CN102258064A - 一种抗菌组合物及其应用 - Google Patents

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CN102258064A CN2011101218274A CN201110121827A CN102258064A CN 102258064 A CN102258064 A CN 102258064A CN 2011101218274 A CN2011101218274 A CN 2011101218274A CN 201110121827 A CN201110121827 A CN 201110121827A CN 102258064 A CN102258064 A CN 102258064A
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本发明涉及一种抗菌组合物，包括至少含一种羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮络合物或其加成物的有机抗菌组分，含一种或多种金属离子的水溶液或其络合物水溶液或其纳米金属水溶胶或其纳米金属氧化物水溶胶及其组合物的无机抗菌组分，且有机抗菌组分与无机抗菌组分的质量比为1∶100-50∶1，还包括其它助剂，且其在专利所述抗菌组合物中的质量百分比为0.001-20％。本发明所述抗菌组合物可在天然织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等基体材料表面形成纳米粒子膜，并通过该纳米粒子膜实现其抗菌防螨除臭和自清洁的功能。本发明所述抗菌组合物使用安全，可用于医疗和生活等方面，保护人们的健康。

Description

一种抗菌组合物及其应用
【技术领域】
本发明涉及一种抗菌、防螨、防臭、自清洁产品技术领域。更具体地，本发明涉及一种具备抗菌防螨防臭自清洁的功能组合物，还涉及所述抗菌组合物作为抗菌防螨防臭自清洁整理剂的用途，同时，本发明还涉及具有抗菌防螨防臭自清洁功能的天然织物如棉、麻、亚麻、羊毛、羽绒、羊绒、丝等，纺织物如针织布、梭织布等，无纺布如聚丙烯无纺布、涤纶无纺布等，服装如内衣、袜子等，床上用品如毛巾、被单、被套、枕套等，洗护用品如浴巾、纸尿裤、卫生巾等，家居用品如地毯、窗帘、墙布等，医护用品如护士服、口罩、医用纱布、病号服、手术服等，过滤网如空调过滤网、空气净化器过滤网、饮水机过滤材料等，及其制备方法。
【背景技术】
随着社会的发展和工业化进程的不断推进，生态环境遭到了严重的破坏，人类的生存环境状况不断恶化，有害微生物肆虐。通常，人们通过在日常用品本体材料中添加抗菌剂以实现其抗菌功能，以控制和预防有害微生物对人类健康的威胁。基于现在市场中抗菌制品的数量有限，更多的日常用品需要进行抗菌化处理，其中，纺织物与人们的生活息息相关，赋予其抗菌功能显得尤为重要，特别的，对于天然的棉制品，需要通过外整理的方式赋予其抗菌功能。众所周知，棉织物可以为细菌的生长提供碳源和氮源，且棉织物在使用过程中容易沾附汗水，皮脂等排泄物，而这些物质又是细菌生长的良好营养物质；同时，由于人体的温度适宜细菌的生长，若织物上带有大量的病原性细菌，这些细菌就很容易大量繁殖并侵入人体从而引起疾病。宾馆、洗浴中心等公共场所用毛巾、被单等，出入公共场所时人们穿戴的衣物等，特别的，医疗、医药、及食品等行业所使用的纺织品辅料(纱布、手术巾)、床单、工作服等均有可能成为细菌的传播媒介，造成交叉感染或细菌污染，从而降低医疗、保健的卫生水平。据卫生部组织的有134所医院参加的“全国医院感染监控系统”提供的资料，目前住院病人的医院感染率为9.7％。每年全国约有500万病人发生医院感染。在医院死亡的病人中，约有1/3至1/4直接死于医院感染。感染的病原体以金黄色葡萄球菌为主，其次为大肠杆菌、绿脓杆菌等，95％以上为条件致病菌。综上所述，人们需要对这些纺织制品，特别是棉制品进行抗菌整理，赋予其抗菌功能，保护人们的健康。
目前，单一的液体抗菌整理剂：如季铵盐类、有机胍类液体抗菌剂或者消毒液，其特点是作用迅速，但时效差，如铜离子、银离子类液体抗菌剂，又有易变色的缺陷，如锌离子类液体抗菌剂，又有抗菌效率太低的缺陷，离子类抗菌剂由于其溶出抗菌的特点，其耐水洗涤性差。基于上述因素，人们往往通过采用有机抗菌剂和无机抗菌剂复配的方式来制备抗菌整理剂。如中国专利CN 100521943C公开了一种无机/有机纳米复合抗菌剂及其纤维制品应用：将负载有银、铜、锌的沸石、玻璃等材料的无机抗菌剂与季铵盐、异噻唑啉酮类、胍类有机抗菌剂复合，经整理之织物其抗菌耐久性和广谱性能得到了提高，其快速杀菌性能优越，但其耐洗涤性能仍不理想，通过抑菌环试验会发现其抑菌环环宽甚至可达10mm，经水洗涤一次后就减少至1mm左右，这类抗菌整理剂中的有效成分可溶出速率太快，其抗菌耐久性能不理想，同时也意味着使用安全性的降低。
专利报道还有一类抗菌整理剂，纳米银离子抗菌整理剂和纳米银抗菌整理剂。银离子与棉织物有化学键连，其整理的织物的抗菌耐洗涤性能得到大大提高，不稳定的纳米银离子抗菌整理剂处理之织物经水洗涤20次后抗菌率能达到90％以上，较为稳定的纳米银离子抗菌整理剂经水洗涤10次后抗菌率能达到90％以上，但基于银离子的活泼性，在自然光照射下，处理之织物即发生不可预料的颜色变化；纳米银抗菌整理剂基于其纳米效应，可以附着于纤维表面，结合较为牢固，经该类整理剂整理之织物经水洗涤20次后，抗菌率在90％以上，但纳米银抗菌整理液本身带有颜色，处理织物的范围大大受限。
目前，始终需要一种使用安全、抗菌广谱、抗菌耐洗涤性优越、耐变色性能优越的用于处理天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等基体材料的抗菌组合物，要求经该抗菌组合物处理之天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等基体材料能够有效杀灭有害微生物，包括有害细菌、真菌、病毒、尘螨等。为此，本发明人经过大量试验终于完成了本发明。
【发明内容】
本发明的目的是提供一种抗菌组合物，该抗菌组合物可在天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等基体材料表面重新进行分子组装，形成一层疏水的纳米粒子膜，并赋予基体材料抗菌防螨防臭自清洁的功能。
本发明是通过下述技术方案实现的。
本发明涉及一种抗菌组合物，其特征在含有：有机抗菌组分和无机抗菌组分，且有机抗菌组分与无机抗菌组分的质量比为1∶100-50∶1。
本发明涉及一种抗菌组合物，其特征在还含有其它助剂，在权利要求1所述抗菌组合物中的质量百分比为0.001-20％。
其中，有机抗菌组分为羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮络合物或加成物、异噻唑啉酮类化合物、季铵盐、季磷盐、有机胍盐、三氯生，及其组合或水溶液组合，且至少含一种羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮络合物或其加成物。
其中，无机抗菌组分为含一种或多种金属离子的水溶液或其络合物水溶液或其纳米金属水溶胶或其纳米金属氧化物水溶胶，及其组合物。
其中，其它助剂为植物提取物、脂肪醇、吐温、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、丙二醇苯醚、丙烯酸树脂、含氟烷基表面活性剂、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。
特别的，羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮络合物或其加成物为羟基吡啶硫酮钠、羟基吡啶硫酮钾、羟基吡啶硫酮锂、羟基吡啶硫酮铵、羟基吡啶硫酮锌、羟基吡啶硫酮铜、羟基吡啶硫酮钙、羟基吡啶硫酮镁、羟基吡啶硫酮金、羟基吡啶硫酮银、羟基吡啶硫酮锰、羟基吡啶硫酮锶、羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮乙醇胺盐、羟基吡啶硫酮壳聚糖盐、羟基吡啶硫酮二硫化盐、二硫代吡啶、二氧代吡啶、二硫代吡啶碱或碱土金属络合物、二氧化吡啶碱或碱土金属络合物，及其组合。
其中，异噻唑啉酮类化合物为4，5-二氯-2-正辛基4异噻唑啉酮、2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，及其组合。
其中，季铵盐为多季铵盐、聚季铵盐，及其组合。
特别的，所述一种或多种金属离子的水溶液或其络合物水溶液或其纳米金属水溶胶或其纳米金属氧化物水溶胶为银、铈、铜、锌、镍、锰、钙、镁、钛盐的盐溶液，其络合物或其单质溶胶或其纳米氧化物溶胶；其中银盐可选自溴化银、氯化银、碘化银、硝酸银、硫酸银、柠檬酸银、乳酸银、氧化银、苦味酸银，及其组合；其中铈、铜、锌、镍、锰、钙、镁、钛盐可选自其硝酸盐、硫酸盐、氯化物、有机盐，及其组合；其中金属离子络合物可选自氨水、硫代硫酸盐、硫氰酸盐、三乙醇胺、柠檬酸钠、烷基溴化铵、聚乙烯亚胺、对甲基苯胺、乙基苯胺、对甲基乙酰苯胺、苯并噻唑硫醇，及其组合物；其中金属单质溶胶和金属氧化物溶胶可以为市售商品、通过化学方法制得产物、通过电化学方法制得产物，通过物理方法获得产物，及其组合。其中，植物提取物为薄荷、岩蔷薇、杨梅叶、迷迭香、香荚兰、菖蒲、甜罗勒、玫瑰、百里香、芦荟中一种或几种植物的提取物，还包括其它对人体有益的中草药制剂。
其中，脂肪醇为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、丁三醇、正戊醇、异丙醇或正己醇中的一种或几种。
本发明还涉及所述的抗菌组合物在天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等基体材料表面形成纳米粒子膜的方法，其特征在于根据权利要求1所述抗菌组合物，首先配制该组合物，将其中有机抗菌组分和无机抗菌组分中金属或金属离子的浓度通过稀释或直接配制，最佳控制在20-200毫克/千克，辅以其它助剂及络合物，获得澄清之该组合物处理液，再通过喷涂、刷涂、浸轧、浸渍等方法在在基体材料表面形成均匀的液膜，干燥后，即可形成一种纳米粒子膜，在该纳米粒子膜形成的过程中，不会改变基体材料的固有属性，不影响其正常使用。
所述纳米粒子膜，其特征在于抗菌性能优越，且抗菌广谱，对大肠杆菌AATCC25922、金黄色葡萄球菌AATCC6538、白色念珠菌ATCC10231、肺炎克雷柏氏菌肺炎亚种AATCC1.1526、绿脓假单胞菌ATCC10104的抗菌率为99.9％，防霉效果好。。
所述纳米粒子膜，其特征在于具有较强的防螨效果，对螨虫的驱避率超过80％。
所述纳米粒子膜，其特征在于呈疏水性能，该膜与基体结合牢固，去离子水在其表面的接触角大于90度。
所述纳米粒子膜，其特征在于灰尘等污物不易附着，具有自清洁的效果。
所述纳米粒子膜，其特征在于具有防臭的效果。
所述纳米粒子膜，其特征在于抗菌耐洗涤性能优越，按FZ/T 73023-2006标准洗涤程序，AATCC-100抗菌检测标准方法，洗涤次数超过100次后，对大肠杆菌AATCC25922、金黄色葡萄球菌AATCC6538抑菌率超过90％，洗涤200次后仍有抑菌效果。
本发明还涉及该抗菌组合物的用途，其特征在于可以作为抗菌、防螨、防臭、自清洁整理剂，也可以将该抗菌组合物处理天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等，作为抗菌防螨防臭自清洁天然织物如棉、麻、亚麻、羊毛、羽绒、羊绒、丝等，纺织物如针织布、梭织布等，无纺布如聚丙烯无纺布、涤纶无纺布等，服装如内衣、袜子等、床上用品如毛巾、被单、被套、枕套等，洗护用品如浴巾、纸尿裤、卫生巾等，家居用品如地毯、窗帘、墙布等，医护用品如护士服、口罩、医用纱布、病号服、手术服等，过滤网如空调过滤网、空气净化器过滤网、饮水机过滤材料等。
所述抗菌组合物的用途，其特征在于该抗菌组合物的制备及应用过程中，不会对环境产生任何不利影响。
所述抗菌组合物的用途，其特征在于该抗菌组合物实际无毒，经该抗菌组合物处理之天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等使用安全。
所述抗菌组合物的用途，其特征在于还可以延长天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等等的清洗周期，达到节水的效果，具有广泛的社会经济效应。
下面将更详细地描述本发明。
本发明涉及一种抗菌组合物，其特征在含有：至少含一种羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮络合物或其加成物的有机抗菌组分，含一种或多种金属离子的水溶液或其络合物水溶液或其纳米金属水溶胶或其纳米金属氧化物水溶胶及其组合物的无机抗菌组分，有机抗菌组分与无机抗菌组分的质量比为1∶100-50∶1。
其中，有机抗菌组分为羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮络合物或加成物、异噻唑啉酮类化合物、季铵盐、季磷盐、有机胍盐、三氯生，及其组合或水溶液组合。
羟基吡啶硫酮盐是一种常见的有机抗菌防霉剂，广泛用作油漆和金属加工业的杀菌剂和杀真菌剂，也可以用于个人护理产品，例如洗发去屑香波的杀真菌剂。专利US5462589公开了由铜盐与羟基吡啶硫酮钠及其螯合物制得组合物，将该组合物涂覆并附着在木制品上用作防腐剂。专利US4235873公开了一种防臭组合物，含有二硫代吡啶二氧化物和某一种盐加成物，包括硫酸镁和锌盐。日本专利申请6-134227公开了一种防腐组合物，其中含有异噻唑啉酮和二硫代吡啶二氧化物的氯化锌加成物。中国专利CN1364056A公开了一种羟基吡啶硫酮盐与电化学产生的银、锌、铜源的组合物，该组合物有协同增效的作用。以上专利所述组合物均未报道在基体材料表面可以进行分子重组并形成疏水性纳米粒子膜，并使整理之制品最终获得优异的抗菌耐水洗涤性、防螨效果和自清洁效果。
本发明所述羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮络合物或其加成物为羟基吡啶硫酮钠、羟基吡啶硫酮钾、羟基吡啶硫酮锂、羟基吡啶硫酮铵、羟基吡啶硫酮锌、羟基吡啶硫酮铜、羟基吡啶硫酮钙、羟基吡啶硫酮镁、羟基吡啶硫酮金、羟基吡啶硫酮银、羟基吡啶硫酮锰、羟基吡啶硫酮锶、羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮乙醇胺盐、羟基吡啶硫酮壳聚糖盐、羟基吡啶硫酮二硫化盐、二硫代吡啶、二氧代吡啶、二硫代吡啶碱或碱土金属络合物、二氧化吡啶碱或碱土金属络合物，及其组合。
本发明所述异噻唑啉酮类化合物为4，5-二氯-2-正辛基4异噻唑啉酮、2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基4异噻唑啉-3-酮，及其组合，优选为4，5-二氯-2-正辛基4异噻唑啉酮(DCOIT)、5-氯-2甲基-4异噻唑啉-3酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CIT/MIT)，可以为石家庄市博雅化工助剂有限公司提供的纯度为95％的DCOIT产品，可以为三博生化科技(上海)有限公司供应的纯度为97％的DCOIT产品，也可以为德国洋樱集团生产的商品名为卡松的产品。
本发明中的其它有机抗菌组分季铵盐、季磷盐、有机胍盐、三氯生是一类抗菌防霉性能优良的抗菌防霉剂，使用安全。
本发明中的季铵盐优选为多聚季铵盐，可以为江苏飞翔化工股份有限公司生产的牌号为PQ6、PQ7、PQ22、PQ39的产品。
本发明中的季磷盐选自北京瑞仕邦精细化工技术有限公司提供的型号为KP-550的产品，也可为江苏和纯化学工业有限公司提供的浓度为25％、45％、60％、75％的产品。
本发明中的胍盐优选聚六亚甲基胍，其对结肠杆菌、金葡萄球菌、白色念珠菌、淋球菌、沙门氏菌、铜绿假单胞菌、李斯特菌、痢疾杆菌、黑曲霉菌、腐生菌具备纯粹杀灭作用。适用于皮肤、黏膜、果蔬、空气、饮用水、一般物体表面。本发明中的胍盐可以为上海高聚实业有限公司提供的纯度为25％和50％的产品。
本发明中的三氯生是化学名为2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚的产品，三氯生的小鼠口服半数致死量LD50大约为3800mg/kg，属于低毒物质。它在环境中可以迅速分解代谢，通常不会造成环境问题。三氯生广泛用于高效药皂(卫生香皂)、卫生洗液)、除腋臭(脚气雾剂)、消毒洗手液、伤口消毒喷雾剂、医疗器械消毒剂、卫生洗面奶(膏)、空气清新剂及冰箱防臭剂等，也用于卫生织物的整理和塑料的防腐处理。本发明优选由瑞士汽巴精化提供的商品名为Irgasan DP300的商品。
所述一种或多种金属离子的水溶液或其络合物水溶液或其纳米金属水溶胶或其纳米金属氧化物水溶胶为银、铈、铜、锌、镍、锰、钙、镁、钛盐的溶液，其络合物或其单质溶胶或其纳米氧化物溶胶；其中银盐可选自溴化银、氯化银、碘化银、硝酸银、硫酸银、柠檬酸银、乳酸银、氧化银、苦味酸银，及其组合；其中铈、铜、锌、镍、锰、钙、镁、钛盐可选自其硝酸盐、硫酸盐、氯化物、有机盐，及其组合；其中金属离子络合物可选自氨水、硫代硫酸盐、硫氰酸盐、三乙醇胺、柠檬酸钠、烷基溴化铵、聚乙烯亚胺、对甲基苯胺、乙基苯胺、对甲基乙酰苯胺、苯并噻唑硫醇，及其组合物；其中金属单质溶胶和金属氧化物溶胶可以为市售商品、通过化学方法制得产物、通过电化学方法制得产物，通过物理方法获得产物，及其组合。
本发明中所用金属盐、络合物、纳米金属及金属氧化物溶胶优选目前在市场上销售的产品，特别的，纳米金属氧化物可以在金属离子络合物的基础上通过加入强还原剂硼氢化物制得，也可以通过电化学方法获得，纳米金属氧化物可以通过其金属粒子盐在一定温度和压力条件下水解反应获得。所用纳米银溶胶和二氧化钛溶胶可以为上海沪正纳米科技有限公司提供的纳米银系列产品、光触媒系列产品或北京崇高纳米科技有限公司提供的纳米银系列产品或北京友田之光科技有限公司提供的光触媒产品或上海维来材料科技有限公司提供的纳米银产品，特别优选为北京集研科技有限公司提供的商品名为雅洁的纳米银产品和二氧化钛纳米溶胶产品，其纳米银产品的粉晶衍射图见说明书附图1，透射电镜图见附图2。
本发明涉及一种抗菌组合物，其特征在还含有其它助剂，在抗菌组合物中的质量百分比为0.001-20％。
其中，其它助剂为植物提取物、脂肪醇、吐温、烷基酚聚氧乙烯醚、丙二醇苯醚、丙烯酸树脂、含氟烷基表面活性剂、烷基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。
植物提取物，以植物为原料，经过物理化学提取分离过程，定向获取和浓集植物中的某一种或多种有效成分，而不改变其有效成分结构而形成的产品。本发明中的植物提取物为薄荷、岩蔷薇、杨梅叶、迷迭香、香荚兰、菖蒲、甜罗勒、玫瑰、百里香、芦荟中一种或几种植物的提取物。
本发明所述植物提取物，并不局限于上述提及的植物提取物，还可为对人体有益的中草药制剂等，本发明中的中草药制剂如灵芝提取液、草珊瑚提取液、金缕梅提取液等。
本发明中的植物提取物优选为含薄荷或芦荟的提取物。薄荷提取物的主要组分为薄荷醇，属于类环己烷单萜衍生物。存在于薄荷油中。天然的薄荷醇呈左旋，具有抗菌消炎作用，左旋薄荷醇具有薄荷香气并有清凉的作用。本发明中的薄荷醇可以选自安徽巨邦香料有限公司提供的薄荷醇产品，可以为东台市金星香料有限公司提供的薄荷醇产品，也可以为其它左旋薄荷醇的商品。芦荟是抗菌性很强的物质，能杀灭真菌、霉菌、细菌、病毒等病菌，抑制和消灭病原体的发育繁殖，如白喉菌、破伤风菌、肺炎菌、乳酸菌、痢疾菌、大肠菌、黑死病菌、霍乱菌以及引发中耳炎、膀胱炎、化脓症、麻疹、狂犬病、小儿麻痹、流行性脑炎等疾病的病菌；芦荟还有防臭、防虫作用。本发明可选用陕西中鑫生物技术有限公司提供的芦荟提取物。
在本发明中，所述的脂肪醇为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、丁三醇、正戊醇、异丙醇或正己醇中的一种或几种。，优选为含乙醇的混合脂肪醇。本发明中所用脂肪醇都是目前在市场上销售的产品，本发明中所述乙醇通常例如是无水乙醇或不同浓度的乙醇水溶液产品。
在本发明中，所述吐温可以为吐温20(TWEEN-20)、吐温21(TWEEN-21)、吐温40(TWEEN-40)、吐温60(TWEEN-60)、吐温61(TWEEN-61)、吐温80(TWEEN-80)、吐温81(TWEEN-81)、吐温85(TWEEN-85)。
更优选地，为吐温80，均为目前在市场上销售的产品，例如汕头市西陇化工有限公司生产的吐温80，天津市东和盛泰化工商贸有限公司提供的吐温80产品。
本发明中的脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚是一类非离子表面活性剂，是优秀的分散剂和乳化剂，本发明可用淄博海华助剂有限公司提供的AEO系列产品，商品名为op-10的烷基酚聚氧乙烯醚，德国洋樱集团生产的TX-10。
本发明中的丙二醇苯醚是一类很好的助溶剂和稳定剂，可以为吴江德邦科技化工有限公司提供的PPH商品。
本发明所述丙烯酸树脂为目前市场上销售的产品，为阳离子丙烯酸树脂，例如四川益欣精细化工有限责任公司生产的型号为STYZ-2的产品，东莞市广化皮革贸易有限公司提供的牌号为DIYA HUSZY-B521的产品。
本发明还涉及所述的抗菌组合物在天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等基体材料表面形成纳米粒子膜的方法，其特征在于根据权利要求1所述抗菌组合物，首先配制该组合物，将其中有机抗菌组分和无机抗菌组分中金属或金属离子的浓度通过稀释或直接配制，最佳控制在20-200毫克/千克，辅以其它助剂及络合物，获得澄清之该组合物处理液，再通过喷涂、刷涂、浸轧、浸渍等方法在在基体材料表面形成均匀的液膜，干燥后，即可形成一种纳米粒子膜，在该纳米粒子膜形成的过程中，不会改变基体材料的固有属性，不影响其正常使用。
为了获得广泛的澄清抗菌组合物，通过其它助剂可以将非水溶性抗菌组分制成微乳液，将进行分子组装的各组分均匀分散在水相中，这一过程可以在室温条件下进行，为了获得更优异的该水溶液组合物，含钛盐的组合物可以通过在0摄氏度以上低温条件下进行制备，对于非水溶性有机抗菌剂可以通过在100摄氏度以下较高温度条件下进行制备；然后通过喷涂、刷涂、浸轧、浸渍等方法将该体系水溶液组合物均匀附着在被处理基体材料表面，对于浸渍处理的方式，以基体材料被充分浸润为宜，对于浸轧处理方式，以浴比1∶10，轧压带液率75％为宜；在干燥过程中，通过水分的逐渐消失，实现分子的重新组装，这一过程，可在室温条件下进行，也可在较高温度条件下进行，达到干燥的程度即可形成具有抗菌防螨防臭自清洁功能的纳米粒子膜。
本发明还涉及该抗菌组合物的用途，其特征在于可以作为抗菌、防螨、防臭、自清洁整理剂，也可以将该抗菌组合物处理天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等，作为抗菌防螨防臭自清洁棉、麻、亚麻、羊毛、羽绒、羊绒、丝等，纺织物如针织布、梭织布等，无纺布如聚丙烯无纺布、涤纶无纺布等，服装如内衣、袜子等、床上用品如毛巾、被单、被套、枕套等、洗护用品如浴巾、纸尿裤、卫生巾等、家居用品如地毯、窗帘、墙布等，医护用品如护士服、口罩、医用纱布、病号服、手术服等、过滤网如空调过滤网、空气净化器过滤网、饮水机过滤材料等。
目前市场上抗菌织物相关的商品很多，如抗菌洗衣液，消毒洗衣液，市售商品中仅提出对当次洗涤时的抗菌效果，未提及洗涤后的抗菌效果；如抗菌内衣、袜子等，大多数仅为概念上的炒作；还有很多织物抗菌防螨整理剂产品，有报道抗菌耐洗涤次数达50次的织物抗菌整理剂产品，就有报道可达100次的产品，瑞士山宁泰公司是世界知名做织物抗菌整理剂产品的公司，其对产品的抗菌耐洗涤性在其官方网站上仅做出耐洗涤这样的文字说明；中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所王俊起等，纺织品抗菌功能测试方法研究，中国卫生工程学2003，2(3)：129-132，指出耐洗是消费者的普遍要求，通过对其收集的国内161件抗菌织物样品进行评价，指出国内一定数量的抗菌纺织品在洗涤40-50次的标准洗涤后，可保持80％以上的抑菌率，但没有发现洗涤100次仍能有效抑菌的抗菌织物。基于抗菌检测及实际洗涤过程中不可避免的误差影响，特别是多次洗涤的不确定因素影响，单次进行抗菌耐洗涤评价存在一定的误差，本发明抗菌耐洗涤次数超过100次，结果经反复测试，甚至可达200次。本发明除应用于织物，特别是纯棉织物外，还可以用于无纺布、羊毛、羽绒、羊绒、空调过滤网、空气净化器过滤网、饮水机过滤材料等，赋予其基体材料优异的抗菌耐洗涤性能。
本发明具有下述有益效果：
使用设备少，工艺简单，无污染，便于工业化生产；经本发明制备的抗菌组合物应用于天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等基体材料，可赋予这些基体材料抗菌防螨防臭自清洁性能，且耐洗涤性好，耐变色性能好，成本低，市场竞争力强。
【附图说明】
图1是本发明中所使用纳米银的X射线衍射图
图2是本发明中所使用纳米银的透射电子显微镜图
图3-7是本发明所述棉织物及其表面纳米粒子膜的扫描电镜图
图8是本发明中棉织物疏水示意图
【具体实施方式】
实施例1：
抗菌组合物(重量份计)：
乙醇：2，乙二醇：1，吡啶硫酮钠：0.34，吐温80：0.5，PPH：0.3，DCOIT：0.1，季铵盐：0.1，纳米银：0.17(银有效含量)，含氟烷基表面活性剂：0.1，薄荷素油：0.01，水：100。
将上述组合物搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例2：
抗菌组合物(重量份计)：
乙醇：2，乙二醇：1，吡啶硫酮锌：0.2，吐温40：1.2，PPH：1.1，TX-10：2.0，AEO-9：1.0，卡松：0.1，季铵盐：0.2，硝酸银：0.17，硫酸铈0.1，三乙醇胺：1.5，聚乙烯亚胺：0.2，对甲基乙酰苯胺：0.01，含氟烷基表面活性剂：0.1，薄荷素油：0.01，水：100。
将上述组合物搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例3：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮锌：0.2，吐温：1.0，PPH：2.1，TX-10：0.5，三氯生：0.1，季铵盐：0.2，含氟烷基表面活性剂：0.1，硫酸锌：0.6，硝酸镍：0.1，三乙醇胺：2.5，聚乙烯吡咯烷酮k30：0.01，水：100。
将上述组合物在80摄氏度左右较高温度下搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例4：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮镁：0.1，吐温：1.0，PPH：0.1，TX-10：0.5，季磷盐：0.2，四氯化钛：0.1，纳米银：0.24(银有效含量)：0.2，聚乙烯吡咯烷酮k30：0.02，水：100。
将上述组合物在0-5摄氏度低温下搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例5：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮锌：0.1，吐温：1.0，PPH：0.3，TX-10：0.5，季磷盐：0.2，含氟烷基表面活性剂：0.1，二氧化钛溶胶：0.1(二氧化钛含量)，硫酸锌0.1，纳米银：0.24(银有效含量)水：100。
将上述组合物在0-5摄氏度低温下搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例6：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮钠：0.5，op-10：0.5，含氟烷基表面活性剂：0.1，卡松：0.1，纳米银：0.8(银有效含量)，对甲基乙酰苯胺：0.01，丙烯酸树脂：1，水：100。
将上述组合物搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例7：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮钠：0.5，TX-10：0.5，含氟烷基表面活性剂：0.1，聚六亚甲基胍：0.1，纳米银(银有效含量)：0.1，聚乙烯吡咯烷酮：0.02，水：100。
将上述组合物在0-5摄氏度低温下搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例8：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮乙醇胺盐0.3，TX-10：0.3，PPH：0.8，吐温80：1.6，硫酸镁：0.17，草酸银：0.05，十六烷基溴化铵：2，三乙醇胺：1，草珊瑚提取液：0.5，乙基苯胺：0.01，对甲基乙酰苯胺：0.01，水：100。
将上述组合物在0-5摄氏度低温下搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例9：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮钠：0.3，吡啶硫酮乙醇胺盐0.2，PPH：0.8，吐温80：1.6，纳米二氧化钛：0.4，纳米锌：0.8(锌有效含量)，十六烷基溴化铵：2，三乙醇胺：1，草珊瑚提取液：0.5，水：100。
将上述组合物搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例10：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮钠：0.3，吡啶硫酮乙醇胺盐0.2，PPH：0.8，吐温80：1.6，纳米二氧化钛：0.4(有效含量)，纳米锌：0.4(锌有效含量)，十六烷基溴化铵：2，三乙醇胺：1，草珊瑚提取液：0.5，水：100。
将上述组合物搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例11：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮钠：0.2，吡啶硫酮乙醇胺盐0.4，硫酸锌：0.4，硝酸银：0.2，十六烷基溴化铵：2，三乙醇胺：1，对甲基苯胺：0.01、苯并噻唑硫醇：0.02，水：100。
将上述组合物搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例12：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮钠：0.2，吡啶硫酮乙醇胺盐0.4，硝酸银：0.2，柠檬酸钠：20，对甲基苯胺：0.01、苯并噻唑硫醇：0.02，水：100。
将上述组合物搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例13：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮钠：0.2，吡啶硫酮乙醇胺盐0.1，硝酸银：0.2，十六烷基溴化铵：2，三乙醇胺：1，对甲基苯胺：0.01、苯并噻唑硫醇：0.02，水：100。
将上述组合物在0-5摄氏度低温下搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例14：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮锂：0.2，吡啶硫酮乙醇胺盐0.2，硝酸银：0.05，硫酸锌：0.1，硫代硫酸钠：0.2，十六烷基溴化铵：2，硼氢化钠：0.01，对甲基苯胺：0.01、苯并噻唑硫醇：0.02，聚乙烯吡咯烷酮k30：0.4，水：100。
将上述组合物在0-5摄氏度低温下搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例15：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮锂：0.2，吡啶硫酮乙醇胺盐0.1，硝酸银：0.05，硫酸锌：0.1，硫代硫酸钠：0.2，十六烷基溴化铵：2，对甲基苯胺：0.01、苯并噻唑硫醇：0.02，聚乙烯吡咯烷酮k30：0.4，水：100。
将上述组合物在0-5摄氏度低温下搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
实施例16：
抗菌组合物(重量份计)：
吡啶硫酮锂：0.2，PPH：0.5，季铵盐：0.1，硝酸铈：0.2，十六烷基溴化铵：2，对甲基苯胺：0.01、苯并噻唑硫醇：0.02，聚乙烯吡咯烷酮k30：0.4，含氟烷基表面活性剂：1，金缕梅提取液：0.2，水：100。
将上述组合物搅拌均匀，最后将反应釜中的混合物进行超声分散形成澄清抗菌组合物。
对比实施例1：
吡啶硫酮钠0.1，AEO-9：1，水100。
对比实施例2：
吡啶硫酮锌：0.1，丙烯酸树脂：3，水100。
对比实施例3：
硝酸银：0.17，水：100。
对比实施例4：
市场在售滴露衣物除菌液，主要成分对氯间二甲苯酚，市场在售相关抗菌洗衣液如威露士，主要成分也为对氯间二甲苯酚。
对比实施例5：
北京崇高纳米科技有限公司抗菌整理液安迪美-CAG，主要成分纳米银。
对比实施例6：
厦门晋大纳米科技有限公司产品名纺织品抗菌整理剂JDFKS-001
对比实施例7：
上海维来新材料科技有限公司产品名为纳米银抗菌整理剂T200-TA8-3
实施例17：
取100克纯棉针织布进行浸泡处理，脱水至湿布重200克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，将湿布放入抗菌处理液中浸泡15分钟，取出脱水至该湿布重200克，80摄氏度条件下，拉幅、干燥定型，为1#抗菌布。
实施例18：
取100克尼龙针织品进行浸泡处理，脱水至湿布重150克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，将湿布放入抗菌处理液中浸泡15分钟，取出脱水至该湿布重150克，80摄氏度条件下，拉幅、干燥定型，为2#抗菌布。
实施例19：
取100克涤棉混纺织物进行浸泡处理，脱水至湿布重170克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，将湿布放入抗菌处理液中浸泡15分钟，取出脱水至该湿布重170克，80摄氏度条件下，拉幅、干燥定型，为3#抗菌布。
实施例20-实施例34：
取100克纯棉针织布进行浸泡处理，脱水至湿布重200克，将实施例2-16所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，将湿布放入抗菌处理液中浸泡15分钟，取出脱水至该湿布重200克，80摄氏度条件下，拉幅、干燥定型，为4#-18#抗菌布。
对比实施例8：
取100克纯棉针织布进行浸泡处理，脱水至湿布重200克，80摄氏度条件下，拉幅、干燥定型，为空白对照布样0#。
对比实施例9-对比实施例15：
取100克纯棉针织布进行浸泡处理，脱水至湿布重200克，将对比实施例1-7所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，将湿布放入抗菌处理液中浸泡15分钟，取出脱水至该湿布重200克，80摄氏度条件下，拉幅、干燥定型，为1#-7#对比抗菌布。
实施例35：
取100克纯棉针织布进行浸泡处理，脱水至湿布重200克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶40进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用浸轧法处理织物，控制浴比1∶10、轧压带液率85％，80摄氏度条件下，干燥定型，为19#抗菌布。
实施例36：
取100克尼龙针织品进行浸泡处理，脱水至湿布重150克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶40进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用浸轧法处理织物，控制浴比1∶10、轧压带液率85％，80摄氏度条件下，干燥定型，为20#抗菌布。
实施例37：
取100克涤棉混纺织物进行浸泡处理，脱水至湿布重170克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶40进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用浸轧法处理织物，控制浴比1∶10、轧压带液率85％，80摄氏度条件下，干燥定型，为21#抗菌布。
对比实施例16-对比实施例22：
取100克尼龙针织品进行浸泡处理，脱水至湿布重150克，将对比实施例1-7所述抗菌组合物按1∶40进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用浸轧法处理织物，控制浴比1∶10、轧压带液率85％，80摄氏度条件下，干燥定型，为8#-14#对比抗菌布。
实施例38：
取100克纯棉针织布进行浸泡处理，脱水至湿布重200克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用喷涂法处理织物，80摄氏度条件下，干燥定型，控制干燥后织物增重0.8％，为22#抗菌布。
实施例39：
取100克尼龙针织品进行浸泡处理，脱水至湿布重150克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用喷涂法处理织物，80摄氏度条件下，干燥定型，控制干燥后织物增重0.8％，为23#抗菌布。
实施例40：
取100克涤棉混纺织物进行浸泡处理，脱水至湿布重170克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用喷涂法处理织物，80摄氏度条件下，干燥定型，控制干燥后织物增重0.8％，为24#抗菌布。
实施例41：
取100克羽绒进行浸泡处理，脱水至湿布重130克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用喷涂法处理织物，80摄氏度条件下，干燥定型，控制干燥后织物增重0.8％，为25#抗菌布。
实施例42：
取100克丝绸进行浸泡处理，脱水至湿布重130克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用喷涂法处理织物，80摄氏度条件下，干燥定型，控制干燥后织物增重0.8％，为26#抗菌布。
实施例43：
取100克羊绒进行浸泡处理，脱水至湿布重130克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用喷涂法处理织物，80摄氏度条件下，干燥定型，控制干燥后织物增重0.8％，为27#抗菌布。
实施例44：
取100克亚麻进行浸泡处理，脱水至湿布重140克，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用喷涂法处理织物，80摄氏度条件下，干燥定型，控制干燥后织物增重0.8％，为28#抗菌布。
实施例45：
取100克聚丙烯无纺布，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用喷涂法处理织物，80摄氏度条件下，干燥定型，控制干燥后织物增重1％，为29#抗菌布。
实施例46：
取100克聚乙烯打孔膜，将实施例1所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用喷涂法处理织物，80摄氏度条件下，干燥定型，控制干燥后织物增重1％，为30#抗菌布。
对比实施例22-对比实施例28：
取100克聚丙烯无纺布，将对比实施例1-7所述抗菌组合物按1∶50进行稀释，制得抗菌处理液2千克，采用喷涂法处理织物，80摄氏度条件下，干燥定型，控制干燥后织物增重1％，为15#-21#对比抗菌布。
下面详细说明使用本发明抗菌组合物应用的效果检测试验。
1、检测方法：
A、抗菌性能测试标准
抑菌环试验(定性)：GB/T 20944.1-2007《纺织品抗菌性能的评价第1部分：琼脂扩散法》。
吸收法试验(定量)：GB/T 20944.2-2007《纺织品抗菌性能的评价第2部分：吸收法》，JIS L 1902-《2002纺织制品抗菌活性和效率的测试》，卫生部消毒技术规范(2002年版)2.1.8。
B、防霉性能测试标准：
防霉性能测试方法：ASTM G21-96《合成高分子材料抗真菌的测定》。
C、洗涤试验：
洗涤试验参照FZ/T 73023-2006《抗菌针织品附录C抗菌织物试样洗涤试验方法》的洗涤程序。
D、耐水性试验：
在50摄氏度条件下，采用去离子水水煮样品，将织物烘干后再用大量去离子水漂洗，再烘干，用于抗菌性能检测。
E、防螨测试标准：GB/T 24253-2009《纺织品防螨性能的评价》。
F、防臭测试：将空白对照布与抗菌布置于盛水的自封袋中，放置一段时间后，通过嗅样品的味道来评价。
2、试验菌种：
大肠杆菌ATCC25922、金黄色葡萄球菌ATCC6538、白色念珠菌ATCC10231、肺炎克雷柏氏菌肺炎亚种ATCC1.1526、、绿脓假单胞菌ATCC10104，混合霉菌。
经测定，抑菌环试验结果见表1-12：
表1未洗涤抗菌布对大肠杆菌ATCC25922的抑菌环试验结果
  抗菌布   1#   2#   3#   19#   20#   21#   26#   27#   28#   29#   30#
  抑菌环环宽/mm   0.2   0.1   0.2   0.2   0.1   0.1   0.2   0.2   0.2   0.1   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#   11#   12#   13#   14#
  抑菌环环宽/mm   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   15#   16#   17#   18#   22#   23#   24#   25#
  抑菌环环宽/mm   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.1   0.2   0.2
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无
表2未洗涤抗菌布对金黄色葡萄球菌ATCC6538的抑菌环试验结果
  抗菌布   1#   2#   3#   19#   20#   21#   26#   27#   28#   29#   30#
  抑菌环环宽/mm   0.3   0.2   0.2   0.2   0.2   0.1   0.2   0.2   0.2   0.1   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#   11#   12#   13#   14#
  抑菌环环宽/mm   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.3   0.2   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   15#   16#   17#   18#   22#   23#   24#   25#
  抑菌环环宽/mm   0.2   0.2   0.2   0.2   0.1   0.1   0.2   0.2
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无
表3未洗涤对比抗菌布对大肠杆菌ATCC25922的抑菌环试验结果
  对比抗菌布   0#   1#   2#   3#   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#
  抑菌环环宽/mm   0.0   2.5   1.9   4.2   3.9   5.0   3.8   3.6   2.1   1.5   3.5
  样片下长菌情况   有   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  对比抗菌布   11#   12#   13#   14#   15#   16#   17#   18#   19#   20#   21#
  抑菌环环宽/mm   3.8   4.2   3.9   3.6   2.2   2.6   3.4   4.2   3.9   3.0   3.4
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
表4未洗涤对比抗菌布对金黄色葡萄球菌ATCC6538的抑菌环试验结果
  对比抗菌布   0#   1#   2#   3#   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#
  抑菌环环宽/mm   0.0   2.8   2.1   4.1   4.0   4.9   3.8   3.9   2.1   2.0   3.4
  样片下长菌情况   有   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  对比抗菌布   11#   12#   13#   14#   15#   16#   17#   18#   19#   20#   21#
  抑菌环环宽/mm   3.7   4.4   4.1   3.3   2.0   2.4   3.6   4.4   3.8   3.5   3.4
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
表5洗涤10次抗菌布对大肠杆菌ATCC25922的抑菌环试验结果
  抗菌布   1#   2#   3#   19#   20#   21#   26#   27#   28#   29#   30#
  抑菌环环宽/mm   0.1   0.0   0.1   0.1   0.1   0.1   0.2   0.2   0.1   0.0   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#   11#   12#   13#   14#
  抑菌环环宽/mm   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.0   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   15#   16#   17#   18#   22#   23#   24#   25#
  抑菌环环宽/mm   0.0   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无
表6洗涤10次抗菌布对金黄色葡萄球菌ATCC6538的抑菌环试验结果
  抗菌布   1#   2#   3#   19#   20#   21#   26#   27#   28#   29#   30#
  抑菌环环宽/mm   0.1   0.0   0.1   0.1   0.0   0.1   0.1   0.1   0.1   0.0   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#   11#   12#   13#   14#
  抑菌环环宽/mm   0.1   0.0   0.1   0.1   0.0   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.0
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   15#   16#   17#   18#   22#   23#   24#   25#
  抑菌环环宽/mm   0.1   0.1   0.1   0.0   0.1   0.0   0.1   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无
表7洗涤10次对比抗菌布对大肠杆菌ATCC25922的抑菌环试验结果
  对比抗菌布   0#   1#   2#   3#   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#
  抑菌环环宽/mm   0.0   0.0   0.0   1.2   0.0   1.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0
  样片下长菌情况   有   有   有   无   有   无   无   无   有   有   无
  对比抗菌布   11#   12#   13#   14#   15#   16#   17#   18#   19#   20#   21#
  抑菌环环宽/mm   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0
  样片下长菌情况   有   无   无   无   有   有   无   有   无   有   无
表8洗涤10次对比抗菌布对金黄色葡萄球菌ATCC6538的抑菌环试验结果
  对比抗菌布   0#   1#   2#   3#   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#
  抑菌环环宽/mm   0.0   0.0   0.0   1.2   0.0   1.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0
  样片下长菌情况   有   有   有   无   有   无   无   无   有   有   无
  对比抗菌布   11#   12#   13#   14#   15#   16#   17#   18#   19#   20#   21#
  抑菌环坏宽/mm   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0
  样片下长菌情况   有   无   无   无   有   有   无   有   无   有   无
表9洗涤20次抗菌布对大肠杆菌ATCC25922的抑菌环试验结果
  抗菌布   1#   2#   3#   19#   20#   21#   26#   27#   28#   29#   30#
  抑菌环环宽/mm   0.1   0.0   0.0   0.1   0.0   0.1   0.1   0.1   0.1   0.0   0.0
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#   11#   12#   13#   14#
  抑菌环环宽/mm   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.0   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   15#   16#   17#   18#   22#   23#   24#   25#
  抑菌环环宽/mm   0.0   0.1   0.1   0.1   0.0   0.0   0.0   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无
表10洗涤20次抗菌布对金黄色葡萄球菌ATCC6538的抑菌环试验结果
  抗菌布   1#   2#   3#   19#   20#   21#   26#   27#   28#   29#   30#
  抑菌环环宽/mm   0.1   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.1   0.1   0.1   0.0   0.0
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#   11#   12#   13#   14#
  抑菌环环宽/mm   0.1   0.0   0.1   0.1   0.0   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.0
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
  抗菌布   15#   16#   17#   18#   22#   23#   24#   25#
  抑菌环环宽/mm   0.1   0.1   0.1   0.0   0.0   0.0   0.0   0.1
  样片下长菌情况   无   无   无   无   无   无   无   无
表11洗涤20次对比抗菌布对大肠杆菌ATCC25922的抑菌环试验结果
  对比抗菌布   0#   1#   2#   3#   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#
  抑菌环环宽/mm   0.0   0.0   0.0   0.1   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0
  样片下长菌情况   有   有   有   无   有   无   有   有   有   有   有
  对比抗菌布   11#   12#   13#   14#   15#   16#   17#   18#   19#   20#   21#
  抑菌环环宽/mm   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0
  样片下长菌情况   有   有   有   有   有   有   有   有   有   有   有
表12洗涤20次对比抗菌布对金黄色葡萄球菌ATCC6538的抑菌环试验结果
  对比抗菌布   0#   1#   2#   3#   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#
  抑菌环环宽/mm   0.0   0.0   0.0   0.2   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0
  样片下长菌情况   有   有   有   无   有   无   有   有   有   有   有
  对比抗菌布   11#   12#   13#   14#   15#   16#   17#   18#   19#   20#   21#
  抑菌环环宽/mm   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0   0.0
  样片下长菌情况   有   有   有   有   有   有   有   有   有   有   有
结果显示：本发明所述抗菌布抑菌环环宽均小于0.5mm，经洗涤20次后，抑菌环环宽变化很小，样片下方均未见细菌生长，对比抗菌布未洗涤时其抑菌环环宽均超过1mm，且洗涤后，其抑菌环环宽下降很快。参照FZ/T 73023-2006抗菌针织品判定方法，抑菌环宽超过1mm，抗菌棉织物样品为溶出性抗菌。本发明所述抗菌布抑菌环宽小于1mm，为非溶出性抗菌，其使用安全性更高，基于本发明抗菌组合物在织物表面进行分子重新组装，而非简单的物理负载或包覆，与织物等基体材料的结合更为牢固，其织物等基体材料的抗菌耐久性能也得到大幅度提高，这也是本发明区别于其它现有发明的显著不同。
抗菌率测试结果见表13-22：
表13样品对大肠杆菌ATCC25922的抗菌率
  洗涤次数/次   10   20   30   50   70   80   100   150   200
  抗菌布1#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.0   90.2   80.7
  抗菌布2#/％   99.9   99.9   99.9   92.3   76.0   23.8   0   0   0
  抗菌布3#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   92.5   81.4   33.5   0   0
  抗菌布19#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   95.1   22.2   0
  抗菌布20#/％   99.9   99.9   99.9   92.3   56.9   0   0   0   0
  抗菌布21#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   93.1   76.5   13.5   0   0
  抗菌布25#/％   99.9   99.9   99.9   90.6   8.9   0   0   0   0
  抗菌布26#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   92.4   76.4   12.8
  抗菌布27#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   89.0   76.4   21.0   0   0
  抗菌布28#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   95.1   56.2   0   0
  抗菌布29#/％   99.9   99.9   99.9   83.6   19.9   0   0   0   0
  抗菌布30#/％   99.9   99.9   99.9   80.1   8.6   0   0   0   0
  对比抗菌布1#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布2#/％   19.5   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布3#/％   99.9   99.9   95.6   48.6   0   0   0   0   0
  对比抗菌布4#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布5#/％   99.9   99.9   91.6   75.1   15.6   0   0   0   0
  对比抗菌布6#/％   99.9   56.8   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布7#/％   99.9   78.1   12.1   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布8#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布9#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布10#/％   99.9   91.9   45.6   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布11#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布12#/％   99.9   80.3   11.2   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布13#/％   99.9   56.2   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布14#/％   99.9   78.9   0   0   0   0   0   0   0
表14样品对金黄色葡萄球菌ATCC6538的抗菌率
  洗涤次数/次   10   20   30   50   70   80   100   150   200
  抗菌布1#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   92.8   80.2   45.7
  抗菌布2#/％   99.9   99.9   99.9   94.8   74.6   19.8   0   0   0
  抗菌布3#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   93.5   76.4   43.5   0   0
  抗菌布19#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   90.1   62.2   12.3
  抗菌布20#/％   99.9   99.9   99.9   94.8   66.9   0   0   0   0
  抗菌布21#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   80.6   58.1   33.5   0   0
  抗菌布25#/％   99.9   99.9   99.9   98.9   60.9   6.3   0   0   0
  抗菌布26#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   89.6   36.1   0
  抗菌布27#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   95.1   40.9   0   0   0
  抗菌布28#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   93.9   16.8   0   0
  抗菌布29#/％   99.9   99.9   99.9   79.6   10.1   0   0   0   0
  抗菌布30#/％   99.9   99.9   99.9   80.1   15.6   0   0   0   0
  对比抗菌布1#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布2#/％   29.5   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布3#/％   99.9   99.9   98.5   28.6   0   0   0   0   0
  对比抗菌布4#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布5#/％   99.9   99.9   93.6   87.5   46.7   0   0   0   0
  对比抗菌布6#/％   99.9   36.9   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布7#/％   99.9   80.1   22.8   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布8#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布9#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布10#/％   99.9   99.1   65.6   15.8   0   0   0   0   0
  对比抗菌布11#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布12#/％   99.9   61.8   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布13#/％   99.9   66.2   0   0   0   0   0   0   0
表15样品对白色念珠菌ATCC10231的抗菌率
  洗涤次数/次   10   20   30   50   70   80   100   150   200
  抗菌布1#/％   99.9   99.9   99.9   91.8   80.9   21.1   0   0   0
  抗菌布2#/％   99.9   99.9   95.6   81.9   0   0   0   0   0
  抗菌布3#/％   99.9   99.9   99.9   86.4   22.8   0   0   0   0
  抗菌布19#/％   99.9   99.9   99.9   78.9   19.8   0   0   0   0
  抗菌布20#/％   99.9   98.9   86.9   2.3   0   0   0   0   0
  抗菌布21#/％   99.9   99.9   96.1   69.9   0   0   0   0   0
  抗菌布25#/％   99.9   99.9   85.7   14.2   0   0   0   0   0
  抗菌布26#/％   99.9   99.9   99.9   96.2   89.7   70.9   22.4   0   0
  抗菌布27#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   89.0   76.4   21.0   0   0
  抗菌布28#/％   99.9   99.9   99.0   86.2   65.3   12.8   0   0   0
  抗菌布29#/％   99.9   99.9   97.1   53.1   0   0   0   0   0
  抗菌布30#/％   99.9   99.9   80.4   5.7   0   0   0   0   0
  对比抗菌布1#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布2#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布3#/％   92.9   80.6   12.5   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布4#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布5#/％   80.9   59.7   2.3   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布6#/％   78.8   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布7#/％   86.9   19.7   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布8#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布9#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布10#/％   97.9   21.7   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布11#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布12#/％   96.7   18.3   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布13#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布14#/％   48.9   0   0   0   0   0   0   0   0
表16样品对肺炎克雷柏氏菌肺炎亚种ATCC1.1526的抗菌率
  洗涤次数/次   10   20   30   50   70   80   100   150   200
  抗菌布1#/％   99.9   99.9   99.9   87.9   48.9   0   0   0   0
  抗菌布2#/％   99.9   98.1   65.6   11.7   0   0   0   0   0
  抗菌布3#/％   99.9   99.9   96.1   66.7   0   0   0   0   0
  抗菌布19#/％   99.9   99.9   99.7   81.4   18.8   0   0   0   0
  抗菌布20#/％   99.9   96.9   74.1   6.9   0   0   0   0   0
  抗菌布21#/％   99.9   99.9   80.9   0   0   0   0   0   0
  抗菌布25#/％   99.9   80.9   28.1   0   0   0   0   0   0
  抗菌布26#/％   99.9   99.9   99.7   86.2   35.1   7.7   0   0   0
  抗菌布27#/％   99.9   99.9   99.9   90.9   42.1   0   0   0   0
  抗菌布28#/％   99.9   99.9   90.0   57.2   0   0   0   0   0
  抗菌布29#/％   99.9   99.1   17.1   0   0   0   0   0   0
  抗菌布30#/％   99.9   99.9   40.4   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布1#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布2#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布3#/％   90.1   69.6   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布4#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布5#/％   90.0   17.8   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布6#/％   67.1   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布7#/％   54.7   7.7   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布8#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布9#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布10#/％   77.9   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布11#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布12#/％   76.7   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布13#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布14#/％   80.2   9.6   0   0   0   0   0   0   0
表17样品对绿脓假单胞菌ATCC10104的抗菌率
  洗涤次数/次   10   20   30   50   70   80   100   150   200
  抗菌布1#/％   99.9   99.9   99.9   90.1   68.7   6.3   0   0   0
  抗菌布2#/％   99.9   99.9   80.6   31.4   0   0   0   0   0
  抗菌布3#/％   99.9   99.9   99.0   45.1   0   0   0   0   0
  抗菌布19#/％   99.9   99.9   99.6   91.4   15.0   0   0   0   0
  抗菌布20#/％   99.9   99.7   68.3   0   0   0   0   0   0
  抗菌布21#/％   99.9   99.9   80.1   25.0   0   0   0   0   0
  抗菌布25#/％   99.9   90.9   18.1   0   0   0   0   0   0
  抗菌布26#/％   99.9   99.9   99.7   90.6   45.7   0   0   0   0
  抗菌布27#/％   99.9   99.9   99.9   85.7   18.6   0   0   0   0
  抗菌布28#/％   99.9   99.9   89.5   17.2   0   0   0   0   0
  抗菌布29#/％   99.9   95.4   37.1   0   0   0   0   0   0
  抗菌布30#/％   99.9   96.2   1.4   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布1#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布2#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布3#/％   92.1   69.6   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布4#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布5#/％   90.0   37.5   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布6#/％   66.2   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布7#/％   91.9   0.7   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布8#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布9#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布10#/％   93.5   18.9   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布11#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布12#/％   57.7   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布13#/％   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布14#/％   88.2   45.6   0   0   0   0   0   0   0
表18水煮样品对大肠杆菌ATCC25922的抗菌率
  水煮时间/小时   16   32   64   128   256   512
  抗菌布1#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布2#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布3#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布19#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布20#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布21#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布25#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布26#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布27#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布28#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布29#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  抗菌布30#/％   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9   99.9
  对比抗菌布1#/％   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布2#/％   99.9   92.3   23.8   0   0   0
  对比抗菌布3#/％   99.9   99.9   90.6   16.9   0   0
  对比抗菌布4#/％   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布5#/％   99.9   99.5   86.9   0   0   0
  对比抗菌布6#/％   99.9   93.7   52.3   0   0   0
  对比抗菌布7#/％   99.9   99.6   90.2   15.4   0   0
  对比抗菌布8#/％   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布9#/％   99.9   86.8   33.7   0   0   0
  对比抗菌布10#/％   99.9   99.7   86.9   24.5   0   0
  对比抗菌布11#/％   0   0   0   0   0   0
  对比抗菌布12#/％   99.9   99.9   94.1   0   0   0
  对比抗菌布13#/％   99.9   91.2   34.8   0   0   0
  对比抗菌布14#/％   99.9   99.6   78.9   0   0   0
表19未洗涤抗菌布的防霉性能
  抗菌布   1#   2#   3#   19#   20#   21#   25#   26#   27#   28#   29#   30#
  防霉等级   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
表20未洗涤对比抗菌布的防霉性能
  对比抗菌布   1#   2#   3#   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#   11#   0#
  防霉等级   0   0   1   1   1   1   1   0   0   1   1   2
表21洗涤10次抗菌布的防霉性能
  抗菌布   1#   2#   3#   19#   20#   21#   25#   26#   27#   28#   29#   30#
  防霉等级   0   0   0   0   0   0   1   0   0   0   1   1
表22洗涤10次对比抗菌布的防霉性能
  对比抗菌布   1#   2#   3#   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#   11#   12#
  防霉等级   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2   2
结果显示：本发明所述抗菌组合物应用于织物等基体材料表面，能赋予基体材料优异的抗菌耐洗涤性能，通过对1#抗菌布的扫描电镜分析也可以得到佐证，相比较于0#对比空白布扫描电镜SEM图片(见图3)，1#抗菌布的纤维表面附着了大量纳米级别的粒子(见图4、图6)，经50次洗涤后的1#抗菌布的表面纤维经洗涤过程产生的机械力作用后被撕裂，但其纤维表面仍存在丰富的纳米粒子(见图5、图7)，通过对样品水煮试验也可以发现，相比较而言，机械力的作用对本发明所述抗菌布的性能影响更大一些，基于其接触杀菌的特性，其耐水煮性能更为优越。同时，通过其纤维表面产生的纳米粒子，形成了一层疏水的膜，使亲水的棉织物表面具有拒水的性能，见图8。据此，能使污物不易附着于其表面，达到自洁的效果。
防螨性能测试结果见表23-24：
表23抗菌布的防螨性能
  抗菌布   1#   2#   3#   19#   20#   21#   25#   26#   27#   28#   29#   30#
  螨虫驱避率/％   90   82   81   82   82   84   86   85   85   88   92   91
表24对比抗菌布的防螨性能
  对比抗菌布   1#   2#   3#   4#   5#   6#   7#   8#   9#   10#   11#   0#
  螨虫驱避率/％   31   26   18   25   16   10   9   38   36   21   12   0
结果显示：抗菌布对螨虫的驱避率超过80％。按照测试标准中等级的规定，对于驱避率≥60％时，样品具有防螨效果，驱避率≥80％时，样品具有较强的防螨效果，驱避率≥95％时，样品具有极强的防螨效果，本发明抗菌布具有较强的防螨效果。
防臭效果选用1#抗菌布和0#对比空白布进行评价，对不同洗涤次数的样品间隔一段时间后进行观察，其中0#样品在装水的密封袋中放一天即出现异味，1#抗菌布即使经洗涤100次的样品，放置30天后，仍未出现异味。
特别需要指出的是，经本发明处理之抗菌组合物的织物等基体材料，不会影响该基体材料的使用属性，如透气率、力学性能等，经本发明所制得无色透明的抗菌组合物可用于白色外观的织物等基体材料表面进行抗菌处理，颜色几乎不发生任何变化，经紫外光照射，抗菌性能不会被削弱。

Claims (22)

1.本发明涉及一种抗菌组合物，其特征在含有：
有机抗菌组分和无机抗菌组分，且有机抗菌组分与无机抗菌组分的质量比为1∶100-50∶1。
2.本发明涉及一种抗菌组合物，其特征在还含有其它助剂，在权利要求1所述抗菌组合物中的质量百分比为0.001-20％。
3.根据权利要求1所述有机抗菌组分为羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮络合物或加成物、异噻唑啉酮类化合物、季铵盐、季磷盐、有机胍盐、三氯生，及其组合或水溶液组合，且至少含一种羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮络合物或其加成物。
4.根据权利要求1所述无机抗菌组分为含一种或多种金属离子的水溶液或其络合物水溶液或其纳米金属水溶胶或其纳米金属氧化物水溶胶，及其组合物。
5.根据权利要求2所述其它助剂为植物提取物、脂肪醇、吐温、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、丙二醇苯醚、丙烯酸树脂、含氟烷基表面活性剂、烷基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。
6.根据权利要求3所述羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮络合物或其加成物为羟基吡啶硫酮钠、羟基吡啶硫酮钾、羟基吡啶硫酮锂、羟基吡啶硫酮铵、羟基吡啶硫酮锌、羟基吡啶硫酮铜、羟基吡啶硫酮钙、羟基吡啶硫酮镁、羟基吡啶硫酮金、羟基吡啶硫酮银、羟基吡啶硫酮锰、羟基吡啶硫酮锶、羟基吡啶硫酮盐、羟基吡啶硫酮乙醇胺盐、羟基吡啶硫酮壳聚糖盐、羟基吡啶硫酮二硫化盐、二硫代吡啶、二氧代吡啶、二硫代吡啶碱或碱土金属络合物、二氧化吡啶碱或碱土金属络合物，及其组合。
7.根据权利要求3所述异噻唑啉酮类化合物为4，5-二氯-2-正辛基4异噻唑啉酮、2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，及其组合。
8.根据权利要求3所述季铵盐为多季铵盐、聚季铵盐，及其组合。
9.根据权利要求4所述一种或多种金属离子的水溶液或其络合物水溶液或其纳米金属水溶胶或其纳米金属氧化物水溶胶为银、铈、铜、锌、镍、锰、钙、镁、钛盐的溶液，其络合物或其纳米单质溶胶或其纳米氧化物水溶胶；其中银盐可选自溴化银、氯化银、碘化银、硝酸银、硫酸银、柠檬酸银、乳酸银、氧化银、苦味酸银，及其组合；其中铈、铜、锌、镍、锰、钙、镁、钛盐可选自其硝酸盐、硫酸盐、氯化物、有机盐，及其组合；其中金属离子络合物可选自氨水、硫代硫酸盐、硫氰酸盐、三乙醇胺、柠檬酸钠、烷基溴化铵、聚乙烯亚胺、对甲基苯胺、乙基苯胺、对甲基乙酰苯胺、苯并噻唑硫醇，及其组合物；其中金属单质溶胶和金属氧化物溶胶可以为市售商品、通过化学方法制得产物、通过电化学方法制得产物，通过物理方法获得产物，及其组合。
10.根据权利要求5所述植物提取物为薄荷、岩蔷薇、杨梅叶、迷迭香、香荚兰、菖蒲、甜罗勒、玫瑰、百里香、芦荟中一种或几种植物的提取物，还包括其它对人体有益的中草药制剂。
11.根据权利要求5所述脂肪醇为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、丁三醇、正戊醇、异丙醇或正己醇中的一种或几种。
12.本发明还涉及所述的抗菌组合物在天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等基体材料表面形成纳米粒子膜的方法，其特征在于根据权利要求1和权利要求2所述抗菌组合物，首先配制该组合物，将其中有机抗菌组分和无机抗菌组分中金属或金属离子的浓度通过稀释或直接配制，最佳控制在20-200毫克/千克，辅以其它助剂及络合物，获得澄清之该组合物处理液，再通过喷涂、刷涂、浸轧、浸渍等方法在在基体材料表面形成均匀的液膜，干燥后，即可形成一种纳米粒子膜，在该纳米粒子膜形成的过程中，不改变基体材料的使用属性。
13.根据权利要求12所述纳米粒子膜，其特征在于抗菌性能优越，且抗菌广谱，对大肠杆菌AATCC25922、金黄色葡萄球菌AATCC6538、白色念珠菌ATCC10231、肺炎克雷柏氏菌肺炎亚种AATCC1.1526、绿脓假单胞菌ATCC10104的抗菌率为99.9％，防霉效果好。
14.根据权利要求12所述纳米粒子膜，其特征在于具有较强的防螨效果，对螨虫的驱避率超过80％。
15.根据权利要求12所述纳米粒子膜，其特征在于呈疏水性能，该膜与基体结合牢固，去离子水在其表面的接触角大于90度。
16.根据权利要求12所述纳米粒子膜，其特征在于灰尘等污物不易附着，具有自清洁的效果。
17.根据权利要求12所述纳米粒子膜，其特征在于具有防臭的效果。
18.根据权利要求12所述纳米粒子膜，其特征在于抗菌耐洗涤性能优越，按FZ/T73023-2006标准洗涤程序，洗涤次数超过100次后，对大肠杆菌AATCC25922、金黄色葡萄球菌AATCC6538抑菌率超过90％，洗涤200次后仍有抑菌效果。
19.本发明还涉及该抗菌组合物的用途，其特征在于可以作为抗菌、防螨、防臭、自清洁整理剂，也可以将该抗菌组合物处理天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等，作为抗菌防螨防臭自清洁天然织物如棉、麻、亚麻、羊毛、羽绒、羊绒、丝等，纺织物如针织布、梭织布等，无纺布如聚丙烯无纺布、涤纶无纺布等，服装如内衣、袜子等、床上用品如毛巾、被单、被套、枕套等，洗护用品如浴巾、纸尿裤、卫生巾等，家居用品如地毯、窗帘、墙布等，医护用品如护士服、口罩、医用纱布、病号服、手术服等，过滤网如空调过滤网、空气净化器过滤网、饮水机过滤材料等。
20.根据权利要求19所述抗菌组合物的用途，其特征在于该抗菌组合物的制备及应用过程中，不会对环境产生任何不利影响。
21.根据权利要求19所述抗菌组合物的用途，其特征在于该抗菌组合物实际无毒，经该抗菌组合物处理之天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等使用安全。
22.根据权利要求19所述抗菌组合物的用途，其特征在于还可以延长天然织物、纺织物、无纺布、服装、床上用品、洗护用品、家居用品、医护用品、过滤网等的清洗周期，达到节水的效果，具有低碳环保的特点，有广泛的社会经济效应。
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