KR20100016595A - 항균성 플라스틱 및 코팅 - Google Patents
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Abstract
은 원소 및 제올라이트 또는 유리 상에 지지된 은을 플라스틱 및 코팅에 혼입함으로써 플라스틱 및 코팅에 우수한 항균 활성을 제공한다. 조성물은 예를 들어 튜브, 카테터, 텍스타일 등의 의학 용도에 적합하다. 플라스틱 텍스타일은 제직물 또는 부직물이다. 플라스틱은 예를 들어 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 액상 실리콘 고무, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 또는 중합체 복합물이다.
제올라이트, 유리, 은, 항균 활성, 항균성 플라스틱, 항균성 코팅
Description
본 발명의 목적은 항균성 중합체 및 코팅 조성물, 예를 들어 의학 분야를 위한 항균성 중합체 및 코팅 조성물을 제공하는 것이다. 은 원소 및 제올라이트 또는 유리 상에 지지된 은의 배합물을 혼입함으로써 중합체 및 코팅에 우수한 항균 활성이 제공된다.
제올라이트 지지된 은은 미국 특허 제4,775,585호, 동 제4,911,898호, 동 제4,911,899호 및 동 제6,071,542호에 개시되어 있다.
제올라이트 지지된 은은 또한 미국 특허 제6,585,989호에 교시되어 있다.
유리 지지된 은은 예를 들어 미국 특허 출원 공개 제2005/0233888호에 개시되어 있다.
항박테리아성 플라스틱 제품은 예를 들어 미국 특허 출원 공개 제2006/0134313호에 교시되어 있다. 미국 특허 제6,822,034호에는 항균성 실리콘 고무가 교시되어 있다. 미국 특허 제6,984,392호에는 항균성 은 금속이 교시되어 있다. 미국 특허 제5,049,139호에는 은 함침 유리로 이루어진, 유체 접촉을 위해 설계된 부품을 함유한 의학용 장치가 일부 개시되어 있다. 미국 특허 제5,730,995호에는 특정 무기 산화물 및 은을 포함하는 항박테리아성 콜로이드가 일부 개시되어 있다.
놀랍게도, 은 원소 및 제올라이트 또는 유리 지지된 은의 배합물이 혼입된 중합체 또는 코팅이 우수한 항균 효과를 나타내었다.
<발명의 개요>
중합체 또는 코팅이 항균 유효량의
은 원소 및
제올라이트 또는 유리 상에 지지된 은
을 포함하는 항균성 중합체 또는 코팅을 개시한다.
또한, 항균 유효량의
은 원소 및
제올라이트 또는 유리 상에 지지된 은
을 중합체 또는 코팅에 혼입하는 것을 포함하는, 항균 활성을 중합체 또는 코팅에 제공하는 방법을 개시한다.
제올라이트 상에 지지된 은은 예를 들어 미국 특허 제4,775,585호, 동 제 4,911,898호, 동 제4,911,899호, 동 제6,071,542호 또는 동 제6,585,989호에 교시되어 있으며, 이의 관련 개시 내용은 본원에 참고로 인용된다.
제올라이트는 일반적으로 삼차원적으로 성장된 골격 구조를 갖는 알루미노실리케이트이며, 일반적으로 xM2 / nO·Al2O3·ySiO2·zH2O (기본 단위 Al2O3)로 표현되며, 여기서 M은 통상적으로 1가 또는 2가 금속의 이온인 이온 교환가능한 금속 이온을 나타내며, n은 금속의 원자가에 상응하며, x는 금속 산화물의 계수이고, y는 실리카의 계수이고, z는 결정화 물의 수이다. 본 발명의 제올라이트는 비표면적이 150 m2/g 이상이다. 본 발명의 제올라이트는 은인 항균성 은을 지지하며, 은은 제올라이트의 이온 교환가능한 부위에 보유된다.
제올라이트 상에 지지된 은은 미국 특허 제6,071,542호에 따른 제올라이트에 지지된 표면 개질된 은일 수 있다.
유리 상에 지지된 은은 또한 은 유리 또는 은 아연 유리일 수 있는 아연을 포함할 수 있다. 유리에 지지된 은은 예를 들어 본원에 참고로 인용된 미국 특허 출원 공개 제2005/0233888호에 교시되어 있다.
제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은은 은 및 지지 물질의 총 중량을 기준으로 전형적으로는 약 0.1 내지 10 %, 특히 0.5 내지 5 %의 은을 함유한다. 지지된 은의 입자는 종종 평균 크기가 예를 들어 약 1 내지 100, 특히 1 내지 20 마이크로미터인 마이크로미터 범위이다.
은 원소는 마이크로 크기일 수 있거나 또는 나노 크기일 수 있다. 나노 크기의 항박테리아성 은은 예를 들어 미국 특허 제6,822,034호에 개시되어 있으며, 이의 관련 개시 내용은 본원에 참고로 인용되며, 이러한 나노입자의 전형적인 평균 크기는 예를 들어 약 1 내지 50 nm, 또는 약 10 내지 1000 nm, 특히 10 내지 100 nm 범위이다. 상기 특허에는 또한 액상 실리콘 고무가 개시되어 있다. 마이크로 크기의 다공성 입자 형태인 항균성 금속 은이 미국 특허 제6,984,392호 (특히, 제2컬럼, 제18줄 내지 제62줄, 및 제3컬럼, 제3줄 내지 제20줄) 및 미국 특허 출원 공개 제2006-018943호에 교시되어 있으며, 이들의 전문이 또한 본원에 참고로 인용되며, 이러한 마이크로입자의 전형적인 평균 크기는 약 1 내지 20 마이크로미터, 바람직하게는 10 내지 20 마이크로미터 범위이다.
사용되는 은 원소의 양은 중합체 또는 코팅 고상물의 중량을 기준으로 예를 들어 약 0.01 내지 약 5.0 중량%이다. 예를 들어, 사용되는 은 원소의 양은 중합체 또는 코팅 고상물의 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 2.0 중량%, 또는 약 0.01 내지 약 1.0 중량%이다.
사용되는 지지된 은의 양은 중합체 또는 코팅 고상물의 중량을 기준으로 예를 들어 약 0.001 내지 약 0.2 중량%이다. 예를 들어, 사용되는 지지된 은의 양은 중합체 또는 코팅 고상물의 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 0.2 중량%, 또는 약 0.05 내지 약 0.2 중량%이다. 상기 중량 수준은 은을 기준으로 한다.
은 원소/지지된 은의 중량/중량 비 (은 기준)는 예를 들어 약 10:1 내지 약 1000:1, 특히 약 10:1 내지 약 100:1이다.
추가의 항균물질, 예를 들어 3,5-디메틸-테트라히드로-1,3,5-2H-티오디아진-2-티온, 비스-트리부틸주석옥시드, 4,5-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, N-부틸-벤즈이소티아졸린, 10,10'-옥시비스페녹시아르신, 아연-2-피리딘티올-1-옥시드, 2-메틸티오-4-시클로프로필아미노-6-(α,β-디메틸프로필아미노)-s-트리아진, 2-메틸티오-4-시클로프로필아미노-6-tert-부틸아미노-s-트리아진, 2-메틸티오-4-에틸아미노-6-(α,β-디메틸프로필아미노)-s-트리아진, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르, IPBC, 카르벤다짐 또는 티아벤다졸이 또한 중합체 또는 코팅에 존재할 수 있다.
본 발명의 중합체, 중합체 조성물 또는 코팅은 하기에 열거된 성분과 같은 1종 이상의 통상적인 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-tert-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시메틸페놀, 측쇄가 선형이거나 분지형인 노닐페놀, 예를 들어, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-tert-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물 (비타민 E).
1.5. 히드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들어 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)-디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들어 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-tert-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-tert-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-tert-부틸-4-히드록시2-메틸페닐)-4-n-도데실메르캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들어 3,5,3',5'-테트라-tert-부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질메르캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질메르캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질메르캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디도데실메르캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를 들어 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들어 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들어 디메틸-2,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디- tert -부틸-4- 히드록시페닐 ) 프로피온산의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스-(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸과 β-(5- tert -부틸-4-히드록시-3- 메틸페닐 )프로피온산의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5- 디시클로헥실 -4- 히드록시페닐 )프로피온산의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 3,5-디-tert-부틸-4- 히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디- tert -부틸-4- 히드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (나우가르드(Naugard)®XL-1, 유니로얄(Uniroyal) 제품).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예를 들어 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-tert-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들어 p,p'-디-tert-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-tert-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, tert-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노알킬화 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실-디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 tert-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노알킬화 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 tert-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2.
UV
흡수제 및 광
안정화제
2.1. 2-(2'- 히드록시페닐 ) 벤조트리아졸, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸의 폴리에틸렌 글리콜 300과의 트랜스에스테르화 생성물; (여기서, R = 3'-tert-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]-벤조트리아졸임); 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2- 히드록시벤조페논, 예를 들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환된 벤조산 및 비치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들어 4-tert-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레소르시놀, 비스(4-tert-부틸벤조일)레소르시놀, 벤조일 레소르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린, 네오펜틸 테트라(α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트.
2.5. 니켈 화합물, 예를 들어 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착체, 예컨대 1:1 또는 1:2 착체 (n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민과 같은 추가 리간드가 존재하거나 존재하지 않음), 니켈 디부틸디티오카르바메이트, 모노알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 또는 에틸 에스테르의 니켈염, 4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질포스폰산의 니켈염, 케녹심, 예를 들어 2-히드록시-4-메틸페닐운데실케톡심의 니켈 착체, 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시피라졸의 니켈 착체 (추가 리간드가 존재하거나 존재하지 않음)
2.6. 입체 장애형 아민, 예를 들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합물뿐만 아니라, 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (CAS 등록 번호 [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합물뿐만 아니라, N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (CAS 등록 번호 [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸과 에피클로로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물, 2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 5-(2-에틸헥사노닐)-옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 산두보르(Sanduvor) (클라리언트(Clariant); CAS 등록 번호 106917-31-1], 5-(2-에틸헥사노닐)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 2,4-비스-[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)-아미노)-s-트리아진.
2.7. 옥사미드, 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에톡사닐리드, 및 이들과 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-tert-부톡사닐리드의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2- 히드록시페닐 )-1,3,5- 트리아진, 예를 들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸-페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(4-[2-에틸헥실옥시]-2-히드록시페닐)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 비활성화제, 예를 들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-tert-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
하기의 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 (이르가포스(Irgafos)®168, 시바 스페셜티 케미컬스 인크.(Ciba Specialty Chemicals Inc.)), 트리스(노닐페닐)포스파이트,
5. 히드록실아민, 예를 들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 탈로우(tallow) 아민으로부터 유래된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를 들어, N-벤질-알파-페닐니트론, N-에틸-알파-메틸니트론, N-옥틸-알파-헵틸니트론, N-라우릴-알파-운데실니트론, N-테트라데실-알파-트리데실니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실니트론, 수소화 탈로우 아민으로부터 유래된 N,N-디알킬히드록실-아민으로부터 유래된 니트론.
7. 티오시너지스트 ( thiosynergist ), 예를 들어 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미스트릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 디술피드.
8. 퍼옥시드 스캐빈저, 예를 들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들어 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 메르캅토벤즈이미다졸 또는 2-메르캅토-벤즈이미다졸의 아연염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를 들어 요오드 및/또는 인 화합물과 배합된 구리염 및 2가 망간염.
10. 염기성 공안정화제, 예를 들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염, 예를 들어 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 베헤네이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 리시놀레에이트 및 칼륨 팔미테이트, 안티몬 피로카테콜레이트 또는 아연 피로카테콜레이트.
11. 기핵제, 예를 들어 무기 물질, 예컨대 탈크, 금속 산화물, 예컨대 이산화티타늄 또는 산화마그네슘, 바람직하게는, 알칼리 토금속의 포스페이트, 카르보네이트 또는 술페이트; 유기 화합물, 예컨대 모노- 또는 폴리카르복실산 및 이들의 염, 예를 들어, 4-tert-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 나트륨 숙시네이트 또는 나트륨 벤조에이트; 중합체 화합물, 예컨대 이온성 공중합체 (이오노머). 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특히 바람직함.
12. 충전제 및 보강 제, 예를 들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 비드, 석면, 탈크, 카올린, 운모, 바륨 술페이트, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목분 및 다른 천연 생성물의 분 및 섬유, 합성 섬유.
13. 기타 첨가제, 예를 들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 레올로지 첨가제, 촉매, 유동 조절제, 광학 증백제, 방염제, 정전기 방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들어 미국 특허 제4,325,863호, 동 제4,338,244호, 동 제5,175,312호, 동 제5,216,052호, 동 제5,252,643호, 독일 특허 제DE-A-4316611호, 동 제DE-A-4316622호, 동 제DE-A-4316876호, 유럽 특허 제EP-A-0589839호, 동 제EP-A-0591102호, 동 제EP-A-1291384호에 기재된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 5,7-디-tert-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-tert-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-tert-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2-아세탈-5-이소옥틸페닐)-5-이소옥틸벤조푸란-2-온.
통상적인 첨가제 및 추가의 항균제 (존재하는 경우)는 종종 중합체 물질을 기준으로 0.001 내지 10, 특히 0.01 내지 5 중량% 범위의 양으로 함유된다.
본 발명에 따른 바람직한 항균성 중합체 또는 코팅은 예를 들어 예가 상기에 열거된 추가의 항균제, 산화방지제, 광 안정화제, 예컨대 UV 흡수제 및/또는 입체 장애형 아민, 포스파이트, 포스포나이트, 기핵제, 충전제, 가소제, 안료, 방염제, 정전기 방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 추가로 함유한다.
중합체 또는 플라스틱은 예를 들어 섬유, 필름 또는 성형품의 임의의 형태일 수 있다. 이들은 예를 들어 중합체 제직물 또는 중합체 부직물일 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 항균 활성이 있는 플라스틱은 하기로부터 선택될 수 있다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔뿐만 아니라 시클로올레핀의 중합체, 예를 들어 시클로펜텐 또는 노르보르넨의 중합체, 폴리에틸렌 (임의로는 가교될 수 있음), 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 분지형 저밀도 폴리에틸렌 (BLDPE) 및 중밀도 폴리에틸렌 (MDPE).
폴리올레핀, 즉 상기 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 상이한 방법, 특히 하기 방법에 따라서 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 (일반적으로는 고압 및 승온 하에서)
b) 일반적으로, 주기율표의 IVb족, Vb족, VIb족 또는 VIII족의 금속을 1종 이상 함유하는 촉매를 사용하는 촉매 중합. 이러한 금속은 통상적으로 하나 이상의 리간드, 전형적으로는 p- 또는 s-배위될 수 있는 옥시드, 할라이드, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 갖는다. 이러한 금속 착체는 자유로운 형태이거나 기질에 고정된 형태, 전형적으로는 활성화 염화마그네슘, 염화티타늄(III), 알루미나 또는 산화규소 상에 고정된 형태일 수 있다. 이러한 촉매는 중합 매질에 가용성이거나 불용성일 수 있다. 촉매는 중합에서 그 자체로 사용될 수 있거나, 추가의 활성제, 전형적으로는 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있으며, 상기 금속은 주기율표의 Ia족, IIa족 및/또는 IIIa족 원소이다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 기로 알맞게 개질될 수 있다. 이러한 촉매계는 통상적으로 필립스(Phillips), 스탠다드 오일(Standard Oil) (인디아나(Indiana)), 지글러(Ziegler) (-나타(Natta)), TNZ (듀폰(DuPont)), 메탈로센 또는 단일 자리 촉매 (SSC)로 지칭된다.
2. 1) 예를 들어 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물 (예를 들어, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 상이한 유형의 폴리에틸렌의 혼합물 (예를 들어 LDPE/HDPE)로 언급된 중합체의 혼합물.
3. 모노올레핀 및 디올레핀과 이들 서로의 공중합체, 또는 다른 비닐 단량체와 이들의 공중합체, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 및 이들과 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE)의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 일산화탄소와 이들의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염 (이오노머)뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔, 예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨의 삼원공중합체; 상기 공중합체와 다른 공중합체의 혼합물, 및 상기 공중합체와 상기 1)에 언급한 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체 (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교호 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체, 및 다른 중합체, 예를 들어 폴리아미드와 이들의 혼합물.
4. 탄화수소 수지의 수소화 개질물 (예를 들어, 점착제)을 포함한 탄화수소 수지 (예를 들어 C5-C9) 및 폴리알킬렌과 전분의 혼합물.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴 유도체의 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔, 스티렌/불포화 에스테르, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 다른 중합체, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체의 고 충격 강도 혼합물; 및 스티렌의 블록 공중합체, 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그래프트 공중합체, 예를 들어 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 상의 스티렌; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴 (또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴뿐만 아니라 이들과 상기 6에서 열거한 공중합체의 혼합물, 예를 들어 ABS, SAN, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐 함유 중합체, 예컨대 폴리클로로프렌, 염화 고무, 염화 또는 황염화(sulfochlorinated) 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 단독중합체 및 공중합체, 특히 할로겐 함유 비닐 화합물의 중합체, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드뿐만 아니라 이들의 공중합체, 예컨대 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체.
9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로부터 유래된 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트로 충격 개질됨).
10. 상기 9에서 언급된 단량체와 이들 서로의 공중합체, 또는 다른 불포화 단량체와 이들의 공중합체, 예를 들어 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원공중합체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 이들의 아실 유도체 또는 아세탈로부터 유래된 중합체, 예를 들어 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민뿐만 아니라 상기 1에 언급된 올레핀과 이들의 공중합체.
12. 환형 에테르의 단독중합체 및 공중합체, 예컨대 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드 또는 비스-글리시딜 에테르와 이들의 공중합체.
13. 폴리아세탈, 예컨대 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로서 에틸렌 옥시드를 함유하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 폴리페닐렌 옥시드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 한 측 상의 히드록실 말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 다른 측 상의 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유래된 폴리우레탄, 및 이의 전구체
16. 디아민 및 디카르복실산 및/또는 아미노카르복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유래된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들어 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발한 방향족 폴리아미드; 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드 (개질제로서의 엘라스토머를 포함하거나 포함하지 않음), 예를 들어 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 또한 상기한 폴리아미드와 폴리올레핀의 블록 공중합체, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학 결합되거나 그래프팅된 엘라스토머; 또는 폴리에테르, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공 동안 축합된 폴리아미드 (RIM 폴리아미드계).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복실산 및 디올로부터 유래된 폴리에스테르 및/또는 히드록시카르복실산 또는 상응하는 락톤으로부터 유래된 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트뿐만 아니라 히드록실-말단 폴리에테르로부터 유래된 블록 코폴리에테르 에스테르; 및 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르. 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제5,807,932호 (제2 컬럼, 제53줄)에 정의된 폴리에스테르 및 폴리에스테르 공중합체.
19. 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한 측은 알데히드로부터 유래되고 다른 측은 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유래된 가교 중합체, 예컨대 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
22. 무수 및 비무수 알키드 수지.
23. 포화 디카르복실산 및 불포화 디카르복실산과 다가 알코올 및 가교제로서의 비닐 화합물의 코폴리에스테르로부터 유래된 불포화 폴리에스테르 수지, 및 또한 저 인화성의 이들의 할로겐 함유 개질물.
24. 치환된 아크릴레이트, 예를 들어 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유래된 가교성 아크릴 수지.
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
26. 폴리에폭시드, 예를 들어 비스 글리시딜 에테르 또는 시클로지방족 디에폭시드로부터 유래된 가교 에폭시 수지.
27. 천연 중합체, 예컨대 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 개질된 이들의 동족 유도체, 예를 들어 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트, 또는 셀룰로오스 에테르, 예컨대 메틸 셀룰로오스뿐만 아니라 로진 및 이들의 유도체.
28. 상기한 중합체의 블렌드 (폴리블렌드), 예를 들어 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. 순수한 단량체 화합물 또는 이러한 화합물의 혼합물인 천연 발생 유기 물질 및 합성 유기 물질, 예를 들어 미네랄 오일, 동물 지방 및 식물 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르 (예를 들어, 프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트) 기재의 오일, 지방 및 왁스, 및 또한 임의의 중량 비의 합성 에스테르와 미네랄 오일의 혼합물, 전형적으로는 방사 조성물로서 사용되는 것뿐만 아니라 상기 물질의 수성 에멀젼.
30. 천연 고무 또는 합성 고무의 수성 에멀젼, 예를 들어 카르복실화 스티렌/부타디엔 공중합체의 천연 라텍스
31. 폴리실록산, 예를 들어 미국 특허 제4,259,467호에 기재된 연질 친수성 폴리실록산; 및 예를 들어 미국 특허 제4,355,147호에 기재된 경질 폴리오르가노실록산.
32. 실리콘 엘라스토머, 예를 들어 액상 실리콘 고무 (LSR). 액상 실리콘 고무는 다우 케미컬(Dow Chemical)으로부터 입수가능하며, 예를 들어 미국 특허 제6,569,536호, 동 제6,420,038호, 동 제6,297,291호, 동 제6,218,466호, 동 제6,130,272호, 동 제5,994,461호, 동 제5,989,719호, 동 제5,973,030호, 동 제5,908,888호, 동 제5,880,199호, 동 제5,877,256호, 동 제5,859,094호, 동 제5,789,084호 및 동 제5,661,210호에 기재되어 있다. 상기 미국 특허들의 전문은 본원에 참고로 인용된다.
33. 불포화 아크릴 폴리아세토아세테이트 수지 또는 불포화 아크릴 수지와 배합된 폴리케티민. 불포화 아크릴 수지에는 우레탄 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 펜던트 불포화기를 갖는 비닐 또는 아크릴 공중합체, 및 아크릴화 멜라민이 포함된다. 폴리케티민은 산 촉매의 존재 하에서 폴리아민과 케톤으로부터 제조된다.
34. 에틸렌계 불포화 단량체 또는 올리고머 및 다중불포화 지방족 올리고머를 함유하는 방사선 경화성 조성물.
35. 에폭시멜라민 수지, 예컨대 에폭시 관능성 공에테르화(coetherified) 고 고형분(high solid) 멜라민 수지로 가교된 광 안정성 에폭시 수지, 예컨대 LSE-4103 (몬산토(Monsanto)).
또한, 열가소성 올레핀 (TPO), 열가소성 엘라스토머, 폴리에테르이미드, 폴리메틸펜텐, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 술피드, 폴리술폰 또는 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE)이 포함된다. 특정 기술에 관심의 대상이 되는 일부 중합체에는 하기의 중합체가 포함된다.
● 폴리술폰 (PSF)
● 폴리에테르술폰 (PES)
● 폴리페닐술폰 (PPS)
● 폴리비닐리덴 플루오라이드 (PVDF)
● 폴리프로필렌 (PP)
● 폴리에틸렌 (PE)
● 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트 (CA), 셀룰로오스 니트레이트
● 폴리아미드 (PA)
● 폴리아크릴로니트릴 (PAN)
● 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE)
● 폴리카르보네이트 (PC)
● 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA).
특히, 본 발명의 중합체는 의학 분야에서 통상적으로 사용되는 것, 예를 들어 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 액상 실리콘 고무, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 공중합체 또는 중합체 복합물이다.
중합체 복합물은 예를 들어 천연 생성물 복합물, 예를 들어 열가소성 중합체, 예컨대 폴리올레핀과 혼합된 천연 생성물이다. 이러한 복합물은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 출원 공개 제20040235983호에 개시되어 있다. 천연 생성물은 예를 들어, 목분, 아마, 대마, 황마, 양마 또는 벼 외피이다. 열가소성 중합체는 예를 들어 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌이다.
본 발명의 항균성 은 첨가제는 개별적으로 중합체 기질에 첨가되거나, 서로 혼합될 수 있다. 바람직할 경우, 개별 성분들은 중합체에 혼합되기 전에 예를 들어 건식 블렌딩에 의해서 서로 혼합될 수 있다.
본 발명의 은 첨가제의 혼입은 분말 형태의 건식 블렌딩, 또는 예를 들어 불활성 용매, 물 또는 오일 중의 용액, 분산액 또는 현택액 형태의 습식 블렌딩과 같은 공지된 방법으로 수행한다. 본 발명의 첨가제는 예를 들어 성형 전 또는 후에 혼입될 수 있거나, 또한 용해되거나 분산된 첨가제 또는 첨가제 혼합물을 중합체 물질에 적용함으로써 (후에 용매 또는 현탁제/분산제를 증발시키거나 증발시키지 않음) 혼입될 수 있다. 이것은 예를 들어 건조 혼합물 또는 분말로서, 또는 용액 또는 분산액 또는 현탁액으로서 가공 장치 (예를 들어, 압출기, 내부 혼합기 등)에 직접 첨가될 수 있다.
혼입은 교반기가 구비된 임의의 가열가능 용기에서, 예를 들어 혼련기, 혼합기 또는 교반조와 같은 폐쇄 장치에서 수행할 수 있다. 혼입은 바람직하게는 압출기에서 또는 혼련기에서 수행한다. 가공은 불활성 분위기에서 또는 산소의 존재하에서 진행할 수 있다.
중합체 기질로의 은 첨가제의 첨가는, 중합체를 용융시켜 첨가제와 혼합하는 모든 통상의 혼합 장비에서 수행할 수 있다. 적합한 장비는 당업자에게 공지되어 있다. 이것은 주로 혼합기, 혼련기 및 압출기이다.
가공에는 압출, 공혼련, 인발, 압착 성형, 시트 압출, 열성형, 사출 성형 또는 회전 성형이 포함된다. 공정은 바람직하게는 가공 동안 참가제를 혼입함으로써 압출기에서 수행한다.
특히 바람직한 가공 장비는 단축 압출기, 상반회전 및 공회전 이축 압출기, 회전성형 장치, 유성 기어(planetary-gear) 압출기, 고리 압출기 또는 공혼련기이다. 또한, 진공이 적용될 수 있는 하나 이상의 기체 제거 구획이 제공된 가공 장비를 사용할 수 있다.
적합한 압출기 및 혼련기는 예를 들어 문헌 [Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN:3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7)]에 기재되어 있다.
예를 들어, 축 길이는 축 직경의 1 내지 60배이고, 바람직하게는 축 직경의 35 내지 48배이다. 축의 회전 속도는 바람직하게는 10 내지 600 회전수/분 (rpm), 매우 특히 바람직하게는 25 내지 300 rpm이다.
최대 처리량은 축 직경, 회전 속도 및 구동력에 의존한다. 본 발명의 방법은 또한 언급된 파라미터를 변화시키거나 첨가량을 전달하는 칭량 기계를 사용함으로써 최대 처리량보다 낮은 수준에서 수행할 수 있다.
은 첨가제는 예비혼합하거나 또는 개별적으로 첨가할 수 있다.
본 발명의 은 첨가제는 또한 예를 들어 임의의 중합체 중에 약 1 중량% 내지 약 40 중량%, 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 20 중량% 농도로 혼입된 성분을 함유하는 마스터배치 ("농축물") 형태로 중합체에 첨가할 수 있다. 상기 임의의 중합체는 첨가제가 최종적으로 첨가되는 중합체와 필수적으로 동일할 필요는 없다. 이러한 공정에서, 중합체는 분말, 과립, 용액, 현탁액의 형태로, 또는 라텍스의 형태로 사용될 수 있다.
혼입은 성형 공정 전에 또는 성형 공정 도중에 진행될 수 있으며, 또는 분산된 화합물을 중합체에 적용함으로써 (후에 용매를 증발시키거나 증발시키지 않음) 진행될 수 있다. 본 발명의 첨가제를 중합체 기질에 혼입하기 위한 추가의 가능성은, 이들을 상응하는 단량체의 중합 전에, 중합 도중에 또는 중합 직후에, 또는 가교 전에 첨가하는 것이다. 본원에서, 본 발명의 첨가제는 그 자체로 또는 캡슐 형태 (예를 들어, 왁스, 오일 또는 중합체 중)로 첨가될 수 있다.
본원에 기재된 본 발명의 첨가제를 함유하는 중합체는 성형품, 회전성형품, 사출 성형품, 중공 성형품, 프로필(profile), 필름, 직물 및 부직물 등의 제조에 사용될 수 있다.
의학 분야를 위한 플라스틱 물품인 경우, 이것은 예를 들어, 카테터, 호스, 튜브, 밸브, 비뇨기과용 물품, 골시멘트, 직물, 칫솔, 실리콘 플라스틱, 필름, 텍스타일, 기저귀 등이다.
본 발명에 따른 코팅은 필름 형성 결합제를 함유한다.
결합제는 원칙적으로 산업에서 통상적인 임의의 결합제, 예를 들어 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 199]에 기재되어 있는 것일 수 있다. 일반적으로, 이것은 열가소성 수지 또는 열경화성 수지, 바람직하게는 열경화성 수지를 기재로 하는 필름 형성 결합제이다. 이들의 예로는 알키드, 아크릴, 아크릴 알키드, 폴리에스테르, 페놀, 멜라민, 에폭시 및 폴리우레탄 수지 및 이들의 혼합물이 있다.
결합제는 저온 경화성 결합제 또는 고온 경화성 결합제일 수 있으며, 경화 촉매의 추가가 이로울 수 있다. 결합제의 경화를 촉진시키는 적합한 촉매는 예를 들어 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, p.469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991]에 기재되어 있다
본 발명의 코팅은 예를 들어 플라스틱 또는 금속용 탑 코트로서 또는 목재 코팅으로서 사용된다.
특정 결합제를 함유하는 코팅 조성물의 예는 하기와 같다.
1. 필요할 경우 경화 촉매를 첨가한, 저온-가교성 또는 고온-가교성 알키드, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 에폭시 또는 멜라민 수지, 또는 상기 수지의 혼합물을 기재로 하는 페인트,
2. 히드록실 함유 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 2 성분 폴리우레탄 페인트,
3. 필요할 경우 멜라민 수지를 첨가한, 베이킹(baking) 동안 탈블록킹되는 블록 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 1 성분 폴리우레탄 페인트,
4. 트리스알콕시카르보닐트리아진 가교제 및 히드록실기 함유 수지, 예컨대 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지를 기재로 하는 1 성분 폴리우레탄 페인트,
5. 필요할 경우 경화 촉매가 있는, 우레탄 구조 내에 자유 아미노기가 있는 지방족 또는 방향족 우레탄아크릴레이트 또는 폴리우레탄아크릴레이트 및 멜라민 수지 또는 폴리에테르 수지를 기재로 하는 1 성분 폴리우레탄 페인트,
6. (폴리)케티민 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 2 성분 페인트,
7. (폴리)케티민 및 불포화 아크릴레이트 수지 또는 폴리아세토아세테이트 수지 또는 메타크릴아미도글리콜레이트 메틸 에스테르를 기재로 하는 2 성분 페인트,
8. 카르복시실- 또는 아미노-함유 폴리아크릴레이트 및 폴리에폭시드를 기재로 하는 2 성분 페인트,
9. 무수물기 함유 아크릴레이트 수지를 기재로 하는 2 성분 페인트 및 폴리히드록시 또는 폴리아미노 성분을 기재로 하는 2 성분 페인트,
10. 아크릴레이트-함유 무수물 및 폴리에폭시드를 기재로 하는 2 성분 페인트,
11. (폴리)옥사졸린, 및 무수물기 함유 아크릴레이트 수지, 또는 불포화 아크릴레이트 수지, 또는 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 2 성분 페인트,
12. 불포화 폴리아크릴레이트 및 폴리말로네이트를 기재로 하는 2 성분 페인트,
13. 열가소성 아크릴레이트 수지 또는 에스테르화 멜라민 수지와 배합된 외부 가교 아크릴레이트 수지를 기재로 하는 열가소성 폴리아크릴레이트 페인트,
14. 실록산-개질된 아크릴레이트 수지 또는 불소-개질된 아크릴레이트 수지를 기재로 하는 페인트계.
코팅 조성물은 또한 추가 성분, 예를 들어 용매, 안료, 염료, 가소제, 안정화제, 요변제, 무수 촉매 및/또는 평활제를 포함할 수 있다. 가능한 성분의 예는 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991]에 기재된 것이다.
가능한 무수 촉매 또는 경화 촉매는 예를 들어 유기금속 화합물, 아민, 아미노-함유 수지 및/또는 포스핀이다. 유기금속 화합물의 예는 금속 카르복실레이트, 특히 금속 Pb, Mn, Co, Zn, Zr 또는 Cu의 카르복실레이트, 또는 금속 킬레이트, 특히 금속 Al, Ti 또는 Zr의 킬레이트, 또는 유기금속 화합물, 예컨대 유기주석 화합물 등이다.
금속 카르복실레이트의 예는 Pb, Mn 또는 Zn의 스테아레이트, Co, Zn 또는 Cu의 옥토에이트, Mn 및 Co의 나프테네이트, 또는 상응하는 리놀레에이트, 레지네이트 또는 탈레이트이다.
금속 킬레이트의 예는 아세탈아세톤, 에틸 아세탈아세테이트, 살리실알데히드, 살리실알독심, o-히드록시아세토페논 또는 에틸 트리플루오로아세탈아세테이트의 알루미늄, 티타늄 또는 지르코늄 킬레이트, 및 상기 금속의 알콕시드이다.
유기주석 화합물의 예는 디부틸주석 옥시드, 디부틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 디옥토에이트이다.
아민의 예는 특히 3급 아민, 예를 들어 트리부틸아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-디메틸에탄올아민, N-에틸모르폴린, N-메틸모르폴린 또는 디아자비시클로옥탄 (트리에틸렌디아민) 및 이들의 염이다. 추가 예는 4급 암모늄 염, 예를 들어 트리메틸벤질 암모늄 클로라이드이다.
아미노-함유 수지는 동시에 결합제 및 경화 촉매이다. 이들의 예는 아미노-함유 아크릴레이트 공중합체이다.
사용되는 경화 촉매는 또한 포스핀, 예를 들어 트리페닐포스핀일 수 있다.
코팅 조성물은 또한 방사선-경화성 코팅 조성물일 수 있다. 이 경우, 결합제는 에틸렌계 불포화 결합을 함유하는 단량체 또는 올리고머 화합물을 본질적으로 포함하며, 이것은 적용 후에 화학 방사선에 의해 경화된다 (즉, 가교된 고 분자량의 형태로 전환된다). 계가 UV 경화성인 경우, 일반적으로 이것은 또한 광개시제를 함유한다. 상응하는 계는 상기한 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pages 451-453]에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물은 임의의 목적하는 기질, 예를 들어 금속, 목재, 플라스틱, 세라믹 물질 또는 플라스틱 목재 복합물에 적용할 수 있다.
또한, 예를 들어, 본 발명의 은 첨가제를 목재 상의 바니쉬, 페인트, 착색제(stain) 또는 함침제(impregnation)에 혼입시킴으로써, 목재 표면을 보호하기 위한 본 발명의 코팅 조성물의 용도를 개시한다. 이에 따라, 본 발명은 또한 본 발명의 코팅 조성물, 특히 바니쉬, 페인트, 착색제 또는 함침제를 목재 상에 적용하는 것을 포함하는, 목재 표면에 항균 활성을 제공하기 위한 방법에 관한 것이다. 은 성분은 착색제 또는 함침제의 일부로서 또는 탑 코트의 일부로서 적용될 수 있다.
목재 코팅이 착색제 또는 함침제인 경우, 바람직하게는, 예를 들어 지방족 탄화수소, 시클로지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 알코올, 에테르, 에스테르, 케톤, 글리콜, 글리콜 에테르, 글리콜 에스테르, 폴리글리콜 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 용매를 사용한다. 이 경우, 바람직하게는, 결합제는 알키드 수지, 개질된 알키드 수지, 자동가교(autocrosslinking)또는 비(non)-자동가교 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 무수 오일, 페놀 수지, 니트로셀룰로오스 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
살진균제 또는 살충제와 같은 다른 첨가제가 가능하다. 유용한 살진균제의 예는 트리부틸주석 옥시드, 페닐수은 염, 구리 나프테네이트, 1-클로로나프탈렌 또는 펜타클로로페놀이다. 유용한 살충제의 예는 DDT, 디엘드린, 린단, 아자코나졸, 시페르메틴, 벤즈알코늄히드로클로라이드, 프로피코나졸 또는 파라티온이다.
목재를 코팅하는데 적합한 임의의 코팅 조성물은 탑 코트로서 사용될 수 있다. 이것은 일반적으로 유기 용매 또는 물 또는 물과 용매의 혼합물에 용해되거나 분산된 결합제를 함유할 것이다. 결합제는 전형적으로 공기 중에서 건조되거나 실온에서 고화되는 표면 코팅 수지일 수 있다. 이러한 결합제의 예는 니트로셀룰로오스, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 클로라이드, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지, 페놀 수지, 특히 알키드 수지이다. 결합제는 또한 상이한 표면 코팅 수지의 혼합물일 수 있다. 결합제가 경화성 결합제인 경우, 이것은 일반적으로 고화제 및/또는 촉진제와 함께 사용된다.
탑 코트는 또한 광중합성 화합물의 방사선-경화성 무용매 제제일 수 있다. 그 예는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 혼합물, 불포화 폴리에스테르/스티렌 혼합물 또는 다른 에틸렌계 불포화 단량체 또는 올리고머의 혼합물이다.
탑 코트는 가용성 염료 및/또는 안료 및/또는 충전제를 함유할 수 있다. 안료는 유기, 무기 또는 금속성 안료일 수 있다. 안료는 불투명하거나 투명할 수 있으며, 예를 들어 투명한 구리 산화물일 수 있다. 충전제는 전형적으로 카올린, 탄산칼슘 또는 알루미늄 실리케이트일 수 있다. 바람직하게는, 탑 코트는 투명 바니쉬이다. 즉, 이것은 용해되지 않은 성분을 함유하지 않는다.
본 발명은 가정용 분야, 예컨대 가구, 목재 마루, 칩보드 또는 나무틀; 아웃도어 분야, 예컨대 펜스, 건축 구조재, 목재 프런트, 창틀 등에 특히 유용한다.
본 발명의 코팅 조성물은 통상의 방법에 의해서, 예를 들어 브러슁, 분무, 부음, 침지 또는 전기이동에 의해서 기질에 적용될 수 있으며, 또한, 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 491-500]를 참고하기 바란다.
결합제계에 따라서, 코팅은 실온에서 또는 가열에 의해서 경화될 수 있다. 코팅은 예를 들어 50 내지 15O℃에서 경화될 수 있고, 분말 코팅 또는 코일 코팅의 경우에는 보다 높은 온도에서 경화될 수 있다.
코팅 조성물은, 결합제가 용해되는 유기 용매 또는 용매 혼합물을 포함할 수 있다. 달리는, 코팅 조성물은 수성 용액 또는 분산액일 수 있다. 비히클은 또한 유기 용매 및 물의 혼합물일 수 있다. 코팅 조성물은 고 고형분의 페인트일 수 있거나 용매를 함유하지 않을 수 있다 (예를 들어, 분말 코팅 물질). 분말 코팅은 예를 들어 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., A18, pages 438-444]에 기재된 것이다. 분말 코팅 물질은 또한 분말-슬러리 형태 (바람직하게는 물 중 분말의 분산액)를 가질 수 있다.
안료는 무기, 유기 또는 금속성 안료일 수 있다. 본 발명의 코팅 조성물은 안료를 함유하지 않을 수 있고, 투명코트로서 사용될 수 있다.
은 첨가제는 함께 또는 별도로 코팅의 경화 전 임의의 시점에 코팅 조성물에 단순히 첨가될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 추가로 설명한다. 달리 기재되지 않는 한, 양은 중량%이다. 지지된 은과 관련하여, 기재된 중량%는 은을 기준으로 한다. 실온 은 일반적으로 20 내지 25℃ 범위의 온도를 나타낸다.
실시예
1
폴리프로필렌을 텀블(tumble) 혼합하여, 중합체의 중량을 기준으로 은 원소 0.01 또는 0.1 중량%, 및 제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은 0.001 또는 0.01 중량%를 함유하도록 하였다. 레이스트리츠(Leistritz) 27 mm 이축 압출기를 사용하여 상기 혼합물을 개별적으로 컴파운딩하였다. 용융물을 용기의 물 중에서 냉각시키고, 콘에어-제트로 모델 304 펠레타이저(Conair-Jetro Model 304 pelletizer)를 통해서 스트랜드(strand)를 펠렛으로 전환하였다.
500 mm 라이펜하우저 멜트 블로잉 파일로트 라인(Reifenhauser Melt Blowing Pilot Line)을 사용하여 45 Kg 혼합물 각각을 멜트 블로운 부직 텍스타일로 전환하였다.
부직 텍스타일은 우수한 항균 활성을 나타내었다.
실시예
2
은 원소 1 중량%, 및 제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은 0.1 중량% (은은 수지 고상물의 중량을 기준으로 함)를, 시판되는 폴리에스테르 폴리올 및 시판되는 이소시아누레이트를 기재로 하는 2 성분 폴리에스테르 우레탄 코팅에 혼입하였다. 코팅계를 총 수지 고상물을 기준으로 0.015%의 디부틸주석 디라우레이트로 촉매반응시켰다.
코팅 제제를 대략 4" x 6"의 투명한 유리 슬라이드 상에 약 2 mil (0.002")의 필름 두께로 적용하였다.
필름을 12O℉ (49℃) 오븐에서 경화시켰다.
폴리에스테르 우레탄 필름은 우수한 항균 활성을 나타내었다.
실시예
3
필름 등급 폴리에틸렌을 적절한 양의 은 첨가제로 건식 블렌딩하고, 이어서 200℃에서 "마스터배치" 펠렛으로 용융 컴파운딩하였다. 완전히 제제화된 "마스터배치" 펠렛을 폴리에틸렌 수지와 건식 블렌딩하여 목적하는 최종 안정화제 농축물을 얻었다. 전형적인 제제는 은 원소 약 2% 및 지지된 은 약 0.02%, 금속 스테아레이트, 예컨대 칼슘 스테아레이트 0.05% 내지 0.5%, 포스파이트 0% 내지 0.1%, 페놀 산화방지제 0% 내지 1.25%, N,N-디알킬히드록실아민 0% 내지 0.1% 및 임의로는 장애형 아민 0% 내지 2.0%를 함유하였다. 이어서, 안정화된 완전히 제제화된 수지를 DOLCI 필름 라인 상에 150 마이크로미터 두께 필름으로 200℃에서 블로잉하였다.
PE 필름은 우수한 항균 활성을 나타내었다.
실시예
4
폴리우레탄 펠렛을 은 원소 1 중량%, 및 제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은 0.04 중량%와 혼합하였다. 펠렛을 압출하여 125 mil의 판으로 압착 성형하였다.
폴리우레탄 판은 우수한 항균 활성을 나타내었다.
실시예
5
미국 특허 제5,973,030호에 기재된 바와 같이 액상 실리콘 고무 시트를 제조 하였다. 은 원소 0.01 내지 1 중량%, 및 제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은 0.001 내지 0.01 중량%를 제제에 추가로 포함시켰다. 예를 들어, 은 원소 1.2 중량%를 사용하였고, 제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은 0.05 중량%를 사용하였다.
시트는 우수한 항균 활성을 나타내었다.
실시예
6
은 원소 1 중량%, 및 제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은 0.06 중량%를 함유한 산업용 수계 투명 아크릴 코팅 제제를 유리 슬라이드 상에 2 mil 두께로 코팅하였다.
코팅된 슬라이드는 우수한 항균 활성을 나타내었다.
실시예
7
은 원소 1 중량%, 및 제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은 0.04 중량%를 함유한 용매계 폴리우레탄 코팅을 제조하였다. 코팅을 유리 슬라이드 상에 2 mil 두께로 적용하였다.
코팅된 슬라이드는 우수한 항균 활성을 나타내었다.
실시예
8
성분들을 고속 혼합기로 혼합하여 산업용 투명 UV 경화성 수계 코팅을 제제화하였다 (하기 표 참조).
중량% | |
알버딩크 럭스(Alberdingk Lux) 399 (아크릴레이트 폴리우레탄 공중합체 분산액), 알버딩크 볼레이(Alberdingk Boley) | 98.3 |
보르치겔 엘(Borchigel L) 75 N (증점제), 보르처스(Borchers) | 0.3 |
비크(Byk) 347 (습윤제), 비크 케미(Byk Chemie) | 0.4 |
이르가큐어(IRGACURE) 500 (광개시제), 시바(Ciba) | 1.0 |
제제를 제조하기 위해서, 은 원소 (총 제제에 대해서 은 0.5 중량%) 및 제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은 (총 제제에 대해서 0.005 중량%)을 첨가하고, 빠른 전단 속도 (2000 rpm)에서 30분 동안 실온에서 교반하였다. 비교의 목적으로, 은 원소를 단독으로 함유하거나, 지지된 은을 단독으로 함유하거나, 은을 함유하지 않은 대조군을 동일한 방식으로 제조하였다..
미생물학적 시험으로 위해서, 50 μm 슬리트(silt) 코팅기를 사용하여 코팅을 백색 코팅 알루미늄 패널에 적용하고, 10분 동안 60℃에서 건조시키고, 2개의 중간 압력 수은 증기 램프 (2 x 80 W/cm)를 사용하여 5 m/min에서 경화시켰다.
실시예
9
하기 절차에 따라서 2 팩 용매계 폴리우레탄 코팅을 제조하였다:
밀 베이스 제제로서, 은 원소 (밀 베이스(mill-base) 제제에 대해서 5 중량%) 및 제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은 (밀 베이스 제제에 대해서 5 중량%)을 결합제 및 용매에 첨가하고, 입자 크기가 5 μm 미만이 될 때까지 빠른 전단 속도로 10분 동안 교반하였다.
밀 베이스 제제:
중량% | |
마크리날(Macrynal) SM (10% 방향족 탄화수소, 20% 크실렌, 10% n-부틸아세테이트 중의 60% 아크릴 공중합체) | 79.0 |
부틸글리콜아세테이트 (용매) | 11.0 |
은 함유 제올라이트 또는 유리 (1.1%) | 5.0 |
은 원소 | 5.0 |
총 | 100.0 |
성분 A의 구성성분을 혼합하고, 적용 전 마지막에 성분 B를 첨가하여 코팅 제제를 제조하였다 (하기 표 참조). 총 제제 중의 은 원소의 함량은 1 중량%이었고, 총 제제 중의 제올라이트 상에 지지되거나 또는 유리 상에 지지된 은의 함량은 0.011 중량%이었다.
코팅 제제:
성분 A: | 중량% |
밀 베이스 | 28.0 |
마크리날 SM 510n (10% 방향족 탄화수소, 20% 크실렌, 10% n-부틸아세테이트 중의 60% 아크릴 공중합체) | 52.3 |
부틸글리콜아세테이트 (용매) | 9.7 |
솔베소(Solvesso) 100 (방향족 탄화수소의 혼합물) | 6.2 |
메틸이소부틸케톤 (용매) | 3.6 |
비크(Byk) 300 (크실렌/이소부탄올 (4/1) 중의 폴리에테르 개질된 디메틸폴리실록산-공중합체의 52% 용액) | 0.2 |
성분 B: | |
데스모두어(Desmodur) N 75 (메톡시프로필아세테이트/크실렌 (1/1) 중의 75% 지방족 이소시아네이트) | 40.0 |
총 | 140.0 |
미생물학적 시험을 위해서, 각 코팅 제제를 백색 코팅 알루미늄 패널 상에 분무하고 (건조 필름 두께 40μm), 30분 동안 80℃에서 건조시켰다.
실시예
10:
개질된
AATCC
-100
본 시험 방법은, 텍스타일 물질 상의 항박테리아성 마감처리의 평가를 위해서 AATCC 표준 100-1998을 개질한 것이다. 이 방법은 단단한 표면뿐만아니라 텍스타일 물질을 항균 활성에 대해서 시험할 수 있게 한다.
항균성 코팅이 있는 단단한 표면을 규정된 셀 카운트(cell count)의 특정 시 험 유기체로 접종시켰다. 적절한 인큐베이션 시간 후, 항균 마감처리된 물질 상의 셀 카운트를 측정하고, 임의의 항균물질을 함유하지 않은 대조군과 비교하였다.
적용 여부에 따라서, 시험 시편을 물, 탈이온수 또는 7mM NaNO3와 같은 적절한 용액 중에서 예비인큐베이션시킬 수 있다.
항균성 코팅 당 2개의 샘플을 접종시켰다. 각 샘플을 무균 페트리 디쉬 (55 mm)에 넣고, 적절한 양의 박테리아 현탁액 (100 μl 내지 200μl)으로 접종시켜, 샘플 상에 박테리아의 최종 농도가 약 105 cfu (집락 형성 단위)가 되게 하였다. 접종된 샘플을 습윤 챔버 내에서 37℃에서 24시간 동안 인큐베이션시켰다. 인큐베이션 후, 불활성화 완충액 10 ml를 각 샘플의 패트리 디쉬에 첨가하였다. 디쉬를 1분 동안 진탕한 후, 살아있는 유기체를 수집하기 위해서, 일련의 희석수를 제조하였다. 스피럴 플레이터(spiral plater)를 사용하여, 불활성화제가 있는 트립틱 소이 아가(Tryptic Soy Agar) 상에 비희석 현탁액 100 μl 및 1:10 및 1:1000 희석액 100 μl를 플레이팅하였다.
이어서, 플레이트를 24 내지 48시간 동안 (인큐베이션 시간은 사용한 박테리아에 좌우됨) 37℃에서 인큐베이션시켰다.
인큐베이션 후, 눈에 보이는 집락을 계수하고, 그 결과를 하기 수학식에 따라서 샘플 당 집락 형성 단위 [cfu/샘플]로 나타내었다
cfu
/플레이트 x 희석 인자 x 10 x10
박테리아 집락이 비희석된 현탁액의 플레이트 상에 나타나지 않는 경우, 본 방법의 감지 한계값은 <100 셀/샘플이다.
일반적으로, 적절한 시간 동안 인큐베이션한 후, 항균 특성이 있는 샘플 상의 유기체의 수 [cfu/샘플]를 비처리된 대조군 샘플로부터 용리된 셀 카운트와 비교하였다. 이들 두 값의 차이가 물질의 시험된 항균 마감처리 또는 코팅의 효능에 대한 정보를 제공하였다.
고상물
매질
카제인-소이 밀 펩톤-아가(Casein-soy meal peptone-agar):
머크(Merck) #18360으로부터의 트립틱 소이 아가: 2% 펩톤 (카제인 및 소이밀로부터), 0.5% NaCl, 3% 트윈(Tween)® 80 함유 아가-아가 1.5%, 레시틴 0.3% 및 L-히스티딘 0.1 %(18 ml 아가가 있는 페트리 디쉬).
액상 매질
배양 매질: 카제인-소이 밀 펩톤 브로트(Casein-soy meal peptone broth)
불활성화 매질: 포스페이트 완충액 0.07 M, pH 7.4, 1% 트윈 80 및 0.3% 레시틴 함유.
시험 유기체
에스체리치아 콜리(Escherichia coli) ATCC 10536
실시예 8의 UV 투명 코팅의 결과: [cfu/샘플]
샘플 | 예비인큐베이션 전 | 물 중에서의 예비인큐베이션 후 | 탈이온수 중에서의 예비인큐베이션 후 | 7 mM NaNO3 중에서의 예비인큐베이션 후 |
은 함유하지 않음 (대조군) | 3.0*106 | 1.0*105 | 1.8*107 | 4.7*105 |
2.8*106 | 4.5*105 | 1.5*107 | 5.6*105 | |
지지체 상의 은* 0.5% (비교) | <100 | 8.5*105 | 1.5*107 | 9.5*105 |
<100 | 1.7*106 | 9.2*106 | 9.4*105 | |
지지체 상의 은* 0.5% / 은 원소** (본 발명) | <100 | <100 | <100 | <100 |
<100 | <100 | 2.3*103 | 1.0*103 | |
O/n 배양 에스체리치아 콜리 ATCC 10536: 2.2 x 109 cfu/ml * 유리/제올라이트 상의 은 이르가구아드(IRGAGUARD)® B6000 (시바로부터 시판됨) ** 사용한 은 원소는 미국 특허 제6984392호의 미세은임 |
실시예 11 : 항균성 액상 실리콘 고무 (LSR)
본 발명의 첨가제가 있는 중합체를 350℉ (약 177℃)에서 10분 동안 압착 성형하여, 성형된 플레이트 (3 X 3 인치 X 125 mil; 각각 23 g)를 얻었다.
비교의 목적으로, 은 원소를 단독으로 함유하거나, 지지된 은을 단독으로 함유하거나, 은 원소를 함유하지 않은 대조군 제제를 동일한 방식으로 제조하였다. 문헌 [Bechert et al., nature medicine 6, 1053 (2000)]에 따라서 항균 활성을 평가하였고, "온셋(Onset) OD [h] - 넷(net)"에 대한 항균 역치는 6시간이었다. 예비인큐베이션하지 않거나 (즉시 효능을 나타냄) 또는 72시간 예비인큐베이션 (7 mM 수성 NaNO3; 물에 대한 연장된 노출을 모의실험함) 후에 샘플을 시험하였다.
그 결과를 하기 표에 기재하였다.
평가: + 항균 활성 있음, - 항균 활성 없음.
온셋(Onset) OD [h] - 넷(net) | |||||
제제 | 항균물질 | 72시간 예비인큐베이션 | 72시간 예비인큐베이션 | 예비인큐베이션 없음 | 예비인큐베이션 없음 |
S. Epi | E. Coli | S. Epi | E. Coli | ||
대조군 | 없음 | - | - | - | - |
비교 | 은 원소** 1% | + | + | - | + |
비교 | 지지체 상의 은* 0.5% | - | - | - | - |
비교 | 지지체 상의 은* 2% | - | + | - | + |
본 발명 | 은 원소** 1% + 지지체 상의 은* 0.5% | + | + | + | + |
본 발명 | 은 원소** 1% + 지지체 상의 은* 2% | + | + | + | + |
* 제올라이트 상에 은 함유; 이르가구아드® B5000 (시바로부터 시판됨) ** 사용한 은 원소는 미국 특허 제6984392호의 미세은임 |
Claims (15)
- 항균 유효량의은 원소 및제올라이트 또는 유리 상에 지지된 은을 포함하는 항균성 중합체 또는 코팅.
- 제1항에 있어서, 지지된 은이 제올라이트 상에 지지된 것인 항균성 중합체 또는 코팅.
- 제1항에 있어서, 지지된 은이 유리 상에 지지된 것인 항균성 중합체 또는 코팅.
- 제1항에 있어서, 은 원소/지지된 은의 중량/중량 비가 은을 기준으로 10:1 내지 1000:1인 항균성 중합체 또는 코팅.
- 제1항에 있어서, 중합체 또는 코팅 고상물의 중량을 기준으로, 은 원소가 0.01 내지 5.0 중량%로 존재하고, 지지된 은이 0.001 내지 0.2 중량%로 존재하는 항균성 중합체 또는 코팅.
- 제1항에 있어서, 중합체 또는 코팅 고상물의 중량을 기준으로, 은 원소가 약 0.01 내지 2.0 중량%, 특히 0.01 내지 1.0 중량%로 존재하고, 지지된 은이 약 0.01 내지 0.2 중량%, 특히 0.05 내지 0.2 중량%로 존재하는 항균성 중합체 또는 코팅.
- 제1항에 있어서, 은 원소가 금속성 마이크로입자 또는 나노입자로 존재하는 항균성 중합체 또는 코팅.
- 제1항에 있어서, 섬유, 필름, 성형품, 제직물 또는 부직물인 항균성 중합체.
- 제1항에 있어서, 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 액상 실리콘 고무, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 공중합체이거나 또는 중합체 복합물인 항균성 중합체.
- 제1항에 있어서, 은 원소가 마이크로 크기 또는 나노 크기인 항균성 중합체 또는 코팅.
- 제1항에 따른 항균성 코팅.
- 제1항에 있어서, 플라스틱, 목재, 금속, 세라믹 또는 플라스틱 목재 복합물 상의 코팅인 항균성 코팅.
- 제1항에 있어서, 추가의 항균제, 산화방지제, 광 안정화제, 예컨대 UV 흡수제 및/또는 입체 장애형 아민, 포스파이트, 포스포나이트, 기핵제, 충전제, 가소제, 안료, 방염제 및 정전기 방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 성분을 더 함유하는 항균성 중합체 또는 코팅.
- 항균 유효량의 은 원소 및 제올라이트 또는 유리 상에 지지된 은을 중합체 또는 코팅에 혼입하는 것을 포함하는, 항균 활성을 중합체 또는 코팅에 제공하는 방법.
- 항균 활성을 중합체 또는 코팅에 제공하기 위한, 은 원소 및 제올라이트 또는 유리 상에 지지된 은의 배합물의 용도.
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