CN107245281A - 一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法 - Google Patents

一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107245281A
CN107245281A CN201710620735.8A CN201710620735A CN107245281A CN 107245281 A CN107245281 A CN 107245281A CN 201710620735 A CN201710620735 A CN 201710620735A CN 107245281 A CN107245281 A CN 107245281A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
mixture
copper
graphite
interior wall
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710620735.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107245281B (zh
Inventor
张�杰
李齐侠
顾广新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hyun Jie Composite Materials (shanghai) Co Ltd
Original Assignee
Hyun Jie Composite Materials (shanghai) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hyun Jie Composite Materials (shanghai) Co Ltd filed Critical Hyun Jie Composite Materials (shanghai) Co Ltd
Priority to CN201710620735.8A priority Critical patent/CN107245281B/zh
Publication of CN107245281A publication Critical patent/CN107245281A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107245281B publication Critical patent/CN107245281B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D171/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法。该制备方法包括下述步骤：将石墨和氧化石墨烯的混合物加入到聚乙二醇水溶液中，超声分散均匀得到悬浮液A；将悬浮液A与阳离子嵌段共聚物混合后，再滴加氨水与乙醇的混合物，得到溶胶B；将铜的络合物、二氧化钛前驱体与醇类有机溶剂混合均匀后得到混合物C；将混合物C加入到溶胶B中，搅拌，即得含金属离子的溶胶型涂料。本发明的铜离子自灭菌内墙涂料涂层稳定，长期暴露在空气中不开裂、不脱落，黏结强度高，且涂料成膜后可以持续长久产生金属离子，因而表现出长期的灭菌性能。

Description

一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料领域，特别涉及一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法。
背景技术
众所周知，人们70％的时间在室内度过，因此室内空气的清洁度将直接影响到人们的健康。近几年，随着人民生活水平不断提高，居住环境不断改善，室内装饰装修日趋豪华、美观的同时，因装修引起的室内污染影响人体健康的问题越来越多，调查表明：68％的疾病起因与室内空气的污染有关，80％的癌症与居住环境有关。因此，高效持久地净化室内有害气体，保持清新健康的生活、工作环境成了人们越来越迫切追求的目标。如何使室内建材和卫生器具具有灭菌或抑菌作用，是目前环保产品研究追求的一个目标。
现有技术制得的灭菌涂料虽然具有不同程度的灭菌作用，但由于涂料与细菌发生化学作用后活性丧失无法再生，因而其灭菌性能逐步失效。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法。本发明的铜离子自灭菌内墙涂料涂层稳定，长期暴露在空气中不开裂、不脱落，黏结强度高，且涂料成膜后可以持续长久产生金属离子，因而表现出长期的灭菌性能，而且在一定的紫外光照射下，与菌发生化学作用的金属离子在光催化作用下会重新恢复灭菌活性。
本发明提供了一种铜离子自灭菌内墙涂料的制备方法，其包括下述步骤：
(1)将石墨和氧化石墨烯的混合物加入到聚乙二醇水溶液中，超声分散均匀得到悬浮液A；
(2)将悬浮液A与阳离子嵌段共聚物混合后，再滴加氨水与乙醇的混合物，得到溶胶B；
(3)将铜的络合物、二氧化钛前驱体与醇类有机溶剂混合均匀后得到混合物C；
(4)将混合物C加入到溶胶B中，搅拌，即得含金属离子的溶胶型涂料。
其中，所述的石墨可为本领域常规使用的各种石墨，较佳地为天然球形石墨、胶体石墨和天然鳞片石墨中的一种或多种。所述的石墨的粒径较佳地为0.1～10μm，更佳地为0.5～2μm。
其中，所述的氧化石墨烯可为本领域常规使用的氧化石墨烯，一般是指石墨(Graphite)经过HUMMMERS法氧化之后得到的氧化石墨，再用超声波分散，使得氧化石墨片层剥离即得。
其中，所述的石墨与氧化石墨烯的质量比较佳地为(50～100)∶1。
其中，所述的聚乙二醇优选PEG-4000、PEG-6000和PEG-8000中的一种或多种；所述的聚乙二醇水溶液的质量百分比浓度较佳地为5～20％。
步骤(2)中，所述的氨水与乙醇的体积比较佳地为1∶(10～100)。
步骤(2)中，所述的阳离子嵌段共聚物较佳的为含有甲基丙烯酸甲酯嵌段的阳离子嵌段共聚物，更佳的为甲基丙烯酸甲酯-[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]三甲基氯化铵嵌段聚合物，即P(MMA)-b-P(METEA)。本发明再优选采用如下三种嵌段共聚物：P(MMA)20-b-P(METEA)10、P(MMA)20-b-P(METEA)20、P(MMA)20-b-P(METEA)30。
步骤(3)中，所述的醇类有机溶剂较佳的为乙醇和/或甲醇。
其中，所述的铜的络合物较佳的为铜氨络合物，更佳的为硫酸四氨合铜。
其中，所述的二氧化钛前驱体较佳的为钛酸四丁酯。
步骤(3)中，所述的铜的络合物与所述的二氧化钛前驱体的质量比较佳的为1∶(10～20)。
步骤(4)中，所述的搅拌的时间较佳的为1～2h，所述的搅拌的温度较佳的为20～30℃。
本发明还提供了由上述制备方法制得的铜离子自灭菌内墙涂料。
本发明的铜离子自灭菌内墙涂料为核壳结构的纳米粒子涂料，核由芯部和外部组成，石墨、氧化石墨烯组成核的芯部，然后通过阳离子嵌段共聚物形成的胶束进行包覆从而形成核的外部，双层核结构使得整个核材料体系稳定，且核的大小可控；壳由金属化合物组成，并且水解后的二氧化钛凝胶颗粒包覆铜盐，使得金属离子逐步释放，因而表现出长期的灭菌性能，而且在一定的紫外光照射下，与菌发生化学作用的金属离子在光催化作用下会重新恢复灭菌活性。
本发明取得的积极进步效果：本发明的铜离子自灭菌内墙涂料涂层稳定，长期暴露在空气中不开裂、不脱落，黏结强度高，且涂料成膜后可以持续长久产生金属离子，因而表现出长期的灭菌性能，而且在一定的紫外光照射下，与菌发生化学作用的金属离子在光催化作用下会重新恢复灭菌活性。
具体实施方式
下面结合具体的实施例进一步说明本发明的技术方案。
下述实施例中的氧化石墨烯通过HUMMMERS氧化法制得，具体参考文献Fast andFacile Preparation of Graphene Oxide and Reduced Graphene OxideNanoplatelets，Chem.Mater.，第21卷，第3514～3520页以及《氧化石墨烯还原制备石墨烯的方法研究》，中国材料科技与设备，2012年第4期，36～39页。
实施例1
本实施例的铜离子自灭菌内墙涂料的制备方法如下：
(1)将50g天然球形石墨(粒径为0.5μm)和1g氧化石墨烯的混合物加入到质量百分比浓度为10％的聚乙二醇(PEG-4000)水溶液中，超声分散均匀得到悬浮液A；
(2)将悬浮液A与50g阳离子嵌段共聚物(P(MMA)20-b-P(METEA)10)混合后，再滴加氨水与乙醇(氨水与乙醇的体积比为1∶50)的混合物200mL，得到溶胶B；
(3)将铜的络合物(硫酸四氨合铜)、钛酸四丁酯与乙醇混合均匀后得到混合物C；其中，硫酸四氨合铜与钛酸四丁酯的质量比为1∶10；
(4)将混合物C加入到溶胶B中，25℃条件下搅拌1h，即得含金属离子的溶胶型涂料。
实施例2
本实施例的铜离子自灭菌内墙涂料的制备方法如下：
(1)将80g胶体石墨(粒径为1μm)和1g氧化石墨烯的混合物加入到质量百分比浓度为20％的聚乙二醇(PEG-8000)水溶液中，超声分散均匀得到悬浮液A；
(2)将悬浮液A与80g阳离子嵌段共聚物(P(MMA)20-b-P(METEA)20)混合后，再滴加氨水与乙醇(氨水与乙醇的体积比为1∶100)的混合物260mL，得到溶胶B；
(3)将铜的络合物(硫酸四氨合铜)、钛酸四丁酯与甲醇混合均匀后得到混合物C；其中，硫酸四氨合铜与钛酸四丁酯的质量比为1∶15；
(4)将混合物C加入到溶胶B中，25℃条件下搅拌2h，即得含金属离子的溶胶型涂料。
实施例3
本实施例的铜离子自灭菌内墙涂料的制备方法如下：
(1)将100g天然鳞片石墨(粒径为2μm)和1g氧化石墨烯的混合物加入到质量百分比浓度为5％的聚乙二醇(PEG-6000)水溶液中，超声分散均匀得到悬浮液A；
(2)将悬浮液A与60g阳离子嵌段共聚物(P(MMA)20-b-P(METEA)30)混合后，再滴加氨水与乙醇(氨水与乙醇的体积比为1∶80)的混合物300mL，得到溶胶B；
(3)将铜的络合物(硫酸四氨合铜)、钛酸四丁酯与乙醇混合均匀后得到混合物C；其中，硫酸四氨合铜与钛酸四丁酯的质量比为1∶20；
(4)将混合物C加入到溶胶B中，25℃条件下搅拌2h，即得含金属离子的溶胶型涂料。
效果实施例1
在清洁的玻璃表面均匀刷涂一层市售涂料，自然干燥，然后分别在表面刷涂一层实施例1、2、3的涂料，自然晾干。然后检测其外观、黏结强度等性能，如下表所示。
效果实施例2
将上述得到的样品(包括没有喷涂溶胶型涂料的空白样品)表面用高压蒸汽消毒后，涂覆一定量的大肠杆菌，室内放置24小时，然后按照GB4789.2-84《食品卫生微生物学检验菌落总数测定》4.1.6条方法进行取菌培养，48小时后按照GB4789.2-84中4.2条的方法进行菌落计数。分别对样品和空白样品菌数的三组数计算平均值，数据表示方式按照GB4789.2-84中4.3.3条的方法执行。洗下菌落进行培养、计数，即可计算出样品的杀菌率。计算公式如下：
样品杀菌率(％)＝(N-S)/N×100％
式中，N为光照后空白组细菌浓度，S为光照后样品组细菌浓度
上述样品测试的结果如下表所示。
此外，上述样品在96小时后检测仍有较强的杀菌率，杀菌率仍然高达90％以上，并且在经过紫外光照射后，灭菌性能会有所提高。
显然，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的产品、方法及其核心思想。应当指出，对于所述技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种铜离子自灭菌内墙涂料的制备方法，其包括下述步骤：
(1)将石墨和氧化石墨烯的混合物加入到聚乙二醇水溶液中，超声分散均匀得到悬浮液A；
(2)将悬浮液A与阳离子嵌段共聚物混合后，再滴加氨水与乙醇的混合物，得到溶胶B；
(3)将铜的络合物、二氧化钛前驱体与醇类有机溶剂混合均匀后得到混合物C；
(4)将混合物C加入到溶胶B中，搅拌，即得含金属离子的溶胶型涂料。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的石墨为天然球形石墨、胶体石墨和天然鳞片石墨中的一种或多种；所述的石墨的粒径为0.1～10μm，较佳地为0.5～2μm；所述的石墨与氧化石墨烯的质量比为(50～100)∶1。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的聚乙二醇为PEG-4000、PEG-6000和PEG-8000中的一种或多种；所述的聚乙二醇水溶液的质量百分比浓度为5～20％；步骤(2)中，所述的氨水与乙醇的体积比为1∶(10～100)。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的阳离子嵌段共聚物为含有甲基丙烯酸甲酯嵌段的阳离子嵌段共聚物，较佳的为甲基丙烯酸甲酯-[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]三甲基氯化铵嵌段聚合物。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的醇类有机溶剂为乙醇和/或甲醇。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的铜的络合物为铜氨络合物，较佳的为硫酸四氨合铜。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的二氧化钛前驱体为钛酸四丁酯。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的铜的络合物与所述的二氧化钛前驱体的质量比为1∶(10～20)。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述的搅拌的时间为1～2h，所述的搅拌的温度为20～30℃。
10.一种如权利要求1～9中任一项所述的制备方法制得的铜离子自灭菌内墙涂料。
CN201710620735.8A 2017-07-26 2017-07-26 一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法 Active CN107245281B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710620735.8A CN107245281B (zh) 2017-07-26 2017-07-26 一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710620735.8A CN107245281B (zh) 2017-07-26 2017-07-26 一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107245281A true CN107245281A (zh) 2017-10-13
CN107245281B CN107245281B (zh) 2019-05-31

Family

ID=60013030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710620735.8A Active CN107245281B (zh) 2017-07-26 2017-07-26 一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107245281B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110343441A (zh) * 2019-08-14 2019-10-18 炫杰复合材料（上海）有限公司 一种水性负离子涂料及其制备方法
CN111849286A (zh) * 2020-07-30 2020-10-30 辽宁宝瑞科技有限公司 一种抑菌型耐指纹涂层药剂、其制备方法及应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101595880A (zh) * 2008-06-06 2009-12-09 比亚迪股份有限公司 复合抗菌剂和抗菌涂料组合物以及抗菌涂层材料
CN102258064A (zh) * 2011-05-12 2011-11-30 赵正坤 一种抗菌组合物及其应用
CN101326133B (zh) * 2005-12-12 2011-12-28 秦皇岛易鹏特种玻璃有限公司 抗菌溶胶-凝胶镀液、抗菌溶胶-凝胶镀液的制法、抗菌制品以及制备抗菌制品的方法
CN104559348A (zh) * 2013-10-22 2015-04-29 现代自动车株式会社 石墨烯-陶瓷混杂涂层及其制备方法
CN105733322A (zh) * 2016-01-25 2016-07-06 渤海大学 一种铜掺杂二氧化钛镀层及其制备方法
CN106317976A (zh) * 2016-09-08 2017-01-11 上海理工大学 一种石墨烯/二氧化钛透明防腐涂层的制备方法
CN106883646A (zh) * 2017-03-12 2017-06-23 中国科学院福建物质结构研究所 石墨烯基涂层和其应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101326133B (zh) * 2005-12-12 2011-12-28 秦皇岛易鹏特种玻璃有限公司 抗菌溶胶-凝胶镀液、抗菌溶胶-凝胶镀液的制法、抗菌制品以及制备抗菌制品的方法
CN101595880A (zh) * 2008-06-06 2009-12-09 比亚迪股份有限公司 复合抗菌剂和抗菌涂料组合物以及抗菌涂层材料
CN102258064A (zh) * 2011-05-12 2011-11-30 赵正坤 一种抗菌组合物及其应用
CN104559348A (zh) * 2013-10-22 2015-04-29 现代自动车株式会社 石墨烯-陶瓷混杂涂层及其制备方法
CN105733322A (zh) * 2016-01-25 2016-07-06 渤海大学 一种铜掺杂二氧化钛镀层及其制备方法
CN106317976A (zh) * 2016-09-08 2017-01-11 上海理工大学 一种石墨烯/二氧化钛透明防腐涂层的制备方法
CN106883646A (zh) * 2017-03-12 2017-06-23 中国科学院福建物质结构研究所 石墨烯基涂层和其应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110343441A (zh) * 2019-08-14 2019-10-18 炫杰复合材料（上海）有限公司 一种水性负离子涂料及其制备方法
CN110343441B (zh) * 2019-08-14 2021-03-26 炫杰复合材料（上海）有限公司 一种水性负离子涂料及其制备方法
CN111849286A (zh) * 2020-07-30 2020-10-30 辽宁宝瑞科技有限公司 一种抑菌型耐指纹涂层药剂、其制备方法及应用
CN111849286B (zh) * 2020-07-30 2021-11-05 辽宁宝瑞科技有限公司 一种抑菌型耐指纹涂层药剂、其制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107245281B (zh) 2019-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. Construction of rGO@ Ti/SnO2–Sb composite electrode for electrochemical degradation of fluoroquinolone antibiotic
CN102525827B (zh) 具有长效抗菌性能和良好生物相容性的医用钛材的制备方法
TWI225468B (en) Coating solution for forming transparent conductive tin oxide film, method for producing transparent conductive tin oxide film, and transparent conductive tin oxide film
CN107245281B (zh) 一种铜离子自灭菌内墙涂料及其制备方法
CN107115559A (zh) 在医用金属表面制备纳米银抗菌涂层的方法
CN109665599B (zh) 一种低电压高流速下杀菌复合材料的制备方法
CN108064881A (zh) 一种含银二氧化钛复合抗菌剂及其制备方法和抗菌涂料及其制备方法
CN110055548A (zh) 电解臭氧用电极及其制备方法及电解臭氧水模组装置
Calovi et al. Facile route to effective antimicrobial aluminum oxide layer realized by co-deposition with silver nitrate
Gholami et al. Influence of Physical Dimension and Morphological‐Dependent Antibacterial Characteristics of ZnO Nanoparticles Coated on Orthodontic NiTi Wires
CN109439031A (zh) 自洁精华液、制备方法、自洁涂层、应用及结构体
CN106380970B (zh) 一种抗菌净醛水性纳米乳胶漆的制备方法
CN109137058B (zh) 利用循环伏安法制备银纳米粒子枝状团簇的方法
CN110085833A (zh) 包覆空心立体材料制备方法及其制品与应用
CN105218662A (zh) 一种基于磁性可回收纳米抗菌剂的胶原净化及防腐方法
CN108359994A (zh) 一种以导电云母为载体的一维纳米二氧化钛光阴极保护复合材料的制备方法
CN1326777C (zh) 锐钛型氧化钛溶液和成膜用的涂布溶液的制备方法
CN110550647B (zh) 一种以几丁质酶为晶型控制剂制备纳米碳酸钙的方法
Wang et al. Mesoporous silica nanosheets with well-dispersed small Ag nanoparticles for the construction of robust transparent antibacterial nanocoatings
CN106519847B (zh) 一种环保型内墙纳米涂料及其制备方法
CN108039281A (zh) 多壁碳纳米管基CuS量子点对电极的制备方法
CN101879440A (zh) 一种纳米电催化接触消毒材料及其制备方法
CN110615457B (zh) 一种以几丁质为晶型控制剂制备纳米碳酸钙的方法
CN106823795A (zh) 室内环境净化系统
CN108508070B (zh) Au/Cu/Cu2O纳米纤维球、其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant