MX2014009923A - Intensificación de la acción antimicrobiana de biocidas con polimeros. - Google Patents
Intensificación de la acción antimicrobiana de biocidas con polimeros.Info
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Abstract
La presente invención se refiere al compuesto de fórmula (I): (ver Fórmulas) que puede estar en forma de una base anhidra, un hidrato o un solvato, para su uso para el tratamiento de cánceres pediátricos.
Description
INTENSIFICACIÓN DE LA ACCIÓN ANTI MICROBIANA DE BIOCIDAS
CON POLÍMEROS
Descripción
La presente invención se refiere a composiciones antimicrobianas que comprenden un biocida en combinación con por lo menos una poliamina, un método para intensificar la acción antimicrobiana de un biocida, y el correspondiente uso de esos aminopolímeros como impulsores de agentes antimicrobianos.
Los efectos antimicrobianos de ciertos polímeros que contienen grupos de amonio cuaternarios han sido descritos, entre otros, en la WO06/1 17382, la WO 97/32477. La US-2011 -171279 describe la acción antimicrobiana de Triclosan, que ha sido enlazado químicamente a un esqueleto de polietilenimina.
Se ha comprobado ahora que la acción antimicrobiana de biocidas comunes puede ser fuertemente intensificada por la adición de una poliamina.
La invención concierne así generalmente a una composición que comprende
a) un agente antimicrobiano y
b) una poliamina, especialmente una polietilenimina (PEI).
El agente antimicrobiano (componente a) es seleccionado de entre el grupo compuesto de dióxido de cloro, compuestos generadores de dióxido de cloro, ácido fórmico, y especialmente biocidas que contienen átomos de halógenos, biocidas que contienen fracciones fenólicas, y
cliafdeh idos , así como metal antimicrobiano tal como la plata antimicrobiana o componentes que contienen plata antimicrobiana.
Son poliaminas preferidas (componente b) las de Mw mayores de 400 g/mol; las clases preferidas son polietileneiminas (PEIs).
Tal como se los usa en la presente invención, estos polímeros son generalmente polímeros u oligómeros policatiónicos. Policatiónico quiere decir, en el contexto de la invención, que el polímero tiene una densidad de carga mínima de más de 1 meq/g, preferentemente de 5 a 25 meq/g, y más preferentemente de 10 a 20 meq/g, medidos en cada caso a un pH de 4 a 5.
De acuerdo con la invención es posible usar todos los polímeros que comprenden o bien grupos amino libres o sustituidos por alquilo, o grupos de amonio cuaternario en la cadena de polímeros o portar grupos amino secundarios o terciarios, o grupos de amonio cuaternario, adheridos a la cadena de polímeros, ya sea directamente o por vía de miembros intermediarios. Esos grupos amino o grupos de amonio cuaternario pueden también ser miembros de sistemas anulares de 5 ó 6 miembros, tales como, por ejemplo, de anillos de morfolina, piperidina, piperazina o imidazol. De acuerdo con la invención, el polímero catiónico puede ser seleccionado de entre poliamidas, poliiminas y poliaminas, cloruro de polidialildimetilamonio, polivinilamina, polivinilpiridina, polivinilimidazol, y polivinilpirrolidona, y también polímeros naturales y semisintéticos, incluyendo almidón catiónicamente modificado.
Los polímeros policatiónicos que han de ser usados de acuerdo
con la invención, tienen preferentemente un peso molecular promedio de número dentro del intervalo de 500 a 2 000 000 g/mol, preferentemente de 750 g/mol a 100 000 g/mol. Como polímero policatiónico (b), se prefiere usar polietilenimina, teniendo esa polietilenimina preferentemente un peso molecular promedio de número de 500 g/mol a 125 000 g/mol, y más preferentemente de 750 g/mol a 100 000 g/mol.
Los polímeros policatiónicos pueden estar presentes en forma lineal o ramificada o en forma de lo que se llama dendrímeros; preferentemente, están en forma de dendrímeros. De acuerdo con la invención, se da particular preferencia a que se use polietilenimina en forma de dendrímero. El término dendrímero se refiere a una serie de estructuras moleculares ramificadas, que incluyen, entre otros, a los dendrímeros, a los polímeros estrellados y a los polímeros hiperramificados.
Las polietileniminas de ese tipo pueden adquirirse, por ejemplo, bajo el nombre cómerocial Lupasol®, de la BASF SE. Una descripción más precisa de esas poliiminas se halla, por ejemplo, en Macromoléculas vol. 2, H.-G. ELIAS, 2007 vol. 2, páginas 447 a 456.
En una modalidad particularmente preferida de la invención se usa, como se dijo, por lo menos un polímero policatiónico, la polietilenimina, cuyo peso molecular promedio de número es de 500 g/mol a 125 000 g/mol, preferentemente de 750 g/mol a 100 000 g/mol, en forma de dendrímero.
De acuerdo con la invención, se usa por lo menos un polímero policatiónico (b); por consiguiente, puede haber un polímero
policatiónico que se use o, si no, mezclas de dos, tres o más polímeros policatiónicos.
Un panorama de metodos típicos de síntesis para polímeros apropiados para la invención puede encontrarse en C. GAO, D. YAN, Prog. Poíym. Sci. 29 (2004), 183. Polímeros dendríticos e hiperramificados que son útiles en la presente invención, se describen asimismo en P.J. FLORY, J. Am. Chem. Soc. 1952, 74, 2718, y H. FREY ET AL., Chemistry - A European 10urnal, 2000, 6, No. 14, 2499.
Una importante modalidad de la invención se refiere a una composición que comprende b) por lo menos un homopolímero de etilenimina (también recordado como polietilenimina b).
En una de las modalidades, la polietilenimina b) tiene un peso molecular medio Mw del intervalo de 500 a 1000000 g/mol, especialmente de 600 a 75000 g/mol, más especialmente de 800 a 25000 g/mol, como se lo puede detectar mediante la cromatografía por permeación en gel (GPC).
Las polietileniminas muy ramificadas b) se caracterizan por su grado de ramificación (DB). El DB puede ser determinado, por ejemplo, mediante espectrometría 13C-NMR, preferentemente en D2O. El DB está definido como sigue:
DB = D +T/D+T+L
en donde D representa la fracción de grupos amino terciarios, L (lineal) representa la fracción de grupos amíno secundarios, y T (terminal)
representa la fracción de grupos amino primarios.
Las polietileniminas muy ramificadas, a las que se prefiere llamar componente (b), son aquellas polietileniminas cuyo DB va de 0, 1 a 0,95, preferentemente de 0,25 a 0,90, más preferentemente de 0,30 a 0,80 y, de la manera más preferida, de 0,5 o mayor, p. ej. 0,5-0, 8.
Los más preferidos son los PEIs que son conformes, en su forma no modificada, con la fórmula (empírica) -(CH2-CH2-NH)n- en la que n va de aproximadamente 10 a 100000, más especialmente de 10 a aproximadamente 15000, y sus variantes injertadas; grupos terminales son pues predominantemente grupos amino y/o fracciones del agente de injerto. El injerto se logra especialmente mediante etoxilación. El elemento principal PEI es usualmente ramificado, o sea que ciertos átomos de N-hidrógeno en la fórmula que antecede son reemplazados por
CH2-CH2-NH2 o por otra cadena de polietilenimina, que puede a su vez ser ramificada, con lo cual deja sin modificar la fórmula empírica que antecede. Los PEIs están, en condiciones de aplicación normales, p. ej. en contacto con agua cuyo pH es cercano al neutro tal como el valor de pH 4-9 o 5-8, normalmente presentes en forma modificada como polímeros u oligómeros policatiónicos. Son ejemplos de ello las siguientes especies:
(I) La polietilenimina ramificada de un peso molecular aproximado de 800 (GPC) y una densidad de carga de 16 meq/g de sustancia seca, determinada a un valor de pH 4.5, y una relación amina primaria/secundaria/terciaria (determinada mediante 13C-NMR) =
1 /0 , 9/0 , 5 (el producto se puede adquirir en el comercio como Lupasol® FG).
(II) Polietilenimina ramificada de un peso molecular aproximado de 2000 (GPC; llamada en lo que sigue PEI (II)).
(III) La polietilenimina ramificada de un peso molecular aproximado de 25000 (GPC), y una densidad de carga de 17 meq/g de sustancia seca, determinada a un valor de pH de 4.5, y una relación amina primaria/secundaria/terciaria (determinada mediante 13C-NMR) = 1/1 , 1/0, 7 (el producto se puede adquirir en el comercio como Lupasol® WF).
(IV) Polietilenimina etoxilada que comprende 5 partes en peso de un núcleo de polietilenimina ramificada cuyo peso molecular es de 600-800 (GPC) y 95 partes en peso de fracciones de la fórmula - CH2-CH2-O-; llamada en lo que sigue PEI (IV).
El agente antimicrobiano (el presente componente a) está dentro de las definiciones dadas, por ejemplo, seleccionado de entre biocidas conocidos que incluyen:
Piritionas, especialmente el complejo de sodio, cobre y/o cinc (ZPT); Octopirox®; 1-(4-clorofenoxi)-1-(1-imidazolil)3,3-dimetil-2-butanona (Climbazol®), el sulfuro de selenio; isotiazolinonas tales como la metilcloroisotiazolinona/metilisotiazolinona (Kathon CG®); la metilisotiazoiinona, la metilcloroisotiazolinona, la octilisotiazolinona, la bencil-isotiazolinona, la metilbencisotiazolinona, la butilbencisotiazolinona, la diclorooctil-isotiazolinona; los sulfitos inorgánicos y sulfitos de hidrógeno, sulfito de sodio; bisulfito de sodio;
imidazolidinil urea (Germall 115®), diazolidinil urea (Germall II®); alginato de etillauroilo, farnesol, alcohol bencílico, fenoxletanol, fenoxipropanol, bifenil-2-ol, alcohol fenetílico, alcohol 2,4-diclorobencílico, clorobutanol, 1 ,2-dioles, 1 ,2-pentanodiol, 1 ,2-hexanodiol, 1 ,2-octanodiol, 1 ,2-propanodiol, 3(2-etilhexiloxi)propano (etilhexilglicerina), 1 ,3-dioles, 2-etil- 1 ,3-hexanodiol, etanol, 1 -propanol, 2-propanol; 5-bromo-5-nitro-1 ,3-dioxano (Bronidox®), 2-bromo-2-nitropropano-1 ,3-diol (Bronopol®); dibromohexamidina; formaldehido, paraformaldehído; butilcarbamato de yodopropinilo (Poliphase P100®); cloroacetamida; metanoamlna; metildibromonitrilo glutaronitrilo, (1 ,2 dibromo-2,4-dicianobutano o Tektamer®); glutaraldehido; glioxal; hidroximetilglicinato de sodio (Suttocide A®); polimetoxi oxazolidina bicíclica (Nuosept C®); dimetoxano; captán; clorofenesina; diclorofeno; eteres d ifen Micos halogenados; éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi-difenilico (Triclosan. o TCS); éter 4,4’-dicloro-2-hidroxidifenílico (Diclosan); éter 2,2'-dihidroxi-5,5'-dibromo-difenilico; compuestos fenólicos; fenol; para-cloro-meta-xilenol (PCMX); 2-metilfenol; 3-metilfenol; 4-metilfenol; 4-etilfenol; 2,4-dimetilfenol; 2,5-dimetilfenol; 3,4-dimetilfenol; 2,6-dimetilfenol; 4-n-propilfenol; 4-n-butilfenol; 4-n-amilfenol; 4-ter-amilfenol; 4-n-hexilfenol; 4-n-heptilfenol; halofenoles mono- y poli-alquílicos y aromáticos; p-clorofenol; metil-p-clorofenol; etil-p-clorofenol; n-propil-p-clorofenol; n-butil-p-clorofenol; n-amil-p-clorofenol; sec-amil-p-clorofenol; ciclohexil-p-clorofenol; n-heptil-p-clorofenol; n-octil-p-clorofenol; o-clorofenol; metil-o-clorofenol; etil-o-clorofenol; n-propil-o-clorofenol; n-butil-o-clorofenol; n-amil-o-clorofenol; ter-amil- o-
clorofenol; n-hexil-o-clorofenol; n-heptil-o-clorofenol; o-bencil-p-clorofenol; o-bencil-m-metil-p-clorofenol; o-bencil-m; m-dimetil-p-clorofenol; o-feniletil-p-clorofenol; o-feniletil-m-metil-p-clorofenol; 3-metil-p-clorofenol; 3,5-dimetil-p-clorofenol; 6-etil-3-metil-p-clorofenol; 6-n-propil-3-metil-p-clorofenol; 6-iso-propil-3-metil-p-clorofenol; 2-etil-3,5-dimetil-p-clorofenol; 6-sec-butil-3-metil-p-clorofenol; 2-iso-propil-3,5-dimetil-p-clorofenol; 6-dietilmetil-3-metil-p-clorofenol; 6-iso-propil-2-etil-3-metil-p-clorofenol; 2-sec-amil-3,5-dimetil-p-clorofenol; 2-dietilmetil-3,5-dimetil-p-clorofenol; 6-sec-octil-3-metil-p-clorofenol; p-cloro-m-cresol; p-bromofenol; metil-p-bromofenol; etil-p-bromofenol; n-propil-p-bromofenol; n-butil-p-bromofenol; n-amil-p-bromofenol; sec-amil-p-bromofenol; n-hexil-p-bromofenol; ciclohexil-p-bromofenol; o-bromofenol; ter-amil-o-bromofenol; n-hexil-o-bromofenol; n-propil-m,m-dimetil-o-bromofenol; 2-fenil- fenol; 4-cloro-2-metil-fenol; 4-cloro-3-metil-fenol; 4-cloro-3,5-dimetil-fenol; 2,4-dicloro-3,5-dimetilfenol; 3,4,5,6-tetrabromo-2-metilfenol; 5-metil-2-pentilfenol; 4-isopropil-3-metilfenol para-cloro-meta-xilenol (PCMX); clorotimol; fenoxietanol; fenoxiisopropanol; 5-cloro-2-hidroxidifenilmetano; resorcinol y sus derivados; resorcinol; metilresorcinol; etilresorcinol; n-propilresorcinol; n-butilresorcinol; n-amilresorcinol; n-hexilresorcinol; n-heptilresorcinol; n-octilresorcinol; n-nonilresorcinol; fenilresorcinol; bencilresorcinol; feniletilresorcinol; fenilpropilresorcinol; p-clorobencilresorcinol; 5-cloro-2,4-dihidroxidifenilmetano; 4'-cloro-2,4-dihidroxidifenil metano; 5-bromo-2,4-dihidroxidifenil- metano; 4'-bromo-2,4-dihidroxidifenilmetano; compuestos bisfenólicos; 2,2'-metilen- bis-(4-clorofenol); 2,2'-metilen-
bis-(3,4,6-tr¡clorofenol); 2,2'-metilen-bis-(4-cloro-6-bromofenol); sulfuro de bis(2-hidrox¡-3,5-diclorofenilo); sulfuro de bis(2-hidroxi-5-clorobencilo); carbanilidas halogenadas; 3,4,4'-triclorocarbanilidas (Triclocarban® o TCC); 3-trifluorometil-4,4'-diclorocarbanilida; 3, 3', 4-triclorocarbanilida; clorohexidina y su digluconato; diacetato y diclorhidrato; ácido hidroxibenzoico y sus sales y ásteres (parabenos); metilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, butilparabeno, isopropilparabeno, isobutilparabeno, bencilparabeno, metilparabeno sódico, propilparabeno sódico; ácido benzoico y sus sales, ácido láctico y sus sales, ácido cítrico y sus sales, ácido fórmico y sus sales, ácido perfórmico y sus sales, ácido propiónico y sus sales, ácido salicílico y sus sales, ácidos sórbicos y sus sales, ácido 10-undecilénico y sus sales; ácido decanoico y sus sales; ácido dehidroacético, ácido acético, ácido peracético, ácido bromoacético, ácido nonanoico, ácido láurico y sus sales, laurato de glicerilo, ácido clorhídrico y sus sales, hipoclorito de sodio, peróxido de hidrógeno, hidroxi-metilaminoacetato de sodio, hidroximetilglicinato de sodio, tiabendazol, hexetidina (1 ,3-bis(2-etilhexil)-hexahidro-5-metil-5-pirimidina); clorhidrato de poli(hexametilenebiguanida) (Cosmocil); hidroxibifenilo y sus sales tal como orto-fenilfenol; dibromohexamidina y sus sales, incluyendo isetionato (4,4’-hexametilendioxi-bis(3-bromo-benzamidina) y 2-hidroxietanosulfonato de 4,4’-hexametilendioxi-bis(3-bromo-benzamidinio); mercurio, (aceto-o)fenilo (es decir, acetato fenilmercúrico) y mercurato(2-),(ortoboato de (3-)-o-fenilo, dihidrogene (es decir, borato fenilmercúrico); 4-cloro-3,5-dimetilfenol (Cloroxilenol);
clorhidrato de poli-(hexametilenbiguanida); 2-bencil-4-clorofenol (Metenamina); cloruro de 1 -(3-cloroalil)-3,5,7-tr¡aza-1-azonia-adamantano (Quaternlum 15), 1 ,3-bis(hidrox¡metil)-5,5-dimetil-2,4- ¡midazolidindiona (DMDM hidantoína, Glydant®); 1 ,3-dicloro-5,5-dlmetilhydantoína; 1 ,2-d¡bromo-2,4-dic¡anobutano; 2,2’-metilen-b¡s(6-bromo-4-clorofenol)-bromoclorofeno; 2-bencil-4-clorofenol (Clorofenona); cloroacetamida; 3-(4-clorofenox¡)-1 ,2-propanod¡ol(clorophenesina); fenilmetoximetanol y ((fenilmetoxi)metoxi)-metanol (bencilhemiformal); bromuro y cloruro de N-alqu¡l(Ci2-C22)tnmet¡l amonio (bromuro de cetrimonio, cloruro de cetrimonio); cloruro de di etildidecilamonio; cloruro de bencil-dimetil-(4-(2-(4-(1 , 1 ,3,3-tetrametilbutil)-fenox¡)-etox¡)-etil)-amonio (cloruro de bencetonio); cloruro, bromuro y sacarinato de alquil-(C8-Ci8)-dimet¡l-bencilamonio (cloruro de benzalconio, bromuro de benzalconio, sacarinato de benzalconio); mercurato(1-etil)2-mercaptobenzoato(2-)-0,S-, hidrogene (Tiomersal o Timerosal); compuestos de plata tal como sales orgánicas de plata, sales inorgánicas de plata, cloruro de plata, incluyendo formulaciones de éste tal como JM Acticare® y partículas de plata micronizadas, complejos orgánicos de plata tal como por ejemplo citrato de plata (Tinosan SDC®) o platas inorgánicas tal como compuestos de zeolitas de plata y cristal de plata (p. ej. Irgaguard® B5000, Irgaguard® B6000, Irgaguard® B7000) y otros descritos en los documentos WO-A-99/18790, EP1041879B1 , WO2008/128896; complejos inorgánicos u orgánicos de metal, tal como Cu, Zn, Sn, Au etc. ; geraniol, tosilcloramida sódica (Cloramina T); 3-(3,4-diclorofenil)-1 , 1 -dimetilurea (Diuron®); diclofluanida; tolilfluanida;
terbutrina; cibutrina; (RS)-4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-3H-imidazol; peróxido de 2-butanona; 4-(2-nitrobutil)morfolina; N-(3-aminopropil)-N-dodecilpropano-1 , 3-d ¡amina (Diamin®); ditio-2,2'-bis(N-metilbenza ida); etilsuifato de mecetronio; 5-etil-1 -aza-3,7-dioxabiciclo-(3,3,0)octano; 2,2-dibromo-2-cianoacetamida; carbamato de metilbencimidazol-2-ilo (Carbendazim®); 1 ,2-dibromo-2,4-dicianobutano; 4,4-dimetiloxazolidina; sulfato de tetraquis(hidroximetil)fosfonio; diclorhidrato de octenidina; tebuconazol; glucoprotamina; aminas, productos de reacción de n-Ci0-ie-alquiltrimetilendi- con ácido cloroacético (Ampholyte 20®), PVP yodo; yodato de sodio, 1 ,3,5-tris-(2-hidroxietil)-1 ,3,5-hexahidrotriazina; Dazomet.
Los agentes antimicrobianos preferidos son seleccionados de entre el grupo compuesto de dialdehidos; componentes que contienen un metal antimicrobiano tal como la plata antimicrobiana; el ácido fórmico, y compuestos antimicrobianos cuyo peso molecular es de 80 hasta aproximadamente 400 g/mol. Los compuestos más importantes que pueden servir de componente (a) son los dialdehídos y especialmente los biocidas que contienen átomos de halógeno y/o fracciones fenólicas. Las fracciones fenólicas son generalmente fracciones de fenol (es decir, hidroxibenceno) o variantes eterificadas o esterificadas de éstas, que están contenidas en la molécula biocida o constituyen la molécula biocida (ejemplo: fenoxietanol). Los biocidas que contienen átomos de halógeno y los biocidas que contienen fracciones fenólicas son normalmente compuestos monoméricos cuyo peso molecular es de 80 hasta aproximadamente 400 g/mol. Los
dialdehídos generalmente tienen el mismo intervalo de pesos moleculares o uno menor (como el 1 ,2-etanodial, cuyo peso molecular es de 58 g/mol).
Los antimicroblanos monomérlcos cuyo peso molecular es de 80 a aproximadamente 400 g/mol, pueden ser seleccionados de entre la lista que antecede.
Componentes que contienen plata antimicrobiana desarrollan su acción generalmente liberando pequeñas cantidades de plata; componentes apropiados de esa clase son descritos como plata elemental, compuestos de plata y/o plata incorporada en un material de soporte p. ej. en la WO2008/128896. Se prefieren los compuestos de zeolitas de plata y cristal de plata (p. ej. Irgaguard® B5000, Irgaguard® B6000, Irgaguard® B7000) y otros descritos en la WO-A-99/18790, la EP1041879B1 , la WO2008/128896; los componentes preferidos de esa clase como lo son las zeolitas de plata, el cristal de plata, normalmente contienen 0,25 - 5 % en peso de plata; y el material de soporte puede contener hasta 70 % en peso, preferentemente 3 - 65 % en peso, de cinc (Zn, generalmente en forma iónica, unido en vidrio o zeolita).
Un objeto de interés téenico específico en la presente invención pertenece a una combinación del presente componente (b), especialmente polietilen-lminas (PEIs), estando el dióxido de cloro que es activo como biocida en solución acuosa. Preferentemente, el dióxido de cloro es generado por vía de un comprimido sólido hidrosoluble o dispersable en agua que comprende NaCI02 (se puede adquirir en el comercio bajo el nombre comercial Aseptrol®).
Más preferidos como componente (a) son biocidas de la clase que contiene átomos de halógeno (especialmente Cl o Br) y/o que contiene fracciones fenólicas, ácido fórmico, dióxido de cloro o compuestos que generan dióxido de cloro, o dialdehídos.
Algunos componentes (a) biocidas de especial importancia son los compuestos:
i) 2-bromo-2-nitropropano-1 ,3-diol (Bronopol®) de la fórmula
ii) 1 ,5-pentanodial (tambien conocido como glutaraldehído) de la fórmula OHC(CH2)3CHO;
iii) 2-fenoxietanol de la fórmula Fenil-O-CI-hCI-h-OH;
iv) ácido fórmico de la fórmula H(CO)OH;
v) 1 ,2-etanodial de la fórmula H(CO)(CO)H;
vi) alcohol 2,4-diclorobencílico de la fórmula
vii) 3,5-dimetíl- 1 ,3-5-tiadiazinano-2-tiona de la fórmula
H3C' 'CH 3 ·
viii) 1 ,3, 5-tris-(2-hidroxiet¡l)-hexahidro-1 ,3,5-triazina de la fórmula
ix) 2-met¡lt¡o-4-ter-butilamino-c¡clopropilam¡no-6-(1 ,3,5-triazina) de la
fórmula
xi) éter ,4’-dicloro 2’-hid roxid ifen í Meo de la fórmula
xii) cristal de plata;
xiii) zeolita de plata.
El componente biocida (a) de la invención puede ser un compuesto único o una mezcla de compuestos.
Por 1 parte en peso del biocida (componente a), la presente composición contiene preferentemente de 0,001 a 1000, especialmente de 0,001 a 10, partes en peso del componente (b).
La invención se refiere además a una composición biocida, la cual composición contiene de 0,001 a 5 % en peso del biocida (componente a), tomando como referencia el peso total de la composición.
Resumiendo los efectos comprobados en la presente invención, es
de notar que:
1. Poliaminas tales como PEI pueden mostrar efectos antimicrobianos, conservadores y/o inhibidores de la adhesión de microorganismos.
2. Especialmente, las PEIs con rasgos estructurales preferidos tal como se los describe supra (véanse los pasajes que van de la página 1 , línea 22, hasta la página 3, línea 37) pueden mostrar efectos antimicrobianos, conservadores y/o inhibidores de la adhesión de microorganismos..
3. Además de los efectos descritos bajo 1 y 2, bajas concentraciones de las PEIs, y combinaciones de PEIs que no dan muestra de acción antimicroblana o conservadora o efectos inhibidores de la adhesión de microorganismos por sí solos, son aptas para aumentar la eficacia antimicrobiana de biocidas.
4. Para sorpresa, especialmente PEIs tal como se las describe supra (véanse pa-sajes que van de la página 1 , línea 22, a la página 3, linea 37) y combinaciones de esas PEIs aumentan la eficacia antimicrobiana de biocidas a concentraciones de las PEIs que normalmente no muestran acción antimicrobiana o conservadora o sólo una acción antimicrobiana muy tenue.
5. Las PEIs, tal como se las describe supra (véanse pasajes que van de la página 1 , línea 22, a la página 3, línea 37) son especialmente aptas para aumentar la acción de los siguiente biocidas: fenoxietanol, bronopol, Tinosan HP100, glutaraldehído.
6. De acuerdo con la invención, las combinaciones tal como se
las describe de 1 a 5 son usadas en el tratamiento antimicrobiano, la desodorización y la desinfección de la piel, de la mucosa y del cabello.
7. De acuerdo con la invención, las combinaciones tal como se las describe de 1 a 5 son usadas para la conservación de productos cosmeticos.
8. De acuerdo con la invención, las combinaciones tal como se las describe de 1 a 5 son usadas en la desinfección de las manos.
9. De acuerdo con la invención, las combinaciones tal como se las describe de 1 a 5 tienen la forma de jabones de mano, frotadores higiénicos de las manos o fregadoras quirúrgicas.
10. De acuerdo con la invención, las combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 son usadas para la desinfección de superficies inanimadas, telas, instrumentos medicinales y quirúrgicos, albercas, retretes químicos y contenedores de desechos, graneros y albergues de animales.
11. De acuerdo con la invención, las combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 y se las usa tal como se las describe en la sección 10 pueden estar en forma de detergentes líquidos o en polvo, enjuagadores higiénicos de telas, limpiadores para todo uso, atomizadores desinfectantes, sachéis, etc.
12. De acuerdo con la invención, las combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 son usadas en la conservación de enlatados.
13. De acuerdo con la invención, las combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 tal como se las usa en la sección 12, son usadas en la conservación de materias primas, pinturas, adhesivos,
dispersiones, productos para cuidado del hogar como ios limpiadores detergentes, los limpiadores para todo uso, el lavado manual de vajilla; colorantes.
14. De acuerdo con la Invención, las combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 son usadas en la conservación de fluidos trabajar metales y lodos de perforación.
15. De acuerdo con la invención, las combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 son usadas en el tratamiento de materiales de fibras textiles orgánicas o sintéticas y cuero.
16. De acuerdo con la invención, las combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 son usadas en aplicaciones de tratamiento hídrico como la conservación y desinfección de reservorios y ciclos de agua refrigerante, limpieza de membranas mediante osmosis inversa.
17. De acuerdo con la invención, combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 son usadas en aplicaciones en pulpa y papel.
18. De acuerdo con la invención, combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 son usadas en la producción y el procesamianto de aceite mineral.
19. De acuerdo con la invención, combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 son usadas en la marina como antiincrustante.
20. De acuerdo con la invención, combinaciones tal como se las describe bajo 1 a 5 son usadas en aplicaciones de control de olores como la desodorización de recipientes de residuos, el tratamiento de coches de alquiler y campamentos, atomizadores para ambientes.
21. De acuerdo con la invención, combinaciones tal como se las
describe bajo 1 a 5 son composiciones antimícrobianas que comprenden una mezcla sinérgica, cuyo primer componente es una PEI tal como se la describe supra (véanse pasajes que van de la página 1 , línea 22, a la página 3, línea 37) y cuyo segundo componente es un biocida comercial tal como se lo describe supra, especialmente seleccionado de entre la clase que contiene átomos de halógeno (especialmente Cl o Br) y/o que contiene fracciones fenólicas, tal como Tinosan HP 100, bronopol, fenoxietanol; en la que la relación del primer componente respecto al segundo componente es de 1/0,001 a 1/1000; y en la que la composición tiene de 0,001 % hasta 5% del biocida presente.
22. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en el tratamiento antimicrobiano, la desodorización y la desinfección de la piel, las mucosas y el cabello.
23. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en la conservación de productos cosméticos.
24. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en la desinfección de las manos.
25. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 24 están en forma de jabones para manos, fricciones higiénicas para manos o frotadores quirúrgicos.
26. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en la desinfección de superficies inanimadas, telas, instrumentos médicos y quirúrgicos, piscinas, inodoros químicos y recipientes de residuos, graneros y albergues de animales.
27. De acuerdo con la invención, productos como los de la
sección 26 pueden estar en el estado físico de detergentes líquidos y en polvo, enjuagues higiénicos de telas, limpiadores para todo uso, atomizadores desinfectantes, sachéis, etc.
28. De acuerdo con la invención, composiciones como los de la sección 21son usadas en la conservación de enlatados.
29. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 28 son usadas en la conservación de materias primas, pinturas, adhesivos, dispersiones, productos para el cuidado del hogar como limpiadores detergentes, limpiadores para todo uso, lavadores para el lavado manual de vajilla; colorantes.
30. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en la conservación de fluidos para trabajar metales y lodos de perforación.
31. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en el tratamiento de materiales de fibra textil orgánica o sintética.
32. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en aplicaciones en el tratamiento de aguas como la conservación de desinfección de reservónos y ciclos de aguas refrigerantes, membranas de limpieza por osmosis inversa.
33. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en aplicaciones en pulpa y papel.
34. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en la producción y el procesamiento de aceite mineral.
35. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en la marina en aplicaciones de antiincrustantes.
36. De acuerdo con la invención, composiciones como las de la sección 21 son usadas en el control de olores como la desodorización de recipientes de residuos, el tratamiento de autos de alquiler y campamentos, atomizadores de ambiente.
Aplicación en el cuidado del hogar
Compuestos antimicrobianos como aquellos del presente componente (b) pueden estar formulados formando productos limpiadores y desinfectantes. Estos pueden ser productos limpiadores para superficies duras, detergentes para el lavado de ropa, acondicionadores de telas, productos para el lavado a mano de vajilla, productos para la desinfección y sanitización de superficies duras, limpiadores para todo propósito, limpiadores de pisos, limpiadores de vidrio, limpiadores de cocina, limpiadores de baños, limpiadores sanitarios, productos para el enjuague higienico de telas, limpiadores de alfombras, limpiadores de muebles, pero también productos para el acondicionamiento, sellado, cuidado o tratamiento de superficies y duras y blandas. Los productos limpiadores y desinfectantes pueden ser sólidos, polvos, gránulos, pastillas, barras, tabletas, líquidos, pastas o geles. Pueden ser productos listos para usar, o concentrados que se diluyen antes o durante el proceso de limpieza, de lavado, de tratamiento o de acondicionamiento.
Los propósitos de los productos limpiadores y desinfectantes que
contienen BIOCIDA son de matar, controlar y/o inhibir el crecimiento de microorganismos, como bacterias, hongos, levaduras, virus y algas en las superficies duras y blandas que son tratadas con el producto. El BIOCIDA puede también tener un beneficio en el sentido de manipular el metabolismo de dichos microorganismos en esas superficies, lo que puede dar por resultado menos olores. El efecto puede ser un efecto rápido que se produce y se termina dentro del período del tratamiento. Pero el efecto antimicrobiano también puede ser un efecto que dura un tiempo más largo, que continúa en las superficies tratadas, después de la aplicación. Infra usaremos la frase “efecto antimicrobiano” para referirnos a todos esos efectos mencionados en este párrafo.
La presente invención incluye pues formulaciones de productos limpiadores y desinfectantes que comprenden
(a) 0,01-10% de una combinación de los presentes componentes (a) y
(b), es decir, BIOCIDA y poliamina, y por lo menos uno de los siguientes componentes
(c) 0-80% de uno o más agentes de superficie activa
(d) 0-50% de uno o más agente(s) hidrotrópico(s)
(e) 0-50% de uno o más de otros aditivo(s) que pueden mejorar el efecto antimicrobiano del producto limpiador o desinfectante.
(f) 0-10% de uno o más agente(s) que pueden estabilizar el BIOCIDA activo en la formulación.
A continuación se dan ejemplos de los componentes (c) a (f):
(c) Agentes de superficie activa
Los agentes de superficie activa normalmente comprenderán por lo menos un surfactante que puede ser aniónico, catiónico, no iónico o anfoterico.
El surfactante aniónico puede ser, por ejemplo, un surfactante de sulfato, sulfonato o carboxilato o una mezcla de éstos. Se usan con frecuencia alquilbencenosulfonatos, alquilsulfatos, sulfatos de éter alquílico, olefinsulfonatos, sales de ácidos grasos, carboxilatos de alquil y alquenil éter o una sal de un ácido graso a-sulfónico o un éster del mismo.
Sulfonatos usados con frecuencia son, por ejemplo, alquilbencenosulfonatos que tienen de 10 a 20 átomos de carbono en el radical alquilo, alquilsulfatos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo, sulfatos de éter alquílico que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo, y sales de ácidos grasos derivados del aceite de palma o sebo y que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en la fracción alquílica. El número molar medio de unidades de óxido de etileno adicionadas a los sulfatos de éter alquílico es de 1 a 20, preferentemente de 1 a 10. El catión en los surfactantes aniónicos preferentemente es un catión de metal alcalino, especialmente sodio o potasio, más especialmente sodio. Carboxilatos preferidos son sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R19'-CON(R20')CH2COOM1 en la que R19’ representa Cg-Ciz-alquilo o Cg-Ciyalquenilo, R20’ es Ci-C4alquilo y M1 es un metal alcalino, especialmente sodio.
El surfactante no iónico puede ser, por ejemplo, un etoxilato de alcohol primario o secundario, especialmente un alcohol alifático C8-C20
etoxilado con un promedio de 1 a 20 moles de óxido de etileno por grupo alcohólico. Se da preferencia a alcoholes alifáticos C10-C15 primarios y secundarios etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de óxido de etileno por grupo alcohólico. Surfactantes no iónicos no etoxilados, por ejemplo alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida), también pueden usarse.
Adicionalmente a surfactantes aniónicos y/o no iónicos, la composición puede contener surfactantes catiónicos. Los surfactantes catiónicos posibles incluyen todos los compuestos de superficie activa catiónicos comunes, especialmente surfactantes que tienen un efecto suavizante textil.
Ejemplos no limitantes de surfactantes catiónicos están dados por las siguientes fórmulas:
|
en las que
cada radical Ra independientemente de los otros representa Ci-e-alquilo , -alquenilo- o -hidroxialquilo;
cada radical Rp independientemente de los otros representa Ce-28 alquilo- o alquenilo;
RY representa Ra o (Chhjn-T- Rp ;
R5 representa Ra o Rp o (CH2)n-T- Rp; T = -CH2-, -O-CO- o -CO-O- y n está entre 0 y 5.
Los surfactantes catiónicos preferidos presentes en la composición de acuerdo con la invención incluyen compuestos de hidroxialquil-trialquil-amonio, especialmente compuestos de Ci 2-1 e-alquil-(hidroxietil)-dimetilamonio, y de especial preferencia las sales cloruro correspondientes.
(d) Agentes hidrotrópicos
Los agentes hidrotrópicos comprenden por ejemplo: monoalcoholes, dioles o polioles etoxilados o no etoxilados con un número bajo de átomos de carbono o sus éteres (p. ej. etanol, isopropanol, 1 ,2-dipropanodiol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter monobutílico de etilenglicol, éter monometílico de propilenglicol, éter monoetílico de propilenglicol, éter monobutílico de propilenglicol, éter monometílico de dietilenglicol; éter monoetílico de dietilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol y productos similares). Los polioles que entran en consideración para este propósito preferentemente tienen de 2 a 15 átomos de carbono y por lo menos dos grupos hidroxilo. Los polioles también pueden contener otros grupos funcionales, especialmente grupos amino, y/o pueden ser modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son los siguientes: glicerol, alquilenglicoles, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol y también polietilenglicoles que tienen un peso molecular medio de 100 a 1000 Dalton; mezclas téenicas de oligoglicerol que tienen un grado intrínseco de condensación de 1 ,5 a 10, por ejemplo, mezclas técnicas de diglicerol que tienen un contenido
de diglicerol de 40 a 50 % en peso; compuestos de metilol, tal como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetllolbutano, pentaeritritol y dipentaeritritol; alquilglucósidos Inferiores, especialmente aquéllos que tienen de 1 a 8 átomos de carbono en el radical alquilo, por ejemplo metil y butil glucósido; alcoholes de azúcares que tienen de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, sorbitol o manitol; azúcares que tienen de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, glucosa o sacarosa; aminoazúcares, por ejemplo, glucamina; dialcoholaminas, tal como dietanolamina o 2-amino-1 ,3-propanodiol.
Otros agentes hidrotrópicos (d) comprenden por ejemplo aquéllos mencionados en la WO02/48298 A1 , de la página 7, 4o párrafo a la página 8 en “componentes (b)" y más específicamente cumenosulfonato, cumenosulfonato de amonio, xilenosulfonato de amonio, toluenosulfonato de potasio, toluenosulfonato de sodio, xilenosulfonato de sodio, ácido toluenosulfónico y ácido xilenosulfónico.
(e) Otros aditivos, que mejoran el efecto antimicrobiano de la formulación
Ejemplos de los otros componentes (e) son ácidos orgánicos como ácidos simples c1-c6 lineales o ramificados mono- y di- y tri-carboxílicos como ácido fórmico, ácido acético, ácido propanoico, ácido oxálico y otros ácidos orgánicos como ácido láctico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido mandélico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácido glutárico, ácido sórbico y ácido y succínico.
Otros componentes (e) pueden ser polímeros catiónicos, por
ejemplo, derivados de celulosa catiónicos, por ejemplo una hidroximetilcelulosa cuaternarlzada que puede adquirirse bajo el nombre Polymer JR 400 de Amerchol, almidones catiónicos, homopolímeros y copolímeros que comprenden monómeros de cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC), polivinilaminas, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona cuaternarizada/vinil imidazol, por ejemplo, Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipeptidos de colágeno cuaternarizados, por ejemplo, colágeno hidrolizado laurildimonio hidroxipropilo (Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternarizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, por ejemplo, amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretin/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat 550 / Chemviron), poliaminopoliamidas, tal como se las describe, por ejemplo, en la FR-A-2 252 840, y los polímeros reticulados hidrosolubles de éstos, derivados catiónicos de quitina, por ejemplo, quitosán cuaternarizado, opcionalmente distribuido en forma de microcristales; productos de condensación de dihaloalquilos, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas, por ejemplo, bisdimetilamino-1 ,3-propano, goma guar catiónica, por ejemplo, Jaguar C-17, Jaguar C-16 de Celanese, polímeros de sales de amonio cuaternario, por ejemplo, Mirapol A-15, Mirapol AD-1 , Mirapol AZ-1 de Miranol.
Otros aditivos (e) comprenden agentes quelantes y complejantes
de metales, por ejemplo, EDTA, NTA, ácido alanindiacetico o ácidos fosfónicos, ácido etilen di-amino tetraacético (EDTA), ácido beta-alanin diacético (EDETA), fosfonometil-quitosán, carboximetil-quitosán, ácido hidroxietilen-di-amino-tetraacético, ácido nitrilotriacético (NTA) y ácido etilendiamino-disuccínico (S.S-EDDS, R,R-EDDS o S.R-EDDS), fosfatos de metales alcalinos, como tripolifosfatos, policarboxilatos, ácidos policarboxílicos, fosfonatos orgánicos, aminoalquilenpoli(alquilenfosfonatos), acetatos de aminoácidos, como MGDA (Trilon M, BASF), y Dissolvine GL (AKZO), así como derivados del ácido asparagínico, tal como Baypure CX (Lanxess).
Aquí se presentan ejemplos de policarboxilatos como polihidroxicarboxilatos, como citratos, y acrilatos, y copolímeros de éstos con anhídrido maleico. Ejemplos de ácidos policarboxílicos son ácido nitrilotriacético, ácido etilendiaminotetraacético y etilendiamino disuccinato, ya sea, en forma racémica o en la forma enantioméricamente pura (S,S).
Aquí se presentan ejemplos de fosfonatos o aminoalquilenpoli(alquilenfosfonatos), como sales de metales alcalinos de ácido 1 -hidroxietano-1 ,1 -difosfónico, ácido nitrilotris(metilenfosfónico), ácido etilendiaminotetrametilenfosfónico y ácido dietilentriaminopentametilenfosfónico, y también sales de éstos.
Otros ejemplos de polifosfonatos son aquéllos que tienen la siguiente fórmula
en la que
Ríe representa CH2PO3H2 o una sal hidrosoluble de éste y
d representa un número entero del valor 0, 1 , 2 ó 3.
(f) Agente estabilizante
Componentes (f) son por ejemplo, agentes reductores, antioxidantes y agentes complejantes/quelantes de metales.
Quelantes y complejantes de metales por ejemplo son aquéllos por ejemplo mencionados entre los componentes (e), véase supra.
Agentes reductores y anti-oxidantes son por ejemplo los agentes reductores mencionados en la patente alemana DE2020968, página 3.
Otros ejemplos de agentes estabilizantes (f) son por ejemplo los ácidos, sustancias que generan ácidos, anti-oxidantes, agentes reductores moderados y agentes secuestrantes mencionados en Research Disclosure (1982), 213 471-2.
Aquí se presentan otros ejemplos de anti-oxidantes como de la serie de Tinogard de la BASF, como Tinogard L01 , Tinogard MD1 , Tinogard NO, Tinogard Q, Tinogard TS, Tinogard TT.
Preparaciones para el cuidado personal
Las composiciones para el cuidado personal presentadas en las siguientes guías, contienen Biocidas en combinación con surfactantes
no iónicos y/o surfactantes aniónicos y/o surfactantes catiónicos y/o surfactantes anfotéricos, presentes en una concentración eficaz para proteger la composición contra microbios y/o para conferir un efecto antimicrobiano a una persona a la que se aplica. Tales composiciones no son tóxicas, son económicas y son estables en el estante a lo largo de períodos prolongados.
Composiciones antimicrobianas de la invención están contenidas en una amplia variedad de preparaciones cosméticas. Entran en consideración, por ejemplo, especialmente las siguiente preparaciones: preparaciones para el cuidado de la piel, p. ej. preparaciones para el lavado y la limpieza de la piel en la forma de jabones en forma de pastilla o jabones líquidos, detergentes exentos de jabón o pastas para el lavado,
preparaciones para el baño, p. ej. líquidas (baños de espuma, leches, preparaciones para ducha) o preparaciones sólidas para baño, p. ej. cubos para baño y sales de baño;
preparaciones para el cuidado de la piel, p. ej. emulsiones para la piel, multi-emulsiones o aceites para la piel;
preparaciones cosméticas para el cuidado personal, p. ej. maquillaje facial en la forma de cremas de día o cremas pulverulentas, polvo facial (liviano o compacto), rubor o maquillaje en crema, preparaciones para el cuidado de los ojos, p. ej. preparaciones de sombras para ojos, máscaras, delineadores de ojos, crema para ojos o cremas reparadoras para ojos; preparaciones para el cuidado de los labios, p. ej. lápices labiales,
brillo labial, lápices para delinear el contorno de labios, preparaciones para el cuidado de las uñas, tal como esmalte para uñas, quitaesmaltes para uñas, endurecedores para uñas o quitacutículas;
preparaciones para el cuidado de los pies, p. ej. baños para pies, polvos para los pies, cremas para pies o bálsamos para pies, desodorantes y antitranspirantes especiales o preparaciones callicidas;
preparaciones protectoras contra la luz, tal como leches para sol, lociones, cremas o aceites, bloqueadores solares o tropicales, preparaciones para antes del bronceado o para después del sol; preparaciones bronceadoras de la piel, p. ej. cremas para autobronceado;
preparaciones despigmentantes, p. ej. preparaciones para blanquear la piel o preparaciones para aclarar la piel; repelentes de insectos, p. ej. aceites, lociones, atomizadores o barras repelentes de insectos;
desodorantes, tal como atomizadores desodorantes, aerosoles desodorantes, atomizadores accionados por bombeo, geles desodorantes, barras o desodorantes a bolilla, también aerosoles o barras exentos de agua;
antitranspirantes, p. ej. barras, cremas antitranspirantes o antitranspirantes a bolilla, también aerosoles antitranspirantes exentos de agua y barras antitranspirantes exentas de agua; preparaciones para limpiar y cuidar piel dañada, por ejemplo,
detergentes sintéticos (sólidos o líquidos), preparaciones descamantes o depuradoras o máscaras descamantes; preparaciones depilatorias en forma química (depilación), p. ej. polvos depilatorios, preparaciones depilatorias líquidas, preparaciones depilatorias en forma de crema o de pasta, preparaciones depilatorias en forma de gel o espumas en aerosol; preparaciones para afeitarse, p. ej. jabón para afeitar, cremas espumantes para afeitar, cremas no espumantes para afeitar, espumas y geles, preparaciones para antes de afeitar para afeitar en seco, compuestos para después de afeitar o lociones para después de afeitar;
preparaciones de fragancias, p. ej. fragancias (agua colonia, agua de tocador, agua de perfume, perfume de tocador, perfume), aceites perfumados o perfumes en crema;
preparaciones para el tratamiento cosmético del cabello, p. ej. preparaciones para el lavado del cabello en la forma de champúes y acondicionadores, preparaciones para el cuidado del cabello, p. ej. preparaciones para el pretratamiento, tónicos capilares, cremas para estilismo, geles para estilismo, pomadas, enjuagues capilares, paquetes para tratamiento, tratamientos capilares intensivos, preparaciones estructurantes para el cabello, p. ej. preparaciones para ondular el cabello para ondulación permanente (ondulación en caliente, ondulación moderada, ondulación en frío), preparaciones alisadoras del cabello, preparaciones líquidas para el ajuste del cabello, espumas capilares, atomizadores capilares,
preparaciones blanqueadoras, p. ej. soluciones de peróxido de hidrógeno, champúes aclarantes, cremas blanqueadoras, polvos blanqueadores, pastas o aceites blanqueadores, colorantes temporales, semi-permanentes o permanentes del cabello, preparaciones que contienen colorantes autooxidantes, o colorantes naturales del cabello, tal como henna o manzanilla preparaciones anticaspa en la forma de champúes, acondicionadores, tónicos capilares, cremas o geles para estilismo o paquetes de tratamiento.
Algunas preparaciones apropiadas para el cuidado personal incluyen desodorantes, antitranspirantes, productos para el cuidado de la piel para uso facial, para los pies, las manos y para todo el cuerpo, productos protectores solares, productos de limpieza personal, productos para el cuidado del cabello, productos de higiene femenina, productos de cuidado bucal y productos cosméticos decorativos, tal como lápices labiales, máscaras, cremas de maquillaje facial y rubor.
Las preparaciones cosméticas apropiadas pueden existir in una amplia variedad de formas, por ejemplo :
en la forma de preparaciones líquidas como emulsión W/O, O/W, O/W/O, W/O/W o PIT y todo tipo de microemulsiones,
en la forma de un gel,
en la forma de un aceite, una crema, leche o loción,
en la forma de un polvo, una laca o un esmalte, una pastilla o maquillaje,
en la forma de una barra,
en la forma de un atomizador (atomizador con gas propelente o accionado por bombeo) o un aerosol,
en la forma de una espuma, o
en la forma de una pasta.
Las preparaciones cosméticas o farmacéuticas pueden ser, por ejemplo, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuosas/alcohólicas, emulsiones, composiciones de cera/grasa, preparaciones en barra, polvos o ungüentos.
Preparaciones cosméticas para el cabello de especial importancia, especialmente con el propósito del tratamiento anticaspa, son las preparaciones para el tratamiento capilar mencionadas supra, especialmente preparaciones para el lavado del cabello en forma de champúes, acondicionadores capilares, preparaciones para el cuidado del cabello, p. ej. preparaciones para el pretratamiento, tónicos capilares, cremas para estilismo, geles para estilismo, pomadas, enjuagues capilares, paquetes para tratamiento, tratamientos capilares intensivos, preparaciones alisadores del cabello, preparaciones líquidas para el ajuste del cabello, espumas capilares y atomizadores para el cabello. De especial interés son preparaciones para el lavado del cabello en la forma de champúes.
Un champú tiene, por ejemplo, la siguiente composición: de 0,01 a 5 % en peso de la dispersión acuosa tal como se define en la reivindicación 1 , 12,0 % en peso de laureth-2-sulfato de sodio, 4,0 % en peso de cocamidopropil betaína, 3,0 % en peso de cloruro de sodio, y agua hasta 100%.
Las preparaciones de cuidado personal de la invención por tanto generalmente comprenden:
(a) de 0,01-50% de uno o más Biocidas
(b) de 0,01-10% de una o más poliaminas, y por lo menos uno de
(c) hasta 80% de uno o más agentes de superficie activa
(d) hasta 10 % de una o más fragancias
(e) hasta 30% de uno o más agentes intensificadores de la suavidad y agentes humectantes
(f) hasta 10% de uno o más agentes espesantes
(g) hasta 30% de uno o más absorbentes de radiación UV
(h) hasta 20% de uno o más emulsificantes
(i) hasta 50% de uno o más ingredientes funcionales adicionales
(k) hasta 50% de uno o más otras sustancia(s) química(s) de acción biocida, adicionalmente a los componentes (a) y (b).
Ejemplos de los componentes (c) a (k) se dan a continuación:
(c) Surfactantes
Además se proveen composiciones para el cuidado personal que contienen sustancias derivadas de poliol y surfactantes no iónicos o aniónicos o surfactantes anfotéricos en un medio fisiológicamente aceptable. Tal como se usa en la presente, “medio fisiológicamente aceptable” significa una composición que no es tóxica, no es irritante, y por lo demás es apropiado para entrar en contacto con las superficies de un cuerpo humano o de otro vertebrado. Tales superficies incluyen superficies del pelo, de la piel, la boca, anal, uretral y vaginal. Si una
composición es fisiológicamente aceptable puede determinarse mediante ensayos bien conocidos por los expertos en la materia.
Lo que aquí se da a conocer además proporciona metodos para usar las presentes composiciones de cuidado personal. Los métodos incluyen poner en contacto las composiciones para el cuidado personal de la invención con una parte del cuerpo humano. En general, el método comprende aplicar la composición para el cuidado personal a una superficie del cuerpo o la parte que se ha de tratar.
El término “aplicar” incluye una acción apropiada sobre la parte del usuario al que ha de ponerse en contacto con la composición para el cuidado personal en la parte del cuerpo. Aplicar incluye, en algunas modalidades, esparcir, rociar, verter, frotar y pincelar. El tipo particular de aplicación depende de la parte del cuerpo a la que ha de aplicarse la composición para el cuidado personal.
“Parte del cuerpo” significa una parte del cuerpo, incluyendo la superficie de la boca y otras superficies epiteliales del cuerpo. Por tanto, el término parte del cuerpo incluye pelo, piel y boca, ano, uretra y vagina. En el caso de la piel, la parte del cuerpo con frecuencia es más específica. Por ejemplo, en algunas modalidades la parte del cuerpo es la piel del rostro, de la mano o del pie. En otras modalidades, la parte del cuerpo es el cuerpo entero. En otras modalidades, por ejemplo, cuando las composiciones para el cuidado personal son desodorantes o antitranspirantes, la parte del cuerpo en que se aplica puede ser la que va de la muñeca a la axila.
La descripción además provee una composición limpiadora que
comprende un surfactante aniónico. En algunas modalidades, el surfactante aniónico constituye de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferentemente de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 2%, y más preferentemente, de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 1 %, en peso de la composición limpiadora.
Ejemplos no limitantes de surfactantes aniónicos espumantes útiles en modalidades de las composiciones que aquí se dan a conocer están dados a conocer en McCutcheon's, Detergente and Emulsifiers, edición norteamericana (1990), publicado por The Manufacturing Confectioner Publishing Co. ; McCutcheon's, Functional Materials, North American Edition (1992); y U.S. Pat. No. 3,929,678, de Laughlin et al., concedida el 30 de diciembre de 1975, todo de la cual es incorporado en la presente a manera de referencia.
Una amplia variedad de surfactantes aniónicos será útil en modalidades de la descripción. Ejemplos no limitantes de surfactantes aniónicos espumantes incluyen aquéllos seleccionados de entre el grupo compuesto de sulfatos de alquilsulfatos y alquiletersulfatos; monoglicéridos sulfatados; olefinas sulfonadas; alquilarilsulfonatos; sulfonatos de alcano primario o secundario; alquilsulfosuccinatos; aciltauratos; acilisetionatos; sulfonato de éter alquil-gliceriléter; ésteres metílicos sulfonados; ácidos grasos sulfonados; alquilfosfatos; acilglutamatos; acilsarcosinatos; sulfoacetatos de alquilo; péptidos acilados; alquietercarboxilatos; acillactilatos; fluorosurfactantes aniónicos; y mezclas de éstos. Pueden usarse eficazmente mezclas de surfactantes amónicos en algunas modalidades de lo que aquí se da a
conocer.
Los surfactantes aniónicos para el uso en las composiciones limpiadoras conformes a la invencón incluyen alquilsulfatos y alquiétersulfatos. Esos materiales tienen las respectivas fórmulas Rn-O-S03-M y RI I-(CH2H4-0)X-O-S03-M, en la que Rn representa un grupo alquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, x representa 1 a 10, y M representa un catión hidrosoluble tal como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Los alquilsulfatos típicamente se producen por sulfatación de alcoholes monohídricos (que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono) usando trióxido de azufre o por otra téenica conocida de sulfatación. Los alquiletersulfatos típicamente se producen como productos de condensación de óxido de etileno y alcoholes monohídricos (que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono) y luego son sulfatados. Esos alcoholes pueden ser derivados de grasas, por ejemplo, aceite de coco o sebo, o pueden ser sintéticos. Ejemplos específicos de alquilsulfatos que son útiles en algunas modalidades de composiciones limpiadoras conformes a la invención son sales sódicas, amónicas, potásicas, magnésicas o de TEA (trietanolamina) de lauril o miristil sulfato. Los ejemplos de alquiletersulfatos incluyen amonio, sodio, magnesio, o TEA laureth-3 sulfato.
Otra clase apropiada de surfactantes aniónicos son los monoglicéridos sulfatados de la fórmula
Ri2-C0-O-CH2-C(0H)H-CH2-0-S03-M, en la que R12 representa un grupo alquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y M representa un catión hidrosoluble tal como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Éstos típicamente se producen por la reacción de glicerina con ácidos grasos (que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono) para formar un monoglicérido y la subsiguiente sulfatación de este monoglicérido con trióxido de azufre. Un ejemplo de un monoglicérido sulfatado es cocomonoglicéridosulfato de sodio.
Otros surfactantes aniónicos apropiados incluyen olefinsulfonatos de la forma R13SO3-M, en la que R13 es una monoolefina que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y M es un catión hidrosoluble tal como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Esos compuestos pueden producirse mediante la sulfonación de olefinas por medio de trióxido de azufre no complejado, seguida por la neutralización de la mezcla de reacción ácida en condiciones tales que cualesquiera sulfonas que se hayan formado en la reacción sean hidrolizadas para dar el correspondienteto hidroxialcanosulfonato. Un ejemplo de uña defina sulfonada es C14/C16 olefinasulfonato de sodio.
Otros surfactantes aniónicos apropiados son los alquilbencenosulfonatos lineales de la forma R14-C6H4-SO3-M, en la que R 14 representa un grupo alquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de
carbono, y M representa un catión hidrosoluble tal como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Éstos son formados por la sulfonación de alquilbenceno lineal con trióxido de azufre. Un ejemplo de este surfactante amónico es dodecilbencenosulfonato de sodio.
Aún otros surfactantes aniónicos apropiados para modalidades de la composición limpiadora conforme a la invención incluyen los alcanosulfonatos primarios o secundarios de la forma R15-SO3-M, en la que R15 representa una cadena alquilica saturada o no saturada, ramificada o no ramificada de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y M representa un catión hidrosoluble tal como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Estos comúnmente son formados por sulfonación de parafinas usando dióxido de azufre en presencia de cloro y luz ultravioleta u otro método de sulfonación conocido. La sulfonación puede ocurrir tanto en posición secundaria como en la primaria de la cadena alquilica. Un ejemplo de un alcanosulfonato útil en la presente es C13-C17 parafinsulfonatos de metal alcalino o de amonio.
Aún otros surfactantes aniónicos apropiados son los alquilsulfosuccinatos, que incluyen N-octadecilsulfosuccinamato disódico; laurilsulfosuccinato diamónico; N-(1 ,2-dicarboxietil)-N-octadecilsulfosuccinato tetrasódico; áster diamílico de sal sódica de ácido sulfosuccínico; éster dihexílico de sal sódica de ácido sulfosuccínico; y ésteres dioctílicos de sal sódica de ácido sulfosuccínico.
También son útiles los tauratos que están basados en taurina, que también es conocida como ácido 2-aminoetanosulfónico. Los ejemplos de tauratos incluyen N-alquiltaurinas tal como la preparada por reacción de dodecilamina con isetionato de sodio, de acuerdo con la enseñanza de la U.S. Pat. No. 2,658,072, que se incorpora enteramente aquí como referencia. Otros ejemplos de derivados de taurina que son útiles en modalidades de la descripción incluyen las aciltaurinas formadas por la reacción de n-metiltaurina con ácidos grasos (que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono).
Otra clase de surfactantes aniónicos apropiados para el uso en algunas modalidades de la composición limpiadora conforme a la invención es la clase de acilisetionato. Los acilisetionatos típicamente tienen la fórmula R16-CO-O-CH2-CH2SO3-M, en la que Ríe representa un grupo alquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado que tiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y M representa un catión. Éstos típicamente se forman por la reacción de ácidos grasos (que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono) con un isetionato de metal alcalino. Ejemplos no limitantes de esos acilisetionatos incluyen cocoilisetionato de amonio, cocoilisetionato de sodio, lauroilisetionato de sodio, y mezclas de éstos.
Aún otros surfactantes aniónicos apropiados son los alquilglicerilétersulfonatos de la forma Ri7-0CH2-C(0H)H-CH2-S03-M, en la que R17 representa un grupo alquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de aproximadamente 8 a aproximadamente
24 átomos de carbono, y M representa un catión hidrosoluble tal como amonio, sodio, potasio, magnesio, trietanolamina, dietanolamina y monoetanolamina. Éstos pueden formarse por reacción de epiclorhidrina y bisulfito de sodio con alcoholes grasos (que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono) o por otros metodos conocidos. Un ejemplo es cocogliceriletersulfonato de sodio.
Otros surfactantes aniónicos apropiados incluyen los ácidos grasos sulfonados de la forma RI8-CH(S04)-C00H y ésteres metílicos sulfonados de la forma Ri8-CH(S04)-C0-O-CH3, en la que Ris representa un grupo alquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono. Estos surfactantes de forman generalmente por la sulfonación de ácidos grasos o ésteres alquilmetílicos (que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono) con trióxido de azufre o por otras téenicas de sulfonación conocidas. Los ejemplos incluyen ácidos grasos de coco alfa sulfonados y éster laurilmetílico.
Otros materiales aniónicos apropiados incluyen fosfatos tal como sales de monoalquil-, dialquil-, y trialquilfosfato formadas por la reacción de pentóxido de fósforo con alcoholes monohídricos ramificados o no ramificados que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono. En algunas modalidades, estos materiales aniónicos también son formados por otros métodos de fosfación conocidos. Un ejemplo de esta clase de surfactantes es mono o dilaurilfosfato de sodio.
Otros materiales aniónicos apropiados incluyen acilglutamatos que
corresponden a la fórmula Ri9-CO-N(COOH)-CH2CH2-C02-M en la que R19 respresenta un grupo alquilo o alquenilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y M representa un catión hidrosoluble. Ejemplos no limitantes de éstos incluyen lauroilglutamato de sodio y cocoilglutamato de sodio.
Otros materiales aniónicos incluyen alcanoilsarcosinatos correspondientes a la fórmula R20-CON(CH3)-CH2CH2-CO2-M en la que R20 representa un grupo alquilo o alquenilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono, y M representa un catión hidrosoluble. Ejemplos no limitantes de éstos incluyen lauroilsarcosinato de sodio, cocoilsarcosinato de sodio, y lauroilsarcosinato de amonio.
Otros materiales aniónicos incluyen alquileter-carboxilatos que corresponden a la fórmula R2i-(0CH2CH2)x-0CH2-C02-M en la que R21 representa un grupo alquilo o alquenilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, x significa de 1 a 10, y M representa un catión hidrosoluble. Ejemplos no limitantes de éstos incluyen sodio laureth-carboxilato de sodio.
Otros materiales aniónicos incluyen acil-lactilatos que corresponden a la fórmula R22-C0-[0-CH(CH3)-C0]x-C02-M en la que R22 representa un grupo alquilo o alquenilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, x significa 3, y M representa un catión
hidrosoluble; ejemplos no limitantes de éstos incluyen cocoil-lactilato de sodio.
Otros materiales amónicos incluyen los carboxilatos, ejemplos no limitantes de los cuales incluyen lauroilcarboxilato de sodio, cocoilcarboxilato de sodio, y lauroilcarboxilato de amonio. También pueden usarse flourosurfactantes aniónicos.
Un contracatión, M, equilibra la carga negativa del surfactante aniónico. Algunos contracationes especialmente apropiados son: sodio, potasio, amonio, monoetanolamina, dietanolamina, y trietanolamina. Un contracatión especialmente apropiado es amonio.
La descripción además provee composiciones para el cuidado personal y para el cuidado del hogar que comprenden uno o más surfactantes no iónicos. Algunos surfactantes no iónicos son productos de condensación de óxido de etileno con variados compuestos que contienen hidrógeno reactivo frente al óxido de etileno y que tienen cadenas hidrofóbicas largas (por ejemplo cadenas alifáticas de aproximadamente 12-20 átomos de carbono), cuyos productos de condensación (“etoxámeros”) contienen fracciones hidrófilas de polioxietileno, tal como productos de condensación de poli(óxido de etileno) con ácidos grasos, alcoholes grasos, amidas grasas, alcoholes polihídricos (por ejemplo, monoestearato de sorbitán) y óxido de polipropileno (por ejemplo materiales Pluronic®). Los polioxámeros incluyen por ejemplo copolímeros en bloque de polioxietileno y polioxipropileno que tienen un peso molecular medio de aproximadamente 3000 a 5000 y un peso molecular medio preferido de
aproximadamente 3500 a 4000 y que contienen aproximadamente 10-80% de grupos polioxietileno hidrófilos, en peso del copolímero en bloque (por ejemplo Pluronic F127). Otros surfactantes no iónicos son por ejemplo, alquil poliglucósidos, alcanolamidas, éteres de p. ej. ácidos grasos con óxido de etileno o polietilenglicol, óxidos de amina p. ej. óxido de cocamidopropilamina.
La descripción además provee composiciones para el cuidado personal y para el cuidado del hogar que comprenden uno o más surfactantes anfotéricos. Ejemplos no limitantes de surfactantes anfotéricos son secundarias o sus derivados alifáticos de amina en los que la cadena alifática, lineal o ramificada, contiene por lo menos 8 a 22 átomos de carbono y un grupo aniónico tal como carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato, acil/dialquil etilendiaminas. Tal como acilamfoacetato, acilamfodipropionato disódico, acilamfohidroxipropilsulfonato de sodio, acilamfodiacetato disódico, acilamfopropionato de sodio en los que el acilo representa un alquilo o alquenilo, mono- o poliinsaturado que contiene de 5 a 29 átomos de carbono, N-alquil aminoácidos o iminoácidos Tal como aminopropil-alquilglutamida, ácido alquilaminopropiónico, alquiliminopropionato de sodio, alquilglicinatos y carboxiglicinatos, cocoglicinatos de sodio.
son C8-Ci8-betaínas, C8-Ci8-sulfobetaínas, C8-C24-alquilamido-Ci-C4-alquilenbetainas, imidazolincarboxilatos, ácidos alquilamfocarboxicarbónicos, ácido alquilamfocarbónico (por ejemplo, lauroamfoglicinato) y N-alquil-p-aminopropionato o -iminodipropionato. En modalidades particulares, el surfactante anfotérico comprende Cío-
C2o-alqu¡lamidoCi-C4-alquilenbetaína y/o amida de ácido graso de coco-propilbetaína.
La descripción además provee composiciones para el cuidado personal y el cuidado del hogar que comprenden una combinación de surfactantes aniónico, no iónico y anfotérico. Los surfactantes amónicos, no iónicos y anfotéricos se han expuesto supra.
(d) Fragrancias
La descripción además provee composiciones para el cuidado personal que comprenden una o más fragancias. En composiciones particulares, la combinación del biocida definido en (a) con uno o más perfumes, particularmente aquéllos que contienen aceites derivados de plantas, da por resultado una eficacia antimicrobiana mejorada o cualitativamente diferente.
Algunas modalidades de las composiciones antimicrobianas de lo que aquí se da a conocer comprenden mezclas de aceites perfumados apropiadas de sustancias aromáticas naturales y/o sintéticas. Sustancias aromáticas naturales son, por ejemplo, extractos de flores (lirios, lavanda, rosas, jasmín, neroli, ilang-ilang), de tallos y hojas (geranio, patchouli, petitgrain), de frutos (semilla de anís, cilantro, comino, enebro), de cáscara de frutos (bergamoto, limones, naranjas), de raíces (macia, angélica, apio, cardamomo, costo, iris, cálamo), de madera (madera de pino, madera de sándalo, madera de guayaco, madera de cedro, palo de rosa), de hierbas y pastos (estragón, hierba de limón, salvia, tomillo), de hojas aciculares y ramitas (abeto, pino,
pino silvestre, pino de montaña), de resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benzoína, mirra, olíbano, opoónaco). También entran en consideración materias primas de origen animal, por ejemplo, civeto y castóreo. Sustancias aromáticas sintéticas típicas son, por ejemplo, productos del tipo éster, éter, aldehido, cetona, alcohol o hidrocarburo. Compuestos de sustancia aromática del tipo éster type son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-ter-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Los éteres incluyen, por ejemplo, éter benciletílico; los aldehidos incluyen, por ejemplo, los alcanales lineales que tienen de 8 a 18 átomos de carbono de hidrocarburo, citral, citronelal, citronelil-oxiacetaldehído, ciclamaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal; las cetonas incluyen, por ejemplo, las iononas, isometilionona y metilcedrilcetona; los alcoholes incluyen, por ejemplo, anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalol, alcohol feniletílico y terpinol; y los hidrocarburos principalmente incluyen los terpenos y bálsamos. De cualquier manera es preferible usar mezclas de varías sustancias aromáticas que juntas producen una fragancia atractiva. Aceites etéreos de una volatilidad relativamente baja que se usan principalmente como componentes de aromas, son también apropiados como aceites para perfume, p. ej. esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavo, esencia de melisa, esencia de hojas de canela, esencia de flores de lima, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiveria, esencia de
olíbano, esencia de gálbano, esencia de labolanum y esencia de lavandín. Se da preferencia al uso de esencia de bergamoto, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, hexilcinnamaldehído, geraniol, bencilacetona, cielamenaldehído, linalol, boisambrene forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, alilamilglicolato, ciclovertal, esencia de lavandín, esencia de salvia muscatol, damascona, esencia de geranio bourbon, ciclohexilsalicilato, vertofix coeur, iso-E-Super, Fixolide NP, evernil, iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosa, romilato, irotil y floramat, solos o en mezcla con otro.
(e) Agentes intensificadores de la suavidad y agentes humectantes
Lo que da a conocer también provee composiciones para el cuidado personal y para el cuidado del hogar que tiene “agentes intensificadores de la suavidad” añadidos a éstas. Estos “ingredientes intensificadores de la suavidad” incluyen polímeros catiónicos y no iónicos, co-surfactantes, humectantes y mezclas de éstos. Los polímeros usados en algunas modalidades incluyen: polietilenglicoles; polipropilenglicoles; proteínas de seda hidrolizadas; proteínas de leche hidrolizadas; proteínas de queratina hidrolizadas; cloruro de hidroxipropiltriamonio de guar; poliquats; polímeros de silicona y mezclas de éstos. Polímeros catiónicos apropiados también son, por ejemplo, derivados catiónicos de celulosa, por ejemplo una hidroximetilcelulosa cuaternarizada que puede obtenerse bajo el nombre
Polymer JR 400 de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros cuaternarizados de vinilpirrolidona/vinil imidazol, por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternarizados, por ejemplo, colágeno hidroxipropil-laurildimonio hidrolizado (Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternarizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, por ejemplo, amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretin/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat 550 / Chemviron), poliaminopoliamidas, tal como se las describe, por ejemplo, en FR-A-2 252 840, y los polímeros reticulados hidrosolubles de éstas, derivados catiónicos de quitina, por ejemplo, el quitosán cuaternarizado, opcionalmente distribuido en forma de microcristales; productos de condensación de dihaloalquilos, por ejemplo, dibromobutano, con bisdialquilaminas, por ejemplo, bisdimetilamino-1 ,3-propano, goma guar catiónica, por ejemplo, Jaguar C-17, Jaguar C-16 de Celanese, polímeros de sal amónica cuaternarizada, por ejemplo, Mirapol A-15, Mirapol AD-1 , Mirapol AZ-1 de Miranol. En algunas modalidades, los polímeros intensificadores de la suavidad comprenden de aproximadamente 0, 1 % a aproximadamente 1 %, preferentemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 1 ,0%, y más preferentemente, de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 0,6%, en peso de la composición antimicrobiana. Los co-surfactantes usados en algunas modalidades incluyen: surfactantes
no iónicos tal como la serie Genapol24® de alcoholes etoxilados; POE(20) monooleato de sorbitán (Tween® 80); cocoato de polietilengllcol y Pluronic® polímeros en bloque de óxido de propileno/óxido de etlleno; y surfactantes anfotericos, tal como alquilbetaínas; alqullsultaínas; alquilanfoacetatos; alqullanfodiacetatos; alqullanfopropionatos; y alqullanfodlpropionatos. Como ejemplos de otros polímeros aniónicos, zwitterlónicos, anfotéricos y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinllo / ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona / acrilato de vinllo, copolímeros de acetato de vinllo / maleato de butilo / acrilato de isobornilo, copolímeros de éter metilviníllco / anhídrido maleico y ésteres de éstos, ácidos poliacrílicos no reticulados y ácidos poliacrílicos reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrllamidopropil-trimetllamonio/acrilato, copolímeros de octil acrilamida/metil-metacrilato-terbutilamlnoetilo/metacrilato/ metacrllato de 2-hidroxipropílo, polivlnilpirrolidona, copolímeros de vlnilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinil-caprolactama y también opcionalmente éteres de celulosa derivados y slliconas. Además, los polímeros tal como se los describe en EP 1093796 (páginas 3-8, párrafos 17-68) pueden usarse.
En algunas modalidades, los co-surfactantes intensiflcadores de la suavidad comprenden de aproximadamente 20% a aproximadamente 70%, preferentemente, de aproximadamente 20% a aproximadamente 50%, en peso del surfactante aniónico, de la composición limpiadora.
La descripción además provee composiciones que comprende uno
o más humectantes de la piel lipidíeos, lo que provee un beneficio de humectación al usuario cuando se deposita en la piel del usuario. En algunas modalidades, los agentes humectantes de la piel lipófilos constituyen aproximadamente de 0, 1 % a aproximadamente 30%, preferentemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 10%, de mayor preferencia, de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5% en peso de la composición. En algunas modalidades, el agente humectante de la piel lipófilo se caracteriza por sus parámetros de solubilidad, tal como se definen en Vaughan en Cosmetics and Toiletries, Vol. 103, p. 47-69, Octubre de 1988 (expresamente incorporado en la presente como referencia). Un agente humectante de la piel lipófilo que tiene un parámetro de solubilidad Vaughan (VSP) de 5 a 10, preferentemente de 5,5 a 9, es apropiado para el uso en modalidades limpiadoras antimicrobianas de las composiciones antimicrobianas conformes a la invención.
Una amplia variedad de “materiales del tipo lipídico” y mezclas de materiales serán apropiados para el uso modalidades de composiciones antimicrobianas de lo que aquí se da a conocer. “Materiales del tipo lipídico” significa compuestos lipófilos, e incluye agentes lipófilos acondicionadores de la piel. Algunos de tales agentes acondicionadores de la piel son: aceites y ceras hidrocarbúricos; siliconas; derivados de ácidos grasos; colesterol; derivados del colesterol; di- y tri-glicéridos; aceites vegetales; derivados de aceites vegetales; aceites líquidos no comestibles (tal como los descritos en los documentos U.S. Pat. No. 3,600, 186 de Mattson, concedida el 17 de agosto de 1971 , y U.S.
Pat. Nos. 4,005, 195 y 4,005, 196 de Jandacek et al. , ambas concedidas el 25 de enero de 1977) todo de los cuales está incorporado en la presente a manera de referencia; o mezclas de aceites líquidos comestibles o no comestibles con poliésteres sólidos de polioles (tal como aquéllos descritos en los documentos U.S. Pat. No. 4,797,300 de Jandacek, concedida el 10 de enero de 1989; U.S. Pat. Nos. 5,306,514, 5,306,516 y 5,306,515 de Letton, todas concedidas el 26 de abril de 1994, todo lo de los cuales está aquí incorporado a manera de referencia); y esteres de acetoglicérido; ésteres alquílicos; ásteres alquenílicos; lanolina y sus derivados; tri-glicéridos de la leche; ésteres de ceras; derivados de la cera de abejas; esteróles; fosfolípidos; y mezclas de cualesquiera o todos de los antedichos. Ácidos grasos, jabones de ácidos grasos y polioles hidrosolubles están específicamente excluidos de esta definición de un agente humectante lipófilo de la piel.
Algunos ejemplos de materiales del tipo lipídico son: petrolato (amarillo o blanco); aceite mineral; (liviano o pesado); ceras microcristalinas de aceite mineral; compuestos parafínicos e isoparafínicos; polialquenos como por ejemplo polibuteno y polideceno hidrogenados y no hidrogenados, isohexadecano, isododecano; cera artificial; ozoquerita; polietileno; escualeno y perhidroescualeno y otros del reino vegetal y del reino animal. Mezclas de petrolato y polibutenos hidrogenados y no hidrogenados de alto peso molecular, en la que la relación del petrolato respecto al polibuteno abarca de aproximadamente 90:10 a aproximadamente 40:60, también son apropiadas para el uso en algunas modalidades como agente humectante de la piel lipídico en las
presentes composiciones.
Algunos ejemplos adicionales de materiales del tipo lipídico son: copoliol de dimeticona; dimetilpolísiloxano; dietilpolisiloxano; dimeticona de alto peso molecular; C1-C30 alquilpolisiloxanos mixtos; fenildimeticona; dimeticonol, y mezclas de cualesquiera dos o más de los antedichos. De mayor preferencia en algunas modalidades son: siliconas no volátiles seleccionadas de entre dimeticona; dimeticonol; C1-C30 alquil polisiloxanos mixtos; y mezclas de cualesquiera dos o más de éstos. Ejemplos no limitantes de siliconas útiles en algunas modalidades están descritos en el documento U.S. Pat. No. 5,011 ,681 , de Ciotti et al., concedida el 30 de abril de 1991 , que es incorporado a manera de referencia.
Siliconas o siloxanos (polisiloxanos organosustituidos)
Lo que generalmente se acepta acerca de “siliconas” es que se entiende como cualesquiera polímeros u oligómeros organosilícicos que tienen una estructura lineal o cíclica, ramificada o reticulada de peso molecular variable, y esencialmente basada en unidades estructurales recurrentes en la que los átomos de silicona están unidos unos con otros por medio de átomos de oxígeno (enlace siloxano SiOSi), y en la que radicales de hidrocarburo opcionalmente sustituidos están unidos directamente mediante un átomo de carbono a los átomos de silicio.
La siguiente lista informa acerca de las diferentes catogorías de siliconas que tal emulsión contendría;
Siloxanos
Polímeros cíclicos de siloxano; ciclometiconas de la fórmula general
tal como ciclopentasiloxano, ciclohexasiloxano de baja viscosidad, fluido volátil
Los nombres según INCI para denominar compuestos específicos cíclicos de dimetilpolisiloxano son: Ciclotrisiloxano (q.v.) cuando n es igual a 3, Ciclotetrasiloxano (q.v.) cuando n es igual a 4, Ciclopentasiloxano (q.v.) cuando n es igual a 5, Ciclohexasiloxano (q.v.) cuando n es igual a 6, y Cicloheptasiloxano cuando n es igual a 7 (q.v.). Polímero siloxano lineal bloqueado en el extremo con unidades trimeti Isiloxi (unidad M) Dimeticonas; líquido no polar con un amplio intervalo de viscosidades, de la fórmula general
Compuestos de silanol o dimeticonoles
Dimetil siloxano terminado con grupos hidroxilo (-OH) de I fórmula general
Elastómeros & resinas de silicona
Reticulación de estructuras de siloxano tal como dimeticonas. Elastómero: reticulación mediana con una densidad que permite elongación/distorsión de la molécula. Debemos excluir polímeros reticulados de dimeticona modificados con PEG.
Resina: alta reticulación con una densidad que provee alguna rigidez a la molécula.
Elastómeros de silicona como sistemas de co-emulsificantes Polímero reticulado de dimeticona en ciclopentasiloxano; mezcla de elastómeros de silicona DC 9045 (Dow Corning)
Polímero reticulado de dimeticona en dimeticona; mezcla de elastómeros de silicona DC 9041 (Dow Corning)
polímero de dimeticona (q.v.) reticulado con un grupo alquilo C3 a C2o
Polímero reticulado dimeticona/vinildimeticona; DC 9506 polvo (Dow Corning)
Polímero reticulado dimeticona/vinildimeticona en ciclopentasiloxano; SFE 839 (siliconas GE) o KSG 15(Shin-Etsu)
copolímero de dimetilpolisiloxano reticulado con vinil-dimetilpolisiloxano.
Siliconas resina
Agentes dispersantes tal como KP-545 (Shin-Etsu); copolímero de acrllatos/dimeticona en ciclopentasiloxano
copolímero de dimeticona y uno o más monómeros de ácido aerifico, ácido metacrílico o uno de sus esteres simples
Siloxisilicatos tal como Trimetilsiloxisilicatos
resinas T; polímero ramificado de unidades T
resinas Q; polímero ramificado de unidades Q:
Agentes formadores de película y resistentes al agua tal como Trlmetilslloxisilicato; SR 399 (GE Silicones) o Wacker-Belsil TMS803 (Wacker Chemie); mezclas de Dow Corning tal como fluido cosmético DC 749 (Trimetilsiloxisilicato en ciclopentasiloxano) o fluido DC 593 (trimetilsiloxisilicato en dimeticona)
Siloxanos modificados con alquilo (AMS)
AMS mejora la capacidad de esparcimiento y resistencia al desgaste por lavado.
Para filtros solares inorgánicos, mejora la dispersión de partículas, reduce la re-aglomeración y tiene mejor durabilidad del efecto en la piel.
Alquildimeticona de la fórmula general
que R representa - (CH2) n ""
CH3
Por ejemplo : Bis-fenilpropildimeticona (fluido SF 1555; silicona GE)
Alquilmeticona de la fórmula general
que R representa - (CH2)n - CH3
=> ceras de silicona tal como cera cosmética DC 2503 (Dow Corning); estearildimeticona
Fluido DC 2502 (Dow Corning); cetildimeticona
Cera DC AMS-C30 (Dow Corning); C3o-C45 alquilmeticona
Cera DC 580 (Dow Corning); estearoxitrimetilsilano y alcohol estearílico
También son apropiadas las simeticonas, que son mezclas de dimeticonas que tienen una longitud media de caden de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano con silicatos hidrogenados. Un panorama detallado hecho por Todd et al. de siliconas volátiles apropiadas además puede encontrarse en Cosm. Toil. 91 , 27 (1976).
Algunos ejemplos adicionales de materiales del tipo lipídico son: di- o tri-glicéridos, basados en ácidos grasos Ce-Cis, modificados por reacción con otros alcoholes (triglicéridos caprilico/cáprico, glicéridos de germen de trigo, etc.). Ésteres de ácidos grasos con poliglicerina
(poligliceril-n tal como poligliceril-4 caprato, poligliceril-2 isoestearato, etc. o
Ceras, incluyendo ásteres de ácidos de cadena larga y alcoholes, así como compuestos que tienen propiedades similares a las de las ceras, p. ej . , cera carnauba, cera de abejas (blanca o amarilla), cera de lanolina, cera candelilla, ozoquerita, cera del Japón, cera de parafina, cera microcristalina, ozoquerita refinada, cera de ásteres cetearílicos, cera de abejas sintética, etc. También, ceras hidrófilas como alcohol cetearílico o glicéridos parciales.
Aceite de ricino; aceite de ricino hidrogenado, aceite de almendras dulces, aceite de germen de trigo, aceite de maíz, manteca de karité, manteca de cacao, aceite de visón, aceite de girasol, aceite de nuez de macadamia, cebo hidrogenado, aceite de semilla de albaricoque, aceite de avellana, aceite de borraja, aceite de frijol de soya; aceites de soja derivados tal como aceite de frijol de soya maleaado; aceite de cártamo; aceite de semillas de algodón; aceite de maíz; aceite de nueces; aceite de cacahuate; aceite de oliva; aceite de hígado de bacalao; aceite de aguacate; aceite de palma y aceite de ajonjolí; aceites vegetales y derivados de aceites vegetales; aceite de coco y aceite de coco derivado; aceite de semilla de algodón y aceite de semilla de algodón derivado; aceite de jojoba; manteca de cacao; y similares, así como mezclas de cualesquiera dos o más de éstos. Esteres de acetoglicéridos son útiles en algunas modalidades; y un ejemplo es monoglicérido acetilado. En algunas modalidades se prefieren lanolina y sus derivados; y algunos ejemplos son: lanolina, aceite de lanolina, cera de lanolina,
alcoholes de lanolina, ácidos grasos de lanolina, lanolato de isopropilo, lanolina acetilada, alcoholes de lanolina acetilados, linoleato de alcohol de lanolina y ricinoleato de alcohol de lanolina. Algunas modalidades podrían contener ásteres de ácidos y alcoholes de cadena larga, así como compuestos que tienen propiedades similares a las de las ceras, p. ej., cera carnaúba, cera de abejas (blanca o amarilla), cera candelilla, ozoquerita, cera del Japón, cera de parafina, cera microcristalina, ozoquerita refinada, cera de ásteres de cetearilo, cera de abejas sin tetica, etc. También, ceras hidrófilas como alcohol cetearílico o glicéridos parciales.
Ceras perlescentes:
Ésteres de alquilenglicol, especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, no sustituidos o sustituidos por hidroxilo, con alcoholes grasos que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga de ácido tartárico; sustancias grasas, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehidos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que en total tienen por lo menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y éter diestearílico; ácidos grasos, tal como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos abridores de anillo de epóxidos de olefina que tienen de 12 a 22 átomos de carbono, con
alcoholes grasos que tienen de 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles que tienen de 2 a 15 átomos de carbono y de 2 a 10 grupos hidroxilo, y mezclas de estos.
En algunas modalidades, es de mayor preferencia que por lo menos el 75% del agente lipófilo acondicionador de la piel esté compuesto por lípidos seleccionados de entre el grupo compuesto de: petrolato; mezclas de petrolato y polibuteno de alto peso molecular: aceite mineral; aceites líquidos no comestibles (por ejemplo, octaésteres líquidos de aceite de semilla de algodón y sacarosa); o mezclas de aceites líquidos comestibles o no comestibles con poliésteres sólidos de poliol (por ejemplo, octaésteres de sacarosa preparados a partir de ácidos grasos C22), en las que la relación de aceite líquido comestible o no comestible respecto al poliéster sólido de poliol abarca de aproximadamente 96:4 a aproximadamente 80:20; polibuteno hidrogenado o no hidrogenado; cera microcristalina; polialqueno; parafina; cera artificial; ozoquerita; polietileno; perhidroescualeno; dimeticonas; alquilsiioxano; polimetilsiloxano; metilfenilpolisiloxano; y mezclas de cualesquiera dos o más de éstos. En modalidades que comprenden una mezcla de petrolato y otros lípidos, la relación del petrolato respecto a los otros lípidos seleccionados (polibuteno o polideceno hidrogenado o no hidrogenado o aceite mineral) preferentemente es de aproximadamente 10: 1 a aproximadamente 1 :2, más preferentemente de aproximadamente 5:1 to aproximadamente 1 :1.
En algunas modalidades en las que se emplea un agente de humectante lipófilo de la piel como intensificador de la suavidad en las
composiciones antimicrobianas conformes a la invención, se incluirá un estabilizante en una cantidad que se encuentra en el intervalo de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10%, preferentemente de aproximadamente 0, 1 % a aproximadamente 8%, más preferentremente de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5% en peso de la composición antimicrobiana. Un “estabilizante” es un compuesto o una mezcla que forma una red cristalina estabilizante en la composición líquida que previene que las gotitas del humectante lipófilo de la piel se unan y se separen la fases en el producto. La red presenta una recuperación de la viscosidad dependiente del tiempo después de la rotura (por ejemplo, tixotropía).
(f) Agentes espesantes
En algunas modalidades, el estabilizador empleado en las composiciones antimicrobianas de ésta comprende un espesante polimérico. Un “espesante" es un compuesto apto para aumentar la viscosidad de una composición líquida, pero que no forma necesariamente la antedicha matriz reticulada. Espesantes particulares se describen con más detalle en lo que sigue. Los espesantes pueden dividirse en por lo menos 2 categorías generales: Los que desarrollan la mejor performance en el agua, y los que muestran la mejor performance en aceites. Además, es también posible diferenciarlos según su naturaleza, por ejemplo polímeros sintéticos, polímeros naturales y sus derivados, polímeros minerales etc., pero también según su carácter iónico, según sean aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
Tabla 2a: Espesantes naturales
Tabla 2b: Espesantes minerales
Tabla 2c: Modificadores sinteticos de la reología
Tabla 2d: Derivados de fosfolípidos
Cuando se usan espesantes poliméricos como estabilizadores en modalidades de las composiciones antimicrobianas de la invención, se los incluye normalmente en una cantidad que va de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 5%, de preferencia de alrededor de 0,3% a alrededor 3% en peso de la composición. En algunas modalidades, el espesante polimérico es preferentemente un polímero aniónico, no iónico, catiónico o modificado en forma hidrofóbica, seleccionado de entre el grupo compuesto de: polisacáridos catiónicos de la clase catiónica de goma de guar con pesos moleculares de 1.000 a 3.000.000; homopolímeros aniónicos, catiónicos y no iónicos derivados de ácido acrílico y/o metacrílico; resinas de celulosa aniónicas, catiónicas y no
iónicas; copolímeros catiónicos de cloruro de dimetildialquilamonio y ácido acrílico; homopolímeros catiónicos de cloruro de dimetilalquiiamonio; iminas catiónicas de polialquileno y etoxipolialquileno; polietilenglicol cuyo peso molecular es de 100.000 to 4.000.000; y mezclas de dos o más de éstos. En algunas modalidades, el polímero es preferentemente seleccionado de entre el grupo compuesto de poliacrilato de sodio, hidroxi-etil-celulosa, ceti l-hidroxi-etil-celulosa, y policuaternio 10.
(g) Absorbentes de luz UV
En algunas modalidades también pueden incluirse uno o más absorbentes de luz UV en las aplicaciones de cuidado de la persona (Tabla 3).
Tabla 3: Sustancias filtradoras de UV y coadyuvantes apropiados que pueden ser usados adicionalmente con los absorbentes de UV de acuerdo con la descripción en la presente
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(h) Sistemas emulsificantes
Cualquier emulsificante convencionalmente utilizable puede ser usado para las composiciones. Los sistemas emulsificantes pueden comprender, por ejemplo : ácidos carboxílicos y sus sales: jabón alcalino de sodio, potasio y amonio, jabón metálico de calcio o magnesio, jabón de base orgánica tal como el ácido láurico, el palmítico, el esteárico y el oleico, etc.. Los ésteres de alquilfosfatos o de ácido
fosfórico, el fosfato ácido, el fosfato de dietanolamina, el cetilfosfato de potasio. Ácidos carboxílicos etoxilados o ésteres de polietileneglicol, acilatos de PEG-n. Alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, ramificados, de 2 a 30 mol de óxido de etileno y/o 0 a 5 mol de óxido de propileno con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de carbono y con alquilfenoles que tienen de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo. Éteres poliglicólicos de alcoholes grasos tales como laureth-n, ceteareth-n, steareth-n, oleth-n. Éteres poliglicólicos de ácidos grasos tales como el estearato de PEG-n, el oleato de PEG-n, el cocoato de PEG-n. Monoglicéridos y ésteres de poliol. Mono- y di-ésteres de ácidos grasos- C12-C22 de productos adicionales de 1 a 30 moles de óxido de etileno con polioles. Ésteres poliglicólicos de ácidos grasos tal como el monoestearato de glicerol, los poligliceril-3-diisoestearatos de diisoestearoilo, 3-diisoestearatos de poliglicerilo, diisoestearatos de triglicerilo, 2-sesquiisoestearatos de poliglicerilo o dimeratos de poliglicerilo. Son también apropiadas mezclas de compuestos de una pluralidad de esas clases de sustancia. Ésteres poliglicólicos de ácidos grasos tales como el monoestearato de dietilenglicol, ésteres de ácidos grasos y polietilenglicol, ésteres de ácidos grasos y sacarosa, ésteres tales como los sucroésteres, ésteres de glicerol y sacarosa tales como los sucroglicéridos. Sorbitol y sorbitán, mono- y di-ésteres de sorbitán con ácidos grasos saturados e insaturados que tienen de 6 a 22 átomos de carbono y productos por adición de óxido de etileno. Series de polisorbato-n, ésteres de sorbitán tal como sesquiisoestearato, sorbitán, PEG-(6)-isostearato de sorbitán,
laurato de PEG-(10)-sorb¡tán, PEG-17-d¡oleato de sorbitán. Los derivados de glucosa, los C8-C22 alquil-mono y oligo-glicósidos y los análogos de etoxilados con glucosa se prefieren como componente de azúcar. Los emulsificantes O/W tales como el sesquiestearato de metil gluceth-20, estearato de sorbitán / cocoato de sacarosa, el sesquistearato de metilglucosa, alcohol cetearílico /cetearil glucósido. Los emulsificantes W/O tales como el dioleato de metilglucosa / isostearato de metilglucosa. Derivados de sulfatos y sulfonatos, los dialquilsulfosuccinatos, el succinato de dioctilo, el sulfonato de alquil-laurilo, las parafinas sulfonatadas lineales, el sulfonato de tetraproplina, los laurilsulfatos de sodio, los laurilsulfatos de amonio y los laurilsulfatos de etanolamina, los lauril-éter-sulfatos, los laureth-sulfatos de sodio, los sulfosuccinatos, isotionatos de acetilo, los sulfatos de alcanolamina, las taurinas, las metiltaurinas, los sulfatos de imidazol. Los derivados de amina, las sales de amina, las aminas etoxiladas, la óxidoamina con cadenas que contienen un heterociclo tal como los alquil-imidazolines, los derivados de piridina, las isoqumoteínas, el cloruro de cetilpiridinio, el bromuro de cetilpiridinio, el amonio cuaternario tal como el cetiltrimetilbromuro de amonio (CTBA), el estearilalconio. Los derivados de amina, las alcanolaminas tales como la acilamina DEA, las aminas etoxiladas tales como la acilamina PEG-n, la óxidoamina. Polisiloxano/polialquilo/copolímeros polietéricos y derivados, dimeticona, copolioles, copolímero de silicona y polióxido de etileno copolímero, copolímero de silicona glicol . Éteres propoxilados o POE-n (meroxapoles), polaxámeros o poli(oxietilen)m-bloque-
poli(oxipropilen)n-bloque(oxietileno). Surfactantes zwitteriónicos que portan en la molécula por lo menos un grupo amonio cuaternario y por lo menos un grupo carboxilato y/o sulfonato. Surfactantes zwitteriónicos especialmente apropiados son las betaínas, tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, los glicinatos de cocoacilaminopropildimetilamonio y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas, cada uno de los cuales tiene de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o el grupo acilo y también el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo, la N-alquilbetaína, N-alquilaminobetaínas. Las alquilimidazolinas, los alquilopéptidos, los lipoaminoácidos, las bases autoemulsificantes y los compuestos tal como se los describe en K.F. DEPOLO, A short textbook de cosmetology, capítulo 8, Tabla 8-7, p. 250-251.
Los emulsificantes no iónicos tales como la cera de abejas PEG-6 (y) el estearato de PEG-6 (y) el poligliceril-2-isostearato [Apifac], el estearato de glicerilo (y) el estearato de PEG-100. [Arlacel 165], el estearato glicerílico de PEG-5 [arlatone 983 S], el oleato de sorbitán (y) el poligliceril-3 ricinoleato. [Arlacel 1689], el estearato de sorbitán y el cocoato de sacarosa [arlatone 2121 ], el estearato de glicerilo y laureth-23 [Cerasynt 945], el alcohol cetearílico y ceteth-20 [Cetomacrogol Wax], el alcohol cetearílico y el colisorbato 60 y PEG-150 y el estearato-20 [Polawax GP 200, Polawax NF], el alcohol cetearílico y el poliglucósido de cetearilo [Emulgade PL 1618], el alcohol cetearílico y ceteareth-20 [Emulgade 1000NI, Cosmowax], el alcohol cetearílico y el
aceite de ricino PEG-40 [Emulgade F Special], el alcohol cetearílico y el aceite de ricino PEG-40 y sulfato de sodio-cetearilo [Emulgade F], el alcohol estearílico y esteareth-7 y esteareth-10 [Emulgator E 2155], el alcohol cetearílico y esteareth-7 y esteareth-10 [cera emulsificante 5 U.S.N.F], estearato de glicerilo y estearato de PEG-75 [Gelot 64], ceteth-3-acetato de propilenglicol.[Hetester PCS], isoceth-3 acetato de propilenglicol [Hetester FA], alcohol cetearílico y ceteth-12 y oleth-12 [Lanbritol Wax N 21], el estearato de PEG -6 y el estearato de PEG-32 [Tefose 1500], el estearato de PEG-6 y ceteth-20 y esteareth-20 [Tefose 2000], el estearato de PEG-6 y ceteth-20 y el estearato de glicerio y esteareth-20 [Tefose 2561 ], el estearato de glicerilo y ceteareth-20 [Teginácido H, C, X].
Son emulsificantes de silicona particularmente apropiados para las emulsiones W/Si los que corresponden a la siguiente fórmula:
en la que
m es un número de 1 a 20
n es un número de 0 a 500
p es un número de 0 a 50
R1 es un radical alquilo o radical fenilo C1- C30 lineal o ramificado R2 es - CcH2c (-O- C2H4)a - ( -O-C3H6)b - ( -0-C4H8)d - R3
R3 es - H, -OH; lineal o ramificado alquilo- Ci - C12 lineal o ramificado; alcoxi Cr Ce lineal o ramificado; aciloxi C2- C12 lineal o
ramificado;- NHCH2C H2COOM; radical aminoalquilo opcionalmente sustituido en la función amina; - NHCO(C H2)d- COOM, radical carboxiacilo C1- C30;
en donde M es H, Na, K, Li, N hU o una amina orgánica; grupo fosfono opcionalmente sustituido;
- NHCO(C H2)d OH; - NH3Y, donde Y es um anión monovalente orgánico o inorgánico tal como Cl, Br, sulfato, carboxilato (acetato, lactato, citrato).
a es un número de 0 a 100
b es un número de 0 a 50; y
c es un número de 0 a 5
d es un número de 0 a 10.
Esos compuestos representan las siliconas oxialquilenadas organomodificadas. Otras denominaciones usadas son dimeticinas PEG/PPG (copolioles de dimeticona) o poliéteres de silicona que muestran claramente propiedades de superficie activas necesarias para emulsionar.
Los emulsificantes de silicona preferidos que son particularmente recomendados corresponden a la fórmula
en la que
n es un número de 1 a 500
R es un radical Ci- C30 -alquilo lineal o ramificado o un radical fenilol
R2 es -Ce Hzc (-O- C2 H4)a - ( -o- C3 H6)b - 0(-C4 H8)d - R3 R3,a,b,c & d tienen el mismo significado anteriormente descrito
Una lista no exhaustiva de emulsificantes W/Si se da en la siguiente Tabla:
Tabla 4: ejemplos de emulsificantes W/Si
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Emulsificantes aniónicos tales como el estearato SE de PEG-2, el estearato SE de glicerilo [Monelgine, Cutina KD], el estearato de propilenglicol [Tegin P], el alcohol cetearílico y el cetearil-sulfato de sodio [Lanette N, Cutina LE, Crodacol GP], el alcohol cetearílico y lauril- sulfato de sodio[Lanette W], el trilaneth-4 fosfato y el estearato de glicol y el estearato de PEG-2 [Sedefos 75], el estearato de glicerilo y el lauril-
sulfato de sodio [Teginacid Special] Las bases de ácido catiónico tales como el alcohol cetearílico y el bromuro de cetrimonio.
Los emulsificantes pueden ser usados en una cantidad de, por ejemplo, 1 a 30 % en peso, especialmente de 4 a 20 % en peso y preferentemente de 5 a 10 % en peso, tomando como referencia el peso total de la composición.
Cuando se lo formula en emulsiones O/W, la cantidad preferible de ese sistema emulsificante podría representar 5% a 20% de la fase oleosa.
En esas modalidades inventivas, se usarán emulsificantes, tales como especialmente: ácidos carboxílicos y sus sales (tales como ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido láurico, etc.); esteres de alquil-fosfatos o de ácido fosfórico (tales como el cetil-fosfato de dietanolamina, el cetil-fosfato de potasio, etc.); las alqullaminas; las alquil-imidazolinas; las aminas etoxiladas; los emulsificantes cuaternarios; el sorbitol y el sorbitán (polisorbatos, ásteres de sorbitán); la sacarosa y derivados de glucosa (tales como el estearato de sorbitán, el cocoato de sacarosa, el sesquistearato de metilglucosa, el dioleato de metilglucosa y el isostearato de metilglucosa); las alcanolaminas y las aminas etoxiladas (tales como PEG-n acilaminas (siendo n = 1 -50)); ácidos carboxílicos etoxilados o ásteres de polietilenglicol (acilatos de PEG-n siendo n = 1 -200), tales como el alcohol graso; los éteres poliglicólicos; laureth-n (siendo n = 1 -200); ceteareth-n (siendo n =1 -200); esteareth-n (siendo n = 1-100); oleth-n (siedo n = 1 -200) y estearato de PEG-n (siendo n = 1 -200); oleato de PEG-n (siendo n = 1-
200); el cocoato de PEG-n (siendo n = 2-150); ásteres poliglicerílicos y ásteres de ácidos grasos; copolioles de dimeticona tales como polióxido de sllicona de copolímero de etileno; el copolímero de silicona glicol; éteres propoxilados o de polioxietileno; polaxámeros; emulsificantes poliméricos (tales como copolímeros de acrilato o polímeros reticulados, y acrilaminas o poliacrilaminas); y mezclas o combinaciones de dos o más de los emulsificantes antedichos.
En las modalidades emulsionadas de lo que aquí se da a conocer, la fase lípida será seleccionada provechosamente de entre aceites minerales; ceras minerales; aceites (tales como los triglicéridos de ácido cáprico y el ácido caprílico); los aceites naturales (tales como el aceite de ricino); las grasas; las ceras y otras grasas naturales y sintéticas (por ejemplo, ásteres de ácido grasos con alcoholes de cadena corta, tales como el isopropanol, el propilenglicol o la glicerina) o ásteres de alcoholes grasos con ácidos grasos o ácidos carboxílicos cuyo número de átomos de carbono es bajo; el alquilbenzoato; los aceites de silicona (tales como dimetilpolisiloxano, dietilpolisiloxano, difenilpolisiloxano); y/o mezclas de dos o más de éstos. En diversas modalidades de la presente, la fase oleosa de la emulsión, oleogel, hidrodispersión o lipodispersión, es seleccionada provechosamente de entre ácidos alcano-carbónicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales con un largo de cadena de 3 a 30 átomos de carbono; alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados o lineales, cuyo largo de cadena es de 3 to 30 átomos de carbono; un áster de ácidos carbónicos aromáticos y alcoholes saturados y lo insaturados, ramificados y/o
lineales cuyo largo de cadena es de 3-30 átomos de carbono; y/o mezclas de dos o más de estos. En algunas modalidades, son aceites esterificados representativos: el ¡sopropilmiristato, el isopropilpalmitato, el isopropilestearato, el isopropioleato, el n-butilestearato, el n-hexillaurato, el n-deciloleato, el isooctilestearato, el isononllisononanoato, el 2-etilhexilpalmitato, el 2-hexillaurato, el 2-hexildecilestearato, el 2-octildodecilpalmitato, el oleiloleato, el oleilerucato, el eruciloleato y el erucilerucato, así como mezclas sintéticas, semi-sintéticas y naturales de esos ésteres, tales como el aceite de jojoba.
En algunas modalidades que comprenden triglicéridos de ácidos grasos, se los seleccionará de entre aceites sintéticos, semi-slntéticos y naturales, tales como: el aceite de oliva, el aceite de girasol, el aceite de soya, el aceite de cacahuate, el aceite de semilla de colza, el aceite de palma, el aceite de almendra, el aceite de coco y otros similares.
Mezclas de esos componentes de aceites y ceras o de ceras tales como el palmitato de cetilo, se usarán en algunas modalidades como fase oleosa única.
En algunas modalidades, la fase oleosa comprende otros ingredientes preferidos, tales como: isoestearato de 2-eti Ihexilo; octildodecanol; isotridecilisononanoato; isoeicosano; cocoato de 2-etilhexilo; Ci2-Ci5-alquilbenzoato; triglicéridos de ácidos caprílico-caprínico y éter dicaprílico o mezclas de esos ingredientes (tales como mezclas de isoestearato de 2-etilhexilo con Ci2-Ci5-alquilbenzoato); mezclas de C12-C15 alquilbenzoato e isononanoato de isotridecilo y
mezclas de Ci2-Cis-alquilbenzoato con isoestearato de 2-etilhexilisostearato e ¡sononanoato de isotridecilo. Por añadidura, se pueden usar aceites de silicona cíclicos o lineales y en algunos casos ellos son el único ingrediente en la fase oleosa. En modalidades particulares, los aceites de silicona preferidos incluyen: ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano), hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano y poli(metilfenilsiloxano).
En algunas modalidades, los hidrocarburos preferidos incluyen: aceite de parafina, escualano y escualeno.
En algunas modalidades, la fase acuosa contiene, por ejemplo, ingredientes tales como: alcoholes, dioles o polioles con un número bajo de átomos de carbono o sus éteres (por ejemplo: etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, éter monoetilico de etileng licol , éter monobutílico de etilenglicol, éter monometílico de propilenglicol, éter monoetilico de propilenglicol, éter monobutílico de propilenglicol, éter monometílico de dietilengl icol, éter monoetilico de dietilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol, y productos similares); homólogos inferiores de los alcoholes (tales como el etanol, el isopropanol, el 1 ,2-dipropandiol y la glicerina), así como uno o más espesantes, por ejemplo : dióxido de silicio, silicatos de aluminio, polisacáridos o derivados de éstos (por ejemplo: ácido hialurónico, goma de xantana, hidroxipropilmetilcelulosa); poliacrilatos {por ejemplo: sustancias del intervalo de Carbopol (por ejemplo: tipos de Carbopol 980, 981 , ETD2001 o 2020, Agua SF-1 , Ultrez 1 ), rango de Saleare (Saleare SC80, Saleare SC81 , Saleare SC91 , Saleare AST, Saleare SC 92,
Saleare SC95, Saleare SC96, Saleare Super 7) o Novemer™ EC-1 }; Cosmedia® SP; Aristoflex AVC; o Starch modificado (tales como Structure® Solanace o Structure®XL).
(i) Ingredientes funcionales adicionales
En algunas modalidades, el estabilizador empleado en las composiciones limpiadoras comprenderá ásteres de ácidos grasos. Esteres de Ce-C24-ácidos grasos lineales con C3-C24 alcoholes lineales, ásteres de Ce-Ci3-ácidos carboxílicos ramificados con C6-C24- alcoholes grasos lineales, ásteres de C6-C24-ácidos grasos lineales con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ásteres de ácidos hidroxicarboxílicos con C6-C22-alcoholes grasos lineales o ramificados, especialmente malatos de dioctilo, ásteres de ácido grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polihídricos (por ejemplo: propilenglicol, dimerodiol o trimerotriol) y/o alcoholes de Guerbet, por ejemplo ácido cáprico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido, elaeosteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico y mezclas de éstos, de grado téenico (obtenido, por ejemplo , en la eliminación por presión de grasas y aceites naturales, en la reducción de aldehidos en la oxosíntesis de Roelen o en la dimerización de ácidos grasos insaturados) con alcoholes, por ejemplo , alcohol isopropílico, alcohol caproico, alcohol caprilo, alcohol 2-
etilhexílico, alcohol cáprico, alcohol láurico, alcohol isotridecílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol ole íl ico, alcohol elaidílico, alcohol petroselínico, alcohol llnoílico, alcohol linolénico, alcohol elaeoestearílico, alcohol araquidílico, alcohol gadoleico, alcohol behenílico, alcohol erucílico y alcohol brassidílico y mezclas de grado téenico de éstos (obtenidos, por ejemplo, en la hidrogenación bajo alta presión de ésteres metílicos de grado técnico basada en grasas y aceites o aldehidos de la oxosíntesis de Roelen y como fracciones de monómeros en la dimerización de alcoholes grasos insaturados).
Ejemplos de esos aceites esterificados son el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de isopropilo, el isostearato de isopropilo, el piloleato de isopropilo, el estearato de n-butilo, el laurato de n-hexilo, el oleato de n-decilo, el estearato de isooctilo, el estearato de iso-nonilo, isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el laurato de 2-hexilo, el estearato de 2-hexilo, el palmitato de 2-octildodecilpalmitato, el oleato de oleilo, el erucato de oleilo, el oleato de erucilo, el erucato de erucilo, el octanoato de cetearilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo, el acetato de cetilo, el miristato de miristilo, el behenato de miristilo, el oleato de miristilo, el estearato de miristilo, el palmitato, el lactato de miristilo, dicaprilato/caprato de propilengl icol , el heptanoato de estearilo, el malato de diisoestearilo, el octal-hidroxiestearato, etc.
En algunas modalidades, es deseable que los ésteres de ácido
graso con Ci0-C22-etilenglicol se combinen con los espesantes poliméricos (descritos supra). En algunas modalidades, los ésteres son preferentemente un diéster, más preferentemente un Ci4-Ci8-d¡éster, siendo el más preferido el distearato de etilenglicol. En modalidades en la que los ésteres de ácido graso con Cio-C22-etilenglicol son utilizados como el estabilizador, estarán presentes en un intervalo de concentración: de aproximadamente 3% a aproximadamente 10%, preferentemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 8%, más preferentemente de aproximadamente 6% a aproximadamente 8% de las composiciones limpiadoras personales.
Otra clase de estabilizador que se empleará en algunas modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente descripción comprenden sílices dispersos amorfos: es decir, sílices fumigados, sílices precipitados y mezclas de éstos. Tal como se lo usa en la presente, el termino " sílices dispersos amorfos " se refiere a sílices pequeños, finamente divididos y no-cristalinos, que tienen un tamaño de partículas aglomeradas de menos de unos 100 micrones.
En algunas modalidades en las cuales son sílices amorfos son usados como estabilizador, se los incluirá en las composiciones limpiadoras a niveles que oscilarán entre aproximadamente 0, 1 % a apoximadamente 10%, de preferencia de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 8%, más preferentemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%.
Otra clase de estabilizador que se empleará en modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente descripción
comprenden la arcilla de esmectlta dispersa seleccionada de entre el grupo compuesto de bentonita y hectorita y mezclas de éstos. La bentonita es un sulfato de arcilla de aluminio coloidal (véase Merck Index, 11a edición, 1989, entrada 1062, p. 164, que se incorpora por referencia). La hectorita es una arcilla que contiene sodio, magnesio, litio, silicio, oxígeno, hidrógeno y flúor. (Véase Merck Index, 11a edición, 1989, entrada 4538, p. 729, que se incorpora en la presente por referencia.) Cuando la arcilla de esmectita es empleada como estabilizador en algunas modalidades de las composiciones limpiadoras de la presente descripción, comprenderá de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10% de la composición, de preferencia de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 8%, con mayor preferencia de aproximadamente 0, 5% a aproximadamente 5%.
En la modalidad de la presente descripción se usarán con fines de estabilización agentes que protejan contra la corrosión, especialmente del grupo de la hectorita, la bentonita, la montmorillonita, la nontronita, la saponita, la sauconita, la beidellita, la allevardita, la ¡Hita, la halloysita, la atapulgita, la sepiolita y/o el talco.
Otros estabilizadores conocidos, tales como los ácidos grasos y los alcoholes grasos, se emplean también en alguna modalidad de las composiciones de la invención. En algunas modalidades, son especialmente preferidos el ácido palmítico y el ácido láurico.
Algunas modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente descripción comprenden apropiados “agentes que aclaran la piel o ingredientes que blanquean la piel”, entre los que se incluyen el
ácido cójico, la arbutina, el ácido tranexámico, el ácido ascórbico y derivados de éstos, p. ej . , ascorbil-fosfato de magnesio o ascorbil-fosfato de sodio, u otras sales de ascorbil-fosfato. También los ingredientes que se exponen en la solicitud PCT N° US 95/07432, depositada el 24 de febrero de 1995 y la solicitud PCT N°US 95/02809, depositada el 3 de enero de 1995.
Algunas modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente descripción comprenden agentes antiarrugas apropiados, que incluyen azufre que contiene aminoácidos D y L y sus derivados y sales, particularmente los derivados de N-acetilo, de los cuales son ejemplos preferidos la N-acetil-L-citeína; los tioles; los hidroxiácidos (ácido salicílico, ácido glicólico), los cetoácidos (ácido pirúvico), el ácido fítico, el ácido lipoico; el ácido lisofofatídico, los agentes de corteza de piel, los flavonoides, los estilbenos, los cinamatos, el resveratrol, kijnetin, la zeatina, la dimetila inoetanol, los péptidos de fuentes naturales y sintéticas, las sales de ácidos de azúcar (gluconato de Mn), alcoholes terpénicos, los compuestos de vitamina B tales como la vitamina B3, la vitamina B1 (tiamina), la vitamina B2 (riboflavina), la vitamina B5 (ácido pantoténico), la vitamina Bt (carnitina), la vitamina B12 (cobalamina), la vitamina B15 (ácido pangámico o dicloroacetato de diisopropilamina) y sus sales derivadas.
Algunas modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente descripción comprenden sustancias apropiadas para su uso como agentes super-engrasantes como lo son, por ejemplo, la lanolina y la lecitina y también los derivados de la lanolina y la lecitina
polietoxiladas o acrilatadas, esteres de ácidos grasos con polioles, monogliceridos y alcanolaminas de ácidos grasos, las últimas de los cuales actúan simultáneamente como estabilizadores de espuma.
Algunas modalidades de las composiciones antimicrobianas de la presente descripción comprenden sustancias apropiadas para su uso como coadyuvantes, por ejemplo, la alfa-glucosilrutina (CAS No. 130603-71-3), el o-hidroxibenzoato de 2-buti loctilo (CAS No. 190085-41 -7), la vitamina E (CAS No. 1406-18-4), el acetato de vitamina E (CAS No. 58-95-7), el 2,6-naftalato de dietilhexilo, el adipato de di-n-butilo, el adipato de di(2-etilhexilo), el di(2-etilhexil)-succinato y el acelato de diisotrurocilo, y también los ésteres de diol, tales como el dioleato de etilenglicol, el diisotridecanoato de etilenglicol, el di(2-etilhexanoato) de propilenglicol, el diisoestearato de propilenglicol, propilene glicol dipelargonato de propilenglicol, el diisoestearato de butanodiol y el dicaprilato de neopentilglicol. Ésteres de C6-C24-alcoholes grasos y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, saturados y/o insaturados, especialmente ácido benzoico, ésteres de C2-C12- ácidos dicarboxílicos con alcoholes lineales o ramificados que tienen de 1 a 22 átomos de carbono o polioles que tienen de 2 a 10 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxi, o ácido iminodisuccínico y sales de ácido imi-nodisuccínico [CAS 7408-20-0] o partículas de látex, aloe vera, manzanilla, ginko biloba, ginseng, coenzima Q10, extracto de laminaria ochroleuca, extracto de magnolia oborata, aceite de hojas de melalenca alternifolia, aceite de semilla de rubus idaeus , aceite de semilla de vaccinium macrocarpon, extracto de semilla de calabaza, aceite de
semilla de calabaza, extracto de semilla de uva, carnosina, alfa-arbutina, madecasósldo, termino-laside, tetrahidrocurcuminoides (THC), mlcosporlnas, aminoácidos como las micosporinas del alga roja porphyra umbilicalis, aminoácidos similares a las micosporinas (tales como se los describe en la W02002039974), ácido cis-9-octadecenodioico, ácido lipoico, fosfatos tocoferílicos de ácido laurimino-dipropiómico (LDTP), celulosa microcristalina (MCC), policarbonatos tal como se lo describe en la WO 0341676, esteróles (colesterol, lanosterol, fitoesteroles), tal como se los describe en la WO0341675 y poli-alfa-glucanos lineales tal como se los describe en la US6616935.
Es posible, además, que las preparaciones cosméticas contengan, como coadyuvantes, anti-espumantes, tales como siliconas; estructurantes, tales como ácido maleico; solubilizantes, tales como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, aceite de ricino hidrogenado PEG40, glicerol o dietileng licol; opacantes, tales como látex, estireno/PVP o estireno/copolímeros de acrilamina; agentes complejantes, tales como EDTA, NTA, ácido alaninediacético o ácidos fosfónicos; impulsores, tales como las mezclas de propano/butano mezclas, N20, éter dimetílico, CO2, N2 o aire; los llamados componentes acopladores y desarrolladores tales como los precursores de tintes por oxidación; agentes reductores, tales como el ácido tioglicólico y derivados de éste, ácido tioláctico, la cisteamina, el ácido tiomálico o el ácido mercaptoetanosulfónico, o agentes oxidantes, tales como el peróxido de hidrógeno, el bromato de potasio o el bromato de sodio.
Un “colorante” es cualquier compuesto o mezcla apta para impartir
un color a la composición. Se pueden usar como colorantes, las sustancias que son apropiadas y permitidas para fines cosmeticos, tal como están reunidas, por ejemplo, en la publicación "Kosmetlsche Fárbemittel" de la FARBSTOFFKOMMISSION DER DEUTSCHEN FOR-SCHUNGSGEMEINSCHAFT, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 a 106. Los colorantes se usan normalmente en concentraciones que van de 0,001 a 0,1 % en peso, tomando como referenca el total de la mezcla.
Un “emoliente” es un compuesto o mezcla apta para suavizar la piel o volverla más flexible.
Algunas modalidades comprenden uno o más antioxidantes. Los que se usan preferentemente son p. ej. aminoácidos o derivados de aminoácidos; imidazoles y sus derivados; péptidos tales como D,L-carnosina; carotinoídes; carotinas y sus derivados; ácido lipónico; agentes quelantes de metales (tales como los ácidos grasos alfa-hidroxi, ácido palmítico, ácido f ¡tí n ico , lactoferrina); alfa-hidroxiácidos (por ejemplo: ácido láctico, ácido maleico); ácido húmico; gallato; EDTA, EGTA y sus derivados; ácido grasos insaturados y sus derivados; vitamina C (ácido ascórbico) y sus derivados (tales como los derivados acetilados); ácido rutínico y sus derivados; alfa-glicosil-rutina, ácido ferúlico, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol y derivados apropiados; y/o mezclas de dos o más de esas sustancias.
Ejemplos adicionales de antioxidantes son :
tocoferol (isómeros a, b, g, d) y sus ésteres de ácidos con fórmulas generales:
H(CH2)n(CHR)COOH (1 )
CH3(CH2)mCH=CH(CH2)nCOOH (2)
en las que R es un átomo de hidrogeno o un grupo OH, m, n son números enteros de 0 a 22 en los que m + n suman como máximo 22.
tocotrienol (isómeros a, b, g, d), que contiene una cadena grasa insaturada, y sus ásteres de ácidos
ácido ascórbico y sus ásteres de ácidos tales como ácido fosfórico y también sales de sodio, potasio, litio y magnesio, tetraisopalmitato de ascorbilo, también éster con ácido pirrolidoncarboxílico y ésteres de ácidos con las fórmulas generales
H(CH2)n(CHR)COOH (3)
CH3(CH2)mCH=CH(CH2)nCOOH (4)
en las que R es un átomo de hidrógeno o un grupo OH, m, n son números de enteros de 0 a 20 en los que m+n suman como máximo 21.
Los retinoides incluyen todos los análogos naturales y/o sintéticos de la vitamina A o compuestos similares a retinal que poseen la acción biológica de la vitamina A en la piel, así como los isómeros geométricos y estereoisómeros de esos compuestos. Son compuestos preferidos el retinal, los ésteres de retinol (p. ej . , ésteres de C2-C22-alquilo (cadenas de alquilo saturadas o insaturadas) de retinal, incluyendo el palmitato de retinilo, el acetato de retinilo, el propionato de
retinilo), retinal, y/o ácido retinoico (incluyendo todo el ácido retinoico trans y/o ácido 13-cis-retinoico) o derivados. Otros retinoides que son útiles en la presente se describen en las Patentes estadounidenses N°4,677, 120, concedida el 30 de junio de 1987 a Parish et al·, 4,885,311 , concedida el 5 de diciembre de 1989 a Parish et al; 5,049,584, concedida el 17 de septiembre de1991 a Purcell et al., 5,124,356, concedida el 23 de junio de 1992 a Purcell et al. Otros retinoides apropiados son el tocoferil-retinoato [éster de tocofero de ácido retinoico (trans o cis)], adapaleno ácido [6-(3-(1 -adamantil)-4-metoxifenil)-2-nafto¡co] y tazaroteno (etil 6-[2-(4,4-dimetiltiocroman-6-il)-etinil]nicotinato) carotenoides tales como a-, b-, y-, y d-caroteno, luteína, xantofilas, zeaxantina, violaxantina, criptoxantina, fukoxantina, antraxantina, licopene, carotenoides de didohidrolicopene y tetradehidrolicopene;
enzimáticos antioxidantes tales como Glutatione peroxidasa, Catalasa, Superoxide dismutasa.
Ubiqumona e Idebenona (hidroxidecil Ubiquinona), Ubiquinol y sus derivados
Ácido lipoico ácido y sus derivados, tales como el ácido alfa-lipoico...
Ácido rutínico y sus derivados, tales como a-glucosilrutina, un flavonoide hidrosoluble, hidrato de rutina (vitamina P) Extractos botánicos tales los extractos de té blanco y verde,
extracto de hojas de achicoria ( Cichorio intubybus), extracto de pasionaria ( Passiflora incarnata), extracto de Aspalatus linearis, extracto de romero, extracto de hoja roja del arce Aceraceae o del cerezo Rosaceae, Cúrcuma longa L (ingredientes activos de curcuminoides), extracto de Leontopodium alpinum, extracto del árbol Emblica officinalis ( fillantus emblica) ...
Ácidos fenólicos tales como el ácido cafeico, ácido 3,4-dihidroxifenil-acetico, ácido 3,4-dihidroxibenzoico. Flavonoides y polifenoles tales como las flavanonas, seleccionadas de entre el grupo compuesto de flavanonas no sustituidas, flavanonas monosustituidas, y mezclas de éstos; chalconas seleccionadas de entre el grupo compuesto de chalconas no sustituidas, chalconas mono-sustituidas, chalconas di-sustituidas, chalconas tri-sustituidas, y mezclas de éstas; flavonas seleccionadas de entre el grupo compuesto de flavonas no sustituidas, flavonas mono-sustituidas, flavonas di-sustituidas y mezclas de éstas; uno o más isoflavonas; cumarinas seleccionadas de entre el grupo compuesto de cumarinas no sustituidas, cumarinas mono-sustituidas, cumarinas di-sustituidas, y mezclas de éstas; flavonoles, antocianinas, catoqumas, proantocianidinas (extracto de semilla de uva). Pueden también ser usados flavonoides que han sido dados a conocer ampliamente en las patentes estadounidenses
5,686,082 y 5,686, 367.
Ácido clorogénico y ácido ferúlico
(k) Otras moléculas activas biocidas, que son normalmente seleccionadas de entre la lista de biocidas conocidos dada supra. En caso de que esos otros biocidas sean usados, la cantidad total de esos otros biocidas y del agente antimicrobiano del presente componente (a) generalmente permanece dentro de los límites especificados sólo para el presente componente (a), o sea 1 parte en peso del biocida (a y opcionalmente k) en 0,001 a 1000, especialmente 0,001 a 10, partes en peso del componente (b); y 0,001 a 5 % en peso del biocida (suma de a y opciónalmente k), tomando como referencia el peso total de la composición.
La invención proporciona además composiciones para el cuidado personal, que son composiciones para el cuidado de la boca, que comprenden un biocida y agua en una forma oralmente aceptable. “Forma oralmente aceptable”, quiere decir que la composición para el cuidado de la boca incluye por lo menos un ingrediente que no es una sustancia derivada de 4-fenoxifenol y un surfactante no iónico o aniónico, un alcohol, un detergente o combinaciones de éstos, y que el ingrediente es del tipo que es tolerado por los dientes y los tejidos bucales, tales como las encías y la parte interna de la mejilla. Esas composiciones oralmente aceptable no necesitan ser ingeribles (puesto que la mayoría de las cremas dentales que contienen flúor no se consideran ingeribles por su contenido de flúor), no son tóxicas si se
aplican en la boca y luego se sacan de ella. En particular, la descripción propociona composiciones para el cuidado de la boca que son enjuagues bucales, lavados bucales, crema dentales, geles dentales, pastas para dentaduras postizas, geles para dentaduras postizas, goma de mascar, pastillas sólidas y atomizadores orales, que se describen con más detalle en la presente.
En algunas modalidades, las composiciones para el cuidado de la boca contiene uno o más ingredientes adicionales para el cuidado de la boca con el fin de tratar la boca, incluyendo los dientes, las encías, la lengua, o las superficies dermicas bucales. Esos ingredientes adicionales incluyen agentes de Impieza, abrasivos, agentes fluorizantes, agentes para tratar el mal olor, agentes para blanquear los dientes, agentes anticaries, agentes gelificantes, agentes antibacterianos (que no sean el agente antimicrobiano de la invención), saborizantes, colorantes y combinaciones de dos o más de los antedichos. Esas composiciones orales pueden ser usadas de una manera convencional proporcionada con la forma física de las composiciones, que pueden ser líquidas, pastosas, semi-sólidas o sólidas. Por ejemplo, en algunas modalidades, en las que las composiciones son pastas o geles, se las aplica en una superficie de la boca (por ejemplo: dientes y/o encías) mediante cepillado. En otras modalidades, en las que las composiciones son líquidas, se las aplica a una superficie bucal mediante gárgaras o golpes silbantes. Pueden ser sacados de la boca por expectoración y opcionalmente por enjuague con agua o un enjuague bucal.
La descripción proporciona composiciones antimicrobianas que poseen acción antimicrobiana contra las bacterias bucales, y muestran así efectos antíbacterianos en las aplicaciones para el cuidado de la boca. En modalidades particulares, las composiciones de la invención combaten las placas; reducen, retardan el avance de la gingivitis, o la previenen; reducen, retardan el avance de la periodontitis, o la previenen y/o reducen el mal olor bucal. Esa acción oral antímicrobiana es intensificada en algunas modalidades de la invención combinando el biocida con otros agentes antimicrobianos, anti-placa, anti-gingivitis y/o antí-periodontitis tales como las sales de clorohexidina, compuestos cuaternarios (tales como el bromuro de cetrimonio, el cloruro de benzalconio y el cloruro de cetilpiridinio) y/o sustancias fenólicas {tales como el éter 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifenílico; el éter 4,4’-dicloro-2-hidroxidifenílico, el timol, y otros compuestos fenólico que tienen la
siguiente fórmula genérica
son, independientemente el uno del otro, alquilo (ramificado, cíclico o lineal), arilo, o-arilo, o-alquilo (lineal, cíclico, o ramificado)}.
La descripción da a conocer asimismo agentes anti-placa, antigingivitis y/o antí-periodontitis que son, por ejemplo, timol; 2-t-butil-5-(4-t-butilfenil)-fenol; 2 , 4-d i-t-buti I fenol; 2-ciclohexilmetil-4-t-butilfenol; 2-t-octil-5-ciclohexilmetilfenol; 2-t-butil-4-(1 ,1 -dimetilpropil)fenol; 2-t-butil-4-(1 , 1 -dimetilbutil)fenol; 2,4-di-t-butil-5-metilfenol; 2-t-butil-4-(1 ,1 ,2,2-tetrametilpropil)-5-metilfenol; 2-t-butil-4-(1 ,1 ,2,2-
tetrametilprop¡l)fenol; 2-t-butil-5-c¡clohexilmetilfenol; 2-t-butil-4-n-heptilfenol; 2-isoprop¡l-5-ciclohexilmetilfenol; 2-isopropil-4-ciclohexilmetilfenol; y 2-c¡clohex¡l-4-n-heptilfenol.
En algunas modalidades, la descripción proporciona composiciones para el cuidado de la boca que contienen solamente el biocida, o bien en combinaciones con uno o más de los antedichos agentes antimicrobianos y/o anti-placa, que son, por ejemplo, enjuagues bucales, sustancias semisólidas tales como las pastas dentales o los dentífricos en gel, gomas de mascar o pastillas sólidas o similares.
Otras modalidades de la invención de composiciones para la boca contienen, por ejemplo :
• Agentes de pulimento (tales como los geles de sílice, los sílices coloidales o el complejo aluminosilicato amorfo de metales alcalinos, el bicarbonato de sodio, el metafosfato de sodio, el metafosfato de potasio, el fosfato tricálcico, el fosfato dicálcico deshidratado, el fosfato dicálcico anhidro, el pirofosfato de calcio, el carbonato de calcio, el silicato de aluminio, la alúmina hidratada, el sílice, la bentonita y mezclas de cualesquiera dos o más de estos);
• humectantes (tales como la glicerina, el sorbitol, un alquilenglicol tal como el polietilenglicol o el propilenglicol, el butilenglicol, el aceite de ricino hidrogenado PEG 40 y/o mezclas de cualesquiera dos o más de éstos);
• agua (por ejemplo tal como fue descrita en lo que antecede);
espesantes o agentes gelificantes naturales o sintéticos (tal como el liquen de Irlanda, el ¡ota-carragenina, el kapa-carragenina, la goma de tragacanto, el almidón, la polivinilpirrolidona, la hidroxietil-propil-celulosa, la hidroxibutil-metil-celulosa, la hidroxipropil-metil-celulosa, la hidroxietil-celulosa y la carboximetil-celulosa sódica);
alcohol (tales como el etanol o el isopropanol);
agentes orgánicos de superficie activa, que son catiónicos, aniónicos o no iónicos;
agentes saborizantes tales como el timol, el mentol, el salicilato de metilo (aceite de gaulteria), el eucaliptol, el carvacrol, el alcanfor, el anetol, la carvona, el eugenol, el isoeugenol, el limoneno, el losimen, el alcohol n-decílico, el citronel, el a-salpineol, el acetato de metilo, el acetato de citronel i lo, el eugenol metílico, cineol, el linalool, el etil-linalool, la vainillina de safrola, el aceite de menta verde, el aceite de menta, el aceite de limón, el aceite de naranja, el aceite de salvia, el aceite de romero, el aceite de canela, el aceite de pimentón picante, el aceite de laurel, el aceite de hojas de cedro, el gerianol, la verbenona, el aceite de anís, el aceite de laurel, el benzaldehído, el aceite de bergamoto, la almendra amarga, el clorotimol, el aldehido cinámico, el aceite de citronela, aceite de clavo de especie, el alquitrán de hulla, el aceite de eucalipto, el guayacol, el aceite de lavanda, el aceite de mostaza, el fenol, el salicilato de fenilo, el aceite de pino, el aceite de aguja de pino, el aceite de sasafrás, el
aceite de espiga de lavanda, el estoraque, el aceite de tomillo, el bálsamo de tolú, el aceite de terpentina, el aceite de clavo de especie y combinaciones de dos o más de éstos; algunos de los aceites saborizantes preferidos son: por ejemplo: aceite de menta verde, de menta, de gaulteria, de sasafrás, de clavo de especia, de salvia, de eucalipto, de canela, de limón, de naranja y de salicilato de metilo);
agentes edulcorantes tales como la sacarosa, la lactosa, la maltosa, el xilitol, el cielamato de sodio, la perillartina, el éster metílico de aspartil-fenil-alanina, la sacarina y similares); agentes usados para disminuir la sensibilidad de los dientes (tales como el cloruro de estroncio, el nitrato de potasio y el citrato de potasio);
agentes blanqueadores (por ejemplo: peróxidos, tal como el peróxido de urea, el peróxido de carbamida y/o el peróxido de hidrógeno);
conservadores (tales como el benzoato de sodio);
sustancias que liberan iones de fluoruro con el fin de protegr contra las caries (tales como las sales inorgánicas de fluoruro, por ejemplo el fluoruro de sodio, de potasio, de amonio o de calcio o fluoruros orgánicos tales como el fluoruro de amina);
otros agentes (tales como los compuestos de clorofila) y/o materiales amoniados (tales como urea, fosfato de diamonio fosfato) y/o mezclas de éstos.
Otra categoría de formulaciones para el cuidado de la piel son los sistemas de agua en siliconas (w/ emulsiones de silicona).
Siliconas o siloxanos (polisiloxanos organosustituidos), diimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas, y también compuestos de silicona modificadas por amino, ácidos grasos, alcohol, poliéteres, epoxi, flúor, glicósidos y/o alquilo, que a temperatura ambiente pueden estar en estado líquido o en forma de resina. Los polisiloxanos lineales, la dimeticona (Dow Corning 200 fluid, Rhodia Mirasil DM), el dimeticonol, los fluidos cíclicos de silicona, los ciclopentasiloxanos, volátiles (fluido Dow Corning 345), la feniltrimeticona (fluido Dow Corning 556). Son también apropiadas las simeticonas, que son mezclas de dimeticonas cuyo largo de cadena medio es de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano con silicatos hidrogenados. En Cosm. Toil. 91 , 27 (1976) puede además leerse un estudio detallado de TODD ET AL. sobre siliconas volátiles apropiadas.
Una concentración de esos emulsificantes de silicona que va de 0,1 % a 20%, tomando como referencia el peso total de la emulsión, y, más particularmente, de 0,5% a 10%, es recomendada para desarrollar emulsiones estables.
Ejemplos de formulación
(I) Limpiador para todo uso que brinda protección antibacteriana
% p/p: % en peso tal como se suministró
(II) Limpiador para todo uso, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
5
0
(III) Limpiador para todo uso, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
5
(IV) Limpiador y desinfectante para todo uso, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas, aún siendo bajas las concentraciones
(V) Limpiador bactericida para todo uso, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
I I 1 I 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 i
(VI) Suavizante de telas antibacteriano basado en un producto cuaternario (Quat) convencional
(Vil) Suavizante de telas antibacteriano basado en un producto cuaternario (Quat) esterificado
(VIII) Detergente líquido antibacteriano de trabajo pesado
(IX) Detergente líquido antibacteriano de trabajo pesado
(X) Detergente líquido antibacteriano para lavado de ropa
(XI) Suavizante de telas concentrado antibacteriano basado en un producto cuaternario (Quat) convencional
(XII) Suavizante de telas concentrado antibacteriano basado en un producto cuaternario (Quat) esterificado
0
5
(XIII) Atomizador desinfectante de superficies antibacteriano, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
103
aceite de espiga de lavanda, el estoraque, el aceite de tomillo, el bálsamo de tolú, el aceite de terpentina, el aceite de clavo de especie y combinaciones de dos o más de éstos; algunos de los aceites saborizantes preferidos son: por ejemplo: aceite de menta verde, de menta, de gaulteria, de sasafrás, de clavo de especia, de salvia, de eucalipto, de canela, de limón, de naranja y de salicilato de metilo);
agentes edulcorantes tales como la sacarosa, la lactosa, la maltosa, el xilitol, el cielamato de sodio, la perillartina, el éster metílico de aspartil-fenil-alanina, la sacarina y similares);
agentes usados para disminuir la sensibilidad de los dientes (tales como el cloruro de estroncio, el nitrato de potasio y el citrato de potasio);
agentes blanqueadores (por ejemplo: peróxidos, tal como el peróxido de urea, el peróxido de carbamida y/o el peróxido de hidrógeno);
conservadores (tales como el benzoato de sodio);
sustancias que liberan iones de fluoruro con el fin de protegr
(XV) Atomizador desinfectante de superficies, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
(XVI) Atomizador desinfectante de superficies antibacteriano, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
(XVII) Atomizador desinfectante de superficies, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
(XVIII) Atomizador desinfectante de superficies, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas. La formulación puede ser diluida: 1 parte : 9 partes de agua
(XIX) Atomizador desinfectante de superficies, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
(XX) Paño de limpieza mojados desinfectantes de superficies, que surten efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
(XXI) Limpiador de ventanas antibacteriano, que surte que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
(XXII) Líquido bactericida para el lavado de vajilla, que brinda protección bactericidas fuerte, así como protección antibacteriana duradera, a los utensilios para el lavado de vajilla
(XVII) Líquido muy espumoso para lavado suave de vajilla, que brinda fuerte protección bactericida y protección antibacteriana duradera para los utensilios y esponjas destinados al lavado de vajilla
(XXIII) Limpiador desinfectante de inodoros, que surte efectos bactericidas fuertes e inmediatos, así como duraderos, en las superficies tratadas
(XXIV) Desodorante de zapatos (Formulación en atomizador a base de alcohol)
Biocidas usados en cada una de las antedichas formulaciones (I) a (XXIV), que son: Bronopol, fenoxietanol, glutaraldehído, ácido fórmico, glioxal, alcohol 2,4-diclorobencílico, Dazomet (3,5-dimetil-1,3-5-tiadiazinan-2-tiona), 1,3,5-tris-(2-hidroxietil)-1 ,3,5-hexahidrotriaxina, Cybutryne (2-metiltio-4-ter-butilamino ciclopropilamino-6-(1,3,5-triazina)), Irgaguard® B5000, Irgaguard® B6000, Irgaguard® B7000, Triclosan, éter 4,4’-dicloro 2’-hidroxidifenílico (Diclosan, i. a. de Tinosan®HP 100).
Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Dondequiera se le haga mención, temperatura ambiente (t.a.) quiere decir una temperatura dentro del intervalo 22-25°C; “de la noche a la mañana” significa un período de 12 a 15 horas; los porcentajes se dan en peso, salvo que se indique algo distinto.
Abreviaturas:
HPLC cromatografía líquida bajo alta presión
Mw peso molecular (normalmente según lo detectedo por GPC)
GPC cromatografía por permeación en gel
DSC calorimetría por exploración diferencial
5 NMR resonancia magnética nuclear
i.a. ingrediente activo
Ejemplo 1
Los datos microbiológicos que demuestran la eficacia sinérgica de biocidas (reducción del número de células viables expresado en forma de logaritmo común [reducción logarítmica]) en combinaciones con polietileniminas están resumidos en las siguientes tablas. Las líneas con sombreado en gris indican la muestra de control (sin añadido de PEI o de biocida):
Tabla 1: Ejemplos de efectos bactericidas sinérgicos que surten biocidas en combinación con polietileniminas. Las acciones bactericidas se determinan según el método EN 1040 contra Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442.
l
o
i
l
.
Tabla 2: Ejemplos de efectos bactericidas sinérgicos que surten biocidas en combinación con polietileniminas. Las acciones bactericidas se determinan según el método EN 1040 contra Staphylococcus aureus ATCC 6538.
de i
i i .
Tabla 3: Eficacia reforzadora de polietileniminas y Tinosan® HP 100. Las acciones bactericidas se determinan según el metodo EN 1276 contra Staphylococcus aureus ATQC 6538.
. i
Un estudio independiente (de control) muestra que 1000 ppm (i.a.) de Lupasol® FG Proxy aplicado solo, no presentan acción bactericida habiendo habido un tiempo de contacto de 5 minutos (<1 reducción log) contra S. aureus ATCC 6538.
Ejemplo 2
El ensayo de desafío de conservación [Preservation Challenge Test] de acuerdo con el método de prueba aplicado a productos tópicos descritos en Eur. Farm, edición 7 contra varios microorganismos nocivos típicos, bacterianos o fúngicos. Una formulación surfactante (45% de cocoamidopropilbetaína en agua) es conservada con 0,5% de fenoxietanol, sola o en combinación con 0,1% de polietileneimina (haciendo referencia al ingrediente activo).
Las muestras son inoculadas con 1,5 a 3,5 x 105 cfu/ml tal como se indica en la
Tabla 5 infra. Al cabo de 7 días de incubación a 20 °C, se sacan las muestras y se determina el conteo viable total. Las reducciones logarítimas se calculan con referencia a la carga inicial de gérmenes. Los resultados muestran que la combinación de fenoxietanol con polietileniminas son más eficaces en lo que concierne a la acción antimicrobiana que el fenoxietanol solo. La Tabla 4 muestra la composición de las formulaciones, la Tabla 5 muestra cuan eficaz han sido las acciones antimicrobianas (reducción logarítmica) al cabo de 7 días de tiempo de contacto.
Tabla 4: Formulaciones
Ingrediente Muestra 25 Muestra 26 Muestra 27 Muestra 28
(comparación) (invención) (invención) (invención) surfactante
fó'rmulación 11.11 % 11.11 % 11.11 % 11.11 % fenoxietanol 0,5 % 0,5 % 0,5 % 0,5 %
Lupasol® WF 0,1 %
Lupasol® FG 0,1 %
PEI (IV) 0,1 %
Agua hasta 100 % hasta 100 % hasta 100 % hasta 100 %
El valor pH es ajustado en 7 mediante adición de ácido cítrico y/o NaOH.
Tabla 5: Efecto antimicrobiano (reducción logarítmica) tras 7 días de tiempo de contacto
Ejemplo 3: Efecto bactericida
Las acciones bactericidas se determinan según el método EN1040 contra el Staphylococcus aureus ATCC 6538, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 y Escherichia cobATCC 10536. Se usan suspensiones reguladas en pH 4, pH 7 y pH 9 mediante adición de ácido cítrico y/o NaOH. La eficacia de los bactericidas pueden verse en las siguientes tablas en forma de reducción logarítmica, calculada a partir de conteos viables totales, comparando con el control de agua. Las acciones microbicidas son determinadas luego de los siguientes tiempos de contacto: 5 minutos, 15 minutos, 30 minutes, 60 minutos, 3 horas, 6 horas y 24 horas. Los efectos logrados (reducción logarítmica) sólo con bactericida, sólo con polietilenimina, y por combinación de bactericida y polietilenimina están compilados en la Tabla 6 (Lupasol® FG), la Tabla 7 (Lupasol® WF) y la Tabla 8 (PEI (IV)).
Tabla 6: Efecto bactericida sobre Staphylococcus aureus (S), Pseudomonas aeruginosa (P) y Escharichia coli (E) mediante combinación de biocida con Lupasol®
FG
Tabla 7: Efecto bactericida (reducción logarítmica) en Staphylococcus aureus (S), Pseudomonas aeruginosa (P) y Escheríchia coli (E) mediante combinación de biocida 0 con Lupasoi® WF
Tabla 8: Efecto bactericida (reducción logarítmica) en Staphylococcus aureus (S), Pseudomonas aeruginosa (P) y Escherichia coli (E) mediante combinación de biocida con PEI (IV)
- I ,
,
,- '
\
Ejemplo 4. Efecto fungicida
Las acciones fungicidas son determinadas según el metodo EN 1275 contra Candida albicans ATCC 10231 y Aspergillus brasiliensis ATCC 16404. Se usan suspensiones ajustadas en pH 4, pH 7 y pH 9 mediante adición de ácido cítrico y/o NaOH. Los grados de eficacia se dan en forma de reducción logarítmica, calculada mediante conteos viables totales, comparados con el control de agua. Las acciones microbicidas se determinan al cabo de los siguientes tiempos de contacto: 5 minutos, 15 minutos, 30 minutos, 60 minutos, 3 horas, 6 horas y 24 horas. El efecto fungicida (reducción logarítmica) sólo por biocida, sólo por polietilenimina, y por combinación de biocida y polietilenimina, están compilados en las Tablas 9 (Lupasol® FG), 10 (Lupasol® WF) y 11 (PEI (IV)).
Tabla 9: Efecto fungicida (reducción logarítmica) en Candida albicans (C) y Aspergillus brasiliensis (A) mediante combinación de biocida con Lupasol® FG
Tab. 10: Efecto fungicida (reducción logarítmica) en Candida albicans (C) y Aspergillus brasiliensis (A) by combinación de biocida con Lupasol® WF
,
_
Tab. 11: Efecto fungicida (reducción logarítmica) en Candida albicans (C) y Aspergillus brasiliensis (A) mediante combinación de biocida con PEI (IV)
Claims (15)
1. Composición que comprende a) un agente antimicrobiano, que es seleccionado de entre el grupo compuesto de biocidas que contienen átomos de halógenos y/o que contienen fracciones fenólicas, ácido fórmico, dióxido de cloro, compuestos que generan dióxido de cloro, dialdehídos; componentes que contienen un metal antimicrobiano metal tal como la plata antimicrobiana, y b) una poliamina, especialmente una polietilenimina.
2. Composición de la reivindicación 1 , en el que la poliamina es de un peso molecular mayor de 400 g/mol, y tiene preferentemente un peso molecular promedio de número dentro del intervalo de 500 a 2 000 000 g/mol, especialmente 750 g/mol a 100 000 g/mol.
3. Composición de la reivindicación 1 ó 2, en la que la poliamina es seleccionada de entre polietileniminas.
4. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la poliamina es seleccionada de entre polímeros policatiónicos, especialmente los que tienen una densidad de carga dentro del intervalo de 5 a 25 meq/g tal como se mide a un pH de 4 a 5.
5. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el componente (a) es seleccionado de entre biocidas que contienen átomos de halógenos y/o que contienen fracciones fenólicas, ácido fórmico, dióxido de cloro o compuestos que generan dióxido de cloro, o dialdehídos; y es especialmente seleccionado de entre fenoxietanol, 2-bromo-2-nitropropano-1 ,3-d¡ol, éter 4,4’-dicloro-2’-hidroxi-difenílico, éter 2,4,4,-tricloro-2'-hidroxi-difeníl¡co, glutaraldehído, ácido fórmico, 1 ,2-etanodial, alcohol 2,4-diclorobencílico, 3,5-dimetil-1 ,3-5-tiadiazinano-2-tiona, 1 , 3,5-tris-(2-hidroxietil)-hexahidro-1 ,3,5-triazina, 2-metiltio-4-ter-butila ino-ciclopropilamino-6-(1 ,3,5-triazina, cristal de plata, zeolita de plata).
6. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene por 1 parte en peso del biocida (a), 0,001 a 1000, en especial 0,001 a 10, partes en peso del componente (b).
7. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, la cual contiene de 0,001 a 5 % en peso del biocida (a), tomando como referencia el peso total de la composición.
8. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la poliamina es un homopolímero, o un oligómero o polímero injertado con 0,01 a 100 partes en peso de óxido de etileno por 1 parte en peso de la poliamina.
9. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la poliamina es un homopolímero de polietilenimina ramificado, cuya forma sin carga es conforme a la fórmula empírica -(CH2-CH2-NH)n- en la que n tiene un alcance de aproximadamente 10 a 100000, o es una variante injertada de ella.
10. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende por lo menos otro componente más, seleccionado de entre el grupo compuesto de agentes de superficie activa, agentes hidrotrópicos, otros aditivos que pueden mejorar el efecto antimicrobiano, y agentes que estabilizan el agente antimicrobiano (a) y/o la poliamina (b) en la formulación; especialmente seleccionado de entre surfactantes tales como el grupo compuesto de surfactantes aniónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes anfotéricos.
11. Composición de acuerdo con la reivindicación 10, la cual contiene de 0,001 a 80 % en peso de un surfactante, tomando como referencia el peso total de la composición.
12. Un método para intensificar la acción antimicrobiana de un biocida descrito en la reivindicación 1 ó 5, el cual método comprende la incorporación de una poliamina tal como se la describe en cualquiera de las reivindicaciones 1-4 u 8-9 y, dado el caso, otro componente tal como se lo describe en la reivindicación 10 u 11 , en la formulación biocida.
13. Uso de una poliamina tal como se la describe en cualquiera de las reivindicaciones 1 -4 u 8-9 como un impulsor para un biocida tal como se lo describe en la reivindicación 1 ó 5.
14. Uso de una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 para la manufactura de una formulación de cuidado del hogar, tal como un desinfectante, limpiador para todo uso, detergente para el lavado de ropa, líquido para el lavado de vajilla, desodorante, acondicionador de telas, producto para la desinfección y sanitización de superficies duras, limpiador de pisos, limpiador de vidrios, limpiador de cocinas, limpiador de baños, limpiador sanitario, producto para el enjuague higiénico de telas, limpiador de alfombras, limpiador de muebles, o un producto para acondicionar, sellar, cuidar o tratar superficies duras y blandas; o para la manufactura de una formulación para el cuidado personal, especialmente un desodorante, preparación para el cuidado de la piel, preparación para el baño, preparación para el cuidado cosmético, preparación para el cuidado de los pies, preparación para la protección contra la luz, preparación para el bronceado de la piel, preparación despigmentadora, repelente de insectos, antitranspirante, preparación para la limpieza y el cuidado de piel dañada, preparación depiladora, preparación para afeitar, preparación de fragancias, preparación para el tratamiento cosmético del cabello, preparación anticaspa, composición para el cuidado de la boca.
15. Uso de una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 1 1 como una formulación de cuidado del hogar, tal como un desinfectante, limpiador para todo uso, detergente para el lavado de ropa, líquido para el lavado de vajilla, desodorante, acondicionador de telas, producto para la desinfección y sanitización de superficies duras, limpiador de pisos, limpiador de vidrios, limpiador de cocinas, limpiador de baños, limpiador sanitario, producto para el enjuague higiénico de telas, limpiador de alfombras, limpiador de muebles, o un producto para acondicionar, sellar, cuidar o tratar superficies duras y blandas; o para la manufactura de una formulación para el cuidado personal, especialmente un desodorante, preparación para el cuidado de la piel, preparación para el baño, preparación para el cuidado cosmético, preparación para el cuidado de los pies, preparación para la protección contra la luz, preparación para el bronceado de la piel, preparación despigmentadora, repelente de insectos, antitranspirante, preparación para la limpieza y el cuidado de piel dañada, preparación depiladora, preparación para afeitar, preparación de fragancias, preparación para el tratamiento cosmético del cabello, preparación anticaspa, composición para el cuidado de la boca.
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