JP6801954B2 - 抗菌及び抗ウイルス加工剤及びそれによる加工品 - Google Patents
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Description
ところで、抗ウイルス性が求められる繊維物品のうち、口及び鼻の周囲を覆う感染防止用及び唾液飛散防止用のマスク、及び感染防止用の医療用ガウン等の繊維物品は、通常、一度使用したら廃棄されること、即ち、使い捨てられること(ディスポーザブル)が想定されている。このような使い捨てられる繊維物品の高機能化を目的として施される抗ウイルス性に、耐久性、より具体的には洗濯耐久性(水又は洗剤を含む溶液で、繊維物品を洗浄しても、その抗ウイルス性は大きく低下しないこと)は要求されない。
種々の繊維及び繊維物品に、容易に優れた抗菌性及び抗ウイルス性の両方を付与でき、好ましくは、繊維物品を洗濯しても、その抗菌性及び抗ウイルス性の両方が低下しにくい繊維、そのような繊維を含む繊維物品に興味が持たれる。
しかしながら、そのような繊維及び繊維物品は、ほとんど報告されていない。
第4周期に属する金属、第10族の金属、第11族の金属及び第12族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオン及び
第4級アンモニウムイオン
を含む複合物を含む、抗菌及び抗ウイルス加工剤を提供する。
式(I):R1R2R3R4N+
[式(I)において、R1及びR2は、各々独立して、炭素数が8〜18のアルキル基であり、R3及びR4は、メチル基である]
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含むことが好ましい。
(i)第4周期に属する金属、第10族の金属、第11族の金属及び第12族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオン及び
第4級アンモニウムイオン
を混合して、前記金属のイオンと第4級アンモニウムイオンを含む複合物を含む混合物を得ること、
(ii)前記複合物を含む混合物と繊維又は繊維物品を接触させること
を含む、抗菌及び抗ウイルス物品の製造方法を提供する。
式(I):R1R2R3R4N+
[式(I)において、R1及びR2は、各々独立して、炭素数が8〜18のアルキル基であり、R3及びR4は、メチル基である]
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含むことが好ましい。
(i)第4周期に属する金属、第10族の金属、第11族の金属及び第12族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩及び
第4級アンモニウム塩
を混合すること;及び
(ii)前記混合物と物品を接触させること
を含む、抗菌及び抗ウイルス物品の製造方法を提供する。
式(I):R1R2R3R4N+
[式(I)において、R1及びR2は、各々独立して、炭素数が8〜18のアルキル基であり、R3及びR4は、メチル基である]
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩
を含むことが好ましい。
第4周期に属する金属、第10族の金属、第11族の金属及び第12族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオン及び
第4級アンモニウムイオン、好ましくは、
式(I):R1R2R3R4N+
[式(I)において、R1及びR2は、各々独立して、炭素数が8〜18のアルキル基であり、R3及びR4は、メチル基である]
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含む複合物を含むので、抗菌性及び抗ウイルス性の両方に優れ、好ましくは耐洗濯性にも優れ、更にそれらのバランスにも優れる。
更に好ましくは、本発明に係る加工剤を用いる処理の前後で、処理の対象物となる物品(好ましくは、繊維及び繊維物品)が本来有する色を損なわない、言い換えるならば、加工前の色が損なわれず、抗菌性及び抗ウイルス性の両方を付与できる。
(i)第4周期に属する金属、第10族の金属、第11族の金属及び第12族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩及び
第4級アンモニウム塩、好ましくは、
式(I):R1R2R3R4N+
[式(I)において、R1及びR2は、各々独立して、炭素数が8〜18のアルキル基であり、R3及びR4は、メチル基である]
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩
を混合することで、前記金属のイオン及び第4級アンモニウムイオンを含む複合物として得ることができる。
(1)第4級アンモニウムイオンと金属イオンの混合物
(2)第4級アンモニウムイオンと金属イオンの化合物
(3)第4級アンモニウムイオンと金属イオンの錯体
(4)第4級アンモニウムイオンと金属イオンと他のイオンからなる混合物
(5)第4級アンモニウムイオンと金属イオンと他のイオンからなる化合物
(6)第4級アンモニウムイオンと金属イオンと、他のイオンを含む錯体
から選択される少なくとも一種を含む。
ジアルキルジメチルアンモニウム塩は、式(I)において、R1及びR2は、各々独立して、炭素数8〜15のアルキル基であることが好ましく、R1及びR2は、各々独立して、炭素数8〜12のアルキル基であることがより好ましい。
第11族の金属として、Ag及びAuを例示できる。第12族の金属として、Cd及びHgを例示できる。これらの金属の中で、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pt、Ag、Au、Cd及びHgが好ましく、安全性を考慮するとFe、Co、Ni、Cu、Zn、Pt、Ag及びAuが好ましく、Cu、Zn及びAgが特に好ましい。
第4周期に属する金属、第10族の金属、第11族の金属及び第12族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオンのイオン及び
第4級アンモニウムイオン
を含む複合物を含むことが好ましい。前記加工剤において、第4級アンモニウムイオンは 式(I):R1R2R3R4N+
[式(I)において、R1及びR2は、メチル基であり、R3及びR4は、各々独立して、炭素数8〜18のアルキル基である]
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含むことが好ましい。
従って、抗菌及び抗ウイルス物品は、加工剤を含み、好ましくは複合物を含む。
物品は、例えば、繊維及び繊維物品から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
セルロース系繊維、動物性繊維、アニオン性官能基を有する合成繊維は、繊維表面に水酸基などのアニオン性官能基を含むため、第4周期に属する金属、第10族の金属、第11族の金属及び第12族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオン及び第4級アンモニウムイオンをふくむ複合物が固定されやすいと考えられる。
前記動物性繊維として、羊毛(ウール)、絹繊維、カシミア繊維、アンゴラ繊維、及び布団などの中綿として使用される各種羽毛等を例示できる。
前記アニオン性官能基を有する合成繊維として、元々ヒドロキシル基を含む樹脂、例えば、種々のナイロン及びその共重合体、種々のポリビニルアルコール及びその共重合体等を溶融紡糸して得ることができる繊維を例示できる。更に、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルの繊維及びポリプロピレン等のポリオレフィンの繊維等の本来アニオン性官能基を持たない合成繊維に対し、グラフト重合及びコロナ放電処理等の後加工を行い、カルボキシ基、スルホ基、スルホニル基及びヒドロキシル基等のアニオン性官能基を導入することで、アニオン性官能基を有する合成繊維を得ることができる。本発明が目的とする繊維及び繊維製品を得ることができる限り、繊維及び繊維製品は特に制限されることはなく、上記条件を満たす繊維であれば特に限定されることはない。セルロース系繊維、動物性繊維、及びヒドロキシル基を有する合成繊維から選択される繊維が好ましく、セルロース系繊維がより好ましく、木綿、ビスコースレーヨン、テンセル、リヨセル及びキュプラが特に好ましい。
(i)第4周期に属する金属、第10族の金属、第11族の金属及び第12族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩及び
式(I):R1R2R3R4N+
[式(I)において、R1及びR2は、各々独立して、炭素数が8〜18のアルキル基であり、R3及びR4は、メチル基である]
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩
を混合すること;及び
(ii)混合物と物品を接触させること
を含む、方法で製造することができる。
更に、本発明は、上述の方法で得られる物品を提供することができる。
(A1)ジアルキルジメチルアンモニウム塩水溶液(三木理研工業株式会社製のリケンレヂンDPC−27(商品名):これは、2つのアルキル基(ジアルキル)が、いずれも炭素数8〜炭素数18のアルキル基から各々独立して選択されるジアルキルジメチルアンモニウムイオンと、塩化物イオンとの塩を含有する水溶液である。)
(B)金属塩
(B1)硫酸銅(CuSO4・5H2O)水溶液:硫酸銅5水和物を20質量%含む水溶液(圓商産業株式会社 製)を用意した。
(試験布)
白色の木綿100%の織布(経糸、緯糸共に40番手の綿糸を使用し、経糸密度 120本/inch、緯糸密度100本/inch の平織り)を用意した。この織布を、縦30cm×横60cmの大きさの布に裁断し、抗菌(制菌)及び抗ウイルス加工用試験布として使用した。なお、試験布は、それぞれ質量を測定した。
蒸留水、(A1)ジアルキルジメチルアンモニウム塩水溶液、硫酸銅5水和物水溶液を用意し、各成分の濃度が表1の実施例1の加工剤に示す濃度になるように秤量する。
なお、表1に記載の濃度において、硫酸銅の濃度は硫酸銅5水和物の濃度である。秤量した蒸留水に、秤量したジアルキルジメチルアンモニウム塩水溶液、硫酸銅5水和物水溶液を入れてよく撹拌し、300mlの加工剤とした。このとき、硫酸銅とジアルキルジメチルアンモニウム塩が水中で接触すると、硫酸銅の青色が薄く白くなり、屈折率の変化が認められるとともに、実質的に無色になったので、硫酸銅の水和に変化が生じていると考えられ、両者を含む複合物が形成されていると考えられる。この水性混合物を実施例1の加工剤として使用して、用意した試験布に抗ウイルス加工を行った。
まず、上述の試験布を、上述の実施例1の加工剤に入れ、試験布に加工剤を十分に浸漬させる。その後、試験布を加工剤から取り出し、余分な加工剤を除去した。
その後、試験布を150℃に調整した恒温乾燥機で、2分間乾燥して水分を蒸発させ、繊維表面上にジアルキルジメチルアンモニウム塩と金属塩(硫酸銅)の複合物を含む混合物を付着させることで、抗ウイルス加工を行い実施例1の試験布を得た。ここでは、未だ、洗濯していないので、この試験布をW0で示す。
蒸留水、(A1)ジアルキルジメチルアンモニウム塩水溶液、硫酸銅5水和物水溶液を用意し、各成分の濃度が表1の実施例2、3、及び比較例1、2の加工剤に示す濃度になるように秤量する。秤量した蒸留水に、秤量したジアルキルジメチルアンモニウム塩水溶液、硫酸銅5水和物水溶液を入れてよく撹拌し、それぞれ300mlの加工剤(実施例2、3、比較例1、2)とした。各々の加工剤を用いて、試験布に抗ウイルス加工を行った。
上述の抗ウイルス加工を行った各々の試験布(W0)について、JIS L 0217に規定する家庭洗濯103法に準ずる洗濯処理を行って、擬似的に洗濯を10回行った試験布を得た。
具体的には、まず、上述の抗ウイルス加工を施した試験布の質量を測定する。次に、試験布の質量との和が1kgになるように負荷布(木綿100%の織布)を用意する。試験布と負荷布を洗濯用ネットに入れ、家庭用洗濯機に投入し、水30リットルの条件でJAFET標準洗剤(アニオン系界面活性剤を含む)を使用して洗浄処理を25分間行う。洗浄処理後、脱水し、再度30リットルの水で水洗し、脱水する。再び30リットルの水で水洗した後4分間脱水する。この処理(25分間の洗浄処理、脱水後水洗2回、4分間の脱水)を2回行った後、試験布を室内で吊干し乾燥させる。この洗濯処理を行った試験布をW10で示す。洗濯処理前の試験布(W0)と洗濯処理後の試験布(W10)について、下記の抗ウイルス試験を行った。
試験布(W0及びW10)の抗ウイルス性能をISO18184(Textiles - Determination of antiviral activity of textile products)に基づき、A型インフルエンザウイルス及びネコカリシウイルスを用いて評価した。
インフルエンザウイルスを用いた抗ウイルス試験を以下の条件下、以下の手順で行った。
・試験ウイルス:A型インフルエンザウイルス(H3N2)
・宿主細胞:MDCK細胞(イヌ腎臓由来細胞)
・試験サンプル:0.4g
・洗い出し液:SCDLP培地
・放置条件:25℃ 2時間
・感染価測定法:プラーク試験
まず、用意した宿主細胞に試験ウイルスを感染させる。感染させた後ウイルスを培養し、培養後、遠心分離機によって細胞残渣を分離、除去し、ウイルス懸濁液を得る。
得られたウイルス懸濁液に滅菌蒸留水を加えて10倍に希釈し、2±1×107PFU/mLに調整したものを試験ウイルス懸濁液とする。
用意した各試験布に前記試験ウイルス懸濁液を0.2mL接種する。
試験ウイルス懸濁液を接種した後、試験布を25℃にて2時間放置する。所定時間放置した後洗い出し液を20mL加え、ボルテックスミキサーで撹拌し、試験布からウイルスを洗い出す。
ウイルスを洗い出した液をプラーク測定法にてウイルス感染価を測定する。この試験方法では、ウイルス感染価(ウイルス活性値)が大きいほど抗ウイルス作用が高いと評価される。評価基準は、抗ウイルス活性値を用いて、以下の通りである。
・抗ウイルス活性値3.6以上:++
・抗ウイルス活性値3.0以上3.6未満:+
・抗ウイルス活性値3.0未満:−
ネコカリシウイルスを用いた抗ウイルス試験を以下の条件下、以下の手順で行った。
・試験ウイルス:ネコカリシウイルス(F−9)
・宿主細胞:CRFK細胞(ネコ腎臓由来細胞)
・試験サンプル:0.4g
・洗い出し液:SCDLP培地
・放置条件:25℃ 2時間
・感染価測定法:プラーク試験
まず、用意した宿主細胞に試験ウイルスを感染させる。感染させた後ウイルスを培養し、培養後、遠心分離機によって細胞残渣を分離、除去し、ウイルス懸濁液を得る。
得られたウイルス懸濁液に滅菌蒸留水を加えて10倍に希釈し、2±1×107PFU/mLに調整したものを試験ウイルス懸濁液とする。
用意した各試験布に前記試験ウイルス懸濁液を0.2mL接種する。
試験ウイルス懸濁液を接種した後、検体を25℃にて2時間放置する。所定時間放置した後洗い出し液を20mL加え、ボルテックスミキサーで撹拌し、試験布からウイルスを洗い出す。
ウイルスを洗い出した液をプラーク測定法にてウイルス感染価を測定する。この試験方法では、ウイルス感染価(ウイルス活性値)が大きいほど抗ウイルス作用が高いと評価される。評価基準は、抗ウイルス活性値を用いて、以下の通りである。
・抗ウイルス活性値3.6以上:++
・抗ウイルス活性値3.0以上3.6未満:+
・抗ウイルス活性値3.0未満:−
試験布(WO及びW10)の抗菌性をJIS L 1902(2008年) 菌液吸収法 によって評価した。抗菌性の評価には黄色ぶどう球菌(Staphylococcus aureus NBRC 12732)及び肺炎桿菌(Klebsiella pneumoniae NBRC 13277)を用い、混釈平板培養法によって生菌数を測定し、抗菌性能を評価した。抗菌性能は未処理の木綿100%の試験布との比較にて行い、黄色ぶどう球菌に対する抗菌性は以下の式で示される静菌活性値で、肺炎桿菌に対する抗菌性能は以下の式で表される殺菌活性値にて評価した。
・殺菌活性値= Ma−Mc
・静菌活性値= (Mb− Ma)−(Mc−Mo)
ただし
・Ma:未処理の木綿100%の試験布に菌を接種した直後(の菌数)
・Mb:未処理の木綿100%の試験布に菌を接種後18時間経過後(の菌数)
・Mo:抗ウイルス加工を施した試験布に菌を接種した直後(の菌数)
・Mc:抗ウイルス加工を施した試験布に菌を接種後18時間経過後(の菌数)
評価基準は、以下の通りである。
・静菌活性値3.9以上:++
・静菌活性値2.2以上3.9未満:+
・静菌活性値2.2未満:−
・殺菌活性値3.0以上:++
・殺菌活性値0.5以上3.0未満:+
・殺菌活性値0.5未満:−
結果は、表1に示した。
更に、硫酸銅の濃度が最も低い実施例3について、優れた抗菌性を示すこと及び耐洗濯性に優れることも認められる。
従って、実施例は、優れた抗菌性及び抗ウイルス性を両方共付与し得る加工剤であり、更に、優れた耐洗濯性も示すことが確認された。
尚、実施例1〜3は、いずれも銅イオンが加工剤に含まれるが、第4級アンモニウムイオンと共存させ、複合させることで、銅イオンの青色は、実質的に無色に変化した。従って、実施例1〜3の試験布の色は、いずれも、銅イオンの影響を受けることなく、白色である。
更に、第4級アンモニウム塩の濃度がより高い比較例2について、抗菌性は、必ずしも十分でない。
従って、比較例は、抗菌性と抗ウイルス性の両方共優れることはない。
Claims (4)
- 請求項1に記載の加工剤を含む、抗菌及び抗ウイルス物品。
- (i)Cu、Zn及びAgから選択される少なくとも一種の金属のイオンと、硫酸イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩を含む金属塩、及び
第4級アンモニウムイオンを含む第4級アンモニウム塩
を混合して、金属イオンと第4級アンモニウムイオンの複合物を含む混合物を得ること、
(ii)前記複合物を含む混合物と物品を接触させること
を含み、
前記第4級アンモニウムイオンが、
式(I):
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含み、
前記第4級アンモニウム塩に対する金属塩の重量比(金属塩/第4級アンモニウム塩)が、1/100〜4/5である、抗菌及び抗ウイルス物品の製造方法。 - (i)Cu、Zn及びAgから選択される少なくとも一種の金属のイオンと、硫酸イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩を含む金属塩及び
式(I):
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩
を混合すること;及び
(ii)前記混合物と物品を接触させること
を含み、
前記第4級アンモニウム塩に対する金属塩の重量比(金属塩/第4級アンモニウム塩)が、1/100〜4/5である、
請求項3に記載の抗菌及び抗ウイルス物品の製造方法。
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