KR102133544B1 - 자외선-저항성 초소수성 코팅 조성물 - Google Patents

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Abstract

기질을 위한 코팅 조성물은 폴리머 바인더와, 하나 이상의 소수성 이산화실리콘 조성물과, 하나 이상의 UV 보호제를 포함한다. 폴리머 바인더는 불소폴리머 또는 에폭시 폴리머 레진을 포함할 수 있다. 코팅 조성물은 이황화몰리브덴을 또한 포함할 수 있다.

Description

자외선-저항성 초소수성 코팅 조성물{UV-RESISTANT SUPERHYDROPHOBIC COATING COMPOSITIONS}
본 발명은, 베어(bare) 접지선(grounding wires) 및 오버헤드(overhead) 파워 전송선(transmission lines)을 위한 베어 오버헤드 전도체(conductor)를 포함하는 전도체와 같은, 기질(substrates)을 위한 코팅(coatings)에 관한 것이다.
[관련된 출원의 상호 참조]
본 출원은 2014년 6월 23일자로 출원된 "UV-Resistant Superhydrophobic Coating Compositions"라는 명칭의 미국 가출원 번호 62/015,771호의 우선권을 주장하고 있으며, 그 개시 사항의 전체는 본 출원에 참조로서 병합된다.
오버헤드 파워 전송선은 먼 거리까지 전기적 파워의 전송 및 분배를 제공한다. 파워 전송선은 통상적으로 지상으로부터 안전한 거리만큼 떨어진 곳에 매달리도록(suspended) 전송탑(towers) 및/또는 전주(poles)에 의해서 지지되어서, 파워 전송 운용(operations) 도중에 활선(energized line)과 위험하게 접촉하는 것을 방지한다.
얼음의 축적(accumulation)에 저항성(resistant)이 있고, 자정(self-cleaning) 및 발수(repelling water)에 효과적일 뿐만 아니라 외부 환경으로부터의(예컨대, 산성비 및 다른 오염물질들 뿐만 아니라 자외선 노출에 따른) 마모(wear)에 저항성이 있는 전도체와 같은 기질을 위한 적절한 코팅을 제공하는 것이 바람직하다.
코팅 조성물은 폴리머 바인더(polymer binder), 하나 이상의 작용기(functional group)를 가지는 소수화(hydrophobize)된 실리카 입자(silica particles) 형태의 하나 이상의 소수성(hydrophobic) 이산화실리콘(silicon dioxide) 조성물 및 하나 이상의 UV 보호제(protection agent)를 포함한다. 폴리머 바인더는 불소폴리머(fluoropolymer) 또는 에폭시 폴리머 레진(epoxy polymer resin)을 포함할 수 있다. 하나의 예시적인 실시예에서, 폴리머 바인더는 하나 이상의 불소폴리머를 포함한다. 다른 예시적인 실시예에서, 폴리머 바인더는 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진을 포함한다. 또 다른 예시적인 실시예에서, 폴리머 바인더는 하나 이상의 불소폴리머 및 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진의 혼합물(mixture)을 포함한다. 실시예에서, 코팅 조성물은 또한 이황화몰리브덴(molybdenum disulfide)을 포함할 수도 있다. 코팅 조성물은 예컨대 베어 오버헤드 전도체의 외표면(exterior surface)과 같은 기질 표면에 인가(apply)된다.
본 발명의 이러한 그리고 다른 특징들(features), 형태들(aspects) 및 장점들은 첨부한 도면들을 참조로 이하의 상세한 설명을 읽는 것에 의해서 보다 명확하게 이해될 것이다. 도면들에서 유사한 문자는 유사한 부분을 나타낸다.
얼음의 축적에 저항성이 있고, 자정 및 발수에 효과적일 뿐만 아니라 외부 환경으로부터의(예컨대, 산성비 및 다른 오염물질들 뿐만 아니라 자외선 노출에 따른) 마모에 저항성이 있는 전도체와 같은 기질을 위한 적절한 코팅을 제공할 수 있다.
도 1은 본 명세서에서 설명된 코팅이 인가되는 알루미늄 전도체 강철 지지(aluminum conductor steel supported, ACSS) RW(round wire) 전도체 케이블의 부분적(partial) 단면의 측면도를 도시한다.
도 2는 본 명세서에서 설명된 코팅이 인가되는 ACSS TW(trap wire) 전도체 케이블의 부분적 단면의 측면도를 도시한다.
도 3은 본 명세서에서 설명된 유형(type)의 코팅 조성물을 포함하는 도 1의 전도체 케이블의 부분적인 단면의 측면도를 도시한다.
본원 명세서에 설명되듯이, 전도체를 위한 자외선-저항성 초소수성(superhydrophobic) 코팅 조성물은 열 및 화학 저항성(resistant properties)을 가지고, 투과 저항성permeation resistant)이며, 적절한 유연성(flexibility)과 충분한 경도(hardness) 및 인성(toughness)을 가지며, 적절하게 경량(lightweight)인 새로운 조성물들로부터 형성된다. 코팅 조성물은 또한 연마(abrasion) 저항성을 가질 수 있다. 코팅 조성물은 소수성 폴리머 바인더, 하나 이상의 소수성 실리카 조성물, 마찰 감소제(reducing agent) 및/또는 하나 이상의 UV 보호제를 포함할 수 있다. 전술한 바와 같이, 코팅 조성물은 습식 기술[예컨대 스프레이 코팅, 브러싱(brushing), 롤링(rolling) 또는 임의의 다른 적절한 습식 인가(application)] 및 건식 기술[예컨대 건조 분말(dry powder) 코팅]과 같은 임의의 적절한 기술(technique)을 통하여 기질 표면에 인가될 수 있다.
코팅 조성물은 통상적으로 파워 전송선에 사용되는 베어 오버헤드 전도체와 같은 특히 전기의 오버헤드 전송을 위한 전기 전송 케이블(즉 지상에 매달린 오버헤드 파워 라인)에 적절한 것이다. 본 발명에 따른 코팅 조성물이 인가될 수 있는 베어 오버헤드 전도체의 예시적인 유형은 알루미늄 전도체 강철 지지(aluminum conductor steel supported, ACSS) 케이블, 알루미늄 전도체 강철 강화(aluminum conductor steel reinforced, ACSR) 케이블, 알루미늄 전도체 강철 지지(ACSS) 케이블, 알루미늄 전도체 복합 강화(aluminum conductor composite reinforced, ACCR) 케이블 및 알루미늄 전도체 복합 코어(aluminum conductor composite core, ACCC) 케이블을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 각각의 케이블은 라운드 와이어(round wire, RW) 유형, 트랩 와이어(trap wire, TW) 유형 및/또는 다른 적절한 전도체 유형의 전기 스트랜드(electrical strands) 또는 와이어를 포함할 수도 있다. 예컨대, 코팅 조성물은 ACSS/AW 전도체, ACSR/TW 전도체, ACSR/RW 전도체, ACSR/AW 전도체, AAC 전도체, AAC/TW 전도체, ACAR 전도체, AAAC 전도체, 움직임-저항성(Motion-Resistant) 전도체를 포함하지만 이에 한정되지는 않는 베어 오버헤드 전도체 유형을 위해서 제공될 수 있고, 뿐만 아니라 미국 조지아 주의 Southwire Company의 상품명 VR2®, HS285 및 C7으로 상업적으로 이용 가능한 전도체들을 포함하지만 이에 한정되지는 않는 다른 유형의 전도체를 위해서 제공될 수도 있다.
전도체는 알루미늄, 알루미늄 합금, 구리, 구리 합금, 강철, 강철 합금, 폴리머 복합재 및/또는 전도체 코어 및/또는 전도체의 다른 포션(portion)을 구성하는 다른 적절한 유형의 전도성 또는 비-전도성(non-conductive) 물질(material) 중 임의의 하나 또는 조합을 포함할 수 있다. 폴리머 복합재는 예컨대 열 가소성(thermoplastic) 폴리머 매트릭스(polymer matrix)와 같은 폴리머 매트릭스 내에 내장된 탄소 섬유를 포함하며, 탄소 섬유 폴리머 복합재 코어는 미국 특허 번호 9,012,781호에 설명된 유형일 수 있다. 미국 특허 번호 9,012,781호의 개시 사항은 그 전체로서 본 명세서에 참조로서 병합된다. 코팅 조성물은 임의의 다른 기질에 인가되어서 초소수성 및 UV 보호를 그러한 기질에 제공할 수 있다는 것을 더 언급한다. 전도체는 전도체의 길이만큼 연장(extend)하는 하나 이상의 전기적으로 전도성인 스트랜드 또는 와이어를 포함하는 코어 부재(core member)를 포함할 수 있다. 전도성인 와이어는 전도체의 중심축을 따라서 어레이(array) 또는 임의의 적절한 구성으로 배열(arrange)될 수 있다. 예컨대 전도체는 하나 이상의 와이어 층(layer of wires)을 포함하는 코어 부재를 포함할 수 있다. 각 층 내의 와이어는 적절한 방식[예컨대 서로 꼬여지거나(twisted), 서로에 대해서 층 내에서 함께 래핑되거나(wrapped) 등]으로 배열될 수 있다. 코어 부재는 코어 부재의 중심에서 단일 중심 스트랜드 또는 와이어를 더 포함할 수도 있고, 중심 와이어를 따라서 하나 이상의 와이어 층이 연장한다. 또한, 코어 부재는 코어 케이블 또는 스트랜드(전도성 또는 비-전도성일 수 있음)와, 코어 케이블 또는 스트랜드를 따라서 연장하는 하나 이상의 전기적으로 전도성인 스트랜드 또는 와이어를 포함할 수 있다. 전도성 와이어 및/또는 코어 케이블 또는 스트랜드는 임의의 적절한 치수(dimensions)를 가지고, 1mm 정도 또는 그보다 작은 것으로부터 5cm 정도 또는 그보다 큰 것까지의 단면 치수(즉 원형 단면을 가지는 와이어의 지름과 같은 와이어의 길이를 가로지르는 치수)를 가지는 와이어를 포함할 수 있다. 전도체의 외곽 횡단 단면(outer transverse cross-section)[예컨대 외경(outer diameter]은 또한 일부 전도체가 5cm 정도 또는 그보다 작은 것으로부터 30cm 정도 또는 그보다 큰 것까지의 지름을 가지는 것인 특정한 응용(application)에 기초하여 현저하게(considerably) 변경될 수 있다.
ACSS RW 케이블의 예시적인 실시예가 도 1에 도시되며, ACSS TW 케이블의 예시적인 실시예가 도 2에 도시된다. 각 예시적인 실시예에서, ACSS 케이블은 강철 와이어를 포함하는 케이블의 중심 또는 코어 포션(2) 및 강철 와이어의 코어 포션을 따라서 원주상으로(circumferentially) 정렬된 2개 이상의 층의 알루미늄 와이어(4){예컨대 알루미늄 와이어는 1350-0[유연(soft)하게 완전히 어닐링됨] 템퍼(temper)를 가질수 있다}를 구비하는, 동심으로(concentrically) 정렬된 또는 층을 이룬(layered) 스트랜드 또는 와이어를 포함한다. 알루미늄 와이어(4-1)는 도 1에 도시된 ACSS RW 케이블 유형에서 나타낸 바와 같은 원형(circular) 또는 라운드(round) 구성을 가지는 반면, 적어도 일부의 알루미늄 와이어(4-2)는 도 2에 도시된 ACSS TW 케이블 유형의 대체적으로(generally) 사다리꼴 형상을 가질 수 있다. 케이블 내의 파워 전송 성능을 강화할 뿐만 아니라 와이어의 부식을 방지하고 다른 보호를 제공하기 위해서, 케이블 내의 강철 와이어 및 알루미늄 와이어는 합금 또는 다른 임의의 적절한 코팅으로 코팅될 수 있다. 또한 케이블 내의 와이어는 파워 전송 성능을 강화하기 위해서 순수(pure) 알루미늄, 하나 이상의 알루미늄 합금, 구리 및/또는 다른 적절한 전기적으로 전도성인 물질들을 포함할 수 있다. 코어 와이어는 강철, 코팅된 강철, 알루미늄, 알루미늄 합금 및/또는 다른 복합 물질(composite materials)을 포함할 수 있다. 코팅 조성물은 최외각층(outer most layer) 및/또는 전도체의 하나 이상의 개별적인 와이어에 대해서 인가될 수도 있다. 전도체는 고체 단일(solid single) 전도체(예컨대 베어 접지 구리 와이어와 같은 베어 접지선) 또는 다중-스트랜드(multi-stranded) 전도체일 수 있다. 스트랜드 전도체는 와이어의 단일 층 또는 와이어의 다중 층(multiple layers)을 포함할 수 있다. 특정한 ACSS RW 및 ACSS TW 케이블 유형은 예컨대 미국 조지아 주의 사우스와이어 컴퍼니로부터 상업적으로 이용 가능하다. ACSS 케이블은 오버헤드 파워 분배선(distribution lines)으로 사용되도록 설계되었고, 그러한 케이블은 250℃ 정도까지의 상승된 온도에서도 강도(strength)의 손실없이 연속적으로 동작하도록 구성된다. 이러한 케이블 유형은 단지 설명의 목적을 위해서 제공되었을 뿐이며, 본 명세서에서 설명된 코팅 역시 이러한 케이블 유형들에서 구현되는 것으로 한정되는 것이 아니라, 임의의 다른 베어 오버헤드 전도체의 유형 뿐만 아니라 다른 전도체의 유형에도 사용될 수 있다는 것이라는 점을 주의하여야 한다.
전도체 코팅 조성물은 소수성 폴리머 베이스(base) 또는 바인더와 같은 폴리머릭(polymeric) 베이스 또는 바인더를 포함한다. 본 발명에 따른 코팅 조성물을 형성하기 위해서 적절한 폴리머릭 바인더의 바람직한 유형은 열 가소성 불소폴리머 및 (에폭시 폴리머 레진과 같은) 열 경화성(thermosetting) 폴리머 레진을 포함한다. 예컨대, 폴리머 바인더는 하나 이상의 불소폴리머를 포함할 수 있고, 폴리머 바인더는 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진을 포함할 수도 있고, 또는 폴리머 바인더는 하나 이상의 불소폴리머와 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진의 혼합물을 포함할 수도 있다.
코팅 조성물을 사용하기 위한 서로 다른 응용들에 따라서, 폴리머 바인더 물질은 넓은 범위의 온도에서 적절하게 안정적(stable)이어야 한다. 예컨대, 전도체를 위한 코팅 조성물은 (예컨대 전도체 부재를 따라 흐르는 전기적 부하 또는 전류에 의한) 전도체 부재의 온도가 상승하는 것에 견뎌낼 수 있도록 충분하게 높은 열적(thermal) 안정성 또는 정격(rating)을 가져야 한다. 폴리머 바인더의 용해(melting) 온도(Tm)(즉 폴리머가 고체에서 액체로 변경되는 온도점) 및/또는 유리 전이 온도(glass transition temperature)(Tg)라고도 지칭되는 것인 폴리머 바인더 물질의 유연화(softening) 또는 개시(onset)는, 내부 전도체 부재로부터 소산(dissipate)되는 열을 견뎌낼 수 있도록 충분히 커야만 한다. 불소폴리머 및/또는 에폭시 폴리머 레진을 포함하는 폴리머 바인더 물질을 위한 적절한 Tg 또는 Tm 값은 예컨대 100℃ 정도에서 300℃ 정도까지, 150℃ 정도에서 280℃ 정도까지 및/또는 200℃ 정도에서 250℃정도까지와 같이 75℃ 정도에서 350℃ 정도의 범위일 수 있다.
폴리머 바인더는 코팅 조성물의 주요 포션(즉, 코팅 조성물의 중량의 50% 또는 그보다 큼)을 구성한다. 특히, 폴리머 바인더는 적어도 코팅 조성물의 중량의 60% 정도를 구성하거나, 적어도 코팅 조성물의 중량의 70% 정도를 구성하거나, 적어도 코팅 조성물의 중량의 80% 정도를 구성하거나 또는 적어도 코팅 조성물의 중량의 90% 정도를 구성할 수 있다.
코팅 조성물의 일부를 구현하기 위한 열 가소성 불소폴리머 바인더의 적절한 유형은 예시적으로 PTFE(polytetrafluoroethylene), PVDF(polyvinylidene difluoride), PHFP(polyhexafluoropropylene) 및 이들의 조합(예컨대 PTFE, PVDF 및 PHFP 중 하나 또는 임의의 조합)을 포함할 수 있지만, 이에 한정되지 않는다. PTFE, PVDF 및 PHFP 중 하나 이상을 포함하며 본 발명의 코팅 조성물의 바인더를 형성하기 위해 적절한 불소폴리머의 특정한 예시는 상품명 DYNEON THV 500G(3M Corporation), DYNEON FEP 6322(3M Corporation), Dupont FEP 9494(DuPont Corporation) 및 Dupont FEP 106(Dupont Corporation)라는 명칭으로 상업적으로 이용 가능하다. DYNEON THV 불소폴리머 조성물은 PTFE, PVDF 및 PHFP를 포함하고, FEP 불소폴리머 조성물은 PTFE 및 PHFP를 포함한다. 일부 예시적인 실시예에서, 불소폴리머 바인더는 바인더의 중량의 0% 정도부터 70% 정도까지의 양(amount)의 THV 불소폴리머(PTFE, PVDF 및 PHFP) 및 바인더의 중량의 30% 정도부터 90% 정도까지의 양의 FEP 불소폴리머(PTFE 및 PHFP)를 포함할 수 있다. 다른 예시적인 실시예에서, 불소폴리머 바인더는 FEP 불소폴리머(PTFE 및 PHFP)에 의해서 전체적으로 또는 거의 전체적으로 구성될 수 있다.
코팅 조성물의 일부를 구현하기 위한 열 경화성 폴리머 레진의 적절한 유형은 글리시딜(glycidyl) 에폭시 폴리머 레진 및 비-글리시딜(non-glycidyl) 에폭시 폴리머 레진과 같은 에폭시 폴리머 레진을 포함할 수 있지만, 이에 한정되지는 않는다. 글리시딜 에폭시 폴리머 레진은 적절한 디히드록시(dihydroxy) 화합물(compound), 2염기산(dibasic acid) 또는 에피클로로히드린(epichlorohydrin)을 가지는 디아민(diamine)의 축합 반응(condensation reaction)을 통하여 준비될 수 있으며, 비-글리시딜 에폭시 폴리머 레진은 적절한 폴리머 화합물 내의 올레핀 이중 본드(olefinic double bond)의 과산화(peroxidation)에 의해서 형성될 수 있다. 글리시딜 에폭시 폴리머 레진은 글리시딜-아민(amine) 폴리머 조합, 글리시딜-에스테르(ester) 폴리머 조합 및 글리시딜-에테르(ether) 폴리머 조합을 포함할 수 있다. 글리시딜 에폭시 폴리머 레진의 특정한 예시는 비스페놀(bisphenol) A 에폭시 레진, 비스페놀 F 에폭시 레진, 비스페놀 S 에폭시 레진 및 노발락(novolac)[페놀-포름알데히드(phenol-formaldehyde)] 에폭시 레진을 포함할 수 있지만, 이에 한정되지 않는다. 비-글리시딜 에폭시 폴리머 레진은 지방족(aliphatic) 폴리머 및/또는 지환족(cycloaliphatic) 폴리머를 포함할 수 있다. 코팅 조성물을 형성하기 위해 사용되는 적절한 열 경화성 에폭시 폴리머 레진은 글리시딜 에폭시 폴리머의 임의의 하나 이상의 유형, 비-글리시딜 에폭시 폴리머의 임의의 하나 이상의 유형, 그리고 글리시딜 및 비-글리시딜 에폭시 폴리머의 조합의 임의의 하나 이상의 유형을 포함할 수 있으며, 에폭시 폴리머 레진은 에폭시 폴리머 레진의 화학적 구조의 일부를 형성하는 임의의 개수의 적절한 작용기(functional group)[예컨대 지방족 및 방향족(aromatic) 기(group)]를 더 포함할 수 있다.
코팅 조성물의 폴리머 바인더의 일부 또는 전부로서 사용하기 위한 하나 이상의 특정한 열 경화성 에폭시 폴리머 레진을 선택하는 것은 코팅 조성물을 사용하기 위한 특정한 응용에 달려있다. 에폭시 폴리머 레진은 단일 또는 일부형(one-part) 에폭시 레진(즉 레진 단독) 또는 이부형(two-part) 에폭시 레진[즉 촉매 또는 경화제(hardener)와 같은 접착제를 더 구비하는 레진]이 선택될 수 있다. 여기서 에폭시 폴리머 레진의 큐어링(curing)은 주위 온도(ambient temperature)(예컨대 20℃ 정도부터 27℃ 정도까지) 또는 임의의 상승된 온도(예컨대 280℃ 정도로 높은 큐어링 온도)를 포함하는 임의의 원하는 온도에서 수행될 수 있다. 에폭시 폴리머 레진은 방사(radiation) 큐어링(예컨대 자외선 또는 UV 큐어링) 공정에 의해서 큐어링되는 코팅 조성물의 폴리머 바인더의 일부 또는 전체에 사용하기 위해서 선택될 수 있고, 큐어링 공정은 에폭시 폴리머 레진을 조사(irradiation)(예컨대 UV 방사)하는 것에 의해서 에폭시 폴리머 레진을 큐어링하기 위해서 착수된다(initiated).
코팅될 표면에 인가를 위해서 에폭시 폴리머 레진을 액체 상태로 제공하기 위해서(즉, 큐어링 이전에) 임의의 하나 이상의 유형의 용제(solvent)가 사용될 수도 있다. 대안적으로, 에폭시 폴리머 레진은 용제가 없거나(solvent-free) 실질적으로 용제가 없는(폴리머 바인더를 형성하기 위한 에폭시 폴리머 레진에 결합된 임의의 용제가 중량의 1%보다 크지 않은 것과 같이 예컨대 중량의 5%보다 크지 않다) 것일 수 있다.
특정한 에폭시 폴리머 레진 화합물의 하나 이상의 유형 및/또는 하나 이상의 특정한 용제는, 코팅될 표면으로의 인가를 위해서 원하는 에폭시 폴리머 레진 물질의 특정한 점성(viscosity)에 기초하여 선택될 수 있다. 에폭시 폴리머 레진에 결합된 하나 이상의 용제 및/또는 특정한 에폭시 폴리머 레진의 하나 또는 조합을 선택하는 것에 기초하여[예컨대 특정한 에폭시 화학군(chemical family), 특정한 폴리머 구조 및/또는 에폭시 폴리머에 부착된(attached) 하나 이상의 특정한 폴리머 작용기에 기초하여], 특히 넓은 범위의 점성 및/또는 열 경화성 또는 큐어링 온도 프로파일(즉 온도 대 시간)이 얻어질 수 있다. 원하는 점성 및/또는 큐어링 온도 프로파일은 기질 표면에 인가될 코팅 조성믈의 특정 응용에 기초하여 얻어질 수 있다. 열 경화성 수지 또는 큐어링된 구조를 획득하기 위해서 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진을 큐어링하는 것[점성을 증가시키고 특정한 등급(degree)까지 가교(crosslinking)가 얻어지도록 하는 폴리머 작용기의 중합 반응(polymerization reaction)을 포함함]은 에폭시 폴리머 레진의 유형을 선택하는 것에 기초하여 조정(adjust)될 수 있다. 코팅 조성물이 특정한 응용에 기초하여 임의의 적절한 온도 및 큐어링 시간에서 열 경화되거나 또는 큐어링되도록, 특히 에폭시 폴리머 레진의 유형은 선택될 수 있다. 예컨대, 일부 응용에서는, 코팅 조성물 내의 에폭시 폴리머 레진은 낮은 온도(예컨대 주위 온도)에서 큐어링되는 것이 바람직하며, 다른 응용에서는, 상승된 또는 더 높은 온도에서 큐어링되는 것이 바람직하다. 통상적으로, 상승된 온도에서의 에폭시 폴리머 레진의 큐어링은 더 빠른 큐어링 시간(즉 더 가속화된 큐어링 공정)에 부합한다.
특히, 에폭시 폴리머 레진 화합물의 하나 또는 조합[예컨대 블렌드(blend)]를 선택하는 것은, 기계적 성질, 고온 무결성(integrity)[예컨대 열화(degradation) 없이 충분한 고온에 견딜 수 있는 성질], 실외 또는 다른 가혹한(예컨대 극히 높은 및/또는 낮은 온도) 환경 등에서의 부식 저항성(corrosion resistance) 등과 같이 특정한 응용(예컨대 전술한 바와 같은 코팅 오버헤드 전송선)을 위해서, 결과적인 코팅 조성물의 원하는 성질에 기초하여 선택될 수 있다.
에폭시 폴리머 레진의 다양한 서로 다른 유형과 이러한 유형에 연관된 다양한 화학적 및 기계적 성질이 주어지면, 코팅 조성물의 큐어링 프로파일, 열적 안정성 및 부식 저항성과 같은 원하는 성질을 부여하기 위하여(특히 가혹한 외부 환경에서 노출되는 표면 상에서 코팅 조성물을 사용하기 위해서), 하나 이상의 특정한 유형의 에폭시 폴리머 레진이 코팅 조성물의 폴리머 바인더를 형성하기 위해서 선택될 수 있다.
에폭시 폴리머 레진은, 코팅 조성물을 형성하기 위해서[예컨대 UV 보호제 및/또는 이황화몰리브덴과 같은 마찰 감소제(friction reducing agent), 소수성 이산화실리콘 조성물과 결합하여] 다른 접착체 또는 성분(components)과의 혼합 또는 결합을 용이하게 구현할 수 있도록, 액체 상태(즉 큐어링 이전에)로 예컨대 하나 이상의 용제와 결합되도록 제공될 수 있다. 따라서 기질 표면 상의 코팅 및 큐어링 이전에 액체 에폭시 폴리머 레진 내에서 다른 성분들과의 실질적으로 균질한(homogeneous) 분산(dispersion)을 달성할 수 있다. 또한, 액체 상태의 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진을 포함하는 코팅 조성물은 롤러에 의해서, 브러시에 의해서, 적절한 스프레이 기술에 의해서(예컨대 스프레이 건에 의해서), 코팅 조성물을 함유하는 배스(bath) 또는 저장통(reservoir) 내에서의 기질 표면의 디핑(dipping) 또는 침수법(submersion)에 의해서와 같은 임의의 적절한 방식으로 기질 표면에 인가될 수 있지만, 적절한 방식은 이에 한정되지 않는다.
전술한 바와 같이 코팅 조성물 내의 폴리머 바인더로서 사용될 수 있는 적절한 에폭시 폴리머 레진의 일부 예시는, 큐어링의 착수(및/또는 착수 개시) 이전에 주위 온도(예컨대 20℃ 정도부터 27℃ 정도까지)에서 50 센티포와즈(centipoise, cP) 정도부터 15,000 cP 정도까지, 또는 100 cP 정도부터 11,000 cP 정도까지, 또는 200 cP 정도부터 6,000 cP 정도까지와 같은 1 cP 정도부터 25,000 cP 정도까지의 범위 내의 점성을 가지는 에폭시 폴리머 레진을 포함할 수 있다.
전술한 바와 같이 코팅 조성물 내의 폴리머 바인더로서 사용될 수 있는 적절한 에폭시 폴리머 레진의 다른 예시는, 다음의 큐어링 스케줄을 가지는 에폭시 폴리머 레진을 포함할 수 있다: 주위 온도(예컨대 20℃ 정도부터 27℃ 정도까지)인 큐어링 온도(예컨대 에폭시 폴리머 레진의 큐어링 공정의 활성화가 발생하는 온도)에서, 12시간 정도부터 1주(week) 정도까지 및/또는 24시간 정도부터 48시간 정도까지와 같은 5시간 정도부터 2주 정도까지의 큐어링 시간(예컨대 에폭시 폴리머 레진의 초기 점성에서의 큐어링의 착수 개시로부터 초기 점성보다 큰 에폭시 폴리머 레진의 최종 점성에서의 최종 큐어링된 또는 열 경화된 상태까지의 시간); (예컨대 250℃ 정도의) 200℃ 정도부터 280℃ 정도까지의 범위의 큐어링 온도에서 4시간 정도보다 크지 않은 큐어링 시간; (예컨대 250℃ 정도의) 200℃ 정도부터 280℃ 정도까지의 범위의 큐어링 온도에서 1시간 정도보다 크지 않은 큐어링 시간; 및 (예컨대 250℃ 정도의) 200℃ 정도부터 280℃ 정도까지의 범위의 큐어링 온도에서 30분 정도보다 크지 않은(예컨대 20분 이하인) 큐어링 시간.
본 명세서에서 설명된 코팅 조성물 내의 폴리머 바인더로서 사용될 수 있는 열 경화성 에폭시 폴리머 레진의 특정한 일부 예시는 프랑스 Resoltech 사의 상품명 Resolcoat GC-HT210, Resolcoat GC-HT180, Resolcoat HTG 240, Resolcoat HTG 210 및 Resolcoat HTG 180으로 상업적으로 이용 가능한 이부형(two part) 에폭시 폴리머 레진; 미국 뉴저지 주의 Masterbond, Inc.사의 상품명 Supreme 10HT, Supreme 3HT-80 및 Supreme EP17HT-LO으로 상업적으로 이용 가능한 단일 또는 일부형 에폭시 폴리머 레진과 상품명 Supreme 45HTQ으로 상업적으로 이용 가능한 이부형 에폭시 폴리머 레진; 미국 코네티컷 주의 Loctite Corporation 사의 상품명 Hysol® 9340 및 E-90FLTM 으로 상업적으로 이용 가능한 이부형 에폭시 폴리머 레진; 미국 뉴욕 주의 Cotronics Corporation 사의 상품명 DuralcoTM 4538, DuralcoTM 4525 및 DuralcoTM 4461으로 상업적으로 이용 가능한 단일 또는 일부형 에폭시 폴리머 레진; 및 미국 캘리포니아 주의 Reltek LLC 사의 상품명 BONDiTTM B-46, BONDiTTM B-45, BONDiTTM B-482, BONDiTTM B481 및 BONDiTTM B-4811으로 상업적으로 이용 가능한 단일 또는 일부형 에폭시 폴리머 레진을 포함할 수 있지만, 이에 한정되지는 않는다.
본 명세서에서 설명된 폴리머 바인더(즉, 불소폴리머 및/또는 에폭시 폴리머 레진)는 소수성을 가지도록 선택될 수 있고 따라서 발수성이 있다. 그러한 폴리머 바인더를 이용하여 형성된 코팅의 소수성은 코팅의 표면 상에 형성된 수적(water droplet)의 접촉 각도(contact angle)와 관련하여 설명될 수 있다. 특히, 본 발명의 코팅 상에 형성된 수적은 90°보다 큰 접촉 각도를 가진다. 코팅 표면에 형성된 수적의 접촉 각도가 커지게 되면, 소수성의 등급이 더 커지는 것과 연관된다(즉 더 소수성으로 된다). 폴리머 바인더는 하나 이상의 불소폴리머, 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진 및/또는 하나 이상의 불소폴리머와 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진의 조합을 이용하여 형성될 수 있고, 특정한 폴리머 바인더는 코팅 조성물을 위한 원하는 소수성(예컨대 기질에 인가된 코팅 조성물의 표면 상에 형성되는 수적의 접촉 각도로 정의됨)을 포함하는 원하는 성질을 가지도록 이용될 수 있다.
불소폴리머의 하나 또는 조합 및/또는 에폭시 폴리머 레진의 하나 또는 조합을 포함하는 적절한 폴리머 바인더를 선택하는 것에 더해서, 코팅 조성물 내에 특히 소수성 건증식(fumed) 실리카 또는 발열성(pyrogenic) 실리카와 같은 소수성 이산화실리콘 또는 실리카(소수성 SiO2)를 제공하는 것에 의해서, 코팅 조성물의 소수성은 증강될 수 있다(즉 코팅 표면의 수적의 접촉 각도가 증가될 수 있다). 소수성 SiO2는 코팅 조성물의 중량의 0.5%정도부터 15% 정도까지의 양 또는 코팅 조성물의 중량의 0.5%정도부터 9% 정도까지의 양과 같이 코팅 조성물의 중량의 15% 정도보다 크지 않은 양으로 제공될 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 "소수성 실리카" 또는 "소수성 실리카 조성물"라는 용어는, 실리카를 소수성 작용기에 결합하기 위해서 유기 계면활성제(organic surfactant) 및/또는 폴리머로 처리된 실리카(즉 이산화실리콘)를 지칭하며, 따라서 조성물이 가지는 소수성의 등급은 처리 전의 실리카와 연관된 소수성의 등급보다 더 크다(즉 더 소수성이다). 예컨대, 실리카는, 소수성 건증식 또는 발열성 실리카를 얻기 위해서 실리카의 표면에 본딩(bond)되는 알킬(alkyl), 알콕시(alkoxy), 실릴(silyl), 알콕시실릴(alkoxysilyl) 및 실록시(siloxy) 중 임의의 하나 이상을 포함하지는 이에 한정되지 않는 임의의 하나 이상의 작용 폴리머 기(functional polymer group)를 포함하도록 소수화(hydrophobize)될 수 있다. 소수성 실리카는 또한 예컨대 사염화규소(silicon tetrachloride) 또는 규사(quartz sand)의 화염 열분해(flame pyrolysis)를 통하여 제조될 수 있는 건증식 또는 발열성 실리카로부터 형성될 수도 있다. 건증식 또는 발열성 실리카는 가지형 입자(branched particles)로 유합되어(fused) 낮은 벌크(bulk) 밀도와 높은 표면적을 가지는 분말로 결과적으로 되는 비정질(amorphous) 실리카를 포함할 수 있다. 일부 예시적인 실시예에서, 소수성 실리카는 80 m2/g 정도부터 300 m2/g 정도까지의 BET(Brunauer, Emmett and Teller) 표면 면적을 가질 수 있다. 다른 예시적인 실시예에서, 소수성 실리카는 적어도 중량의 0.5% 정도의 탄소 함유랑(carbon content), 적어도 중량의 1.0 정도의 탄소 함유랑, 또는 적어도 중량의 1.5 정도의 탄소 함유랑과 같이 영보다 큰 탄소 함유량을 가질 수 있다(탄소 함유량이 영이라는 것은 실리카가 탄소-함유 폴리머로 처리되지 않은 것을 나타낸다). 예컨대, 소수성 실리카는 중량의 0.5% 정도부터 중량의 7.0% 정도까지의 탄소 함유량을 가질 수 있다.
본 명세서에서 설명된 코팅 조성물에 사용하기 위한 소수성 실리카를 형성하기 위해서 실리카(및/또는 건증식 또는 발열성 실리카)와 결합하기에 적합한 폴리머 작용기의 일부 특정한 예시는, 메틸클로로실란(methyl chlorosilane), 헥사메틸디실라잔(hexamethyldisilazane, HMDS), 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane, PDMS), 옥틸실란(octylsilane), 헥사데실실란(hexadecylsilane), 메타크릴실란(methacrylsilane), 디메틸디클로로실란(dimethyldichlorosilane, DDS) 및 옥타메틸시클로테트라실록산(octamethylcyclotetrasiloxane)을 포함할 수 있다. 코팅 조성물에 부가하기 위하여 각각이 특정한 작용기를 포함하는 소수성 실리카의 하나 이상의 특정한 유형을 선택하는 것에 의해서, 코팅 조성물의 소수성이 수정(modify)될 수 있는 등급 또는 양을 제어할 수 있다. 다른 말로 하면, 코팅 조성물에 부가하기 위한 소수성 실리카 조성물의 하나 이상의 특정 유형 뿐만 아니라 양을 선택하는 것에 기초하여, 코팅 조성물의 소수성은 정확하게 수정되거나 "미세 조율"(fine tuned)될 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물에 부가될 수 있는 하나 이상의 적절한 소수성 실리카 조성물의 다양한 그레이드(grade)의 일부 특정한 예시는 다음과 같지만 이에 한정되지는 않는다: HMDS, PDMS, 옥틸실란, 헥사데실실란, 메타크릴실란, DDS 또는 옥타메틸시클로테트라실록산을 작용기로서 가지고 독일 Evonik Industries AG 사의 상품명 AEROSIL R 104, AEROSIL R 106, AEROSIL R 202, AEROSIL R 208, AEROSIL R 504, AEROSIL R 711, AEROSIL R 805, AEROSIL R 812, AEROSIL R 812S, AEROSIL R 972, AEROSIL R 974, AEROSIL R816 AEROSIL R 7200 및 AEROSIL R 8200으로 상업적으로 이용 가능한 소수성 실리카 조성물; 메틸클로로실란 또는 HMDS를 작용기로서 가지고 독일 Wacker Chemie AG 사의 상품명 HDK H13L, HDK H15, HDK H17, HDK H18, HDK H20, HDK H30 및 HDK H2000으로 상업적으로 이용 가능한 소수성 실리카 조성물; 및 HMDS, DDS 또는 PDMS를 작용기로서 가지고 미국 조지아 주의 Cabot Corporation 사의 상품명 CAB-O-SIL TS-530, CAB-O-SIL TS-610, CAB-O-SIL TS-622 및 CAB-O-SIL TS-720으로 상업적으로 이용 가능한 소수성 실리카 조성물.
코팅 조성물 내에 하나 이상의 소수성 실리카 조성물을 제공하는 것은, 기질 표면 상에 코팅된 조성물 상에 형성된 수적의 접촉 각도를 130° 또는 그보다 더 크게(예컨대, 적어도 140°정도, 적어도 150°정도, 적어도 160°정도 또는 그보다 더 크게) 증가시키게 되며, 따라서 코팅 조성물을 초소수성으로 렌더링(rendering)한다.
코팅 조성물은 이황화몰리브덴(MoS2)과 같은 마찰 감소제를 제공하는 것에 의해서 더 증강될 수 있다. 마찰 감소제는 코팅 조성물의 마찰 계수를 낮추어서, 코팅 표면 상의 연마에 의해서 발생하는 마모에 대해서 저항성이 있고 보다 내구성(durable)이 있도록 코팅 조성물을 렌더링한다. 예컨대, 전도체 표면에 코팅 조성물이 인가되는 일부 예시적인 실시예에서, 코팅 조성물에 부가된 마찰 감소제는 전도체의 장착 도중의 코팅에 대한 손상을 최소화한다. 마찰 감소제는 코팅 조성물의 중량의 0.1% 정도부터 15% 정도까지(예컨대 코팅 조성물의 중량의 0.1% 정도부터 10% 정도까지, 또는 코팅 조성물의 중량의 5% 정도부터 10% 정도까지)의 양으로 제공될 수 있다. 본 발명에 따른 코팅 조성물에 부가될 수 있는 이황화몰리브덴 형태의 마찰 감소제의 적절한 일부의 예시는 McGee Industries 사의 상품명 MCLUBE로서 상업적으로 이용 가능한 제품 및 미국 텍사스 주의 Noah Technologies Corporation 사에서 상업적으로 이용 가능한 MoS2 제품을 포함할 수 있지만, 이에 한정되지는 않는다.
태양광 및 외부 환경 요소들에 대한 증강된 UV 보호 및 마모 저항성을 제공하고 따라서 코팅 조성물이 UV 방사에 장시간 노출된 후에도 그 소수성 성질을 유지하거나 실질적으로 유지할 수 있도록, 산화아연(ZnO) 또는 이산화티타늄(TiO2)과 같은 적어도 하나의 UV 보호제가 또한 코팅 조성물 내에 제공될 수 있다. 하나 이상의 UV 보호제는 코팅 조성물의 중량의 0.1% 정도부터 6% 정도까지와 같이 코팅 조성물의 중량의 0.1% 정도부터 10% 정도까지의 양으로 제공될 수 있다. 코팅 조성물에 제공될 수 있는 산화아연 제품의 일부 예시는 Umicore Zinc Chemicals 사의 상품명 ZANO 및 BASF Corporation 사의 상품명 Z-COTE로서 상업적으로 이용 가능한 제품을 포함할 수 있지만, 이에 한정되지는 않는다.
코팅 조성물은 본 명세서에서 설명된 성분(폴리머 바인더, 하나 이상의 소수성 실리카 조성물, 하나 이상의 UV 보호제 및 또는 마찰 감소제)을 적절한 캐리어 용액(예컨대 이소프로필알코올) 또는 용액 내에서 성분들을 용해할 수 있고 및/또는 적절하게 분산할 수 있는(예컨대 성분의 균질한 분산을 실현할 수 있는) 다른 임의의 적절한 유기 용액/용제와 적절한 방식으로 혼합하는 것에 의해서 형성될 수 있다. 혼합물은 이후 임의의 적절한 인가 기술[예컨대 스프레이 코팅, 롤러 또는 브러시를 통한 인가, 용액 혼합물 내의 기질 표면의 액침(immersion) 등]을 이용하여 전도체(또는 다른 임의의 적절한) 표면에 인가될 수 있다.
불소폴리머 바인더를 이용할 때는, 인가된 코팅은 액체 캐리어를 제거하고 따라서 표면에 부착되는 건조 분말 코팅이 되도록 충분하게 건조된다. 건조된 후에, 기질은 적절한 시간 기간(time period) 동안 불소폴리머 바인더의 용해점에 근접하거나 또는 그보다 높은 적절한 온도에서 베이킹(bake)되고, 따라서 기질 표면에 적절하게 흐르고 냉각에 의해서 부착되어서 결과적으로 기질 상에 코팅 조성물이 얻어진다. 에폭시 폴리머 레진을 사용할 때는, 인가된 코팅은 에폭시 폴리머를 열 경화하기에 충분한 시간 기간 동안 적절한 큐어링 온도에서 큐어링된다. 폴리머 바인더를 위한 하나 이상의 불소폴리머 및 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진의 조합을 이용하는 때는, 바인더 내의 불소폴리머 성분의 적절한 흐름, 고형화(solidification) 및 부착 뿐만 아니라 바인더 내의 에폭시 폴리머 성분을 적절히 큐어링하기 위해서 적절한 건조 및/또는 가열의 조합이 인가될 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물을 형성하기 위한 일부 예시가 예시 1 내지 예시 5에 표시되지만, 이에 한정되지는 않는다. 특히 예시 1 내지 예시 4는 하나 이상의 불소폴리머를 포함하는 폴리머 바인더를 포함하며 기질 표면에 인가되는 코팅 조성물의 형성을 표시한다. 예시 5는 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진을 포함하는 폴리머 바인더를 포함하는 코팅 조성물의 형성을 표시한다.
[예시 1]
3M Corporation 사의 Dyneon THV 500G 불소폴리머 45 그램이 Dupont Corporation 사의 Dupont FEP 9494 불소폴리머 45 그램, Evonik Industries AG 사의 AEROSIL R 8200 건증식 실리카 5 그램, McGee Industries 사의 McLube MOS2-98 이황화몰리브덴 5 그램 및 Umicore Zinc Chemicals 사의 Zano 20 산화아연 1 그램이 이소프로필 알코올 캐리어 용액 150 그램 내에서 결합된다. 용액 내에 존재하는 성분의 상대적으로 균질한 결합을 보장할 수 있도록, 각 성분은 용액 내에서 적절하게 혼합된다.
알루미늄 플레이트 시료(plate sample)는 [예컨대 플레이트의 표면에 코팅을 분무(spraying)하는 것에 의해서] 용액으로 코팅되고, 각각의 플레이트의 코팅 두께는 3 밀(mil) 정도부터 8 밀 정도까지의 범위이다. 표면이 코팅된 플레이트는 주위 온도(예컨대 25 ℃ 정도)에서 적어도 30분 동안 건조되고 각각 공기-순환식(air-circulated) 오븐 내에서 300 ℃ 정도의 온도로 10분 정도 동안 베이킹된다. 알루미늄 플레이트 시료에 부착된 결과적인 코팅 조성물은 다음 조성을 가진다.
Dyneon THV 500G (불소폴리머)
Dupont FEP 9494 (불소폴리머)
45 wt %
45 wt %
AEROSIL R 8200 (소수성 건증식 실리카) 4 wt %
McLube MoS2-98 (이황화몰리브덴) 5 wt %
Zano 20 (산화아연) 1 wt %
알루미늄 플레이트 상에 형성된 코팅 조성물의 수적의 접촉 각도가 측정되었다. 측정된 접촉 각도는 적어도 140°정도였고, 일부의 접촉 각도는 150°보다 더 컸다(예컨대 160°정도로 크거나 또는 그보다 더 컸다).
[예시 2]
특정 성분과 중량 조성이 수정되어서 다음과 같은 결과적인 코팅 조성물이 되도록 한 점을 제외하면, 예시 1에서 서술된 바와 유사한 방식으로 조성물이 형성되고 알루미늄 플레이트에 인가되었다.
Dyneon THV 500G (불소폴리머)
Dupont FEP 9494 (불소폴리머)
Dupont FEP 106 (불소폴리머)
67 wt %
10 wt %
10 wt %
AEROSIL R 812S (소수성 건증식 실리카) 6 wt %
McLube MoS2-100 (이황화몰리브덴) 4 wt %
Zano 20 Plus (산화아연) 3 wt %
[예시 3]
특정 성분과 중량 조성이 수정되어서 다음과 같은 결과적인 코팅 조성물이 되도록 한 점을 제외하면, 예시 1에서 서술된 바와 유사한 방식으로 조성물이 형성되고 알루미늄 플레이트에 인가되었다.
Dupont FEP 106 (불소폴리머) 82 wt %
AEROSIL R 812S (소수성 건증식 실리카)
AEROSIL R 8200 (소수성 건증식 실리카)
5 wt %
3 wt %
McLube MoS2-99 (이황화몰리브덴) 8 wt %
Z-cote HP1 (산화아연) 2 wt %
[예시 4]
특정 성분과 중량 조성이 수정되어서 다음과 같은 결과적인 코팅 조성물 및 측정된 평균 접촉 각도가 되도록 한 점을 제외하면, 예시 1에서 서술된 바와 유사한 방식으로 조성물이 형성되고 알루미늄 플레이트에 인가되었다.
조성물 A 조성물 B 조성물 C
Dupont FEP 6322 PZ (불소폴리머) 84.63 wt % 86.45 wt % 81.90 wt %
AEROSIL R812S (소수성 건증식 실리카) 5.58 wt% 5.70 wt% 5.40 wt%
Zano 20 (산화아연) 2.79 wt% 2.85 wt% 2.70 wt%
MOS2 99 (이황화몰리브덴) 7.00 wt% 5.00 wt% 10.00 wt%
평균 접촉 각도 155.0 148.6 144.3
전술한 예시에서는 코팅 조성물이 알루미늄 표면에 인가되는 것을 나타냈지만, 조성물은 특히 균질한 코팅 조성물을 형성하기 위해서 불소폴리머 바인더의 충분한 용해를 보장하도록 건조 온도(예컨대 300 ℃)를 견뎌낼 수 있는 기질 표면과 같은 임의의 금속 또는 다른[예컨대 유기(organic)] 기질 표면에 인가될 수도 있다는 것을 주의하여야 한다.
[예시 5]
복수의 에폭시 폴리머 레진 기반(based) 코팅 조성물(총 15개)이 다음의 중량 퍼센트 비율로 소수성 실리카, 산화아연 및 이황화몰리브덴을 가지는 다음의 에폭시 폴리머 레진과 결합하는 것에 의해서 준비되었다.
조성물 1-3 조성물 1 조성물 2 조성물 3
Resolcoat GC-HT210 (이부형 에폭시 폴리머 바인더) 41.0 wt% 57.0 wt% 80.0 wt%
Resolcoat GC-HT180 (이부형 에폭시 폴리머 바인더) 41.0 wt% 29.0 wt% 10.0 wt%
Wacker HDK H13L (소수성 실리카) 4.5 wt% 3.5 wt% 2.5 wt%
BASF Z-COTE HP1 (산화아연) 10.0 wt% 8.0 wt% 6.0 wt%
McLube MoS2-100 (이황화몰리브덴) 3.5 wt% 2.5 wt% 1.5 wt%
전체 100 wt% 100 wt% 100 wt%
조성물 4-6 조성물 4 조성물 5 조성물 6
Masterbond Supreme 10HT (일부형 에폭시 폴리머 바인더) 78.0 wt% 84.0 wt% 89.0 wt%
Cabot CAB-O-SIL TS-610 (소수성 실리카) 7.0 wt% 5.0 wt% 3.0 wt%
BASF Z-COTE (산화아연) 5.5 wt% 4.0 wt% 2.5 wt%
McLube MoS2-100 (이황화몰리브덴) 9.5 wt% 7.0 wt% 5.5 wt%
전체 100 wt% 100 wt% 100 wt%
조성물 7-9 조성물 7 조성물 8 조성물 9
Loctite Hysol 9340 (이부형 에폭시 폴리머 바인더) 78.0 wt% 83.0 wt% 86.0 wt%
Wacker HDK H17 (소수성 실리카) 10.0 wt% 9.0 wt% 8.0 wt%
BASF Z-COTE HP1 (산화아연) 8.0 wt% 6.0 wt% 4.5 wt%
McLube MoS2-100 (이황화몰리브덴) 4.0 wt% 2.0 wt% 1.5 wt%
전체 100 wt% 100 wt% 100 wt%
조성물 10-12 조성물 10 조성물 11 조성물 12
Cotronics Duralco 4461 (일부형 에폭시 폴리머 바인더) 83.5 wt% 83.5 wt% 83.5 wt%
Cabot CAB-O-SIL TS-720 (소수성 실리카) 8.0 wt% 7.0 wt% 6.0 wt%
BASF Z-COTE (산화아연) 5.0 wt% 4.0 wt% 3.0 wt%
McLube MoS2-99 (이황화몰리브덴) 3.5 wt% 5.5 wt% 7.5 wt%
전체 100 wt% 100 wt% 100 wt%
조성물 13-15 조성물 13 조성물 14 조성물 15
Reltek BONDiT B-481 (일부형 에폭시 폴리머 바인더) 40.0 wt% 54.0 wt% 76.0 wt%
Reltek BONDiT B-46 (일부형 에폭시 폴리머 바인더) 40.0 wt% 29.5 wt% 12.0 wt%
Wacker HDK H20 (소수성 실리카) 6.0 wt% 5.0 wt% 4.0 wt%
BASF Z-COTE HP1 (산화아연) 11.0 wt% 9.0 wt% 7.0 wt%
McLube MoS2-99 (이황화몰리브덴) 3.0 wt% 2.5 wt% 1.0 wt%
전체 100 wt% 100 wt% 100 wt%
하나 이상의 에폭시 폴리머 바인더를 포함하는 예시 5의 각각의 코팅 조성물은 브러시 또는 롤러를 사용하는 것과 같은 임의의 적절한 인가 기술을 통하여 기질 표면에 코팅될 수 있다. 인가 후에는, 사용된 에폭시 폴리머 바인더의 서로 다른 유형에 대응하는 상세 사항(specification)에 따라서, 코팅 조성물은 적절한 큐어링 프로파일(즉, 적절한 큐어링 온도 및 시간)에서 큐어링된다.결과적인 코팅 조성물은 인가될 기질 표면에 대해서 효율적인 소수성(예컨대, 코팅된 기질 표면 상의 수적에 대한 접촉 각도가 90°보다 크거나 통상적으로 적어도 140°임)을 제공한다.
본 명세서에서 설명된 코팅 조성물은 예시 1 내지 예시 4와 관련되어 설명된 방식과 동일한 방식으로 전도체의 외표면 또는 그의 포션(예컨대 라운드된 또는 원형의 외표면)에 인가될 수 있다. 코팅 조성물은 캐리어 용액 및/또는 용제 내에서 형성될 수 있고, 이후 전도체의 외표면 포션을 코팅하기 위해서 예컨대 스프레이 코팅, 롤러 코팅, 브러시 코팅 또는 전도체의 디핑에 의해서 인가될 수 있고, 적절한 시간 기간 동안 큐어링 및/또는 건조(예컨대 공기 건조 및/또는 열 건조)가 수행되어서 전도체 표면에 부착되고 건조된 및/또는 열 경화된 또는 큐어링된 코팅 조성물이 결과적으로 얻어질 수 있다.
대안적인 예시적인 실시예에서, 성분의 분말 혼합물로서의 코팅을 증착(deposit)하고 이후 (예컨대 300 ℃에서 예컨대 10분 정도의 충분한 시간 기간 동안) 전도체를 가열하거나 베이킹하여 전도체 외표면에 부착된 코팅 조성물이 결과적으로 얻어지도록 건조 분말 코팅 기술이 사용될 수도 있다.
코팅 조성물은 우수한(excellent) UV 보호를 제공하며, 소수성 및 다른 코팅 조성물의 특성(characteristics)은 UV 방사에 대한 장시간의 노출에도 불구하고 실질적으로 유지되거나 불변(un-altered)이다. 다음의 예시는 UV 방사의 노출에 의한 코팅 조성물의 소수성의 영향을 나타낸다.
[예시 6]
예시 4의 조성물 A의 4개의 시료가 350시간의 기간 동안 1.05 제곱미터당 와트(W/m2) 정도의 노출량(dosage)으로 UV 방사에 노출되었다. 시작(UV 노출 전) 및 UV 노출 후 350 시간 후에서 각 시료와 연관된 접촉 각도가 측정되고 기록되었다.
UV 숙성(aging) 시간(1.05 W/m2에서 노출된 시간) 평균 접촉 각도
시료 1 시료 2 시료 3 시료 4
0 154.4 153.4 157.2 158.8
350 153.2 150.5 154.4 153.4
결과에 의해서 나타낸 바와 같이, 코팅 조성물 시료의 소수성의 레벨(측정된 평균 접촉 각도로 나타냄)은 UV 방사에 350 시간 노출된 후에도 작은 양 또는 등급만큼만 변경된다.
[예시 7]
예시 1에서 서술된 바와 유사한 방식으로 조성물 내에 이황화몰리브덴이 제공되지 않으면서 다음의 조성물이 준비되고 알루미늄 기질 상에 코팅되었다. 조성물은 470 시간까지의 기간 동안 1.05 제곱미터당 와트(W/m2) 정도의 노출량으로 UV 방사에 노출되었다. 시작(UV 노출 전) 및 UV 노출 후 470 시간까지의 다양한 시간에서 조성물과 연관된 접촉 각도가 측정되고 기록되었다.
조성물 1 조성물 2
Dupont FEP 6322 PZ (불소폴리머) 91 wt% 91 wt%
AEROSIL R812S (소수성 건증식 실리카) 6 wt% 6 wt%
Zano 20 (산화아연) 3 wt% 0 wt%
Zano 20 Plus (산화아연) 0 wt% 3 wt%
1.05 W/m2에서의 UV 숙성 시간(시간) 조성물 1의 평균 접촉 각도 조성물 2의 평균 접촉 각도
0 156.9 141.9
50 153.7 154.6
100 156.6 157.6
150 152.0 144.2
470 149.8 149.7
670 158.2 153.9
1270 143.7 144.0
2470 143.8 146.9
위 결과는 불소폴리머와 같은 하나 이상의 폴리머 바인더, 산화아연과 같은 UV 보호제 및 소수성 실리카를 포함하는 코팅 조성물은 UV 방사에 장시간 노출된 후에도 우수한 소수성뿐만 아니라 우수한 UV 보호를 제공할 수 있다는 것을 나타내며, 이는 2470 시간까지의 UV 방사 후에도 단지 작은 등급만큼만 2개의 조성물의 접촉 각도가 변경되는 것으로 위의 표에서 제공된 것인 측정된 접촉 각도에 의해서 확인할 수 있다. 전술한 예시들의 유형과 같은 코팅 조성물은, 연마 저항이 문제가 되지 않지만 소수성이 요구되고 그러한 소수성이 장시간의 UV 노출 이후에도 열화되지 않는 것이 요구되는 기질 표면의 코팅을 위해서 사용될 수 있다. 이러한 코팅 조성물은, 예컨대 그 소수성이 UV 노출에 따라서 열화되지 않는 것이 바람직한 비행기 날개의 표면 또는 다른 구조적 부품의 표면에도 적용될 수 있다.
코팅이 되는 라운드되거나 또는 비-평면형(non-planar) 표면을 가지는 전도체 또는 다른 구조는, 코팅 조성물에 이황화몰리브덴을 부가하는 것에 의해서, 예시 8의 실험 데이터에 의해서 나타내지듯이, 조성물의 연마에 대한 저항성을 더 증강시킬 수 있다.
[예시 8]
예시 1에서 서술된 것과 유사한 방식으로 4개의 코팅 조성물이 준비되고 알루미늄 표면에 인가되었다. 여기에서, 조성물의 성분과 그 중량 퍼센티지는 아래의 표에 표시된다. 각 조성물에서, 연마 실험 후에 코팅 조성물의 연마에 대한 결과적인 영향을 결정하기 위해서, 이황화몰리브덴의 양이 변화되었다. 특히, 2,711 그램의 중량을 가지고 1.75 인치 곱하기 2 인치의 접촉 면적을 가지는 헤드를 사용한 서덜랜드 럽 테스터(Sutherland rub tester)가 사용되었다. 테스터를 위한 연마 물질은 #3 조도(coarseness)를 가지는 로즈 아메리칸 강철 울(Rhodes American steel wool)이 사용되었다. 서로 다른 연마 시간에 대해서 동일한 시료의 초소수성의 등급을 결정하는 것에 의해서 실험이 수행되었다. 각 측정 시간 사이에서, 시료는 비-부착 물질을 제거하기 위해서 이소프로필알코올(IPA)로 세정되었고, 그 후 IPA를 완전하게 제거하는 것을 보장하기 위해서 150 °F 오븐 내에 넣어서 충분한 시간(예컨대 2분 정도 내지 3분 정도) 동안 가열되었다.
초소수성을 여전히 나타내는 것인 연마된 코팅 표면의 면적 대(vs) 그러한 초소수성 성질을 나타내지 않는 것인 연마된 코팅 표면의 남아있는 면적의 퍼센티지를 측정하는 실험을 통하여 초소수성의 등급이 결정되었다. 예컨대 연마 실험을 시작하기 전에, 각각의 코팅된 표면은 100%의 초소수성의 등급을 가지고, 이는 연마 실험이 수행될 전체 표면 영역이 초소수성이라는 것을 의미한다(예컨대 코팅의 표면에 형성된 수적의 접촉 각도가 130° 또는 그보다 크다). 각각의 연마 시간 이후에, 코팅된 기질의 일측(one side)이 지지 표면(support surface)으로부터 선택 각도로 상승되고 다수의 수적이 연마된 영역 내의 서로 다른 위치에서 연마된 영역으로 낙하되어서, 연마된 영역의 어느 섹션(section)에서 수적이 표면에 부착되는 지(더 이상 초소수성이 아닌 연마된 영역의 포션 또는 셕션을 나타냄) 및 연마된 영역의 어느 섹션에서 표면에 수적이 굴러서 연마된 표면에 부착되지 않는 지를 결정하였다. 따라서, 예컨대 초수성의 등급이 80%라는 것은, 코팅된 표면의 연마된 영역의 80%에 대해서 어느 수적도 그러한 영역에 부착되지 않는다는 것을 나타낸다(따라서 연마된 영역의 80%는 여전히 초소수성이라는 것을 나타낸다). 이를 다른 방식으로 서술하면, 코팅된 표면의 연마된 영역의 20%에 대해서는, 표면에 낙하한 수적은 그러한 연마된 영역에 부착된다(따라서 연마된 영역의 그러한 위치로부터 코팅이 완전히 제거되거나 열화되는 결과에 의해서 연마된 영역의 20%에 대해서 초소수성이 소실된다는 것을 나타낸다).
서로 다른 조성물에 대한 실험 데이터와 연마 실험의 결과가 이하에 표시된다.
조성물 1 조성물 2 조성물 3 조성물 4
Dupont FEP 6322 PZ (불소폴리머) 91 wt% 88.35 wt% 86.67 wt% 82.73 wt%
AEROSIL R812S (소수성 건증식 실리카) 6 wt% 5.83 wt% 5.71 wt% 5.45 wt%
Zano 20 (산화아연) 3wt% 2.91 wt% 2.86 wt% 2.73 wt%
이황화몰리브덴 0 wt% 2.91 wt% 4.76 wt% 9.09 wt%
연마 시간(분) 조성물 1 조성물 2 조성물 3 조성물 4
0.0 100% 100% 100% 100%
1.0 100% 100% 100% 100%
3.0 0% 50% 90% 100%
3.5 0% 0% 80% 100%
4.0 0% 0% 0% 100%
4.5 0% 0% 0% 80%
5.0 0% 0% 0% 0%
6.0 0% 0% 0% 0%
실험 데이터로부터, 이황화몰리브덴은 연마에 대해서 코팅 조성물의 보호를 제공할 수 있다는 것이 명백하며, 코팅 조성물에 제공된 이황화몰리브덴의 양이 커지면, 소수성의 일정 레벨을 유지하면서도 더 오랜 시간 기간 동안 더 많은 연마력(abrasive forces)에 견딜 수 있는 더 내구성이 좋은 조성물로 렌더링된다.코팅 조성물은 전도체(예컨대 ACSS 베어 오버헤드 전도체) 또는 임의의 적절한 두께를 가지는 다른 적절한 기질에 인가될 수 있다. 오버헤드 베어 전도체에 적합한 코팅 조성물의 예시적인 두께는 0.01 밀 (0.00001 인치) 정도부터 30 밀 (0.030 인치) 정도까지이며, 보다 바람직하게는 1.0 밀 (0.0010 인치) 정도부터 10 밀 (0.010 인치) 정도까지의 범위의 두께이지만, 이에 한정되지 않는다. 예컨대 도 1 및 도 2에 도시된 케이블 유형의 포션 또는 전체 외표면(6-1 또는 6-2)에 인가될 수 있다. 도 3은 도 1의 전도체의 (라운드되거나 비-평면형인) 외표면에 본 명세서에서 설명된 바와 같이 인가되는 코팅 조성물(10)의 예시적인 실시예를 도시한다. 전술한 바와 같이, 본 발명의 코팅 조성물은, 예컨대 개별적인 와이어가 다른 와이어와 결합하여 전도체를 형성하기 전에, 전도체(예컨대 전술한 ACSS 케이블 중 임의의 전도체) 내의 하나 이상의 개별적인 스트랜드 또는 와이어에 인가될 수도 있다. 또한 코팅 조성물은 다양한 서로 다른 단면 치수 또는 서로 다른 지름을 가지는 고체 전도체의 임의의 하나 이상의 유형[예컨대 접지선(groundwire) 또는 고체 전도체의 임의의 다른 유형]에 인가될 수도 있다.
본원 명세서에서 설명된 코팅 조성물을 구비하는 코팅 전도체는 소수성, UV 보호 및/또는 연마 저항 특성에 더해서 다수의 유익한 특성을 제공한다. 예컨대, 오버헤드 전도체에 대해서 부식이 쟁점(issue)이 되는 특정한 환경(공기 중 또는 주위 환경의 소금 함유량이 높은 해안 지역과 같은 환경)에서, 본 명세서에서 설명된 코팅 조성물은 그러한 부식성 환경 조건에 노출된 전도체 케이블의 부식을 현저하게 제한하거나 또는 방지하기 위한 장애물(barrier)을 제공할 수 있다. 전도체 케이블이 반짝거리는 금속 표면을 가지는 다른 시나리오에서는, (비행기 또는 다른 항공 장비를 향하여 오버헤드 케이블 라인에 의해서 빛이 반사되는 것을 제거하거나 감소시키기 위해서), 통상적인 기술에 표면을 비-경면(non-specular)으로 렌더링하기 위해서 그 표면을 연마[조면화(roughen)]하는 처리 단계가 적용될 수 있다. 코팅된 전도체는 그에 대해 코팅이 될 전도체의 비-경면 외표면을 제공할 수 있기 때문에, 본 명세서에서 설명된 바와 같은 코팅 조성물을 전도체에 코팅하도록 사용하는 것에 의해서 반짝거리는 전도체의 표면을 연마할 필요를 완화시킬 수 있다. 따라서, 전도체의 비-경면 성질을 여전히 제공하면서도 코팅 전도체는 전도체의 비-연마(non-abraded) 표면에 코팅될 수 있다.
비록 개시된 발명이 하나 이상의 특정한 예시를 통하여 구현된 것으로 본 명세서에서 상세하게 설명되고 서술되었지만, 그럼에도 불구하고, 본 발명의 범위를 벗어나지 않고서도 다양한 변형이 수행될 수 있으므로, 상세하게 설명된 사항으로 본 발명이 한정되는 것을 의도하는 것은 아니다. 따라서 본 발명은 개시된 범위에 부합하는 방식으로 넓게 해석되는 것이 적절하다.
2: 코어 포션 4, 4-1, 4-2: 알루미늄 와이어
6-1, 6-2: 외표면 10: 코팅 조성물

Claims (29)

  1. 기질(substrate)을 위한 코팅 조성물(coating composition)로서,
    에폭시 폴리머 레진을 포함하는 폴리머 바인더;
    하나 이상의 작용기(functional group)를 가지는 소수화(hydrophobize)된 실리카 입자(silica particles) 형태의 하나 이상의 소수성(hydrophobic) 이산화실리콘 조성물;
    이황화몰리브덴; 및
    하나 이상의 UV 보호제
    를 포함하고,
    상기 폴리머 바인더는, 큐어링(curing)의 착수(initiation) 이전에 20℃ 정도(about) 내지 27℃ 정도 범위의 온도에서 1 센티포와즈(centipoise) 내지 25,000 센티포와즈 범위 내의 점성을 가지는 적어도 하나의 에폭시 폴리머 레진을 포함하는 것인 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리머 바인더는 75℃ 내지 350℃ 범위 내의 용해점 또는 유리 전이 온도를 가지는 것인 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리머 바인더는, PTFE(polytetrafluoroethylene), PVDF(polyvinylidene difluoride) 및 PHFP(polyhexafluoropropylene)를 포함하는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 불소폴리머를 더 포함하는 것인 코팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은, 적어도 50% 정도의 중량의(by weight) 상기 폴리머 바인더와, 0.5% 정도 내지 15% 정도의 중량의 상기 하나 이상의 소수성 이산화실리콘 조성물과, 0.1% 정도 내지 15% 정도의 중량의 상기 이황화몰리브덴과, 0.1% 정도 내지 10% 정도의 중량의 상기 하나 이상의 UV 보호제를 포함하는 것인 코팅 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 하나 이상의 UV 보호제는 산화아연을 포함하는 것인 코팅 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 하나 이상의 소수성 이산화실리콘 조성물은, 알킬, 알콕시, 실릴, 알콕시실릴 및 실록시를 포함하는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 작용기를 포함하는 것인 코팅 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 하나 이상의 소수성 이산화실리콘 조성물은, 메틸클로로실란, 헥사메틸디실라잔(HMDS), 폴리디메틸실록산(PDMS), 옥틸실란, 헥사데실실란, 메타크릴실란, 디메틸디클로로실란(DDS) 및 옥타메틸시클로테트라실록산을 포함하는 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 작용기를 포함하는 것인 코팅 조성물.
  8. 제1항에 따른 코팅 조성물
    을 구비하는 전도체.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 전도체는 베어 오버헤드(bare overhead) 전도체를 포함하는 것인 전도체.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 전도체는 알루미늄, 강철 또는 탄소 섬유 폴리머 복합재 물질을 포함하는 것인 전도체.
  11. 제8항에 있어서,
    상기 전도체의 외표면은 0.00001 인치 정도 내지 0.030 인치 정도의 두께를 가지는 상기 코팅 조성물에 의해서 코팅된 것인 전도체.
  12. 제8항에 있어서,
    상기 전도체는 접지 베어 와이어(grounding bare wire)인 것인 전도체.
  13. 제8항에 있어서,
    상기 전도체는, 구리, 알루미늄 또는 알루미늄 합금을 포함하는 고체 전도체 물질을 포함하는 것인 전도체.
  14. 복수의 스트랜드 와이어(stranded wire)
    를 포함하는 전도체로서,
    적어도 하나의 스트랜드 와이어는 제1항에 따른 코팅 조성물로 코팅된 것인 전도체.
  15. 제1항에 있어서,
    적어도 150 시간 정도의 시간 기간(time period) 동안 적어도 1 W/m2 정도의 UV 방사(radiation)에 노출된 후 상기 코팅 조성물 상에 형성된 수적(water droplet)의 접촉 각도는 적어도 140°인 것인 코팅 조성물.
  16. 제15항에 있어서,
    적어도 470 시간 정도의 시간 기간 동안 적어도 1 W/m2 정도의 UV 방사에 노출된 후 상기 코팅 조성물 상에 형성된 수적의 상기 접촉 각도는 적어도 140°인 것인 코팅 조성물.
  17. 기질 표면에 코팅 조성물을 제공하는 방법으로서,
    상기 기질 표면 상에 상기 코팅 조성물을 형성하기 위하여, 폴리머 바인더, 하나 이상의 작용기를 가지는 소수화된 실리카 입자 형태의 하나 이상의 소수성 이산화실리콘 조성물, 이황화몰리브덴 및 하나 이상의 UV 보호제를 포함하는 혼합물을 상기 기질 표면에 인가(apply)하는 단계
    를 포함하고,
    상기 폴리머 바인더는 에폭시 폴리머 레진을 포함하고,
    상기 폴리머 바인더는, 큐어링의 착수 이전에 20℃ 정도 내지 27℃ 정도 범위의 온도에서 1 센티포와즈내지 25,000 센티포와즈 범위 내의 점성을 가지는 적어도 하나의 에폭시 폴리머 레진을 포함하는 것인 방법.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 기질 표면은 베어 오버헤드 전도체의 외표면의 포션(portion)을 포함하는 것인 방법.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 혼합물은 액체 캐리어 내에서 형성된 것이고,
    상기 혼합물을 상기 기질 표면에 인가하는 단계는, 상기 혼합물을 포함하는 상기 액체 캐리어를 상기 기질 표면에 인가하는 단계를 더 포함하는 것인 방법.
  20. 제19항에 있어서,
    상기 기질 표면에 부착된 상기 혼합물을 포함하는 상기 코팅 조성물을 형성하도록 상기 액체 캐리어를 제거하기 위하여 상기 기질 표면을 건조하는 단계
    를 더 포함하는 방법.
  21. 제20항에 있어서,
    상기 폴리머 바인더는 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진을 포함하는 것이고,
    상기 방법은,
    상기 기질 표면에 인가된 상기 액체 캐리어 내의 상기 하나 이상의 에폭시 폴리머 레진을 큐어링하는 단계
    를 더 포함하는 방법.
  22. 제17항에 있어서,
    상기 혼합물을 상기 기질 표면에 인가하는 단계는,
    건조 분말인 상기 혼합물을 상기 기질 표면에 인가하는 단계; 및
    상기 기질 표면에 부착된 상기 혼합물을 포함하는 상기 코팅 조성물을 형성하도록 상기 기질 표면을 가열하는 단계
    를 더 포함하는 것인 방법.
  23. 제17항에 있어서,
    상기 혼합물을 상기 기질 표면에 인가하는 단계는, 상기 혼합물을 인가하기 전에 상기 기질 표면 상에 어떠한 연마(abrasion)도 수행되지 않은 상태에서 일어나는 것인 방법.
  24. 제1항에 있어서, 상기 점성은 50 센티포와즈 내지 15,000 센티포와즈 범위 내인 것인 코팅 조성물.
  25. 제1항에 있어서, 상기 점성은 100 센티포와즈 내지 11,000 센티포와즈 범위 내인 것인 코팅 조성물.
  26. 제1항에 있어서, 상기 점성은 200 센티포와즈 내지 6,000 센티포와즈 범위 내인 것인 코팅 조성물.
  27. 제17항에 있어서, 상기 점성은 50 센티포와즈 내지 15,000 센티포와즈 범위 내인 것인 방법.
  28. 제17항에 있어서, 상기 점성은 100 센티포와즈 내지 11,000 센티포와즈 범위 내인 것인 방법.
  29. 제17항에 있어서, 상기 점성은 200 센티포와즈 내지 6,000 센티포와즈 범위 내인 것인 방법.
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