KR102247736B1 - 플라스틱 렌즈 성형 유리형 (型) 용의 세정제 조성물 - Google Patents

플라스틱 렌즈 성형 유리형 (型) 용의 세정제 조성물 Download PDF

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Abstract

본 개시는, 일 양태에 있어서, 방향족 알코올 (성분 A) 20 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 무기 알칼리 (성분 B) 2 질량％ 이상 8 질량％ 이하, 하기 식 (Ⅰ) 로 나타내는 화합물 (성분 C) 4 질량％ 이상 8 질량％ 이하, 하기 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물 (성분 D) 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 및 물 (성분 E) 을 함유하는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물에 관한 것이다.
Figure 112019075132833-pct00015

식 (Ⅰ) 에 있어서, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이고, n 은 -CH2CH2O- 의 부가 몰수이고, 1 이상 3 이하의 정수이다.
Figure 112019075132833-pct00016

식 (Ⅱ) 에 있어서, R3 및 R4 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 하이드록시에틸기, 하이드록시프로필기, 아미노에틸기 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이고, R5 는, 하이드록시에틸기 또는 하이드록시프로필기이다.

Description

플라스틱 렌즈 성형 유리형 (型) 용의 세정제 조성물
본 개시는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형 (型) 용의 세정제 조성물, 그 세정제 조성물을 사용한 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정 방법 및 플라스틱 렌즈의 제조 방법에 관한 것이다.
최근, 안경용 렌즈, 콘택트 렌즈, 카메라의 파인더, 촬영용 렌즈, 프로젝션 텔리비전용 렌즈, 대형 스크린용 프레넬 렌즈, 렌티큘러, 태양광 집광용 렌즈, 오버헤드 프로젝터 타입의 프레넬 렌즈, 콤팩트 디스크용 렌즈, 광 메모리용 대물 렌즈 등 광학 기기 등 전용의 렌즈, 프리즘 등은, 유리 재질로부터 플라스틱 재질로의 변환이 진행되고 있다. 특히, 안경용 렌즈는, 표면의 흠집을 방지하는 (하드) 코팅 기술이 개발되어, 내찰상성이 실용상 문제가 되지 않는 레벨이 된 것, 고굴절률의 재료가 개발되어, 보다 얇고 가벼운 렌즈의 가공을 할 수 있게 된 것에 의해, 유리로부터 플라스틱으로의 변환 비율의 신장이 현저하다.
플라스틱 렌즈 등의 광학 부품 또는 그 제조 공정에 사용되는 유리형·치공구류에 부착된 플라스틱 렌즈용 수지, 접착제, 점착제 등의 수지 오염물은, 경질 표면에 강고하게 부착 (접착) 되고, 게다가 수지 오염물 자체의 분자량이 높기 때문에, 용해, 팽윤, 연화, 붕괴, 박리 작용 등을 이용한 약제에 의한 세정이 매우 곤란하다. 그 중에서도, 플라스틱 렌즈의 제조시에 유리형에 부착된 플라스틱 렌즈용 수지는 매우 분자량이 높아, 가장 세정이 곤란한 수지 오염물의 하나이다.
플라스틱 렌즈용 수지로는, 디에틸렌글리콜비스알릴카보네이트를 라디칼 중합하여 얻어지는 수지나 메타크릴계 수지, 푸마르산에스테르/알릴계 모노머 공중합 수지, 트리아진 고리 아크릴계 수지, 폴리카보네이트 수지, 브롬 배합계 수지, 우레탄계 수지, 함황 우레탄계 수지, 티오에테르·에스테르계 수지 등이 사용된다. 플라스틱 렌즈용 수지로서 가장 널리 사용되어 온 것은 알릴디글리콜카보네이트 (ADC) 를 라디칼 중합하여 얻어지는 수지이다. 그러나, 최근, 보다 고굴절률의 수지 재료가 개발되었다. 그 대표적인 것은, 함황 우레탄 수지, 함황 에폭시 수지, 폴리티오(메트)아크릴레이트 수지, 함황 폴리(메트)아크릴레이트 수지, 에피술파이드 수지 등의 굴절률 1.55 이상의 함황 플라스틱 렌즈 수지이다.
일반적인 플라스틱 렌즈의 제조 방법으로는, 내면에 소정의 곡률을 갖는 1 쌍의 유리형과 그 외주 가장자리측에 장착된 합성 수지로 이루어지는 고리형의 패킹 (개스킷) 또는 테이프로 구성되는 주형 중에 형성 재료의 모노머를 주입한 후 가열 중합하는 방법으로 실시된다. 이 중합 공정 후에, 주형으로부터 고리형의 패킹을 떼어내고, 또한 유리형과 플라스틱 렌즈 기재를 이형한다. 완성된 플라스틱 렌즈 기재는 외주부가 비균일 형상이기 때문에, 외주 정형을 실시하고, 추가로 에지 부분의 모따기를 실시하고, 세정 공정으로 보내진다. 이형시에 렌즈 표면에 부착된 올리고머 및 폴리머상 오염물, 외주 정형 및 모따기시에 부착되는 폴리머분 (粉), 렌즈 표면에 남는 미반응 모노머, 그 외 분위기 중의 분진 등을 세정한 후, 염색, 하드 코트, 반사 방지 코트, 아쿠아 코트 등의 표면 처리가 실시되어 제품이 된다.
이 때, 사용된 유리형은, 세정되어, 다시 주형으로서 사용된다. 안경용 플라스틱 렌즈의 경우, 그 렌즈의 종류가 수천 종류로 많고, 다품종 소량 생산되기 때문에, 필요해지는 유리형은 방대한 양이 되고, 1 장의 플라스틱 렌즈당 제조 비용이 높아진다. 따라서, 1 개의 유리형을 몇번이나 반복해서 사용할 수 있으면, 플라스틱 렌즈의 제조에서 차지하는 유리형의 비용의 비율이 감소하기 때문에, 결과적으로 플라스틱 렌즈를 경제적으로 유리하게 제조할 수 있게 된다. 플라스틱 렌즈 제조시에 사용되는 유리형은 매우 고가이기 때문에, 파괴되지 않는 한, 수백 회 ∼ 수천 회 반복해서 사용된다. 그러므로, 플라스틱 렌즈 자체와 마찬가지로, 모노머 주입시에 넘쳐흐른 원료 유래의 올리고머 및 폴리머상 오염물 등을 세정할 필요가 있다. 유리형이 청정하지 않으면, 표면이 부드러운 양질의 플라스틱 렌즈가 얻어지지 않게 되고, 그 유리형은 폐기하지 않을 수 없다. 그 결과, 매우 비경제적이기도 하다. 그와 같은 배경으로, 하기의 세정제 조성물이나 세정 방법이 제안되어 있다.
예를 들어, 특허문헌 1 에는, 수지 오염물에 대한 세정성, 안전성이 우수한, 수지 오염물용 세정제 조성물로서, 방향족 단고리 화합물이나 1,4-부탄디올 등의 화합물, 글리콜에테르 화합물, 및 에틸렌글리콜계 화합물을 함유하는 수지 오염물용 세정제 조성물, 방향족 화합물, 금속 봉지제, 알칼리 금속 수산화물, 및 물을 함유하는 수지 오염물용 세정제 조성물이 개시되어 있고, 상기 세정제 조성물을 사용하는 수지 오염물의 세정 방법이 개시되어 있다.
특허문헌 2 에는, 고분자량의 수지상 오염물에 대한 세정성 및 세정시의 인체에 대한 안전성이 우수하고, 성형 유리형을 부식시키지 않는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물로서, 방향족 화합물 10 ∼ 94 중량％, 알칼리제 0.1 ∼ 50 중량％, 칼슘 이온 방출성 물질 0.005 ∼ 25 중량％ [칼슘 이온 환산량] 및 물 5 ∼ 89 중량％ 를 함유한 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물, 그리고 그것을 사용한 상기 유리형의 세정 방법이 개시되어 있다.
특허문헌 3 에는, 굴절률 1.55 이상의 고굴절률의 함황 플라스틱 렌즈 수지 오염물에 대하여, 높은 세정력을 갖는, (a) 무기계 알칼리제 2 ∼ 30 중량％, (b) 아니온 계면 활성제 및 비이온 계면 활성제로부터 선택되는 적어도 1 종의 계면 활성제 0.5 ∼ 20 중량％, (c) 칼슘염 0.01 ∼ 2 중량％ [칼슘 이온 환산], (d) 칼슘 이온 포착제 0.1 ∼ 15 중량％, (e) 수용성 유기 용제 1 ∼ 30 중량％, 그리고 (f) 물 20 ∼ 95 중량％ 를 함유하는 세정제 조성물이 개시되어 있다.
일본 공개특허공보 평9-263792호 일본 공개특허공보 평11-131096호 일본 공개특허공보 2006-124696호
플라스틱 렌즈 성형 유리형은 고가이다. 플라스틱 렌즈의 생산성 향상을 위해서도, 유리형을 반복 사용해도 정밀도를 유지할 수 있는 세정제 조성물, 구체적으로는, 예를 들어, 유리형의 플라스틱 기재와 접하는 표면 (이하 「유리형 표면」이라고도 한다.) 의 열화, 예를 들어, 부식을 억제하고, 유리형에 부착되는 수지의 제거 성능 (이하 「세정성」이라고도 한다.) 이 우수한 세정제 조성물이 요구되고 있다. 또, 최근, 환경에 대한 영향을 고려하여, 가능한 한 환경 부하가 낮은 세정제 조성물, 구체적으로는, 예를 들어, 장기간에 걸쳐 반복 사용해도 세정성이 잘 떨어지지 않는 (이하, 반복 사용해도 세정성이 잘 떨어지지 않는 것을, 「내구성」이 높다고 한다.) 세정제가 요구되고 있다.
그래서, 본 개시는, 유리형 표면의 부식 억제, 고세정성 및 고내구성의 양립을 가능하게 하는 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물, 그리고, 그 세정제 조성물을 사용한 세정 방법 및 플라스틱 렌즈의 제조 방법을 제공한다.
본 개시는, 일 양태에 있어서, 방향족 알코올 (성분 A) 20 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 무기 알칼리 (성분 B) 2 질량％ 이상 8 질량％ 이하, 하기 식 (Ⅰ) 로 나타내는 화합물 (성분 C) 4 질량％ 이상 8 질량％ 이하, 하기 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물 (성분 D) 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 및 물 (성분 E) 을 함유하는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112019075132833-pct00001
상기 식 (Ⅰ) 에 있어서, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이고, n 은 -CH2CH2O- 의 부가 몰수이고, 1 이상 3 이하의 정수이다.
[화학식 2]
Figure 112019075132833-pct00002
상기 식 (Ⅱ) 에 있어서, R3 및 R4 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 하이드록시에틸기, 하이드록시프로필기, 아미노에틸기 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이고, R5 는, 하이드록시에틸기 또는 하이드록시프로필기이다.
본 개시는, 일 양태에 있어서, 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 사용하여 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정을 포함하는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정 방법에 관한 것이다.
본 개시는, 일 양태에 있어서, 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 사용하여 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정을 포함하는, 플라스틱 렌즈의 제조 방법에 관한 것이다.
본 개시는, 일 양태에 있어서, 본 개시에 관련된 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정 방법을 제조 공정에 포함하는, 플라스틱 렌즈의 제조 방법에 관한 것이다.
본 개시는, 일 양태에 있어서, 본 개시에 관련된 세정제 조성물의, 플라스틱 렌즈 성형용 유리형의 세정을 위한 사용에 관한 것이다.
본 개시는, 일 양태에 있어서, 본 개시에 관련된 세정제 조성물의, 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 유리형으로부터 플라스틱 렌즈용 수지를 박리하기 위한 사용에 관한 것이다.
본 개시에 의하면, 유리형 표면의 부식 억제, 고세정성 및 고내구성의 양립을 가능하게 하는 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물, 그리고, 그 세정제 조성물을 사용한 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정 방법 및 플라스틱 렌즈의 제조 방법을 제공할 수 있다. 그리고, 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 사용함으로써, 고품질의 플라스틱 렌즈가 얻어질 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 플라스틱 렌즈의 제조 방법의 일례를 설명하는 플로우도이다.
본 개시는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정에, 상기 성분 A ∼ 성분 D 를 각각 소정의 함유량으로 함유하는 세정제 조성물을 사용하면, 유리형 표면의 부식을 억제하면서, 유리형 표면에 잔류하는 플라스틱 렌즈용 수지 (이하 「수지」라고 약칭하는 경우도 있다.) 를 효율적으로 세정할 수 있고, 게다가 장기간 반복 사용해도 플라스틱 렌즈의 품질 저하가 일어나지 않는다는 지견에 기초한다.
즉, 본 개시는, 일 양태에 있어서, 방향족 알코올 (성분 A) 20 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 무기 알칼리 (성분 B) 2 질량％ 이상 8 질량％ 이하, 상기 식 (Ⅰ) 로 나타내는 화합물 (성분 C) 4 질량％ 이상 8 질량％ 이하, 상기 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물 (성분 D) 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 및 물 (성분 E) 을 함유하는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물 (이하, 「본 개시에 관련된 세정제 조성물」이라고도 한다) 에 관한 것이다. 본 개시에 의하면, 유리형 표면의 부식 억제, 고세정성 및 고내구성의 양립을 가능하게 하는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물, 그리고, 그 세정제 조성물을 사용한 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정 방법 및 플라스틱 렌즈의 제조 방법을 제공할 수 있다. 그리고, 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 사용함으로써, 고품질의 플라스틱 렌즈가 얻어질 수 있다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물에 있어서의 효과의 작용 메커니즘의 상세한 것은 불분명한 부분이 있지만, 이하와 같이 추정된다.
유리형에 부착되는 플라스틱 렌즈용 수지는, 화학적으로 안정적인 물질로서, 유리형의 보호 및 수지의 분해를 양립시켜 유리형으로부터 수지를 제거하는 것은 곤란하고, 제거하기 위해서는 유리형과 수지의 계면에 작용하여, 박리하는 방법이 일반적이다. 특히, 고굴절을 달성하는 함황 플라스틱 렌즈 수지는 화학적으로 안정적이며 또한 유리에 대한 부착 강도가 강한 경향이 있다. 따라서, 유리형으로부터 수지를 제거하기 위해서는, 유리형과 수지의 계면에 세정제를 침투시켜, 교반이나 초음파와 같은 기계력의 작용에 의해, 효율적으로 유리형으로부터 수지를 박리하는 방법이 일반적으로 자주 사용되고 있다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물 중에 무기 알칼리 (성분 B) 가 존재함으로써, 수지 중에 약간이지만 존재하는 에스테르 결합의 가수 분해에 의한 절단이나 잔존 산기의 중화 작용을 촉진하여, 유리 표면으로부터의 수지의 박리를 촉진한다. 한편, 방향족 알코올 (성분 A) 이, 상기 식 (Ⅰ) 로 나타내는 화합물 (성분 C) 과 상기 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물 (성분 D) 의 양방과 공존하고, 성분 A, 성분 C 및 성분 D 가 각각 특정의 농도임으로써, 물에 대한 용해도가 낮은 성분 A 에 대하여, 성분 B 의 존재에 의해 성분 A 의 물에 대한 용해도가 낮아진 상황 또한 교반 등에 의한 기계력이 작은 상황에 있어서도, 물과의 친화성을 높게 할 수 있다. 그러므로, 성분 A 가 유리형에 부착되는 수지와 유리형의 계면에 침투하기 쉬워져, 유리형으로부터의 수지의 박리가 촉진된다. 또, 성분 A ∼ 성분 D 가 특정의 농도임으로써, 장기간 반복 세정에 있어서, 세정제 조성물이, 수지 오염물의 축적, 공기 중의 이산화탄소의 흡수, 휘발성이 높은 성분의 휘산, 국부 과열에 의한 열화 등의 영향을 받아도, 성분 A 의 물에 대한 용해도를 유지할 수 있어, 박리성을 저하시키지 않고, 높은 세정성을 유지할 수 있는 것으로 추정된다. 또한, 성분 B 의 농도를 2 질량％ 이상 8 질량％ 이하로 함으로써, 세정성을 높게 유지한 채로, 유리형 표면의 과잉된 부식을 억제할 수 있고, 성분 C 및 D 의 존재에 의해, 보다 유리형 표면의 부식을 억제할 수 있는 것으로 추정된다. 단, 본 개시는 이 메커니즘에 한정하여 해석되지 않는다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물에 있어서, 임의 성분으로서, 하기 아니온 계면 활성제 (성분 F) 가 포함되는 경우, 성분 A 의 물에 대한 용해도를 향상시킴과 함께 성분 F 가 유리형 표면에 흡착하여, 성분 B 에 의한 유리형 표면의 부식을 보다 억제할 수 있는 것으로 추정된다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물에 있어서, 임의 성분으로서, 하기 칼슘이 포함되는 경우, 유리 표면에 칼슘이 흡착하거나, 혹은 성분 F 나 하기 글루콘산 또는 그 염 (성분 G) 이 칼슘염을 형성하여 유리 표면에 흡착함으로써, 성분 B 에 의한 유리형 표면의 부식을 보다 억제할 수 있는 것으로 추정된다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물에 있어서, 임의 성분으로서, 성분 G 가 포함되는 경우, 성분 G 가 갖는 킬레이트 작용 및 생성하는 염의 물에 대한 높은 용해성에 의해, 장기간 사용에 있어서의 물의 증발 등에 의한 칼슘 등의 경도 (硬度) 성분의 석출을 억제하고, 세정제 조성물을 순환하는 배관 막힘의 억제나, 석출물의 침강 방지, 석출물의 유리형에 대한 부착의 방지, 세정성, 생산성을 높일 수 있는 것으로 추정된다.
상기 효과가 상승적으로 작용함으로써, 본 개시에 관련된 세정제 조성물의 일 양태에 있어서는, 작업성, 조업 안정성을 향상시킬 수 있고, 장기간 반복 세정해도, 세정성을 저하시키지 않고, 세정제 조성물의 갱신의 횟수를 감소시킬 수 있고, 유리형의 반복 사용을 가능하게 하고, 고품질의 플라스틱 렌즈의 생산성이 향상되는 것으로 추정된다.
단, 본 개시는 이들의 메커니즘에 한정하여 해석되지 않는다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 박리하기 어려운 굴절률 1.55 이상의 고굴절률 플라스틱 렌즈용 수지에도 적용 가능하기 때문에, 굴절률 1.55 이상의 고굴절률 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정에도 바람직하게 사용될 수 있다.
[성분 A : 방향족 알코올]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 방향족 알코올 (성분 A) 을 포함한다. 성분 A 는, 방향 고리 및 수산기를 갖는 화합물이다. 성분 A 의 탄소수는, 세정성 향상 및 내구성 향상의 관점에서, 7 이상이 바람직하고, 그리고, 동일한 관점에서, 10 이하가 바람직하고, 9 이하가 보다 바람직하다. 성분 A 의 구체예로는, 벤질알코올, 페네틸알코올, 4-메틸벤질알코올, 4-에틸벤질알코올, 2-페닐-1-프로판올 및 2-페닐-2-프로판올로부터 선택되는 적어도 1 종을 들 수 있고, 세정성 향상 및 내구성 향상의 관점에서, 벤질알코올, 페네틸알코올 및 4-에틸벤질알코올로부터 선택되는 적어도 1 종이 바람직하고, 벤질알코올이 보다 바람직하다. 본 개시에 있어서 성분 A 는, 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물의 세정시에 있어서의 성분 A 의 함유량은, 20 질량％ 이상 40 질량％ 이하로서, 세정성 향상, 내구성 향상 및 유리형 표면의 부식 억제의 관점에서, 20 질량％ 이상으로서, 22 질량％ 이상이 바람직하고, 25 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 27 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 그리고, 세정성 향상 및 내구성 향상의 관점에서, 40 질량％ 이하로서, 38 질량％ 이하가 바람직하고, 35 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 32 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 본 개시에 있어서 「세정제 조성물의 세정시에 있어서의 각 성분의 함유량」이란, 1 또는 복수의 실시형태에 있어서, 세정 공정에 사용되는 세정제 조성물의 각 성분의 함유량을 말한다.
[성분 B : 무기 알칼리]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 무기 알칼리 (성분 B) 를 포함한다. 성분 B 로는, 예를 들어, 암모니아 ; 수산화리튬, 수산화칼륨 및 수산화나트륨 등의 알칼리 금속 수산화물 ; 규산리튬, 탄산리튬, 규산나트륨, 탄산나트륨, 규산칼륨 및 탄산칼륨 등의 알칼리 금속 약산염 등을 들 수 있다. 성분 B 는, 세정성의 관점에서, 수산화나트륨 및 수산화칼륨이 바람직하고, 수산화칼륨이 보다 바람직하다. 본 개시에 있어서 성분 B 는, 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물의 세정시에 있어서의 성분 B 의 함유량은, 2 질량％ 이상 8 질량％ 이하로서, 세정성 향상의 관점에서, 2 질량％ 이상으로서, 2.1 질량％ 이상이 바람직하고, 2.2 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 2.3 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 그리고, 유리형 표면의 부식 억제 및 내구성 향상의 관점에서, 8 질량％ 이하로서, 7.5 질량％ 이하가 바람직하고, 7 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 6 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 5 질량％ 이하가 더욱더 바람직하고, 4 질량％ 이하가 더욱더 바람직하고, 3.5 질량％ 이하가 더욱더 바람직하고, 3.3 질량％ 이하가 더욱더 바람직하다.
[성분 C : 식 (Ⅰ) 로 나타내는 화합물]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 하기 식 (Ⅰ) 로 나타내는 화합물 (성분 C) 을 포함한다. 본 개시에 있어서 성분 C 는, 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112019075132833-pct00003
식 (Ⅰ) 에 있어서, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이고, n 은 -CH2CH2O- 의 부가 몰수이고, 1 이상 3 이하의 정수이고, 바람직하게는 2 이다.
성분 C 로는, 세정성 향상, 내구성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 하기 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 화합물, 하기 식 (Ⅳ) 로 나타내는 화합물 및 하기 식 (Ⅴ) 로 나타내는 화합물로부터 선택되는 적어도 1 종의 화합물이 바람직하고, 하기 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 화합물 및 하기 식 (Ⅳ) 로 나타내는 화합물로부터 선택되는 적어도 1 종의 화합물이 보다 바람직하고, 하기 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 화합물이 더욱 바람직하다.
[화학식 4]
Figure 112019075132833-pct00004
단, 식 (Ⅲ), (Ⅳ), (Ⅴ) 에 있어서, n 은, 식 (Ⅰ) 과 동일하고, 식 (Ⅲ), (Ⅳ), (Ⅴ) 에 있어서 각각 상이해도 되고, R6 은 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이다.
식 (Ⅲ) 으로 나타내는 화합물로는, 페닐글리콜, 페닐디글리콜, 페닐트리글리콜을 들 수 있고, 이들 중 적어도 1 종으로서, 2 종 이상을 함유해도 되고, 세정성 향상, 내구성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 페닐디글리콜, 페닐트리글리콜이 바람직하고, 페닐디글리콜이 보다 바람직하다.
식 (Ⅳ) 로 나타내는 화합물로는, 메틸글리콜, 메틸디글리콜, 메틸트리글리콜, 에틸글리콜, 에틸디글리콜, 에틸트리글리콜, 프로필글리콜, 프로필디글리콜, 프로필트리글리콜, 이소프로필글리콜, 이소프로필디글리콜, 이소프로필트리글리콜, n-부틸글리콜, n-부틸디글리콜, n-부틸트리글리콜, 이소부틸글리콜, 이소부틸디글리콜, 이소부틸트리글리콜, t-부틸글리콜, t-부틸디글리콜, t-부틸트리글리콜, n-헥실글리콜, n-헥실디글리콜, n-헥실트리글리콜을 들 수 있고, 이들 중 적어도 1 종으로서, 2 종 이상을 함유해도 되고, 세정성 향상, 내구성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 이소프로필글리콜, 이소프로필디글리콜, 이소프로필트리글리콜, n-부틸글리콜, n-부틸디글리콜, n-부틸트리글리콜, 이소부틸글리콜, 이소부틸디글리콜, 이소부틸트리글리콜, t-부틸글리콜, t-부틸디글리콜, t-부틸트리글리콜, n-헥실글리콜, n-헥실디글리콜, n-헥실트리글리콜이 바람직하고, 이소프로필디글리콜, 이소프로필트리글리콜, n-부틸디글리콜, n-부틸트리글리콜, 이소부틸디글리콜, 이소부틸트리글리콜, n-헥실디글리콜, n-헥실트리글리콜이 보다 바람직하고, n-헥실디글리콜이 더욱 바람직하다.
식 (Ⅴ) 로 나타내는 화합물로는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜을 들 수 있고, 이들 중 적어도 1 종으로서, 2 종 이상을 함유해도 되고, 세정성 향상, 내구성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜이 보다 바람직하다.
성분 C 로는, 세정성 향상, 내구성 향상, 유리의 부식 억제 및 보존 안정성의 향상의 관점에서, 상기 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 화합물, 상기 식 (Ⅳ) 로 나타내는 화합물 및 상기 식 (Ⅴ) 로 나타내는 화합물을 모두 함유하는 것이 바람직하고, 페닐디글리콜, n-헥실디글리콜 및 트리에틸렌글리콜을 모두 함유하는 것이 보다 바람직하다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물의 세정시에 있어서의 성분 C 의 함유량은, 4 질량％ 이상 8 질량％ 이하로서, 세정성 향상, 내구성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 4 질량％ 이상으로서, 4.5 질량％ 이상이 바람직하고, 5 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 5.5 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 그리고, 세정성 향상, 내구성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 8 질량％ 이하로서, 7.5 질량％ 이하가 바람직하고, 7 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 6.5 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
[성분 D : 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 하기 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물 (성분 D) 을 포함한다. 본 개시에 있어서 성분 D 는, 1 종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112019075132833-pct00005
단, 식 (Ⅱ) 에 있어서, R3 및 R4 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 하이드록시에틸기, 하이드록시프로필기, 아미노에틸기 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이고, R5 는, 하이드록시에틸기 또는 하이드록시프로필기이다.
성분 D 로는, 예를 들어, 모노에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, N-메틸모노에탄올아민, N-에틸모노에탄올아민, N-이소프로필모노에탄올아민, N-n-부틸모노에탄올아민, N-t-부틸모노에탄올아민, N-n-펜틸모노에탄올아민, N-n-헥실모노에탄올아민, N-메틸모노이소프로판올아민, N-에틸모노이소프로판올아민, N-t-부틸모노이소프로판올아민, N,N-디에틸이소프로판올 아민, N-n-부틸디이소프로판올아민, N-t-부틸디이소프로판올아민, N,N-디에틸에탄올아민, N,N-디-n-부틸에탄올아민, N,N-디-n-부틸이소프로판올아민, N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, N-이소프로필디에탄올아민, N-n-부틸디에탄올아민, N-t-부틸디에탄올아민, N-(β-아미노에틸)모노에탄올아민, N-(β-아미노에틸)모노이소프로판올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등을 들 수 있고, 이들 중 적어도 1 종으로서, 2 종 이상을 함유해도 되고, 내구성 향상의 관점에서, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, N-메틸모노에탄올아민, N-에틸모노에탄올아민, N-n-부틸모노에탄올아민, N-t-부틸모노에탄올아민, N-n-펜틸모노에탄올아민, N-n-헥실모노에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민, N,N-디-n-부틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, N-이소프로필디에탄올아민, N-n-부틸디에탄올아민, N-t-부틸디에탄올아민, N-(β-아미노에틸)모노에탄올아민이 바람직하고, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, N-메틸모노에탄올아민, N-에틸모노에탄올아민, N-n-부틸모노에탄올아민, N-t-부틸모노에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민, N,N-디-n-부틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, N-이소프로필디에탄올아민, N-n-부틸디에탄올아민, N-t-부틸디에탄올아민, N-(β-아미노에틸)모노에탄올아민이 보다 바람직하고, N-n-부틸디에탄올아민, N-메틸모노에탄올아민이 보다 바람직하고, N-메틸모노에탄올아민이 더욱 바람직하다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물의 세정시에 있어서의 성분 D 의 함유량은, 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하로서, 세정성 향상, 내구성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 0.1 질량％ 이상으로서, 0.11 질량％ 이상이 바람직하고, 0.12 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 0.13 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 0.15 질량％ 이상이 더욱더 바람직하고, 그리고 세정성 향상, 내구성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 10 질량％ 이하로서, 9 질량％ 이하가 바람직하고, 7 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 4 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 3 질량％ 이하가 더욱더 바람직하고, 2 질량％ 이하가 더욱더 바람직하고, 1 질량％ 이하가 더욱더 바람직하고, 0.5 질량％ 이하가 더욱더 바람직하다.
[성분 E : 물]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 물 (성분 E) 을 포함한다. 성분 E 의 물로는, 이온 교환수, RO 수, 증류수, 순수, 초순수가 사용될 수 있다. 물의 함유량은, 본 개시에 관련된 세정제 조성물의 사용 양태에 맞추어 적절히 설정하면 된다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물의 세정시에 있어서의 성분 E 의 함유량은, 성분 A ∼ E, 필요에 따라 성분 F ∼ G, 칼슘 및 그 밖의 임의 성분의 합계 함유량을 100 질량％ 로 하면, 성분 A ∼ D, 및 임의 성분을 제외한 잔여로 할 수 있다.
[성분 F : 아니온 계면 활성제]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 임의 성분으로서, 아니온 계면 활성제 (성분 F) 를 추가로 함유할 수 있다. 성분 F 로는, 예를 들어, 카르복실산염형 아니온 계면 활성제, 황산에스테르염형 아니온 계면 활성제, 술폰산염형 아니온 계면 활성제, 인산에스테르염형 아니온 계면 활성제 등을 들 수 있고, 세정성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 황산에스테르염형 아니온 계면 활성제 및 술폰산염형 아니온 계면 활성제가 바람직하고, 라우릴황산에스테르나트륨, 테트라데실황산에스테르나트륨, 라우릴황산에스테르암모늄, 라우릴황산에스테르트리에탄올아민 ; 폴리옥시에틸렌 (3 ∼ 10 몰) 라우릴에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌 (3 ∼ 10 몰) 라우릴에테르황산칼륨, 폴리옥시에틸렌 (3 ∼ 10 몰) 라우릴에테르황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌 (2 ∼ 10 몰) 탄소수 12 ∼ 13 의 합성 알코올에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌 (20 ∼ 25 몰) 올레일에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌 (2 ∼ 10 몰) 옥틸페닐에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌 (4 ∼ 18 몰) 노닐페닐에테르황산나트륨 ; 옥틸술폰산나트륨, 탄소수 10 ∼ 18 α-올레핀술폰산나트륨, 도데실벤젠술폰산나트륨, 부틸나프탈렌술폰산나트륨 ; 디2-에틸헥실술포숙신산나트륨, 디옥틸술포숙신산나트륨, 디이소트리데실술포숙신산나트륨, 디시클로헥실술포숙신산나트륨 ; 옥틸디페닐에테르디술폰산나트륨, 도데실디페닐에테르디술폰산나트륨이 보다 바람직하고, 폴리옥시에틸렌 (3 ∼ 10 몰) 라우릴에테르황산에스테르, 알킬화디페닐에테르디술폰산 또는 그들의 염이 더욱 바람직하고, 폴리옥시에틸렌 (3 ∼ 10 몰) 라우릴에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌 (3 ∼ 10 몰) 라우릴에테르황산칼륨, 옥틸디페닐에테르디술폰산나트륨, 옥틸디페닐에테르디술폰산칼륨, 도데실디페닐에테르디술폰산나트륨, 도데실디페닐에테르디술폰산칼륨이 더욱더 바람직하고, 도데실디페닐에테르디술폰산디나트륨, 도데실디페닐에테르디술폰산디칼륨이 더욱더 바람직하다. 본 개시에 있어서 성분 F 는, 1 종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물의 세정시에 있어서의 성분 F 의 함유량은, 세정성 향상, 내구성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 1.5 질량％ 이상이 바람직하고, 1.6 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 1.7 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 1.8 질량％ 이상이 더욱더 바람직하고, 그리고, 발포 억제의 관점에서, 3.5 질량％ 이하가 바람직하고, 3 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 2 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
[성분 G : 글루콘산 또는 그 염]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 임의 성분으로서, 글루콘산 또는 그 염 (성분 G) 을 추가로 함유할 수 있다. 성분 G 로는, 예를 들어, 글루콘산, 글루콘산나트륨, 글루콘산칼륨, 글루콘산칼슘, 글루콘산마그네슘을 들 수 있고, 세정성 향상 및 유리의 부식 억제의 관점에서, 글루콘산, 글루콘산나트륨, 글루콘산칼륨, 글루콘산칼슘이 바람직하고, 글루콘산칼륨, 글루콘산칼슘이 보다 바람직하고, 글루콘산칼슘이 더욱 바람직하다. 본 개시에 있어서 성분 G 는, 1 종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물의 세정시에 있어서의 성분 G 의 함유량은, 유리의 부식 억제, 세정성 향상 및 내구성 향상의 관점에서, 글루콘산 환산으로, 0.4 질량％ 이상이 바람직하고, 0.45 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 0.5 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 그리고, 배수 처리 부하 저감의 관점에서, 2 질량％ 이하가 바람직하고, 1.5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 1 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
[칼슘 농도]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 칼슘을 추가로 함유할 수 있다. 칼슘은, 수산화칼슘, 글루콘산칼슘 등의 킬레이트 화합물의 염이나 탄산칼슘 등의 약산의 염 등의 형태로 함유할 수 있다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물의 세정시에 있어서의 칼슘의 함유량은, 유리의 부식 억제의 관점에서, 0.04 질량％ 이상이 바람직하고, 0.042 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 0.045 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 그리고, 수불용성 칼슘염 석출 억제 및 생산성의 관점에서, 0.11 질량％ 이하가 바람직하고, 0.10 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.08 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
[그 밖의 임의 성분]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 상기 성분 A ∼ G, 칼슘 이외에, 필요에 따라 그 밖의 임의 성분을 함유할 수 있다. 그 밖의 임의 성분으로는, 통상, 세정제 조성물에 사용되는, 하이드록시에틸아미노아세트산, 하이드록시에틸이미노이아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산 등의 아미노카르복실산염 등의 킬레이트력을 갖는 화합물, 환원제, 방부제, 방청제, 살균제, 항균제, 실리콘계 소포제, 산화 방지제, 야자지방산메틸이나 아세트산벤질 등의 에스테르 혹은 성분 A 이외의 알코올류 등을 들 수 있다. 본 개시에 관련된 세정제 조성물의 세정시에 있어서의, 그 밖의 임의 성분의 함유량의 합계는, 본 개시의 효과를 방해하지 않는 관점에서, 0 질량％ 이상 2.0 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 1.5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 1.3 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 이상 1.0 질량％ 이하가 더욱더 바람직하다.
[세정제 조성물의 제조 방법]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 상기 성분 A ∼ E, 필요에 따라 성분 F ∼ G, 칼슘 및 그 밖의 임의 성분을 공지된 방법으로 배합함으로써 제조할 수 있다. 예를 들어, 본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 적어도 상기 성분 A ∼ E 를 배합하여 이루어지는 것으로 할 수 있다. 따라서, 본 개시는, 적어도 상기 성분 A ∼ E 를 배합하는 공정을 포함하는, 세정제 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 본 개시에 있어서 「배합한다」란, 성분 A ∼ E, 필요에 따라 성분 F ∼ G, 칼슘 및 그 밖의 임의 성분을 동시에 또는 임의의 순서로 혼합하는 것을 포함한다. 본 개시에 관련된 세정제 조성물의 제조 방법에 있어서, 각 성분의 배합량은, 상기 서술한 본 개시에 관련된 세정제 조성물의 각 성분의 함유량과 동일하게 할 수 있다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 분리나 석출 등을 일으켜 보관 안정성을 저해하는 경우가 없는 범위에서 성분 E 의 물의 양을 감소시킨 농축물로서 조제해도 되고, 후술하는 키트여도 된다. 세정제 조성물의 농축물은, 수송 및 저장의 관점에서, 희석 배율 2 배 이상의 농축물로 하는 것이 바람직하고, 보관 안정성의 관점에서, 희석 배율 10 배 이하의 농축물로 하는 것이 바람직하다. 세정제 조성물의 농축물은, 사용시에 각 성분이 상기 서술한 함유량 (즉, 세정시의 함유량) 이 되도록 물로 희석하여 사용할 수 있다. 본 개시에 있어서 세정제 조성물의 농축물의 「사용시」 또는 「세정시」란, 세정제 조성물의 농축물이 희석된 상태를 말한다.
[플라스틱 렌즈 성형 유리형]
본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 1 또는 복수의 실시형태에 있어서, 안경, 카메라, 프로젝션 텔레비전, 대형 스크린, 오버헤드 프로젝터, 콤팩트 디스크 장치, 광 메모리 장치 등의 광학 기기 전용의 렌즈, 프리즘 등의 각종 광학용 플라스틱 렌즈의 제조에 사용되는 성형 유리형의 세정에 사용될 수 있다. 본 개시에 관련된 세정제 조성물은, 여러 가지 재료 및 형상의 유리형에 대하여 사용할 수 있다. 유리형으로는, 종래부터 플라스틱 렌즈 기재의 성형에 사용되는 유리형으로서 공지된 것을 사용하면 된다. 예를 들어, 유리형은, 이온 교환에 의해 유리 중의 Na+ 의 일부가 K+ 로 치환되고, 표면 부근에 압축 응력을 발생시킨 화학 강화 유리로 이루어지면 바람직하다.
[플라스틱 렌즈용 수지]
광학 기기 전용의 플라스틱 렌즈용 수지로서, 예를 들어, 디에틸렌글리콜비스알릴카보네이트를 라디칼 중합시켜 얻어진 알릴디글리콜카보네이트 (ADC) 수지, 우레탄계 수지, 함황 우레탄계 수지, 폴리메타크릴산메틸, 스티렌/메타크릴산메틸 공중합체, α-메틸스티렌/메타크릴산메틸 공중합체, 메타크릴산시클로헥실/메타크릴산메틸 공중합체, 지방족 메타크릴레이트/메타크릴산메틸 공중합체 등의 메타크릴계 수지, 트리아진 고리 아크릴계 수지 등의 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 비스페놀 유도체 등의 브롬 배합계 수지, 4-메틸펜텐-1-푸마르산에스테르/알릴계 모노머 공중합체 등의 올레핀계 수지, 폴리스티렌, 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 등의 스티렌계 수지, 노르보르넨계 수지, 티오에테르/에스테르계 수지 등이 사용되고 있다.
특히, 굴절률 1.55 이상의 고굴절률 플라스틱 렌즈에 사용되는 수지로는, 함황 우레탄계 수지, 함황 에폭시계 수지, 폴리티오(메트)아크릴레이트계 수지, 함황 폴리(메트)아크릴레이트계 수지, 에피술파이드 수지 등이 사용되고 있다.
[플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정 방법]
본 개시는, 일 양태에 있어서, 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 사용하여, 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 세정 공정을 포함하는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정 방법 (이하, 「본 개시에 관련된 세정 방법」이라고도 한다) 에 관한 것이다. 플라스틱 렌즈 성형 유리형으로는, 상기 서술한 유리형을 사용할 수 있다. 상기 세정 공정은, 1 또는 복수의 실시형태에 있어서, 플라스틱 렌즈 성형 유리형에 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 접촉시키는 공정을 포함할 수 있다. 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 사용하여 세정하는 방법으로는, 예를 들어, 유리형을 세정조에 침지하여 세정제 조성물에 접촉시키는 방법, 초음파 세정 장치의 욕조 내에서 유리형을 세정제 조성물에 접촉시키는 방법, 세정제 조성물을 스프레이상으로 사출하여 유리형에 접촉시키는 방법, 회전시키고 있는 유리형 상에 세정제 조성물을 토출시키거나, 분사하거나 하여 접촉시키는 방법, 초음파를 세정제 조성물에 인가하면서 스프레이상으로 사출하여 유리형에 접촉시키는 방법 및 유리형 혹은 브러시에 세정제 조성물을 분사하면서 브러시 등으로 문지르는 방법 등을 들 수 있다.
본 개시에 관련된 세정제 조성물이 농축물인 경우, 본 개시에 관련된 세정 방법은, 세정제 조성물의 농축물을 희석하는 희석 공정을 추가로 포함할 수 있다. 본 개시에 관련된 세정 방법은, 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정제 조성물에 접촉시킨 후, 물로 린스하고, 건조시키는 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 본 개시의 세정 방법이면, 플라스틱 렌즈 성형 유리형 표면이나 에지부에 부착되는 수지를 효율적으로 제거할 수 있다.
본 개시에 관련된 세정 방법은, 일 양태에 있어서, 하기 공정 1 및 공정 2 를 포함한다.
공정 1 : 상기 성분 A, 또는 상기 성분 A 와 상기 성분 E 를 포함하는, 제 1 액과, 상기 성분 B 와 성분 E 를 포함하는 제 2 액을 혼합하거나, 또는 상기 제 1 액과 상기 제 2 액과 제 3 액으로서 상기 성분 E 를 혼합함으로써, 상기 세정제 조성물을 조제하는 조제 공정
공정 2 : 공정 1 에서 조제한 세정제 조성물을 사용하여 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정
상기 조제 공정에 있어서, 후술하는 키트를 사용해도 되고, 제 1 액 및 제 2 액을 조제해도 된다.
상기 공정 1 에 있어서, 상기 성분 C 및 상기 성분 D 는, 각각, 상기 제 1 액 및 상기 제 2 액 중의 어느 일방 또는 쌍방에 포함되어 있다. 제 2 액에는, 추가로, 아니온 계면 활성제 (성분 F) 및 글루콘산 또는 그 염 (성분 G) 중의 적어도 1 종이 포함되어 있어도 된다.
본 개시에 관련된 세정 방법은, 본 개시에 관련된 세정제 조성물의 세정력이 발휘되기 쉬운 점에서, 본 개시에 관련된 세정제 조성물과 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 접촉시에 초음파를 세정제 조성물에 조사하는 것이 바람직하고, 그 초음파는 비교적 강한 것인 것이 보다 바람직하다. 초음파의 조사 조건으로는, 동일한 관점에서, 20 ∼ 2000 kHz 가 바람직하고, 40 ∼ 2000 kHz 가 보다 바람직하고, 40 ∼ 1500 kHz 가 더욱 바람직하다.
[플라스틱 렌즈의 제조 방법]
본 개시는, 일 양태에 있어서, 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 사용하여, 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 세정 공정을 포함하는, 플라스틱 렌즈의 제조 방법 (이하, 「본 개시에 관련된 제조 방법」이라고도 한다) 에 관한 것이다. 플라스틱 렌즈 성형 유리형으로는, 상기 서술한 유리형을 사용할 수 있다. 본 개시에 관련된 플라스틱 렌즈의 제조 방법의 세정 공정에 있어서의 세정 방법이나 세정 조건은, 상기 서술한 본 개시에 관련된 세정 방법의 세정 공정과 동일하게 할 수 있다. 본 개시에 관련된 플라스틱 렌즈의 제조 방법은, 본 개시에 관련된 세정 방법의 일 양태에 있어서 실시되는, 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 조제하는 조제 공정 (공정 1) 을 포함하고 있어도 된다.
본 개시에 관련된 플라스틱 렌즈의 제조 방법은, 예를 들어, 소정의 간격으로 대향하여 배치된 1 대의 유리형을 포함하는 플라스틱 렌즈 성형형을 사용하여 플라스틱 렌즈 기재를 성형하는 성형 공정과, 상기 유리형을 상기 플라스틱 렌즈 기재로부터 탈형하는 탈형 공정, 및 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 사용하여 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정을 포함할 수 있다.
도 1 에, 본 발명의 플라스틱 렌즈의 제조 방법의 일례의 플로우도를 나타내고 있다. 도 1 에 나타낸 플로우도는, 본 발명의 플라스틱 렌즈의 제조 방법의 일례인 안경용 플라스틱 렌즈의 제조 방법에 대하여 설명하는 것이다.
도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 플라스틱 렌즈의 제조 방법의 일례는, 플라스틱 렌즈 기재를 성형하는 성형 공정 (S1) 과, 탈형 공정 (S2) 과, 유리형의 청정화 공정 (S3) 과, 플라스틱 렌즈 기재의 외주 연삭 공정 (S4) 과, 어닐 공정 (S6) 과, 플라스틱 렌즈 기재의 내면 연마 공정 (S7) 과, 염색 공정 (S9) 과, 하드 코트층 형성 공정 (S13) 과, 반사 방지층 형성 공정 (S15) 과, 방오층 형성 공정 (S16) 을 포함한다.
또한, 내면 연마 공정 (S7) 과, 염색 공정 (S9) 과, 반사 방지층 형성 공정 (S15) 과, 방오층 형성 공정 (S16) 은, 반드시 필요하지는 않고, 없어도 된다. 플라스틱 렌즈 기재 또는 플라스틱 렌즈의 청정화 공정 (S5, S8, S10, S12, S14) 에서는, 린스액으로서, 통상, 순수 등이 사용된다.
먼저, 성형 공정 (S1) 에서는, 1 대의 유리형을 소정의 간격으로 대향하도록 배치하고, 1 대의 유리형 사이에 예를 들어 고리형의 개스킷을 배치한다. 그리고, 이 상태를 클립 등의 유지 도구를 사용하여 유지한다. 이로써, 1 대의 유리형과 개스킷에 의해 캐비티를 갖는 플라스틱 렌즈 성형형이 형성된다.
다음으로, 캐비티에, 플라스틱 렌즈 기재 원료로서 중합성 조성물을 주입한다. 이어서, 중합성 조성물을 예를 들어 열중합에 의해 중합시킨다. 중합성 조성물이 중합함으로써 얻어지는 플라스틱 렌즈 기재는, 함황 우레탄계 수지, 함황 에폭시계 수지, 폴리티오(메트)아크릴레이트계 수지 및 에피술파이드 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 중합성 수지로 이루어지면 바람직하다. 플라스틱 렌즈 기재가 이들 수지로 이루어지면, 굴절률이 예를 들어 1.55 이상인 플라스틱 렌즈를 제조할 수 있고, 얇은 플라스틱 렌즈를 제조할 수 있다.
본 개시에 관련된 플라스틱 렌즈의 제조 방법은, 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정에 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 사용함으로써, 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 플라스틱 렌즈 기재와 접하는 표면이나 유리형의 에지에 부착되는 수지가 제거되고, 수지가 잔류하는 것에서 기인하는 후공정에 있어서의 불량 발생이 억제되기 때문에, 고품질의 플라스틱 렌즈의 제조가 가능해진다. 또한, 본 개시에 관련된 세정 방법을 실시함으로써, 세정 장치를 정지하고 퇴적물·석출물 제거 등의 메인터넌스를 하는 빈도가 감소하고, 장기간 반복 세정이 가능해지는 점에서, 플라스틱 렌즈의 제조 효율을 향상시킬 수 있다.
[키트]
본 개시는, 일 양태에 있어서, 본 개시에 관련된 세정 방법 및/또는 본 개시에 관련된 플라스틱 렌즈 제조 방법에 사용하기 위한 키트로서, 본 개시에 관련된 세정제 조성물을 구성하는 상기 성분 A ∼ E 중의 적어도 1 성분을 다른 성분과 혼합되지 않는 상태로 포함하고, 바람직하게는, 서로 섞이기 어려운 성분 A 와 성분 B 가 별개의 용기 내에 수용된, 키트에 관한 것이다. 키트를 구성하는 각 액의 조성이 서로 섞이기 쉬운 것이면, 당해 성분의 농도가 비교적 높은 액의 조제를 용이하게 실시할 수 있고, 저장 효율이 향상된다. 키트는, 사용시에 각 성분이 상기 서술한 함유량 (즉, 세정시의 함유량) 이 되도록, 키트를 구성하는 액을 혼합한다.
본 개시에 관련된 키트의 일 실시형태로는, 예를 들어, 성분 A (제 1 액) 와, 성분 B ∼ E 를 함유하는 용액 (제 2 액) 을, 서로 혼합되어 있지 않은 상태로 포함하고, 이들이 사용시에 혼합되는 키트 (2 액형 세정제 조성물) 를 들 수 있다. 상기 제 1 액 및 제 2 액의 각각에는, 필요에 따라 상기 서술한 성분 F, 성분 G, 칼슘 및 그 밖의 임의 성분이 혼합되어 있어도 된다. 제 1 액에는, 성분 E 가 포함되어 있어도 된다.
본 개시에 관련된 키트의 다른 실시형태로는, 예를 들어, 성분 A, 또는 성분 A 와 성분 E 를 포함하는 제 1 액과, 성분 B 와 성분 E 를 포함하는 제 2 액을, 서로 혼합되지 않도록, 별개의 용기 내에 수용된 상태로 포함하고, 이들이 사용시에 혼합되는, 예를 들어, 2 액형 세정제 조성물을 들 수 있다. 성분 C 및 성분 D 는, 각각, 제 1 액 및 제 2 액 중의 어느 일방 또는 쌍방에 포함되고, 농도 조정 및 소정 성분의 추가 보충을 용이하게 하는 관점에서, 바람직하게는, 쌍방 모두 제 1 액에 포함된다. 당해 키트는, 성분 E 로 이루어지는 제 3 액을 추가로 포함하는 3 액형 세정제 조성물이어도 된다.
본 개시에 관련된 키트의 다른 실시형태로는, 예를 들어, 성분 A, 성분 C, 성분 D 및 성분 E 를 함유하는 용액 (제 1 액) 과, 성분 B 및 성분 E 를 함유하는 용액 (제 2 액) 을, 서로 혼합되어 있지 않은 상태로 포함하고, 제 1 액 및 제 2 액이 사용시에 혼합되는 키트를 들 수 있고, 상기 제 1 액 및 제 2 액의 각각에는, 필요에 따라 상기 서술한 성분 F, 성분 G, 칼슘 및 임의 성분이 혼합되어 있어도 된다. 상기 세정제 조성물에, 성분 F 및 성분 G 가 포함되는 경우, 저장 효율의 향상 및 농도 조정의 용이화의 관점에서, 바람직하게는, 쌍방 모두 제 2 액에 포함된다. 당해 키트는, 제 1 액과 제 2 액으로 이루어지는 2 액형 세정제 조성물이어도 되고, 성분 E 로 이루어지는 제 3 액을 추가로 포함하는 3 액형 세정제 조성물이어도 된다.
본 발명은, 추가로, 하기의 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물, 그 세정제 조성물을 사용한 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정 방법 및 플라스틱 렌즈의 제조 방법 등을 개시한다.
[1] 방향족 알코올 (성분 A) 20 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 무기 알칼리 (성분 B) 2 질량％ 이상 8 질량％ 이하, 하기 식 (Ⅰ) 로 나타내는 화합물 (성분 C) 4 질량％ 이상 8 질량％ 이하, 하기 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물 (성분 D) 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 및 물 (성분 E) 을 함유하는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물.
[화학식 6]
Figure 112019075132833-pct00006
식 (Ⅰ) 에 있어서, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이고, n 은 -CH2CH2O- 의 부가 몰수이고, 1 이상 3 이하의 정수이다.
[화학식 7]
Figure 112019075132833-pct00007
식 (Ⅱ) 에 있어서, R3 및 R4 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 하이드록시에틸기, 하이드록시프로필기, 아미노에틸기 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이고, R5 는, 하이드록시에틸기 또는 하이드록시프로필기이다.
[2] 추가로, 아니온 계면 활성제 (성분 F) 를 함유하는, 상기 [1] 에 기재된 세정제 조성물.
[3] 상기 성분 F 의 함유량은, 바람직하게는 1.5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1.6 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1.7 질량％ 이상, 더욱더 바람직하게는 1.8 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 3.5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이하인, 상기 [2] 에 기재된 세정제 조성물.
[4] 성분 F 가, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산에스테르, 알킬화디페닐에테르디술폰산 및 그들의 염으로부터 선택되는 적어도 1 종인, 상기 [2] 또는 [3] 에 기재된 세정제 조성물.
[5] 추가로, 글루콘산 또는 그 염 (성분 G) 을 함유하는, 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[6] 상기 성분 G 의 함유량은, 글루콘산 환산으로, 바람직하게는 0.4 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.45 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 2 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1.5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하인, 상기 [5] 에 기재된 세정제 조성물.
[7] 추가로, 칼슘을 함유하는, 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[8] 상기 칼슘의 함유량은, 바람직하게는 0.04 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.042 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.045 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 0.11 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.08 질량％ 이하인, 상기 [7] 에 기재된 세정제 조성물.
[9] 상기 성분 A 의 탄소수는, 바람직하게는 7 이상이고, 그리고, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 9 이하인, 상기 [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[10] 상기 성분 A 는, 바람직하게는 벤질알코올, 페네틸알코올, 4-메틸벤질알코올, 4-에틸벤질알코올, 2-페닐-1-프로판올, 및 2-페닐-2-프로판올로부터 선택되는 적어도 1 종, 보다 바람직하게는 벤질알코올, 페네틸알코올 및 4-에틸벤질알코올로부터 선택되는 적어도 1 종, 더욱 바람직하게는 벤질알코올인, 상기 [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[11] 상기 성분 A 의 함유량은, 바람직하게는 22 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 25 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 27 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 38 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 35 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 32 질량％ 이하인, 상기 [1] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[12] 상기 성분 B 는, 바람직하게는 암모니아, 알칼리 금속 수산화물 및 알칼리 금속 약산염으로부터 선택되는 적어도 1 종, 보다 바람직하게는 수산화나트륨 및 수산화칼륨으로부터 선택되는 적어도 1 종, 더욱 바람직하게는 수산화칼륨인, 상기 [1] 내지 [11] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[13] 상기 성분 B 의 함유량은, 바람직하게는 2.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 2.2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 2.3 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 7 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이하, 더욱더 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱더 바람직하게는 4 질량％ 이하, 더욱더 바람직하게는 3.5 질량％ 이하, 더욱더 바람직하게는 3.3 질량％ 이하인, 상기 [1] 내지 [12] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[14] 성분 C 가, 바람직하게는, 하기 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 화합물, 하기 식 (Ⅳ) 로 나타내는 화합물 및 하기 식 (Ⅴ) 로 나타내는 화합물 모두를 함유하는, 상기 [1] 내지 [13] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[화학식 8]
Figure 112019075132833-pct00008
단, 식 (Ⅲ), (Ⅳ), (Ⅴ) 에 있어서, n 은, 식 (Ⅰ) 과 동일하고, 식 (Ⅲ), (Ⅳ), (Ⅴ) 에 있어서 각각 상이해도 되고, R6 은 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이다.
[15] 상기 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 화합물은, 바람직하게는 페닐디글리콜 및 페닐트리글리콜로부터 선택되는 적어도 1 종, 보다 바람직하게는 페닐디글리콜인, 상기 [14] 에 기재된 세정제 조성물.
[16] 상기 식 (Ⅳ) 로 나타내는 화합물은, 바람직하게는 이소프로필글리콜, 이소프로필디글리콜, 이소프로필트리글리콜, n-부틸글리콜, n-부틸디글리콜, n-부틸트리글리콜, 이소부틸글리콜, 이소부틸디글리콜, 이소부틸트리글리콜, t-부틸글리콜, t-부틸디글리콜, t-부틸트리글리콜, n-헥실글리콜, n-헥실디글리콜 및 n-헥실트리글리콜로부터 선택되는 적어도 1 종, 보다 바람직하게는 이소프로필디글리콜, 이소프로필트리글리콜, n-부틸디글리콜, n-부틸트리글리콜, 이소부틸디글리콜, 이소부틸트리글리콜, n-헥실디글리콜 및 n-헥실트리글리콜로부터 선택되는 적어도 1 종, 더욱 바람직하게는 n-헥실디글리콜인, 상기 [14] 에 기재된 세정제 조성물.
[17] 상기 식 (Ⅴ) 로 나타내는 화합물은, 디에틸렌글리콜 및 트리에틸렌글리콜로부터 선택되는 적어도 1 종, 보다 바람직하게는 트리에틸렌글리콜인, 상기 [14] 에 기재된 세정제 조성물.
[18] 상기 성분 C 는, 페닐디글리콜, n-헥실디글리콜 및 트리에틸렌글리콜을 모두 함유하는, 상기 [1] 내지 [17] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[19] 상기 성분 C 의 함유량은, 바람직하게는 4.5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5.5 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 7 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 6.5 질량％ 이하인, 상기 [1] 내지 [18] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[20] 상기 성분 D 는, 바람직하게는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, N-메틸모노에탄올아민, N-에틸모노에탄올아민, N-n-부틸모노에탄올아민, N-t-부틸모노에탄올아민, N-n-펜틸모노에탄올아민, N-n-헥실모노에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민, N,N-디-n-부틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, N-이소프로필디에탄올아민, N-n-부틸디에탄올아민, N-t-부틸디에탄올아민, 및 N-(β-아미노에틸)모노에탄올아민으로부터 선택되는 적어도 1 종, 보다 바람직하게는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, N-메틸모노에탄올아민, N-에틸모노에탄올아민, N-n-부틸모노에탄올아민, N-t-부틸모노에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민, N,N-디-n-부틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, N-이소프로필디에탄올아민, N-n-부틸디에탄올아민, N-t-부틸디에탄올아민, 및 N-(β-아미노에틸)모노에탄올아민으로부터 선택되는 적어도 1 종, 더욱 바람직하게는 N-n-부틸디에탄올아민 및 N-메틸모노에탄올아민으로부터 선택되는 적어도 1 종, 더욱더 바람직하게는 N-메틸모노에탄올아민인, 상기 [1] 내지 [19] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[21] 상기 성분 D 의 함유량은, 바람직하게는 0.11 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.12 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.13 질량％ 이상, 더욱더 바람직하게는 0.15 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 9 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 7 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4 질량％ 이하, 더욱더 바람직하게는 3 질량％ 이하, 더욱더 바람직하게는 2 질량％ 이하, 더욱더 바람직하게는 1 질량％ 이하, 더욱더 바람직하게는 0.5 질량％ 이하인, 상기 [1] 내지 [20] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[22] 상기 세정제 조성물은,
상기 성분 A, 또는 상기 성분 A 와 상기 성분 E 를 포함하고, 용기 내에 수용된 제 1 액과,
상기 제 1 액과는 별도의 용기 내에 수용되고, 상기 성분 B 와 성분 E 를 포함하는 제 2 액을 포함하고,
상기 성분 C 및 상기 성분 D 는, 각각, 상기 제 1 액 및 상기 제 2 액 중의 어느 일방 또는 쌍방에 포함되는, 상기 [1] 내지 [21] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[23] 상기 성분 C 및 상기 성분 D 는, 상기 제 1 액에만 포함되는, 상기 [22] 에 기재된 세정제 조성물.
[24] 상기 제 2 액에, 추가로, 아니온 계면 활성제 (성분 F) 및 글루콘산 또는 그 염 (성분 G) 중의 적어도 1 종을 함유하는, 상기 [22] 또는 [23] 에 기재된 세정제 조성물.
[25] 상기 [1] 내지 [24] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물을 사용하여 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정을 포함하는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정 방법.
[26] 상기 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정 전에, 상기 세정제 조성물을 조제하는 조제 공정을 포함하고,
상기 조제 공정에 있어서,
상기 성분 A, 또는 상기 성분 A 와 상기 성분 E 를 포함하는, 제 1 액과, 상기 성분 B 와 성분 E 를 포함하는 제 2 액을 혼합하거나, 또는 상기 제 1 액과 상기 제 2 액과 제 3 액으로서 상기 성분 E 를 혼합함으로써, 상기 세정제 조성물을 조제하고,
상기 성분 C 및 상기 성분 D 는, 각각, 상기 제 1 액 및 상기 제 2 액 중의 어느 일방 또는 쌍방에 포함되어 있는, 상기 [25] 에 기재된 세정 방법.
[27] 상기 성분 C 및 상기 성분 D 는, 상기 제 1 액에만 포함되는, 상기 [26] 에 기재된 세정 방법.
[28] 상기 제 2 액에, 추가로, 아니온 계면 활성제 (성분 F) 및 글루콘산 또는 그 염 (성분 G) 중의 적어도 1 종을 함유하는, 상기 [26] 또는 [27] 에 기재된 세정 방법.
[29] 상기 플라스틱 렌즈용 수지가, 굴절률 1.55 이상의 고굴절률 플라스틱 렌즈용 수지인, 상기 [25] 내지 [28] 중 어느 하나에 기재된 세정 방법.
[30] 상기 [1] 내지 [24] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물을 사용하여 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정을 포함하는, 플라스틱 렌즈의 제조 방법.
[31] 상기 [25] 내지 [28] 중 어느 하나에 기재된 세정 방법을 제조 공정에 포함하는, 플라스틱 렌즈의 제조 방법.
[32] 상기 [1] 내지 [24] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물의, 플라스틱 렌즈의 제조 방법의 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정에 있어서의 사용.
[33] 상기 [1] 내지 [24] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물의, 플라스틱 렌즈 성형용 유리형의 세정을 위한 사용.
[34] 상기 [1] 내지 [24] 중 어느 하나에 기재된 세정제 조성물의, 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 유리형으로부터 플라스틱 렌즈용 수지를 박리하기 위한 사용.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 개시를 구체적으로 설명하지만, 본 개시는 이들 실시예에 의해 전혀 한정되지 않는다.
1. 세정제 조성물의 조제 (실시예 1 ∼ 13 및 비교예 1 ∼ 14)
300 ㎖ 유리 비커에, 표 1 및 표 2 에 나타내는 함유량이 되도록, 각 성분을 칭량하고, 하기 조건에서 혼합함으로써, 실시예 1 ∼ 13 및 비교예 1 ∼ 14 의 세정제 조성물을 조제하였다. 표 1 및 표 2 중의 각 성분의 수치의 단위는, 언급이 없는 한, 질량％ 이고, 유효분으로 나타낸다.
·액온도 : 25 ℃
·교반기 : 마그네틱 스터러 (50 ㎜ 회전자)
·회전수 : 300 rpm
·교반 시간 : 10 분
또한, 실시예 1 ∼ 4 의 세정제 조성물은, 표 3 에 기재된 제 1 액 및 제 2 액을 조정한 후, 제 1 액과 제 2 액을 하기의 질량비로 혼합함으로써 조정할 수도 있다.
[실시예 1] 제 1 액 (1-1)/제 2 액 (2-1) ＝ 3/7
[실시예 2] 제 1 액 (1-2)/제 2 액 (2-1) ＝ 4/6
[실시예 3] 제 1 액 (1-1)/제 2 액 (2-1) ＝ 5/5
[실시예 4] 제 1 액 (1-2)/제 2 액 (2-3) ＝ 4/6
＜성분 A : 방향족 알코올＞
벤질알코올 (랑세스 주식회사 제조)
＜성분 B : 무기 알칼리＞
수산화칼륨 (칸토 화학 주식회사 제조, 시카 특급, 고형분 48 질량％)
＜성분 C : 식 (Ⅰ) 로 나타내는 화합물＞
페닐디글리콜 (닛폰 유화제 주식회사 제조)
n-헥실디글리콜 (닛폰 유화제 주식회사 제조, 헥실디글리콜)
트리에틸렌글리콜 (도쿄 화성 공업 주식회사 제조)
＜성분 C 의 비교 대상물＞
2-에틸헥실테트라에틸렌글리콜 (아오키 유지 공업 주식회사, 브라우논 EH-4)
펜타에틸렌글리콜 (도쿄 화성 공업 주식회사 제조)
＜성분 D : 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물＞
N-메틸모노에탄올아민 (닛폰 유화제 주식회사 제조, 아미노알코올 MMA)
N-n-부틸디에탄올아민 (닛폰 유화제 주식회사 제조, 아미노알코올 MBD)
＜성분 D 의 비교 대상물＞
트리에틸아민 (도쿄 화성 공업 주식회사 제조)
＜성분 E : 물＞
오르가노 주식회사 제조의 순수 장치 G-10DSTSET 로 제조한 1 μS/㎝ 이하의 순수
＜성분 F : 아니온 계면 활성제＞
도데실디페닐에테르디술폰산디나트륨염은 하기 [제조예 1] 에 의해 조제하였다.
[제조예 1]
1 리터의 4 구 플라스크에, 디페닐에테르를 204.3 g (1.2 몰) 과 무수 염화알루미늄 분말을 8.0 g (0.06 몰) 주입하고, 충분히 교반하면서 90 ℃ 가 될 때까지 승온하였다. 이어서, 1-도데센 168.3 g (1 몰) 을, 질소 분위기하에서 1 시간 적하 후, 추가로, 60 ℃ 에서 1 시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 동량의 물을 첨가하는 것에 의한 수세를 4 회 반복한 후, 과잉된 디페닐에테르 등의 저비점분을 증류 제거하였다. 얻어진 도데실디페닐에테르의 33.9 g (0.1 몰) 을 별도의 1 리터의 4 구 플라스크에 넣고, 추가로, 1,2-디클로로에탄을 678 g (20 배량) 주입하고, 교반하면서 5 ℃ 가 될 때까지 강온하였다. 이어서, 액체 SO3 의 18.4 g (0.23 몰) 을 질소 분위기하에서, 1 시간 적하하면서, 조금씩 반응시켰다. 로터리 이배퍼레이터로, 반응물로부터, 1,2-디클로로에탄을 증류 제거하여, 도데실디페닐에테르술폰산을 얻었다. 얻어진 도데실디페닐에테르술폰산을 수산화나트륨으로 중화하여, 도데실디페닐에테르디술폰산디나트륨염의 40 질량％ 수용액을 얻었다.
트리에틸렌글리콜라우릴에테르황산나트륨염 (카오 주식회사 제조, 에마르 20C (25 질량％ 수용액))
＜성분 G : 글루콘산 또는 그 염＞
글루콘산칼슘 (후소 화학 공업 주식회사 제조)
글루콘산칼륨 (후소 화학 공업 주식회사 제조, 헤르샤스 K)
2. 세정제 조성물의 평가
조제한 실시예 1 ∼ 13 및 비교예 1 ∼ 14 의 세정제 조성물을 사용하여 하기의 평가를 실시하였다.
[테스트 피스 1 작성 방법]
1 ㎜ × 76.0 ㎜ × 26.0 ㎜ 의 붕규산 유리제의 슬라이드 글라스 [마츠나미 유리 공업 주식회사 제조, 상품명 : S1112] 에, 플라스틱 렌즈 수지 (MR-8 수지, 미츠이 화학 주식회사 제조, 함황 우레탄계 수지, 굴절률 1.60) 를 10 지점, 1 지점당 직경 약 5 ㎜ 가 되도록 적하하고, 30 ℃ 에서 6 시간, 40 ℃ 에서 7 시간, 50 ℃ 에서 3 시간, 60 ℃ 에서 2 시간, 100 ℃ 에서 3 시간, 120 ℃ 에서 3 시간의 합계 24 시간 가열함으로써 중합하고, 수지를 슬라이드 글라스에 고정화시켜, 1 장당 플라스틱 렌즈용 수지가 10 개 부착된 세정 시험용의 테스트 피스 1 을 작성하였다.
[세정제 조성물의 열화 방법]
세정제 조성물의 내구성을 평가하기 위해, 하기 세정제 순환 장치를 사용하여 하기 방법에 의해, 세정제 조성물을 열화시켰다.
세정제 순환 장치는, 측벽의 바닥부로부터 5 ㎝ 위의 위치에 배출구 A 를 갖는 1 변 10 ㎝ 의 스테인리스제 용기 (세정조) 와, 측벽의 최저부에 배출구 B 를 갖는 1 변 20 ㎝ 의 스테인리스제 용기 (순환조) 를 포함하고, 이들이 이 순서로 상하로 배치되어 있다. 세정제 순환 장치는, 세정제 조성물을, 자연 낙하에 의해 세정조로부터 순환조 내로 유입시키기 위한 배관 A 와, 소용돌이 펌프를 도중에 구비하고 순환조로부터 세정조 내로 퍼올리기 위한 배관 B 를 포함하기 때문에, 소용돌이 펌프의 가동에 의해, 세정제 순환 장치 내의 세정제 조성물을 계속해서 순환시킬 수 있고, 세정조의 수위는, 바닥부로부터 5 ㎝ 의 위치로 유지된다. 배관 A 는, 그 일단이 배출구 A 에 고정되고, 타단은 순환조 내에 그 개구로부터 세정제 조성물을 유입할 수 있는 위치에 배치되어 있다. 배관 B 는, 그 일단이 배출구 B 에 고정되고, 타단은 세정조 내에 그 개구로부터 세정제 조성물을 유입할 수 있는 위치에 배치되어 있고, 소용돌이 펌프는, 배관 B 중의 배출구 B 근방에 배치되어 있다. 순환조 내에는, 세정제 조성물의 온도 조정을 하기 위한 히터가 배치되어 있다.
이 세정제 순환 장치 내에서 세정제 조성물 6000 g 조제하고, 세정제 조성물의 온도를 순환조에서 60 ℃ 로 온도를 유지하고, 3 ℓ/분의 순환 유량으로, 7 일간, 증발한 물을 보급하면서, 순환시켜, 세정제 조성물을 열화시켰다.
[세정 방법]
300 ㎖ 유리 비커에, 각 세정제 조성물 300 g 을 첨가하고, 60 ℃ 로 유지하고, 초음파 세정 장치 (샤프 주식회사 제조, 상품명 : SILENTSONIC UT-204) 를 사용하여, 39 kHz, 200 W 의 조건하에서 100 초간, 테스트 피스 1 을 세정한다. 이어서, 테스트 피스 1 을, 30 ℃ 의 이온 교환수에 침지하고, 상기 초음파 세정 장치를 사용하여, 39 kHz, 200 W 의 조건하에서 50 초간 린스하였다 (제 1 린스). 추가로, 동일하게, 30 ℃ 의 이온 교환수에 침지하고, 상기 초음파 세정 장치를 사용하여, 39 kHz, 200 W 의 조건하에서 50 초간 마무리 린스하였다 (제 2 린스). 그 후, 50 초간 에어 블로우하고, 송풍 정온 건조기 (주식회사 토요 제작소 제조, 상품명 : FV-630) 로 80 ℃, 10 분간 건조시켰다.
＜세정성 평가＞
열화 전 및 열화 후의 각 세정제 조성물을 사용하여, 상기 세정 방법으로 테스트 피스 1 을 각 10 장씩 세정하고, 박리 제거하지 못하고, 테스트 피스에 남은 플라스틱 렌즈용 수지의 개수를 세었다. 전혀 세정할 수 없으면 100 개, 모두 제거할 수 있으면 0 개가 되고, 잔존하는 개수가 적을수록 세정성이 우수하다. 열화 전의 세정제 조성물을 사용한 결과는, 표 1 및 표 2 에 있어서 「세정성 1」에, 열화 후의 세정제 조성물을 사용한 결과는, 표 1 및 표 2 에 있어서, 「세정성 2」에 나타냈다.
[테스트 피스 2 작성 방법]
1 ㎜ × 76.0 ㎜ × 26.0 ㎜ 의 붕규산 유리제의 슬라이드 글라스 [마츠나미 유리 공업 주식회사 제조, 상품명 : S1112] 를, 400 ∼ 410 ℃ 로 유지한 질산칼륨 용융염 중에, 24 시간 침지하였다. 그 후, 천천히 실온까지 냉각하고, 유수로, 질산칼륨을 씻어내렸다. 충분히 물을 제거하고, 풍건시켜, 유리 부식 시험용 화학 강화 유리로서 테스트 피스 2 를 작성하였다.
[부식성 시험 방법]
100 ㎖ 폴리에틸렌 용기에, 테스트 피스 2 및 각 세정제 조성물 100 g 을 넣고, 24 시간 80 ℃ 에서 정치하였다. 세정제 조성물로부터 꺼낸 테스트 피스를, 청정한 이온 교환수로 충분히 헹군 후, 1 분간 에어 블로우하고, 송풍 정온 건조기 (주식회사 토요 제작소 제조, 상품명 : FV-630) 로 80 ℃, 10 분간 건조시켰다.
＜부식성 평가＞
시험 전후의 테스트 피스의 질량을 측정하고, 하기 식을 사용하여, 부식에 의해 감소한 질량％ 를 산출하였다.
감량 (질량％) ＝ (시험 전 테스트 피스 질량 － 시험 후 테스트 피스 질량) ÷ 시험 전 테스트 피스 질량 × 100
표 1 및 표 2 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 ∼ 13 의 세정제 조성물을 사용한 경우, 비교예 1 ∼ 14 의 세정제 조성물을 사용한 경우보다, 유리형 표면의 부식 억제, 고세정성 및 고내구성을 양립시킬 수 있었다.
Figure 112019075132833-pct00009
Figure 112019075132833-pct00010
Figure 112019075132833-pct00011
산업상 이용가능성
본 개시의 세정제 조성물은, 유리형 표면의 부식 억제, 고세정성 및 고내구성이 양립하고 있기 때문에, 고품질의 플라스틱 렌즈를 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 세정제 조성물의 갱신의 횟수를 감소시킬 수 있고, 유리형의 반복 사용도 가능하여, 플라스틱 렌즈 성형 유리형용의 세정제 조성물로서 유용하다.

Claims (20)

  1. 방향족 알코올 (성분 A) 20 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 무기 알칼리 (성분 B) 2 질량％ 이상 8 질량％ 이하, 하기 식 (Ⅰ) 로 나타내는 화합물 (성분 C) 4 질량％ 이상 8 질량％ 이하, 하기 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물 (성분 D) 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하 및 물 (성분 E) 을 함유하는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형 (型) 용의 세정제 조성물로서,
    성분 C 가, 하기 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 화합물, 하기 식 (Ⅳ) 로 나타내는 화합물 및 하기 식 (Ⅴ) 로 나타내는 화합물 모두를 함유하는, 세정제 조성물.
    Figure 112020121406954-pct00012

    식 (Ⅰ) 에 있어서, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이고, n 은 -CH2CH2O- 의 부가 몰수이고, 1 이상 3 이하의 정수이다.
    Figure 112020121406954-pct00013

    식 (Ⅱ) 에 있어서, R3 및 R4 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 하이드록시에틸기, 하이드록시프로필기, 아미노에틸기 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이고, R5 는, 하이드록시에틸기 또는 하이드록시프로필기이다.
    Figure 112020121406954-pct00018

    단, 식 (Ⅲ), (Ⅳ), (Ⅴ) 에 있어서, n 은, 식 (Ⅰ) 과 동일하고, 식 (Ⅲ), (Ⅳ), (Ⅴ) 에 있어서 각각 상이해도 되고, R6 은 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    추가로, 아니온 계면 활성제 (성분 F) 를 함유하는, 세정제 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    추가로, 글루콘산 또는 그 염 (성분 G) 을 함유하는, 세정제 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    추가로, 칼슘을 함유하는, 세정제 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    성분 A 가 벤질알코올인, 세정제 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    성분 B 가 수산화나트륨 및 수산화칼륨으로부터 선택되는 적어도 1 종인, 세정제 조성물.
  7. 삭제
  8. 제 2 항에 있어서,
    성분 F 가, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산에스테르, 알킬화디페닐에테르디술폰산 및 그들의 염으로부터 선택되는 적어도 1 종인, 세정제 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 세정제 조성물은,
    상기 성분 A, 또는 상기 성분 A 와 상기 성분 E 를 포함하고, 용기 내에 수용된 제 1 액과,
    상기 제 1 액과는 별도의 용기 내에 수용되고, 상기 성분 B 와 성분 E 를 포함하는 제 2 액을 포함하고,
    상기 성분 C 및 상기 성분 D 는, 각각, 상기 제 1 액 및 상기 제 2 액 중의 어느 일방 또는 쌍방에 포함되는, 세정제 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 성분 C 및 상기 성분 D 는, 상기 제 1 액에만 포함되는, 세정제 조성물.
  11. 제 9 항에 있어서,
    상기 제 2 액에, 추가로, 아니온 계면 활성제 (성분 F) 및 글루콘산 또는 그 염 (성분 G) 중의 적어도 1 종을 함유하는, 세정제 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 6 항 및 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 세정제 조성물을 사용하여 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정을 포함하는, 플라스틱 렌즈 성형 유리형의 세정 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정 전에, 상기 세정제 조성물을 조제하는 조제 공정을 포함하고,
    상기 조제 공정에 있어서,
    상기 성분 A, 또는 상기 성분 A 와 상기 성분 E 를 포함하는, 제 1 액과, 상기 성분 B 와 성분 E 를 포함하는 제 2 액을 혼합하거나, 또는 상기 제 1 액과 상기 제 2 액과 제 3 액으로서 상기 성분 E 를 혼합함으로써, 상기 세정제 조성물을 조제하고,
    상기 성분 C 및 상기 성분 D 는, 각각, 상기 제 1 액 및 상기 제 2 액 중의 어느 일방 또는 쌍방에 포함되어 있는, 세정 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 성분 C 및 상기 성분 D 는, 상기 제 1 액에만 포함되는, 세정 방법.
  15. 제 13 항에 있어서,
    상기 제 2 액에, 추가로, 아니온 계면 활성제 (성분 F) 및 글루콘산 또는 그 염 (성분 G) 중의 적어도 1 종을 함유하는, 세정 방법.
  16. 제 12 항에 있어서,
    상기 플라스틱 렌즈용 수지가, 굴절률 1.55 이상의 고굴절률 플라스틱 렌즈용 수지인, 세정 방법.
  17. 제 1 항 내지 제 6 항 및 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 세정제 조성물을 사용하여 플라스틱 렌즈용 수지가 부착된 플라스틱 렌즈 성형 유리형을 세정하는 공정을 포함하는, 플라스틱 렌즈의 제조 방법.
  18. 제 12 항에 기재된 세정 방법을 제조 공정에 포함하는, 플라스틱 렌즈의 제조 방법.
  19. 삭제
  20. 삭제
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