KR102244874B1 - 중합체를 사용한 살생물제의 항미생물 활성의 증진 - Google Patents

중합체를 사용한 살생물제의 항미생물 활성의 증진 Download PDF

Info

Publication number
KR102244874B1
KR102244874B1 KR1020147025944A KR20147025944A KR102244874B1 KR 102244874 B1 KR102244874 B1 KR 102244874B1 KR 1020147025944 A KR1020147025944 A KR 1020147025944A KR 20147025944 A KR20147025944 A KR 20147025944A KR 102244874 B1 KR102244874 B1 KR 102244874B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
polyethyleneimine
composition
oil
antimicrobial
Prior art date
Application number
KR1020147025944A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140129195A (ko
Inventor
야니나 푸르쉬비츠
스테판 휘퍼
알레한드라 가르시아 마르코스
멘노 하첸캄프
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=49005081&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR102244874(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20140129195A publication Critical patent/KR20140129195A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102244874B1 publication Critical patent/KR102244874B1/ko

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A01N37/04Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof polybasic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058Biocides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14Ethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18Nitro compounds
    • A01N33/20Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02Polyamines
    • C08G73/0206Polyalkylene(poly)amines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

본원은 a) 할로겐 원자를 함유하고/거나 페놀계 모이어티를 함유하는 살생물제, 포름산, 이산화염소, 이산화염소 생성 화합물, 디알데히드; 항미생물 금속, 예컨대 항미생물 은을 함유하는 성분으로 이루어진 군으로부터 선택된 항미생물제, 및 b) 폴리아민, 특히 폴리에틸렌이민을 포함하는 조성물을 개시한다. 폴리아민은 항미생물제를 위한 부스터로서 효과적이다.

Description

중합체를 사용한 살생물제의 항미생물 활성의 증진 {ENHANCING THE ANTIMICROBIAL ACTIVITY OF BIOCIDES WITH POLYMERS}
본 발명은 폴리아민과 조합된 살생물제를 포함하는 항미생물 조성물, 살생물제의 항미생물 활성을 증진시키는 방법, 및 항미생물제를 위한 부스터로서의 이러한 아미노중합체의 상응하는 용도에 관한 것이다.
4급 암모늄 기를 함유하는 특정 중합체의 항미생물 효과가 특히 WO06/117382, WO 97/32477에 기재되어 있다. US-2011-171279에는 폴리에틸렌이민 백본에 화학적으로 결합된 트리클로산의 항미생물 활성이 기재되어 있다.
본 발명에 이르러, 통상의 살생물제의 항미생물 작용이 폴리아민의 첨가에 의해 매우 증진될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 일반적으로
a) 항미생물제, 및
b) 폴리아민, 특히 폴리에틸렌이민 (PEI)
을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
항미생물제 (성분 a)는 이산화염소, 이산화염소 생성 화합물, 포름산, 및 특히 할로겐 원자를 함유하는 살생물제, 페놀계 모이어티를 함유하는 살생물제 및 디알데히드, 뿐만 아니라 항미생물 금속, 예컨대 항미생물 은, 또는 항미생물 은을 함유하는 성분으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직한 폴리아민 (성분 b)은 400 g/mol 초과의 Mw를 가지며, 바람직한 부류는 폴리에틸렌이민 (PEI)이다.
본 발명에 사용된 이들 중합체는 일반적으로 다가양이온성 중합체 또는 올리고머이다. 본 발명의 문맥에서 다가양이온성은 중합체가 각 경우에 4 내지 5의 pH에서 측정시에 1 meq/g 초과, 바람직하게는 5 내지 25 meq/g, 보다 바람직하게는 10 내지 20 meq/g의 최소 전하 밀도를 갖는 것을 의미한다.
본 발명에 따르면, 중합체 쇄 내에 유리 또는 알킬-치환된 아미노 기 또는 4급 암모늄 기를 포함하거나 또는 직접적으로 또는 중간체 구성원을 통해 중합체 쇄에 부착된 2급 또는 3급 아미노 기 또는 4급 암모늄 기를 보유하는 모든 중합체를 사용하는 것이 가능하다. 이들 아미노 기 또는 4급 암모늄 기는 또한 예를 들어 모르폴린, 피페리딘, 피페라진 또는 이미다졸 고리와 같은 5- 또는 6-원 고리계의 구성원일 수 있다. 본 발명에 따르면, 양이온성 중합체는 폴리아미드, 폴리이민 및 폴리아민, 폴리디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 폴리비닐아민, 폴리비닐피리딘, 폴리비닐이미다졸 및 폴리비닐피롤리돈 및 또한 천연 및 반합성 중합체, 예컨대 양이온으로 개질된 전분으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 사용하기 위한 다가양이온성 중합체는 바람직하게는, 500 내지 2,000,000 g/mol, 바람직하게는 750 g/mol 내지 100,000 g/mol 범위의 수-평균 분자량을 갖는다. 다가양이온성 중합체 (b)로서, 폴리에틸렌이민을 사용하는 것이 바람직하며, 폴리에틸렌이민은 바람직하게는 500 g/mol 내지 125,000 g/mol, 보다 바람직하게는 750 g/mol 내지 100,000 g/mol의 수-평균 분자량을 갖는다.
다가양이온성 중합체는 선형 또는 분지형 형태로 또는 덴드리머로 지칭되는 것의 형태로 존재할 수 있으며; 바람직하게는 이들은 덴드리머 형태로 존재한다. 본 발명에 따르면, 폴리에틸렌이민을 덴드리머 형태로 사용하는 것이 특히 바람직하다. 용어 덴드리머는 특히 덴드리머, 별형 중합체 및 과분지형 중합체를 비롯한 일련의 분지형 분자 구조에 관한 것이다.
이러한 종류의 폴리에틸렌이민은, 예를 들어 바스프 에스이(BASF SE)로부터의 상표명 루파솔(Lupasol)® 하에 입수가능하다. 이러한 폴리이민의 보다 정확한 설명은, 예를 들어 문헌 [Macromolecules vol. 2, H.-G. Elias, 2007 Vol. 2, pages 447 to 456]에서 확인할 수 있다.
본 발명의 하나의 특히 바람직한 실시양태는 덴드리머 형태의 500 g/mol 내지 125,000 g/mol, 바람직하게는 750 g/mol 내지 100,000 g/mol의 수-평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌이민을 상기 하나 이상의 다가양이온성 중합체로서 사용한다.
본 발명에 따르면, 하나 이상의 다가양이온성 중합체 (b)가 사용되고; 이에 따라 하나의 다가양이온성 중합체 또는 달리 2, 3 또는 그 초과의 다가양이온성 중합체의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명에 적합한 중합체를 위한 전형적인 합성 방법에 대한 조사는 문헌 [C. Gao, D. Yan, Prog. Polym. Sci. 29 (2004), 183]에서 확인할 수 있다. 본 발명에서 유용한 수지상 및 과분지형 중합체는 문헌 [P.J. Flory, J. Am. Chem. Soc. 1952, 74, 2718, 및 H. Frey et al., Chemistry - A European Journal, 2000, 6, No. 14, 2499]에 추가로 기재되어 있다.
본 발명의 중요한 실시양태는
b) 하나 이상의 에틸렌이민 단독중합체 (또한 폴리에틸렌이민 b로서 지칭됨)
를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
한 실시양태에서, 폴리에틸렌이민 b)는 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 검출가능한 바와 같이, 500 내지 1000000 g/mol, 특히 600 내지 75000 g/mol, 보다 특히 800 내지 25000 g/mol 범위의 평균 분자량 Mw를 갖는다.
고분지형 폴리에틸렌이민 b)는 그의 분지화도 (DB)를 특징으로 한다. DB는, 예를 들어 13C-NMR 분광측정법에 의해, 바람직하게는 D2O 중에서 결정될 수 있다. DB는 다음과 같이 정의된다:
Figure 112014088039445-pct00001
여기서, D는 3급 아미노 기의 분획을 의미하고, L (선형)은 2급 아미노 기의 분획을 의미하고, T (말단)는 1급 아미노 기의 분획을 의미한다.
본 발명의 성분 (b)로서 바람직한 고분지형 폴리에틸렌이민은, DB가 0.1 내지 0.95, 바람직하게는 0.25 내지 0.90, 보다 바람직하게는 0.30 내지 0.80 범위인 상기 폴리에틸렌이민이며, 가장 바람직하게는 0.5 이상, 예를 들어 0.5-0.8이다.
(실험) 화학식 -(CH2-CH2-NH)n- (여기서, n은 대략 10 내지 100000, 가장 특히 10 내지 대략 15000 범위임)을 갖는 비하전된 형태에 상응하는 PEI 및 그의 그라프트된 변이체가 가장 바람직하며; 따라서 말단 기는 주로 아미노 및/또는 그라프팅제의 모이어티이다. 그라프팅은 특히 에톡실화에 의해 달성된다. PEI 백본은 통상적으로 분지형이고, 즉 상기 화학식에서 특정 N-수소 원자가 CH2-CH2-NH2에 의해 또는 추가의 폴리에틸렌이민 쇄에 의해 대체되며, 이는 다시 분지될 수 있고, 따라서 비하전된 상기 실험 화학식을 생성한다. PEI는 통상적인 적용 조건 하에, 예를 들어 중성에 근접한 pH, 예컨대 pH 4-9 또는 pH 5-8의 물과 접촉시켜, 통상적으로 다가양이온성 중합체 또는 올리고머로서 하전된 형태로 존재한다. 예는 하기 종이다:
(I) 약 분자량 800 (GPC) 및 건조 물질의 16 meq/g의 전하 밀도 (pH 4.5에서 결정됨), 및 비 1급/2급/3급 아미노 (13C-NMR에 의해 결정된 바와 같음) = 1/0.9/0.5의 분지형 폴리에틸렌이민 (루파솔® FG로서 상업적으로 입수가능한 제품).
(II) 약 분자량 2000의 분지형 폴리에틸렌이민 (GPC; 하기에 PEI (II)로서 지칭됨).
(III) 약 분자량 25000 (GPC), 건조 물질의 17 meq/g의 전하 밀도 (pH 4.5에서 결정됨), 및 비 1급/2급/3급 아미노 (13C-NMR에 의해 결정된 바와 같음) = 1/1.1/0.7의 분지형 폴리에틸렌이민 (루파솔® WF로서 상업적으로 입수가능한 제품).
(IV) 분자량 600-800 (GPC)의 분지형 폴리에틸렌이민 코어 5 중량부 및 화학식 -CH2-CH2-O-의 모이어티 95 중량부를 포함하는 에톡실화 폴리에틸렌이민; 하기에 PEI (IV)로서 지칭됨.
항미생물제 (본 발명의 성분 a)는, 예를 들어 다음을 비롯한 공지된 살생물제로부터 선택된 주어진 정의 내에 있다:
피리티온, 특히 나트륨, 구리 및/또는 아연 착물 (ZPT); 옥토피록스(Octopirox)®; 1-(4-클로로페녹시)-1-(1-이미다졸릴)3,3-디메틸-2-부타논 (클림바졸(Climbazol)®), 셀렌술피드; 이소티아졸리논, 예컨대 메틸클로로이소티아졸리논/메틸이소티아졸리논 (카톤(Kathon) CG®); 메틸이소티아졸리논, 메틸클로로이소티아졸리논, 옥틸이소티아졸리논, 벤질-이소티아졸리논, 메틸벤즈이소티아졸리논, 부틸벤즈이소티아졸리논, 디클로로옥틸-이소티아졸리논; 무기 아황산염 및 아황산수소염, 아황산나트륨; 중아황산나트륨; 이미다졸리디닐 우레아 (저몰(Germall) 115®), 디아졸리디닐 우레아 (저몰 II®); 에틸 라우로일 아르기네이트, 파르네솔, 벤질 알콜, 페녹시에탄올, 페녹시프로판올, 비페닐-2-올, 페네틸 알콜, 2,4-디클로로벤질 알콜, 클로르부탄올, 1,2-디올, 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,2-옥탄디올, 1,2-프로판디올, 3(2-에틸헥실옥시)프로판 (에틸헥실글리세린), 1,3-디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올; 5-브로모-5-니트로-1,3-디옥산 (브로니독스(Bronidox)®), 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올 (브로노폴(Bronopol)®); 디브롬헥사미딘; 포름알데히드, 파라포름알데히드; 아이오도프로피닐 부틸카르바메이트 (폴리페이즈(Polyphase) P100®); 클로로아세트아미드; 메탄아민; 메틸디브로모니트릴 글루타로니트릴, (1,2디브로모-2,4-디시아노부탄 또는 텍타머(Tektamer)®); 글루타르알데히드; 글리옥살; 소듐 히드록시메틸글리시네이트 (수토시드(Suttocide) A®); 폴리메톡시 비시클릭 옥사졸리딘 (누오셉트(Nuosept) C®); 디메톡산; 캅탄; 클로르페네신; 디클로로펜; 할로겐화 디페닐 에테르; 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시-디페닐 에테르 (트리클로산 또는 TCS); 4,4'-디클로로-2-히드록시디페닐 에테르 (디클로산); 2,2'-디히드록시-5,5'-디브로모-디페닐 에테르; 페놀계 화합물; 페놀; 파라-클로로-메타-크실레놀 (PCMX); 2-메틸 페놀; 3-메틸 페놀; 4-메틸 페놀; 4-에틸 페놀; 2,4-디메틸 페놀; 2,5-디메틸 페놀; 3,4-디메틸 페놀; 2,6-디메틸 페놀; 4-n-프로필 페놀; 4-n-부틸 페놀; 4-n-아밀 페놀; 4-tert-아밀 페놀; 4-n-헥실 페놀; 4-n-헵틸 페놀; 모노- 및 폴리-알킬 및 방향족 할로페놀; p-클로로페놀; 메틸 p-클로로페놀; 에틸 p-클로로페놀; n-프로필 p-클로로페놀; n-부틸 p-클로로페놀; n-아밀 p-클로로페놀; sec-아밀 p-클로로페놀; 시클로헥실 p-클로로페놀; n-헵틸 p-클로로페놀; n-옥틸 p-클로로페놀; o-클로로페놀; 메틸 o-클로로페놀; 에틸 o-클로로페놀; n-프로필 o-클로로페놀; n-부틸 o-클로로페놀; n-아밀 o-클로로페놀; tert-아밀 o-클로로페놀; n-헥실 o-클로로페놀; n-헵틸 o-클로로페놀; o-벤질 p-클로로페놀; o-벤질-m-메틸 p-클로로페놀; o-벤질-m; m-디메틸 p-클로로페놀; o-페닐에틸 p-클로로페놀; o-페닐에틸-m-메틸 p-클로로페놀; 3-메틸 p-클로로페놀; 3,5-디메틸 p-클로로페놀; 6-에틸-3-메틸 p-클로로페놀; 6-n-프로필-3-메틸 p-클로로페놀; 6-이소-프로필-3-메틸 p-클로로페놀; 2-에틸-3,5-디메틸 p-클로로페놀; 6-sec-부틸-3-메틸 p-클로로페놀; 2-이소-프로필-3,5-디메틸 p-클로로페놀; 6-디에틸메틸-3-메틸 p-클로로페놀; 6-이소-프로필-2-에틸-3-메틸 p-클로로페놀; 2-sec-아밀-3,5-디메틸 p-클로로페놀; 2-디에틸메틸-3,5-디메틸 p-클로로페놀; 6-sec-옥틸-3-메틸 p-클로로페놀; p-클로로-m-크레졸: p-브로모페놀; 메틸 p-브로모페놀; 에틸 p-브로모페놀; n-프로필 p-브로모페놀; n-부틸 p-브로모페놀; n-아밀 p-브로모페놀; sec-아밀 p-브로모페놀; n-헥실 p-브로모페놀; 시클로헥실 p-브로모페놀; o-브로모페놀; tert-아밀 o-브로모페놀; n-헥실 o-브로모페놀; n-프로필-m,m-디메틸 o-브로모페놀; 2-페닐 페놀; 4-클로로-2-메틸 페놀; 4-클로로-3-메틸 페놀; 4-클로로-3,5-디메틸 페놀; 2,4-디클로로-3,5-디메틸페놀; 3,4,5,6-테트라브로모-2-메틸페놀; 5-메틸-2-펜틸페놀; 4-이소프로필-3-메틸페놀 파라-클로로-메타-크실레놀 (PCMX); 클로로티몰; 페녹시에탄올; 페녹시이소프로판올; 5-클로로-2-히드록시디페닐메탄; 레조르시놀 및 그의 유도체; 레조르시놀; 메틸 레조르시놀; 에틸 레조르시놀; n-프로필 레조르시놀; n-부틸 레조르시놀; n-아밀 레조르시놀; n-헥실 레조르시놀; n-헵틸 레조르시놀; n-옥틸 레조르시놀; n-노닐 레조르시놀; 페닐 레조르시놀; 벤질 레조르시놀; 페닐에틸 레조르시놀; 페닐프로필 레조르시놀; p-클로로벤질 레조르시놀; 5-클로로 2,4-디히드록시디페닐 메탄; 4'-클로로 2,4-디히드록시디페닐 메탄; 5-브로모 2,4-디히드록시디페닐 메탄; 4'-브로모 2,4-디히드록시디페닐 메탄; 비스페놀계 화합물; 2,2'-메틸렌 비스-(4-클로로페놀); 2,2'-메틸렌 비스-(3,4,6-트리클로로페놀); 2,2'-메틸렌 비스-(4-클로로-6-브로모페놀); 비스(2-히드록시-3,5-디클로로페닐)술피드; 비스(2-히드록시-5-클로로벤질)술피드; 할로겐화 카르바닐리드; 3,4,4'-트리클로로카르바닐리드 (트리클로카르반(Triclocarban)® 또는 TCC); 3-트리플루오로메틸-4,4'-디클로로카르바닐리드; 3,3',4-트리클로로카르바닐리드; 클로로헥시딘 및 그의 디글루코네이트; 디아세테이트 및 디히드로클로라이드; 히드록시벤조산 및 그의 염 및 에스테르 (파라벤); 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤, 부틸파라벤, 이소프로필파라벤, 이소부틸파라벤, 벤질파라벤, 소듐 메틸파라벤, 소듐 프로필파라벤; 벤조산 및 그의 염, 락트산 및 그의 염, 시트르산 및 그의 염, 포름산 및 그의 염, 퍼포름산 및 그의 염, 프로피온산 및 그의 염, 살리실산 및 그의 염, 소르브산 및 그의 염, 10-운데실렌산 및 그의 염; 데칸산 및 그의 염; 데히드로아세트산, 아세트산, 퍼아세트산, 브로모아세트산, 노난산, 라우르산 및 그의 염, 글리세릴 라우레이트, 염산 및 그의 염, 차아염소산나트륨, 과산화수소, 소듐 히드록시 메틸-아미노아세테이트, 소듐 히드록시메틸글리시네이트, 티아벤다졸, 헥세티딘 (1,3-비스(2-에틸헥실)-헥사히드로-5-메틸-5-피리미딘); 폴리(헥사메틸렌비구아니드) 히드로클로라이드 (코스모실(Cosmocil)); 히드록시 비페닐 및 그의 염, 예컨대 오르토-페닐페놀; 디브로모 헥사미딘 및 그의 염, 예컨대 이세티오네이트 (4,4'-헥사메틸렌디옥시-비스(3-브로모-벤즈아미딘) 및 4,4'-헥사메틸렌디옥시-비스(3-브로모-벤즈아미디늄 2-히드록시에탄술포네이트); 수은, (아세토-o)페닐 (즉 페닐 머큐릭 아세테이트) 및 머큐레이트(2-),(오르토보레이트(3-)-o)페닐, 디히드로겐 (즉 페닐 머큐릭 보레이트); 4-클로로-3,5-디메틸페놀 (클로로크실레놀); 폴리-(헥사메틸렌 비구아니드) 히드로클로라이드; 2-벤질-4-클로로페놀 (메텐아민); 1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아-아다만탄클로라이드 (쿼터늄 15), 1,3-비스(히드록시메틸)-5,5-디메틸-2,4-이미다졸리딘디온 (DMDM 히단토인, 글리던트(Glydant)®); 1,3-디클로로-5,5-디메틸히단토인; 1,2-디브로모-2,4-디시아노 부탄; 2,2' 메틸렌-비스(6-브로모-4-클로로 페놀) 브로모클로로펜; 2-벤질-4-클로로페놀 (클로로페논); 클로로아세트아미드; 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판디올(클로로페네신); 페닐메톡시메탄올 및 ((페닐메톡시)메톡시)-메탄올 (벤질헤미포르말); N-알킬(C12-C22)트리메틸 암모늄브로마이드 및 -클로라이드 (세트리모늄 브로마이드, 세트리모늄 클로라이드); 디메틸디데실암모늄 클로라이드; 벤질-디메틸-(4-(2-(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페녹시)-에톡시)-에틸)-염화암모늄 (벤제토늄 클로라이드); 알킬-(C8-C18)-디메틸-벤질암모늄 클로라이드, -브로마이드 및 사카리네이트 (벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈알코늄 브로마이드, 벤즈알코늄 사카리네이트); 머큐레이트(1-에틸)2-메르캅토벤조에이트(2-)-O,S-히드로겐 (티오메르살 또는 티오메로살); 은 화합물, 예컨대 유기 은 염, 무기 은 염, 은 클로라이드, 예컨대 그의 제제, 예컨대 JM 액티케어(Acticare)® 및 마이크로화 은 입자, 유기 은 착물, 예컨대, 예를 들어 은 시트레이트 (티노산(Tinosan) SDC®) 또는 무기 은, 예컨대 은 제올라이트 및 은 유리 화합물 (예를 들어 이르가가드(Irgaguard)® B5000, 이르가가드® B6000, 이르가가드® B7000) 및 WO-A-99/18790, EP1041879B1, WO2008/128896에 기재된 다른 것; 금속, 예컨대 Cu, Zn, Sn, Au 등의 무기 또는 유기 착물; 게라니올, 토실클로라미드 소듐 (클로라민 T); 3-(3,4-디클로르페닐)-1,1-디메틸우레아 (디우론(Diuron)®); 디클로플루아니드; 톨릴플루아니드; 테르부트린; 시부트린; (RS)-4-[1-(2,3-디메틸페닐)에틸]-3H-이미다졸; 2-부타논 퍼옥시드; 4-(2-니트로부틸)모르폴린; N-(3-아미노프로필)-N-도데실프로판-1,3-디아민 (디아민(Diamin)®); 디티오-2,2'-비스(N-메틸벤즈아미드); 메세트로늄에틸술페이트; 5-에틸-1-아자-3,7-디옥사비시클로-(3,3,0)옥탄; 2,2-디브로모-2-시아노아세트아미드; 메틸벤즈이미다졸-2-일카르바메이트 (카르벤다짐(Carbendazim)®); 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄; 4,4-디메틸옥사졸리딘; 테트라키스(히드록시메틸)포스포늄 술페이트; 옥테니딘 디히드로클로라이드; 테부코나졸; 글루코프로타민; 아민, n-C10-16-알킬트리메틸렌디-, 클로로아세트산 (암폴라이트(Ampholyte) 20®)과의 반응 생성물, PVP 아이오딘; 소듐 아이오디네이트, 1,3,5-트리스-(2-히드록시에틸)-1,3,5-헥사히드로트리아진; 다조메트.
바람직한 항미생물제는 디알데히드; 항미생물 금속, 예컨대 항미생물 은을 함유하는 성분; 포름산, 및 분자량 80 내지 약 400 g/mol의 항미생물 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 디알데히드 및 특히 할로겐 원자 및/또는 페놀계 모이어티를 함유하는 살생물제가 본 발명의 성분 (a)로서 가장 중요하다. 페놀계 모이어티는 일반적으로 페놀 (즉, 히드록시벤젠)의 모이어티 또는 그의 에테르화 또는 에스테르화된 변이체이며, 이는 살생물제 분자 내에 함유되거나 또는 살생물제 분자 (예: 페녹시에탄올)를 구성한다. 할로겐 원자를 함유하는 살생물제 및 페놀계 모이어티를 함유하는 살생물제는 통상적으로 분자량 80 내지 약 400 g/mol의 단량체 화합물이다. 디알데히드는 일반적으로 동일한 분자량 범위 또는 그 미만을 갖는다 (예컨대, 분자량 58 g/mol의 1,2-에탄디알).
분자량 80 내지 약 400 g/mol의 단량체 항미생물제는 상기 목록으로부터 선택될 수 있다.
항미생물 은을 함유하는 성분은 일반적으로 소량의 은을 방출함으로써 활성이고; 이러한 부류의 적합한 성분은, 예를 들어 WO2008/128896에서 원소 은, 은 화합물 및/또는 지지체 물질 내로 혼입된 은으로서 기재되어 있다. 은 제올라이트 및 은 유리 화합물 (예를 들어 이르가가드® B5000, 이르가가드® B6000, 이르가가드® B7000) 및 WO-A-99/18790, EP1041879B1, WO2008/128896에 기재된 다른 것이 바람직하며; 은 제올라이트, 은 유리와 같은 이러한 부류의 바람직한 성분은 통상적으로 0.25 - 5% b.w.의 은을 함유하고, 지지체 물질은 70% b.w. 이하, 바람직하게는 3 - 65% b.w.의 아연 (Zn, 일반적으로 유리 또는 제올라이트에 결합된 이온 형태로)을 함유할 수 있다.
본 발명에서 구체적인 기술적 관심의 대상은 수용액 중의 본 발명의 성분 (b), 특히 폴리에틸렌-이민 (PEI)과 살생물 활성 이산화염소의 조합물에 관한 것이다. 바람직하게는, 이산화염소는 NaClO2 (상표명 아셉트롤(Aseptrol)® 하에 상업적으로 입수가능함)를 포함하는 수용성 또는 수분산성 고체 정제를 통해 생성된다.
할로겐 (특히 Cl 또는 Br) 원자를 함유하고/거나 페놀계 모이어티를 함유하는 부류로부터의 살생물제, 포름산, 이산화염소 또는 이산화염소 생성 화합물, 또는 디알데히드가 성분 (a)로서 보다 바람직하다.
특별한 중요성을 갖는 일부 살생물제 성분 (a)는 하기 화합물이다:
i) 화학식
Figure 112014088039445-pct00002
의 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올 (브로노폴®);
ii) 화학식 OHC(CH2)3CHO의 1,5-펜탄디알 (또한 글루타르알데히드로 공지됨);
iii) 화학식 페닐-O-CH2CH2-OH의 2-페녹시에탄올;
iv) 화학식 H(CO)OH의 포름산;
v) 화학식 H(CO)(CO)H의 1,2-에탄디알;
vi) 화학식
Figure 112014088039445-pct00003
의 2,4-디클로로벤질 알콜;
vii) 화학식
Figure 112014088039445-pct00004
의 3,5-디메틸-1,3-5-티아디아지난-2-티온;
viii) 화학식
Figure 112014088039445-pct00005
의 1,3,5-트리스-(2-히드록시에틸)-헥사히드로-1,3,5-트리아진;
ix) 화학식
Figure 112014088039445-pct00006
의 2-메틸티오-4-tert-부틸아미노 시클로프로필아미노-6-(1,3,5-트리아진);
x) 화학식
Figure 112014088039445-pct00007
의 2,4,4'-트리클로로 2'-히드록시디페닐에테르;
xi) 화학식
Figure 112014088039445-pct00008
의 4,4'-디클로로 2'-히드록시디페닐에테르;
xii) 은-유리;
xiii) 은 제올라이트.
본 발명에 따른 살생물제 성분 (a)는 단일 화합물 또는 화합물들의 혼합물일 수 있다.
1 중량부의 살생물제 (성분 a)에 대해, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 0.001 내지 1000 중량부, 특히 0.001 내지 10 중량부의 성분 (b)를 포함한다.
본 발명은 추가로 조성물의 총 중량에 대해 0.001 내지 5% b.w.의 살생물제 (성분 a)를 함유하는 살생물 조성물에 관한 것이다.
본 발명에서 밝혀진 효과를 요약하면, 이는 하기가 주목된다:
1. 폴리아민, 예컨대 PEI는 항미생물제, 보존제 및/또는 미생물 부착 억제 효과를 나타낼 수 있다.
2. 특히, 상기 기재된 바와 같은 바람직한 구조적 특징을 갖는 PEI (원문 페이지 1, 라인 22 내지 페이지 3, 라인 37 범위의 단락 참조)는 항미생물제, 보존제 및/또는 미생물 부착 억제 효과를 나타낼 수 있다.
3. 1 및 2 하에 기재된 효과 이외에도, 항미생물 또는 보존 활성 또는 미생물 부착 억제 효과를 그들 스스로 나타내지 않는 낮은 농도의 PEI 및 이들 PEI의 조합물은 살생물제의 항미생물 효능을 증가시킬 수 있다.
4. 놀랍게도, 특히 상기 기재된 바와 같은 PEI (원문 페이지 1, 라인 22 내지 페이지 3, 라인 37 범위의 단락 참조) 및 이들 PEI의 조합물은, 통상적으로 항미생물 또는 보존 활성을 나타내지 않거나 또는 단지 매우 약한 항미생물 활성을 나타내는 PEI의 농도에서 살생물제의 항미생물 효능을 증가시킨다.
5. 상기 기재된 바와 같은 PEI (원문 페이지 1, 라인 22 내지 페이지 3, 라인 37 범위의 단락 참조)는 특히 하기 살생물제의 활성을 증가시킬 수 있다: 페녹시에탄올, 브로노폴, 티노산 HP100, 글루타르알데히드.
6. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 피부, 점막 및 모발의 경우에 항미생물 처리, 탈취 및 소독에 사용된다.
7. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 화장 제품의 보존에 사용된다.
8. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 손 소독에 사용된다.
9. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 핸드 솝, 위생 핸드 럽 또는 외과적 스크럽의 형태로 존재한다.
10. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 무생물 표면, 직물, 의학적 및 외과적 기기, 수영장, 화학적 화장실, 쓰레기통, 외양간 및 동물 우리의 소독에 사용된다.
11. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같고 섹션 10에 기재된 바와 같이 사용된 조합물은 액체 및 분말 세제, 위생 직물 린서, 다목적 세정제, 소독 스프레이, 사쉐 등의 물리적 상태로 존재할 수 있다.
12. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 캔-내 보존에 사용된다.
13. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같고 섹션 12에서 사용된 바와 같은 조합물은 원료, 페인트, 접착제, 분산액, 가정 관리 제품, 예컨대 세제 세정제, 다목적 세정제, 수동 식기 세척제; 착색제의 보존에 사용된다.
14. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 금속 작업 유체 및 시추 이수의 보존에 사용된다.
15. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 유기 또는 합성 텍스타일 섬유 물질 및 가죽의 처리에 사용된다.
16. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 수처리 적용, 예컨대 냉각수 저장소 및 순환의 보존 및 소독, 및 역삼투 막의 세척에 사용된다.
17. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 펄프 및 종이 적용에 사용된다.
18. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 미네랄 오일의 제조 및 가공에 사용된다.
19. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 해양 오손방지 적용에 사용된다.
20. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 냄새-제어 적용, 예컨대 쓰레기통 탈취, 임대 자동차 및 캠퍼의 처리, 룸 스프레이에 사용된다.
21. 본 발명에 따르면, 1 내지 5 하에 기재된 바와 같은 조합물은 상승작용적 혼합물을 포함하는 항미생물 조성물이며, 여기서 그의 제1 성분은 상기 기재된 바와 같은 PEI (원문 페이지 1, 라인 22 내지 페이지 3, 라인 37 범위의 단락 참조)이고, 그의 제2 성분은, 특히 할로겐 (특히 Cl 또는 Br) 원자를 함유하고/거나 페놀계 모이어티를 함유하는 부류로부터 선택된 상기 기재된 바와 같은 상업적 살생물제, 예컨대 티노산 HP 100, 브로노폴, 페녹시에탄올이고; 여기서 제2 성분에 대한 제1 성분의 비는 1/0.001 내지 1/1000이고; 여기서 조성물은 0.001% 내지 5%의 본 발명의 살생물제를 갖는다.
22. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 피부, 점막 및 모발인 경우에 항미생물 처리, 탈취 및 소독에 사용된다.
23. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 화장 제품의 보존에 사용된다.
24. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 손 소독에 사용된다.
25. 본 발명에 따르면, 섹션 24 하에서와 같은 조성물은 핸드 솝, 위생 핸드 럽 또는 외과적 스크럽의 형태로 존재한다.
26. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 무생물 표면, 직물, 의학적 및 외과적 기기, 수영장, 화학적 화장실, 쓰레기통, 외양간 및 동물 우리의 소독에 사용된다.
27. 본 발명에 따르면, 섹션 26 하에서와 같은 제품은 액체 및 분말 세제, 위생 직물 린서, 다목적 세정제, 소독 스프레이, 사쉐 등의 물리적 상태로 존재할 수 있다.
28. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조합물은 캔-내 보존에 사용된다.
29. 본 발명에 따르면, 섹션 28 하에서와 같은 조성물은 원료, 페인트, 접착제, 분산액, 가정 관리 제품, 예컨대 세제 세정제, 다목적 세정제, 수동 식기 세척제; 착색제의 보존에 사용된다.
30. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 금속 작업 유체 및 시추 이수의 보존에 사용된다.
31. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 유기 또는 합성 텍스타일 섬유 물질의 처리에 사용된다.
32. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 수처리 적용, 예컨대 냉각수 저장소 및 순환의 보존 및 소독, 및 역삼투 막의 세척에 사용된다.
33. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 펄프 및 종이 적용에 사용된다.
34. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 미네랄 오일의 제조 및 가공에 사용된다.
35. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 해양 오손방지 적용에 사용된다.
36. 본 발명에 따르면, 섹션 21 하에서와 같은 조성물은 냄새-제어 적용, 예컨대 쓰레기통 탈취, 임대 자동차 및 캠퍼의 처리, 룸 스프레이에 사용된다.
가정 관리 적용
본 발명의 성분 (b)의 것과 같은 항미생물 화합물은 세정 및 소독 제품으로 제제화될 수 있다. 이들은 경질 표면을 위한 세정 제품, 세탁 세제, 직물 컨디셔너, 수동 식기세척 제품, 경질 표면의 소독 및 위생처리를 위한 제품, 다목적 세정제, 바닥 세정제, 유리 세정제, 주방 세정제, 욕조 세정제, 위생도기 세정제, 직물을 위한 위생 린스 제품, 카펫 세정제, 가구 세정제, 뿐만 아니라 경질 및 연질 표면을 컨디셔닝, 실링, 관리 또는 처리하기 위한 제품일 수 있다. 세정 및 소독 제품은 고체, 분말, 과립, 케이크, 막대, 정제, 액체, 페이스트 또는 겔일 수 있다. 이들은 즉시 사용가능한 제품, 또는 세정, 세척, 처리 또는 컨디셔닝 과정 전에 또는 동안에 희석되는 농축물일 수 있다.
살생물제를 함유하는 세정 및 소독 제품의 목적은 상기 제품으로 처리된 경질 및 연질 표면 상의 미생물, 예컨대 박테리아, 진균, 효모, 바이러스 및 조류의 사멸, 제어 및/또는 성장의 억제이다. 살생물제는 또한 이것이 이들 표면 상에서 언급된 미생물의 대사를 조작하여 보다 적은 냄새를 초래할 수 있다는 점에서 이익을 가질 수 있다. 상기 효과는 처리 기간 내에 일어나고 완성되는 빠른 효과일 수 있다. 그러나, 항미생물 효과는 또한, 처리된 표면 상에서 적용 후에 지속적으로 일어나는 장기 지속 효과일 수 있다. 하기에 본 발명자들은 이 단락에서 언급된 모든 이들 효과를 지칭하는 어구 "항미생물 효과"를 사용할 것이다.
따라서, 본 발명은
(a) 본 발명의 성분 (a) 및 (b), 즉 살생물제 및 폴리아민의 조합물 0.01-10%, 및 하기 성분 중 적어도 하나
(c) 하나 이상의 표면 활성제 0-80%
(d) 하나 이상의 굴수성제(들) 0-50%
(e) 세정 또는 소독 제품의 항미생물 효과를 개선시킬 수 있는 하나 이상의 추가의 첨가제(들) 0-50%
(f) 제제 중에서 활성 살생물제를 안정화시킬 수 있는 하나 이상의 작용제(들) 0-10%
를 포함하는 세정 및 소독 제품 제제를 포함한다.
성분 (c) 내지 (f)에 대한 예는 하기에 제공된다:
(c) 표면 활성제
표면 활성제는 통상적으로 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성일 수 있는 하나 이상의 계면활성제를 포함할 것이다.
음이온성 계면활성제는, 예를 들어 술페이트, 술포네이트 또는 카르복실레이트 계면활성제 또는 그의 혼합물일 수 있다. 알킬벤젠술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 올레핀 술포네이트, 지방산 염, 알킬 및 알케닐 에테르 카르복실레이트 또는 α-술폰산 지방산 염 또는 그의 에스테르가 종종 사용된다.
종종 사용되는 술포네이트는, 예를 들어 알킬 라디칼 내에 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬벤젠술포네이트, 알킬 라디칼 내에 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 술페이트, 알킬 라디칼 내에 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 에테르 술페이트, 및 팜 오일 또는 탈로우로부터 유도되고 알킬 모이어티 내에 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방산 염이다. 알킬 에테르 술페이트에 부가된 에틸렌 옥시드 유닛의 평균 몰 수는 1 내지 20이고, 바람직하게는 1 내지 10이다. 음이온성 계면활성제 내의 양이온은 바람직하게는 알칼리 금속 양이온, 특히 나트륨 또는 칼륨, 보다 특히 나트륨이다. 바람직한 카르복실레이트는 화학식 R19'-CON(R20')CH2COOM1의 알칼리 금속 사르코시네이트이며, 여기서 R19'는 C9-C17알킬 또는 C9-C17알케닐이고, R20'는 C1-C4알킬이고, M1은 알칼리 금속, 특히 나트륨이다.
비-이온성 계면활성제는, 예를 들어 1급 또는 2급 알콜 에톡실레이트, 특히 알콜 기당 평균 1 내지 20 mol의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 C8-C20 지방족 알콜일 수 있다. 알콜 기당 평균 1 내지 10 mol의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 1급 및 2급 C10-C15 지방족 알콜이 바람직하다. 비-에톡실화 비-이온성 계면활성제, 예를 들어 알킬폴리글리코시드, 글리세롤 모노에테르 및 폴리히드록시아미드 (글루카미드)가 마찬가지로 사용될 수 있다.
음이온성 및/또는 비-이온성 계면활성제 이외에도, 조성물은 양이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 가능한 양이온성 계면활성제는 모든 통상의 양이온성 표면-활성 화합물, 특히 텍스타일 유연 효과를 갖는 계면활성제를 포함한다.
양이온성 계면활성제의 비제한적 예는 하기 화학식에 의해 제공된다:
Figure 112014088039445-pct00009
상기 식에서,
각각의 라디칼 Rα는 서로 독립적으로 C1-6-알킬-, -알케닐- 또는 -히드록시알킬이고; 각각의 라디칼 Rβ는 서로 독립적으로 C8-28-알킬- 또는 알케닐이고;
Rγ는 Rα 또는 (CH2)n-T-Rβ이고;
Rδ는 Rα 또는 Rβ 또는 (CH2)n-T-Rβ이고; T = -CH2-, -O-CO- 또는 -CO-O-이고;
n은 0 내지 5이다.
본 발명에 따른 조성물 중에 존재하는 바람직한 양이온성 계면활성제는 히드록시알킬-트리알킬-암모늄-화합물, 특히 C12-18-알킬-(히드록시에틸)-디메틸암모늄 화합물, 특히 바람직하게는 상응하는 클로라이드 염을 포함한다.
(d) 굴수성제
굴수성제는 예를 들어 적은 수의 탄소 원자를 갖는 에톡실화 또는 비에톡실화된 모노-알콜, 디올 또는 폴리올 또는 그의 에테르 (예를 들어, 에탄올, 이소프로판올, 1,2-디프로판디올, 프로필렌글리콜, 글리세린, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르; 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르 및 유사한 생성물)를 포함한다. 상기 목적상 고려할 수 있는 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2개 이상의 히드록시 기를 갖는다. 폴리올은 또한 추가의 관능기, 특히 아미노 기를 함유할 수 있고/거나, 질소로 개질될 수 있다. 전형적인 예는 다음과 같다: 글리세롤, 알킬렌 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 또한 100 내지 1000 달톤의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜; 1.5 내지 10의 고유 축합도를 갖는 공업용 올리고글리세롤 혼합물, 예를 들어 40 내지 50 중량%의 디글리세롤 함량을 갖는 공업용 디글리세롤 혼합물; 메틸올 화합물, 예컨대 특히 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨; 저급 알킬-글루코시드, 특히 알킬 라디칼 내에 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코시드; 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당 알콜, 예를 들어 소르비톨 또는 만니톨; 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당, 예를 들어 글루코스 또는 사카로스; 아미노 당, 예를 들어 글루카민; 디알콜 아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.
다른 굴수성제 (d)는 예를 들어 WO02/48298 A1에서 페이지 7, 4번째 단락 내지 페이지 8의 "성분 (b)" 하에 언급된 것, 보다 구체적으로 쿠멘 술포네이트, 암모늄 쿠멘 술포네이트, 암모늄 크실렌 술포네이트, 포타슘 톨루엔 술포네이트, 소듐 톨루엔 술포네이트, 소듐 크실렌 술포네이트, 톨루엔 술폰산 및 크실렌 술폰산을 포함한다.
(e) 제제의 항미생물 효과를 개선시키는 추가의 첨가제
기타 성분 (e)에 대한 예는 유기 산, 예컨대 단순한 c1-c6 선형 또는 분지형 모노- 및 디- 및 트리-카르복실산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로판산, 옥살산, 및 추가의 유기 산, 예컨대 락트산, 시트르산, 타르타르산, 만델산, 벤조산, 살리실산, 글루타르산, 소르브산 및 숙신산이다.
기타 성분 (e)는 양이온성 중합체, 예를 들어 양이온성 셀룰로스 유도체, 예를 들어 아머콜(Amerchol)로부터의 상표명 폴리머(Polymer) JR 400 하에 입수가능한 4급화 히드록시메틸 셀룰로스, 양이온성 전분, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 (DADMAC) 단량체를 포함하는 단독중합체 및 공중합체, 폴리비닐아민, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4급화 비닐피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예를 들어 루비쿼트(Luviquat)® (바스프), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4급화 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (라메쿼트(Lamequat)®L/그뤼나우(Gruenau)), 4급화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어 아미도메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (카르타레틴(Cartaretin)/산도즈(Sandoz)), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (메르쿼트(Merquat) 550 / 켐비론(Chemviron)), 예를 들어 FR-A-2 252 840에 기재된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드 및 그의 가교된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어 미세결정으로서 임의로 분포된 4급화 키토산; 디할로알킬, 예를 들어 디브로모부탄과 비스디알킬아민, 예를 들어 비스디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아 검, 예를 들어 셀라니즈(Celanese)로부터의 재규어(Jaguar) C-17, 재규어 C-16, 4급화 암모늄 염 중합체, 예를 들어 미라놀(Miranol)로부터의 미라폴(Mirapol) A-15, 미라폴 AD-1, 미라폴 AZ-1일 수 있다.
기타 첨가제 (e)는 금속 킬레이트화제 및 -착물화제, 예를 들어 EDTA, NTA, 알라닌디아세트산 또는 포스폰산, 에틸렌 디-아민 테트라 아세트산 (EDTA), 베타-알라닌 디아세트산 (EDETA), 포스포노메틸 키토산, 카르복시메틸 키토산, 히드록시에틸렌 디-아미노 테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산 (NTA) 및 에틸렌디아민 디숙신산 (S,S-EDDS, R,R-EDDS 또는 S,R-EDDS), 알칼리 금속 포스페이트, 예컨대 트리폴리포스페이트, 폴리카르복실레이트, 폴리카르복실산, 유기 포스포네이트, 아미노알킬렌폴리(알킬렌포스포네이트), 아미노산 아세테이트, 예컨대 MGDA (트릴론(Trilon) M, 바스프) 및 디졸빈(Dissolvine) GL (악조(AKZO)), 뿐만 아니라 아스파라긴산 유도체, 예컨대 베이퓨어(Baypure) CX (란세스(Lanxess))를 포함한다.
여기서, 폴리카르복실레이트의 예는 폴리히드록시카르복실레이트, 예컨대 시트레이트 및 아크릴레이트, 및 말레산 무수물과의 그의 공중합체이다. 폴리카르복실산의 예는 라세미 형태 또는 거울상이성질체적으로 순수한 (S,S) 형태의 니트릴로트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산 및 에틸렌디아민 디숙시네이트이다.
여기서, 포스포네이트 또는 아미노알킬렌폴리(알킬렌포스포네이트)의 예는 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 니트릴로트리스(메틸렌포스폰산), 에틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산 및 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산 및 또한 그의 염의 알칼리 금속 염이다.
폴리포스포네이트의 추가의 예는 하기 화학식을 갖는 것이다.
Figure 112014088039445-pct00010
상기 식에서,
R18은 CH2PO3H2 또는 그의 수용성 염이고,
d는 값 0, 1, 2 또는 3의 정수이다.
(f) 안정화제
성분 (f)는 예를 들어 환원제, 항산화제 및 금속 착물화제/킬레이트화제이다.
금속 킬레이화제 및 -착물화제는 예를 들어 성분 (e) 하에 언급된 것이며, 상기를 참조한다.
환원제 및 항산화제는 예를 들어 독일 특허 DE2020968, 페이지 3에서 언급된 환원제이다.
안정화제 (f)에 대한 추가의 예는 예를 들어 산, 산 생성 물질, 항산화제, 온화한 환원제 및 문헌 [Research Disclosure (1982), 213 471-2]에서 언급된 격리제이다.
여기서, 항산화제에 대한 추가의 예는 티노가드(Tinogard) LO1, 티노가드 MD1, 티노가드 NO, 티노가드 Q, 티노가드 TS, 티노가드 TT와 같은 바스프 티노가드 계열로부터 것이다.
개인 관리 제제
비-이온성 계면활성제 및/또는 음이온성 계면활성제 및/또는 양이온성 계면활성제 및/또는 양쪽성 계면활성제와 조합된 살생물제를 함유하는, 하기 슬라이드 상에 제공된 개인 관리 조성물은 미생물에 대해 조성물을 보존하고/거나 이것이 적용된 사람에 대해 항미생물 효과를 부여하는데 효과적인 농도로 존재한다. 이러한 조성물은 비-독성, 비용-효율적, 및 장기간에 걸쳐 저장-안정적이다.
본 발명의 항미생물 조성물은 다양한 화장품 제제에 함유된다. 예를 들어, 특히 하기 제제가 고려된다:
- 피부-관리 제제, 예를 들어 정제-형태 또는 액체 비누의 형태의 피부-세척 및 세정 제제, 비눗기 없는 세제 또는 세척 페이스트;
- 목욕 제제, 예를 들어 액체 (폼 배스, 밀크, 샤워 제제) 또는 고체 목욕 제제, 예를 들어 배스 큐브 및 배스 솔트;
- 피부-관리 제제, 예를 들어, 피부 에멀젼, 멀티-에멀젼 또는 피부 오일;
- 화장용 개인 관리 제제, 예를 들어 데이 크림 또는 파우더 크림 형태의 페이스 메이크업, 페이스 파우더 (비압축형 또는 압축형), 루즈 또는 크림 메이크업, 아이-케어 제제, 예를 들어 아이섀도우 제제, 마스카라, 아이라이너, 아이 크림 또는 아이-픽스 크림; 립-케어 제제, 예를 들어 립스틱, 립글로스, 립 컨투어 펜슬, 네일-케어 제제, 예컨대 네일 바니시, 네일 바니시 리무버, 네일 강화제 또는 큐티클 리무버;
- 발-관리 제제, 예를 들어, 풋 배스, 풋 파우더, 풋 크림 또는 풋 발삼, 특수 탈취제 및 항발한제 또는 굳은살 제거제;
- 광-차단 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림 또는 오일, 선블록 또는 트로피칼, 프리-태닝 제제 또는 애프터-선 제제;
- 피부-태닝 제제, 예를 들어, 셀프-태닝 크림;
- 탈색소 제제, 예를 들어, 피부 표백 또는 피부-라이트닝 제제;
- 방충제, 예를 들어, 방충제 오일, 로션, 스프레이 또는 스틱;
- 탈취제, 예컨대, 탈취 스프레이, 탈취 에어로졸, 펌프형 스프레이, 탈취 겔, 스틱 또는 롤-온 또한 무수-탈취 에어로졸 또는 스틱;
- 항발한제, 예를 들어 항발한 스틱, 크림 또는 롤-온, 또한 무수-항발한제 에어로졸 및 무수 항발한 스틱;
- 잡티 피부의 세정 및 관리용 제제, 예를 들어 합성 세제 (고체 또는 액체), 필링 또는 스크럽 제제 또는 필링 마스크;
- 화학적인 형태의 제모 제제 (탈모), 예를 들어, 제모 파우더, 액체 제모 제제, 크림- 또는 페이스트-형태 제모 제제, 겔 형태 또는 에어로졸 폼의 제모 제제;
- 면도 제제, 예를 들어, 쉐이빙 솝, 포밍 쉐이빙 크림, 논-포밍 쉐이빙 크림, 폼 및 겔, 건식 면도를 위한 프리쉐이브 제제, 애프터쉐이브 또는 애프터쉐이브 로션;
- 향료 제제, 예를 들어, 향료 (오 드 코롱, 오 드 뚜왈렛, 오 드 퍼퓸, 퍼퓸 드 뚜왈렛, 퍼퓸), 퍼퓸 오일 또는 퍼퓸 크림;
- 화장용 헤어-트리트먼트 제제, 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너 형태의 헤어-세척 제제, 헤어-케어 제제, 예를 들어 프리트리트먼트 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 인텐시브 헤어 트리트먼트, 헤어-스트럭쳐링 제제, 예를 들어 펌 웨이브 (고온 웨이브, 중온 웨이브, 저온 웨이브)용 헤어-웨이빙 제제, 헤어-스트레이트닝 제제, 액체 헤어-세팅 제제, 헤어 폼, 헤어스프레이, 탈색제, 예를 들어 과산화수소 용액, 라이트닝 샴푸, 탈색 크림, 탈색 파우더, 탈색 페이스트 또는 오일, 일시적, 반영구적 또는 영구적 헤어 염색제, 자가-산화 염료 함유 제제 또는 천연 헤어 염색제, 예컨대 헤나 또는 카모마일.
- 샴푸, 컨디셔너, 헤어 토닉, 스타일링 크림 또는 겔 또는 트리트먼트 팩 형태의 항비듬 제제.
일부 적절한 개인 관리 조성물은 탈취제, 항발한제, 얼굴, 발, 손 및 전신 사용을 위한 피부 관리 제품, 일광 차단 제품, 개인 세정 제품, 모발 관리 제품, 여성 위생 제품, 구강 관리 제품 및 색조 화장품, 예컨대 립스틱, 마스카라, 얼굴 메이크업 크림 및 루즈를 포함한다.
적합한 화장품 제제는 다양한 형태로, 예를 들어
- W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 에멀젼 및 모든 종류의 마이크로에멀젼으로서의 액체 제제 형태로,
- 겔 형태로,
- 오일, 크림, 밀크 또는 로션 형태로,
- 분말, 래커, 정제 또는 메이크업 형태로,
- 스틱 형태로,
- 스프레이 (추진 기체를 갖는 스프레이 또는 펌프형 스프레이) 또는 에어로졸 형태로,
- 폼 형태로, 또는
- 페이스트 형태로
존재할 수 있다.
화장품 또는 제약 제제는, 예를 들어 크림, 겔, 로션, 알콜성 및 수성/알콜성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고일 수 있다.
특히 항비듬 트리트먼트의 목적을 갖는 모발용 화장품 제제로서 상기 언급된 헤어 트리트먼트용 제제, 특히 샴푸 형태의 헤어-세척 제제, 헤어 컨디셔너, 헤어-케어 제제, 예를 들어 프리트리트먼트 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 인텐시브 헤어 트리트먼트, 헤어-스트레이트닝 제제, 액체 헤어-세팅 제제, 헤어 폼 및 헤어스프레이가 특별히 중요하다. 샴푸 형태의 헤어-세척 제제가 특별히 흥미롭다.
샴푸는, 예를 들어 하기 조성을 갖는다: 0.01 내지 5 중량%의 특허청구범위 제1항에 정의된 바와 같은 수성 분산액, 12.0 중량%의 소듐 라우레트-2-술페이트, 4.0 중량%의 코카미도프로필 베타인, 3.0 중량%의 염화나트륨 및 100%가 되도록 하는 양의 물.
따라서, 본 발명의 개인 관리 제제는 일반적으로 다음을 포함한다:
(a) 하나 이상의 살생물제 0.01-50%
(b) 하나 이상의 폴리아민 0.01-10%, 및 다음 중 적어도 하나
(c) 하나 이상의 표면 활성제 80% 이하
(d) 하나 이상의 향료 10% 이하
(e) 하나 이상의 온화성-증진제 및 보습제 30% 이하
(f) 하나 이상의 증점제 10% 이하
(g) 하나 이상의 UV 흡수제 30% 이하
(h) 하나 이상의 유화제 20% 이하
(i) 하나 이상의 추가의 기능적 성분 50% 이하
(k) 성분 (a) 및 (b)에 추가하여, 하나 이상의 추가의 살생물 활성 화학물질(들) 50% 이하.
성분 (c) 내지 (k)에 대한 예는 하기에 제공된다:
(c) 계면활성제
생리학상 허용되는 매질 중에 폴리올 유도 물질 및 비-이온성 또는 음이온성 계면활성제 또는 양쪽성 계면활성제를 함유하는 개인 관리 조성물이 추가로 제공된다. 본원에 사용된 "생리학상 허용되는 매질"은 비-독성, 비-자극성, 및 달리 인간 또는 다른 척추동물 몸체의 표면에 접촉하는데 적합한 조성물을 의미한다. 이러한 표면은 모발, 피부, 구강, 항문, 요도 및 질 표면을 포함한다. 조성물이 생리학상 허용되는지의 여부는 당업자에게 널리 공지된 시험에 의해 결정될 수 있다.
본 개시내용은 본 발명의 개인 관리 조성물을 사용하는 방법을 추가로 제공한다. 상기 방법은 본 발명의 개인 관리 조성물을 인간 신체의 일부와 접촉시키는 것을 포함한다. 일반적으로, 상기 방법은 개인 관리 조성물을 처치될 신체 표면 또는 일부에 적용하는 것을 포함한다.
용어 "적용하는"은 신체 일부에 개인 관리 조성물을 접촉시키는 사용자의 부분 상의 적절한 작용을 포함한다. 적용은, 일부 실시양태에서, 확산, 분사, 분출, 와이핑 및 브러싱을 포함한다. 적용의 특정한 유형은 개인 관리 조성물이 적용되는 신체 일부에 따라 달라진다.
"신체 일부"는 구강 및 신체의 다른 상피 표면의 비롯한 신체의 일부를 의미한다. 따라서, 용어 신체 일부는 모발, 피부 및 구강, 항문, 요도 및 질을 포함한다. 피부의 경우에, 신체 일부는 종종 보다 구체적이다. 예를 들어, 일부 실시양태에서 신체 일부는 얼굴, 손 또는 발의 피부이다. 다른 실시양태에서, 신체 일부는 전신이다. 다른 실시양태에서, 예를 들어 개인 관리 조성물이 탈취제 또는 항발한제인 경우에, 신체 일부는 겨드랑이일 수 있다.
본 개시내용은 음이온성 계면활성제를 포함하는 세정 조성물을 추가로 제공한다. 일부 실시양태에서, 음이온성 계면활성제는 세정 조성물의 약 0.05 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 2 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 1 중량%를 구성한다.
본 개시내용의 조성물의 실시양태에 유용한 음이온성 거품생성 계면활성제의 비제한적 예는 문헌 [McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, North American edition (1990), published by The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; McCutcheon's, Functional Materials, North American Edition (1992)]; 및 미국 특허 번호 3,929,678 (1975년 12월 30일자로 공개됨, 라우글린(Laughlin) 등)에 개시되어 있으며, 이들 모두는 본원에 참조로 포함된다.
다양한 음이온성 계면활성제는 본 개시내용의 실시양태에서 유용할 것이다. 음이온성 거품생성 계면활성제의 비제한적 예는 알킬 및 알킬 에테르 술페이트; 황산화 모노글리세리드; 술폰화 올레핀; 알킬 아릴 술포네이트; 1급 또는 2급 알칸 술포네이트; 알킬 술포숙시네이트; 아실 타우레이트; 아실 이세티오네이트; 알킬 글리세릴에테르 술포네이트; 술폰화 메틸 에스테르; 술폰화 지방산; 알킬 포스페이트; 아실 글루타메이트; 아실 사르코시네이트; 알킬 술포아세테이트; 아실화 펩티드; 알킬 에테르 카르복실레이트; 아실 락틸레이트; 음이온성 플루오로계면활성제; 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 포함한다. 음이온성 계면활성제의 혼합물은 본 개시내용의 일부 실시양태에서 효과적으로 사용될 수 있다.
본 발명의 세정 조성물에 사용하기 위한 음이온성 계면활성제는 알킬 및 알킬 에테르 술페이트를 포함한다. 이들 물질은 각각 화학식 R11-O-SO3-M 및 R11-(CH2H4-O)x-O-SO3-M을 가지며, 여기서 R11은 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 기이고, x는 1 내지 10이고, M은 수용성 양이온, 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 트리에탄올아민, 디에탄올아민 및 모노에탄올아민이다. 알킬 술페이트는 전형적으로 삼산화황 또는 다른 공지된 황산화 기술을 사용하여 1가 알콜 (약 8 내지 약 24개의 탄소 원자를 가짐)의 황산화에 의해 제조된다. 알킬 에테르 술페이트는 전형적으로 에틸렌 옥시드 및 1가 알콜 (약 8 내지 약 24개의 탄소 원자를 가짐)의 축합 생성물로서 제조되고, 이어서 황산화된다. 이들 알콜은 지방, 예를 들어, 코코넛 오일 또는 탈로우로부터 유래될 수 있거나, 또는 합성될 수 있다. 본 발명의 세정제 조성물의 일부 실시양태에 유용한 알킬 술페이트의 구체적 예는 나트륨, 암모늄, 칼륨, 마그네슘, 또는 라우릴 또는 미리스틸 술페이트의 TEA 염이다. 알킬 에테르 술페이트의 예는 암모늄, 나트륨, 마그네슘 또는 TEA 라우레트-3 술페이트를 포함한다.
음이온성 계면활성제의 또 다른 적합한 부류는 화학식 R12-CO-O-CH2-C(OH)H-CH2-O-SO3-M의 황산화 모노글리세리드이며, 여기서 R12는 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 기이고, M은 수용성 양이온, 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 트리에탄올아민, 디에탄올아민 및 모노에탄올아민이다. 이들은 전형적으로 글리세린과 지방산 (약 8 내지 약 24개의 탄소 원자를 가짐)과의 반응에 의해 제조되어 모노글리세리드를 형성하고, 삼산화황을 사용하여 상기 모노글리세리드를 후속적으로 황산화시킨다. 황산화 모노글리세리드의 예는 소듐 코코모노글리세리드 술페이트이다.
다른 적합한 음이온성 계면활성제는 형태 R13SO3-M의 올레핀 술포네이트를 포함하며, 여기서 R13은 약 12 내지 약 24개의 탄소 원자를 갖는 모노-올레핀이고, M은 수용성 양이온, 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 트리에탄올아민, 디에탄올아민 및 모노에탄올아민이다. 이들 화합물은 비착물화된 삼산화황에 의한 올레핀의 술폰화에 의해 제조된 후, 상기 반응에서 형성된 임의의 술폰이 가수분해되도록 하는 조건에서 산 반응 혼합물을 중화시켜 상응하는 히드록시알칸술포네이트를 수득할 수 있다. 술폰화 올레핀의 예는 소듐 C14/C16 올레핀 술포네이트이다.
다른 적합한 음이온성 계면활성제는 형태 R14-C6H4-SO3-M의 선형 알킬벤젠 술포네이트이며, 여기서 R14는 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 기이고, M은 수용성 양이온, 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 트리에탄올아민, 디에탄올아민 및 모노에탄올아민이다. 이들은 삼산화황을 사용한 선형 알킬 벤젠의 술폰화에 의해 형성된다. 상기 음이온성 계면활성제의 예는 소듐 도데실벤젠 술포네이트이다.
세정 조성물의 본 발명의 실시양태에 적합한 또 다른 음이온성 계면활성제는 형태 R15-SO3-M의 1급 또는 2급 알칸 술포네이트를 포함하며, 여기서 R15는 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 쇄이고, M은 수용성 양이온, 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 트리에탄올아민, 디에탄올아민 및 모노에탄올아민이다. 이들은 통상적으로 염소 및 자외선의 존재 하에 이산화황을 사용한 파라핀의 술폰화 또는 또 다른 공지된 술폰화 방법에 의해 형성된다. 술폰화는 알킬 쇄의 2급 또는 1급 위치에서 발생할 수 있다. 본원에 유용한 알칸 술포네이트의 예는 알칼리 금속 또는 암모늄 C13-C17 파라핀 술포네이트이다.
또 다른 적합한 음이온성 계면활성제는 디소듐 N-옥타데실술포숙시나메이트; 디암모늄 라우릴 술포숙시네이트; 테트라소듐 N-(1,2-디카르복시에틸)-N-옥타데실술포숙시네이트; 소듐 술포숙신산의 디아밀 에스테르; 소듐 술포숙신산의 디헥실 에스테르; 및 소듐 술포숙신산의 디옥틸 에스테르를 포함하는 알킬 술포숙시네이트이다.
타우린을 기재로 하는 타우레이트가 또한 유용하며, 이는 또한 2-아미노에탄술폰산으로 공지되어 있다. 타우레이트의 예는 미국 특허 번호 2,658,072의 교시에 따라 도데실아민을 소듐 이세티오네이트와 반응시킴으로써 제조된 것과 같은 N-알킬타우린을 포함하며, 그의 전문이 본원에 참조로 포함된다. 본 개시내용의 실시양태에 유용한 타우린 유도체의 다른 예는 n-메틸 타우린과 지방산 (약 8 내지 약 24개의 탄소 원자를 가짐)과의 반응에 의해 형성된 아실 타우린을 포함한다.
본 발명의 세정 조성물의 일부 실시양태에서 사용하는데 적합한 음이온성 계면활성제의 또 다른 부류는 아실 이세티오네이트 부류이다. 아실 이세티오네이트는 전형적으로 화학식 R16-CO-O-CH2-CH2SO3-M을 가지며, 여기서 R16은 약 10 내지 약 30개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 기이고, M은 양이온이다. 이들은 전형적으로 지방산 (약 8 내지 약 30개의 탄소 원자를 가짐)과 알칼리 금속 이세티오네이트와의 반응에 의해 형성된다. 이들 아실 이세티오네이트의 비제한적 예는 암모늄 코코일 이세티오네이트, 소듐 코코일 이세티오네이트, 소듐 라우로일 이세티오네이트 및 그의 혼합물을 포함한다.
또 다른 적합한 음이온성 계면활성제는 형태 R17-OCH2-C(OH)H-CH2-SO3-M의 알킬글리세릴 에테르 술포네이트이며, R17은 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 기이고, M은 수용성 양이온, 예컨대 암모늄, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 트리에탄올아민, 디에탄올아민 및 모노에탄올아민이다. 이들은 에피클로로히드린 및 중아황산나트륨과 지방 알콜 (약 8 내지 약 24개의 탄소 원자를 가짐)과의 반응 또는 다른 공지된 방법에 의해 형성될 수 있다. 한 예는 소듐 코코글리세릴 에테르 술포네이트이다.
다른 적합한 음이온성 계면활성제는 형태 R18-CH(SO4)-COOH의 술폰화 지방산 및 형태 R18-CH(SO4)-CO-O-CH3의 술폰화 메틸 에스테르를 포함하며, 여기서 R18은 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 기이다. 이들 계면활성제는 일반적으로 삼산화황을 사용한 지방산 또는 알킬 메틸 에스테르 (약 8 내지 약 24개의 탄소 원자를 가짐)의 술폰화에 의해 또는 다른 공지된 술폰화 기술에 의해 형성된다. 예는 알파 술폰화 코코넛 지방산 및 라우릴 메틸 에스테르를 포함한다.
다른 적합한 음이온성 물질은 오산화인과, 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자를 갖는 1가 분지형 또는 비분지형 알콜과의 반응에 의해 형성된 포스페이트, 예컨대 모노알킬-, 디알킬- 및 트리알킬인산 염을 포함한다. 일부 실시양태에서, 이들 음이온성 물질은 또한 다른 공지된 인산화 방법에 의해 형성된다. 계면활성제의 이러한 부류로부터의 예는 소듐 모노 또는 디라우릴포스페이트이다.
다른 적합한 음이온성 물질은 화학식 R19-CO-N(COOH)-CH2CH2-CO2-M에 상응하는 아실 글루타메이트를 포함하며, 여기서 R19는 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 또는 알케닐 기이고, M은 수용성 양이온이다. 그의 비제한적 예는 소듐 라우로일 글루타메이트 및 소듐 코코일 글루타메이트를 포함한다.
다른 음이온성 물질은 화학식 R20-CON(CH3)-CH2CH2-CO2-M에 상응하는 알카노일 사르코시네이트를 포함하며, 여기서 R20은 약 10 내지 약 20개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 또는 알케닐 기이고, M은 수용성 양이온이다. 그의 비제한적 예는 소듐 라우로일 사르코시네이트, 소듐 코코일 사르코시네이트 및 암모늄 라우로일 사르코시네이트를 포함한다.
다른 음이온성 물질은 화학식 R21-(OCH2CH2)X-OCH2-CO2-M에 상응하는 알킬 에테르 카르복실레이트를 포함하며, 여기서 R21은 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 또는 알케닐 기이고, x는 1 내지 10이고, M은 수용성 양이온이다. 그의 비제한적 예는 소듐 라우레트 카르복실레이트를 포함한다.
다른 음이온성 물질은 화학식 R22-CO-[O-CH(CH3)-CO]X-CO2-M에 상응하는 아실 락틸레이트를 포함하며, 여기서 R22는 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자의 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형 알킬 또는 알케닐 기이고, x는 3이고, M은 수용성 양이온이며, 그의 비제한적 예는 소듐 코코일 락틸레이트를 포함한다.
다른 음이온성 물질은 카르복실레이트를 포함하며, 그의 비제한적 예는 소듐 라우로일 카르복실레이트, 소듐 코코일 카르복실레이트 및 암모늄 라우로일 카르복실레이트를 포함한다. 음이온성 플루오로계면활성제가 또한 사용될 수 있다.
반대 양이온, M은 음이온성 계면활성제의 음전하를 상쇄시킨다. 일부 특히 적합한 반대 양이온은 나트륨, 칼륨, 암모늄, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민이다. 특히 적합한 반대 양이온은 암모늄이다.
본 개시내용은 하나 이상의 비-이온성 계면활성제를 포함하는 개인 관리 및 가정 관리 조성물을 추가로 제공한다. 일부 비이온성 계면활성제는 에틸렌 옥시드와, 긴 소수성 쇄 (예를 들어 약 12-20개의 탄소 원자의 지방족 쇄)를 갖는 다양한 반응성 수소-함유 화합물 반응성의 축합 생성물이며, 축합 생성물 ("에톡사머")은 친수성 폴리옥시에틸렌 모이어티를 함유하며, 예컨대 폴리(에틸렌옥시드)와 지방산, 지방 알콜, 지방 아미드, 다가 알콜 (예를 들어 소르비탄 모노스테아레이트) 및 폴리프로필렌 옥시드 (예를 들어 플루로닉(Pluronic)® 물질)의 축합 생성물이다. 폴리옥사머는 예를 들어, 약 3000 내지 5000의 평균 분자량 및 약 3500 내지 4000의 바람직한 평균 분자량을 가지며 블록 공중합체 (예를 들어 플루로닉 F127)의 약 10-80 중량% 친수성 폴리옥시에틸렌 기를 함유하는, 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌의 블록 공중합체를 포함한다. 다른 비-이온성 계면활성제는 예를 들어 알킬 폴리글루코시드, 알칸올아미드, 예를 들어 지방산과 에틸렌 옥시드 또는 폴리에틸렌글리콜과의 에테르, 아민 옥시드, 예를 들어 코카미도프로필 아민 옥시드이다.
본 개시내용은 하나 이상의 양쪽성 계면활성제를 포함하는 개인 관리 및 가정 관리 조성물을 추가로 제공한다. 양쪽성 계면활성제를 위한 비제한적 예는 2급 또는 그의 지방족 아민 유도체이며, 여기서 선형 또는 분지형의 지방족 쇄는 적어도 8 내지 22개의 탄소 원자 및 1개의 음이온성 기, 예컨대 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트, 아실/디알킬 에틸렌디아민, 예컨대 아실암포아세테이트, 디소듐 아실암포디프로피오네이트, 소듐 아실암포히드록시프로필술포네이트, 디소듐 아실암포디아세테이트, 소듐 아실암포프로피오네이트 (여기서, 아실은 5 내지 29개의 탄소 원자를 함유하는 단일- 또는 다중불포화 알킬 또는 알케닐을 나타냄), N-알킬 아미노산 또는 이미노산, 예컨대 아미노프로필 알킬글루타미드, 알킬아미노프로피온산, 소듐 알킬이미노 프로피오네이트, 알킬 글리시네이트 및 카르복시글리시네이트, 소듐 코코글리시네이트를 함유한다.
C8-C18-베타인, C8-C18-술포베타인, C8-C24-알킬아미도-C1-C4-알킬렌 베타인, 이미다졸린 카르복실레이트, 알킬암포카르복시탄산, 알킬암포탄산 (예를 들어 라우로암포글리시네이트) 및 N-알킬-β-아미노프로피오네이트 또는 -이미노디프로피오네이트이다. 특정한 실시양태에서, 양쪽성 계면활성제는 C10-C20-알킬아미도C1-C4-알킬렌베타인 및/또는 코코 지방산 아미드 프로필베타인을 포함한다.
본 개시내용은 음이온성, 비-이온성 및 양쪽성 계면활성제의 조합물을 포함하는 개인 관리 및 가정 관리 조성물을 추가로 제공한다. 음이온성, 비-이온성 및 양쪽성 계면활성제는 상기에 제시된다.
(d) 향료
본 개시내용은 하나 이상의 향료를 포함하는 개인 관리 제제를 추가로 제공한다. 특정한 조성물에서, (a)에서 정의된 살생물제와 하나 이상의 퍼퓸, 특히 식물 유래 오일을 함유하는 것의 조합물은 개선되거나 또는 질적으로 다양한 항미생물 효능을 초래한다.
본 개시내용의 항미생물 조성물의 일부 실시양태는 천연 및/또는 합성 방향족 물질의 적합한 퍼퓸 오일 혼합물을 포함한다. 천연 방향족 물질은, 예를 들어 꽃으로부터의 추출물 (백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리, 일랑-일랑), 줄기 및 잎으로부터의 추출물 (제라늄, 파출리, 페티트그레인), 과일로부터의 추출물 (아니시드, 코리안더, 캐러웨이, 주니퍼), 과일 껍질로부터의 추출물 (베르가모트, 레몬, 오렌지), 뿌리로부터의 추출물 (메이스, 안젤리카, 셀러리, 카르다몸, 코스투스, 아이리스, 칼무스), 나무로부터의 추출물 (파인우드, 샌달우드, 구아이아쿰 우드, 시더우드, 로즈우드), 허브 및 풀로부터의 추출물 (타라곤, 레몬 그래스, 세이지, 타임), 침엽수 및 가지로부터의 추출물 (가문비나무, 소나무, 스코틀랜드 소나무, 산 소나무), 수지 및 발삼으로부터의 추출물 (갈바눔, 엘레미, 벤조인, 미르, 올리바눔, 오포포낙스)이다. 또한, 동물성 원료, 예를 들어 시베트 및 카스토레움을 고려할 수 있다. 전형적인 합성 방향족 물질은 예를 들어, 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 또는 탄화수소 유형의 생성물이다. 에스테르 유형의 방향족 물질 화합물은, 예를 들어 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸벤질카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르는, 예를 들어 벤질 에틸 에테르를 포함하고; 알데히드는, 예를 들어 8 내지 18개의 탄화수소 원자를 갖는 선형 알카날, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르지오날을 포함하고; 케톤은, 예를 들어 이오논, 이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤을 포함하고; 알콜은, 예를 들어 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 이소유게놀, 게라니올, 리나로올, 페닐 에틸 알콜 및 테르피놀을 포함하고; 탄화수소는 주로 테르펜 및 발삼을 포함한다. 그러나, 함께 매력적인 향기를 발생시키는 다양한 방향족 물질의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 아로마 성분으로 주로 사용되는 비교적 저휘발성의 에테르성 오일이 또한 퍼퓸 오일로서 적합하고, 예를 들어 세이지 오일, 카모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 시나몬 잎 오일, 라임 꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 라볼라눔 오일 및 라반딘 오일이 있다. 베르가모트 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 라이랄, 시트로넬올, 페닐 에틸 알콜, 헥실 신남알데히드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리나로올, 보이삼브렌 포르테, 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스, 레몬 오일, 탄제린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라반딘 오일, 무스카텔 세이지 오일, 다마스콘, 부르봉 제라늄 오일, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 쾨르, 이소-E-슈퍼, 픽솔리드(Fixolide) NP, 에베르닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥시드, 로밀라트, 이로틸 및 플로라마트를 단독으로 또는 서로간의 혼합물로 사용하는 것이 바람직하다.
(e) 온화성-증진제 및 보습제
본 개시내용은 첨가된 "온화성-증진제"를 갖는 개인 관리 및 가정 관리 조성물을 추가로 제공한다. 이들 "온화성-증진 성분"은 양이온성 및 비이온성 중합체, 공-계면활성제, 보습제 및 그의 혼합물을 포함한다. 일부 실시양태에서 사용되는 중합체는 다음을 포함한다: 폴리에틸렌 글리콜; 폴리프로필렌 글리콜; 가수분해된 실크 단백질; 가수분해된 우유 단백질; 가수분해된 케라틴 단백질; 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드; 폴리쿼트; 실리콘 중합체 및 그의 혼합물. 적합한 양이온성 중합체는 또한, 예를 들어 양이온성 셀룰로스 유도체, 예를 들어 아머콜로부터의 상표명 폴리머 JR 400 하에 입수가능한 4급화 히드록시메틸 셀룰로스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4급화 비닐피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예를 들어 루비쿼트® (바스프), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4급화 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (라메쿼트®L/그뤼나우), 4급화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어 아미도메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (카르타레틴/산도즈), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (메르쿼트 550/켐비론), 예를 들어 FR-A-2 252 840에 기재된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드 및 그의 가교된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어 미세결정으로서 임의로 분포된 4급화 키토산; 디할로알킬, 예를 들어 디브로모부탄과 비스디알킬아민, 예를 들어 비스디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아 검, 예를 들어 셀라니즈로부터의 재규어 C-17, 재규어 C-16, 4급화 암모늄 염 중합체, 예를 들어 미라놀로부터의 미라폴 A-15, 미라폴 AD-1, 미라폴 AZ-1이다. 일부 실시양태에서, 온화성 강화 중합체는 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%, 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 1.0 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 0.6 중량%의 항미생물 조성물을 포함한다. 일부 실시양태에서 사용되는 공-계면활성제는 다음을 포함한다: 비이온성 계면활성제, 예컨대 에톡실화 알콜의 게나폴(Genapol)24® 시리즈; POE(20) 소르비탄 모노올레에이트 (트윈(Tween)® 80); 폴리에틸렌 글리콜 코코에이트 및 플루로닉® 프로필렌 옥시드/에틸렌 옥시드 블록 중합체; 및 양쪽성 계면활성제, 예컨대 알킬 베타인; 알킬 술타인; 알킬 암포아세테이트; 알킬 암포디아세테이트; 알킬 암포프로피오네이트; 및 알킬 암포디프로피오네이트. 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비-이온성 중합체로서, 예를 들어 비닐 아세테이트 / 크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트 / 부틸 말레에이트 / 이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르 / 말레산 무수물 공중합체 및 그의 에스테르, 비가교된 폴리아크릴산 및 폴리올과 가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필-트리메틸암모늄 클로라이드 /아크릴레이트 공중합체, 옥틸 아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트tert부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼원공중합체 및 또한 임의로 유도체화된 셀룰로스 에테르 및 실리콘이 고려된다. 게다가, EP 1093796 (페이지 3-8, 단락 17-68)에 기재된 바와 같은 중합체가 사용될 수 있다.
일부 실시양태에서, 온화성 증진 공-계면활성제는 세정 조성물의 약 20 중량% 내지 약 70 중량%, 바람직하게는 약 20 중량% 내지 약 50 중량%의 음이온성 계면활성제를 포함한다.
본 개시내용은, 사용자의 피부에 침착되는 경우에 사용자에게 보습 이익을 제공하는 하나 이상의 지질 피부 보습제를 포함하는 조성물을 추가로 제공한다. 일부 실시양태에서, 친지성 피부 보습제는 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 30 중량%, 바람직하게는 약 0.2 중량% 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%를 구성한다. 일부 실시양태에서, 친지성 피부 보습제는 문헌 [Vaughan in Cosmetics and Toiletries, Vol. 103, p. 47-69, October 1988] (본원에 참조로 명백히 포함됨)에서 정의된 바와 같이, 그의 용해도 파라미터를 특징으로 한다. 5 내지 10, 바람직하게는 5.5 내지 9의 본(Vaughan) 용해도 파라미터 (VSP)를 갖는 친지성 피부-보습제는 본 발명의 항미생물 조성물의 항미생물 세정 실시양태에서 사용하는데 적합하다.
다양한 "지질-유형 물질" 및 물질의 혼합물은 본 개시내용의 항미생물 조성물의 실시양태에서 사용하는데 적합할 것이다. "지질-유형 물질"은 친지성 화합물을 의미하고, 친지성 피부 컨디셔닝제를 포함한다. 일부 이러한 피부 컨디셔닝제는 다음과 같다: 탄화수소 오일 및 왁스; 실리콘; 지방산 유도체; 콜레스테롤; 콜레스테롤 유도체; 디- 및 트리-글리세리드; 식물성 오일; 식물성 오일 유도체; 액체 비소화성 오일 (예컨대 미국 특허 번호 3,600,186 (1971년 8월 17일자로 공개됨, 맷슨(Mattson)) 및 미국 특허 번호 4,005,195 및 4,005,196 (둘 다 1977년 1월 25일자로 공개됨, 잔다세크(Jandacek) 등)에 기재된 것, 이들 모두는 본원에 참조로 포함됨); 또는 액체 소화성 또는 비소화성 오일과 고체 폴리올 폴리에스테르의 블렌드 (예컨대 미국 특허 번호 4,797,300 (1989년 1월 10일자로 공개됨, 잔다세크); 미국 특허 번호 5,306,514, 5,306,516 및 5,306,515 (모두 1994년 4월 26일자로 공개됨, 레톤(Letton))에 기재된 것, 이들 모두는 본원에 참조로 포함됨); 및 아세토글리세리드 에스테르; 알킬 에스테르; 알케닐 에스테르; 라놀린 및 그의 유도체; 밀크 트리-글리세리드; 왁스 에스테르; 밀랍 유도체; 스테롤; 인지질 및 임의의 또는 모든 상기의 것의 혼합물. 지방산, 지방산 비누 및 수용성 폴리올은 구체적으로 친지성 피부 보습제의 상기 정의로부터 제외된다.
지질-유형 물질의 일부 예는 다음과 같다: 페트롤라툼 (황색 또는 백색); 미네랄 오일; (경유 또는 중유); 미네랄 오일 미세결정질 왁스; 파라핀계 및 이소파라핀계 화합물; 폴리알켄, 예컨대, 예를 들어 수소화 및 비수소화 폴리부텐 및 폴리데센, 이소헥사데칸, 이소도데칸; 세라신; 오조케라이트; 폴리에틸렌; 스쿠알렌 및 퍼히드로스쿠알렌 및 식물계 및 동물계로부터의 다른 것. 페트롤라툼 대 폴리부텐의 비가 약 90:10 내지 약 40:60 범위인 페트롤라툼 및 수소화 및 비수소화 고분자량 폴리부텐의 블렌드는 또한 본원의 조성물에서 액체 피부 보습제로서 일부 실시양태에서 사용하는데 적합하다.
지질-유형 물질의 일부 추가의 예는 다음과 같다: 디메티콘 코폴리올; 디메틸폴리실록산; 디에틸폴리실록산; 고분자량 디메티콘; 혼합된 C1-C30 알킬 폴리실록산; 페닐 디메티콘; 디메티콘올 및 상기의 것 중 임의의 둘 이상의 혼합물. 일부 실시양태에서, 디메티콘; 디메티콘올; 혼합된 C1-C30 알킬 폴리실록산 및 그의 임의의 둘 이상의 혼합물로부터 선택된 비-휘발성 실리콘이 보다 바람직하다. 일부 실시양태에 유용한 실리콘의 비제한적 예는 미국 특허 번호 5,011,681 (1991년 4월 30일자로 공개됨, 시오티(Ciotti) 등)에 기재되어 있으며, 이는 참조로 포함된다.
실리콘 또는 실록산 (유기치환된 폴리실록산)
일반적으로 허용되는 "실리콘"은 선형 또는 시클릭, 분지형 또는 가교된 구조를 갖는, 다양한 분자량의 임의의 유기규소 중합체 또는 올리고머로 의도되고, 이는 실리콘 원자가 산소 원자에 의해 서로 연결되고 (실록산 결합 SiOSi) 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이 탄소 원자를 통해 실리콘 원자에 직접 연결된 반복 구조 유닛을 본질적으로 기재로 한다.
하기 목록은 실리콘의 다양한 카테고리에 대해 나타내며, 이러한 에멀젼은 하기를 함유하여야 한다;
실록산
시클릭 실록산 중합체; 하기 화학식의 시클로메티콘
Figure 112014088039445-pct00011
예컨대, 낮은 점성, 휘발성 유체의 시클로펜타실록산, 시클로헥사실록산.
구체적인 시클릭 디메틸 폴리실록산 화합물을 표지하기 위한 INCI 명칭은 다음과 같다: n이 3인 경우에 시클로트리실록산 (q.v.), n이 4인 경우에 시클로테트라실록산 (q.v.), n이 5인 경우에 시클로펜타실록산 (q.v.), n이 6인 경우에 시클로헥사실록산 (q.v.) 및 n이 7인 경우에 시클로헵타실록산 (q.v.).
트리메틸실록시 유닛 (M 유닛)로 말단-블록된 선형 실록산 중합체
디메티콘; 하기 화학식의 넓은 범위의 점도를 갖는 비극성 액체
Figure 112014088039445-pct00012
실란올 화합물 또는 디메티콘올
히드록실 기 (-OH)로 종결된, 하기 화학식의 디메틸 실록산
Figure 112014088039445-pct00013
실리콘 엘라스토머 & 수지
디메티콘과 같은 실록산 구조의 가교.
엘라스토머: 분자의 연장/변형을 가능하게 하는 밀도를 갖는 중간 가교. PEG-개질된 디메티콘 가교중합체는 제외해야 한다.
수지: 분자에 약간의 강성을 제공하는 밀도를 갖는 높은 가교.
공-유화제 시스템으로서의 실리콘 엘라스토머
시클로펜타실록산의 디메티콘 가교중합체; DC 9045 실리콘 엘라스토머 블렌드 (다우 코닝(Dow Corning))
디메티콘에서의 디메티콘 가교중합체; DC 9041 실리콘 엘라스토머 블렌드 (다우 코닝)
C3 내지 C20 알킬 기와 가교된 디메티콘 (q.v.)의 중합체
디메티콘/ 비닐디메티콘 가교중합체; DC 9506 분말 (다우 코닝)
시클로펜타실록산에서의 디메티콘/ 비닐디메티콘 가교중합체; SFE 839 (지이 실리콘스(GE Silicones)) 또는 KSG 15(신에쓰(Shin-Etsu))
비닐 디메틸폴리실록산과 가교된 디메틸폴리실록산의 공중합체.
수지 실리콘
분산제, 예컨대 KP-545 (신에쓰); 시클로펜타실록산에서의 아크릴레이트/디메티콘 공중합체
디메티콘, 및 아크릴산, 메타크릴산 또는 그의 단순 에스테르 중 하나 이상의 단량체의 공중합체, 및
실록시실리케이트, 예컨대 트리메틸실록시실리케이트
T-수지; T-유닛의 분지형 중합체
Q-수지; Q-유닛의 분지형 중합체:
Figure 112014088039445-pct00014
필름-형성제 및 내수성제, 예컨대 트리메틸실록시실리케이트; SR 399 (지이 실리콘스) 또는 바커-벨실(Wacker-Belsil) TMS803 (바커 케미(Wacker Chemie)); 다우 코닝으로부터의 혼합물, 예컨대 DC 749 화장용 플루이드 (시클로펜타실록산 중 트리메틸실록시실리케이트) 또는 DC 593 플루이드 (디메티콘 중 트리메틸실록시실리케이트)
알킬-개질된 실록산 (AMS)
AMS는 퍼짐성 및 워시-오프 내성을 개선시킨다.
무기 선스크린에 대해, 이는 입자 분산성을 개선시키고, 재응집작용을 감소시키고, 피부 상에서 장기-지속 효과가 우수하다.
Figure 112014088039445-pct00015
상기 식에서, R은 -(CH2)n-CH3이다.
예를 들어: 비스-페닐프로필 디메티콘 (SF 1555 플루이드; 지이 실리콘스)
하기 화학식의 알킬 메티콘
Figure 112014088039445-pct00016
상기 식에서, R은 -(CH2)n-CH3이다.
=> 실리콘 왁스, 예컨대 DC 2503 화장용 왁스 (다우 코닝); 스테아릴 디메티콘
DC 2502 플루이드 (다우 코닝); 세틸 디메티콘
DC AMS-C30 왁스 (다우 코닝); C30-C45 알킬 메티콘
DC 580 왁스 (다우 코닝); 스테아르옥시트리메틸실란 및 스테아릴 알콜
200 내지 300개의 디메틸실록산 유닛의 평균 쇄 길이를 갖는 디메티콘과 수소화 실리케이트의 혼합물인 시메티콘이 또한 적합하다. 토드(Todd) 등에 의한 적합한 휘발성 실리콘의 상세한 조사는 추가로 문헌 [Cosm. Toil. 91, 27 (1976)]에서 확인할 수 있다.
지질-유형 물질의 일부 추가의 예는 다음과 같다: 다른 알콜과의 반응에 의해 개질된, C6-C18 지방산을 기재로 하는 디- 또는 트리-글리세리드 (카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 밀 배아 글리세리드 등). 폴리글리세린의 지방산 에스테르 (폴리글리세릴-n, 예컨대 폴리글리세릴-4 카프레이트, 폴리글리세릴-2 이소스테아레이트 등), 또는
장쇄 산 및 알콜의 에스테르를 포함하는 왁스 뿐만 아니라 왁스-유사 특성을 갖는 화합물, 예를 들어 카르나우바 왁스, 밀랍 (백색 또는 황색), 라놀린 왁스, 칸데릴라 왁스, 오조케라이트, 재팬 왁스, 파라핀 왁스, 미세결정질 왁스, 세레신, 세테아릴 에스테르 왁스, 합성 밀랍 등. 또한, 세테아릴 알콜 또는 부분 글리세리드와 같은 친수성 왁스.
피마자 오일; 수소화 피마자 오일, 스위트 아몬드 오일, 밀 배아 오일, 옥수수 오일, 시어 버터, 코코아 버터, 밍크 오일, 해바라기 오일, 마카다미아 넛 오일, 수소화 탈로우, 살구핵 오일, 헤이즐넛 오일, 보라고 오일, 대두 오일; 유도체화 대두 오일, 예컨대 말레화 대두 오일; 홍화 오일; 목화 종자 오일; 옥수수 오일; 호두 오일; 땅콩 오일; 올리브 오일; 대구 간 오일; 아보카도 오일; 팜 오일 및 참깨 오일; 식물성 오일 및 식물성 오일 유도체; 코코넛 오일 및 유도체화 코코넛 오일; 목화씨 오일 및 유도체화 목화씨 오일; 호호바 오일; 코코아 버터 등, 뿐만 아니라 그의 임의의 둘 이상의 혼합물. 아세토글리세리드 에스테르는 일부 실시양태에 유용하고; 예는 아세틸화 모노글리세리드이다. 라놀린 및 그의 유도체는 일부 실시양태에서 바람직하고; 일부 예는 다음과 같다: 라놀린, 라놀린 오일, 라놀린 왁스, 라놀린 알콜, 라놀린 지방산, 이소프로필 라놀레이트, 아세틸화 라놀린, 아세틸화 라놀린 알콜, 라놀린 알콜 리놀레에이트 및 라놀린 알콜 리코놀레에이트. 일부 실시양태는 장쇄 산 및 알콜의 에스테르 뿐만 아니라 왁스-유사 특성을 갖는 화합물, 예를 들어 카르나우바 왁스, 밀랍 (백색 또는 황색), 칸데릴라 왁스, 오조케라이트, 재팬 왁스, 파라핀 왁스, 미세결정질 왁스, 세레신, 세테아릴 에스테르 왁스, 합성 밀랍 등을 함유할 수 있다. 또한, 세테아릴 알콜 또는 부분 글리세리드로서의 친수성 왁스.
진주광택 왁스:
알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다가의 비치환되거나 또는 히드록시-치환된 카르복실산과 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜의 에스테르, 특히 타르타르산의 장쇄 에스테르; 총 24개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방 물질, 예를 들어 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 탄산염, 특히 라우론 및 디스테아릴 에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭시드와 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 및/또는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2 내지 10개의 히드록시 기를 갖는 폴리올의 개환 생성물, 및 그의 혼합물.
일부 실시양태에서, 75% 이상의 친지성 피부 컨디셔닝제가 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된 지질로 이루어지는 것이 가장 바람직하다: 페트롤라툼; 페트롤라툼 및 고분자량 폴리부텐의 블렌드; 미네랄 오일; 액체 비소화성 오일 (예를 들어 액체 면실 수크로스 옥타에스테르); 또는 액체 소화성 또는 비소화성 오일 대 고체 폴리올 폴리에스테르의 비가 약 96:4 내지 약 80:20의 범위인 액체 소화성 또는 비소화성 오일과 고체 폴리올 폴리에스테르와의 블렌드 (예를 들어 C22 지방산으로부터 제조된 수크로스 옥타에스테르); 수소화 또는 비수소화 폴리부텐; 미세결정질 왁스; 폴리알켄; 파라핀; 세라신; 오조케라이트; 폴리에틸렌; 퍼히드로스쿠알렌; 디메티콘; 알킬 실록산; 폴리메틸실록산; 메틸페닐폴리실록산 및 그의 임의의 둘 이상의 혼합물. 페트롤라툼 및 다른 지질의 블렌드를 포함하는 실시양태에서, 페트롤라툼 대 다른 선택된 지질 (수소화 또는 비수소화 폴리부텐 또는 폴리데센 또는 미네랄 오일)의 비는 바람직하게는 약 10:1 내지 약 1:2, 보다 바람직하게는 약 5:1 내지 약 1:1이다.
친지성 피부 보습제가 본 발명의 항미생물 조성물에서 온화성 증진제로 사용되는 일부 실시양태에서, 안정화제는 항미생물 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 8 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량% 범위의 수준으로 포함될 것이다. "안정화제"는 친지성 피부 보습제 액적이 제품 내에서 유착 및 상 분할하는 것을 방지하는 액체 조성물 중에서 결정질 안정화 네트워크를 형성하는 화합물 또는 혼합물이다. 네트워크는 전단 후 점도의 시간-의존성 회복 (예를 들어, 요변성)을 나타낸다.
(f) 증점제
일부 실시양태에서, 본원에서 항미생물 조성물에 사용되는 안정화제는 중합체성 증점제를 포함한다. "증점제"는 액체 조성물의 점도를 증가시킬 수 있는 화합물이지만, 반드시 상기 언급된 가교 매트릭스를 형성하지는 않는다. 특정한 증점제는 하기에 보다 상세히 기재된다. 증점제는 2가지 이상의 일반적인 카테고리로 분할될 수 있다: 물 중에서 최고 성능을 나타내는 것, 및 오일 중에서 최고 성능을 나타내는 것. 추가로, 이들의 성질, 예를 들어 합성 중합체, 천연 중합체 및 그의 유도체, 미네랄 중합체 등에 따라, 뿐만 아니라 이들의 이온 특성, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성에 따라 이들을 구별하는 것이 또한 가능하다.
<표 2a> 천연 증점제
Figure 112014088039445-pct00017
<표 2b> 미네랄 증점제
Figure 112014088039445-pct00018
<표 2c> 합성 레올로지 개질제
Figure 112014088039445-pct00019
<표 2d> 인지질 유도체
Figure 112014088039445-pct00020
중합체성 증점제가 본 발명의 항미생물 조성물의 실시양태에서 안정화제로서 사용되는 경우에, 이들은 전형적으로 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.3 중량% 내지 약 3 중량% 범위의 양으로 포함된다. 일부 실시양태에서, 중합체성 증점제는 바람직하게는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 소수성으로 개질된 중합체이다: 1,000 내지 3,000,000의 분자량을 갖는 양이온성 구아 검 부류의 양이온성 폴리사카라이드; 아크릴 및/또는 메타크릴산으로부터 유도된 음이온성, 양이온성 및 비이온성 단독중합체; 음이온성, 양이온성 및 비이온성 셀룰로스 수지; 디메틸디알킬암모늄 클로라이드 및 아크릴산의 양이온성 공중합체; 디메틸알킬암모늄 클로라이드의 양이온성 단독중합체; 양이온성 폴리알킬렌 및 에톡시폴리알킬렌 이민; 100,000 내지 4,000,000의 분자량의 폴리에틸렌 글리콜; 및 그의 둘 이상의 혼합물. 일부 실시양태에서, 중합체는 바람직하게는 소듐 폴리아크릴레이트, 히드록시 에틸 셀룰로스, 세틸 히드록시 에틸 셀룰로스 및 폴리쿼터늄 10으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
(g) UV 흡수제
일부 실시양태에서 또한 하나 이상의 UV 흡수제는 개인 관리 적용에 포함될 수 있다 (표 3).
<표 3> 본 개시내용에 따른 UV 흡수제와 함께 추가로 사용될 수 있는 적합한 UV 필터 물질 및 아주반트
Figure 112014088039445-pct00021
Figure 112014088039445-pct00022
Figure 112014088039445-pct00023
Figure 112014088039445-pct00024
(h) 유화제 시스템
임의의 통상적으로 사용가능한 유화제가 조성물에 사용될 수 있다. 유화제 시스템은, 예를 들어 다음을 포함할 수 있다: 카르복실산 및 그의 염 (나트륨, 칼륨 및 암모늄의 알칼리성 비누, 칼슘 또는 마그네슘의 금속성 비누, 유기물 기재 비누, 예컨대 라우르산, 팔미트산, 스테아르산 및 올레산 등). 알킬 포스페이트 또는 인산 에스테르, 산 포스페이트, 디에탄올아민 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트. 에톡실화 카르복실산 또는 폴리에틸렌글리콜 에스테르, PEG-n 아실레이트. 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 지방 알콜 (알킬 기 내에 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산과 및 8 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬페놀과 2 내지 30 mol의 에틸렌 옥시드 및/또는 0 내지 5 mol의 프로필렌 옥시드로 분지됨). 지방 알콜 폴리글리콜에테르, 예컨대 라우레트-n, 세테아레트-n, 스테아레트-n, 올레트-n. 지방산 폴리글리콜에테르, 예컨대 PEG-n 스테아레이트, PEG-n 올레에이트, PEG-n 코코에이트. 모노글리세리드 및 폴리올 에스테르. 1 내지 30 mol의 에틸렌 옥시드와 폴리올의 부가 생성물의 C12-C22 지방산 모노- 및 디-에스테르. 지방산 및 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 글리세롤, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-세스퀴이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 디머레이트. 다수의 상기 물질 부류로부터의 화합물의 혼합물이 또한 적합하다. 지방산 폴리글리콜에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 디에틸렌 글리콜, 지방산 및 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 지방산 및 사카로스 에스테르, 예컨대 수크로 에스테르, 글리세롤 및 사카로스 에스테르, 예컨대 수크로 글리세리드. 소르비톨 및 소르비탄, 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디-에스테르 및 에틸렌 옥시드 부가 생성물. 폴리소르베이트-n 시리즈, 소르비탄 에스테르, 예컨대 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄, PEG-(6)-이소스테아레이트 소르비탄, PEG-(10)-소르비탄 라우레이트, PEG-17-디올레에이트 소르비탄. 글루코스 유도체, C8-C22 알킬-모노 및 올리고-글리코시드 및 당 성분으로서 바람직한 글루코스를 갖는 에톡실화 유사체. O/W 유화제, 예컨대 메틸 글루세트-20 세스퀴스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트/수크로스 코코에이트, 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트, 세테아릴 알콜/세테아릴 글루코시드. W/O 유화제, 예컨대 메틸 글루코스 디올레에이트/ 메틸 글루코스 이소스테아레이트. 술페이트 및 술폰화 유도체, 디알킬술포숙시네이트, 디옥틸 숙시네이트, 알킬 라우릴 술포네이트, 선형 술폰화 파라핀, 술폰화 테트라프로필렌 술포네이트, 소듐 라우릴 술페이트, 암모늄 및 에탄올아민 라우릴 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트, 소듐 라우레트 술페이트, 술포숙시네이트, 아실 이소티오네이트, 알칸올아미드 술페이트, 타우린, 메틸 타우린, 이미다졸 술페이트. 아민 유도체, 아민 염, 에톡실화 아민, 헤테로사이클을 함유하는 쇄를 갖는 옥시드 아민, 예컨대 알킬 이미다졸린, 피리딘 유도체, 이소퀴노테인, 세틸 피리디늄 클로라이드, 세틸 피리디늄 브로마이드, 4급 암모늄, 예컨대 세틸트리메틸브로마이드 암모늄 브로마이드 (CTBA), 스테아릴알코늄. 아미드 유도체, 알칸올아미드, 예컨대 아실아미드 DEA, 에톡실화 아미드, 예컨대 PEG-n 아실아미드, 옥시데아미드. 폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 유도체, 디메티콘, 코폴리올, 실리콘 폴리에틸렌 옥시드 공중합체, 실리콘 글리콜 공중합체. 프로폭실화 또는 POE-n 에테르 (메록사폴), 폴락사머 또는 폴리(옥시에틸렌)m-블록-폴리(옥시프로필렌)n-블록(옥시에틸렌). 분자 내에 하나 이상의 4급 암모늄기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및/또는 술포네이트 기를 보유하는 쯔비터이온성 계면활성제. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 (각각 알킬 또는 아실 기에 8 내지 18개의 탄소 원자를 가짐), 및 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트, N-알킬베타인, N-알킬아미노베타인이다. 알킬이미다졸린, 알킬로펩티드, 리포아미노산, 자기 유화 염기 및 문헌 [K.F.DePolo, A short textbook of cosmetology, Chapter 8, Table 8-7, p250-251]에 기재되어 있는 화합물.
비이온성 유화제, 예컨대 PEG-6 밀랍 (및) PEG-6 스테아레이트 (및) 폴리글리세릴-2-이소스테아레이트 [아피팍(Apifac)], 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트 [아를라셀(Arlacel) 165], PEG-5 글리세릴 스테아레이트 [아를라톤(arlatone) 983 S], 소르비탄 올레에이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀레에이트 [아를라셀 1689], 소르비탄 스테아레이트 및 수크로스 코코에이트 [아를라톤 2121], 글리세릴 스테아레이트 및 라우레트-23 [세라신트(Cerasynth) 945], 세테아릴 알콜 및 세테트-20 [세토마크로골 왁스(Cetomacrogol Wax)], 세테아릴 알콜 및 콜리소르베이트 60 및 PEG-150 및 스테아레이트-20 [폴라왁스(Polawax) GP 200, 폴라왁스 NF], 세테아릴 알콜 및 세테아릴 폴리글루코시드 [에물게이드(Emulgade) PL 1618], 세테아릴 알콜 및 세테아레트-20 [에물게이드 1000NI, 코스모왁스(Cosmowax)], 세테아릴 알콜 및 PEG-40 피마자 오일 [에물게이드 F 스페셜], 세테아릴 알콜 및 PEG-40 피마자 오일 및 소듐 세테아릴 술페이트 [에물게이드 F], 스테아릴 알콜 및 스테아레트-7 및 스테아레트-10 [에멀게이터(Emulgator) E 2155], 세테아릴 알콜 및 스테아레트-7 및 스테아레트-10 [유화 왁스 U.S.N.F], 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-75 스테아레이트 [겔로트(Gelot) 64], 프로필렌 글리콜 세테트-3 아세테이트 [헤테스터(Hetester) PCS], 프로필렌 글리콜 이소세트-3 아세테이트 [헤테스터 PHA], 세테아릴 알콜 및 세테트-12 및 올레트-12 [란브리톨 왁스(Lanbritol Wax) N 21], PEG-6 스테아레이트 및 PEG-32 스테아레이트 [테포스(Tefose) 1500], PEG-6 스테아레이트 및 세테트-20 및 스테아레트-20 [테포스 2000], PEG-6 스테아레이트 및 세테트-20 및 글리세릴 스테아레이트 및 스테아레트-20 [테포스 2561], 글리세릴 스테아레이트 및 세테아레트-20 [테긴애시드(Teginacid) H, C, X].
W/Si 에멀젼에 특히 적합한 실리콘 유화제는 하기 화학식에 상응하는 것이다:
Figure 112014088039445-pct00025
상기 식에서,
m은 1 내지 20의 수이고,
n은 0 내지 500의 수이고,
p는 0 내지 50의 수이고,
R1은 선형 또는 분지형 C1-C30 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고,
R2는 -CcH2c (-O-C2H4)a-(-O-C3H6)b-(-O-C4H8)d-R3이고,
R3은 -H, -OH; 선형 또는 분지형 알킬 C1-C12; 선형 또는 분지형 알콕시 C1-C6; 선형 또는 분지형 아실옥시 C2-C12; -NHCH2CH2COOM; 아민 관능기 상에 임의로 치환된 아미노알킬 라디칼; -NHCO(CH2)d-COOM, C1-C30 카르복시아실 라디칼이고;
여기서 M은 H, Na, K, Li, NH4 또는 유기 아민; 임의로 치환된 포스포노 기이고;
- NHCO(CH2)d OH; -NH3Y이며, 여기서 Y는 1가 유기 또는 무기 음이온, 예컨대 Cl, Br, 술페이트, 카르복실레이트 (아세테이트, 락테이트, 시트레이트)이고,
a는 0 내지 100의 수이고,
b는 0 내지 50의 수이고,
c는 0 내지 5의 수이고,
d는 0 내지 10의 수이다.
이러한 화합물은 옥시알킬렌화 유기-개질된 실리콘을 나타낸다. 사용되는 다른 명칭은 유화시키는데 필수적인 계면 활성 특성을 명백히 나타내는 PEG/PPG 디메티콘 (디메티콘 코폴리올) 또는 실리콘 폴리에테르이다.
특히 권장되는 바람직한 실리콘 유화제는 하기 화학식에 상응한다:
Figure 112014088039445-pct00026
상기 식에서,
n은 1 내지 500의 수이고,
R은 선형 또는 분지형 C1-C30 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고,
R2는 -CcH2c (-O-C2H4)a-(-O-C3H6)b-O(-C4H8)d-R3이고,
R3, a, b, c 및 d는 이전에 기재된 것과 동일한 의미를 갖는다.
W/Si 유화제의 비제한적 목록은 하기 표에 제시된다:
<표 4> W/Si 유화제에 대한 예
Figure 112014088039445-pct00027
Figure 112014088039445-pct00028
음이온성 유화제, 예컨대 PEG-2 스테아레이트 SE, 글리세릴 스테아레이트 SE [모넬긴(Monelgine), 큐티나(Cutina) KD], 프로필렌 글리콜 스테아레이트 [테긴(Tegin) P], 세테아릴 알콜 및 소듐 세테아릴 술페이트 [라네트(Lanette) N, 큐티나 LE, 크로다콜(Crodacol) GP], 세테아릴 알콜 및 소듐 라우릴 술페이트 [라네트 W], 트리라네트-4 포스페이트 및 글리콜 스테아레이트 및 PEG-2 스테아레이트 [세데포스(Sedefos) 75], 글리세릴 스테아레이트 및 소듐 라우릴 술페이트 [테긴애시드 스페셜]. 양이온성 산 염기, 예컨대 세테아릴 알콜 및 세트리모늄 브로마이드.
유화제는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 예를 들어 1 내지 30 중량%, 특히 4 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
O/W 에멀젼으로 제제화되는 경우에, 바람직하게는 이러한 유화제 시스템의 양은 5% 내지 20%의 오일 상을 나타낼 수 있다.
이러한 본 발명의 실시양태에서, 유화제, 특히 예컨대 다음이 사용될 것이다: 카르복실산 및 그의 염 (예컨대 팔미틴산, 스테아르산, 올레산, 라우르산 등); 알킬 포스페이트 또는 인산 에스테르 (예컨대 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트 등); 알킬아민; 알킬 이미다졸린; 에톡실화 아민; 4급 유화제; 소르비톨 및 소르비탄 (폴리소르베이트, 소르비탄 에스테르); 수크로스 및 글루코스 유도체 (예컨대 소르비탄 스테아레이트, 수크로스 코코에이트, 메틸 글루코스-세스퀴스테아레이트, 메틸 글루코스 디올레에이트 및 메틸 글루코스 이소스테아레이트); 알칸올아미드 및 에톡실화 아미드 (예컨대 PEG-n 아실아미드 (여기서, n = 1-50)); 에톡실화 카르복실산 또는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르 (PEG-n 아실레이트, 여기서 n = 1-200), 예컨대 지방 알콜; 폴리글리콜에테르; 라우레트-n (여기서, n = 1-200); 세테아레트-n (여기서, n =1-200); 스테아레트-n (여기서, n = 1-100); 올레트-n (여기서, n = 1-200) 및 PEG-n 스테아레이트 (여기서, n = 1-200); PEG-n 올레에이트 (여기서, n = 1-200); PEG-n 코코에이트 (여기서, n = 2-150); 폴리글리세릴 에스테르 및 지방산 에스테르; 디메티콘 코폴리올, 예컨대 실리콘 폴리에틸렌 옥시드 공중합체; 실리콘 글리콜 공중합체; 프로폭실화 또는 폴리옥시에틸렌 에테르; 폴록사머; 중합체성 유화제 (예컨대 아크릴레이트 공중합체 또는 가교중합체 및 아크릴아미드 또는 폴리아크릴아미드); 및 상기 유화제 중 둘 이상의 혼합물 또는 조합물.
본 개시내용의 유화 실시양태에서, 지질 상은 유리하게는 미네랄 오일; 미네랄 왁스; 오일 (예컨대 카프르산 및 카프릴산의 트리글리세리드); 천연 오일 (예컨대 피마자 오일); 지방; 왁스 및 다른 천연 및 합성 지방 (예를 들어 단쇄 알콜 예컨대, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜 또는 글리세린을 갖는 지방산의 에스테르) 또는 지방 알콜과, 낮은 수의 탄소 원자를 갖는 지방산 또는 카르복실산과의 에스테르; 알킬벤조에이트; 실리콘 오일 (예컨대 디메틸폴리실록산, 디에틸폴리실록산, 디페닐폴리실록산); 및/또는 그의 둘 이상의 혼합물로부터 선택될 것이다. 본 개시내용의 다양한 실시양태에서, 에멀젼, 올레오겔, 히드로분산액 또는 리포분산액의 유상은 유리하게는 3 내지 30개의 C-원자의 쇄 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 선형 알칸 탄산; 3 내지 30개의 C-원자의 쇄 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지형 또는 선형 알콜; 방향족 탄산, 및 3-30개의 C-원자의 쇄 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 선형 알콜의 에스테르; 및/또는 그의 둘 이상의 혼합물로부터 선택된다. 일부 실시양태에서, 예시적인 에스테르 오일은 다음과 같다: 이소프로필미리스테이트, 이소프로필팔미테이트, 이소프로필스테아레이트, 이소프로필올레에이트, n-부틸스테아레이트, n-헥실라우레이트, n-데실올레에이트, 이소옥틸스테아레이트, 이소-노닐스테아레이트, 이소노닐이소노나노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 2-헥실라우레이트, 2-헥실데실스테아레이트, 2-옥틸도데실팔미테이트, 올레일올레에이트, 올레일에루케이트, 에루실올레에이트 및 에루실에루케이트, 뿐만 아니라 이러한 에스테르의 합성, 반합성 및 천연 혼합물, 예컨대 호호바 오일.
지방산 트리글리세리드를 포함하는 일부 실시양태에서, 이들은 합성, 반합성 및 천연 오일, 예컨대 올리브 오일, 해바라기 오일, 대두 오일, 땅콩 오일, 평지-종자 오일, 팜 오일, 아몬드 오일, 코코넛 오일 및 유사한 오일로부터 선택될 것이다.
이러한 오일 및 왁스 성분 또는 왁스의 혼합물, 예컨대 세틸 팔미테이트가 유일한 유상으로서 일부 실시양태에서 사용될 것이다.
일부 실시양태에서, 유상은 다른 바람직한 성분, 예컨대 2-에틸헥실이소스테아레이트; 옥틸도데칸올; 이소트리데실이소노나노에이트; 이소에이코산; 2-에틸헥실코코에이트; C12-C15 알킬 벤조에이트; 카프릴산-카프린산-트리글리세리드 및 디카프릴산 에테르 또는 상기 성분의 혼합물 (예컨대 2-에틸헥실이소스테아레이트와 C12-C15 알킬벤조에이트와의 혼합물); C12-C15 알킬벤조에이트 및 이소트리데실이소노나노에이트의 혼합물 및 C12-C15 알킬벤조에이트와 2-에틸헥실이소스테아레이트 및 이소트리데실이소노나노에이트의 혼합물을 포함한다. 더욱이, 시클릭 또는 선형 실리콘 오일이 사용될 수 있으며, 일부 경우에 유상에서 유일한 성분이다. 특정한 실시양태에서, 바람직한 실리콘 오일은 다음을 포함한다: 시클로메티콘 (옥타메틸시클로테트라실록산), 헥사메틸시클로트리실록산, 폴리디메틸실록산 및 폴리(메틸페닐실록산).
일부 실시양태에서, 바람직한 탄화수소는 다음을 포함한다: 파라핀 오일, 스쿠알란 및 스쿠알렌.
일부 실시양태에서, 수성 상은 예를 들어, 낮은 수의 C-원자를 갖는 알콜, 디올 또는 폴리올 또는 그의 에테르 (예를 들어 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌글리콜, 글리세린, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르; 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르 및 유사한 생성물); 알콜의 저급 동족체 (예컨대 에탄올, 이소프로판올, 1,2-디프로판디올 및 글리세린), 뿐만 아니라 하나 이상의 증점제, 예를 들어 이산화규소, 규산알루미늄, 폴리사카라이드 또는 그의 유도체 (예를 들어 히알루론산, 크산탄 검, 히드록시프로필메틸셀룰로스); 폴리아크릴레이트 {예를 들어 카르보폴 계열 (예를 들어 카르보폴 유형 980, 981, ETD2001 또는 2020, 아쿠아 SF-1, 울트레즈 1), 살케어(Salcare) 계열 (살케어 SC80, 살케어 SC81, 살케어 SC91, 살케어 AST, 살케어 SC 92, 살케어 SC95, 살케어 SC96, 살케어 슈퍼 7) 또는 노베머(Novemer)™ EC-1로부터의 물질}; 코스메디아(Cosmedia)® SP; 아리스토플렉스(Aristoflex) AVC; 또는 개질된 전분 (예컨대 스트럭쳐® 솔라나스 또는 스트럭쳐®XL)과 같은 성분을 함유한다.
(i) 추가의 기능적 성분
일부 실시양태에서, 세정 조성물에 사용된 안정화제는 지방산 에스테르를 포함할 것이다. 선형 C6-C24 지방산과 선형 C3-C24 알콜의 에스테르, 분지형 C6-C13카르복실산과 선형 C6-C24 지방 알콜의 에스테르, 선형 C6-C24 지방산과 분지형 알콜, 특히 2-에틸헥산올의 에스테르, 히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알콜의 에스테르, 특히 디옥틸 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜 (예를 들어 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 및/또는 게르베 알콜의 에스테르, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라키드산, 가돌레산, 베헨산 및 에루스산 및 공업-등급의 이들의 혼합물 (예를 들어, 천연 지방 및 오일의 가압 제거에서, 로엘렌(Roelen)의 옥소합성으로부터의 알데히드의 환원에서, 또는 불포화 지방산의 이량체화에서 수득됨)과 알콜, 예를 들어 이소프로필 알콜, 카프로익 알콜, 카프릴 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프릭 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔모레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 리노일 알콜, 리놀레닐 알콜, 엘라에오스테아릴 알콜, 아라키딜 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라시딜 알콜과 공업-등급의 그의 혼합물 (예를 들어, 지방 및 오일-기재의 공업-등급 메틸 에스테르 또는 로엘렌의 옥소합성으로부터의 알데히드의 고압 수소화에서, 및 불포화 지방 알콜의 이량체화에서 단량체 분획으로서 수득됨)과의 에스테르.
이러한 에스테르 오일의 예는 이소프로필미리스테이트, 이소프로필팔미테이트, 이소프로필스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필올레에이트, n-부틸스테아레이트, n-헥실라우레이트, n-데실올레에이트, 이소옥틸스테아레이트, 이소-노닐스테아레이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 2-헥실라우레이트, 2-헥실데실스테아레이트, 2-옥틸도데실팔미테이트, 올레일올레에이트, 올레일에루케이트, 에루실올레에이트, 에루실에루케이트, 세테아릴 옥타노에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 아세테이트, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 락테이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트/카프레이트, 스테아릴 헵타노에이트, 디이소스테아릴 말레이트, 옥틸 히드록시스테아레이트 등이다.
일부 실시양태에서, C10-C22 에틸렌 글리콜 지방산 에스테르는 바람직하게는 중합체성 증점제와 조합된다 (상기 기재됨). 일부 실시양태에서, 에스테르는 바람직하게는 디에스테르, 보다 바람직하게는 C14-C18 디에스테르, 가장 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디스테아레이트이다. C10-C22 에틸렌 글리콜 지방산 에스테르가 안정화제로서 이용되는 실시양태에서, 이들은 개인 세정 조성물의 약 3% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 8%, 보다 바람직하게는 약 6% 내지 약 8%의 농도 범위로 존재할 것이다.
본 개시내용의 항미생물 조성물의 일부 실시양태에서 사용될 또 다른 부류의 안정화제는 분산된 무정형 실리카, 즉 발연 실리카, 침강 실리카 및 그의 혼합물을 포함한다. 본원에서 사용된 용어 "분산된 무정형 실리카"는 약 100 마이크로미터 미만의 평균 응집체 입자 크기를 갖는 작은, 미분된 비-결정질 실리카를 지칭한다.
무정형 실리카가 안정화제로서 사용되는 일부 실시양태에서, 이들은 약 0.1% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 0.25% 내지 약 8%, 보다 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5% 범위의 수준으로 세정 조성물 중에 포함될 것이다.
본 개시내용의 항미생물 조성물의 실시양태에서 사용될 또 다른 부류의 안정화제는 벤토나이트 및 헥토라이트 및 그의 혼합물로 이루어진 군로부터 선택된 분산된 스멕타이트 점토를 포함한다. 벤토나이트는 콜로이드성 알루미늄 점토 술페이트이다 (문헌 [Merck Index, Eleventh Edition, 1989, entry 1062, p. 164]을 참조하며, 이는 참조로 포함됨). 헥토라이트는 나트륨, 마그네슘, 리튬, 규소, 산소, 수소 및 플루오린을 함유하는 점토이다. (문헌 [Merck Index, eleventh Edition, 1989, entry 4538, p. 729]을 참조하며, 이는 본원에 참조로 포함됨.) 스멕타이트 점토가 본 개시내용의 세정 조성물의 일부 실시양태에서 안정화제로 사용되는 경우에, 이는 조성물의 약 0.1% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 0.25% 내지 약 8%, 보다 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%를 구성할 것이다.
본 개시내용의 실시양태에서, 부동태화제는, 특히 헥토라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 논트로나이트, 사포나이트, 사우코나이트, 베이델라이트, 알레바르다이트, 일라이트, 할로이사이트, 아타풀자이트, 세피올라이트 및/또는 활석의 군으로부터의 안정화제에 사용될 수 있다.
다른 공지된 안정화제, 예컨대 지방산 및 지방 알콜이 또한 본 발명의 조성물의 일부 실시양태에서 사용된다. 일부 실시양태에서, 팔미트산 및 라우르산이 특히 바람직하다.
본 개시내용의 항미생물 조성물의 일부 실시양태는 코지산, 아르부틴, 트라넥삼산, 아스코르브산 및 그의 유도체, 예를 들어 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 또는 소듐 아스코르빌 포스페이트, 또는 아스코르빌 포스페이트의 다른 염을 비롯한 적합한 "피부 라이트닝제 또는 피부 표백 성분"을 포함한다. 또한, 상기 성분은 1995년 2월 24일자로 출원된 PCT 출원 번호 US 95/07432 및 1995년 1월 3일자로 출원된 PCT 출원 번호 US 95/02809에 제시되어 있다.
본 개시내용의 항미생물 조성물의 일부 실시양태는 황-함유 D 및 L 아미노산 및 그의 유도체 및 염, 특히 N-아세틸 유도체를 비롯한 적합한 주름방지제를 포함하며, 이의 바람직한 예는 N-아세틸-L-시스테인; 티올; 히드록시산 (살리실산, 글리콜산), 케토산 (피루브산), 피트산, 리포산; 리소포스파티드산, 피부 필링제, 플라보노이드, 스틸벤, 신나메이트, 레스베라트롤, 키네틴, 제아틴, 디메틸아미노에탄올, 천연 및 합성 공급원으로부터의 펩티드, 당 산 (Mn 글루코네이트)의 염, 테르펜 알콜, 비타민 B 화합물, 예컨대 비타민 B3, 비타민 B1 (티아민), 비타민 B2 (리보플라빈), 비타민 B5 (판토텐산), 비타민 Bt (카르니틴), 비타민 B12 (코발라민), 비타민 B15 (판감산 또는 디이소프로필아민 디클로로아세테이트) 및 그의 유도체 염이다.
본 개시내용의 항미생물 조성물의 일부 실시양태는 과지방화제로서 사용하는데 적합한 물질, 예를 들어 라놀린 및 레시틴 및 또한 폴리에톡실화 또는 아크릴화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드를 포함하며, 후자는 동시에 거품 안정화제로서 작용한다.
본 개시내용의 항미생물 조성물의 일부 실시양태는 아주반트로서 사용하는데 적합한 물질, 예를 들어 알파 글루코실루틴 (CAS 번호 130603-71-3), 2-부틸옥틸 o-히드록시벤조에이트 (CAS 번호 190085-41-7), 비타민 E (CAS 번호 1406-18-4), 비타민 E 아세테이트 (CAS 번호 58-95-7), 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트, 디-n-부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실)-아디페이트, 디(2-에틸헥실)-숙시네이트 및 디이소트리데실 아셀라트, 및 또한 디올 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디올레에이트, 에틸렌 글리콜 디이소트리데카노에이트, 프로필렌 글리콜 디(2-에틸헥사노에이트), 프로필렌 글리콜 디이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디펠라르고네이트, 부탄디올 디이소스테아레이트 및 네오펜틸 글리콜 디카프릴레이트를 포함한다. C6-C24 지방 알콜 및/또는 게르베 알콜과 방향족 카르복실산, 포화 및/또는 불포화, 특히 벤조산의 에스테르, C2-C12 디카르복실산과 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2 내지 6개의 히드록시 기를 갖는 폴리올의 에스테르, 또는 이미노디숙신산 및 이미노디숙신산 염 [CAS 7408-20-0] 또는 라텍스 입자, 알로에 베라, 카모마일, 은행나무, 인삼, 코엔자임 Q10, 라미나리아 오크로류카 추출물, 마그놀리아 오보라타 추출물, 멜라렌카 알테르니폴리아 잎 오일, 루부스 이다에우스 종자 오일, 박시니움 마크로카르폰 종자 오일, 호박 종자 추출물, 호박 종자 오일, 포도 종자 추출물, 카르노신, 알파-아르부틴, 마데카소시드, 터미노-라시드, 테트라히드로쿠르쿠미노이드 (THC), 미코스포린, 홍조류 포르피라 움빌리칼리스로부터의 미코스포린 유사 아미노산, 미코스포린 유사 아미노산 (WO2002039974에 기재됨), 시스-9-옥타데센디산, 리포산, 라우리미노 디프로피온산 토코페릴 포스페이트 (LDTP), 미세결정질 셀룰로스 (MCC), WO 0341676에 기재된 폴리카르보네이트, WO0341675에 기재된 스테롤 (콜레스테롤, 라노스테롤, 피토스테롤) 및 US6616935에 기재된 선형 폴리-알파-글루칸.
게다가, 화장품 제제가 아주반트로서 거품방지제, 예컨대 실리콘, 구조화제, 예컨대 말레산, 가용화제, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, PEG40 수소화 피마자 오일, 글리세롤 또는 디에틸렌 글리콜, 불투명화제, 예컨대 라텍스, 스티렌/PVP 또는 스티렌/아크릴아미드 공중합체, 착물화제, 예컨대 EDTA, NTA, 알라닌디아세트산 또는 포스폰산, 추진제, 예컨대 프로판/부탄 혼합물, N2O, 디메틸 에테르, CO2, N2 또는 공기, 산화 염료 전구체로서의 소위 커플러 및 현상제 성분, 환원제, 예컨대 티오글리콜산 및 그의 유도체, 티오락트산, 시스테아민, 티오말산 또는 메르캅토에탄술폰산, 또는 산화제, 예컨대 과산화수소, 브로민산칼륨 또는 브로민산나트륨을 함유하는 것이 가능하다.
"착색제"는 조성물에 색상을 부여할 수 있는 임의의 화합물 또는 혼합물이다. 예를 들어, 공개문헌 ["Kosmetische Faerbemittel" of the Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pages 81 to 106]에 제시된 바와 같은, 화장품 목적으로 적합하고 허용되는 물질을 착색제로서 사용될 수 있다. 착색제는 통상적으로 전체 혼합물을 기준으로 하여 0.001 내지 0.1 중량%의 농도로 사용된다.
"에몰리언트"는 피부를 보다 부드럽거나 탄력있게 만들 수 있는 화합물 또는 혼합물이다.
일부 실시양태는 하나 이상의 항산화제를 포함한다. 바람직하게는, 예를 들어 아미노산 또는 아미노산 유도체; 이미다졸 및 그의 유도체; 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신; 카르티노이드; 카로틴 및 그의 유도체; 리폰산; 금속 킬레이트화제 (예컨대 알파-히드록시 지방산, 팔미틴산, 피탄산, 락토페린); 알파-히드록시산 (예를 들어 락트산, 말레산); 흄산; 갈레이트; EDTA, EGTA 및 그의 유도체; 불포화 지방산 및 그의 유도체; 비타민 C (아스코르브산) 및 그의 유도체 (예컨대 아세틸화 유도체); 루틴산 및 그의 유도체; 알파-글리코실 루틴, 페룰산, 부틸히드록시톨루올, 부틸히드록시아니솔 및 적합한 유도체; 및/또는 이들 물질 중 둘 이상의 혼합물이 사용된다.
항산화제를 위한 추가의 예는, 예를 들어 다음이다:
- 토코페롤 (α, β, γ, δ 이성질체) 및 하기 화학식을 갖는 그의 산의 에스테르:
H(CH2)n(CHR)COOH (1)
CH3(CH2)mCH=CH(CH2)nCOOH (2)
(식 중, R은 수소 원자 또는 OH 기이고, m, n은 0 내지 22의 정수이고, 여기서 m+n 합은 최대 22임)
- 하나의 불포화 지방 쇄를 함유하는 토코트리에놀 (α, β, γ, δ 이성질체), 및 그의 산의 에스테르
- 아스코르브산 및 그의 산, 예컨대 인산 및 또한 나트륨, 칼륨, 리튬 및 마그네슘 염의 에스테르, 아스코르빌 테트라이소팔미테이트, 피롤리돈카르복실산과의 추가의 에스테르 및 하기 화학식을 갖는 산의 에스테르:
H(CH2)n(CHR)COOH (3)
CH3(CH2)mCH=CH(CH2)nCOOH (4)
(식 중, R은 수소 원자 또는 OH 기이고, m, n은 0 내지 20의 정수이고, 여기서 m+n 합은 최대 21임)
- 레티노이드는 비타민 A의 모든 천연 및/또는 합성 유사체 또는 피부에서 비타민 A의 생물학적 활성을 보유하는 레티날성 화합물 뿐만 아니라 이들 화합물의 기하이성질체 및 입체이성질체를 포함함. 바람직한 화합물은 레티놀, 레티놀 에스테르 (예를 들어, 레티날의 C2-C22 알킬 에스테르 (포화 또는 불포화 알킬 쇄), 예컨대 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트), 레티날, 및/또는 레티노산 (모든 트랜스 레티노산 및/또는 13-시스-레티노산 포함) 또는 유도체임. 본원에서 유용한 다른 레티노이드는 미국 특허 번호 4,677,120 (1987년 6월 30일자로 공개됨, 파리쉬(Parish) 등); 4,885,311 (1989년 12월 5일자로 공개됨, 파리쉬 등); 5,049,584 (1991년 9월 17일자로 공개됨, 푸르셀(Purcell) 등); 5,124,356 (1992년 6월 23일자로 공개됨, 푸르셀 등)에 기재되어 있음. 다른 적합한 레티노이드는 토코페릴-레티노에이트 [레티노산 (트랜스 또는 시스)의 토코페롤 에스테르], 아다팔렌 [6-(3-(1-아다만틸)-4-메톡시페닐)-2-나프토산] 및 타자로텐 (에틸 6-[2-(4,4-디메틸티오크로만-6-일)-에티닐]니코티네이트)임
- 카로티노이드, 예컨대 α-, β-, γ- 및 δ-카로틴, 루테인, 크산토필, 제아크산틴, 비올라크산틴, 크립토크산틴, 푸코크산틴, 안테라크산틴, 리코펜, 디데히드로리코펜 및 테트라데히드로리코펜 카로티노이드
- 효소적 항산화제, 예컨대 글루타티온 퍼옥시다제, 카탈라제, 슈퍼옥시드 디스뮤타제
- 유비퀴논 및 이데베논(히드록시데실 유비퀴논), 유비퀴놀 및 그의 유도체
- 리포산 및 그의 유도체, 예컨대 알파-리포산
- 루틴산 및 그의 유도체, 예컨대 α-글루코실루틴, 수용성 플라보노이드, 루틴 수화물 (비타민 P)
- 식물 추출물, 예컨대 백차 및 녹차 추출물, 치커리 잎 추출물 (시코리움 인투비부스(Cichorium intubybus)), 시계풀 추출물 (파시플로라 인카르나타(Passiflora incarnata)), 아스팔라투스 리네아리스(Aspalathus linearis) 추출물, 로즈마리 추출물, 아세라세아에(Aceraceae) 단풍 나무 또는 로사세아에(Rosaceae) 체리 나무의 홍엽 추출물, 쿠르쿠마 롱가(Curcuma longa) L (쿠르쿠미노이드 활성 성분), 레온토포디움 알피눔(Leontopodium alpinum) 추출물, 엠블리카 오피시날리스(Emblica officinalis) (필란투스 엠블리카(phyllanthus emblica)) 나무 추출물
- 페놀산, 예컨대 카페인산, 3,4-디히드록시페닐 아세트산, 3,4-디히드록시벤조산
- 플라보노이드 및 폴리페놀, 예컨대 비치환된 플라바논, 일치환된 플라바논 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 플라바논; 비치환된 칼콘, 일치환된 칼콘, 이치환된 칼콘, 삼치환된 칼콘 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 칼콘; 비치환된 플라본, 일치환된 플라본, 이치환된 플라본 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 플라본; 하나 이상의 이소플라본; 비치환된 쿠마린, 일치환된 쿠마린, 이치환된 쿠마린 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 쿠마린; 플라보놀, 안토시아닌, 카테킨, 프로안토시아니딘 (포도 종자 추출물). 미국 특허 5,686,082 및 5,686,367에 광범위하게 개시되어 있는 플라보노이드가 또한 사용될 수 있음
- 클로로겐산 및 페룰산
(k) 추가의 살생물 활성 분자, 이는 전형적으로 상기 추가로 주어진 공지된 살생물제의 목록으로부터 선택됨. 이러한 추가의 살생물제가 사용되는 경우에, 이들 추가의 살생물제 및 본 발명의 성분 (a)의 항미생물제의 총량은 일반적으로 본 발명의 성분 (a) 단독에 대해 명시된 한계치 이내이고, 즉 0.001 내지 1000 중량부, 특히 0.001 내지 10 중량부의 성분 (b)에 대해 1 중량부의 살생물제 (a 및 임의로 k)이고; 조성물의 총 중량에 대해 0.001 내지 5% b.w.의 살생물제 (a 및 임의로 k의 합)이다.
본 발명은 경구로 허용되는 형태로 살생물제 및 물을 포함하는 구강 관리 조성물인 개인 관리 조성물을 추가로 제공한다. "경구로 허용되는 형태"에 의해, 이는 구강 관리 조성물이 4-페녹시페놀 유도 물질 및 비-이온성 또는 음이온성 계면활성제 이외의 하나 이상의 성분, 알콜, 세제 또는 그의 조합을 포함하고, 상기 성분이 치아 및 협측 조직, 예컨대 치육 및 내부 협에 의해 허용되는 유형을 갖는 것을 의미한다. 이러한 경구로 허용되는 조성물은 섭취가능할 필요가 없으며 (최대 플루오라이드-함유 치약이 그의 플루오라이드 함량으로 인해 섭취가능한 것으로 고려되지 않기 때문에), 구강에 적용된 후 구강으로부터 제거되는 경우에 비-독성이다. 특히, 본 개시내용은 구강 헹굼제, 구강 세정제, 치아 페이스트, 치아 겔, 의치 페이스트, 의치 겔, 츄잉 검, 고체 로젠지 및 경구 스프레이인 구강 관리 조성물을 제공하며, 이는 본원에 보다 상세히 기재된다.
일부 실시양태에서, 구강 관리 조성물은 치아, 치육, 혀 또는 협측 피부 표면을 비롯한 구강을 치료하기 위한 하나 이상의 추가의 구강 관리 성분을 함유한다. 이러한 추가의 성분은 세정제, 연마제, 플루오린화제, 악취 처리제, 치아 미백제, 항우식제, 겔화제, 항박테리아제 (본 발명의 항미생물제 이외에), 향미제, 착색제 및 상기의 것 중 둘 이상의 조합물을 포함한다. 이러한 경구 조성물은 액체, 페이스트, 반고체 또는 고체일 수 있는 조성물의 물리적 형태에 부합하는 통상의 방식에 사용될 수 있다. 예를 들어, 일부 실시양태에서, 조성물이 페이스트 또는 겔인 경우에, 이들은 브러싱으로 구강 표면 (예를 들어 치아 및/또는 치육)에 적용된다. 다른 실시양태에서, 조성물이 액체인 경우에, 이들은 가글링 또는 스위싱으로 구강 표면에 적용된다. 이들은 가래를 뱉고 임의로 물 또는 구강 헹굼제로 세척함으로써 구강으로부터 제거될 수 있다.
본 개시내용은 경구 박테리아에 대해 항미생물 활성을 보유하고, 따라서 구강 관리 적용에서 항박테리아 효과를 나타내는 항미생물 조성물을 제공한다. 특정한 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 플라크에 대항하고/거나; 치은염을 감소시키거나 그의 진행을 늦추거나 또는 예방하고/거나; 치주염을 감소시키거나 그의 진행을 늦추거나 또는 예방하고/거나 구강 악취를 감소시킨다. 이러한 경구 항미생물 활성은 일부 본 발명의 실시양태에서 살생물제를 다른 항미생물제, 항플라크제, 항치은염제 및/또는 항치주염제, 예컨대 클로르헥시딘 염, 4급 화합물 (예컨대 세트리모늄 브로마이드, 벤즈알코늄 클로라이드 및 세틸 피리디늄 클로라이드) 및/또는 페놀계 물질 {예컨대 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐에테르; 4,4'-디클로로-2-히드록시디페닐에테르, 티몰, 및 하기 화학식
Figure 112014088039445-pct00029
을 갖는 다른 페놀계 화합물 (식 중, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 알킬 (분지형, 시클로 또는 선형), 아릴, O-아릴, o-알킬 (선형, 시클로 또는 분지형)임)}과 조합함으로써 증진된다.
본 개시내용은 항플라크제, 항치은염제 및/또는 항치주염제를 추가로 제공하며, 이는 예를 들어 티몰; 2-t-부틸-5-(4-t-부틸페닐)-페놀; 2,4-디-t-부틸 페놀; 2-시클로헥실메틸-4-t-부틸페놀; 2-t-옥틸-5-시클로헥실메틸페놀; 2-t-부틸-4-(1,1-디메틸프로필)페놀; 2-t-부틸-4-(1,1-디메틸부틸)페놀; 2,4-디-t-부틸-5-메틸페놀; 2-t-부틸-4-(1,1,2,2-테트라메틸프로필)-5-메틸페놀; 2-t-부틸-4-(1,1,2,2-테트라메틸프로필)페놀; 2-t-부틸-5-시클로헥실메틸페놀; 2-t-부틸-4-n-헵틸페놀; 2-이소프로필-5-시클로헥실메틸페놀; 2-이소프로필-4-시클로헥실메틸페놀; 및 2-시클로헥실-4-n-헵틸페놀이다.
일부 실시양태에서, 본 개시내용은 살생물제를 단독으로, 또는 하나 이상의 상기 언급된 항미생물제 및/또는 항플라크제와 조합하여 함유하는 구강 관리 조성물을 제공하며, 이는 예를 들어 구강 헹굼제, 반고체, 예컨대 치약 또는 겔 세치제, 츄잉 검 또는 고체 로젠지 등이다.
본 발명의 경구 조성물의 추가 실시양태는 예를 들어 다음을 함유한다:
Figure 112014088039445-pct00030
연마제 (예컨대 실리카 겔, 콜로이드성 실리카 또는 착물 무정형 알칼리 금속 알루미노실리케이트, 중탄산나트륨, 메타인산나트륨, 메타인산칼륨, 인산삼칼슘, 탈수화 인산이칼슘, 무수 인산이칼슘, 칼슘 피로포스페이트, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 수화 알루미나, 실리카, 벤토나이트 및 그의 임의의 둘 이상의 혼합물);
Figure 112014088039445-pct00031
함습제 (예컨대 글리세린, 소르비톨, 알킬렌 글리콜, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, PEG 40 수소화 피마자 오일 및/또는 그의 임의의 둘 이상의 혼합물);
Figure 112014088039445-pct00032
물 (예를 들어 상기 기재된 바와 같음);
Figure 112014088039445-pct00033
천연 또는 합성 증점제 또는 겔화제 (예컨대 아이리쉬 모스, 이오타-카라기난, 카파-카라기난, 트라가칸트 검, 전분, 폴리비닐피롤리돈, 히드록시에틸 프로필 셀룰로스, 히드록시부틸 메틸 셀룰로스, 히드록시프로필 메틸 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스 및 소듐 카르복시메틸 셀룰로스);
Figure 112014088039445-pct00034
알콜 (예컨대 에탄올 또는 이소프로판올);
Figure 112014088039445-pct00035
유기 표면-활성 작용제 (양이온성, 음이온성 또는 비-이온성임);
Figure 112014088039445-pct00036
향미제 (예컨대 티몰, 멘톨, 메틸 살리실레이트 (윈터그린 오일), 유칼립톨, 카르바크롤, 캄포르, 아네톨, 카르본, 유게놀, 이소유게놀, 리모넨, 로시멘, n-데실 알콜, 시트로넬, a-살피네올, 메틸 아세테이트, 시트로넬릴 아세테이트, 메틸 유게놀, 시네올, 리나로올, 에틸 리날라올, 사프롤라 바닐린, 스피아민트 오일, 페퍼민트 오일, 레몬 오일, 오렌지 오일, 세이지 오일, 로즈마리 오일, 시나몬 오일, 피망 오일, 라우렐 오일, 시더잎 오일, 제리아놀, 베르베논, 아니스 오일, 베이 오일, 벤즈알데히드, 베르가모트 오일, 비터 아몬드, 클로로티몰, 신남산 알데히드, 시트로넬라 오일, 클로브 오일, 석탄 타르, 유칼립투스 오일, 구알라콜, 라벤더 오일, 머스타드 오일, 페놀, 페닐 살리실레이트, 소나무 오일, 소나무 바늘 오일, 사사프라스 오일, 스파이크 라벤더 오일, 스토락스, 타임 오일, 톨루 발삼, 테르펜틴 오일, 클로브 오일 및 그의 둘 이상의 조합물; 일부 바람직한 향미제 오일은 다음과 같다: 예를 들어 스피아민트, 페퍼민트, 윈터그린, 사사프라스, 클로브, 세이지, 유칼립투스, 시나몬, 레몬, 오렌지 및 메틸 살리실레이트의 오일);
Figure 112014088039445-pct00037
감미제 (예컨대 수크로스, 락토스, 말토스, 크실리톨, 소듐 시클라메이트, 페릴라르틴, 아스파르틸 페닐 알라닌 메틸 에스테르, 사카린 등);
Figure 112014088039445-pct00038
치아 감수성을 감소시키는데 사용되는 작용제 (예컨대 스트론튬 클로라이드, 질산칼륨 및 시트르산칼륨);
Figure 112014088039445-pct00039
미백제 (예를 들어 퍼옥시드, 예컨대 우레아 퍼옥시드, 카르바미드 퍼옥시드 및/또는 과산화수소);
Figure 112014088039445-pct00040
보존제 (예컨대 벤조산나트륨);
Figure 112014088039445-pct00041
우식으로부터 보호하기 위한 플루오라이드 이온을 방출하는 물질 (예컨대 무기 플루오라이드 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 플루오린화칼슘 또는 유기 플루오라이드, 예컨대 아민 플루오라이드);
Figure 112014088039445-pct00042
기타 작용제 (예컨대 클로로필 화합물) 및/또는 암모니아화 물질 (예컨대 우레아, 디암모늄 포스페이트) 및/또는 그의 혼합물.
피부 관리 제제의 또 다른 카테고리는 실리콘 시스템 중의 물 (w/실리콘 에멀젼)이다.
실리콘 또는 실록산 (유기치환된 폴리실록산), 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 시클릭 실리콘, 및 또한 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코시드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물은 실온에서 액체 또는 수지 형태로 존재할 수 있다. 선형 폴리실록산, 디메티콘 (다우 코닝 200 유체, 로디아 미라실(Rhodia Mirasil) DM), 디메티콘올, 시클릭 실리콘 유체, 시클로펜타실록산, 휘발성물질 (다우 코닝 345 유체), 페닐트리메티콘 (다우 코닝 556 유체). 또한 200 내지 300개의 디메틸실록산 유닛의 평균 쇄 길이를 갖는 디메티콘과 수소화 실리케이트의 혼합물인 시메티콘이 적합하다. 토드(Todd) 등에 의한 적합한 휘발성 실리콘의 상세한 조사는 문헌 [Cosm. Toil. 91, 27 (1976)]에서 추가로 확인할 수 있다.
에멀젼의 총 중량에 대해 0.1% 내지 20%, 보다 특히 0.5% 내지 10% 범위의 상기 실리콘 유화제의 농도는 안정한 에멀젼을 개발하는데 권장된다.
제제 실시예
(I) 항박테리아 보호를 제공하는 다목적 세정제
Figure 112014088039445-pct00043
% w/w: 공급된 바와 같은 중량%
(II) 처리된 표면에 대한 강한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 다목적 세정제
Figure 112014088039445-pct00044
(III) 처리된 표면에 대한 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 다목적 세정제
Figure 112014088039445-pct00045
(IV) 심지어 낮은 농도에서 처리된 표면에 대한 강한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 다목적 세정제 및 소독제
Figure 112014088039445-pct00046
(V) 처리된 표면에 대한 강한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 살박테리아 다목적 세정제
Figure 112014088039445-pct00047
(VI) 통상적인 쿼트를 기재로 하는 항박테리아 섬유 유연제
Figure 112014088039445-pct00048
(VII) 에스테르쿼트를 기재로 하는 항박테리아 섬유 유연제
Figure 112014088039445-pct00049
(VIII) 항박테리아 중질 액체 세제
Figure 112014088039445-pct00050
(IX) 항박테리아 중질 액체 세제
Figure 112014088039445-pct00051
(X) 항박테리아 액체 세탁 세제
Figure 112014088039445-pct00052
(XI) 통상적인 쿼트를 기재로 하는 농축된 항박테리아 섬유 유연제
Figure 112014088039445-pct00053
(XII) 에스테르쿼트를 기재로 하는 농축된 항박테리아 섬유 유연제
Figure 112014088039445-pct00054
(XIII) 처리된 표면에 대한 강한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 항박테리아 표면 소독제 스프레이
Figure 112014088039445-pct00055
(XIV) 처리된 표면에 대한 강한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 표면 소독제 습윤 와이프
Figure 112014088039445-pct00056
(XV) 처리된 표면에 대한 강한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 표면 소독제 스프레이
Figure 112014088039445-pct00057
(XVI) 처리된 표면에 대한 강한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 표면 소독제 스프레이
Figure 112014088039445-pct00058
(XVII) 처리된 표면에 대한 강한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 표면 소독제 스프레이
Figure 112014088039445-pct00059
(XVIII) 처리된 표면에 대한 강한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 표면 소독제 스프레이. 제제는 1 부 내지 9 부의 물로 희석될 수 있음
Figure 112014088039445-pct00060
(XIX) 처리된 표면에 대한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 표면 소독제 스프레이
Figure 112014088039445-pct00061
(XX) 처리된 표면에 대한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 표면 소독제 습윤 와이프
Figure 112014088039445-pct00062
(XXI) 처리된 표면에 대한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 항박테리아 윈도우 세정제
Figure 112014088039445-pct00063
(XXII) 식기세척 기구의 강한 살박테리아 및 장기 지속 항박테리아 보호를 제공하는 살박테리아 식기세척액
Figure 112014088039445-pct00064
(XVII) 식기세척 기구 및 스폰지의 강한 살박테리아 및 장기 지속 항박테리아 보호를 제공하는 높은 발포 및 온화한 식기세척액
Figure 112014088039445-pct00065
(XXIII) 처리된 표면에 대한 강한 즉각적인 살박테리아 및 장기 지속 효과를 제공하는 소독제 화장실 세정제
Figure 112014088039445-pct00066
(XXIV) 신발 탈취제 (알콜 기재 스프레이 제제)
Figure 112014088039445-pct00067
각각의 상기 제제 (I) 내지 (XXIV)에 사용된 살생물제는 다음과 같다:
브로노폴, 페녹시에탄올, 글루타르알데히드, 포름산, 글리옥살, 2,4-디클로로벤질알콜, 다조메트 (3,5-디메틸-1,3-5-티아디아지난-2-티온), 1,3,5-트리스-(2-히드록시에틸)-1,3,5-헥사히드로트리아진, 시부트린 (2-메틸티오-4-tert-부틸아미노 시클로프로필아미노-6-(1,3,5-트리아진)), 이르가가드® B5000, 이르가가드® B6000, 이르가가드® B7000, 트리클로산, 4,4'-디클로로 2'-히드록시디페닐에테르 (디클로산, 티노산®HP 100의 a.i.).
하기 실시예는 본 발명을 예시한다. 주목하는 경우에, 달리 나타내지 않는 한, 실온 (r.t.)은 22-25℃ 범위의 온도를 나타내고; 밤새는 12 내지 15시간의 기간을 의미하고; 백분율은 중량에 의해 제공된다.
약어:
HPLC 고압 액체 크로마토그래피
Mw 분자량 (통상적으로 GPC에 의해 검출된 바와 같음)
GPC 겔 투과 크로마토그래피
DSC 시차 주사 열량측정법
NMR 핵 자기 공명
a.i. 활성 성분
실시예 1
폴리에틸렌이민과 조합된 살생물제의 상승작용적 효능을 증명하는 미생물학적 데이터 (상용 로그로 표현된 생존 세포의 수의 감소 (로그 감소))를 하기 표에 요약하였다. 회색 음영의 라인은 대조 샘플 (첨가된 PEI 없음 또는 살생물제 없음)을 나타낸다:
<표 1> 폴리에틸렌이민과 조합된 살생물제의 상승작용적 살박테리아 효과를 위한 실시예. 살박테리아 활성은 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa) ATCC 15442에 대해 방법 EN1040에 따라 결정됨.
Figure 112014088039445-pct00068
<표 2> 폴리에틸렌이민과 조합된 살생물제의 상승작용적 살박테리아 효과를 위한 실시예. 살박테리아 활성은 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus) ATCC 6538에 대해 방법 EN1040에 따라 결정됨.
Figure 112014088039445-pct00069
<표 3> 폴리에틸렌이민 및 티노산® HP 100의 부스팅 효능. 살박테리아 활성은 스타필로코쿠스 아우레우스 ATCC 6538에 대해 방법 EN1276에 따라 결정됨.
Figure 112014088039445-pct00070
독립 연구 (대조군)는 1000 ppm (a.i.) 루파솔® FG가 단독으로 에스. 아우레우스 ATCC 6538에 대해 5분의 접촉 시간에서 살박테리아 활성을 갖지 않는 것 (<1 로그 감소)으로 제시한다.
실시예 2
국소 생성물을 위한 시험 방법에 따른 보존 챌린지 시험은 여러 전형적인 박테리아 또는 진균 부패 미생물에 대해 문헌 [Eur. Pharm. edition 7.1]에 기재되어 있다. 계면활성제 제제 (물 중 45% 코코아미도프로필 베타인)를 0.5% 페녹시에탄올 단독으로 또는 0.1% 폴리에틸렌이민 (활성 성분을 지칭함)과 조합하여 보존하였다.
샘플을 하기 표 5에 나타낸 바와 같이 1.5 내지 3.5 x 105 cfu/ml로 접종하였다. 20℃에서 인큐베이션한 지 7일 후에, 샘플을 취하고, 총 생존 수를 결정하였다. 로그 감소를 초기 세균 로딩와 관련하여 계산하였다. 결과는 페녹시에탄올과 폴리에틸렌이민의 조합물이 항미생물 활성과 관련하여 페녹시에탄올 단독보다 우수하게 수행하는 것으로 제시하였다. 표 4는 제제의 조성물을 제시하고, 표 5는 7일의 접촉 시간 후의 항미생물 효능 (로그 감소)을 제시한다.
<표 4> 제제
Figure 112014088039445-pct00071
pH를 시트르산 및/또는 NaOH의 첨가에 의해 7로 조정하였다.
<표 5> 7일의 접촉 시간 후의 항미생물 효과 (로그 감소)
Figure 112014088039445-pct00072
실시예 3: 살박테리아 효과
살박테리아 활성을 스타필로코쿠스 아우레우스 ATCC 6538, 슈도모나스 아에루기노사 ATCC 15442 및 에스케리키아 콜라이(Escherichia coli) ATCC 10536에 대해 방법 EN1040에 따라 결정하였다. 시트르산 및/또는 NaOH의 첨가에 의해 pH 4, pH 7 및 pH 9로 조정된 현탁액을 사용하였다. 살박테리아 효능은 물 대조군과 비교하여 총 생존 수로부터 계산된 로그 감소로서 하기 표에 제시하였다. 살미생물 활성을 하기 접촉 시간 후에 결정하였다: 5분, 15분, 30분, 60분, 3시간, 6시간 및 24시간. 살박테리아제 단독, 폴리에틸렌이민 단독, 및 살박테리아제 및 폴리에틸렌이민의 조합물에 의한 효과 (로그 감소)를 표 6 (루파솔® FG), 표 7 (루파솔® WF) 및 표 8 (PEI (IV))에 제시하였다.
<표 6> 살생물제와 루파솔® FG의 조합물에 의한 스타필로코쿠스 아우레우스 (S), 슈도모나스 아에루기노사 (P) 및 에스케리키아 콜라이 (E)에 대한 살박테리아 효과
Figure 112014088039445-pct00073
<표 7> 살생물제와 루파솔® WF의 조합물에 의한 스타필로코쿠스 아우레우스 (S), 슈도모나스 아에루기노사 (P) 및 에스케리키아 콜라이 (E)에 대한 살박테리아 효과 (로그 감소)
Figure 112014088039445-pct00074
<표 8> 살생물제와 PEI (IV)의 조합물에 의한 스타필로코쿠스 아우레우스 (S), 슈도모나스 아에루기노사 (P) 및 에스케리키아 콜라이 (E)에 대한 살박테리아 효과 (로그 감소)
Figure 112014088039445-pct00075
실시예 4: 살진균 효과
살진균 활성을 칸디다 알비칸스(Candida albicans) ATCC 10231 및 아스페르길루스 브라실리엔시스(Aspergillus brasiliensis) ATCC 16404에 대해 방법 EN1275에 따라 결정하였다. 시트르산 및/또는 NaOH의 첨가에 의해 pH 4, pH 7 및 pH 9로 조정된 현탁액을 사용하였다. 효능은 물 대조군과 비교하여 총 생존 수로부터 계산된 로그 감소로 제시하였다. 살미생물 활성은 하기 접촉 시간 후에 결정하였다: 5분, 15분, 30분, 60분, 3시간, 6시간 및 24시간. 살생물제 단독, 폴리에틸렌이민 단독, 및 살생물제 및 폴리에틸렌이민의 조합물에 의한 살진균 효과 (로그 감소)를 표 9 (루파솔® FG), 표 10 (루파솔® WF) 및 표 11 (PEI (IV))에 제시하였다.
<표 9> 살생물제와 루파솔® FG의 조합물에 의한 칸디다 알비칸스 (C) 및 아스페르길루스 브라실리엔시스 (A)에 대한 살진균 효과 (로그 감소)
Figure 112014088039445-pct00076
<표 10> 살생물제와 루파솔® WF의 조합물에 의한 칸디다 알비칸스 (C) 및 아스페르길루스 브라실리엔시스 (A)에 대한 살진균 효과 (로그 감소)
Figure 112014088039445-pct00077
<표 11> 살생물제와 PEI (IV)의 조합물에 의한 칸디다 알비칸스 (C) 및 아스페르길루스 브라실리엔시스 (A)에 대한 살진균 효과 (로그 감소)
Figure 112014088039445-pct00078

Claims (15)

  1. a) 4,4'-디클로로-2'-히드록시-디페닐에테르인 항미생물제, 및
    b) 분자량 750 g/mol 내지 100000 g/mol의 폴리에틸렌이민
    을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 폴리에틸렌이민이 4 내지 5의 pH에서 측정시에 5 내지 25 meq/g 범위의 전하 밀도를 갖는 것인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1 중량부의 항미생물제 (a)에 대해 0.001 내지 1000 중량부의 성분 (b)를 포함하는 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.001 내지 5% b.w.의 항미생물제 (a)를 함유하는 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에틸렌이민이 단독중합체, 또는 폴리에틸렌이민 1 중량부에 대해 0.01 내지 100 중량부의 에틸렌 옥시드로 그라프트된 올리고머 또는 중합체인 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에틸렌이민이, 비하전된 형태가 실험식 -(CH2-CH2-NH)n- (여기서, n은 10 내지 100000 범위임)에 상응하는 분지형 폴리에틸렌이민 단독중합체 또는 그의 그라프트된 변이체인 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 폴리에틸렌이민이 폴리에틸렌이민 1 중량부에 대해 0.01 내지 100 중량부의 에틸렌 옥시드로 그라프트된 것인 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하나 이상의 추가적 성분을 포함하고, 상기 추가적 성분은 표면 활성제, 굴수성제, 항미생물 효과를 개선시킬 수 있는 추가의 첨가제, 및 제제 중에서 항미생물제 (a) 및/또는 폴리에틸렌이민 (b)를 안정화시키는 작용제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.001 내지 80% b.w.의 계면활성제를 함유하는 조성물.
  10. 제1항 또는 제2항에 기재된 바와 같은 폴리에틸렌이민, 및 임의로 추가적 성분을 항미생물 제제 내로 혼입시키는 것을 포함하는 제1항에 기재된 바와 같은 항미생물제의 항미생물 활성을 증진시키는 방법으로서,
    상기 추가적 성분은 표면 활성제, 굴수성제, 항미생물 효과를 개선시킬 수 있는 추가의 첨가제, 및 제제 중에서 항미생물제 (a) 및/또는 폴리에틸렌이민 (b)를 안정화시키는 작용제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  11. 제1항에 기재된 바와 같은 항미생물제를 위한 부스터로서의 제1항 또는 제2항에 기재된 바와 같은 폴리에틸렌이민의 사용 방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가정 관리 제제의 제조에 사용되거나 또는 개인 관리 제제의 제조에 사용되는 조성물.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가정 관리 제제로서 또는 개인 관리 제제로서 사용되는 조성물.
  14. 삭제
  15. 삭제
KR1020147025944A 2012-02-20 2013-02-19 중합체를 사용한 살생물제의 항미생물 활성의 증진 KR102244874B1 (ko)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261600725P 2012-02-20 2012-02-20
US61/600,725 2012-02-20
EP12156172 2012-02-20
EP12156172.4 2012-02-20
EP12159866.8 2012-03-16
EP12159866 2012-03-16
PCT/IB2013/051326 WO2013124784A1 (en) 2012-02-20 2013-02-19 Enhancing the antimicrobial activity of biocides with polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140129195A KR20140129195A (ko) 2014-11-06
KR102244874B1 true KR102244874B1 (ko) 2021-04-28

Family

ID=49005081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147025944A KR102244874B1 (ko) 2012-02-20 2013-02-19 중합체를 사용한 살생물제의 항미생물 활성의 증진

Country Status (11)

Country Link
US (2) US11647746B2 (ko)
EP (2) EP2817353B1 (ko)
JP (2) JP6209169B2 (ko)
KR (1) KR102244874B1 (ko)
CN (2) CN109054378B (ko)
AU (1) AU2013223759B2 (ko)
BR (1) BR112014020021B1 (ko)
ES (1) ES2861300T3 (ko)
MX (2) MX2014009923A (ko)
PL (1) PL2817353T3 (ko)
WO (1) WO2013124784A1 (ko)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9253986B2 (en) * 2004-08-26 2016-02-09 King Technology, Inc. Wash product comprising a disinfectant mixture of silver ions and non-disinfectant hydantoin
JP6209169B2 (ja) * 2012-02-20 2017-10-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se ポリマーを用いた殺生物剤の抗微生物活性の増強
WO2013156371A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Unilever Plc Improvements relating to fabric conditioners
US10640403B2 (en) 2013-08-15 2020-05-05 Applied Silver, Inc. Antimicrobial batch dilution system
US11618696B2 (en) 2013-08-15 2023-04-04 Applied Silver, Inc. Antimicrobial batch dilution system
US20150099010A1 (en) 2013-10-07 2015-04-09 Reoxcyn Discoveries Group, Inc Redox signaling gel formulation
US10000881B2 (en) 2013-12-06 2018-06-19 Applied Silver, Inc. Method for antimicrobial fabric application
EP3099773B2 (en) 2014-01-29 2020-07-22 Unilever NV Cleansing composition containing oligodynamic metal and efficacy enhancing agent
WO2015122360A1 (ja) 2014-02-14 2015-08-20 ロンザジャパン株式会社 衣料用液体洗濯洗剤組成物
EP3143112A4 (en) * 2014-05-12 2018-02-28 The Procter and Gamble Company Anti-microbial laundry detergent composition
WO2015172678A1 (en) * 2014-05-12 2015-11-19 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric
JP2017514967A (ja) * 2014-05-12 2017-06-08 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 抗菌洗浄組成物
GB201409631D0 (en) * 2014-05-30 2014-07-16 Reckitt Benckiser Brands Ltd Improved PEI composition
EP3132016A1 (en) * 2014-06-30 2017-02-22 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition
KR101664560B1 (ko) 2014-09-26 2016-10-10 현대자동차주식회사 차량용 다단 자동변속기
US10925281B2 (en) 2014-11-26 2021-02-23 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US10834922B2 (en) 2014-11-26 2020-11-17 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US10842147B2 (en) 2014-11-26 2020-11-24 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US11033023B2 (en) 2014-11-26 2021-06-15 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
JP6507003B2 (ja) * 2015-03-25 2019-04-24 株式会社日本触媒 抗菌剤組成物
EP3725153A1 (en) 2015-07-27 2020-10-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Residual disinfectant composition
JP2018525501A (ja) 2015-08-21 2018-09-06 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 固体すすぎ補助製品におけるピリチオン防腐剤系
US20170050870A1 (en) 2015-08-21 2017-02-23 Applied Silver, Inc. Systems And Processes For Treating Textiles With An Antimicrobial Agent
DE102015115024A1 (de) * 2015-09-08 2017-03-09 Schülke & Mayr GmbH Flüssigkonzentrat für die Konservierung von Kosmetika
WO2017091251A1 (en) * 2015-11-23 2017-06-01 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
JP7005492B2 (ja) * 2015-11-23 2022-01-21 マイクロバン プロダクツ カンパニー 残留殺菌特性を有する表面殺菌剤
US20170202877A1 (en) 2016-01-19 2017-07-20 Reoxcyn Discoveries Group, Inc. Hypochlorite formulations for wound healing
JP6667340B2 (ja) * 2016-03-29 2020-03-18 ライオン株式会社 衣料用液体漂白洗浄剤組成物
US10792383B2 (en) * 2016-05-05 2020-10-06 3M Innovative Properties Company Method of disinfecting a medical device
WO2017197260A1 (en) 2016-05-12 2017-11-16 Applied Silver, Inc. Articles and methods for dispensing metal ions into laundry systems
US9474768B1 (en) 2016-05-18 2016-10-25 Reoxcyn Discoveries Group, Inc. Lubricant formulations
US11857674B2 (en) 2016-05-18 2024-01-02 Reoxcyn, Llc Lubricant formulations
CN109714968A (zh) * 2016-07-28 2019-05-03 艾克森实验室有限公司 基于聚合物的抗微生物组合物及其使用方法
US9833471B1 (en) * 2016-09-15 2017-12-05 Reoxcyn Discoveries Group, Inc. Hypochlorous acid-based hand sanitizer
US11819580B2 (en) * 2016-10-18 2023-11-21 PurWorld Technologies LLC Method of chemically disinfecting a vehicle
US11622557B2 (en) 2016-10-31 2023-04-11 Applied Silver, Inc. Dispensing of metal ions into batch laundry washers and dryers
WO2018160708A1 (en) 2017-03-01 2018-09-07 Applied Silver, Inc. Systems and processes for treating textiles with an antimicrobial agent
US10563069B2 (en) 2017-03-30 2020-02-18 International Business Machines Corporation Prevention of biofilm formation
US10507267B2 (en) 2017-04-25 2019-12-17 International Business Machines Corporation Highly hydrophobic antifouling coatings for implantable medical devices
BR112019026250A2 (pt) * 2017-06-16 2020-06-23 W.M. Barr & Company, Inc. Pano de limpeza tendo uma propriedade biocida residual, e, formulação desinfetante.
US10745586B2 (en) 2017-08-08 2020-08-18 International Business Machines Corporation Fluorinated networks for anti-fouling surfaces
US10696849B2 (en) 2017-08-08 2020-06-30 International Business Machines Corporation Tailorable surface topology for antifouling coatings
EP3678741A1 (en) * 2017-09-08 2020-07-15 3M Innovative Properties Company Aqueous oral care fluoride treatment compositions, and methods
KR102588218B1 (ko) * 2017-09-22 2023-10-13 가부시키가이샤 후지미인코퍼레이티드 표면 처리 조성물, 표면 처리 조성물의 제조 방법, 표면 처리 방법 및 반도체 기판의 제조 방법
WO2019079107A1 (en) 2017-10-18 2019-04-25 Solenis Technologies, L.P. COMPOSITIONS WITH SYNERGY IN BIOFILM CONTROL
KR101967843B1 (ko) * 2017-11-22 2019-04-10 안승비 Frp 조형물의 항균성 조성물 및 이를 포함하는 항균성 frp 조형물
EP3790952B1 (en) * 2018-05-15 2022-01-26 Unilever IP Holdings B.V. Composition
WO2020027133A1 (ja) * 2018-07-30 2020-02-06 株式会社シーライブ 滅菌・核酸分解用組成物
GB2579876B (en) * 2018-08-14 2022-06-15 Unilever Global Ip Ltd Laundry liquid composition
TWI675097B (zh) * 2018-09-12 2019-10-21 劉俊男 隔絕層組合物及其用途
US10927397B2 (en) 2018-10-16 2021-02-23 Sterilex, Llc Compositions, devices and methods for detecting biofilms
US20200123319A1 (en) * 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US11732218B2 (en) 2018-10-18 2023-08-22 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
DK180059B1 (en) * 2018-11-23 2020-02-27 ACT.Global A/S ECO-FRIENDLY LONG-TERM PROTECTION COMPOSITIONS AND USES
US11618866B2 (en) * 2018-12-20 2023-04-04 Colgate-Palmolive Company Home care composition comprising a polyalkyleneimine, acid, and solvent mixture
JP2019104924A (ja) * 2019-02-19 2019-06-27 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 抗菌洗浄組成物
EP3931293A1 (en) 2019-02-28 2022-01-05 Ecolab USA Inc. Hardness additives and block detergents containing hardness additives to improve edge hardening
US11312922B2 (en) 2019-04-12 2022-04-26 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial multi-purpose cleaner comprising a sulfonic acid-containing surfactant and methods of making and using the same
US11944097B2 (en) 2019-07-01 2024-04-02 Aseptic Health, LLC Antimicrobial composition
CN110278944B (zh) * 2019-07-27 2021-10-29 梁兴 一种环保杀虫气雾剂及其制备方法
EP3771339A1 (en) * 2019-07-29 2021-02-03 The Procter & Gamble Company Disinfectant composition
CN114727599A (zh) * 2019-11-14 2022-07-08 巴斯夫欧洲公司 包含疏水改性聚亚烷基亚胺和生物杀伤剂的织物护理组合物
KR102300242B1 (ko) * 2019-11-21 2021-09-09 동명대학교산학협력단 해충 기피 성분을 포함하는 고체탈취제 및 그 제조방법
KR102300243B1 (ko) * 2019-11-21 2021-09-09 동명대학교산학협력단 해충 기피 성분을 포함하는 액상탈취제 및 그 제조방법
KR102123400B1 (ko) * 2020-03-24 2020-06-17 (주)신흥기업 청소용 세제 조성물 및 이를 이용한 청소방법
US11596149B2 (en) * 2020-05-04 2023-03-07 eXion labs Inc. Methods of preparing highly charged polyethylenimine and compositions and uses thereof
US11484483B2 (en) * 2020-06-29 2022-11-01 Shear Kershman Laboratories, Inc. Topical lotion having sanitizing properties
WO2022008732A1 (en) 2020-07-10 2022-01-13 Basf Se Enhancing the activity of antimicrobial preservatives
WO2022038630A1 (en) * 2020-08-20 2022-02-24 Jyothy Labs Limited Surface cleaning composition and use thereof
KR102430138B1 (ko) * 2020-09-17 2022-08-08 동명대학교산학협력단 에센셜오일을 포함하는 고체탈취제 및 그 제조방법
KR102430140B1 (ko) * 2020-09-17 2022-08-08 동명대학교산학협력단 에센셜오일을 포함하는 액상탈취제 및 그 제조방법
JP2023551822A (ja) * 2020-12-23 2023-12-13 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 抗菌液体洗剤組成物
AU2022217192A1 (en) * 2021-02-03 2023-09-07 Modern Ideas LLC Silver fluoride formulations, methods and devices for caries management
CN114052041A (zh) * 2021-02-25 2022-02-18 晋大纳米科技(厦门)有限公司 一种硅基载银透明抗菌剂的制备方法、抗菌剂及抗菌产品
CN113205903B (zh) * 2021-04-23 2022-06-14 广东省科学院新材料研究所 一种透明导电薄膜及其制备方法
CN113197211A (zh) * 2021-04-30 2021-08-03 南京师范大学 光动力微生物消杀剂
CN113106041B (zh) * 2021-05-07 2022-07-05 武汉大学 一株假单胞菌及其应用
CN113599284B (zh) * 2021-07-01 2024-02-06 安阳崇高纳米材料科技有限公司 一种高效稳定的免洗消毒液及其制备方法
CN113445312A (zh) * 2021-07-13 2021-09-28 南通帝沙纺织有限公司 一种美白抗菌整理面料的制备方法及美白抗菌整理面料
CN115093372B (zh) * 2022-06-16 2023-05-30 安徽工程大学 一种咪唑衍生物的合成方法
WO2024027930A1 (en) * 2022-08-05 2024-02-08 Symrise Ag Compositions comprising an antimicrobial boosting agent
WO2024028512A1 (en) * 2022-08-05 2024-02-08 Symrise Ag Compositions comprising an antimicrobial boosting agent

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060040828A1 (en) * 2004-08-18 2006-02-23 Jianhua Mao Biologically active formulation containing polyethyleneimine and its derivatives

Family Cites Families (101)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2658072A (en) 1951-05-17 1953-11-03 Monsanto Chemicals Process of preparing amine sulfonates and products obtained thereof
BE615597A (ko) 1958-06-19
US3301783A (en) * 1960-08-04 1967-01-31 Petrolite Corp Lubricating composition
US3489686A (en) 1965-07-30 1970-01-13 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3629477A (en) * 1966-08-08 1971-12-21 Geigy Chem Corp Halogenated diphenyether-containing compositions and control of pests therewith
DK132838A (ko) * 1967-12-11
US3600186A (en) 1968-04-23 1971-08-17 Procter & Gamble Low calorie fat-containing food compositions
DE2020968C3 (de) 1970-04-29 1978-05-11 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Bactericide Seife
LU68901A1 (ko) 1973-11-30 1975-08-20
DE2437090A1 (de) 1974-08-01 1976-02-19 Hoechst Ag Reinigungsmittel
US4005195A (en) 1976-02-12 1977-01-25 The Procter & Gamble Company Compositions for treating hypercholesterolemia
US4005196A (en) 1976-02-12 1977-01-25 The Procter & Gamble Company Vitaminized compositions for treating hypercholesterolemia
CA1210009A (en) * 1982-12-23 1986-08-19 Eugene P. Gosselink Ethoxylated amine polymers having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
US4677120A (en) 1985-07-31 1987-06-30 Molecular Design International Topical prodrugs for treatment of acne and skin diseases
US4797300A (en) 1987-04-10 1989-01-10 The Procter & Gamble Company Compositions containing novel solid, nondigestible, fat-like compounds
US4885311A (en) 1987-06-29 1989-12-05 Molecular Design International Topical transretinoids for treatment of acne and skin diseases
US5124356A (en) 1987-06-29 1992-06-23 Molecular Design International, Inc. Dermal uses of trans-retinoids for the treatment of photoaging
US5049584A (en) 1988-12-14 1991-09-17 Molecular Design International Dermal uses of cis-retinoids for the treatment of cancer
US5011681A (en) 1989-10-11 1991-04-30 Richardson-Vicks, Inc. Facial cleansing compositions
DE3939474A1 (de) 1989-11-29 1991-06-06 Gerhard Prof Dr Eisenbrand Verwendung von polyethylenimin zur verhinderung oder hemmung der nitrosaminbildung
WO1991007995A1 (en) * 1989-12-04 1991-06-13 Aikoh Co., Ltd. Gel-form deodorizer containing chlorine dioxide
US5306515A (en) 1990-04-26 1994-04-26 The Procter & Gamble Company Reduced calorie pourable shortening, cooking oils, salad oils or like compositions
US5306514A (en) 1990-04-26 1994-04-26 The Procter & Gamble Company Solid, nondigestible, fat-like compounds and food compositions containing same
US5306516A (en) 1990-04-26 1994-04-26 The Procter & Gamble Company Shortening compositions containing polyol fatty acid polyesters
FR2699818B1 (fr) 1992-12-24 1995-02-03 Oreal Composition cosmétique ou pharmaceutique contenant en association un polyphénol et un extrait de gingko.
JPH08217536A (ja) 1995-02-14 1996-08-27 Tdk Corp 正の抵抗温度係数を有する半導体磁器組成物及びその製造方法
GB9517134D0 (en) * 1995-08-22 1995-10-25 Optident International Ltd Compositiion for sterilising or disinfecting
DE19608555A1 (de) 1996-03-06 1997-09-11 Basf Ag Verwendung von Polymerisaten als Biozid
JPH10182322A (ja) 1996-12-27 1998-07-07 Katayama Chem Works Co Ltd 海生付着生物防汚剤
US6322802B1 (en) * 1999-06-01 2001-11-27 The Regents Of The University Of California Method of sterilizing
US5863524A (en) * 1997-03-26 1999-01-26 Church & Dwight Co., Inc. Transparent bicarbonate salt containing deodorant cosmetic stick product
US6045817A (en) * 1997-09-26 2000-04-04 Diversey Lever, Inc. Ultramild antibacterial cleaning composition for frequent use
EA002646B1 (ru) 1997-10-10 2002-08-29 Нвид Интернэшнл, Инк. Дезинфицирующее средство и способ его получения
US20010055651A1 (en) 1997-10-13 2001-12-27 Jianwen Mao Process for the treatment of textile materials with an antimicrobial agent
KR100542669B1 (ko) * 1997-12-23 2006-01-12 로우디아 컨수머 스페셜티즈 리미티드 살생 작용을 상승시키는 조성물 및 이를 이용한 수계 처리방법
DE59912745D1 (de) 1998-12-28 2005-12-08 Celanese Ventures Gmbh Verwendung von wasserunlöslichen linearen poly-alpha-glucan als uv-filter
FR2799964B1 (fr) 1999-10-22 2002-07-26 Oreal Emulsions contenant au moins un filtre uv organique insoluble et un polymere associatif
US20020068014A1 (en) * 2000-02-18 2002-06-06 Haught John Christian Antibacterial agents and compositions, methods and systems employing same
JP4601769B2 (ja) * 2000-05-25 2010-12-22 株式会社きもと フォトマスク用保護膜転写シート及び保護膜転写方法
DE10027638A1 (de) * 2000-06-06 2001-12-13 Basf Ag Verwendung von kationisch modifizierten, teilchenförmigen, hydrophoben Polymeren als Zusatz zu Spül-, Reinigungs- und Imprägniermitteln für harte Oberflächen
DE10027634A1 (de) * 2000-06-06 2001-12-13 Basf Ag Verwendung von kationisch modifizierten, teilchenförmigen, hydrophoben Polymeren als Zusatz zu Spül- oder Pflegemitteln für Textilien und als Zusatz zu Waschmitteln
US20020028754A1 (en) * 2000-07-21 2002-03-07 Novozymes A/S Antimicrobial compositions
KR100411178B1 (ko) * 2000-10-09 2003-12-18 한국화학연구원 신규 항균제와 이러한 항균제를 함유하는 항균탈취성 용액
GB0028161D0 (en) 2000-11-17 2001-01-03 Natural Environment Res Personal care compositions
AU2002229627B2 (en) 2000-12-14 2006-11-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Surface-active compositions
EP1262539B1 (en) * 2001-05-22 2006-05-31 The Procter & Gamble Company Pouched compositions
DE10155200A1 (de) 2001-11-12 2003-05-28 Skinlab Gmbh Verwendung von Cholesterin, cholesterinhaltigen Substanzen oder von den Cholesteringehalt erhöhenden Substanzen in kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zum Zwecke der UV-Protektion
DE10155769A1 (de) 2001-11-14 2003-05-22 Cognis Deutschland Gmbh Kosmetische und/oder pharmazeutische Emulsionen
GB0222843D0 (en) * 2002-10-02 2002-11-06 Basf Ag Microbicidal compositions and their use
JP4475920B2 (ja) * 2003-11-10 2010-06-09 ケイ・アイ化成株式会社 微生物防除剤及び微生物防除方法
US20050220742A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Breen Ed V Compositions and methods for maintaining eyelid hygiene
US8900610B2 (en) * 2004-08-30 2014-12-02 Southwest Research Institute Biocidal fibrous and film materials comprising silver and chlorite ions
JP4611722B2 (ja) * 2004-11-30 2011-01-12 ライオン株式会社 抗菌性液体組成物およびその製造方法
CA2501146C (en) * 2005-03-11 2009-05-26 Stedfast Inc. Polymeric composition acting as barrier to noxious agents
DE102005021363A1 (de) * 2005-05-04 2006-11-16 Basf Ag Biozide Beschichtungen
US20070010607A1 (en) * 2005-06-24 2007-01-11 Smith Kim R Surface treatment composition and method for treating a surface
US20090226384A1 (en) * 2006-01-03 2009-09-10 Cavinkare Private Limited Antimicrobial composition containing triclosan and at least one functionalized hydrocarbon
JP4841275B2 (ja) 2006-03-20 2011-12-21 ライオン株式会社 仕上げ剤組成物
US20080076314A1 (en) * 2006-09-26 2008-03-27 John James Blanz Wipe and methods for manufacturing and using a wipe
JP5022044B2 (ja) 2007-01-23 2012-09-12 シーシーアイ株式会社 新規ウリカーゼの製造方法
BRPI0807098A2 (pt) * 2007-02-15 2014-04-29 Procter & Gamble Composições para liberação de agente de benefício
KR20100016595A (ko) 2007-04-18 2010-02-12 바스프 에스이 항균성 플라스틱 및 코팅
US20080274929A1 (en) * 2007-05-01 2008-11-06 Whitekettle Wilson K Method for removing microbes from surfaces
US7824557B2 (en) * 2007-08-08 2010-11-02 General Electric Company Method for controlling microbial biofilm in aqueous systems
EP2042489A1 (de) 2007-09-26 2009-04-01 Straetmans high TAC GmbH Beseitigen und Verhindern von Verfärbungen Pyrithion enthaltender Stoffe
CA2703299C (en) * 2007-10-23 2015-10-13 Wild Child Anti-microbial composition
US8555207B2 (en) 2008-02-27 2013-10-08 Qualcomm Incorporated Enhanced input using recognized gestures
WO2009111780A1 (en) * 2008-03-07 2009-09-11 Dow Agrosciences Llc Stabilized oil-in-water emulsions including agriculturally active ingredients
WO2009110590A1 (ja) * 2008-03-07 2009-09-11 ライオン株式会社 除菌・抗菌性組成物
JP5398292B2 (ja) * 2009-02-10 2014-01-29 ライオン株式会社 液体洗浄剤組成物
WO2009115506A2 (de) * 2008-03-19 2009-09-24 Basf Se Mit derivatisierten polyethyleniminen oder polyvinylaminen stabilisierte metall-nanopartikel
WO2010031143A1 (en) * 2008-09-22 2010-03-25 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Composition and method for preparation of electro-conductive polymer surfaces
US8158140B2 (en) * 2008-10-14 2012-04-17 Eastman Kodak Company Silver polyamide composite
US20120107263A1 (en) 2008-12-09 2012-05-03 L'oreal S.A. Long-wear, waterproof and washable mascara composition
EP2355786A4 (en) 2008-12-11 2014-10-22 Oréal Sa L WASHABLE EYE MAKEUP COMPOSITION WITH WATER RESISTANCE AND ANTI-MACULATING PROPERTIES
US9040593B2 (en) * 2008-12-16 2015-05-26 L'oreal Water-insoluble reaction product of a polyamine and an oil-soluble high carbon polar modified polymer
EP2406243B1 (en) * 2009-03-10 2014-05-07 Takeda Pharmaceutical Company Limited Benzofuran derivatives
BR112012004153A2 (pt) * 2009-08-26 2016-03-22 Basf Se uso de um diol, corpo moldado biocidamente acabado, e, preparação líquida
US9260817B2 (en) * 2009-09-18 2016-02-16 The Procter & Gamble Company Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor counteractants
US9273427B2 (en) * 2009-09-18 2016-03-01 The Procter & Gamble Company Freshening compositions comprising malodor binding polymers
US20100086514A1 (en) * 2009-10-01 2010-04-08 Liu X Michael Contact Lens Care Solutions with a Low Molecular Weight Oligomer
US20110171279A1 (en) 2009-11-02 2011-07-14 Ndsu Research Foundation Polyethylenimine biocides
CN101812801B (zh) * 2009-12-23 2012-09-26 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种具有抗菌性能的功能纤维
EP2531034A4 (en) 2010-01-07 2013-08-21 Isp Investments Inc BIOCIDAL COMPOSITIONS FREE OF VOLATILE, MISCIBLE OR DISPERSIBLE ORGANIC COMPOUNDS IN WATER, CAPABLE OF MORE EFFICIENTLY INHIBITING NEGATIVE GRAM BACTERIAL STRAINS, AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION
US20110224170A1 (en) 2010-03-02 2011-09-15 Basf Se Pyranopyranone derivatives as antimicrobial agents
US20110257321A1 (en) 2010-04-16 2011-10-20 Basf Se Highly branched polyamines and oligoamines as corrosion inhibitors
US8697834B2 (en) 2010-05-31 2014-04-15 Basf Se Polyalkylenepolyamines by homogeneously catalyzed alcohol amination
ES2602481T3 (es) * 2010-07-01 2017-02-21 Janssen Pharmaceutica, N.V. Combinaciones antimicrobianas de compuestos de piriona con polietileniminas
US8486427B2 (en) * 2011-02-11 2013-07-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wipe for use with a germicidal solution
JP5787587B2 (ja) 2011-04-18 2015-09-30 株式会社ネオス 塩素イオンを含有する溶液中でヒスチジン銀錯体の殺菌活性を維持する方法および液状抗菌剤組成物
CN102258064A (zh) * 2011-05-12 2011-11-30 赵正坤 一种抗菌组合物及其应用
CN103619174A (zh) * 2011-05-13 2014-03-05 Isp投资公司 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的水溶液
WO2013049251A1 (en) 2011-09-26 2013-04-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hose coupling with a non-swaged portion
EP2436754A1 (de) 2011-09-30 2012-04-04 Basf Se Antimikrobielle Reinigungszusammensetzung
IN2014CN03841A (ko) 2011-11-25 2015-09-04 Basf Se
WO2013076023A1 (de) 2011-11-25 2013-05-30 Basf Se Erhöhung der molaren masse von polyalkylenpolyaminen durch homogen-katalysierte alkohol-aminierung
US8877977B2 (en) 2011-11-25 2014-11-04 Basf Se Synthesis of polyalkylenepolyamines having a low color index by homogeneously catalyzed alcohol amination in the presence of hydrogen
JP6209169B2 (ja) * 2012-02-20 2017-10-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se ポリマーを用いた殺生物剤の抗微生物活性の増強
US9029313B2 (en) * 2012-11-28 2015-05-12 Ecolab Usa Inc. Acidic viscoelastic surfactant based cleaning compositions comprising glutamic acid diacetate
CN105050397A (zh) * 2013-03-25 2015-11-11 凯米罗总公司 用于处理水的杀生物剂制剂和方法
JP6246650B2 (ja) 2014-04-11 2017-12-13 タイコエレクトロニクスジャパン合同会社 表面実装コネクタ

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060040828A1 (en) * 2004-08-18 2006-02-23 Jianhua Mao Biologically active formulation containing polyethyleneimine and its derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015515447A (ja) 2015-05-28
WO2013124784A1 (en) 2013-08-29
MX2020009621A (es) 2020-10-08
BR112014020021A2 (ko) 2017-06-20
EP3769624A3 (en) 2021-03-31
EP3769624A2 (en) 2021-01-27
CN109054378B (zh) 2021-10-01
JP6629267B2 (ja) 2020-01-15
KR20140129195A (ko) 2014-11-06
EP2817353A1 (en) 2014-12-31
AU2013223759B2 (en) 2016-09-29
US20200221694A1 (en) 2020-07-16
EP2817353A4 (en) 2016-04-06
PL2817353T3 (pl) 2021-07-19
JP2017222670A (ja) 2017-12-21
CN104245781B (zh) 2018-09-21
JP6209169B2 (ja) 2017-10-04
AU2013223759A1 (en) 2014-09-11
BR112014020021A8 (pt) 2017-07-11
US20140369953A1 (en) 2014-12-18
MX2014009923A (es) 2015-08-10
CN109054378A (zh) 2018-12-21
ES2861300T3 (es) 2021-10-06
CN104245781A (zh) 2014-12-24
BR112014020021B1 (pt) 2020-12-15
US11647746B2 (en) 2023-05-16
US11666050B2 (en) 2023-06-06
EP2817353B1 (en) 2021-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6629267B2 (ja) ポリマーを用いた殺生物剤の抗微生物活性の増強
AU2005282429B2 (en) Silver dihydrogen citrate compositions
US20060051430A1 (en) Silver dihydrogen citrate compositions
EP2026650B1 (en) Anti-microbial compositions
KR101701548B1 (ko) 벤조트로폴론을 함유하는 식물 추출물 및/또는 관련 벤조트로폴론 유도체의 사용에 의한 가정용 제품, 바디-관리 제품 및 식품의 안정화
BR112016022235B1 (pt) Concentrado dérmico antimicrobiano
US20120152149A1 (en) Use of 1,3-diols as biocides
US10947383B2 (en) Aqueous silicone polymer compositions
WO2022008732A1 (en) Enhancing the activity of antimicrobial preservatives
KR20080025394A (ko) 보존제

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant