磺基正丙基、磺基正丁基等被磺基取代的(C1~C4)烷基;羧基甲基、羧基乙基、羧基正丙基、羧基正丁基等被羧基取代的(C1~C4)烷基;优选为磺基正丙基、磺基正丁基、羧基正丙基、羧基正丁基,更优选为磺基正丙基、磺基正丁基。
上述式(h1)中,R204中的可被选自胺基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、羧基及磺基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯基中,(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基相同的例子。上述苯基的具体例可列举:2-胺基苯基、3-胺基苯基、4-胺基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-(正丙氧基)苯基、3-(正丙氧基)甲氧基苯基、4-(正丙氧基)甲氧基苯基、2-(正丁氧基)苯基、3-(正丁氧基)甲氧基苯基、4-(正丁氧基)甲氧基苯基、2-羧基苯基、3-羧基苯基、4-羧基苯基、2-磺基苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基等;优选为羧基苯基或磺基苯基。
上述式(h1)中,R205及R206分别独立地为氢原子;磺基;乙酰胺基;可被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;可被羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1~C4)烷氧基。
上述式(h1)中,作为R205及R206中的可被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基,包括具体例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基;或者被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(h1)中,作为R205及R206中的可被羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基;或者可被羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(h1)中,整数1~8表示取代基的取代位置。
上述式(h1)中,I的取代位置为2位或3位,优选为3位。
上述式(h1)中,J的取代位置为6位或7位,优选为7位。
此外,I及J表示单键。
上述式(h1)中,p表示0或1,优选为0。
上述式(h1)中,p为1时,(SO3H)p的取代位置为3位或4位,优选为4位。
上述式(h1)中,q表示0或1,优选为1。
上述式(h1)中,q为1时,(SO3H)q的取代位置为7位或8位,优选为8位。
上述式(h1)中,r表示1或2,且皆优选。
可将上述式(h1)所示的色素的具体例,列举于下述表40~表42中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号h14的色素为特优选。
[表40]
[表41]
[表42]
[关于成分(B-i)]
成分(B-i),尤其是可提高耐臭氧性。再者,该等成分可藉由例如国际公开2007/077931号中所记载的方法来获得。
已知上述式(i1)所示的三偶氮化合物存在互变异构物。式(i1)的互变异构物被认为是下述式(i3)及(i4),而使用该等化合物的墨水组合物亦包含于本发明内。
[化学式41]
(式(i3)中,A、B、C及R101~R104具有与式(i1)中相同的含义)
[化学式42]
(式(i4)中,A、B、C及R101~R104具有与式(i1)中相同的含义)
上述式(i1)中,A为取代苯基,此取代苯基具有选自下述基团所组成的群组中的取代基:羧基;磺基;卤素原子;氰基;硝基;胺磺酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;以及被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基磺酰基。
上述式(i1)中,作为A的取代基中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(i1)中,作为A的取代基中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(i1)中,作为A的取代基中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(i1)中,作为被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(i1)中,作为被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基相同的例子。
上述式(i1)中,A的取代基优选为羧基、磺基、卤素原子、(C1~C4)烷基或(C1~C4)烷氧基,更优选为羧基及磺基。
上述式(i1)中,B及C为取代对伸苯基,该等取代对伸苯基分别独立地具有选自下述基团所组成的群组中的取代基:羧基;磺基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;以及被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基。
上述式(i1)中,作为B及C的取代基中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(i1)中,作为B及C的取代基中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(i1)中,作为B及C的取代基中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(i1)中,R101表示可被羧基取代的(C1~C4)烷基、可被磺基取代的苯基或者羧基;R102表示氰基、胺甲酰基或羧基;R103及R104分别独立地表示氢原子、甲基、氯原子或磺基。
上述式(i1)中,R101表示可被羧基取代的(C1~C4)烷基、可被磺基取代的苯基或羧基,R102表示氰基、胺甲酰基或羧基,R103及R104分别独立地表示氢原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、卤素原子或磺基。
上述式(i1)中,作为R101中的可被羧基取代的(C1~C4)烷基,可列举:上述(C1~C4)烷基或者于此烷基的任一碳原子上取代有羧基的(C1~C4)烷基。羧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。具体例可列举:羧基甲基、2-羧基乙基、3-羧基正丙基、4-羧基正丁基等;优选为羧基甲基、2-羧基乙基。
上述式(i1)中,作为R101中的可被磺基取代的苯基,可列举:苯基或于此苯基的任一碳原子上取代有磺基的苯基。磺基的取代位置并无特别限制,取代数目为1或2,优选为1。具体例可列举:2-磺基苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基、2,4-二磺基苯基、3,5-二磺基苯基、2,5-二磺基苯基等;优选为2-磺基苯基、4-磺基苯基。
上述式(i1)中,作为R103及R104中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(i1)中,作为R103及R104中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(i1)中,作为R103及R104中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(i1)中,R101与R102的优选组合如下:R101为甲基且R102为氰基,或者R101为甲基且R102为胺甲酰基。
上述式(i1)中,优选的R103及R104为氢原子、甲基、甲氧基、磺基,R103与R104的优选组合为下述情况:R103及R104中一个为氢原子,且另一个为磺基。
上述式(i2)中,R105表示磺基或磺丙氧基,优选为磺丙氧基。
上述式(i2)中,R106表示氢原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,优选为氢原子、甲基,更优选为甲基。
可将上述式(i1)所示的色素的具体例,列举于下述表43~表46中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为i17的色素特优选。
[表43]
[表44]
[表45]
[表46]
[关于成分(B-j)]
成分(B-j),可使耐旋光性和耐臭氧性相较于以往的墨水组合物提高。再者,该等成分可藉由例如日本特开2009-084346号公报中所记载的方法来获得。
上述式(j1)所示的三偶氮化合物具有互变异构物,除了式(j1)的化合物以外,被认为是下述式(j3)~(j5)等的结构。使用该等互变异构物的墨水组合物亦包含于本发明内。
[化学式43]
[式(j3)中,A、B及R101~R104具有与式(j1)中相同的含义]
[化学式44]
[式(j4)中,A、B及R101~R104具有与式(j1)中相同的含义]
[化学式45]
[式(j5)中,A、B及R101~R104具有与式(j1)中相同的含义]
上述式(j1)中,m为0或1,优选为1。
上述式(j1)中,R101表示羧基;(C1~C8)烷氧基羰基;可被(C1~C8)烷氧基羰基或羧基取代的(C1~C4)烷基;或者可被羟基、磺基或羧基取代的苯基;
R102~R104分别独立地各自表示氢原子;卤素原子;羟基;磺基;羧基;胺磺酰基;胺甲酰基;(C1~C4)烷基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷氧基;单或二(C1~C4)烷基胺基;被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的单或二(C1~C4)烷基胺基;(C1~C4)烷基羰基胺基;被羟基或羧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基;N'-(C1~C4)烷基脲基;被羟基、磺基或羧基取代的N'-(C1~C4)烷基脲基;苯基胺基;苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基;苯甲酰胺基;苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基;苯磺酰胺基;或苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基。
上述式(j1)中,作为R101中的(C1~C8)烷氧基羰基,可列举此(C1~C4)烷基部为直链、支链及环状的(C1~C8)烷氧基羰基,优选为直链及支链,更优选为直链。碳链通常为1~8,优选为1~6,更优选为1~4。具体例可列举例如:甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、正丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基等直链(C1~C8)烷氧基羰基;异丙氧基羰基、异丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、2,2-二甲基丙氧基羰基、异戊氧基羰基、第二戊氧基羰基、2-甲基丁氧基羰基等支链(C1~C8)烷氧基羰基;环丙基甲氧基羰基、环丁基甲氧基羰基、环戊氧基羰基、环己氧基羰基等烷基部分为环状的(C1~C8)烷氧基羰基等;优选为直链,更优选为甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基。
上述式(j1)中,R101中的可被(C1~C8)烷氧基羰基或羧基取代的(C1~C4)烷基可列举:未被取代的(C1~C4)烷基;或于此(C1~C4)烷基的碳原子上取代有(C1~C8)烷氧基羰基或羧基的(C1~C4)烷基。此(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子,(C1~C8)烷氧基羰基或羧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于(C1~C4)烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为取代基的(C1~C8)烷氧基羰基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述(C1~C8)烷氧基羰基相同的例子。作为优选具体例,可列举:甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基乙基、正丁氧基羰基甲基、正辛氧基羧基乙基、羧基甲基、2-羧基乙基、3-羧基丙基等。
上述式(j1)中,作为R101中的可被羟基、磺基或羧基取代的苯基,可列举:未被取代的苯基、2-羟基苯基、3-羟基苯基、4-羟基苯基、2,5-羟基苯基、2-磺基苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基、2,4-二磺基苯基、3,5-二磺基苯基、2,5-二磺基苯基、2-羧基苯基、3-羧基苯基、4-羧基苯基、2,5-二羧基苯基、3,5-二羧基苯基等;优选为磺基苯基。
上述式(j1)中的R101,优选为羧基、未被取代的烷基,更优选为羧基、甲基。
上述式(j1)中,作为R102~R104中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(j1)中,作为R102~R104中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(j1)中,作为R102~R104中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷氧基,可列举:于上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基的碳原子上,取代有选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团的(C1~C4)烷氧基。羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于(C1~C4)烷氧基的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为取代基的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为取代基的羟基(C1~C4)烷氧基,可列举此烷氧基部为直链、支链的羟基(C1~C4)烷氧基,优选为直链。作为取代基的羟基(C1~C4)烷氧基,可列举于上述(C1~C4)烷氧基的碳原子上,取代有羟基的(C1~C4)烷氧基,取代位置并无特别限制,优选为取代于(C1~C4)烷氧基的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为取代基的羟基(C1~C4)烷氧基,可列举:羟基甲氧基、羟基乙氧基、羟基正丙氧基、羟基正丁氧基等。作为被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基的具体例,可列举:羟基甲氧基、羟基乙氧基、羟基正丙氧基、羟基正丁氧基等被羟基取代的(C1~C4)烷氧基;甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基正丙氧基、甲氧基正丁氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、乙氧基正丙氧基、乙氧基正丁氧基、(正丙氧基)甲氧基、(正丙氧基)乙氧基、(正丙氧基)正丙氧基、(正丙氧基)正丁氧基、(正丁氧基)甲氧基、(正丁氧基)乙氧基、(正丁氧基)正丙氧基、(正丁氧基)正丁氧基、异丙氧基甲氧基、异丙氧基乙氧基、异丙氧基正丙氧基、异丙氧基正丁氧基、(第三丁氧基)甲氧基、(第三丁氧基)乙氧基、(第三丁氧基)正丙氧基、(第三丁氧基)正丁氧基等被(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷氧基;羟基甲氧基甲氧基、2-(羟基甲氧基)乙氧基、3-(羟基甲氧基)正丙氧基、4-(羟基甲氧基)正丁氧基、羟基乙氧基甲氧基、2-(羟基乙氧基)乙氧基、3-(羟基乙氧基)正丙氧基、4-(羟基乙氧基)正丁氧基、羟基正丙氧基甲氧基、2-(羟基正丙氧基)乙氧基、3-(羟基正丙氧基)正丙氧基、4-(羟基正丙氧基)正丁氧基、羟基正丁氧基甲氧基、2-(羟基正丁氧基)乙氧基、3-(羟基正丁氧基)正丙氧基、4-(羟基正丁氧基)正丁氧基等被羟基(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷氧基;磺基甲氧基、2-磺基乙氧基、3-磺基正丙氧基、4-磺基正丁氧基等被磺基取代的(C1~C4)烷氧基;羧基甲氧基、2-羧基乙氧基、3-羧基正丙氧基、4-羧基正丁氧基等被羧基取代的(C1~C4)烷氧基;优选为3-磺基正丙氧基、4-磺基正丁氧基、3-羧基正丙氧基、4-羧基正丁氧基,更优选为3-磺基正丙氧基、4-磺基正丁氧基。
上述式(j1)中,作为R102~R104中的单或二(C1~C4)烷基胺基,此(C1~C4)烷基部分为直链或支链均优选。作为此单或二(C1~C4)烷基胺基的具体例,可列举:甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基、异丙基胺基、正丁基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、二正丙基胺基、二正丁基胺基等直链单或二(C1~C4)烷基胺基;第二丁基胺基、第三丁基胺基、二异丙基胺基等支链单或二(C1~C4)烷基胺基等。
上述式(j1)中,作为R102~R104中的被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的单或二(C1~C4)烷基胺基,可列举于上述单或二(C1~C4)烷基胺基的碳原子上,取代有选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团的单或二(C1~C4)烷基胺基,取代位置并无特别限制,优选为取代于此烷基部的末端,取代数目为1或2,优选为1。具体例可列举例如:2-羟基乙基胺基、2-羟基丙基胺基、2,2'-二羟基二乙基胺基等被羟基取代的单或二(C1~C4)烷基胺基;2-磺基乙基胺基、3-磺基丙基胺基、4-磺基丁基胺基、3,3'-二磺基二丙基胺基等被磺基取代的单或二(C1~C4)烷基胺基;羧基甲基胺基、2-羧基乙基胺基、3-羧基丙基胺基、2,2'-二羧基二乙基胺基等被羧基取代的单或二(C1~C4)烷基胺基等。
上述式(j1)中,作为R102~R104中的(C1~C4)烷基羰基胺基,此(C1~C4)烷基部分为直链或支链皆可,优选为直链。具体例可列举:乙酰胺基、丙酰基胺基、丁酰基胺基等;优选为乙酰胺基。
上述式(j1)中,作为R102~R104中的被羟基或羧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基,可列举:于上述(C1~C4)烷基羰基胺基的碳原子上,取代有羟基或羧基的(C1~C4)烷基羰基胺基。羟基或羧基的取代位置并无特别限制,优选为此(C1~C4)烷基部的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为可被羟基或羧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基的具体例,可列举:羟基乙酰胺基、2-羟基丙酰基胺基、4-羟基丁酰基胺基等羟基(C1~C4)烷基羰基胺基;3-羧基丙酰基胺基等羧基(C1~C4)烷基羰基胺基等。
上述式(j1)中,R102~R104中的N'-(C1~C4)烷基脲基,是于脲基的N'原子上取代有(C1~C4)烷基的基团,此烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。作为N'-(C1~C4)烷基脲基的具体例,可列举:N'-甲基脲基、N'-乙基脲基、N'-(正丙基)脲基、N'-(正丁基)脲基等。
上述式(j1)中,作为R102~R104中的被羟基、磺基或羧基取代的N'-(C1~C4)烷基脲基,可列举于上述N'-(C1~C4)烷基脲基中的(C1~C4)烷基部的碳原子上,取代有羟基、磺基或羧基的N'-(C1~C4)烷基脲基,羟基、磺基或羧基的取代位置并无特别限制,优选为此烷基部的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为被羟基、磺基或羧基取代的N'-(C1~C4)烷基脲基的具体例,可列举:N'-(羟基甲基)脲基、N'-(2-羟基乙基)脲基、N'-(3-羟基正丙基)脲基、N'-(4-羟基正丁基)脲基、N'-(磺基甲基)脲基、N'-(2-磺基乙基)脲基、N'-(3-磺基正丙基)脲基、N'-(4-磺基正丁基)脲基、N'-(羧基甲基)脲基、N'-(2-羧基乙基)脲基、N'-(3-羧基正丙基)脲基、N'-(4-羧基正丁基)脲基等;优选为被磺基取代,优选为N'-(磺基甲基)脲基、N'-(2-磺基乙基)脲基、N'-(3-磺基正丙基)脲基。
上述式(j1)中,R102~R104中的苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基中,(C1~C4)烷基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。具体例可列举:2-氯苯基胺基、4-氯苯基胺基、2,4-二氯苯基胺基等被氯原子取代的苯基胺基;2-甲基苯基胺基、4-甲基苯基胺基、4-第三丁基苯基胺基等被(C1~C4)烷基取代的苯基胺基;2-硝基苯基胺基、4-硝基苯基胺基等被硝基取代的苯基胺基;3-磺基苯基胺基、4-磺基苯基胺基、2,4-二磺基苯基胺基、3,5-二磺基苯基胺基等被磺基取代的苯基胺基;2-羧基苯基胺基、4-羧基苯基胺基、2,5-二羧基苯基胺基、3,5-二羧基苯基胺基等被羧基取代的苯基胺基等。
上述式(j1)中,R102~R104中的苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基中,(C1~C4)烷基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。具体例可列举:2-氯苯甲酰胺基、4-氯苯甲酰胺基、2,4-二氯苯基胺基等被氯原子取代的苯甲酰胺基;2-甲基苯甲酰胺基、3-甲基苯甲酰胺基、4-甲基苯甲酰胺基等被(C1~C4)烷基取代的苯甲酰胺基;2-硝基苯甲酰胺基、4-硝基苯甲酰胺基、3,5-二硝基苯甲酰胺基等被硝基取代的苯甲酰胺基;2-磺基苯甲酰胺基、4-磺基苯甲酰胺基等被磺基取代的苯甲酰胺基;2-羧基苯甲酰胺基、4-羧基苯甲酰胺基、3,5-二羧基苯甲酰胺基等被羧基取代的苯甲酰胺基等。
上述式(j1)中,R102~R104中的苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基中,(C1~C4)烷基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。具体例可列举:2-氯苯磺酰胺基、4-氯苯磺酰胺基等被氯原子取代的苯磺酰胺基;2-甲基苯磺酰胺基、4-甲基苯磺酰胺基、4-第三丁基苯磺酰胺基等被(C1~C4)烷基取代的苯磺酰胺基;2-硝基苯磺酰胺基、3-硝基苯磺酰胺基、4-硝基苯磺酰胺基等被硝基取代的苯磺酰胺基;3-磺基苯磺酰胺基、4-磺基苯磺酰胺基等被磺基取代的苯磺酰胺基;3-羧基苯磺酰胺基、4-羧基苯磺酰胺基等被羧基取代的苯磺酰胺基等。
上述式(j1)中优选的R102~R104的具体例为:氢原子、羧基、磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-磺基乙氧基、3-磺丙氧基、4-磺丁氧基、羧基甲氧基、2-羧基乙氧基、甲基胺基、乙基胺基、2-羟基乙基胺基、2-磺基乙基胺基、3-磺基丙基胺基、2-羧基乙基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、2,2'-二羟基二乙基胺基、2,2'-二羧基二乙基胺基、3,3'-二磺基二丙基胺基、乙酰胺基、3-羧基丙酰基胺基、4-羟基丁酰基胺基、N'-羧基甲基脲基、N'-2-磺基乙基脲基、4-磺基苯基胺基、2,4-二磺基苯基胺基、2,5-二羧基苯基胺基、苯甲酰胺基、3-磺基苯甲酰胺基、2-羧基苯甲酰胺基、苯磺酰胺基、4-甲基苯磺酰胺基、4-硝基苯磺酰胺基、3-磺基苯磺酰胺基、4-羧基苯磺酰胺基等;更优选为氢原子、磺基、甲基、甲氧基、2-羟基乙氧基、2-磺基乙氧基、3-磺丙氧基、4-磺丁氧基、二甲基胺基、3,3'-二磺基二丙基胺基、乙酰胺基、3-羧基丙酰基胺基、N'-2-磺基乙基脲基、2,4-二磺基苯基胺基、苯甲酰胺基、4-甲基苯磺酰胺基,更加优选为氢原子、磺基、甲基、甲氧基、3-磺丙氧基。
上述式(j1)中的R102~R104的优选组合为:R102为3-磺丙氧基或4-磺丁氧基,R103为氢原子且R104为甲基。
上述式(j2)中,R105~R107分别独立地各自表示氢原子;卤素原子;羧基;磺基;硝基;羟基;胺甲酰基;胺磺酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基磺酰基;或苯环可被氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基或羧基取代的苯基磺酰基。
上述式(j2)中,作为R105~R107中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(j2)中,作为R105~R107中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(j2)中,作为R105~R107中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(j2)中,作为R105~R107中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(j2)中,作为R105~R107中的被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基磺酰基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被选自磺基、羧基或羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基相同的例子。
上述式(j2)中,R105~R107中的苯环可被氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基或羧基取代的苯基磺酰基中,(C1~C4)烷基包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。具体例可列举:未被取代的苯基磺酰基;2-氯苯基磺酰基、4-氯苯基磺酰基等被氯原子取代的苯基磺酰基;2-甲基苯基磺酰基、4-甲基苯基磺酰基、2,4-二甲基苯基磺酰基、4-第三丁基苯基磺酰基等被(C1~C4)烷基取代的苯基磺酰基;2-硝基苯基磺酰基、4-硝基苯基磺酰基等被硝基取代的苯基磺酰基;3-磺基苯基磺酰基、4-磺基苯基磺酰基、3,5-二磺基苯基磺酰基等被磺基取代的苯基磺酰基;2-羧基苯基磺酰基、4-羧基苯基磺酰基、3,5-二羧基苯基磺酰基等被羧基取代的苯基磺酰基等。
上述式(j2)中的R105~R107的优选组合为:氢原子、甲氧基及磺基;或者一个为磺基且另外两个为氢原子。一个为磺基且另外两个为氢原子时,更优选为磺基的取代位置为苯并噻唑环的6位。
上述式(j1)中,B为可被取代的苯基,B可具有的取代基为选自下述基团所组成的群组中的取代基:羟基;磺基;羧基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;胺基;单或二(C1~C4)烷基胺基;乙酰胺基;苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基。
上述式(j1)中,作为B可具有的取代基中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(j1)中,作为B可具有的取代基中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(j1)中,作为B可具有的取代基中的单或二(C1~C4)烷基胺基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R102~R104中的单或二(C1~C4)烷基胺基相同的例子。
上述式(j1)中,作为B可具有的取代基中的苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R102~R104中的苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基相同的例子。
上述式(j1)中,B可具有的取代基的优选具体例为:氢原子、羟基、磺基、羧基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、二甲基胺基、乙酰胺基、苯甲酰胺基、4-磺基苯甲酰胺基、4-羧基苯甲酰胺基等;更优选为氢原子、羟基、磺基、羧基、甲基、乙酰胺基,更加优选为氢原子、磺基、羧基。
上述式(j1)中优选的B的具体例为:苯基、2-磺基苯基、4-磺基苯基、2,4-二磺基苯基、3,5-二磺基苯基、4-羧基苯基、3,5-羧基苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、3-羟基-4-羧基苯基、5-磺基-3-羧基-2-羟基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙酰胺基苯基等;更优选为苯基、4-磺基苯基、2,4-二磺基苯基、4-羧基苯基、3,5-羧基苯基,更加优选为苯基、4-磺基苯基、4-羧基苯基、3,5-羧基苯基。
将关于上述式(j1)及(j2)的取代基所记载的优选情况彼此组合而成的化合物更优选,将更优选情况彼此组合而成的化合物更加优选。关于更加优选的情况彼此等亦与此相同。
可将上述式(j1)所示的色素的具体例,列举于下述表47~表50中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为j2、j10的色素特优选。
[表47]
[表48]
[表49]
[表50]
[关于成分(B-k)]
化合物(B-k),是一种结构和成分(A)类似的化合物,具有非常相似的性质,因此,可提高耐旋光性等牢固性,又由于结构并非完全一致,故而墨水组合物的水溶性及长期保存稳定性亦优异。
上述式(k1)中,R1、R2、R5、R6及R7,分别与上述式(1)中的R1、R2、R5、R6及R7独立,且分别具有与上述式(1)中的R1、R2、R5、R6及R7相同的含义,并且,包括具体例、优选例、更优选例,分别可列举相同的例子。
上述式(k1)中,R8表示羧基;R9、R10及R11分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羧基;磺基;硝基;(C1~C4)烷基;可被羟基、(C1~C4)烷氧基或磺基取代的(C1~C4)烷氧基;可被羟基、(C1~C4)烷氧基或磺基取代的酰胺基。
上述式(k2)中,作为R9、R10及R11中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述式(1)的R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(k2)中,作为R9、R10及R11中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述式(1)的R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(k2)中,作为R9、R10及R11中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述式(1)的R1、R2、R5、R6及R7中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(k2)中,作为R9、R10及R11中的可被羟基、(C1~C4)烷氧基或磺基取代的酰胺基,可列举:于上述式(1)的R1、R2、R5、R6及R7中的酰胺基的碳原子上,取代有羟基、(C1~C4)烷氧基或磺基的酰胺基。作为酰胺基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述式(1)的R1、R2、R5、R6及R7中的酰胺基相同的例子。作为取代基的(C1~C4)烷氧基,可列举与上述式(1)的R1、R2、R5、R6及R7中的被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基中作为取代基的(C1~C4)烷氧基相同的例子。具体例可列举:羟基甲基羰基胺基、羟基乙基羰基胺基、羟基正丙基羰基胺基、羟基正丁基羰基胺基、羟基苯甲酰胺基、甲氧基甲基羰基胺基、甲氧基乙基羰基胺基、甲氧基正丙基羰基胺基、甲氧基正丁基羰基胺基、甲氧基苯甲酰胺基、乙氧基甲基羰基胺基、乙氧基乙基羰基胺基、乙氧基正丙基羰基胺基、乙氧基正丁基羰基胺基、乙氧基苯甲酰胺基、正丙氧基甲基羰基胺基、正丙氧基乙基羰基胺基、正丙氧基正丙基羰基胺基、正丙氧基正丁基羰基胺基、正丙氧基苯甲酰胺基、正丁氧基甲基羰基胺基、正丁氧基乙基羰基胺基、正丁氧基正丙基羰基胺基、正丁氧基正丁基羰基胺基、正丁氧基苯甲酰胺基、磺基甲基羰基胺基、磺基乙基羰基胺基、磺基正丙基羰基胺基、磺基正丁基羰基胺基、磺基苯甲酰胺基等;优选为被磺基取代。
上述式(k2)中,R9、R10及R11中的任一个为磺基或羧基。
上述式(k2)中,R9、R10及R11的组合优选为:R9为氢原子、卤素原子或(C1~C4)烷基,优选为氢原子;R10为羧基、磺基或硝基,优选为羧基或磺基;R11优选为氢原子、卤素原子、羧基或磺基。R9、R10及R11的取代位置并无特别限定,将于吡唑环上的键结位置设为1位,当R9、R10及R11皆表示氢原子以外的基团时,R9、R10及R11的取代位置优选为2位、4位及6位或者2位、4位及5位;当R9及R11的任一个为氢原子而另一个表示氢原子以外的基团时,优选为2位及4位、2位及5位、3位及5位等取代位置。
上述式(k2)中,作为被R9、R10及R11取代的苯基,优选为:对磺基苯基、2,5-二磺基苯基或3,5-二羧基苯基等。
将上述式(k1)的R1~R11中优选的情况组合而成的化合物更优选,将更优选的情况组合而成的化合物更加优选。关于优选情况和更优选情况的组合等亦与此相同。
关于化合物(B-k)的具体例,可将例子列举于下述表51~表54中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为k26的色素特优选。
[表51]
[表52]
[表53]
[表54]
[关于成分(B-l)]
成分(B-l),尤其是可显著提高耐臭氧气体性。再者,该等化合物可藉由例如国际公开2012/081640号公报中所记载的方法来获得。
上述式(l1)所示的三偶氮化合物具有互变异构物,除了式(l1)的化合物以外,被认为下述式(l3)及(l4)等的化合物为此互变异构物。使用该等互变异构物的墨水组合物亦包含于本发明内。
[化学式46]
[式(l3)中,R101~R113具有与式(l1)中相同的含义]
[化学式47]
[式(l4)中,R101~R113具有与式(l1)中相同的含义]
上述式(l1)中,R101表示(C1~C4)烷基、被羧基取代的(C1~C4)烷基、苯基、被磺基取代的苯基或羧基。
上述式(l1)中,作为R101中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(l1)中,作为R101中的被羧基取代的(C1~C4)烷基,可列举:于上述(C1~C4)烷基的任一碳原子上,取代有羧基的(C1~C4)烷基。羧基的取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1或2,优选为1。作为被羧基取代的(C1~C4)烷基的具体例,可列举:羧基甲基、2-羧基乙基、3-羧基正丙基、4-羧基正丁基等。
上述式(l1)中,作为R101中的被磺基取代的苯基,可列举于苯基的碳原子上,取代有磺基的苯基,取代数目为1~3,优选为1或2,更优选为1。作为被磺基取代的苯基的具体例,可列举:2-磺基苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基、2,4-二磺基苯基、3,5-二磺基苯基、2,5-二磺基苯基等;优选为2-磺基苯基或4-磺基苯基。
上述式(l1)中,R102表示氰基、胺甲酰基或羧基。
上述式(l1)中,R103及R104分别独立地表示氢原子、(C1~C4)烷基、卤素原子、(C1~C4)烷氧基或磺基。
上述式(l1)中,作为R103及R104中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(l1)中,作为R103及R104中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(l1)中,作为R103及R104中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(l1)中,R101~R104的优选组合为:R101为甲基或苯基,R102为氰基或胺甲酰基,R103为氢原子、甲基或甲氧基,R104为磺基。
上述式(l1)中,R105及R107表示(C1~C4)烷硫基;或被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷硫基。
上述式(l1)中,作为R105及R107中的(C1~C4)烷硫基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷硫基相同的例子。
上述式(l1)中,作为R105及R107中的被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷硫基,可列举:于(C1~C4)烷硫基中的任意碳原子上,具有该等取代基的(C1~C4)烷硫基。此取代基的个数,通常为1或2,优选为1。取代基的位置并无特别限制,优选为取代于烷硫基中键结有硫原子的碳原子以外的碳原子上。作为上述(C1~C4)烷硫基的具体例,可列举例如:2-羟基乙硫基、3-羟基正丙硫基、4-羟基正丁硫基等被羟基取代的(C1~C4)烷硫基;2-磺基乙硫基、3-磺基正丙硫基、4-磺基正丁硫基等被磺基取代的(C1~C4)烷硫基;2-羧基乙硫基、3-羧基正丙硫基、4-羧基正丁硫基等被羧基取代的(C1~C4)烷硫基;优选为被磺基取代,特优选为3-磺基丙硫基。
上述式(l1)中,R105及R107皆优选为被磺基取代的烷硫基,更优选为3-磺基正丙硫基或4-磺基正丁硫基。
上述式(l1)中,R106及R108表示酰胺基。
上述式(l1)中,作为R106及R108中的酰胺基,包括具体例、优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的酰胺基相同的例子,更优选为乙酰胺基。
上述式(l1)中,R109及R110分别独立地表示氢原子;羧基;磺基;(C1~C4)烷基羰基胺基;卤素原子;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;或被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基。
上述式(l1)中,作为R109及R110中的(C1~C4)烷基羰基胺基,表示具有上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基的羰基胺基,优选具体例为乙酰胺基。
上述式(l1)中,作为R109及R110中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(l1)中,作为R109及R110中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(l1)中,作为R109及R110中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(l1)中,作为R109及R110中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(l1)中,优选为(C1~C4)烷基或乙酰胺基,更优选为(C1~C4)烷基,更加优选为甲基。
上述式(l1)中,R111~R113分别独立地表示氢原子;羧基;磺基;羟基;乙酰胺基;卤素原子;氰基;硝基;胺磺酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;烷基磺酰基;或被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷基磺酰基。
上述式(l1)中,作为R111~R113中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(l1)中,作为R111~R113中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(l1)中,作为R111~R113中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(l1)中,作为R111~R113中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(l1)中,作为R111~R113中的烷基磺酰基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的烷基磺酰基相同的例子。
上述式(l1)中,作为R111~R113中的被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷基磺酰基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷基磺酰基相同的例子。
上述式(l1)中,R111~R113分别独立地为氢原子、羧基、磺基、氯原子、硝基、甲基、甲氧基或胺磺酰基,更优选为下述组合:R110为(C1~C4)烷基,R111为氢原子或磺基,R112为磺基或氯原子,R113为氢原子或磺基。
将关于上述式(l1)的取代基所记载的优选情况彼此组合而成的化合物更优选,将更优选情况彼此组合而成的化合物更加优选。关于更加优选的情况彼此等亦与此相同。
可将上述式(l1)所示的色素的具体例,列举于下述表55~表70中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为l7~l12的色素特优选。
[表55]
[表56]
[表57]
[表58]
[表59]
[表60]
[表61]
[表62]
[表63]
[表64]
[表65]
[表66]
[表67]
[表68]
[表69]
[表70]
[关于成分(B-m)]
藉由添加成分(B-m),相较于以往的墨水组合物,可扩展色域,并且显著提高显色性、耐臭氧气体性和耐旋光性。再者,此化合物可藉由例如国际公开2008/111635号中所记载的方法来获得。
本发明的墨水组合物,含有上述式(m1)的四氮杂卟啉色素(porphyrazine dye)。亦即,本发明者等人发现,四氮杂卟啉色素非常适合于喷墨用墨水,并且,使用此色素的墨水的记录物显色性优异,且对于光的耐性极为优异,其中,此四氮杂卟啉色素是具有将四苯并四氮杂卟啉(tetrazaporphin)(通常称为酞青)的4个苯(benzo)环中的1个~3个置换成6员含氮杂芳香环的结构作为色素母核,并且导入未被取代的胺磺酰基及特定的取代胺磺酰基而成。
上述式(m1)中,作为环A、B、C及/或D的含氮杂芳香环,可列举例如:吡啶环、吡嗪环、嘧啶环或哒嗪环等含有1~2个氮原子的6员含氮杂芳香环。该等含氮杂芳香环之中,优选为吡啶环或吡嗪环,最优选为吡啶环。A、B、C、D中,1~3个为含氮杂芳香环,其余为苯环。随着此含氮杂芳香环的个数增加,耐臭氧性提高,但有容易产生金光浮色(bronzing)的倾向,需考虑耐臭氧性和金光浮色性而适宜调节此含氮杂芳香环的个数,选择平衡良好的比率即可。此含氮杂芳香环的个数亦根据杂环的种类不同而不同,因此不能一概而言,但通常为以平均值计,此含氮杂芳香环的个数大于0且为3.00以下,更优选为0.50~2.00。此外,更加优选为0.50~1.75个,特优选范围为0.50~1.50个。其余为苯环。含氮杂芳香环的个数大于1,且小于2时,是此含氮杂芳香环为1个的化合物与为2个的化合物的混合物中的平均杂环数。杂环为2个的情形时,被认为以下两种情况皆会生成:2个杂环相邻排列(例如A和B)及于相对向的位置相对而存在(例如A和C)。制造方法的说明或实施例中在以结构式来记载化合物时,若要特意记载该等情况则较为烦杂,不仅会造成难以理解,而且本发明中亦无特意区分该等情况的必要性,因此,只要未特别说明,则为方便起见,而记载A和C该2个环为杂环,B和D为苯环的化合物这一种结构式,来将如上述般生成的两种化合物全部表示。
b为0~小于3.90,c为0.10~小于4.00,且b、c的总和为1.00以上且小于4.00。
随着b增大,有提高耐臭氧性的倾向,但有容易产生金光浮色的倾向,需考虑耐臭氧性和金光浮色性,来适宜调节b、c的数,选择平衡良好的比率即可。通常,优选为b为0.5~2.5,c为0.1~1.5,b+c为1.5~3的范围,更优选为b为1~2.5,c为0.5~1,b+c为2.0~3.0的范围。
作为E的伸烷基,可列举例如碳数2~12的伸烷基,更优选可列举碳数2~6的伸烷基,更加优选可列举碳数2~4的伸烷基。具体例可列举:伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸环丙二基、1,2-或1,3-伸环戊二基、1,2-、1,3-或1,4-等的各伸环己基等。优选为伸乙基、伸丙基或伸丁基。更优选为伸乙基。
X为具有选自磺基、羧基及磷酸基所组成的群组中的至少一种基团作为取代基的苯胺基或萘胺基。此苯胺基或此萘胺基亦可进而具有以下所示的取代基。此可更具有的取代基的取代基个数,通常为0~4个,优选为0~3个。作为可更具有的取代基,可列举选自下述基团所组成的群组中的1种或2种以上取代基:磺基、羧基、磷酸基、胺磺酰基、胺甲酰基、羟基、烷氧基、胺基、单-或二-烷基胺基、单-或二-芳基胺基、乙酰胺基、脲基、烷基、硝基、氰基、卤素原子、烷基磺酰基及烷硫基。此外,亦可进而加上芳氧基或杂环残基等作为此取代基。上述取代基中,优选取代基可列举磺基、羧基及羟基。此外,X为萘胺基的情形时,上述取代基中,优选为磺基及羟基。作为X,优选基团可列举:单或二磺基取代的苯胺基或二羧基取代的苯胺基、单或二磺基取代的萘胺基;更优选可列举:单或二磺基取代的苯胺基或二磺基取代的萘胺基。X的具体例可列举:2,5-二磺基苯胺基、2-磺基苯胺基、3-磺基苯胺基、4-磺基苯胺基、2-羧基苯胺基、4-羧基苯胺基、4-乙氧基-2-磺基苯胺基、2-甲基-5-磺基苯胺基、2-甲氧基-4-硝基-5-磺基苯胺基、2-氯-5-磺基苯胺基、3-羧基-4-羟基苯胺基、3-羧基-4-羟基-5-磺基苯胺基、2-羟基-5-硝基-3-磺基苯胺基、4-乙酰胺基-2-磺基苯胺基、4-苯胺基-3-磺基苯胺基、3,5-二氯-4-磺基苯胺基、3-膦酸基苯胺基、3,5-二羧基苯胺基、2-羧基-4-磺基苯胺基、2-羧基-5-磺基苯胺基、5,7-二磺基萘-2-基胺基、6,8-二磺基萘-2-基胺基、3,6-二磺基萘-1-基胺基、3,6,8-三磺基萘-1-基胺基、8-羟基-3,6-二磺基萘-1-基胺基、4,8-二磺基萘-2-基胺基、3,6,8-三磺基萘-2-基胺基、4,6,8-三磺基萘-2-基胺基、8-氯-3,6-二磺基萘-1-基胺基、8-羟基-6-磺基萘-2-基胺基及5-羟基-7-磺基萘-2-基胺基等。该等之中,优选基团可列举:2,5-二磺基苯胺基、2-磺基苯胺基、3-磺基苯胺基、4-磺基苯胺基、2-羧基苯胺基、4-羧基苯胺基、3,5-二羧基苯胺基、5,7-二磺基萘-2-基胺基、6,8-二磺基萘-2-基胺基、3,6-二磺基萘-1-基胺基等。
Y由上述式(m2)、(m3)或(m4)表示。
上述式(m2)中,R101及R102分别独立地表示氢原子;可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的烷基、苯基或含氮杂芳香环基。
上述式(m2)中,作为R101及R102中的可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的烷基,可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的苯基,或可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的含氮杂芳香环基,可列举于未被取代的烷基、未被取代的苯基、未被取代的含氮杂芳香环基或各基团的碳原子上,取代有上述取代基的上述各基团,取代位置并无特别限制,取代数目为1~3,优选为1或2。作为此烷基,通常可列举(C1~C8)烷基,优选为(C1~C6)烷基,更优选为(C1~C4)烷基。作为(C1~C4)烷基,可列举直链或支链(C1~C4)烷基,优选为直链。作为此烷基的具体例,可列举例如:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等直链烷基;异丙基、异丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、第二丁基、第三丁基、新戊基等支链烷基等。作为优选具体例,可列举甲基、乙基、正丙基,更优选为甲基、乙基。
上述式(m3)中,R201表示氢原子、磺基、羧基、(C1~C6)烷氧基、(C1~C6)烷基或卤素原子,
基团F表示伸苯基或伸吡啶基(此时,R201为氢原子),
a表示1或2。
上述式(m3)中,作为(C1~C6)烷氧基,可列举:直链、支链或环状的(C1~C6),优选为(C1~C4),更优选为(C1~C3)烷基。优选为直链或支链,更优选为直链。具体例可列举:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基等直链(C1~C6)烷氧基;异丙氧基、异丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、异戊氧基、异己氧基等支链(C1~C6)烷氧基;环丙氧基、环戊氧基、环己氧基等环状(C1~C6)烷氧基等。该等之中,优选为甲氧基或乙氧基,特优选为甲氧基。
上述式(m3)中,作为(C1~C6)烷基,可列举:直链、支链或环状的(C1~C6),优选为(C1~C4),更优选为(C1~C3)烷基。优选为直链或支链,更优选为直链。具体例可列举:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等直链(C1~C6)烷基;异丙基、异丁基、第二丁基、第三丁基、异戊基、异己基等支链(C1~C6)烷基;环丙基、环戊基、环己基等环状(C1~C6)烷基等。该等之中,优选为甲基。
上述式(m3)中,作为卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,优选为氟原子、氯原子、溴原子,更优选为氟原子、氯原子。
上述式(m4)中,R301表示氢原子或烷基。
作为此烷基,通常可列举(C1~C4)烷基。
上述式(m4)中,作为(C1~C4)烷基,可列举直链或支链且未被取代的(C1~C4)烷基,优选为直链。作为上述(C1~C4)烷基的具体例,可列举例如:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链(C1~C4)烷基;异丙基、异丁基、第二丁基、第三丁基等支链(C1~C4)烷基等。作为优选具体例,可列举甲基、乙基,更优选为甲基。
上述式(m4)中,R301为氢原子、(C1~C4)烷基皆优选,更优选为氢原子、直链(C1~C4)烷基,更加优选为氢原子、甲基、乙基,特优选为氢原子、甲基。
作为X与Y的优选组合,可列举下述(I)或(II)的情形。
(I)Y为胺基或羟基(优选为胺基)时,X为具有磺基、羧基或磷酸基作为取代基的苯胺基、萘胺基,优选为具有1~3个磺基的苯胺基、萘胺基,更优选为具有2个磺基的苯胺基、萘胺基。
(II)Y为具有选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的基团作为取代基的单或二(C1~C4烷基)胺基,或具有选自甲基、乙基、磺基、羧基及羟基所组成的群组作为取代基的5~7员环的含氮杂环基,优选为磺基、羧基及羟基所组成的群组中的基团作为取代基的5~7员环的含氮杂环基(优选为5~6员环的含氮杂环基,更加优选为吗啉基(morpholino))时,X为具有选自磺基、羧基、甲氧基、硝基、氯原子、羟基所组成的群组取代的苯胺基或萘胺基,优选为磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少一种基团作为取代基的苯胺基或萘胺基;为此种萘胺基时,更优选为具有选自磺基及羟基所组成的群组中的基团作为取代基的萘胺基。将此X与Y的优选组合,与更优选的E组合时更优选,例如与C2~C4伸烷基的组合,更优选为伸乙基(-C2H4-)或伸丙基(-C3H6-)的组合。此时,式(m1)中,更优选为环A~D所表示的6员含氮芳香环为吡啶环或吡嗪环,更加优选为吡啶环。
上述式(m1)的化合物亦可利用分子内所具有的磺基、羧基及磷酸基等而形成盐。式(m1)的化合物形成盐的情形时,该盐优选为是与无机金属、铵或有机碱的各阳离子形成盐。无机金属可列举碱金属或碱土金属。碱金属的例子可列举:锂、钠、钾等。碱土金属可列举例如:钙、镁等。作为有机碱,尤其可列举有机胺,例如可列举:甲胺、乙胺等碳数1~3的低级烷基胺类;单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺等单、二或三(碳数1~4的低级烷醇)胺类。该等之中,特优选的盐可列举:钠、钾、锂等的碱金属盐;单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺等单、二或三(碳数1~4的低级烷醇)胺的鎓盐;及铵盐。
将本发明的上述式(m1)所示的四氮杂卟啉色素中,A、B、C、D、E、X及Y的具体例,以及a、b及c的数示于表71~表81中。下述例子,是为了具体地说明本发明的色素而示出的具有代表性的化合物,因此并不限定于下述例子。此外,A、B、C或D的含氮杂芳香环为吡啶环时,如日本专利5260493中所记载般,存在氮原子的位置异构物等,色素合成时会获得异构物的混合物。该等异构物较难单离,并且亦难以藉由分析来确定异构物。因此,通常直接使用混合物,并且,由于即便是异构物的混合物,于本发明中亦不会产生特别的问题,因此,此处并不区分该等异构物,以结构式来表示时,如前述般为方便起见而以一种结构式来记载。
其中,化合物编号为m25、m62、m130、m158、m225的色素为更优选的色素。
上述式(m1)所示的色素优选为以下述方式获得的色素:于氨存在下,使上述式(m5)所示的四氮杂卟啉化合物、与上述式(m6)所示的有机胺进行反应。
此种色素优选的原因在于,合成简便,且于产业上有用。
[表71]
[表72]
[表73]
[表74]
[表75]
[表76]
[表77]
[表78]
[表79]
[表80]
[表81]
[关于成分(B-n)]
藉由添加成分(B-n),相较于以往的墨水组合物,可扩展色域,并且显著提高显色性、耐臭氧气体性和耐旋光性。再者,此化合物可藉由例如国际公开2004/087815号中所记载的方法来获得。
本发明的墨水组合物,含有上述式(n1)的四氮杂卟啉色素。亦即,本发明者等人发现,四氮杂卟啉色素非常适合于喷墨用墨水,并且,使用此色素的墨水的记录物显色性优异,且对于光的耐性极为优异,此四氮杂卟啉色素具有四苯并四氮杂卟啉(通常称为酞青)作为色素母核,且导入有未被取代的胺磺酰基及特定的取代胺磺酰基而成。
通常,于合成酞青衍生物时,不可避免地存在包含下述式(n6)中的取代基R101~R116的取代位置(将苯核上R101~R116的键结位置分别定义为1位~16位)异构物的情形,但较多情况下,并不将该等取代位置异构物相互区分,而视作同一衍生物。
[化学式48]
将取代位置不同的酞青衍生物分类定义为以下三种,以下在说明取代位置不同的酞青衍生物时,记载为:下述(i)β-位取代型、(ii)α-位取代型、(iii)α、β-位混合取代型。
(i)β-位取代型:(于2及/或3位、6及/或7位、10及/或11位、14及/或15位具有取代基的酞青化合物)
(ii)α-位取代型:(于1及/或4位、5及/或8位、9及/或12位、13及/或16位具有取代基的酞青化合物)
(iii)α、β-位混合取代型:(于1~16位的任意位置,具有取代基的酞青化合物)
本发明的墨水组合物中所含的式(n1)所示的酞青色素,属于上述(i)、(iii)的取代型。再者,藉由本发明的制造方法时,可根据原料酞酸衍生物中的取代基的位置,来预测取代酞青色素是β-位取代型、α-位取代型或α、β-位混合取代型中的哪一种(此酞青色素亦于对应的位置具有取代基)。并非藉由本发明的制造方法时,可藉由下述方法来确认:利用硝酸等将此酞青色素分解成酞酸衍生物,并藉由核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR),来检查此衍生物中的取代位置。
上述式(n1)中,M表示氢原子、金属原子或金属氧化物、氢氧化物或卤化物。作为金属原子的具体例,可列举例如:Li、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等。作为金属氧化物,可列举:VO、GeO等。此外,作为金属氢氧化物,可列举例如:Si(OH)2、Cr(OH)2、Sn(OH)2、AlOH等。另外,作为金属卤化物,可列举例如:SiCl2、VCl、VCl2、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl、AlCl等。该等之中,优选为Cu、Ni、Zn、Al、AlOH,最优选为Cu。
上述式(n1)中,R117及R118分别独立地表示氢原子、被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的环烷基、被取代或未被取代的芳烷基、被取代或未被取代的芳基、被取代或未被取代的杂环基、被取代或未被取代的烯基,A表示交联基,且邻接的R117、R118、A彼此亦可相互连结而形成环。Y及Z分别独立地表示卤素原子、羟基、磺基、羧基、胺基、被取代或未被取代的烷氧基、被取代或未被取代的环烷氧基(cyclo-alkyol-oxy)、被取代或未被取代的芳氧基、被取代或未被取代的杂环氧基、被取代或未被取代的烯氧基、被取代或未被取代的烷基胺基、被取代或未被取代的环烷基胺基、被取代或未被取代的芳基胺基、被取代或未被取代的杂环胺基、被取代或未被取代的烯基胺基、被取代或未被取代的二烷基胺基、被取代或未被取代的烷硫基、被取代或未被取代的芳硫基、被取代或未被取代的杂环硫基、被取代或未被取代的芳烷硫基、被取代或未被取代的烯硫基。其中,Y、Z中的至少1个为磺基、羧基或具有离子性亲水性基作为取代基的基团。
上述式(n1)中,作为R117及R118中的被取代或未被取代的烷基,可列举:例如碳原子数为1~12的烷基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子、氰基。
上述式(n1)中,作为R117及R118中的被取代或未被取代的环烷基,可列举:例如碳原子数为3~12的环烷基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子、氰基。
上述式(n1)中,作为R117及R118中的被取代或未被取代的芳烷基,可列举:例如烷基部分的碳原子数为1~12的芳烷基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子、氰基。
上述式(n1)中,作为R117及R118中的被取代或未被取代的芳基,可列举:例如苯基、萘基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、杂环基、卤素原子。
上述式(n1)中,作为R117及R118中的被取代或未被取代的杂环基,优选为5员或6员环的杂环基,且该等杂环亦可进而缩环。此外,该等杂环可为芳香族杂环,亦可为非芳香族杂环。作为杂环的例子,可列举例如:吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉(cinnoline)、酞嗪、喹噁啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、吡咯啶、哌啶、哌嗪、咪唑啶、噻唑啉等。此外,该等杂环亦可具有取代基,作为该等杂环的取代基的例子,可列举可被选自下述基团中的任意1种以上取代:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、杂环基、卤素原子磺基羧基羟基烷基、芳基及乙酰基。
上述式(n1)中,作为R117及R118中的被取代或未被取代的烯基,可列举:例如碳原子数为1~12的烯基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子、氰基。
上述式(n1)中,A表示交联基。作为交联基的例子,可列举例如伸烷基、伸环烷基、伸芳基,亦可为将该等基团组合而形成的基团。作为将该等基团组合而形成的基团的例子,可列举例如:苯二甲基。此外,亦可与R117及R118一起形成交联基。并且,交联基亦可具有取代基。作为取代基,可列举例如:磺基、羧基、羟基。
作为上述伸烷基,可列举:例如碳原子数为1~16的伸烷基。伸烷基的一部分碳原子亦可被取代为氮、氧及/或硫原子。此外,亦可为伸烷基与伸环烷基组合而形成的基团。
作为上述伸环烷基,可列举:例如碳原子数为3~16的伸环烷基。伸环烷基的一部分碳原子亦可取代为氮、氧及/或硫原子。亦可为伸环烷基与伸烷基组合而形成的基团。此外,伸环烷基可为交联环式烃,亦可为螺环烃。
作为上述伸芳基,可列举例如:伸苯基、伸萘基等。该等伸芳基亦可具有取代基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、卤素原子。
上述式(n1)中,Y及Z分别独立地表示卤素原子、羟基、磺基、羧基、胺基、被取代或未被取代的烷氧基、被取代或未被取代的环烷氧基、被取代或未被取代的芳氧基、被取代或未被取代的杂环氧基、被取代或未被取代的芳烷氧基、被取代或未被取代的烯氧基、被取代或未被取代的烷基胺基、被取代或未被取代的环烷基胺基、被取代或未被取代的二烷基胺基、被取代或未被取代的芳基胺基、被取代或未被取代的杂环胺基、被取代或未被取代的芳烷基胺基、被取代或未被取代的烯基胺基、被取代或未被取代的烷硫基、被取代或未被取代的环烷硫基、被取代或未被取代的芳硫基、被取代或未被取代的杂环硫基、被取代或未被取代的芳烷硫基或者被取代或未被取代的烯硫基,Y、Z中至少1个为磺基、羧基或具有离子性亲水性基作为取代基的基团。作为离子性亲水基,优选为阴离子性亲水基,可列举例如:磺基、羧基或磷酸基、羟基等。该等离子性亲水性基可为自由体,亦可为碱金属盐、碱土金属盐、有机胺的鎓离子盐或铵盐。作为碱金属,可列举例如:钠、钾、锂等。作为碱土金属,可列举例如:钙、镁等。有机胺中,作为烷基胺,可列举例如甲胺、乙胺等碳数1~4的低级烷基胺。作为烷醇胺,可列举例如:单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺等单、二或三(碳数1~4的低级烷醇)胺。优选为铵、钠、钾、锂、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺的盐。
作为上述被取代或未被取代的烷氧基,可列举:例如碳原子数为1~12的烷氧基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子或氰基等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基或羟基羟基。
作为上述被取代或未被取代的环烷氧基,可列举:例如碳原子数为3~12的环烷氧基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子或氰基等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基羟基。
作为上述被取代或未被取代的芳氧基,可列举例如:苯氧基、萘氧基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、杂环基或卤素原子等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
作为上述被取代或未被取代的杂环氧基,优选为5员或6员环的杂环氧基,且该等杂环亦可进而缩环。此外,该等杂环可为芳香族杂环,亦可为非芳香族杂环。作为杂环的例子,可列举例如:吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹噁啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、吡咯啶、哌啶、哌嗪、咪唑啶或噻唑啉等。此外,该等杂环亦可具有取代基,作为该等杂环的取代基的例子,可列举:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基或卤素原子等。
作为上述被取代或未被取代的芳烷氧基,可列举:例如碳原子数为1~12的芳烷氧基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、杂环基、卤素原子。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基或羟基。
作为上述被取代或未被取代的烯氧基,可列举:例如碳原子数为1~12的烯氧基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子或氰基等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基或羟基。
作为上述被取代或未被取代的烷基胺基,可列举:例如碳原子数为1~12的烷基胺基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子或氰基等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
作为上述被取代或未被取代的环烷基胺基,可列举:例如碳原子数为1~12的环烷基胺基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被烷基、芳基及乙酰基取代)、芳基、卤素原子或氰基等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
作为上述被取代或未被取代的芳基胺基,可列举例如:苯胺基、萘胺基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、杂环基或卤素原子等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
作为上述被取代或未被取代的杂环胺基,优选为5员或6员环的杂环胺基,且该等杂环亦可进而缩环。此外,该等杂环可为芳香族杂环,亦可为非芳香族杂环。作为杂环的例子,可列举例如:吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹噁啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、吡咯啶、哌啶、哌嗪、咪唑啶、噻唑啉等。此外,该等杂环亦可具有取代基,作为该等杂环的取代基的例子,可列举:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基或卤素原子等。
作为上述被取代或未被取代的芳烷基胺基,可列举:例如碳原子数为1~12的芳烷基胺基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、杂环基或卤素原子等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
作为上述被取代或未被取代的烯基胺基,可列举:例如碳原子数为2~12的烯基胺基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子或氰基等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
作为上述被取代或未被取代的烷硫基,可列举:例如碳原子数为1~12的烷硫基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子或氰基等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
作为上述被取代或未被取代的环烷硫基,可列举:例如碳原子数为3~12的环烷硫基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子或氰基等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
作为上述被取代或未被取代的芳硫基,可列举例如:苯硫基、萘硫基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、杂环基或卤素原子等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
作为上述被取代或未被取代的杂环硫基,优选为5员或6员环的杂环硫基,且该等杂环亦可进而缩环。此外,该等杂环可为芳香族杂环,亦可为非芳香族杂环。作为杂环的例子,可列举例如:吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹噁啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、吡咯啶、哌啶、哌嗪、咪唑啶、噻唑啉等。此外,该等杂环亦可具有取代基,作为该等杂环的取代基的例子,可列举:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基或卤素原子等。
作为上述被取代或未被取代的芳烷硫基,可列举:例如碳原子数为1~12的芳烷硫基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、脲基、烷基、烷氧基、硝基、氰基、杂环基或卤素原子等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
作为上述被取代或未被取代的烯硫基,可列举:例如碳原子数为2~12的烯硫基。作为取代基的例子,可列举例如:磺基、羧基、磷酸基、羟基、烷氧基、胺基(可被选自烷基、芳基及乙酰基中的任意1种以上取代)、芳基、卤素原子或氰基等。其中,优选为磺基、羧基、磷酸基、羟基。
上述式(n1)中,未被取代的胺磺酰基的数目(m)、取代胺磺酰基的数目(n)分别为1~3,且m与n的和为2~4。
上述式(n1)中未被取代的胺磺酰基的数目(m)的比例较高的情形时,耐臭氧性提高,但另一方面,水溶性则降低,难以制成墨水。相反地,式(n1)中取代胺磺酰基的数目(n)的比率较高的情形时,水溶性变高,难以产生金属光泽(bronze)现象,但另一方面,则有耐臭氧性降低的倾向。因此,根据取代胺磺酰基的种类,来适宜调节未被取代的胺磺酰基与取代胺磺酰基的比例,选择平衡良好的比例即可。将本发明的前述式(n1)所示的酞青色素的混合物中的M、取代胺磺酰基的组合的具体例示于表88~表89中,但本发明中使用的酞青色素混合物,并不限定于下述例子。再者,表中,将取代胺磺酰基以游离酸的形态来记载。不限该上述例子。此外,表中,将前述式(n1)以游离酸的形态来记载。
[表82]
[表83]
[表84]
[表85]
[表86]
[表87]
[表88]
说明上述式(n1)所示的色素的制造方法。
例如,获得上述(iii)的取代型的式(n1)所示的色素时,将酞青(颜料)氯磺化,或者将具有磺基的酞青化合物或其盐类氯化,藉此,获得酞青磺酰氯。此时,作为酞青(颜料)或者具有磺基的酞青化合物,可选择具有与式(n1)的M对应的金属作为中心金属者来使用。要制造式(n1)的M为铜的化合物,只要使用例如铜酞青(颜料)或者具有磺基的铜酞青化合物或其盐类(例如直接蓝86、直接蓝87等)即可。上述反应通常于有机溶剂、硫酸、发烟硫酸、氯磺酸中进行。作为有机溶剂,可列举苯、甲苯、硝基苯、氯苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等,但并不限定于该等有机溶剂。此外,作为氯磺化剂或氯化剂,可列举氯磺酸、亚硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯等,但并不限定于该等化合物。如此而获得的酞青磺酰氯的氯砜基为2~4个,且考虑其取代位置亦为复数个,因此,酞青磺酰氯是以多种化合物的色素混合物的形式存在。
继而,使对应的酞青磺酰氯、对应的上述式(n3)所示的有机胺及胺化剂,于水溶剂中,以通常pH8~10、通常5~70℃、通常1~20小时的条件进行反应,藉此,获得目标化合物。作为反应中使用的胺化剂,可列举例如氯化铵、硫酸铵等铵盐,尿素、氨水、氨气等,但并不限定于该等胺化剂。
通常,相对于酞青化合物1莫耳,有机胺的使用量通常为理论值的1倍莫耳以上,但需根据有机胺的反应性、反应条件的不同而不同,而并不限定于该等使用量。
上述式(n3)所示的对应的有机胺,可再次试验国际公开2004/087815中记载的制造方法而获得。
此外,亦可有一部分上述式(n1)所示的色素的酞青环(Pc)藉由二价的连结基(L)形成二聚物(例如Pc-L-Pc)或三聚物,从而生成杂质,混入至反应产物中,此时所存在的复数个L,可分别相同亦可不同。以L表示的二价连结基,可列举磺酰基-SO2-、-SO2-NH-SO2-等,亦可为组合该等基团而形成的基团。
获得上述(i)的取代型的式(n1)所示的色素的情形时,合成上述式(n4)所示的金属酞青磺酸。为了合成式(n4)所示的色素,可再次试验国际公开2004/087815中记载的制造方法来获得。
上述(i)的取代型的情形时,用作原料的4-磺基酞酸衍生物中,通常含有15~25质量%左右的3位经磺化的杂质,来自此杂质的α位取代体会混入至目标酞青色素中。为了进一步提高本发明的效果(尤其是为了获得耐臭氧性更高的墨水),优选为使用3位经磺化的杂质的含量较少的原料。此外,目标酞青色素中,即便于反应过程中一部分氯砜基分解所生成的物质混入至反应产物中,亦无特别妨碍。所获得的色素以下述式(n1)表示,β位取代体为主成分,亦即,认为:β位取代体至少为60%以上,且优选为70%以上,进而优选为75%以上。
[关于成分(B-o)]
藉由添加成分(B-o),可扩展色域,并且提高显色性和耐臭氧气体性。再者,该等化合物可藉由例如国际公开2012/081640号公报中所记载的方法来获得。
此外,上述式(o1)所示的化合物优选为:于400nm~600nm的范围内具有最大吸收波长。
上述式(o1)中,R101表示氢原子;苯甲酰基;被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基;(C1~C4)烷氧基羰基;(C6~C10)芳氧基羰基;或(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基。
上述式(o1)中,作为R101中的被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基,可列举于苯甲酰基的碳原子上,取代有上述取代基的苯甲酰基,取代数目为1~3,优选为1或2,更优选为1。作为取代基的卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基相同的例子。具体例可列举:氟苯甲酰基、氯苯甲酰基、溴苯甲酰基、碘苯甲酰基等被卤素原子取代的苯甲酰基;甲基苯甲酰基、乙基苯甲酰基、正丙基苯甲酰基、异丙基苯甲酰基、正丁基苯甲酰基、第三丁基苯甲酰基等被(C1~C4)烷基取代的苯甲酰基;甲氧基苯甲酰基、乙氧基苯甲酰基、正丙氧基苯甲酰基、正丁氧基苯甲酰基等被(C1~C4)烷氧基取代的苯甲酰基;磺基苯甲酰基、羧基苯甲酰基等;优选为被氯原子、甲氧基、磺基、羧基取代的苯甲酰基,更优选为磺基苯甲酰基。
上述式(o1)中,作为R101中的(C1~C4)烷氧基羰基,可列举于羰基上取代有(C1~C4)烷氧基的(C1~C4)烷氧基羰基,作为取代基的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷相同的例子。具体例可列举:甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等;优选为甲氧基羰基、乙氧基羰基,更优选为乙氧基羰基。
上述式(o1)中,作为R101中的(C6~C10)芳氧基羰基,可列举苯氧基羰基或萘氧基羰基,优选为苯氧基羰基。
上述式(o1)中,作为R101中的(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基,可列举苯基(C1~C4)烷氧基羰基或萘基(C1~C4)烷氧基羰基,优选为苯基(C1~C4)烷氧基羰基。此外,该等(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基的烷氧基部分优选为直链。具体例可列举:苯基甲氧基羰基、苯基乙氧基羰基、苯基正丙氧基羰基、苯基正丁氧基羰基等苯基(C1~C4)烷氧基羰基;萘-1-基-甲氧基羰基、萘-1-基-乙氧基羰基、萘-1-基正丙氧基羰基、萘-1-基正丁氧基羰基等萘-1-基-(C1~C4)烷氧基羰基;萘-2-基-甲氧基羰基、萘-2-基-乙氧基羰基、萘-2-基正丙氧基羰基、萘-2-基正丁氧基羰基等萘-2-基-(C1~C4)烷氧基羰基等。具体例之中,优选为苯基甲氧基羰基。
上述式(o1)中,R102表示氢原子或(C1~C4)烷基。
上述式(o1)中,作为R102中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(o1)中,R103为氢原子或上述式(o2)所示的基团。
上述式(o1)中,R104为氢原子、(C1~C4)烷基、卤素原子、(C1~C4)烷氧基或上述式(4)~(6)所示的基团。
上述式(o1)中,作为R104中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(o1)中,作为R104中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(o1)中,作为R104中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(o1)中,m表示1或2,且皆优选。
上述式(o1)中,l表示0~2的整数,优选为0或1。
上述式(o2)中,W表示氢原子或(C1~C12)烷基。
上述式(o2)中,作为W中的(C1~C12)烷基,可列举直链或支链且未被取代的(C1~C12)烷基,优选为支链。作为上述(C1~C12)烷基的具体例,可列举例如:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等直链(C1~C12)烷基;异丙基、异丁基、第二丁基、第三丁基、第三戊基、2,2,4,4-四甲基戊基等支链(C1~C12)烷基等。作为优选具体例,可列举:甲基、正丙基、第三丁基、第三戊基、1,1,3,3-四甲基丁基;更优选为第三戊基、1,1,3,3-四甲基丁基。
上述式(4)中,X及Y分别独立地表示羟基;胺基;卤素原子;(C1~C4)烷基胺基;被选自磺基、羧基及胺基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的烷基胺基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;苯胺基;可被选自磺基、羧基、羟基、卤素原子、(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的苯胺基;苯氧基;或被选自磺基、羧基、羟基、卤素原子、(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的苯氧基。
上述式(4)中,作为X及Y中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(4)中,作为X及Y中的(C1~C4)烷基胺基,可列举于胺基上取代有(C1~C4)烷基的(C1~C4)烷基胺基,取代数目为1或2,优选为1。作为取代基的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。具体例可列举:甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基、正丁基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、二(正丙基)胺基、二(正丁基)胺基、甲基乙基胺基、甲基(正丙基)胺基、甲基(正丁基)胺基、乙基(正丙基)胺基、乙基(正丁基)胺基、正丙基(正丁基)胺基等;优选为甲基胺基、丁基胺基。
上述式(4)中,作为X及Y中的被选自磺基、羧基及胺基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的烷基胺基,可列举于上述(C1~C4)烷基胺基的碳原子上,取代有上述取代基的烷基胺基,取代数目为1~3,优选为1。具体例可列举:磺基甲基胺基、2-磺基乙基胺基、3-磺基正丙基胺基、4-磺基正丁基胺基、羧基甲基胺基、2-羧基乙基胺基、3-羧基正丙基胺基、4-羧基正丁基胺基、胺基甲基胺基、2-胺基乙基胺基、3-胺基正丙基胺基、4-胺基正丁基胺基等;优选为被磺基取代的(C1~C4)烷基胺基,如:磺基甲基胺基、2-磺基乙基胺基。
上述式(4)中,作为X及Y中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(4)中,作为X及Y中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(4)中,作为X及Y中的被选自磺基、羧基、羟基、卤素原子、(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的苯氧基,可列举于苯氧基中的碳原子上,取代有上述取代基的苯氧基。作为取代基的卤素原子、(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,分别可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的上述取代基相同的例子。具体例可列举:磺基苯氧基、羧基苯氧基、羟基苯氧基、氟苯氧基、氯苯氧基、溴苯氧基、碘苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、丙基苯氧基、溴苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、丙氧基苯氧基、丁氧基苯氧基等;优选为磺基苯氧基、羧基苯氧基。
上述式(4)中,优选为X及Y中至少1个为含有磺基或羧基的基团。
上述式(5)中,o表示1~3的整数,优选为1或2。
上述式(5)中,J表示烷基胺基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基胺基;苯胺基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯胺基;烷硫基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷硫基;苯硫基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基;苯氧基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基;单或二烷基胺基烷基胺基。
上述式(5)中,作为J中的烷基胺基,可列举直链、支链、环状且未被取代的烷基胺基,优选为直链,碳链通常为1~12,优选为1~8,更优选为1~6。具体例可列举:甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基、正丁基胺基、正戊基胺基、正己基胺基、正庚基胺基、正辛基胺基、正壬基胺基、正癸基胺基、正十一烷基胺基、正十二烷基胺基等直链烷基胺基;异丙基胺基、第三丁基胺基、2-甲基己基胺基、第三戊基胺基等支链烷基胺基;环己基胺基、环庚基胺基等环状烷基胺基;优选为甲基胺基、正丁基胺基、正辛基胺基。
上述式(5)中,作为J中的被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基胺基,可列举于上述烷基胺基的碳原子上,取代有上述取代基的烷基胺基,取代数目为1~3,优选为1,作为此烷基胺基,包括具体例、优选例,可列举与上述烷基胺基相同的例子。作为取代基的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。上述烷基胺基的具体例可列举:磺基甲基胺基、磺基乙基胺基、磺基丙基胺基、磺基丁基胺基、磺基戊基胺基、磺基己基胺基、磺基庚基胺基、磺基辛基胺基、磺基壬基胺基、磺基癸基胺基、磺基十一烷基胺基、磺基十二烷基胺基、羧基甲基胺基、羧基乙基胺基、羧基丙基胺基、羧基丁基胺基、羧基戊基胺基、羧基己基胺基、羧基庚基胺基、羧基辛基胺基、羧基壬基胺基、羧基癸基胺基、羧基十一烷基胺基、羧基十二烷基胺基、甲氧基甲基胺基、甲氧基乙基胺基、甲氧基丁基胺基、甲氧基癸基胺基、乙氧基己基胺基、乙氧基十一烷基胺基、丙氧基丙基胺基、丙氧基十二烷基胺基、丁氧基己基胺基、丁氧基壬基胺基、胺甲酰基甲基胺基、胺甲酰基乙基胺基、胺甲酰基丁基胺基、胺甲酰基己基胺基、胺甲酰基癸基胺基、氰基甲基胺基、氰基丁基胺基、氰基己基胺基、氰基十二烷基胺基、苯胺基甲基胺基、苯胺基丁基胺基、苯胺基十一烷基胺基、胺基乙基胺基、胺基丁基胺基、胺基己基胺基、苯氧基甲基胺基、苯氧基乙基胺基、苯氧基丁基胺基、苯氧基癸基胺基、苯基乙基胺基、苯基己基胺基、苯基癸基胺基、巯基甲基胺基、巯基戊基胺基、巯基十一烷基胺基等;优选为被磺基、羧基取代,更优选为磺基乙基胺基、羧基甲基胺基、羧基己基胺基。
上述式(5)中,作为J中的被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯胺基,可列举于苯胺基的碳原子上,取代有上述取代基的苯胺基,取代数目为1~3,优选为1。作为取代基的(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,分别可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基相同的例子。上述苯胺基的具体例可列举:磺基苯胺基、羧基苯胺基、甲基苯胺基、乙基苯胺基、丙基苯胺基、丁基苯胺基、甲氧基苯胺基、乙氧基苯胺基、丙氧基苯胺基、丁氧基苯胺基、胺甲酰基苯胺基、氰基苯胺基、苯基胺基苯胺基、胺基苯胺基、苯氧基苯胺基、羟基苯胺基、苯基苯胺基、巯基苯胺基等;优选为磺基苯胺基、羧基苯胺基。
上述式(5)中,作为J中的烷硫基,可列举碳链为直链、支链的烷硫基,优选为直链,此外,碳链通常为1~12,优选为1~8,更优选为1~6。上述烷硫基的具体例可列举:甲硫基、乙硫基、正丙硫基、正丁硫基、正己硫基、正庚硫基、正辛硫基、正壬硫基、正癸硫基、正十一烷硫基、正十二烷硫基等直链烷硫基;异丙硫基、第三丁硫基、异丁硫基、第三戊硫基、第三辛硫基、2-乙基己硫基等支链烷硫基;优选为丁硫基、己硫基、辛硫基。
上述式(5)中,作为J中的被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷硫基,可列举于上述烷硫基的碳原子上,取代有上述取代基的烷硫基,取代数目为1~3,优选为1,作为此烷硫基,包括具体例、优选例,可列举与上述烷硫基相同的例子。作为取代基的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。上述烷硫基的具体例可列举:磺基甲硫基、磺基乙硫基、磺基丙硫基、磺基丁硫基、磺基戊硫基、磺基己硫基、磺基庚硫基、磺基辛硫基、磺基壬硫基、磺基癸硫基、磺基十一烷硫基、磺基十二烷硫基、羧基甲硫基、羧基乙硫基、羧基丙硫基、羧基丁硫基、羧基戊硫基、羧基己硫基、羧基庚硫基、羧基辛硫基、羧基壬硫基、羧基癸硫基、羧基十一烷硫基、羧基十二烷硫基、甲氧基甲硫基、甲氧基乙硫基、甲氧基丁硫基、甲氧基癸硫基、乙氧基己硫基、乙氧基十一烷硫基、丙氧基丙硫基、丙氧基十二烷硫基、丁氧基己硫基、丁氧基壬硫基、胺甲酰基甲硫基、胺甲酰基乙硫基、胺甲酰基丁硫基、胺甲酰基己硫基、胺甲酰基癸硫基、氰基甲硫基、氰基丁硫基、氰基己硫基、氰基十二烷硫基、苯胺基甲硫基、苯胺基丁硫基、苯胺基十一烷硫基、胺基乙硫基、胺基丁硫基、胺基己硫基、苯氧基甲硫基、苯氧基乙硫基、苯氧基丁硫基、苯氧基癸硫基、苯基乙硫基、苯基己硫基、苯基癸硫基、巯基甲硫基、巯基戊硫基、巯基十一烷硫基等;优选为被磺基、羧基取代,更优选为磺基乙硫基、羧基甲硫基、羧基己硫基。
上述式(5)中,作为J中的被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基,可列举于苯硫基的碳原子上,取代有上述取代基的苯硫基,取代数目为1~3,优选为1。作为取代基的(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,分别可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基相同的例子。上述苯硫基的具体例可列举:磺基苯硫基、羧基苯硫基、甲基苯硫基、乙基苯硫基、丙基苯硫基、丁基苯硫基、甲氧基苯硫基、乙氧基苯硫基、丙氧基苯硫基、丁氧基苯硫基、胺甲酰基苯硫基、氰基苯硫基、苯基胺基苯硫基、胺基苯硫基、苯氧基苯硫基、羟基苯硫基、苯基苯硫基、巯基苯硫基等;优选为磺基苯硫基、羧基苯硫基。
上述式(5)中,作为J中的被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基,可列举于苯氧基的碳原子上,取代有上述取代基的苯氧基,取代数目为1~3,优选为1。作为取代基的(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,分别可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基相同的例子。上述苯氧基的具体例可列举:磺基苯氧基、羧基苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、丙基苯氧基、丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、丙氧基苯氧基、丁氧基苯氧基、胺甲酰基苯氧基、氰基苯氧基、苯基胺基苯氧基、胺基苯氧基、苯氧基苯氧基、羟基苯氧基、苯基苯氧基、巯基苯氧基等;优选为磺基苯氧基、羧基苯氧基。
上述式(5)中,作为J中的单或二烷基胺基烷基胺基,此烷基的范围通常为1~10,优选为1~6,更优选为1~4。上述单或二烷基胺基烷基胺基的具体例可列举:2-甲基胺基乙基胺基、3-甲基胺基丙基胺基、3-乙基胺基丙基胺基等单烷基胺基烷基胺基;3-(N,N-二乙基胺基)丙基胺基、2-(N,N-二乙基胺基)乙基胺基等。
上述式(6)中,G表示(C1~C12)烷基;被选自芳基、杂环基、磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、酰基、胺甲酰基、氰基、(C1~C4)烷氧基、苯基(C1~C4)烷氧基、苯氧基、羟基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C12)烷基;芳基;被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1~C4)烷基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1~C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的芳基;杂环基;被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1~C4)烷基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1~C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的杂环基。
上述式(6)中,作为G中的(C1~C12)烷基,可列举直链、支链及环状的(C1~C12)烷基,优选为直链。碳链优选为1~8,更优选为1~6。上述(C1~C12)烷基的具体例可列举:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等直链(C1~C12)烷基;异丙基、第三丁基、异丁基、第三戊基、第三辛基、2-乙基己基等支链(C1~C12)烷基;优选为甲基、己基、辛基。
上述式(6)中,作为G中的被选自芳基、杂环基、磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、酰基、胺甲酰基、氰基、(C1~C4)烷氧基、苯基(C1~C4)烷氧基、苯氧基、羟基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C12)烷基,可列举于上述(C1~C12)烷基的碳原子上,取代有上述取代基的(C1~C12)烷基,取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基的末端,取代数目为1~3,优选为1。作为取代基的芳基,可列举:苯基、萘基或蒽基等由碳数6~14构成的芳基;优选为苯基或萘基。作为取代基的杂环,通常可列举6员杂芳香环,优选为含氮6员杂芳香环,更优选为吡啶环。取代于烷基上时,吡啶环上的取代位置为2位、3位及4位的任一位置皆优选。作为取代基的(C1~C4)烷氧基羰基,包括具体例、优选例,可列举与上述R101中的(C1~C4)烷氧基羰基相同的例子。作为取代基的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为取代基的苯基(C1~C4)烷氧基,可列举于上述(C1~C4)烷氧基的碳原子上,取代有苯基的(C1~C4)烷氧基,取代位置并无特别限制,优选为取代于烷氧基的末端,取代数目为1或2,优选为1。上述苯基(C1~C4)烷氧基的具体例可列举:苯基甲氧基、苯基乙氧基、苯基正丙氧基、苯基正丁氧基等直链苯基(C1~C4)烷氧基;苯基异丙氧基、苯基异丁氧基、苯基第二丁氧基、苯基第三丁氧基等支链苯基(C1~C4)烷氧基等。上述苯基(C1~C4)烷氧基优选可列举苯基甲氧基、苯基乙氧基、苯基正丙氧基,更优选为甲氧基。作为被选自芳基、杂环基、磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、酰基、胺甲酰基、氰基、(C1~C4)烷氧基、苯基(C1~C4)烷氧基、苯氧基、羟基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C12)烷基的具体例,可列举:5-苯基戊基、6-苯基己基、8-苯基辛基、10-苯基癸基、12-苯基十二烷基、5-萘基戊基、6-萘基己基、8-萘基辛基、10-萘基癸基、12-萘基十二烷基、吡啶基戊基、吡啶基己基、吡啶基癸基、吡啶基十二烷基、磺基甲基、磺基己基、磺基癸基、羧基乙基、羧基辛基、羧基十二烷基、甲氧基羰基戊基、丙氧基羰基辛基、丁氧基羰基十二烷基、乙酰基己基、乙酰基癸基、苯甲酰基戊基、苯甲酰基十一烷基、胺甲酰基丁基、胺甲酰基癸基、氰基己基、氰基十一烷基、甲氧基辛基、乙氧基丙基、丙氧基十二烷基、苯基甲氧基己基、苯基丁氧基辛基、苯基丙氧基十二烷基、苯氧基己基、苯氧基辛基、苯氧基十二烷基、羟基戊基、羟基十一烷基、硝基己基、硝基癸基等;优选为被磺基或羧基取代的(C1~C12)烷基。
上述式(6)中,关于G中的被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1~C4)烷基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1~C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的芳基,此芳基可列举苯基、萘基或蒽基等由碳数6~14构成的芳基,优选为苯基或萘基,可列举于该等芳基的碳原子上,取代有上述取代基的芳基。作为取代基的卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,分别可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为取代基的(C1~C4)烷氧基羰基,包括具体例、优选例,可列举与上述R101中的(C1~C4)烷氧基羰基相同的例子。作为被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1~C4)烷基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1~C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的芳基的具体例,可列举:氟苯基、氟萘基、氟蒽基、氯苯基、氯萘基、溴苯基、溴萘基、碘苯基、碘蒽基、氰基苯基、氰基萘基、氰基蒽基、羟基苯基、羟基萘基、羟基蒽基、磺基苯基、磺基萘基、磺基蒽基、甲基苯基、丙基萘基、丁基蒽基、羧基苯基、羧基萘基、羧基蒽基、甲氧基羰基苯基、丙氧基羰基苯基、乙氧基羧基萘基、胺甲酰基苯基、胺甲酰基萘基、胺甲酰基蒽基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、甲氧基萘基、丁氧基蒽基、苯氧基苯基、苯氧基萘基、苯氧基蒽基、硝基苯基、硝基萘基、硝基蒽基等;优选为磺基苯基、羧基苯基。
上述式(6)中,作为G中的杂环基,通常可列举5员或6员杂芳香环,优选为含氮6员杂芳香环,更优选为吡啶环。吡啶环上的取代位置为2位、3位及4位的任一位置皆优选。上述杂环基的具体例为:2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基。
上述式(6)中,关于G中的被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1~C4)烷基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1~C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的杂环基,此杂环基通常可列举5员或6员杂芳香环,优选为含氮6员杂芳香环,更优选为吡啶环。吡啶环上的取代位置为2位、3位及4位的任一位置皆优选。作为取代基的卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,分别可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基相同的例子。作为取代基的(C1~C4)烷氧基羰基,包括具体例、优选例,可列举与上述R101中的(C1~C4)烷氧基羰基相同的例子。作为被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1~C4)烷基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1~C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的杂环基的具体例,可列举:氟吡啶基、氯吡啶基、溴吡啶基、碘吡啶基、氰基吡啶基、羟基吡啶基、磺基吡啶基、甲基吡啶基、乙基吡啶基、丙基吡啶基、丁基吡啶基、羧基吡啶基、甲氧基羰基吡啶基、乙氧基羰基吡啶基、丙氧基羰基吡啶基、丁氧基羰基吡啶基、胺甲酰基吡啶基、甲氧基吡啶基、乙氧基吡啶基、丙氧基吡啶基、丁氧基吡啶基、苯氧基吡啶基、硝基吡啶基;优选为磺基吡啶基、羧基吡啶基。
式(6)中,G优选为(C1~C12)烷基、磺基(C1~C12)烷基、羧基(C1~C12)烷基、磺基苯基、羧基苯基,更优选为(C1~C12)烷基,更加优选为(C1~C8)烷基。
将关于上述式(o1)的取代基所记载的优选情况彼此组合而成的化合物更优选,将更优选情况彼此组合而成的化合物更加优选。关于更加优选的情况彼此等亦与此相同。
可将上述式(o1)所示的色素的具体例,列举于下述表89~表88中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为o25、o27、o33、o49、o65、o69的色素特优选。
[表89]
[表90]
[表91]
[表92]
[表93]
[表94]
[表95]
[表96]
[表97]
[表98]
[表99]
本案发明的墨水组合物,可进而含有至少1种于350nm~550nm的范围内具有最大吸收波长(λmax)的色素,来作为成分(C),从而实现进一步提高显色性,并且抑制由介质引起的色相不均,降低彩度,进而亦可提高演色性。
再者,最大吸收波长(λmax),是在pH7~8的水溶液中的测定值。
作为上述成分(C),优选为上述成分(B-a)、成分(B-b)或成分(B-q)中的任意1种以上色素。其原因在于,上述成分(C)可实现显色性的提高等,亦可实现耐臭氧气体性的提高。
[关于成分(B-p)]
化合物(B-p),可扩展色域,并且提高显色性和耐臭氧气体性。再者,该等化合物可藉由例如国际公开2008/066062号公报中所记载的方法来获得。
此外,上述式(p1)所示的化合物优选为:于400nm~600nm的范围内具有最大吸收波长。
上述式(p1)中,m表示1或2,优选为2。
再者,上述式(p1)中所存在的2个m,可相同亦可不同。
上述式(p1)中,R101表示氢原子;苯甲酰基;被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基;(C1~C4)烷氧基羰基;(C6~C10)芳氧基羰基;或(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基。
再者,上述式(p1)中所存在的2个R101,可相同亦可不同。
上述式(p1)中,作为R101中的被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基,可列举于苯甲酰基的碳原子上,取代有上述取代基的苯甲酰基,取代数目为1~3,优选为1或2,更优选为1。作为取代基的卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基相同的例子。上述苯甲酰基的具体例可列举:氟苯甲酰基、氯苯甲酰基、溴苯甲酰基、碘苯甲酰基等被卤素原子取代的苯甲酰基;甲基苯甲酰基、乙基苯甲酰基、正丙基苯甲酰基、异丙基苯甲酰基、正丁基苯甲酰基、第三丁基苯甲酰基等被(C1~C4)烷基取代的苯甲酰基;甲氧基苯甲酰基、乙氧基苯甲酰基、正丙氧基苯甲酰基、正丁氧基苯甲酰基等被(C1~C4)烷氧基取代的苯甲酰基;磺基苯甲酰基、羧基苯甲酰基等;优选为被氯原子、甲氧基、磺基、羧基取代的苯甲酰基,更优选为磺基苯甲酰基。
上述式(p1)中,作为R101中的(C1~C4)烷氧基羰基,可列举于羰基上取代有(C1~C4)烷氧基的(C1~C4)烷氧基羰基,作为取代基的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。上述(C1~C4)烷氧基羰基的具体例可列举:甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等;优选为甲氧基羰基、乙氧基羰基,更优选为乙氧基羰基。
上述式(p1)中,作为R101中的(C6~C10)芳氧基羰基,可列举苯氧基羰基或萘氧基羰基,优选为苯氧基羰基。
上述式(p1)中,作为R101中的(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基,可列举苯基(C1~C4)烷氧基羰基或萘基(C1~C4)烷氧基羰基,优选为苯基(C1~C4)烷氧基羰基。此外,该等(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基的烷氧基部分优选为直链。上述(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基的具体例可列举:苯基甲氧基羰基、苯基乙氧基羰基、苯基正丙氧基羰基、苯基正丁氧基羰基等苯基(C1~C4)烷氧基羰基;萘-1-基-甲氧基羰基、萘-1-基-乙氧基羰基、萘-1-基正丙氧基羰基、萘-1-基正丁氧基羰基等萘-1-基-(C1~C4)烷氧基羰基;萘-2-基-甲氧基羰基、萘-2-基-乙氧基羰基、萘-2-基正丙氧基羰基、萘-2-基正丁氧基羰基等萘-2-基-(C1~C4)烷氧基羰基等。具体例之中,优选为苯基甲氧基羰基。
上述式(p1)中,R102表示氢原子或(C1~C4)烷基。
再者,上述式(p1)中所存在的2个R102,可相同亦可不同。
上述式(p1)中,作为R102中的(C1~C4)烷基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基相同的例子。
上述式(p1)中,X表示具有氮原子的二价交联基。
上述X,表示二胺基(C1~C6)伸烷基、可被磺基取代的二胺基伸苯基、可被磺基取代的二(胺基甲基)伸苯基、可被磺基取代的二胺基二环己基亚甲基或哌嗪基。
上述式(p1)中,作为X中的二胺基(C1~C6)伸烷基,可列举此烷基部的碳链为直链或支链的二胺基(C1~C6)伸烷基,优选为直链。胺基的取代位置并无特别限制,优选为分别取代于烷基链的末端。上述二胺基(C1~C6)伸烷基的具体例可列举:二胺基亚甲基、二胺基伸乙基、二胺基伸丙基、二胺基伸丁基、二胺基伸戊基、二胺基伸己基;优选为二胺基伸乙基、二胺基伸己基,更优选为二胺基伸乙基。
上述式(p1)中,Y表示卤素原子;羟基;胺基;单或二烷基胺基;被磺基或羧基取代的单或二烷基胺基;芳烷基胺基;环烷基胺基;(C1~C4)烷氧基;苯氧基;被选自磺基、羧基、乙酰胺基、胺基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基;苯胺基;被磺基及/或羧基取代的苯胺基;萘胺基;被磺基及/或羧基取代的萘胺基;萘氧基;被磺基及/或羧基取代的萘氧基;(C1~C4)烷硫基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;苯硫基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基;或单或二烷基胺基烷基胺基。
再者,上述式(p1)中所存在的2个Y,可相同亦可不同。
上述式(p1)中,作为Y中的卤素原子,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的卤素原子相同的例子。
上述式(p1)中,作为Y中的单或二烷基胺基,可列举于胺基上,取代有1个或2个烷基的胺基,作为此烷基,可列举直链、支链或环状的烷基,优选为直链,此烷基的碳链为1~12,优选为1~8,更优选为1~4。上述单或二烷基胺基的具体例可列举:甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、丁基胺基、己基胺基、辛基胺基、十二烷基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、二己基胺基、二癸基胺基、甲基乙基胺基、乙基己基胺基等;优选为甲基胺基、丁基胺基、二甲基胺基。
上述式(p1)中,作为Y中的被磺基或羧基取代的单或二烷基胺基,可列举于上述单或二烷基胺基的碳原子上,取代有磺基或羧基的单或二烷基胺基,且优选为取代于烷基链的末端,取代数目为1~4,优选为1或2。上述单或二烷基胺基的具体例可列举:磺基甲基胺基、磺基乙基胺基、磺基丙基胺基、磺基丁基胺基、磺基己基胺基、磺基辛基胺基、磺基十二烷基胺基、二磺基甲基胺基、二磺基乙基胺基、二磺基己基胺基、二磺基癸基胺基、磺基甲基乙基胺基、乙基磺基己基胺基、羧基甲基胺基、羧基乙基胺基、羧基丙基胺基、羧基丁基胺基、羧基己基胺基、羧基辛基胺基、羧基十二烷基胺基、二羧基甲基胺基、二羧基乙基胺基、二羧基己基胺基、二羧基癸基胺基、羧基甲基乙基胺基、羧基乙基己基胺基等;优选为磺基甲基胺基、磺基乙基胺基、羧基甲基胺基、羧基己基胺基。
上述式(p1)中,作为Y中的芳烷基胺基,可列举:此烷基部为1~6,优选为1或2的芳烷基胺基。上述芳烷基胺基的具体例可列举:苄胺基、苯乙基胺基、苯丙基胺基、苯丁基胺基等;优选为苄胺基、苯乙基胺基。
上述式(p1)中,作为Y中的环烷基胺基,可列举:此烷基部为4~12,优选为6的环烷基胺基。上述环烷基胺基的具体例可列举:环戊基胺基、环己基胺基、环庚基胺基、环辛基胺基等;优选为环己基胺基。
上述式(p1)中,作为Y中的(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷氧基相同的例子。
上述式(p1)中,作为Y中的被选自磺基、羧基、乙酰胺基、胺基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基,可列举于苯氧基中的碳原子上,取代有上述取代基的苯氧基。取代数目为1~3,优选为1或2。上述苯氧基的具体例可列举:磺基苯氧基、二磺基苯氧基、羧基苯氧基、二羧基苯氧基、乙酰胺基苯氧基、二乙酰胺基苯氧基、胺基苯氧基、二胺基苯氧基、羟基苯氧基、二羟基苯氧基等;优选为磺基苯氧基、二磺基苯氧基、羧基苯氧基、二羧基苯氧基。
上述式(p1)中,作为Y中的被磺基及/或羧基取代的苯胺基,可列举于苯胺基的碳原子上,取代有磺基及/或羧基的苯胺基,取代数目为1~3,优选为1或2。上述苯胺基的具体例可列举以下基团,且该等基团皆优选:磺基苯胺基、二磺基苯胺基、羧基苯胺基、二羧基苯胺基、磺基羧基苯胺基等。
上述式(p1)中,作为Y中的被磺基及/或羧基取代的萘胺基,可列举于苯胺基的碳原子上,取代有磺基及/或羧基的萘胺基,取代数目为1~3,优选为1或2。上述萘胺基的具体例可列举以下基团,且该等基团皆优选:磺基萘胺基、二磺基萘胺基、羧基萘胺基、二羧基萘胺基、磺基羧基萘胺基等。
上述式(p1)中,作为Y中的被磺基及/或羧基取代的萘氧基,可列举于苯胺基的碳原子上,取代有磺基及/或羧基的萘氧基,取代数目为1~3,优选为1或2。上述萘氧基的具体例可列举:磺基萘氧基、二磺基萘氧基、羧基萘氧基、二羧基萘氧基、磺基羧基萘氧基等;优选为羧基萘氧基。
上述式(p1)中,作为Y中的(C1~C4)烷硫基,包括具体例、优选例、更优选例,可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷硫基相同的例子。
上述式(p1)中,作为Y中的被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基,可列举于上述(C1~C4)烷硫基的碳原子上,取代有磺基或羧基的(C1~C4)烷硫基,取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基部的末端,取代数目为1或2,优选为1。上述(C1~C4)烷硫基的具体例可列举:磺基甲硫基、磺基乙硫基、磺基丙硫基、磺基丁硫基、羧基甲硫基、羧基乙硫基、羧基丙硫基、羧基丁硫基等;优选为磺基甲硫基、磺基丙硫基、羧基乙硫基。
上述式(p1)中,作为Y中的被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基,可列举于苯硫基的碳原子上,取代有上述取代基的苯硫基,取代数目为1~3,优选为1。作为取代基的(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基,包括具体例、优选例、更优选例,分别可列举与上述R1、R2、R5、R6及R7中的(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基相同的例子。上述苯硫基的具体例可列举:磺基苯硫基、羧基苯硫基、甲基苯硫基、乙基苯硫基、丙基苯硫基、丁基苯硫基、甲氧基苯硫基、乙氧基苯硫基、丙氧基苯硫基、丁氧基苯硫基、胺甲酰基苯硫基、氰基苯硫基、苯胺基苯硫基、胺基苯硫基、苯氧基苯硫基、羟基苯硫基、苯基苯硫基、巯基苯硫基等;优选为磺基苯硫基、羧基苯硫基。
上述式(p1)中,作为Y中的单或二烷基胺基烷基胺基,可列举于烷基胺基的碳原子上,取代有上述单或二烷基胺基的烷基胺基,取代位置并无特别限制,优选为取代于烷基部的末端,取代数目为1~3,优选为1。烷基胺基的烷基部的碳链为1~12,优选为1~6,更优选为1~4。上述单或二烷基胺基烷基胺基的具体例可列举:甲基胺基甲基胺基、甲基胺基乙基胺基、甲基胺基丙基胺基、甲基胺基丁基胺基、乙基胺基甲基胺基、乙基胺基丙基胺基、丙基胺基乙基胺基、丙基胺基丁基胺基、丁基胺基甲基胺基、丁基胺基丁基胺基、二甲基胺基甲基胺基、二乙基胺基丙基胺基等;优选为乙基胺基乙基胺基、二甲基胺基乙基胺基、二甲基胺基丙基胺基。
上述式(p1)中,优选的Y可列举:羟基、胺基、磺基苯氧基、二羧基苯基、羧基萘氧基。
将关于上述式(p1)的取代基所记载的优选情况彼此组合而成的化合物更优选,将更优选情况彼此组合而成的化合物更加优选。关于更加优选的情况彼此等亦与此相同。
可将上述式(p1)所示的色素的具体例,列举于下述表100~表110中。但是,并不限定于该等例子。
其中,化合物编号为p2、p5、p9、p34的色素特优选。
[表100]
[表101]
[表102]
[表103]
[表104]
[表105]
[表106]
[表107]
[表108]
[表109]
[表110]
[关于成分(B-q)]
作为成分(B-q),式(q1)中,Z表示1~3的整数,优选为1或2,更优选为1。
[关于成分(B-r)、成分(B-s)及成分(B-t)]
成分(B-r)、(B-s)及(B-t),可提高显色性、和耐湿性两者。再者,该等色素可藉由购入市售品等方法来获得。
[关于成分(A)及成分(B)]
或者,上述成分(A)、(B)两者,皆亦能以盐类的形式来使用。作为以上述成分(A)或成分(B)而表示的化合物的盐类,可列举与无机或有机阳离子的盐类。作为无机阳离子的盐类的具体例,可列举:碱金属盐,例如锂盐、钠盐、钾盐等盐类;及铵盐(NH4 +)。此外,作为有机阳离子,可列举例如下述式(2)所示的四级铵,但并不限定于该等例子。
[化学式49]
上述式(2)中,Z1~Z4分别独立地表示氢原子、(C1~C4)烷基、羟基(C1~C4)烷基或羟基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷基,且Z1~Z4的至少1个为氢原子以外的基团。
此处,作为Z1~Z4中的上述(C1~C4)烷基的例子,可列举:甲基、乙基等。同样地,作为上述羟基(C1~C4)烷基的例子,可列举:羟基甲基、羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基、2-羟基丁基等。同样地,作为上述羟基(C1~C4)烷氧基(C1~C4)烷基的例子,可列举:羟基乙氧基甲基、2-羟基乙氧基乙基、3-(羟基乙氧基)丙基、3-(羟基乙氧基)丁基、2-(羟基乙氧基)丁基等。
上述盐类中,优选可列举:钠、钾、锂等的碱金属盐;单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺的盐等有机四级铵盐;铵盐等。该等中,更优选为锂盐、钠盐及铵盐。
正如所属技术领域中具有通常知识者所熟知般,以上述成分(A)或成分(B)而表示的化合物的盐类或游离酸,可藉由以下方法等而容易地获得。
例如,利用以下方法,在式(1)的化合物的合成反应中最终步骤结束后的反应液或者包含式(1)的化合物的盐类的水溶液等中,添加例如丙酮或(C1~C4)醇等水溶性有机溶剂的方法,及加入氯化钠进行盐析的方法等方法;藉由该等方法使固体析出,并对所析出的固体进行过滤分离,藉此,能够以湿饼块(wet cake)的形式,获得上述式(1)的化合物的钠盐等。
此外,亦可将所获得的钠盐的湿饼块溶解于水中,然后添加盐酸等酸来适宜调节所得的溶液的pH值,并将析出的固体过滤分离,藉此,获得上述式(1)的化合物的游离酸或者一部分式(1)的化合物为钠盐的游离酸与钠盐的混合物。
此外,可将所获得的钠盐的湿饼块或此湿饼块的干燥固体溶解于水中,然后添加氯化铵等铵盐,加入盐酸等酸来适宜调节所得的溶液的pH值,例如调节为pH1~3,并将所析出的固体过滤分离,藉此,获得上述式(1)的化合物的铵盐。藉由适宜调节所添加的氯化铵的量或/及pH值,亦可获得式(1)的化合物的铵盐与式(1)的化合物的钠盐的混合物或式(1)的化合物的游离酸与铵盐的混合物等。
此外,亦可如后文中所记载般,在上述反应结束后的反应液中,加入矿酸(例如盐酸、硫酸等),直接获得游离酸的固体。此时,亦可将式(1)的化合物的游离酸的湿饼块加入至水中进行搅拌,并添加例如:氢氧化钾、氢氧化锂、氨水,或式(2)的有机四级铵的氢氧化物等来制盐,藉此,可获得与所添加的各化合物对应的钾盐、锂盐、铵盐或四级铵盐等。藉由相对于游离酸的莫耳数,限制所添加的上述氢氧化物等的莫耳数,亦可制备例如锂盐与钠盐的混盐等,以及锂盐、钠盐及铵盐的混盐等。上述式(1)的化合物的盐类,其溶解性等物理性质或者使用来作为墨水时的墨水性能,有时亦会根据该盐的种类不同而发生变化。因此,根据目标的墨水性能等来选择盐的种类亦较佳。
可于反应结束后,藉由添加盐酸等矿酸,而将上述式(1)所示的化合物以固体的游离酸的形式单离,并可藉由利用水或例如盐酸水溶液等酸性水来清洗所得的游离酸的固体等,可将作为杂质所含的无机盐(无机杂质),例如氯化钠或硫酸钠等去除。以上述方式获得的本发明的化合物的游离酸,如上所述般,可藉由在水中,将所得的湿饼块或湿饼块的干燥固体与所需的无机或有机碱进行处理,而获得对应的化合物的盐的溶液。作为无机碱,可列举例如:氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物;碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐;及氢氧化铵(氨水)等。作为有机碱的例子,可列举:例如上述式(2)所示的四级铵对应的有机胺,例如二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺等,但并不限定于该等例子。
制造上述式(1)所示的化合物的盐类的方法,对于以上述成分(B)而表示的化合物亦可适用。
本发明的墨水组合物的总量中,上述式(1)所示的偶氮化合物的含量,通常为含有0.5~15质量%,优选为1~6质量%的。但是,由于上述式(1)所示的化合物的溶解性较高,加的与以上述成分(B)所表示的色素相组合,因此本发明的墨水组合物的浓度可进一步提高。因此,为了实现显色性更高的墨水组合物,上述式(1)所示的偶氮化合物更优选为3质量%以上。
本发明的墨水组合物,可藉由进而视需要组合上述其他的成分(B)的任一种色素,作为成分(C)或成分(C)及成分(D),而进一步提高本发明的墨水组合物的浓度。
本发明的色素成分的总量中,优选为前述成分(A)的含有率为40质量%以上。
[关于其他成分]
此外,本发明的墨水组合物,亦可因调节黑色的细微色调的目的等,于本发明的偶氮化合物的外,亦可适宜含有其他调色用色素等。此时,本发明的墨水组合物中所含的色素的总质量,亦是相对于墨水组合物的总质量在上述范围内即可。
作为调色用色素,可列举具有以下各种色相的其他色素:黄色(例如C.I.直接黄34、C.I.直接黄58、C.I.直接黄86、C.I.直接黄132、C.I.直接黄161等)、橙色(例如C.I.直接橙17、C.I.直接橙26、C.I.直接橙29、C.I.直接橙39、C.I.直接橙49等)、棕色、猩红(例如C.I.直接红89等)、红色(例如C.I.直接红62、C.I.直接红75、C.I.直接红79、C.I.直接红80、C.I.直接红84、C.I.直接红225、C.I.直接红226等)、洋红(例如C.I.直接红227等)、紫色、蓝色、藏青、青色(例如C.I.直接蓝199、C.I.酸性蓝249等)、绿色(例如酸性绿1)、黑色(例如C.I.酸性黑2)等。
本发明的墨水组合物可利用水作为介质来制备,并于不损及本发明的效果的范围内,亦可含有水溶性有机溶剂(可与水混合的有机溶剂)(成分(S))。此水溶性有机溶剂,可期待以下效果:溶解染料、防止组合物干燥(保持湿润状态)、调节组合物的黏度、促进色素向被记录材料渗透、调节组合物的表面张力、使组合物消泡等,而优选为:本发明的墨水组合物中含有此水溶性有机溶剂。
作为制备上述水性墨水组合物所使用的水溶性有机溶剂(成分(S)),并无特别限定,可使用例如:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、第二丁醇、第三丁醇等(C1~C4)烷醇;N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等羧酰胺;2-吡咯啶酮、N-甲基吡咯啶-2-酮等内酰胺;1,3-二甲基咪唑啶-2-酮或1,3-二甲基六氢嘧啶-2-酮等环脲类;丙酮、甲基乙基酮、2-甲基-2-羟基戊烷-4-酮等酮或酮醇;四氢呋喃、二噁烷等环状醚;乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇等具有(C2~C6)伸烷基单元的单体、低聚物或聚伸烷二醇或硫甘醇;甘油、己烷-1,2,6-三醇等多元醇(三醇);乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚(丁基卡必醇)或三乙二醇单甲醚或三乙二醇单乙醚等多元醇的(C1~C4)烷基醚;γ-丁内酯或二甲基亚砜等。
此水溶性有机溶剂优选为:选自2-吡咯啶酮、甘油系溶剂、二醇系溶剂所组成的群组中的1种或2种以上水溶性有机溶剂。
所谓甘油系溶剂,是于脂肪族烃或醚的3个碳原子上取代有羟基的化合物,上述例子中,甘油、己烷-1,2,6-三醇等多元醇(三醇)等即符合此甘油系溶剂。
所谓二醇系溶剂,是指于脂肪族烃或醚的2个碳原子上取代有羟基的化合物,上述例子中,以下物质即符合此二醇系溶剂:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇等具有(C2~C6)伸烷基单元的单体、低聚物或聚伸烷二醇或硫甘醇;甘油、己烷-1,2,6-三醇等多元醇(三醇);乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚(丁基卡必醇)或三乙二醇单甲醚或三乙二醇单乙醚等多元醇的(C1~C4)烷基醚等。
该等有机溶剂中,更优选为2-吡咯啶酮、甘油、乙二醇、戊二醇、1,2-己二醇。
该等有机溶剂可单独使用,亦可两种以上同时使用。
再者,上述水溶性有机溶剂,亦包含例如三羟甲基丙烷等常温下为固体的物质。但是,此物质等虽然是固体仍显示水溶性,进而,含有此物质等的水溶液显示与水溶性有机溶剂同样的性质,可期待相同的效果而为使用。因此,本说明书中,为方便起见,即便是此种固体物质,只要可期待与上述相同的效果而使用,则将其亦包含于水溶性有机溶剂的范畴内。
相对于本发明的水性墨水组合物的总量,水溶性溶剂的优选含有率为0~50质量%,更加优选为25~50质量%。
本发明的墨水组合物,以提高墨水组合物的保存稳定性等为目的,亦可进而含有墨水调节剂。作为此墨水调节剂,可列举例如:防腐防霉剂、pH值调节剂、螯合试剂、防锈剂、水溶性紫外线吸收剂、水溶性高分子化合物、染料溶解剂、抗氧化剂、界面活性剂、消泡剂等。
作为防霉剂,可列举:脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、吡啶硫酮钠-1-氧化物(sodiumpyridinethione-1-oxide)、对羟基苯甲酸乙酯、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐类等。该等防霉剂优选为:于着色组合物中使用0.02~1.00质量%。
作为防腐剂,可列举例如:有机硫系、有机氮硫系、有机卤素系、卤代烯丙砜系、碘炔丙基系、N-卤烷硫系、腈系、吡啶系、8-羟基喹啉系、苯并噻唑系、异噻唑啉系、二硫酚系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有机锡系、酚系、四级铵盐系、三嗪系、噻嗪系、酰苯胺(anilide)系、金刚烷系、二硫代胺甲酸酯系、溴化二氢茚酮系、溴乙酸苄酯系、无机盐系等的化合物。作为有机卤素系化合物,可列举例如五氯苯酚钠;作为氧化吡啶系化合物,可列举例如2-巯基吡啶-1-氧化物钠盐;作为无机盐系化合物,可列举例如无水乙酸钠;作为异噻唑啉系化合物,可列举例如:1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化镁、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙等。作为其他防腐防霉剂,可列举:山梨酸钠、苯甲酸钠等。
作为pH值调节剂,可使用任意物质,只要不对所调合的墨水造成不良影响,且将墨水的pH值控制于例如5~11的范围内即可。作为pH值调节剂的例子,可列举例如:二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等烷醇胺;氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物;氢氧化铵(氨);或者碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐;乙酸钾、硅酸钠、磷酸氢二钠(disodium phosphate)等无机碱等。
作为螯合试剂,可列举例如:伸乙二胺四乙酸钠、氮基三乙酸钠、羟乙基伸乙二胺三乙酸钠、二乙三胺五乙酸钠、尿嘧啶二乙酸钠(uracil sodium diacetate)等。
作为防锈剂,可列举例如:酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代乙醇酸铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯、二环己基亚硝酸铵等。
作为水溶性紫外线吸收剂,可列举例如:经磺化的二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸系化合物、桂皮酸系化合物、三嗪系化合物。
作为水溶性高分子化合物,可列举:聚乙烯醇、纤维素衍生物、多胺、聚亚胺等。
作为染料溶解剂,可列举例如:ε-己内酰胺、碳酸伸乙酯、尿素等。尤其是含有尿素的情形,是本发明的优选方式之一。
作为抗氧化剂,例如,可使用各种有机系及金属错合物系的褪色抑制剂。作为前述有机系褪色抑制剂,可列举:对苯二酚类、烷氧基酚类、二烷氧基酚类、酚类、苯胺类、胺类、二氢茚类、二氢苯并哌喃(chroman)类、烷氧基苯胺类、杂环类等。
作为界面活性剂,可列举例如阴离子系、阳离子系、非离子系等的公知的界面活性剂。作为阴离子界面活性剂,可列举:烷基磺酸盐、烷基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰基胺基酸及其盐类、N-酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐等。作为阳离子界面活性剂,有:2-乙烯基吡啶衍生物、聚(4-乙烯基吡啶)衍生物等。作为两性界面活性剂,有:月桂基二甲基胺基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜碱、聚辛基聚胺基乙基甘胺酸以及咪唑啉衍生物等。作为非离子界面活性剂,可列举:聚氧乙烯壬基苯醚、聚氧乙烯辛基苯醚、聚氧乙烯十二烷基苯醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧芳烷基烷基醚等醚系;聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯系;2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔二醇系(例如,日信化学公司(Nisshin Chemical Co.,Ltd.)制造SurfynolRTM104、SurfynolRTM105、SurfynolRTM82、SurfynolRTM420、SurfynolRTM440、SurfynolRTM465、OlfineRTMSTG等)等。其中,优选为使用SurfynolRTM420、SurfynolRTM440、SurfynolRTM465,特优选为使用SurfynolRTM440。再者,本说明书中,上标「RTM」表示注册商标。
作为消泡剂,可列举:高氧化油系、甘油脂肪酸酯系、氟系、聚硅氧系化合物等。
该等墨水制备剂可单独或混合使用。再者,本发明的墨水组合物的表面张力通常为25~70mN/m,优选为25~60mN/m;黏度优选为30mPa·s以下,更优选为调节至20mPa·s以下。
制造本发明的水性墨水组合物时,添加剂等各化学剂的溶解顺序并无特别限制。制备墨水组合物所使用的水,优选为离子交换水、蒸馏水等杂质较少的水。此外,视需要亦可于制备墨水组合物之后,使用薄膜过滤器等进行微过滤,以去除墨水组合物中的夹杂物。尤其,使用本发明的墨水组合物作为喷墨记录用墨水的情况下,优选为进行微过滤。微过滤中使用的过滤器的孔径,通常为1~0.1μm,优选为0.8~0.1μm。
含有本发明的化合物的墨水组合物,适合用于印捺、影印、标记、书写、制图、盖印或记录(印刷),尤其是适合用于喷墨记录。此外,本发明的墨水组合物,即便于喷墨打印机的记录头的喷嘴附近干燥,亦不易析出固体,因此,此记录头亦不易产生阻塞。
接下来,说明关于本发明的喷墨记录方法。本发明的喷墨记录方法的特征在于:使用本发明的水性墨水组合物作为喷墨用墨水来进行记录。本发明的喷墨记录方法中,使用本发明的水性墨水组合物于显像材料上进行记录,但对于此时使用的墨水喷嘴等并无特别限制,可根据目的来适宜选择,并且,可采用公知的方法,例如:利用静电引力使墨水喷出的电荷控制方式;利用压电组件的振动压力的可控制喷印方式(drop on-demand method)(压力脉冲方式);将电讯号转换成声束并照射墨水,利用声束的辐射压力使墨水喷出的声波喷墨方式;加热墨水以形成气泡,利用所产生的压力的热感应式喷墨(气泡喷墨(注册商标))方式等。再者,前述喷墨记录方式包含以下方式:将称为相片墨水(photo ink)的低浓度墨水以较小的体积大量喷射的方式、使用色相实质上相同而浓度不同的复数种墨水以改善画质的方式或使用无色透明墨水的方式。
本发明的着色体经前述的本发明的水性墨水组合物着色,更优选为使用本发明的水性墨水组合物,藉由喷墨打印机而着色。作为可进行着色的材料,可列举:例如纸、膜等信息传递用片材;纤维或布(纤维素、尼龙、羊毛等)、皮革、彩色滤光片用基材等。作为信息传递用片材,优选为经表面处理的片材,具体而言,优选为于纸、合成纸、膜等基材上设置有墨水受容层的片材。墨水受容层是藉由例如下述方式而设置:对上述基材含浸或涂敷阳离子系聚合物;或者将多孔二氧化硅、氧化铝溶胶或特殊陶瓷等能够吸收墨水中的色素的多孔性白色无机物,与聚乙烯醇或聚乙烯吡咯啶酮等亲水性聚合物一起涂敷于上述基材表面。设置有此种墨水受容层的片材通常被称为喷墨专用纸(膜)、光泽纸(膜)等,例如作为具有代表性的市售品,有:Pictorico(旭硝子公司制造);专业相片纸、超级相片纸、雾面相片纸、光泽金、白金级(皆由佳能公司(Canon Inc.)制造);照片用纸(光泽)、相片雾面纸、照片用纸Crispia(高光泽)(皆由精工爱普生公司(Seiko精工爱普生Corp.)制造);Premium Plus相片用纸、Premium光泽膜、相片用纸、高级相片纸(皆由日本惠普股份有限公司(Hewlett-Packard Japan Ltd.)制造);Photo-like QP(柯尼卡(Konica)公司制造);画彩照片加工Pro(富士胶卷(Fujifilm)公司制造)等。再者,当然亦可使用普通纸、道林纸、铜版纸。
该等被记录材料中,已知尤其是表面涂敷有多孔性白色无机物的被记录材料上所记录的图像会因臭氧气体而大幅变色/褪色,但由于本发明的水性墨水组合物的耐臭氧气体性亦优异,故而记录于此种被记录材料上时,亦可发挥效果。
利用本发明的喷墨记录方法,于被记录材料上进行记录,只要将例如含有上述墨水组合物的容器设置于喷墨打印机的特定位置,并利用通常的方法,在被记录材料上进行记录即可。本发明的喷墨记录方法,亦可将黑色的本发明的墨水组合物、与公知且公开使用的洋红墨水组合物、青色墨水组合物、黄色墨水组合物、视需要的绿色墨水组合物、蓝色(或紫色)墨水组合物及红色(或橙色)墨水组合物并用。将各色的墨水组合物,注入至单独的容器中,并将该容器,与含有本发明的喷墨记录用水性墨水组合物的容器同样地,装填至喷墨打印机的特定位置来使用。作为喷墨打印机,可列举例如:利用机械振动的压电方式的打印机或利用藉加热所产生的气泡的气泡喷墨(注册商标)方式的打印机等。
本发明的水性墨水组合物,于普通纸及具有墨水受容层的信息传递用片材的类的被记录材料上,形成非常清晰,且印字浓度较高,具有彩度较低的理想色相的黑色记录图像。因此,亦可于纸上再现照片风格的彩色图像。此外,本发明的水性墨水组合物即便经长期保存后,亦无固体析出、物性变化、色相变化等情况,储存稳定性极佳。
将本发明的水性墨水组合物用于喷墨记录用途、书写用具用途,尤其是用作喷墨墨水时,亦非常难以在喷嘴附近墨水组合物因干燥而产生固体析出,故不会阻塞喷射器(记录头)。此外,无论使用连续式喷墨打印机,以相对较长的时间间隔循环使用墨水的情形时,抑或使用可控制式(On-Demand type)喷墨打印机而间歇地使用时,本发明的水性墨水组合物皆不会产生物理性质变化。
进而,利用本发明的水性墨水组合物,于具有墨水受容层的信息传递用片材上记录的图像,其耐湿性、耐水性、耐臭氧气体性、耐刮擦性、耐旋光性等各种牢固性皆良好,尤其是耐湿性良好,因此,照片风格的图像的长期保存稳定性亦优异。此外,相较于以往的墨水,本发明的水性墨水组合物在普通纸上的彩度、亮度及印字浓度等显色性、演色性,尤其是近红外光区域的传感器适应特性及显色性良好程度方面亦优异。
如此,本发明的水性墨水组合物于各种记录墨水用途,尤其是喷墨记录用墨水用途中极为有效。
[实施例]
以下,藉由实施例来具体地说明本发明,但本发明并不受以下实施例的任何限定。
本文中,记载有“份”及“%”时,只要未特别说明,则为质量标准。
下述各式中,以游离酸的形态来记载磺基、羧基等酸性官能基。
再者,以下实施例中所合成的本发明的偶氮化合物,对于水皆显示100g/L以上的溶解性。
[实施例、比较例A]
[实施例A1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(a2)的化合物作为成分(B),以下述表111所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号中所记载的化合物(21),下述式(a2)的化合物,是国际公开2006/001274号中所记载的化合物(11),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
[化学式50]
[化学式51]
[表111]
[比较例A1]
不使用上述式(a2)的色素,并增加氢氧化钠+离子交换水的量,除此的外,与实施例A1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例A1。
[比较例A2]
使用C.I.酸性黄23代替成分(B),除此之外,与实施例A1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例A2。再者,C.I.酸性黄23使用市售品。
[比较例A3]
使用下述式(4)所示的化合物代替成分(A),除此之外,与实施例A1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例A3。
[化学式52]
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例A1、比较例A1~A3中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:精工爱普生公司制造 商品名 Crispia
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯(GRETAG-MACBETH)公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[显色性评价]
将使用实施A及比较例A1~A3的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用上述色度仪,测定100%下的Dk值,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,数值较高的情况表示显色性良好,较为优异。
将结果示于下述表112。
[表112]
实施例 比较例 比较例 比较例
光泽纸1 A2.51 A2.41 A2.42 A2.03
[耐湿性评价]
将使用实施例A1及比较例A1~A3的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用大和科学股份有限公司(Yamato Scientific Co.,Ltd.)制造的HumidicChamber IG400,于30℃、90%RH的条件下,将各试片放置168小时。试验结束后,目视确认上述试片,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,渗色较少的情况表示耐湿性良好,较为优异。
将结果示于下述表113。
[表113]
实施例A1 比较例A1 比较例A2 比较例A3
光泽纸1 ×
○:无渗色
△:于有色格子周边可见若干渗色
×:可见明显的渗色
根据表112、113的结果确认,相较于比较例A1~A3,实施例A1于显色性、耐湿性方面更优异。
[实施例、比较例B]
[实施例B1]
使用下述式(3)的化合物作为(A),下述式(b4)的化合物作为(B),以下述表114所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号中所记载的化合物(21),下述式(b4)的化合物,是国际公开2011/043184号中所记载的化合物(31),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
[化学式53]
[化学式54]
[表114]
[比较例B1]
不使用上述式(b4)的色素,并增加氢氧化钠+离子交换水的量,除此之外,与实施例B1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例B1。
[比较例B2]
使用C.I.酸性黄23代替成分(B),除此之外,与实施例B1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例B2。再者,C.I.酸性黄23使用市售品。
[比较例B3]
使用下述式(5)所示的化合物代替成分(A),除此的外,与实施例B1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例B3。再者,下述式(5)的化合物,是日本特开2009-84346号公报中所记载的化合物(41),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
[化学式55]
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例B1、比较例B1~B3中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:精工爱普生公司制造 商品名 Crispia
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[耐旋光性评价]
将使用实施例B1及比较例B1~B3的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名氙气耐候试验机XL75,于光照度100klux、湿度60%RH、温度24℃的条件下,将各试片放置168小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由((试验后的L*-试验前的L*)2+(试验后的a*-试验前的a*)2+(试验后的b*-试验前的b*)2)1/2来求出色差(ΔE),并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,值较小的情况表示褪色后颜色变化较少,较为优异。
将结果示于下述表115。
[表115]
实施例B1 比较例B1 比较例B2 比较例B3
光泽纸1 × × ×
○:ΔE≦9
△:9<ΔE≦11
×:11<ΔE
[耐湿性评价]
将使用实施例B1及比较例B1~B3的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用大和科学股份有限公司制造的Humidic Chamber IG400,于30℃、90%RH的条件下,将各试片放置168小时。试验结束后,目视确认上述试片,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,渗色较少的情况表示耐湿性良好,较为优异。
将结果示于下述表116。
[表116]
实施例B1 比较例B1 比较例B2 比较例B3
光泽纸1 × ×
○:无渗色
△:于有色格子周边可见若干渗色
×:可见明显的渗色
根据表115、116的结果确认,相较于比较例B1~B3,实施例B1于耐旋光性、耐湿性方面更为优异。
[实施例、比较例C]
[实施例C1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(c3)的化合物作为成分(B),以下述表117所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号中所记载的化合物(21),下述式(c3)的化合物,是国际公开2011/122426号中所记载的化合物(5),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
[化学式56]
[化学式57]
[表117]
[比较例C1]
不使用上述式(c3)的色素,并增加氢氧化钠+离子交换水的量,除此之外,与实施例C1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例C1。
[比较例C2]
使用C.I.酸性黄23代替(B),除此之外,与实施例C1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例C2。再者,C.I.酸性黄23使用市售品。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例C1、比较例C1及C2中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:精工爱普生公司制造 商品名 Crispia
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[耐臭氧气体性评价]
将使用实施例C1、比较例C1及C2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度10ppm、湿度50%RH、温度23℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由((试验后的L*-试验前的L*)2+(试验后的a*-试验前的a*)2+(试验后的b*-试验前的b*)2)1/2来求出色差(ΔE),并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,值较小的情况表示褪色后颜色变化较少,较为优异。
将结果示于下述表118。
[表118]
实施例C1 比较例C1 比较例C2
光泽纸1 ×
○:ΔE≦9
△:9<ΔE≦11
×:11<ΔE
[耐湿性评价]
将使用实施例C1、比较例C1及C2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用大和科学股份有限公司制造的Humidic Chamber IG400,于30℃、90%RH的条件下,将各试片放置168小时。试验结束后,目视确认上述试片,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,渗色较少的情况表示耐湿性良好,较为优异。
将结果示于下述表119。
[表119]
实施例C1 比较例C1 比较例C2
光泽纸1 ×
○:无渗色
△:于有色格子周边可见若干渗色
×:可见明显的渗色
根据表118及119的结果确认,实施例C1,于耐臭氧气体性、耐湿性方面,皆显示优异的结果。另一方面,比较例C1,于上述任一评价中的结果相较于实施例C1皆较差。此外,比较例C2,虽于耐臭氧气体性方面显示优异的结果,但耐湿性较差。根据此结果,确认了于耐臭氧气体性、耐湿性方面皆优异的实施例C1的优越性。
[实施例、比较例D]
[实施例D1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),上述式(d1)的化合物作为成分(B),以下述表120所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号中所记载的化合物(21),上述式(d1)的化合物,是国际公开2005/033211中记载的化合物(12),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
[化学式58]
[表120]
[比较例D1]
不使用上述式(2)的色素,并增加氢氧化钠+离子交换水的量,除此之外,与实施例D1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例D1。
[比较例D2]
使用C.I.酸性黄23代替成分(B),除此之外,与实施例D1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例D2。再者,C.I.酸性黄23使用市售品。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例D1、比较例D1及D2中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:佳能公司制造 商品名 GL-101光泽金
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[耐臭氧性评价]
将使用实施例D1、比较例D1及D2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度10ppm、湿度50%RH、温度23℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由((试验后的L*-试验前的L*)2+(试验后的a*-试验前的a*)2+(试验后的b*-试验前的b*)2)1/2来求出色差(ΔE),并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,值较小的情况表示褪色后颜色变化较少,较为优异。
将结果示于下述表121。
[表121]
实施例D1 比较例D1 比较例D2
光泽纸1 ×
○:ΔE≦10
△:10<ΔE≦11
×:11<ΔE
[耐湿性评价]
将使用实施例D1、比较例D1及D2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用大和科学股份有限公司制造的Humidic Chamber IG400,于30℃、90%RH的条件下,将各试片放置168小时。试验结束后,目视确认上述试片,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,渗色较少的情况表示耐湿性良好,较为优异。
将结果示于下述表122。
[表122]
实施例D1 比较例D1 比较例D2
光泽纸1 ×
○:无渗色
△:于有色格子周边可见若干渗色
×:可见明显的渗色
根据表121及122的结果确认,实施例D1于耐臭氧气体性、耐湿性方面,皆显示优异的结果。另一方面,比较例D1,于上述任一评价中的结果相较于实施例D1皆较差。此外,比较例D2,虽于耐臭氧气体性方面显示优异的结果,但耐湿性较差。根据此结果,确认了于耐臭氧气体性、耐湿性方面皆优异的实施例D1的优越性。
[实施例、比较例E]
[实施例E1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(e2)的化合物作为成分(B),以下述表123所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号中所记载的化合物(21),下述式(e2)的化合物,是日本特开2003-321627号中所记载的化合物(4),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
[化学式59]
[化学式60]
[表123]
[比较例E1]
不使用上述式(e2)的色素,并增加氢氧化钠+离子交换水的量,除此之外,与实施例E1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例E1。
[比较例E2]
使用C.I.酸性黄23代替成分(B),除此之外,与实施例E1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例E2。再者,C.I.酸性黄23使用市售品。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例E1、比较例E1及E2中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:佳能公司制造 商品名 GL-101光泽金
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[耐臭氧性评价]
将使用实施例E1、比较例E1及E2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度10ppm、湿度50%RH、温度23℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由((试验后的L*-试验前的L*)2+(试验后的a*-试验前的a*)2+(试验后的b*-试验前的b*)2)1/2来求出色差(ΔE),并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,值较小的情况表示褪色后颜色变化较少,较为优异。
将结果示于下述表124。
[表124]
实施例E1 比较例E1 比较例E2
光泽纸1 ×
○:ΔE≦9
△:9<ΔE≦11
×:11<ΔE
[耐湿性评价]
将使用实施例E1、比较例E1及E2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用大和科学股份有限公司制造的Humidic Chamber IG400,于30℃、90%RH的条件下,将各试片放置168小时。试验结束后,目视确认上述试片,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,渗色较少的情况表示耐湿性良好,较为优异。
将结果示于下述表125。
[表125]
实施例E1 比较例E1 比较例E2
光泽纸1 ×
○:无渗色
△:于有色格子周边可见若干渗色
×:可见明显的渗色
根据表124及125的结果确认,相较于比较例E1及E2,实施例E1于耐臭氧性、耐湿性方面更优异。
[实施例、比较例F]
[实施例F1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(f3)的化合物作为成分(B),以下述表126所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号公报中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。藉由依据日本特开平09-217018号公报中所记载的方法进行合成,来获得下述式(f3)的化合物。
[化学式61]
[化学式62]
[表126]
[实施例F2]
使用下述式(f4)所示的化合物,代替上述式(f3)所示的化合物来作为(B),除此的外,与实施例F1同样地制备试验用的黑色墨水组合物,来作为比较对象的黑色墨水组合物。下述式(f4)的化合物,是日本特开平09-217018号公报中所记载的化合物(100),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式63]
[比较例F1]
不使用上述式(f3)的色素,并增加氢氧化钠+离子交换水的量,除此之外,与实施例F1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例F1。
[比较例F2]
使用C.I.酸性黄23代替成分(B),除此之外,与实施例F1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例F2。再者,C.I.酸性黄23使用市售品。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例F1、实施例F2、比较例F1及比较例F2中获得的各墨水组合物,利用喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:精工爱普生公司制造 商品名 Crispia
光泽纸2:兄弟工业股份有限公司(Brother Industries,Ltd.)制造 商品名 照片光泽纸BP71G
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[耐臭氧气体性评价]
将使用实施例F1、实施例F2、比较例F1及实施例F2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度10ppm、湿度50%RH、温度23℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由((试验后的L*-试验前的L*)2+(试验后的a*-试验前的a*)2+(试验后的b*-试验前的b*)2)1/2来求出色差(ΔE),并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,值较小的情况表示褪色后颜色变化较少,较为优异。
将结果示于下述表127。
[表127]
实施例F1 实施例F2 比较例F1 比较例F2
光泽纸1 ×
光泽纸2 ×
○:ΔE≦9
△:9<ΔE≦10
×:10<ΔE
[耐湿性评价]
将使用实施例F1、实施例F2、比较例F1及实施例F2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用大和科学股份有限公司制造的Humidic Chamber IG400,于30℃、90%RH的条件下,将各试片放置168小时。试验结束后,目视确认上述试片,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,渗色较少的情况表示耐湿性良好,较为优异。
将结果示于下述表128。
[表128]
实施例F1 实施例F2 比较例F1 比较例F2
光泽纸1 ×
光泽纸2 ×
○:无渗色
△:于有色格子周边可见若干渗色
×:可见明显的渗色
根据表127及128的结果确认,实施例F1及F2于耐臭氧气体性、耐湿性方面,皆显示优异的结果。另一方面,比较例F1,虽于耐湿性方面优异,但耐臭氧性的结果相比实施例F1及F2皆较差。此外,比较例F2,虽于耐臭氧气体性方面显示优异的结果,但耐湿性较差。根据此结果,确认了于耐臭氧气体性、耐湿性方面皆优异的实施例F1及F2的优越性。
[实施例、比较例GH]
[合成例GH1]
向水675.0份中,加入下述式(q2)的化合物115.0份、下述式(q3)的化合物98.0份、48%氢氧化钠水溶液61.0份、乙二醇11.0份,于98℃下搅拌10小时,完成缩合反应。向所得的反应液中,追加水280.0份,将液温调节为85~88℃,添加葡萄糖12.0份,搅拌2小时,完成还原反应。继而,使用盐酸将pH值调节为9.0~9.5,使用氯化钠进行盐析,然后过滤。将所获得的全部饼块溶解于水2000份中,藉由添加甲醇2000.0份进行晶析,将结晶过滤、分离,藉此脱盐。然后,将所得的结晶干燥,获得式(q4)所示的化合物192.0份。此化合物于水中的最大吸收波长(λmax)为413nm。
[化学式64]
[化学式65]
[化学式66]
[实施例G1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(g3)的化合物作为成分(B),上述(q4)及下述式(a2)的化合物作为成分(C),以下述表129所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号公报中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(g3)的化合物,是日本特开2004-285351号公报中所记载的化合物(38),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(a2)的化合物,是国际公开2006/001274号中所记载的化合物(11),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
再者,表129中,SF-465表示SurfynolRTM465(气体产品与化学公司(Air Productsand Chemicals,Inc.)制造)。
[化学式67]
[化学式68]
[化学式69]
[表129]
[实施例H2]
使用下述式(h2)所示的化合物,来代替上述式(g3)所示的化合物作为成分(B),除此之外,与实施例G1同样地制备试验用的黑色墨水组合物。下述式(h2)的化合物,是日本特开2005-036222号公报中所记载的化合物(29),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式70]
[比较例GH1]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例G1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例GH1。再者,C.I.食品黑2使用市售品。
[比较例GH2]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例H2同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例GH2。
[比较例GH3]
不使用上述式(g3)的色素,并增加上述式(3)的色素的量,除此之外,与实施例G1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例GH3。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例G1、实施例H2、比较例GH1~GH3中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:惠普公司制造 商品名 高级相片用纸(光泽)
光泽纸2:富士胶卷公司制造 商品名 画彩照片加工Pro
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[耐旋光性评价]
对使用实施例G1、实施例H2、比较例GH1~GH3的墨水所获得的各记录图像,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名氙气耐候试验机XL75,于光照度100klux、湿度60%RH、温度24℃的条件下,将各试片放置168小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由(试验后的反射浓度Dk/试验前的反射浓度Dk)×100(%)求出色素残留率,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,残留率较高的情况表示因光所致的褪色较少,较为优异。
将结果示于下述表130。
[表130]
实施例G1 实施例H2 比较例GH1 比较例GH2 比较例GH3
光泽纸1 × × ×
光泽纸2 × × ×
○:残留率71%以上
△:残留率69%以上且小于71%
×:残留率小于69%
根据表130的结果确认,实施例G1及H2于耐旋光性方面,显示优异的结果。另一方面,比较例GH1~GH3的结果相较于实施例G1及H2皆较差。根据此结果,确认了耐旋光性亦优异的实施例1及2的优越性。
[实施例、比较例I]
[合成例I1]
向水675.0份中,加入下述式(q2)的化合物115.0份、下述式(q3)的化合物98.0份、48%氢氧化钠水溶液61.0份、乙二醇11.0份,于98℃下搅拌10小时,完成缩合反应。向所得的反应液中,追加水280.0份,将液温调节为85~88℃,添加葡萄糖12.0份,搅拌2小时,完成还原反应。继而,使用盐酸将pH值调节为9.0~9.5,使用氯化钠进行盐析,然后过滤。将所获得的全部饼块溶解于水2000份中,藉由添加甲醇2000.0份进行晶析,将结晶过滤、分离,藉此脱盐。然后,将所得的结晶干燥,获得式(q4)所示的化合物192.0份。此化合物于水中的最大吸收波长(λmax)为413nm。
[化学式71]
[化学式72]
[化学式73]
[实施例I1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(i5)的化合物作为成分(B),下述式(a2)及上述式(q4)的化合物作为成分(C),以下述表131所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号公报中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(i5)的化合物,是国际公开2007-077931号公报中所记载的化合物(36),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(a2)的化合物,是国际公开2006/001274号中所记载的化合物(11),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
再者,表131中,SF-465表示SurfynolRTM465(气体产品与化学公司制造)。
[化学式74]
[化学式75]
[化学式76]
[表131]
[比较例I1]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例I1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例I1。再者,C.I.食品黑2使用市售品。
[比较例I2]
不使用上述式(i5)的色素,并增加上述式(3)的色素的量,除此之外,与实施例I1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例I2。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例I1、比较例I1及比较例I2中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:惠普公司制造 商品名 高级相片用纸(光泽)
光泽纸2:富士胶卷公司制造 商品名 画彩照片加工Pro光澤紙3:佳能公司製造商品名照片用紙·光泽专业[白金級]
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[耐臭氧性评价]
将使用实施例I1、比较例I1及I2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度40ppm、湿度60%RH、温度24℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由(试验后的反射浓度Dk/试验前的反射浓度Dk)×100(%)求出色素残留率,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,残留率较高的情况表示因臭氧所致的褪色较少,较为优异。
将结果示于下述表132。
[表132]
实施例I1 比较例I1 比较例I2
光泽纸1 × ×
光泽纸2 × ×
光泽纸3 × ×
○:残留率77%以上
△:残留率74%以上且小于77%
×:残留率小于73%
根据表132的结果确认,实施例I1于耐臭氧性方面,显示优异的结果。另一方面,比较例I1及I2的结果相较于实施例I1皆较差。根据此结果,确认了于耐臭氧性方面优异的实施例I1的优越性。
[实施例、比较例J]
[实施例J1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(j6)的化合物作为成分(B),下述式(b4)的化合物作为成分(C),以下述表133所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号公报中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(j6)的化合物,是日本特开2009-084346号公报中所记载的化合物(22),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(b4)的化合物,是国际公开2012/002317号中所记载的化合物(31),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
再者,表133中,SF-465表示SurfynolRTM465(气体产品与化学公司制造)。
[化学式77]
[化学式78]
[化学式79]
[表133]
[比较例J1]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例J1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例J1。再者,C.I.食品黑2使用市售品。
[比较例J2]
不使用上述式(3)的色素,并增加上述式(j6)的色素的量,除此之外,与实施例J1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例J2。
[比较例J3]
不使用上述式(j6)的色素,并增加上述式(3)的色素的量,除此之外,与实施例J1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例J3。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例J1、比较例J1~J3中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:精工爱普生公司制造 商品名 照片用纸Crispia(高光泽)
光泽纸2:兄弟工业公司制造 商品名 照片光泽纸BP71G
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[显色性评价]
将使用实施例J1及比较例J1~J3的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用上述色度仪,测定100%下的Dk值,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,数值较高的情况表示显色性良好,较为优异。
将结果示于下述表134。
[表134]
实施例J1 比较例J1 比较例J2 比较例J3
光泽纸1 × ×
光泽纸2 × ×
○:Dk值2.3以上
△:Dk值2.2以上且小于2.3
×:Dk值小于2.2
[耐臭氧性评价]
将使用实施例J1、比较例J1~J3的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度40ppm、湿度60%RH、温度24℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由(试验后的反射浓度Dk/试验前的反射浓度Dk)×100(%)求出色素残留率,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,残留率较高的情况表示因臭氧所致的褪色较少,较为优异。
将结果示于下述表135。
[表135]
实施例J1 比较例J1 比较例J2 比较例J3
光泽纸1 × ×
光泽纸2 × ×
○:残留率81%以上
△:残留率78%以上且小于81%
×:残留率小于78%
根据表134的结果确认,实施例J1及比较例J3于显色性方面显示优异的结果。另一方面,比较例J1及J2的结果相较于实施例J1皆较差。此外,根据表135的结果确认,实施例J1及比较例J2于耐臭氧性方面,显示优异的结果。另一方面,比较例J1及J3的结果相较于实施例J1皆较差。根据此结果,确认了于显色性及耐臭氧性方面皆优异的实施例J1的优越性。
再者,比较例J1尽管含有上述式(3)所示的化合物,但显示显色性及耐臭氧性较差的结果。据此,亦可确认于本案发明中,上述式(3)与上述式(j6)的化合物的协同效果。
[实施例、比较例K]
[实施例K1]
使用下述式(3)所示的化合物作为成分(A),下述式(k3)的化合物作为成分(B),下述式(b4)的化合物作为成分(C),以下述表136所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号公报中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(k3)的化合物,是国际公开2005/097912号公报中所记载的化合物(35),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(b4)的化合物,是国际公开2012/002317号中所记载的化合物(31),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
再者,表136中,SF-465表示SurfynolRTM465(气体产品与化学公司制造)。
[化学式80]
[化学式81]
[化学式82]
[表136]
[实施例K2]
使用下述式(j6)所示的化合物作为成分(C),并以上述表136所示的组成比将各成分,除此之外,与实施例K1同样地制备比较例用的墨水。将使用此墨水进行的下述各种试验作为实施例K2。再者,下述式(j6)的化合物,是日本特开2009-084346号公报中所记载的化合物(22),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式83]
[比较例K1]
不使用上述式(3)的色素,取而代的添加C.I.食品黑2,除此之外,与实施例K1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例K1。再者,C.I.食品黑2使用市售品。
[比较例K2]
不使用上述式(k3)的色素,并增加上述式(3)的色素的量,除此之外,与实施例K1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例K2。
[比较例K3]
不使用上述式(3)的色素,并增加上述式(k3)的色素的量,除此之外,与实施例K1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例K3。
[比较例K4]
不使用上述式(3)的色素,并增加上述式(j6)的色素的量,除此之外,与实施例K1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例K4。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例K1及实施例K2、比较例K1~K4中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:兄弟工业公司制造 商品名 照片光泽纸BP71G
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[显色性评价]
将使用实施例K1及实施例K2、比较例K1~K4的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用上述色度仪,测定100%下的Dk值,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,数值较高的情况表示显色性良好,较为优异。
将结果示于下述表137。
[表137]
实施例K1 实施例K2 比较例K1 比较例K2 比较例K3 比较例K4
光泽纸1 ×
◎:Dk值2.33以上
○:Dk值2.28以上且小于2.32
△:Dk值2.20以上且小于2.28
×:Dk值小于2.20
[耐旋光性评价]
将使用实施例K1及实施例K2、比较例K1~K4的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名氙气耐候试验机XL75,于光照度100klux、湿度60%RH、温度24℃的条件下,将各试片放置168小时。试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由(试验后的反射浓度Dk/试验前的反射浓度Dk)×100(%)求出色素残留率,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,残留率较高的情况表示因光所致的褪色较少,较为优异。
将结果示于下述表138。
[表138]
实施例K1 实施例K2 比较例K1 比较例K2 比较例K3 比较例K4
光泽纸1 × × × ×
○:残留率81%以上
△:残留率79%以上且小于81%
×:残留率小于79%
根据表137的结果确认,实施例K2于显色性方面显示非常优异的结果。此外,实施例K1、比较例K1、比较例K2及比较例K3皆于显色性方面显示优异的结果。另一方面,比较例K3的结果比实施例K1差。此外,根据表138的结果确认,实施例K1及实施例K2于耐旋光性方面,显示优异的结果。另一方面,比较例K1~K4的结果相较于实施例K1皆较差。根据此结果,确认了于显色性及耐旋光性方面皆优异的实施例K1及K2,尤其是耐旋光性优异的实施例K2的优越性。
[实施例、比较例L]
[实施例L1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(l5)的化合物作为成分(B),下述式(a2)及下述式(q4)的化合物作为成分(C),以下述表139所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号公报中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(l5)的化合物,是国际公开2012/081640号公报中所记载的化合物(28),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(a2)的化合物,是国际公开2006/001274号中所记载的化合物(11),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
再者,表139中,SF-465表示SurfynolRTM465(气体产品与化学公司制造)。
[化学式84]
[化学式85]
[化学式86]
[化学式87]
[表139]
[比较例L1]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例L1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例L1。再者,C.I.食品黑2使用市售品。
[比较例L2]
不使用上述式(3)的色素,并增加上述式(l5)的色素的量,除此之外,与实施例L1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例L2。
[比较例L3]
不使用上述式(l5)的色素,并增加上述式(3)的色素的量,除此之外,与实施例L1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例L3。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例L1、比较例L1~L3中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:精工爱普生公司制造 商品名 照片用纸Crispia(高光泽)
光泽纸2:兄弟工业公司制造 商品名 照片光泽纸BP71G
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[显色性评价]
将使用实施例L1及比较例L1~L3的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用上述色度仪,测定100%下的Dk值,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,数值较高的情况表示显色性良好,较为优异。
将结果示于下述表140。
[表140]
实施例L1 比较例L1 比较例L2 比较例L3
光泽纸1 ×
光泽纸2 × ×
◎:Dk值2.35以上
○:Dk值2.25以上且小于2.35
△:Dk值2.15以上且小于2.25
×:Dk值小于2.15
[耐臭氧气体性评价]
将使用实施例L1、比较例L1~L3的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度40ppm、湿度60%RH、温度24℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由(试验后的反射浓度Dk/试验前的反射浓度Dk)×100(%)求出色素残留率,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,残留率较高的情况表示因臭氧所致的褪色较少,较为优异。
将结果示于下述表141。
[表141]
实施例L1 比较例L1 比较例L2 比较例L3
光泽纸1 × ×
光泽纸2 × ×
○:残留率81%以上
△:残留率77%以上且小于81%
×:残留率小于77%
根据表140的结果确认,实施例L1于显色性方面显示非常优异的结果。此外,确认比较例L3于显色性方面显示虽相较于实施例L1较差,但亦优异的结果。另一方面,比较例L1及L2的结果相较于实施例L1则皆大幅变差。此外,根据表141的结果确认,实施例L1及比较例L2于耐臭氧气体性方面,显示优异的结果。另一方面,比较例L1及L3的结果相较于实施例L1皆较差。根据此结果,确认到于显色性及耐臭氧气体性方面皆优异的实施例L1的优越性。
[实施例、比较例M]
[合成例M1]
向水675.0份中,加入下述式(q2)的化合物115.0份、下述式(q3)的化合物98.0份、48%氢氧化钠水溶液61.0份、乙二醇11.0份,于98℃下搅拌10小时,完成缩合反应。向所得的反应液中,追加水280.0份,将液温调节为85~88℃,添加葡萄糖12.0份,搅拌2小时,完成还原反应。继而,使用盐酸将pH值调节为9.0~9.5,使用氯化钠进行盐析,然后过滤。将所获得的全部饼块溶解于水2000份中,藉由添加甲醇2000.0份进行晶析,将结晶过滤、分离,藉此脱盐。然后,将所得的结晶干燥,获得式(q4)所示的化合物192.0份。此化合物于水中的最大吸收波长(λmax)为413nm。
[化学式88]
[化学式89]
[化学式90]
[实施例M1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(m7)的化合物作为成分(B)(A~D中的1个为吡啶,b=2.4,c=0.6),下述式(a2)及(q4)作为成分(C),以下述表142所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。藉由依据国际公开2007/091631号中所记载的方法进行合成,来获得下述式(m7)的化合物。藉由依据国际公开2006/001274号中所记载的方法进行合成,来获得下述式(a2)的化合物。
[化学式91]
[化学式92]
[化学式93]
[化学式94]
[表142]
[实施例M2]
使用下述式(m8)所示的化合物(A~D中的1个为吡啶),来代替上述式(m7)所示的化合物作为成分(B),除此之外,与实施例M1同样地制备试验用的黑色墨水组合物。下述式(m8)的化合物,是国际公开2012-050061号的实施例1中记载的化合物,藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式95]
[实施例M3]
使用下述式(m9)所示的化合物(A~D中的1.5个为吡啶),来代替上述式(m7)所示的化合物作为成分(B),除此之外,与实施例M1同样地制备试验用的黑色墨水组合物。下述式(m9)的化合物,是国际公开2008/111635中记载的化合物,藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式96]
[实施例M4]
使用下述式(m10)所示的化合物(A~D中的1.5个为吡啶),来代替上述式(m7)所示的化合物作为成分(B),除此之外,与实施例M1同样地制备试验用的黑色墨水组合物。下述式(m10)的化合物,是国际公开2007/116933号中所记载的化合物,藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式97]
[实施例M5]
使用下述式(m11)所示的化合物(A~D中的1.2个为吡啶),来代替上述式(m7)所示的化合物作为成分(B),并使用下述式(b4)作为成分(C),除此之外,与实施例M1同样地制备试验用的黑色墨水组合物。下述式(m11)的化合物,是国际公开2010/143619号公报中所记载的化合物,藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(b4)的化合物,是国际公开2012/002317号公报中所记载的化合物,分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
[化学式98]
[化学式99]
[比较例M1]
使用3.75%的上述式(3)的色素,并且不添加成分(B)的色素,除此之外,与实施例M1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例M1。
[比较例M2]
使用3.75%的上述式(3)的色素,并且不添加成分(B)的色素,除此之外,与实施例M5同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例M2。
[比较例M3]
使用3.00%的上述式(3)的色素,并且添加0.75%的C.I.直接蓝87来代替成分(B)的色素,除此之外,与实施例M1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例M3。
[比较例M4]
使用3.00%的上述式(3)的色素,并且添加0.75%的C.I.直接蓝87来代替成分(B)的色素,除此之外,与实施例M5同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例M4。
[比较例M5]
使用3.00%的C.I.食品黑2来代替成分(A),除此之外,与实施例M1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例M5。
[比较例M6]
使用3.00%的C.I.食品黑2来代替成分(A),除此之外,与实施例M2同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例M6。
[比较例M7]
使用3.00%的C.I.食品黑2来代替成分(A),除此之外,与实施例M3同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例M7。
[比较例M8]
使用3.00%的C.I.食品黑2来代替成分(A),除此之外,与实施例M4同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例M8。
[比较例M9]
使用3.00%的C.I.食品黑2来代替成分(A),除此之外,与实施例M5同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例M9。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例M1~M5、比较例M1~M9中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸:Canon公司制造 商品名 佳能照片用纸·光泽金GL-101A450
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[耐臭氧气体性评价]
将使用实施例M1~M5、比较例M1~M9的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度10 ppm、湿度50%RH、温度23℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由((试验后的L*-试验前的L*)2+(试验后的a*-试验前的a*)2+(试验后的b*-试验前的b*)2)1/2来求出色差(ΔE),并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,值较小的情况表示褪色后颜色变化较少,较为优异。
将结果示于下述表143。
[表143]
○:ΔE<15.0
△:15.0≦ΔE<16.0
×:16.0≦ΔE
[耐旋光性评价]
将使用实施例M1~M5、比较例M1~M9的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名氙气耐候试验机XL75,于光照度100klux、湿度60%RH、温度24℃的条件下,将各试片放置168小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由((试验后的L*-试验前的L*)2+(试验后的a*-试验前的a*)2+(试验后的b*-试验前的b*)2)1/2来求出色差(ΔE),并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,值较小的情况表示褪色后颜色变化较少,较为优异。
将结果示于下述表144。
[表144]
○:ΔE<39.5
△:39.5≦ΔE<40.5
×:40.5≦ΔE
[显色性评价]
将使用实施例M1~M5、比较例M1~M9的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时。干燥后,使用上述色度仪来测色,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,Dk值较高的情况表示显色性良好,较为优异。
将结果示于下述表145。
[表145]
○:Dk≧2.25
△:2.10≦Dk<2.25
×:Dk<2.10
根据表143~145的结果确认,实施例M1~M5于耐臭氧气体性、耐旋光性、显色性方面,皆显示优异的结果。另一方面,比较例M1~M4,于显色性方面虽优异,但于耐臭氧气体性、耐旋光性方面的结果相较于实施例M1~M4较差。此外,比较例M5~M9中,比较例M6及比较例M9虽于耐旋光性方面优异,但于耐臭氧气体性、显色性方面的结果较差。根据此结果,确认了于耐臭氧气体性、耐旋光性、显色性方面皆优异的实施例M1~M5的优越性。
[实施例、比较例N]
[合成例N1]
向水675.0份中,加入下述式(q2)的化合物115.0份、下述式(q3)的化合物98.0份、48%氢氧化钠水溶液61.0份、乙二醇11.0份,于98℃下搅拌10小时,完成缩合反应。向所得的反应液中,追加水280.0份,将液温调节为85~88℃,添加葡萄糖12.0份,搅拌2小时,完成还原反应。继而,使用盐酸将pH值调节为9.0~9.5,使用氯化钠进行盐析,然后过滤。将所获得的全部饼块溶解于水2000份中,藉由添加甲醇2000.0份进行晶析,将结晶过滤、分离,藉此脱盐。然后,将所得的结晶干燥,下述式(q4)所示的化合物192.0份。此化合物于水中的最大吸收波长(λmax)为413nm。
[化学式100]
[化学式101]
[化学式102]
[实施例N1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(n7)的化合物(m=1.7~3.2,n=0.5~2.0,其余为磺基)作为成分(B),上述式(q4)及下述式(a2)作为成分(C),以下述表146所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号公报中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。藉由依据国际公开2004/087815号公报的实施例1中所记载的方法进行合成,来获得下述式(n7)的化合物。藉由依据国际公开2006/001274号中所记载的方法进行合成,来获得下述式(a2)的化合物。
[化学式103]
[化学式104]
[化学式105]
[表146]
[实施例N2]
使用下述式(n8)所示的化合物(m=2,n=2),来代替上述式(n7)所示的化合物作为成分(B),除此之外,与实施例N1同样地制备试验用的黑色墨水组合物。下述式(n8)的化合物是日本专利4420267号公报的实施例1中记载的化合物,藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式106]
[实施例N3]
使用藉由依据国际公开2004/087815号公报的实施例3中所记载的方法进行合成而获得的化合物,来代替上述式(n7)所示的化合物作为成分(B),除此之外,与实施例N1同样地制备试验用的黑色墨水组合物。此处,将依据上述国际公开2004/087815号公报的实施例3中所记载的方法所获得的化合物,作为化合物(n9)(m=0.8~3.0,n=0.7~2.9,其余为磺基)。
[比较例N1]
使用3.75%的上述式(3)的色素,并且不添加成分(B)的色素,除此之外,与实施例N1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例N1。
[比较例N2]
使用C.I.直接蓝87代替成分(B)的色素,除此之外,与实施例N1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例N2。
[比较例N3]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例N1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例N3。
[比较例N4]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例N2同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例N4。
[比较例N5]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例N3同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例N5。
[(A)喷墨记录]
使用上述实施例N1~N3、比较例N1~N5中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸:Canon公司制造 商品名 佳能照片用纸·光泽金GL-101A450
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[耐臭氧气体性评价]
将使用实施例N1~N3、比较例N1~N5的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度10ppm、湿度50%RH、温度23℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由((试验后的L*-试验前的L*)2+(试验后的a*-试验前的a*)2+(试验后的b*-试验前的b*)2)1/2来求出色差(ΔE),并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,值较小的情况表示褪色后颜色变化较少,较为优异。
将结果示于下述表147。
[表147]
成分 实施例N1 实施例N2 实施例N3 比较例N1 比较例N2 比较例N3 比较例N4 比较例N5
ΔE × × × ×
○:ΔE<16.0
△:16.0≦ΔE<20.0
×:20.0≦ΔE
[耐旋光性评价]
将使用实施例N1~N3、比较例N1~N5的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名氙气耐候试验机XL75,于光照度100klux、湿度60%RH、温度24℃的条件下,将各试片放置168小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由((试验后的L*-试验前的L*)2+(试验后的a*-试验前的a*)2+(试验后的b*-试验前的b*)2)1/2来求出色差(ΔE),并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,值较小的情况表示褪色后颜色变化较少,较为优异。
将结果示于下述表148。
[表148]
○:ΔE<18.0
△:18.0≦ΔE<20.0
×:20.0≦ΔE
[显色性评价]
将使用实施例N1~N5、比较例N1~N9的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时。干燥后,使用上述色度仪来测色,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,Dk值较高的情况表示显色性良好,较为优异。
将结果示于下述表149。
[表149]
成分 实施例N1 实施例N2 实施例N3 比较例N1 比较例N2 比较例N3 比较例N4 比较例N5
Dk × × ×
○:Dk≧2.25
△:2.10≦Dk<2.25
×:Dk<2.10
根据表147~149的结果确认,实施例N1~N3于耐臭氧气体性、耐旋光性、显色性方面,皆显示优异的结果。另一方面,比较例N1及比较例N2,于显色性方面虽优异,但于耐臭氧气体性、耐旋光性方面的结果相较于实施例N1~N3较差。此外,比较例N3~N5于耐臭氧气体性、显色性方面的结果皆较差。根据此结果,确认了于耐臭氧气体性、耐旋光性、显色性方面皆优异的实施例N1~N3的优越性。
[实施例、比较例O]
[实施例O1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(o6)的化合物作为成分(B),下述式(a2)的化合物作为成分(C),以下述表150所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号公报中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(o6)的化合物,是日本特开平10-306221号公报中所记载的化合物(3),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(a2)的化合物,是国际公开2006/001274号中所记载的化合物(11),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
再者,表150中,SF-465表示SurfynolRTM465(气体产品与化学公司制造)。
[化学式107]
[化学式108]
[化学式109]
[表150]
[实施例O2]
作为实施例,不使用上述式(o6)的色素,而使用下述式(o7)的色素,除此之外,与实施例O1同样地制备墨水。将使用此墨水进行的下述各种试验作为实施例O2。再者,下述式(o7)的化合物,是国际公开2004/104108号公报中所记载的化合物(13),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式110]
[实施例O3]
作为实施例,不使用上述式(o6)的色素,而使用下述式(o8)的色素,除此之外,与实施例O1同样地制备墨水。将使用此墨水进行的下述各种试验作为实施例O3。再者,下述式(o8)的化合物是日本专利5328354号公报中所记载的化合物(1),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式111]
[实施例O4]
作为实施例,不使用上述式(o6)的色素,而使用下述式(o9)的色素,除此之外,与实施例O1同样地制备墨水。将使用此墨水进行的下述各种试验作为实施例O4。再者,下述式(o9)的化合物是日本专利5337716号公报中所记载的化合物(7),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式112]
[实施例O5]
作为实施例,不使用上述式(o6)的色素,而使用下述式(o10)的色素,除此之外,与实施例O1同样地制备墨水。将使用此墨水进行的下述各种试验作为实施例O5。再者,下述式(o10)的化合物,是国际公开2009/060654号公报中所记载的化合物(16),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式113]
[实施例O6]
作为实施例,不使用上述式(o6)的色素,而使用下述式(o11)的色素,除此的外,与实施例O1同样地制备墨水。将使用此墨水进行的下述各种试验作为实施例O6。再者,下述式(o11)的化合物,是日本特开2001-139836号公报中所记载的化合物(1),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式114]
[比较例O1]
使用C.I.酸性红1代替成分(B),除此之外,与实施例O1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例O1。再者,C.I.酸性红1使用市售品。
[比较例O2]
使用C.I.酸性红27代替成分(B),除此之外,与实施例O1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例O1。再者,C.I.酸性红27使用市售品。
[比较例O3]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例O1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例O3。再者,C.I.食品黑2使用市售品。
[比较例O4]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例O2同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例O4。
[比较例O5]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例O3同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例O5。
[比较例O6]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例O4同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例O6。
[比较例O7]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例O5同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例O7。
[比较例O8]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例O6同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例O8。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例O1~O6、比较例O1~O8中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:佳能公司制造 商品名 照片用纸 光泽专业[白金级]
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[显色性评价]
将使用实施例O1~O6、比较例O1~O8的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用上述色度仪,测定100%下的Dk值,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,数值较高的情况表示显色性良好,较为优异。
将结果示于下述表151。
[表151]
○:Dk值2.25以上
△:Dk值1.90以上且小于2.25
×:Dk值小于1.90
[耐臭氧气体性评价]
将使用实施例O1~O6、比较例O1~O8的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度40ppm、湿度60%RH、温度24℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由(试验后的反射浓度Dk/试验前的反射浓度Dk)×100(%)求出色素残留率,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,残留率较高的情况表示因臭氧所致的褪色较少,较为优异。
将结果示于下述表152。
[表152]
○:残留率73%以上
△:残留率70%以上且小于73%
×:残留率小于70%
根据表151的结果确认,实施例O1~O6及比较例O1及O2于显色性方面显示优异的结果。另一方面,比较例O3~O8的结果相较于实施例O1~O6皆大幅变差。此外,根据表152的结果确认,实施例O1~O6于耐臭氧气体性方面,显示优异的结果。另一方面,比较例O1~O8的结果相较于实施例O1~O6皆较差。根据此结果,确认了于显色性及耐臭氧气体性方面皆优异的实施例的优越性。
[实施例、比较例P]
[实施例P1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),下述式(p2)的化合物作为成分(B),下述式(a2)的化合物作为成分(C),以下述表153所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号公报中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(p2)的化合物,是国际公开2008/066062号公报中所记载的化合物(2),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(a2)的化合物,是国际公开2006/001274号中所记载的化合物(11),分别藉由再次试验文献记载的方法来获得该等化合物。
再者,表153中,SF-465表示SurfynolRTM465(气体产品与化学公司制造)。
[化学式115]
[化学式116]
[化学式117]
[表153]
[实施例P2]
使用下述式(p3)的色素,来代替上述式(p2)所示的色素,除此之外,与实施例P1同样地制备墨水,作为实施例的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为实施例P2。再者,下述式(p3)的化合物,是日本特开2010-006969号公报中所记载的化合物(10),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式118]
[实施例P3]
使用下述式(p4)的色素,来代替上述式(p2)所示的色素,并使用下述式(b4)的色素,来代替上述式(a2)所示的色素,除此之外,与实施例P1同样地制备墨水,作为实施例的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为实施例P3。再者,下述式(p4)的化合物,是日本特开2003-192930号公报中所记载的化合物(16),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。下述式(b4)的化合物,是国际公开2012/002317号公报中所记载的化合物(31),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式119]
[化学式120]
[实施例P4]
使用下述式(p5)的色素,来代替上述式(p4)所示的色素,除此之外,与实施例P3同样地制备墨水,作为实施例的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为实施例P4。再者,下述式(p5)的化合物,是国际公开2006-075706号公报中所记载的化合物(5),藉由再次试验文献记载的方法来获得该化合物。
[化学式121]
[比较例P1]
使用C.I.酸性红1代替成分(B),除此之外,与实施例P1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例P1。再者,C.I.酸性红1使用市售品。
[比较例P2]
使用C.I.酸性红27代替成分(B),除此之外,与实施例P1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例P2。再者,C.I.酸性红27使用市售品。
[比较例P3]
使用C.I.酸性红1代替成分(B),除此之外,与实施例P3同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例P3。再者,C.I.酸性红1使用市售品。
[比较例P4]
使用C.I.酸性红27代替成分(B),除此之外,与实施例P3同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例P4。再者,C.I.酸性红27使用市售品。
[比较例P5]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例P1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例P5。
[比较例P6]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例P2同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例P6。
[比较例P7]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例P3同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例P7。
[比较例P8]
使用C.I.食品黑2代替成分(A),除此之外,与实施例P4同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例P8。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例P1~P4、比较例P1~P8中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:精工爱普生公司制造 商品名 照片用纸Crispia(高光泽)
光泽纸2:兄弟工业公司制造 商品名 照片光泽纸BP71G
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[显色性评价]
将使用实施例P1~P4及比较例P1~P8的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用上述色度仪,测定100%下的Dk值,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,数值较高的情况表示显色性良好,较为优异。
将结果示于下述表154。
[表154]
○:Dk值2.28以上
△:Dk值1.78以上且小于2.28
×:Dk值小于1.78
[耐臭氧气体性评价]
将使用实施例P1~P4及比较例P1~P8的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度40ppm、湿度60%RH、温度24℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由(试验后的反射浓度Dk/试验前的反射浓度Dk)×100(%)求出色素残留率,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,残留率较高的情况表示因臭氧所致的褪色较少,较为优异。
将结果示于下述表155。
[表155]
○:残留率78%以上
△:残留率75%以上且小于78%
×:残留率小于75%
根据表154的结果确认,实施例P1~P4及比较例P1~P4于显色性方面显示优异的结果。另一方面,比较例P5~P8的结果相较于实施例P1~P4皆较差。此外,根据表155的结果确认,实施例P1~P4于耐臭氧气体性方面,显示优异的结果。另一方面,比较例P1~P8的结果相较于实施例P1~P4皆较差。根据此结果,确认了于显色性及耐臭氧气体性方面皆优异的实施例P1~P4的优越性。
[实施例、比较例R]
[实施例R1]
使用下述式(3)的化合物作为成分(A),并使用C.I.直接黄86作为成分(B),以下述表156所示的组成比来将各成分混合,搅拌约1小时直至固体成分溶解,然后,使用0.45μm的薄膜过滤器(商品名,乙酸纤维素系滤纸,Advantec公司制造)进行过滤,藉此制备试验用的黑色墨水组合物。再者,下述式(3)的化合物,是国际公开2006/051850号中所记载的化合物(21),藉由再次试验文献所记载的方法,来获得该化合物。C.I.直接黄86、C.I.直接黄132及C.I.直接黄142,藉由购入市售品来获得。
[化学式122]
[表156]
[实施例R2]
使用C.I.直接黄132,来代替C.I.直接黄86,除此之外,与实施例R1同样地制备墨水组合物。
[实施例R3]
使用C.I.直接黄142,来代替C.I.直接黄86,除此之外,与实施例R1同样地制备墨水组合物。
[比较例R1]
不使用上述成分(B)的色素,并增加氢氧化钠+离子交换水的量,除此之外,与实施例R1同样地制备比较用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例R1。
[比较例R2]
使用C.I.酸性黄23代替成分(B),除此之外,与实施例R1同样地制备比较例用的墨水,来作为比较对象的黑色墨水组合物。将使用此墨水进行的下述各种试验作为比较例R2。再者,C.I.酸性黄23使用市售品。
[(B)喷墨记录]
使用上述实施例R1~R3、比较例R1及比较例R2中获得的各墨水组合物,藉由喷墨打印机(商品名精工爱普生公司PX-105),于下述印刷用纸上进行喷墨记录。
光泽纸1:精工爱普生公司制造 商品名 Crispia
印刷时,以获得反射浓度为100%、90%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%的10个等级的灰阶的方式制作图像图案,获得自深黑色渐变为淡黑色的记录物,作为色相评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。此外,制作反射浓度为100%和0%的格子状的图像图案,获得黑色和白色格子状的记录物,作为耐湿性评价用试片,并以此为试片实施以下评价试验。由于印刷时皆采用灰阶模式,因此,未并用黑色记录液以外的黄色、青色、洋红的各记录液。
[(C)评价]
对使用本发明的水性墨水组合物所记录的记录图像,使用格灵达-麦克贝斯公司制造的商品名为SpectroEye的色度仪,来测定记录图像的浓度变化。测色时,皆于光源D65、浓度标准DIN NB、视角2°的条件下进行。
[耐臭氧性评价]
将使用实施例R1~R3、比较例R1及比较例R2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的商品名臭氧耐候试验机,于臭氧浓度10ppm、湿度50%RH、温度23℃的条件下,将各试片放置24小时。
试验结束后,使用上述色度仪来测色,藉由((试验后的L*-试验前的L*)2+(试验后的a*-试验前的a*)2+(试验后的b*-试验前的b*)2)1/2来求出色差(ΔE),并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,值较小的情况表示褪色后颜色变化较少,较为优异。
将结果示于下述表157。
[表157]
实施例R1 实施例R2 实施例R3 比较例R1 比较例R2
光泽纸1 ×
○:ΔE≦9
△:9<ΔE≦11
×:11<ΔE
[耐湿性评价]
将使用实施例R1~R3、比较例R1及比较例R2的墨水所获得的各记录图像,于印刷后自然干燥24小时,使用大和科学股份有限公司制造的Humidic Chamber IG400,于30℃、90%RH的条件下,将各试片放置168小时。试验结束后,目视确认上述试片,并根据以下标准进行评价。所得的评价结果,渗色较少的情况表示耐湿性良好,较为优异。
将结果示于下述表158。
[表158]
实施例R1 实施例R2 实施例R3 比较例R1 比较例R2
光泽纸1 ×
○:无渗色
△:于有色格子周边可见若干渗色
×:可见明显的渗色
根据表157及158的结果确认,实施例R1~R3于耐臭氧性、耐湿性方面,皆显示优异的结果。另一方面,比较例R1及R2,于上述任一评价中的结果相较于实施例R1~R3皆较差。根据此结果,确认了于耐臭氧性、耐湿性方面皆优异的实施例R1~R3的优越性。
[产业上的可利用性]
本发明的偶氮化合物或其盐类及含有本发明的偶氮化合物或其盐类的墨水组合物,印字浓度非常高,且具有彩度较低的高质量黑色色相,耐湿性、耐旋旋旋光性、耐臭氧气体性优异,因此适合使用于书写用具等各种记录用途,尤其适合使用于喷墨记录用黑色墨水。

Claims (13)

1.一种墨水组合物,其含有:(A)下述式(1)所表示的色素;及,(B)选自下述(B-a)~(B-t)的群组中的1种或2种以上的色素;
[化学式1]
式(1)中,
R1、R2、R5、R6及R7分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羟基;磺基;羧基;胺磺酰基;二氧磷基;硝基;脲基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;酰基;N-烷基胺基磺酰基;N-苯基胺基磺酰基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的N-烷基胺基磺酰基;烷基磺酰基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基;酰胺基;烷基磺酰基胺基;苯磺酰胺基;或被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基;
R3及R4分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羧基;磺基;硝基;(C1~C4)烷基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷硫基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;酰胺基;烷基磺酰基胺基;苯磺酰胺基;或被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基;
n表示0或1;
成分(B)
(B-a)
[化学式2]
式(a1)中,
R101及R102分别独立地表示氢原子;羟基;羧基;(C1~C4)烷基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷基胺基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基胺基;羧基(C1~C5)烷基胺基;二(羧基(C1~C5)烷基)胺基;(C1~C4)烷基羰基胺基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基;苯基胺基;苯环被选自羧基、磺基及胺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基;磺基;卤素原子;酰基;或脲基;
X表示具有磺基或羧基的取代胺基;
(B-b)
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
式(b1)中,
A表示以式(b2)所示的结构,
B表示以式(b3)所示的结构,
X表示二价交联基,其中,X具有至少2个以上的氮原子,A及B分别取代于不同的氮原子上,
式(b2)及(b3)中,
R101~R108分别独立地表示氢原子;卤素原子;磺基;羧基;胺磺酰基;胺甲酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷基羰基胺基;被羧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基;脲基;单(C1~C4)烷基脲基;二(C1~C4)烷基脲基;被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的单(C1~C4)烷基脲基;被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的二(C1~C4)烷基脲基;苯甲酰胺基;苯环被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基;苯磺酰胺基;或苯环被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基;
*表示与X的取代位置;
(B-c)
[化学式6]
式(c1)中,
Q表示卤素原子,
x表示2~4的整数,
基团A表示下述式(c2)所示的胺基;
[化学式7]
式(c2)中,
y表示1~3的整数;
(B-d)
[化学式8]
(B-e)
[化学式9]
式(e1)中,
R101及R102分别独立地表示氢原子;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷基羰基;苯基羰基;被(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷氧基;磺基;羧基;或脲基;其中,不存在R101及R102均为氢原子的情况;
m及n分别独立地表示1或2;
(B-f)
[化学式10]
式(f1)中,
A表示单偶氮或多偶氮染料残基,
B表示氢或(C1~C6)烷基,
m及n分别独立地表示2~6的整数;
(B-g)
[化学式11]
式(g1)中,
A及D分别独立地表示至少具有羧基及/或磺基作为取代基的苯基或萘基或者以碳原子键结于偶氮基上的5员或6员的芳香族杂环基;
X及Y中的一个为羟基,另一个为胺基,
i、j及k表示1或2;
(B-h)
[化学式12]
式(h1)中,
R201~R203分别独立地为氢原子;卤素原子;氰基;羟基;胺基;磺基;羧基;N-烷基胺基磺酰基;苯基胺基磺酰基;磷酸基;硝基;酰基;苯基;脲基;可被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;可被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1~C4)烷氧基;经可被羧基或磺基进一步取代的苯基取代的胺基;(C1~C4)烷基胺基;酰胺基;
R204为氢原子;可被羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1~C4)烷基;可被选自胺基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、羧基及磺基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯基;
R205及R206为氢原子;磺基;乙酰胺基;可被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;可被羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1~C4)烷氧基;
I及J表示单键,
I的取代位置为2位或3位,
J的取代位置为6位或7位,
p及q表示0或1,
r表示1或2,
(SO3H)p的取代位置为3位或4位,
(SO3H)q的取代位置为7位或8位;
(B-i)
[化学式13]
式(i1)中,
A为取代苯基,此取代苯基具有选自下述基团所组成的群组中的至少1种取代基:羧基;磺基;卤素原子;氰基;硝基;胺磺酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;以及被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基磺酰基;
B及C为取代对伸苯基,所述取代对伸苯基分别独立地具有选自下述基团所组成的群组中的至少1种取代基:羧基;磺基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;以及被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;
R101表示可被羧基取代的(C1~C4)烷基、可被磺基取代的苯基或羧基,
R102表示氰基、胺甲酰基或羧基,
R103及R104分别独立地表示氢原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、卤素原子或磺基;
(B-j)
[化学式14]
式(j1)中,
m为0或1,
R101表示羧基;(C1~C8)烷氧基羰基;可被(C1~C8)烷氧基羰基或羧基取代的(C1~C4)烷基或者可被羟基、磺基或羧基取代的苯基;
R102~R104分别独立地各自表示氢原子;卤素原子;羟基;磺基;羧基;胺磺酰基;胺甲酰基;(C1~C4)烷基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、羟基(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;单或二(C1~C4)烷基胺基;被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的单或二(C1~C4)烷基胺基;(C1~C4)烷基羰基胺基;被羟基或羧基取代的(C1~C4)烷基羰基胺基;N'-(C1~C4)烷基脲基;被羟基、磺基或羧基取代的N'-(C1~C4)烷基脲基;苯基胺基;苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基;苯甲酰胺基;苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基;苯磺酰胺基;或苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基;
A为下述式(j2)所示的取代杂环基,
[化学式15]
式(j2)中,
R105~R107分别独立地各自表示氢原子;卤素原子;羧基;磺基;硝基;羟基;胺甲酰基;胺磺酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基磺酰基;或苯环可被氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基或羧基取代的苯基磺酰基;
B为可被取代的苯基,
B可具有的取代基为选自下述基团所组成的群组中的取代基:羟基;磺基;羧基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;胺基;单或二(C1~C4)烷基胺基;乙酰胺基;苯甲酰胺基;以及苯环被选自氯原子、(C1~C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基;
(B-k)
[化学式16]
式(k1)中,
R1及R2分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羟基;磺基;羧基;胺磺酰基;二氧磷基;硝基;脲基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;酰基;N-烷基胺基磺酰基;N-苯基胺基磺酰基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的N-烷基胺基磺酰基;烷基磺酰基;被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基;酰胺基;烷基磺酰基胺基;苯磺酰胺基;或被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基;
R3及R4分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羧基;磺基;硝基;(C1~C4)烷基;被羟基或(C1~C4)烷氧基取代的(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;(C1~C4)烷硫基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;酰胺基;烷基磺酰基胺基;苯磺酰胺基;或被选自卤素原子、(C1~C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基;
A为下述式(k2)所示的杂环基,
[化学式17]
式(k2)中,
R8表示羧基,
R9、R10及R11分别独立地表示氢原子;卤素原子;氰基;羧基;磺基;硝基;(C1~C4)烷基;可被羟基、(C1~C4)烷氧基或磺基取代的(C1~C4)烷氧基;可被羟基、(C1~C4)烷氧基或磺基取代的酰胺基;其中,R9、R10及R11中的任一个为磺基或羧基;
n表示0或1,
(B-1)
[化学式18]
式(l1)中,
R101表示(C1~C4)烷基、被羧基取代的(C1~C4)烷基、苯基、被磺基取代的苯基或羧基,
R102表示氰基、胺甲酰基或羧基,
R103及R104分别独立地表示氢原子、(C1~C4)烷基、卤素原子、(C1~C4)烷氧基或磺基,
R105及R107表示(C1~C4)烷硫基;或被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷硫基;
R106及R108表示酰胺基,
R109及R110分别独立地表示氢原子;羧基;磺基;(C1~C4)烷基羰基胺基;胺基;卤素原子;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;或被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;
R111~R113分别独立地表示氢原子;羧基;磺基;羟基;乙酰胺基;卤素原子;氰基;硝基;胺磺酰基;(C1~C4)烷基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;烷基磺酰基;或被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷基磺酰基;
(B-m)
[化学式19]
式(m1)中,
环A~D分别独立地表示苯环或者含有1或2个氮原子的6员环的含氮杂芳香环,含氮杂芳香环的个数以平均值计大于0且为3.00以下,其余为苯环,
E表示伸烷基,
X为具有至少1个磺基、羧基或磷酸基作为取代基的苯胺基或萘胺基,且此苯胺基或此萘胺基可进而被选自下述基团所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代:磺基、羧基、磷酸基、胺磺酰基、胺甲酰基、羟基、烷氧基、胺基、单-或二-烷基胺基、单-或二-芳基胺基、乙酰胺基、脲基、烷基、硝基、氰基、卤素原子、烷基磺酰基及烷硫基;
Y由下述式(m2)、(m3)或(m4)表示,
[化学式20]
式(m2)中,
R101及R102分别独立地表示氢原子;可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的烷基;可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的苯基;或者可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的含氮杂芳香环基;再者,亦有R101-N-R102为环状烷基或芳香环基的情况,此时,此环状烷基、芳香环基亦可含有氮原子及/或氧原子;
[化学式21]
式(m3)中,
R201表示氢原子、磺基、羧基、(C1~C6)烷氧基、(C1~C6)烷基或卤素原子,
基团F表示伸苯基或伸吡啶基,此时,R201为氢原子,
a表示1~3的整数;
[化学式22]
-O-R301 (m4)
式(m4)中,
R301表示氢原子或(C1~C4)烷基;
b以平均值计为0以上且小于3.90,
c以平均值计为0.10以上且小于4.00,
且b与c的和以平均值计为1.00以上且小于4.00;
(B-n)
[化学式23]
式(n1)中,M表示氢原子、金属原子、金属氧化物、金属氢氧化物或金属卤化物,R117及R118分别独立地表示氢原子、被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的环烷基、被取代或未被取代的芳烷基、被取代或未被取代的芳基、被取代或未被取代的杂环基或者被取代或未被取代的烯基,A表示交联基,且邻接的R117、R118、A彼此亦可相互连结而形成环;Y及Z分别独立地表示卤素原子、羟基、磺基、羧基、胺基、被取代或未被取代的烷氧基、被取代或未被取代的环烷氧基、被取代或未被取代的芳氧基、被取代或未被取代的杂环氧基、被取代或未被取代的芳烷氧基、被取代或未被取代的烯氧基、被取代或未被取代的烷基胺基、被取代或未被取代的环烷基胺基、被取代或未被取代的芳基胺基、被取代或未被取代的杂环胺基、被取代或未被取代的芳烷基胺基、被取代或未被取代的烯基胺基、被取代或未被取代的二烷基胺基、被取代或未被取代的烷硫基、被取代或未被取代的环烷硫基、被取代或未被取代的芳硫基、被取代或未被取代的杂环硫基、被取代或未被取代的芳烷硫基或者被取代或未被取代的烯硫基;其中,Y、Z中的至少1个为磺基、羧基或具有离子性亲水性基作为取代基的基团;m、n为1~3,且m与n的和为2~4;
(B-o)
[化学式24]
式(o1)中,
m表示1或2,
R101表示氢原子;苯甲酰基;被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基;(C1~C4)烷氧基羰基;(C6~C10)芳氧基羰基;或(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基;
R102表示氢原子或(C1~C4)烷基,
R103为氢原子或下述式(o2)所示的基团;
[化学式25]
式(o2)中,
l表示0~2的整数,
W表示氢原子或(C1~C12)烷基,
*表示取代位置
R104为氢原子、(C1~C4)烷基、卤素原子、(C1~C4)烷氧基或下述式(o3)~(o5)所示的基团;
[化学式26]
式(o3)中,
X及Y分别独立地表示羟基;胺基;卤素原子;(C1~C4)烷基胺基;被选自磺基、羧基及胺基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的烷基胺基;(C1~C4)烷氧基;被选自羟基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C4)烷氧基;苯胺基;可被选自磺基、羧基、羟基、卤素原子、(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的苯胺基;苯氧基;或被选自磺基、羧基、羟基、卤素原子、(C1~C4)烷基及(C1~C4)烷氧基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的苯氧基;
*表示取代位置;
[化学式27]
式(o4)中,
o表示1~3的整数;
J表示烷基胺基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基胺基;苯胺基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯胺基;烷硫基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷硫基;苯硫基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基;苯氧基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基;单或二烷基胺基烷基胺基;
*表示取代位置;
[化学式28]
式(o5)中,
G表示(C1~C12)烷基;被选自芳基、杂环基、磺基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、酰基、胺甲酰基、氰基、(C1~C4)烷氧基、苯基(C1~C4)烷氧基、苯氧基、羟基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1~C12)烷基;芳基;被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1~C4)烷基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1~C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的芳基;杂环基;被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1~C4)烷基、羧基、(C1~C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1~C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的杂环基;
*表示取代位置;
(B-p)
[化学式29]
式(p1)中,
m表示1或2,
R101表示氢原子;苯甲酰基;被选自卤素原子、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基;(C1~C4)烷氧基羰基;(C6~C10)芳氧基羰基;或(C6~C10)芳基(C1~C4)烷氧基羰基;
R102表示氢原子或(C1~C4)烷基,
X表示具有氮原子的二价交联基,
Y表示卤素原子;羟基;胺基;单或二烷基胺基;磺基;羧基单或二烷基胺基;芳烷基胺基;环烷基胺基;(C1~C4)烷氧基;苯氧基;被选自磺基、羧基、乙酰胺基、胺基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基;苯胺基;被磺基及/或羧基取代的苯胺基;萘胺基;被磺基及/或羧基取代的萘胺基;萘氧基;被磺基及/或羧基取代的萘氧基;(C1~C4)烷硫基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;苯硫基;被选自磺基、羧基、(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基;或者单或二烷基胺基烷基胺基
(B-q)
[化学式30]
式(q1)中,
z表示1~3的整数;
(B-r)
C.I.直接黄86
(B-s)
C.I.直接黄132
(B-t)
C.I.直接黄142,
墨水组合物中的色素成分的总量中,上述成分(A)的含有率为40质量%以上。
2.如权利要求1所述的墨水组合物,其中,上述式(1)中,R1~R7中的5个以上为水溶性取代基。
3.如权利要求1或2所述的墨水组合物,其中,上述式(1)中,R1~R7中的至少3以上为磺基或羧基。
4.如权利要求1或2所述的墨水组合物,其中,上述式(1)中,
R1及R2分别独立地为氢原子、磺基、羧基或羟基,
R3及R4分别独立地为氢原子;卤素原子;羧基;磺基;被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷氧基;或者被磺基或羧基取代的(C1~C4)烷硫基;
R5~R7分别独立地为氢原子、卤素原子、磺基、羧基、羟基或(C1~C4)烷氧基,
n为1。
5.如权利要求1或2所述的墨水组合物,其中,上述式(1)中,
R1为羧基或磺基,
R2为氢原子,
R3为磺基,
R4为氢原子,
R5为氢原子、羧基或磺基,
R6为羧基或磺基,
R7为氢原子,
n为1。
6.如权利要求1或2所述的墨水组合物,其中,该墨水组合物进而含有(S)水溶性有机溶剂。
7.如权利要求6所述的墨水组合物,其中,上述成分(S)为选自2-吡咯啶酮、甘油系溶剂及二醇系溶剂所组成的群组中的1种或2种以上的水溶性有机溶剂。
8.如权利要求1或2所述的墨水组合物,其用于喷墨记录用途。
9.一种喷墨记录方法,其使用如权利要求1至权利要求8中任一项所述的墨水组合物作为墨水,使此墨水的墨滴根据记录讯号喷出且附着至被记录材料上,以进行记录。
10.如权利要求9所述的喷墨记录方法,其中,被记录材料为信息传递用片材。
11.如权利要求10所述的喷墨记录方法,其中,信息传递用片材为普通纸或具有墨水受容层的片材,且此墨水受容层包含多孔性白色无机物。
12.一种着色体,其藉由如权利要求9至权利要求11中的任一项所述的喷墨记录方法而着色。
13.一种喷墨打印机,其装填有容器,此容器中包含如权利要求1至权利要求8中任一项所述的墨水组合物。
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