KR102015305B1

KR102015305B1 - 판상 집적형 구상 산화아연 입자, 그들의 제조 방법, 화장료 및 방열성 필러

Info

Publication number: KR102015305B1
Application number: KR1020147015653A
Authority: KR
Inventors: 사토루 스에다; 미츠오 하시모토; 아츠키 데라베; 고이치로 마가라
Original assignee: 사까이가가꾸고오교가부시끼가이샤
Priority date: 2012-03-08
Filing date: 2013-03-08
Publication date: 2019-08-28
Also published as: WO2013133412A1; EP2824073A4; CA2864393A1; HK1203920A1; ES2742031T3; JP5365763B1; EP2824073B1; US9487409B2; IN2014DN07648A; KR20140132328A; US20150050496A1; EP2824073A1; CA2864393C; JPWO2013133412A1; CN104159850A

Abstract

본 발명은, 화장료 원료, 방열성 필러 등의 용도에 적합한 판상 집적형 구상 산화아연 입자 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위해, 메디안경이 0.01㎛ 이상, 입도 분포에 있어서의 D90/D10이 5.0 이하인 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 제공한다.

Description

판상 집적형 구상 산화아연 입자, 그들의 제조 방법, 화장료 및 방열성 필러{SPHERICAL ZINC OXIDE PARTICLES OF AGGREGATED LAMELLAR ZINC OXIDE, METHOD OF PREPARING SAME, COSMETIC AND HEAT-DISSIPATING FILLER}

본 발명은, 판상 집적형 구상 산화아연 입자, 그들의 제조 방법, 화장료 및 방열성 필러에 관한 것이다.

화장품 용도에 있어서, 산화아연 입자는 선블록의 자외선 차폐제로서 평균 입자경 100㎚ 이하의 초미립자인 것이 사용되고 있다. 그러나, 파운데이션용으로서는 자외선 차폐용의 초미립자 산화아연은 미끄럼성을 악화시키기 때문에 거의 사용되고 있지 않다. 그 때문에 미끄럼성을 부여하기 위해 탈크, 마이카, 황산바륨 등의 판상 입자를 배합하는 것이 일반적이다. 그러나, 이들의 판상 입자에는 자외선 차폐 효과가 없기 때문에, 자외선 차폐성을 부여하기 위해서, 미끄럼성을 저해하지 않는 정도의 미량의 미립자 산화아연이나 미립자 산화티타늄, 혹은 유기 자외선 흡수제를 병용하지 않을 수 없다.

한편, 침상 입자가 집적한 밤송이상의 산화아연은 특허문헌 1, 2의 것이 공지이다. 또한, 침상 입자가 집적한 성게상의 산화아연 입자는 특허문헌 3의 것이 공지이다. 그러나, 이들의 산화아연 입자는 침상 입자가 집적한 것이며, 판상 입자가 집적한 것은 아니다. 또한, 판상 입자가 집적한 마리모(毬藻)상의 산화아연 입자는 특허문헌 4의 것이 공지이다. 그러나, 당해 입자는 입자경이 가지런하지 않아서, 입도 분포가 샤프한 산화아연 입자로는 되어 있지 않다.

또한, 구상의 산화아연은 특허문헌 5∼8의 것이 공지이다. 그러나, 당해 입자는 판상 입자가 집적한 구상의 산화아연 입자가 아니다. 본 발명의 산화아연 입자는 양호한 미끄럼성과 뛰어난 소프트 포커스 효과(소위 하지를 뿌옇게 하는 효과)와 자외선 차폐성을 아울러 가진 판상 집적형 구상 산화아연 입자이다. 종래 기술에 있어서, 이러한 양호한 미끄럼성, 뛰어난 소프트 포커스 효과, 초미립자의 산화아연에 필적하는 뛰어난 자외선 차폐성과 같은 3개의 기능을 겸비한 산화아연 입자는 지금까지 알려져 있지 않았다.

일본국 특개2008-254989호 공보 일본국 특개2008-254991호 공보 일본국 특개2004-115325호 공보 일본국 특개2008-254990호 공보 일본국 특개평6-24743호 공보 일본국 특개2004-142999호 공보 일본국 특개평11-49516호 공보 일본국 특개2009-249226호 공보

본 발명은 상기 문제점에 감안하여, 화장료 원료, 방열성 필러 등의 용도에 적합한 판상 집적형 구상 산화아연 입자 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.

본 발명은, 메디안경이 0.01㎛ 이상, 입도 분포에 있어서의 D90/D10이 5.0 이하인 것을 특징으로 하는 판상 집적형 구상 산화아연 입자이다.

상기 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 아연염 수용액을 알칼리 수용액으로 중화하는 공정(1)을 갖고, 상기 공정(1)은 친수성 분산제 존재하에서 행하는 방법에 따라 얻어진 것이 바람직하다.

상기 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, MIU(평균 마찰 계수)가 1.0 이하인 것이 바람직하다.

본 발명은, 아연염 수용액을 알칼리 수용액으로 중화하는 공정(1)을 갖고, 상기 공정(1)은 친수성 분산제 존재하에서 행하는 것을 특징으로 하는 상술한 판상 집적형 구상 산화아연 입자의 제조 방법이기도 하다.

본 발명은, 상기 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료이기도 하다.

본 발명은, 상기 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 방열성 필러이기도 하다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 양호한 미끄럼성 및 뛰어난 소프트 포커스 효과를 가지므로, 화장료에의 배합에 적합한 것이다.

또한, 많은 입자가 집합한 형상이므로, 입자 간의 방열 성능이 높아지는 것이 기대되며, 방열성 필러로서도 뛰어난 성능이 기대된다.

도 1은 실시예1의 산화아연 입자의 주사형 전자 현미경 사진을 나타낸 도면.
도 2는 실시예1의 산화아연 입자의 주사형 전자 현미경 사진을 나타낸 도면. 또, 도 1보다도 고배율의 사진.
도 3은 실시예1의 산화아연 입자의 X선 회절의 스펙트럼을 나타낸 도면.
도 4는 실시예2의 산화아연 입자의 주사형 전자 현미경 사진을 나타낸 도면.
도 5는 실시예3의 산화아연 입자의 주사형 전자 현미경 사진을 나타낸 도면.
도 6은 실시예4의 산화아연 입자의 주사형 전자 현미경 사진을 나타낸 도면.
도 7은 실시예5의 산화아연 입자의 주사형 전자 현미경 사진을 나타낸 도면.
도 8은 실시예5의 산화아연 입자의 주사형 전자 현미경 사진을 나타낸 도면. 또, 도 7보다도 고배율의 사진.
도 9는 비교예1의 산화아연 입자의 주사형 전자 현미경 사진을 나타낸 도면.
도 10은 비교예2의 산화아연 입자의 주사형 전자 현미경 사진을 나타낸 도면.
도 11은 비교예3의 시판의 산화아연 입자인 LPZINC-2의 주사형 전자 현미경 사진을 나타낸 도면.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 판상 입자가 구상으로 집적하는 것에 의해, 집적한 입자가 전체로서 구상의 형상이 된 산화아연 입자이며, 또한, 샤프한 입도 분포를 갖는 산화아연 입자이기도 하다. 이러한 특이적인 형상과, 샤프한 입도 분포를 갖는 것에 의해, 산화아연이 갖는 자외선 차폐 효과에 더하여, 뛰어난 소프트 포커스 효과, 양호한 분체 감촉이 얻어지는 것을 알아내는 것에 의해, 본 발명을 완성한 것이다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 메디안경이 0.01㎛ 이상이다. 이러한 입자경의 것으로 함으로써, 미끄럼성, 방열성 등의 성능이 양호한 입자로 할 수 있다. 메디안경은, 0.05㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.1㎛ 이상인 것이 더 바람직하고, 0.2㎛ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 메디안경의 상한은 특히 한정되는 것은 아니지만, 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 50㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20㎛ 이하인 것이 더 바람직하고, 10㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다.

또, 본 명세서에 있어서 메디안경은, 분체를 어느 입자경으로부터 2개로 나누었을 때, 큰 측과 작은 측이 등량이 되는 직경을 말하고, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 LA-750(호리바 세이사쿠쇼사제)에 의해 측정된 값이다.

또한, 본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 침상의 입자가 구상으로 집적한 것은 아니며, 판상의 입자가 구상으로 집적한 것이다. 이러한 판상의 입자가 집적한 것은, 저마찰성, 높은 방열성 등의 성능을 가지는 것이므로, 화장료 첨가제, 방열성 필러 등으로서 호적하게 사용할 수 있다.

또, 본 발명의 산화아연 입자가 판상의 입자가 집적한 것임은, X선 회절의 측정에 의해 판상 방향인 (002)면이 발달한 것임을 확인하는 것에 의해, 명확히 할 수 있다. 침상의 입자가 집적한 것인 경우에는, X선 회절의 측정 결과가 다른 결과가 된다.

본 발명의 산화아연 입자는, X선 회절에 있어서의 산화아연의 판상 면방향의 피크 강도:I(002)와 주상 방향의 피크 강도:I(100)의 피크 강도비:I(002)/I(100)가 0.8 이상인 것이 바람직하다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, D90/D10이 5.0 이하이다. 또, D10, D90은 각각, 입자경의 분포를 측정하는 것에 의해 얻어지는 값이다. D10이란 체적 기준에서의 10% 적산 입경, D90이란 체적 기준에서의 90% 적산 입경인 것을 의미한다. 이들의 값은, 상기 메디안경과 같은 방법에 따라 측정된 값이다. 상기 D90/D10은, 4.5 이하인 것이 보다 바람직하다. D90/D10이 5.0 이하인 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 방열성 필러로서 사용했을 경우에 필러끼리의 접점 및 필러끼리의 밀착성이 늘어나는 것에 의해, 적은 충전량으로도 열전도의 퍼콜레이션(percolation)을 형성하고, 뛰어난 방열 성능을 발휘할 수 있는 등의 점에서 바람직한 것이다.

본 발명의 산화아연 입자는, MIU(평균 마찰 계수)가 1.0 이하인 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서의 MIU(평균 마찰 계수)는, 실시예에 있어서 상술한 방법에 따라 측정된 것이다. MIU(평균 마찰 계수)가 1.0을 초과하는 산화아연 입자는, 화장료에 배합했을 때에 미끄럼성이 나빠진다는 점에서 사용감에 있어서 뒤떨어지는 것이다. 상기 MIU(평균 마찰 계수)는, 0.8 이하인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 산화아연 입자는, MMD(마찰 계수의 평균 편차)가 0.02 이하인 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서의 MMD(마찰 계수의 평균 편차)는, 본 명세서에 있어서 상술한 방법에 따라 측정된 것이다. MMD(마찰 계수의 평균 편차)가 0.02를 초과하는 산화아연 입자는, 화장료에 배합했을 때에 꺼끌거림이 생긴다는 점에서 사용감에 있어서 뒤떨어지는 것이다. 상기 MMD(마찰 계수의 평균 편차)는, 0.015 이하인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 산화아연 입자는, BET 비표면적이 10㎡/g 이상인 것이 바람직하다. 상기 범위의 것으로 함으로써, 항균성이나 수렴 작용이라고 하는 효과에 있어서 특히 호적한 성능을 갖는 것이다. 상기 BET 비표면적은, 12㎡/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 14㎡/g 이상인 것이 더 바람직하다.

본 발명의 산화아연 입자는, BET 비표면적/메디안경의 비가 4 이상인 것이 바람직하다. 본 발명의 산화아연 입자는, 그 특이적인 형상에 의해, 메디안경에 대하여 BET 비표면적이 큰 것으로 하는 것이 용이하다. 상기 범위 내의 것으로 함으로써, 취급성이 양호한 산화아연 입자이면서, 산화아연이 갖는 항균성이나 수렴 작용과 같은 효과를 최대한으로 끌어낼 수 있다는 점에서 바람직한 것이다. 상기 BET 비표면적/메디안경의 비는, 5 이상인 것이 보다 바람직하고, 10 이상인 것이 더 바람직하다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 그 제조 방법을 특히 한정하는 것은 아니지만, 예를 들면, 아연염 수용액을, 알칼리 수용액으로 중화하는 공정(1)을 갖고, 당해 공정(1)은 친수성 분산제 존재하에서 행하는 것인 제조 방법에 따라 얻을 수 있다. 이러한 판상 집적형 구상 산화아연 입자의 제조 방법도 본 발명의 하나이다.

상기 판상 집적형 구상 산화아연 입자의 제조 방법에 있어서는, 아연염 수용액과 알칼리의 반응에 있어서의 결정 석출 시에, 친수성 분산제를 첨가하여 두는 것에 의해, 친수성 분산제의 분산 효과에 더해서, 생성 입자 표층의 반응점에 친수성 분산제가 흡착함으로써 입자 성장 속도를 일정하게 하는 효과를 이용한 것이다. 본 발명자들은, 이에 따라, 종래에는 없는 입도 분포의 샤프한 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 조제할 수 있는 것을 알아냈다.

이러한 제조 방법에 있어서는, 아연염 수용액을 원료로서 사용한다. 원료로서 사용되는 아연염으로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 염산, 질산, 황산, 아세트산, 옥살산 및 지방산의 아연염, 및, 그 외의 유기산 아연염 등을 들 수 있다. 상기 아연염으로서는, 이들 중 1종, 또는, 복수를 사용할 수 있다.

상기 아연염 수용액은, 예를 들면, 상기 아연염을 0.001∼4.0㏖/l의 농도로 물에 용해한 것을 사용할 수 있다. 상기 아연염 수용액은, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에 있어서, 수혼화성 유기 용매 등의 그 외의 성분을 첨가하는 것이어도 된다.

상기 알칼리 수용액에 함유되는 알칼리 성분으로서는 특히 한정되지 않고, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬 등을 들 수 있다. 알칼리 수용액의 농도는, 0.002∼40.0㏖/l인 것이 바람직하다. 또한, pH가 10.0∼14.0의 범위 내인 것이 바람직하다.

상기 알칼리 수용액은, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에서 알칼리 수용액, 친수성 분산제 이외의 성분을 함유하는 것이어도 된다.

상기 알칼리 수용액의 첨가량은, 아연 이온 1㏖에 대하여 알칼리 성분 2∼10㏖의 비율인 것이 바람직하다. 이러한 비율로 함으로써, 판상 집적형 구상 형상으로 하는 특징적인 형상의 산화아연 입자가 얻어진다는 점에서 바람직한 것이다. 또한, 알칼리 수용액의 첨가량은, 아연 이온 1몰에 대하여 알칼리 성분 2∼8몰의 비율인 것이 보다 바람직하고, 알칼리 성분 3∼6몰의 비율인 것이 더 바람직하다.

상기 공정(1)에 있어서의 중화의 방법은 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 상기 알칼리 수용액을 용기 중에서 교반하고, 거기에 아연염 수용액을 첨가하는 방법, 아연염 수용액을 용기 중에서 교반하고, 거기에 상기 알칼리 수용액을 첨가하는 방법, 마그넷 펌프 및/또는 롤러 펌프를 사용하여 2개의 용액을 일정 비율로 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.

상기 친수성 분산제로서는 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리카르복시산 또는 그 염, 알킬설폰산 또는 그 염, 알킬벤젠설폰산 또는 그 염, 나프탈렌설폰산 또는 그 염, 폴리에테르알킬설폰산 또는 그 염, 알킬베타인, 폴리에테르 또는 그 유도체, 폴리에테르알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알케닐페닐에테르, 소르비탄지방산에스테르, 폴리에테르소르비탄지방산에스테르, 폴리에테르지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리에테르 경화 피마자유, 폴리에테르알킬아민, 폴리에테르 변성 실리콘, 폴리글리세린 변성 실리콘, 다가 알코올류, 알킬 변성 다가 알코올 등을 들 수 있다. 음이온계, 양이온계, 비이온계의 어느 것을 사용해도 상관없지만, 물의 경도나 전해질의 영향을 받기 어렵고, 다른 다양한 계면 활성제와 병용할 수 있다는 취급이 쉬운 성질을 가지고 있는 비이온계인 것이 바람직하다. 또한, HLB값은 10.0∼20의 범위인 것으로 하면, 친수성 분산제가 물에 충분히 용해하고, 친수성 분산제의 분산 효과에 더해서, 생성 입자 표층의 반응점에 친수성 분산제가 흡착함으로써 입자 성장 속도를 일정하게 할 수 있다는 점에서 바람직하다. 상기 친수성 분산제는, 2종 이상을 병용하는 것이어도 된다. 또, 본 명세서에 있어서 HLB값은, 그리핀의 식

HLB=(분산제의 친수기 부분의 식량의 총합/분산제의 분자량)×(100/5)

에 의해 얻어진 값이다.

상기 친수성 분산제의 첨가 방법으로서는 특히 한정되지 않고, 반응 진행 시에 계 중에 친수성 분산제가 존재하는 것이면 된다. 예를 들면, 상기 아연염 수용액에 혼합시키고나서 반응을 행하는 것이어도, 상기 알칼리 수용액 중에 혼합하는 것이어도 된다. 또한, 별도 친수성 분산제 용액을 조제하고, 3성분을 동시에 혼합하면서 반응시키는 방법이어도 된다.

상기 친수성 분산제는, 수용액 전량에 대하여 0.1∼20중량%의 농도로 함유되는 것이 바람직하다.

상기 공정(1)에 있어서의 반응 온도는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 10∼110℃에서 행할 수 있다.

반응에 의해 얻어진 산화아연 입자는, 여과, 수세, 건조 등의 통상의 처리를 행할 수 있다. 또한, 이와 같이 하여 얻어진 산화아연 입자는, 필요에 따라 분쇄, 체에 의한 분급 등을 행해도 된다. 체에 의한 분급 방법으로서는, 습식 분급, 건식 분급 등을 들 수 있다.

또, 본 발명의 제조 방법에 의하면, 소성 등의 열분해의 공정을 거치지 않고, 직접 산화아연 입자를 얻을 수 있다는 이점도 갖는다. 단, 결정성을 보다 높이는 등의 목적으로 소성을 행해도 된다.

본 발명의 산화아연 입자는, 표면 처리를 실시한 것이어도 된다. 표면 처리로서는 특히 한정되지 않고, 유기 규소 화합물, 유기 알루미늄 화합물, 유기 티타늄 화합물, 고급 지방산, 고급 지방산에스테르, 금속 비누, 다가 알코올 또는 알칸올아민으로부터 선택되는 표면 처리제에 의한 표면 처리 등을 들 수 있다. 이러한 표면 처리제는, 상기 산화아연 입자의 입자경에 따라, 적절히 처리량을 설정할 수 있다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 화장료의 배합 성분으로서 사용할 수 있다. 이러한 화장료도 본 발명의 일부이다. 상기 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 매끈한 감촉을 갖고, 자외선 차폐성에 있어서도 뛰어난 성능을 갖는 것이므로, 화장료에 있어서 호적하게 사용할 수 있다.

본 발명의 화장료로서는, 파운데이션, 메이크업베이스, 아이섀도우, 치크, 마스카라, 립스틱, 선스크린제 등을 들 수 있다. 본 발명의 화장료는, 유성 화장료, 수성 화장료, O/W형 화장료, W/O형 화장료의 임의의 형태로 할 수 있다. 그 중에서도, 특히 파운데이션, 메이크업베이스, 아이섀도우 등의 메이크업 화장료에 있어서 특히 호적하게 사용할 수 있다.

본 발명의 화장료는, 상기 혼합물을 구성하는 성분 이외에, 화장품 분야에 있어서 사용할 수 있는 임의의 수성 성분, 유성 성분을 병용하는 것이어도 된다. 상기 수성 성분 및 유성 성분으로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 유분, 계면 활성제, 보습제, 고급 알코올, 금속 이온 봉쇄제, 천연 및 합성 고분자, 수용성 및 유용성 고분자, 자외선 차폐제, 각종 추출액, 무기 및 유기 안료, 무기 및 유기 점토 광물 등의 각종 분체, 금속 비누 처리 또는 실리콘으로 처리된 무기 및 유기 안료, 유기 염료 등의 색제, 방부제, 산화 방지제, 색소, 증점제, pH조정제, 향료, 냉감제, 제한제(制汗劑), 살균제, 피부 부활제 등의 성분을 함유하는 것이어도 된다. 구체적으로는, 이하에 열거한 배합 성분의 1종 또는 2종 이상을 임의로 배합하여 통상의 방법에 의해 목적의 화장료를 제조하는 것이 가능하다. 이들의 배합 성분의 배합량은, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위이면 특히 한정되지 않는다.

상기 유분으로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 아보카도유, 동백유, 거북이유, 마카다미아너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참기름, 퍼식유, 소맥배아유, 산다화유, 피마자유, 아마인유, 새플라워유, 면실유, 들기름, 대두유, 낙화생유, 다실유, 카야유, 쌀겨유, 일본 오동유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린, 카카오지(脂), 야자유, 마유, 팜유, 우지, 양지, 경화 우지, 팜핵유, 돈지, 우골지, 경화유, 우각지, 목랍, 경화 피마자유, 밀랍, 칸데릴라랍, 면랍, 카나우바랍, 베이베리랍, 백랍, 경랍(鯨蠟), 몬탄랍, 강랍(糠蠟), 라놀린, 카폭랍, 아세트산라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수랍, 라놀린지방산이소프로필, 라우르산헥실, 환원 라놀린, 경질 라놀린, 쉘락랍, POE 라놀린알코올에테르, POE 라놀린알코올아세테이트, POE 콜레스테롤에테르, 라놀린지방산폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알코올에테르, 유동 파라핀, 오조케라이트, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등을 들 수 있다.

상기 친유성 비이온 계면 활성제로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄세스퀴올레에이트, 소르비탄트리올레에이트, 펜타-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄, 테트라-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄 등의 소르비탄지방산에스테르류, 모노면실유지방산글리세린, 모노에루크산글리세린, 세스퀴올레산글리세린, 모노스테아르산글리세린, α,α'-올레산피로글루탐산글리세린, 모노스테아르산글리세린말산 등의 (폴리)글리세린지방산에스테르류, 모노스테아르산프로필렌글리콜 등의 프로필렌글리콜지방산에스테르류, 경화 피마자유 유도체, 글리세린알킬에테르 등을 들 수 있다.

친수성 비이온 계면 활성제로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, POE 소르비탄모노올레에이트, POE 소르비탄모노스테아레이트, POE 소르비탄테트라올레에이트 등의 POE 소르비탄지방산에스테르류, POE 소르비트모노라우레이트, POE 소르비트모노올레에이트, POE 소르비트펜타올레에이트, POE 소르비트모노스테아레이트 등의 POE 소르비트지방산에스테르류, POE 글리세린모노스테아레이트, POE 글리세린모노이소스테아레이트, POE 글리세린트리이소스테아레이트 등의 POE 글리세린지방산에스테르류, POE 모노올레에이트, POE 디스테아레이트, POE 모노디올레에이트, 디스테아르산에틸렌글리콜 등의 POE 지방산에스테르류, POE 라우릴에테르, POE 올레일에테르, POE 스테아릴에테르, POE 베헤닐에테르, POE 2-옥틸도데실에테르, POE 콜레스탄올에테르 등의 POE 알킬에테르류, POE 옥틸페닐에테르, POE 노닐페닐에테르, POE 디노닐페닐에테르 등의 POE 알킬페닐에테르류, 플루로닉 등의 플루로닉형류, POE·POP 세틸에테르, POE·POP 2-데실테트라데실에테르, POE·POP 모노부틸에테르, POE·POP 수첨 라놀린, POE·POP 글리세린에테르 등의 POE·POP 알킬에테르류, 테트로닉 등의 테트라 POE·테트라 POP 에틸렌디아민 축합물류, POE 피마자유, POE 경화 피마자유, POE 경화 피마자유 모노이소스테아레이트, POE 경화 피마자유 트리이소스테아레이트, POE 경화 피마자유 모노피로글루탐산모노이소스테아르산디에스테르, POE 경화 피마자유 말레산 등의 POE 피마자유 경화 피마자유 유도체, POE 소르비트 밀랍 등의 POE 밀랍·라놀린 유도체, 야자유 지방산디에탄올아미드, 라우르산모노에탄올아미드, 지방산이소프로판올아미드 등의 알칸올아미드, POE 프로필렌글리콜지방산에스테르, POE 알킬아민, POE 지방산아미드, 수크로오스지방산에스테르, POE 노닐페닐포름알데히드 축합물, 알킬에톡시디메틸아민옥사이드, 트리올레일인산 등을 들 수 있다.

그 외의 계면 활성제로서는, 예를 들면, 지방산 비누, 고급 알킬황산에스테르염, POE 라우릴황산트리에탄올아민, 알킬에테르황산에스테르염 등의 음이온 계면 활성제, 알킬트리메틸암모늄염, 알킬피리디늄염, 알킬 4급 암모늄염, 알킬디메틸벤질암모늄염, POE 알킬아민, 알킬아민염, 폴리아민지방산 유도체 등의 양이온 계면 활성제, 및, 이미다졸린계 양성 계면 활성제, 베타인계 계면 활성제 등의 양성 계면 활성제를 안정성 및 피부 자극성에 문제 없는 범위에서 배합해도 된다.

상기 보습제로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 자일리톨, 소르비톨, 말티톨, 콘드로이틴황산, 히알루론산, 뮤코이틴황산, 카로닌산, 아텔로콜라겐, 콜레스테릴-12-히드록시스테아레이트, 젖산나트륨, 담즙산염, dl-피롤리돈카르복시산염, 단쇄 가용성 콜라겐, 디글리세린(EO)PO 부가물, 이자요이바라 추출물, 서양톱풀 추출물, 메리롯트 추출물 등을 들 수 있다.

상기 고급 알코올로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 미리스틸알코올, 올레일알코올, 세토스테아릴알코올 등의 직쇄 알코올, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 2-데실테트라데시놀, 라놀린알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤, 헥실도데칸올, 이소스테아릴알코올, 옥틸도데칸올 등의 분기쇄 알코올 등을 들 수 있다.

금속 이온 봉쇄제로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산4나트륨염, 시트르산나트륨, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 글루콘산, 인산, 시트르산, 아스코르브산, 숙신산, 에데트산 등을 들 수 있다.

상기 천연의 수용성 고분자로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 아라비아검, 트래거캔쓰검, 갈락탄, 구아검, 캐롭검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스 씨드(마르멜로), 앨지(algae) 콜로이드(갈조 엑기스), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 글리시리진산 등의 식물계 고분자, 잔탄검, 덱스트란, 석시노글루칸, 풀루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카세인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자를 들 수 있다.

반합성의 수용성 고분자로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 카르복시메틸전분, 메틸히드록시프로필전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨(CMC), 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말 등의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자 등을 들 수 있다.

합성의 수용성 고분자로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 폴리비닐알코올, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈 등의 비닐계 고분자, 폴리에틸렌글리콜 20,000, 40,000, 60,000 등의 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 등의 공중합계 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머 등을 들 수 있다.

무기의 수용성 고분자로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 벤토나이트, 규산AlMg(비검(veegum)), 라포나이트, 헥토라이트, 무수규산 등을 들 수 있다.

자외선 차폐제로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 파라아미노벤조산(이하 PABA로 생략함), PABA 모노글리세린에스테르, N,N-디프로폭시 PABA 에틸에스테르, N,N-디에톡시 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 부틸에스테르 등의 벤조산계 자외선 차폐제; 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등의 안트라닐산계 자외선 차폐제; 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등의 살리실산계 자외선 차폐제; 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트 등의 신남산계 자외선 차폐제; 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐-벤조페논-2-카복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 차폐제; 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캠퍼, 3-벤질리덴-d,l-캠퍼, 우로칸산, 우로칸산에틸에스테르, 2-페닐-5-메틸벤조옥사졸, 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 디벤잘아진, 디아니소일메탄, 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄, 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온 등을 들 수 있다.

그 외 약제 성분으로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 비타민A유, 레티놀, 팔미트산레티놀, 이노시트, 염산피리독신, 니코틴산벤질, 니코틴산아미드, 니코틴산DL-α-토코페롤, 아스코르브산인산마그네슘, 2-O-α-D-글루코피라노실-L-아스코르브산, 비타민D2(에르고칼시페롤), dl-α-토코페롤, 아세트산dl-α-토코페롤, 파토텐산, 비오틴 등의 비타민류; 에스트라디올, 에티닐에스트라디올 등의 호르몬; 아르기닌, 아스파라긴산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 세린, 류신, 트립토판 등의 아미노산; 알란토인, 아줄렌 등의 항염증제, 알부틴 등의 미백제; 탄닌산 등의 수렴제; L-멘톨, 캠퍼 등의 청량제나 황, 염화리소자임, 염화피리독신 등을 들 수 있다.

각종의 추출액으로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 삼백초 엑기스, 황벽 엑기스, 메리롯트 엑기스, 광대수염 엑기스, 훤초 엑기스, 작약 엑기스, 비누풀 엑기스, 수세미외 엑기스, 키나 엑기스, 바위취 엑기스, 고삼 엑기스, 개연꽃 엑기스, 회향 엑기스, 앵초 엑기스, 장미 엑기스, 지황 엑기스, 레몬 엑기스, 자근 엑기스, 알로에 엑기스, 창포 뿌리 엑기스, 유칼립투스 엑기스, 쇠뜨기 엑기스, 세이지 엑기스, 타임 엑기스, 차 엑기스, 해조 엑기스, 오이 엑기스, 정향나무 엑기스, 나무딸기 엑기스, 멜리사 엑기스, 당근 엑기스, 마로니에 엑기스, 복숭아 엑기스, 도엽 엑기스, 뽕나무 엑기스, 수레국화 엑기스, 하마멜리스 엑기스, 태반 엑기스, 흉선 추출물, 실크 추출액, 감초 엑기스 등을 들 수 있다.

상기 각종 분체로서는, 벵갈라, 황산화철, 흑산화철, 운모 티타늄, 산화철 피복 운모 티타늄, 산화티타늄 피복 유리 플레이크 등의 광휘성 착색 안료, 마이카, 탈크, 카올린, 세리사이트, 이산화티타늄, 실리카 등의 무기 분말이나 폴리에틸렌 분말, 나일론 분말, 가교 폴리스티렌, 셀룰로오스 파우더, 실리콘 분말 등의 유기 분말 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 관능 특성 향상, 화장 지속성 향상을 위해, 분말 성분의 일부 또는 전부를 실리콘류, 불소 화합물, 금속 비누, 유제, 아실글루탐산염 등의 물질로, 공지의 방법으로 소수화 처리하여 사용해도 된다. 또한, 본 발명에 해당하지 않는 다른 산화아연 입자를 혼합하여 사용하는 것이어도 된다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 방열성 필러로서 사용할 수 있다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 방열성 필러로서 사용하는 경우, 단독으로의 사용, 다른 방열성 필러와의 병용 중 어느 방법으로도 할 수 있다. 단독으로의 사용, 다른 방열성 필러와의 병용 사용에 상관없이, 본 발명의 방열성 필러를 수지 조성물, 그리스 조성물 등의 방열성 조성물의 전량에 대하여, 10∼90체적%의 비율로 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 방열성 필러로서 사용하는 경우, 입자경이 다른 방열성 필러로 조합하여 사용할 수도 있다. 조합하여 사용할 수 있는 방열성 필러로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 산화마그네슘, 산화티타늄, 산화알루미늄 등의 금속 산화물, 질화알루미늄, 질화붕소, 탄화규소, 질화규소, 질화티타늄, 금속 실리콘, 다이아몬드 등을 들 수 있다. 또한, 상술한 판상 집적형 구상 산화아연 입자 이외의 산화아연과 조합하여 사용할 수도 있다. 조합하여 사용하는 방열성 필러는, 구상, 침상, 봉상, 판상 등의 임의의 형상을 갖는 것이면 된다.

상기 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 방열성 필러로서 사용하는 경우, 수지와 혼합한 방열성 수지 조성물로서 사용할 수 있다. 이 경우, 사용하는 수지는, 열가소성 수지여도 열경화성 수지여도 되며, 에폭시 수지, 페놀 수지, 폴리페닐렌설파이드(PPS) 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 불소 수지, 폴리메타크릴산메틸, 에틸렌·아크릴산에틸 공중합체(EEA) 수지, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리아세탈, 폴리페닐렌에테르, 폴리에테르이미드, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지, 액정 수지(LCP), 실리콘 수지, 아크릴 수지 등의 수지를 들 수 있다.

본 발명의 방열성 수지 조성물은, (1) 열가소성 수지와 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 용융 상태로 혼련하는 것에 의해 얻어진 열성형용의 수지 조성물, (2) 열경화성 수지와 상기 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 혼련 후, 가열 경화시키는 것에 의해 얻어진 수지 조성물, (3) 수지 용액 또는 분산액 중에 상기 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 분산시킨 도료용의 수지 조성물이어도 된다.

본 발명의 방열성 수지 조성물이 열성형용의 수지 조성물인 경우, 용도에 따라 수지 성분을 자유롭게 선택할 수 있다. 예를 들면, 열원과 방열판에 접착하여 밀착시킬 경우에는, 실리콘 수지나 아크릴 수지와 같은 접착성이 높고 경도가 낮은 수지를 선택하면 된다.

본 발명의 방열성 수지 조성물이 도료용의 수지 조성물인 경우, 수지는 경화성을 갖는 것이어도, 경화성을 갖지 않는 것이어도 된다. 도료는, 유기 용매를 함유하는 용제계의 것이어도, 수중에 수지가 용해 또는 분산한 수계의 것이어도 된다.

상기 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 방열성 필러로서 사용하는 경우, 광유 또는 합성유을 함유하는 기유(基油)와 혼합한 방열성 그리스로서 사용할 수도 있다. 이러한 방열성 그리스로서 사용하는 경우에는, 합성유로서 α-올레핀, 디에스테르, 폴리올에스테르, 트리멜리트산에스테르, 폴리페닐에테르, 알킬페닐에테르 등을 사용할 수 있다. 또한, 실리콘 오일과 혼합한 방열성 그리스로서 사용할 수도 있다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 방열성 필러로서 사용하는 경우, 그 외의 성분을 병용하여 사용할 수도 있다. 병용하여 사용할 수 있는 그 외의 성분으로서는, 산화마그네슘, 산화티타늄, 산화알루미늄 등의 금속 산화물, 질화알루미늄, 질화붕소, 탄화규소, 질화규소, 질화티타늄, 금속 실리콘, 다이아몬드 등의 산화아연 이외의 방열성 필러, 수지, 계면 활성제 등을 들 수 있다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 보다 입자경이 작은 산화아연 입자 및 다른 방열성 필러와 조합하여 사용함으로써, 보다 뛰어난 방열 성능을 얻을 수 있다. 조합하여 사용하는 입자경이 작은 산화아연 입자 및 다른 방열성 필러는, 구상, 침상, 봉상, 판상 등의 형상을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 상술한 화장료나 방열성 필러 외에, 고무의 가황 촉진제, 도료·잉크용 안료, 페라이트나 배리스터 등의 전자 부품, 의약품 등의 분야에 있어서도 사용할 수 있다.

[실시예]

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더 상세히 설명한다. 또, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.

(실시예1)

아세트산아연 2수화물(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 32g을 물에 용해하여 아세트산아연 2수화물로서의 농도가 1.26㏖/l가 되도록 아세트산아연 수용액 116㎖를 조제했다. 또한, 수산화나트륨(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 31.3g을 물에 용해하여 수산화나트륨으로서의 농도가 1.0㏖/l가 되도록 조제한 수산화나트륨 수용액 758㎖에, TW-O120V(가오사제, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레에이트, HLB값 14.9) 2.125g을 첨가하여 잘 혼합했다. 이어서, 상기 수산화나트륨 수용액을 교반기로 300rpm의 회전 속도로 교반하고, 거기에 상기 아세트산아연 수용액을 10초로 첨가 혼합하여 30분간 교반함으로써 반응을 진행시켰다. 반응 종료 후, 여과, 수세, 건조하는 것에 의해, 메디안경이 1.11㎛의 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 얻었다. 얻어진 입자 사이즈·형태를 주사형 전자 현미경 JSM-5600(니혼덴시사제)으로 관찰했다. 얻어진 전자 현미경 사진을 도 1에 나타냈다. 또한, 보다 고배율로 촬영한 전자 현미경 사진을 도 2에 나타냈다. 또한, 얻어진 입자를 X선 회절 장치 UltimaⅢ(리가쿠사제)로 분석했다. 얻어진 X선 회절의 스펙트럼을 도 3에 나타냈다. 또한, 얻어진 입자의 물성, 및 도막의 물성의 평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예2)

아세트산아연 2수화물(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 32g을 물에 용해하여 아세트산아연 2수화물로서의 농도가 1.26㏖/l가 되도록 아세트산아연 수용액 116㎖를 조제했다. 또한, 수산화칼륨(기시다가가쿠사제, 순도 : 85%) 50.0g을 물에 용해하여 수산화칼륨으로서의 농도가 1.0㏖/l가 되도록 조제한 수산화칼륨 수용액 758㎖에, TW-O120V(가오사제, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레에이트, HLB값 14.9) 2.125g을 첨가하여 잘 혼합했다. 이어서, 상기 수산화칼륨 수용액을 교반기로 300rpm의 회전 속도로 교반하고, 거기에 상기 아세트산아연 수용액을 10초로 첨가 혼합하여 30분간 교반함으로써 반응을 진행시켰다. 반응 종료 후, 여과, 수세, 건조하는 것에 의해, 메디안경이 1.05㎛의 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 얻었다. 얻어진 입자 사이즈·형태를 주사형 전자 현미경 JSM-5600(니혼덴시사제)으로 관찰했다. 얻어진 전자 현미경 사진을 도 4에 나타냈다. 또한, 얻어진 입자의 물성, 및 도막의 물성의 평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예3)

아세트산아연 2수화물(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 32g을 물에 용해하여 아세트산아연 2수화물로서의 농도가 1.26㏖/l가 되도록 아세트산아연 수용액 116㎖를 조제했다. 또한, 수산화나트륨(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 31.3g을 물에 용해하여 수산화나트륨으로서의 농도가 1.0㏖/l가 되도록 조제한 수산화나트륨 수용액 758㎖에, TW-O120V(가오사제, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레에이트, HLB값 14.9) 2.125g을 첨가하여 잘 혼합했다. 이어서, 상기 수산화나트륨 수용액을 교반기로 300rpm의 회전 속도로 교반하고, 거기에 상기 아세트산아연 수용액을 롤러 펌프를 사용하여 300초로 첨가 혼합하여 30분간 교반함으로써 반응을 진행시켰다. 반응 종료 후, 여과, 수세, 건조하는 것에 의해, 메디안경이 1.00㎛의 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 얻었다. 얻어진 입자 사이즈·형태를 주사형 전자 현미경 JSM-6510A(니혼덴시사제)로 관찰했다. 얻어진 전자 현미경 사진을 도 5에 나타냈다. 또한, 얻어진 입자의 물성, 및 도막의 물성의 평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예4)

아세트산아연 2수화물(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 32g을 물에 용해하여 아세트산아연 2수화물로서의 농도가 1.26㏖/l가 되도록 아세트산아연 수용액 116㎖를 조제했다. 또한, 수산화나트륨(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 23.8g을 물에 용해하여 수산화나트륨으로서의 농도가 0.8㏖/l가 되도록 조제한 수산화나트륨 수용액 758㎖에, TW-O120V(가오사제, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레에이트, HLB값 14.9) 2.125g을 첨가하여 잘 혼합했다. 이어서, 상기 수산화나트륨 수용액을 교반기로 300rpm의 회전 속도로 교반하고, 거기에 상기 아세트산아연 수용액을 롤러 펌프를 사용하여 600초로 첨가 혼합하여 30분간 교반함으로써 반응을 진행시켰다. 반응 종료 후, 여과, 수세, 건조하는 것에 의해, 메디안경이 1.02㎛의 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 얻었다. 얻어진 입자 사이즈·형태를 주사형 전자 현미경 JSM-6510A(니혼덴시사제)로 관찰했다. 얻어진 전자 현미경 사진을 도 6에 나타냈다. 또한, 얻어진 입자의 물성, 및 도막의 물성의 평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(실시예5)

아세트산아연 2수화물(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 32g을 물에 용해하여 아세트산아연 2수화물로서의 농도가 1.26㏖/l가 되도록 아세트산아연 수용액 116㎖를 조제했다. 또한, 수산화나트륨(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 31.3g을 물에 용해하여 수산화나트륨으로서의 농도가 1.0㏖/l가 되도록 조제한 수산화나트륨 수용액 758㎖에, TW-O120V(가오사제, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레에이트, HLB값 14.9) 2.125g을 첨가하여 잘 혼합했다. 이어서, 상기 수산화나트륨 수용액과, 상기 아세트산아연 수용액을, 각각 롤러 펌프를 사용하여 120초간 걸쳐서 2700rpm의 회전 속도로 회전하고 있는 마그넷 펌프의 내부로 송액하는 것에 의해 혼합하고, 혼합 후의 반응액을 2700rpm으로 5분간 교반함으로써 반응을 진행시켰다. 반응 종료 후, 여과, 수세, 건조하는 것에 의해, 메디안경이 2.72㎛의 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 얻었다. 얻어진 입자 사이즈·형태를 주사형 전자 현미경 JSM-6510A(니혼덴시사제)로 관찰했다. 얻어진 전자 현미경 사진을 도 7에 나타냈다. 또한, 보다 고배율로 촬영한 전자 현미경 사진을 도 8에 나타냈다. 또한, 얻어진 입자의 물성, 및 도막의 물성의 평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(비교예1)

아세트산아연 2수화물(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 32g을 물에 용해하여 아세트산아연 2수화물로서의 농도가 1.26㏖/l가 되도록 아세트산아연 수용액 116㎖를 조제했다. 또한, 수산화나트륨(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 31.3g을 물에 용해하여 수산화나트륨으로서의 농도가 1.0㏖/l가 되도록 수산화나트륨 수용액 758㎖를 조제했다. 이어서, 상기 수산화나트륨 수용액을 교반기로 300rpm의 회전 속도로 교반하고, 거기에 상기 아세트산아연 수용액을 10초로 첨가 혼합하여 30분간 교반함으로써 반응을 진행시켰다. 반응 종료 후, 여과, 수세, 건조하는 것에 의해, 메디안경이 4.12㎛의 판상 집적형의 부정형의 산화아연 입자를 얻었다. 얻어진 입자 사이즈·형태를 주사형 전자 현미경 JSM-5600(니혼덴시사제)으로 관찰했다. 얻어진 전자 현미경 사진을 도 9에 나타냈다. 또한, 얻어진 입자의 물성, 및 도막의 물성의 평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(비교예2)

아세트산아연 2수화물(기시다가가쿠사제, 순도 : 98%) 32g을 물에 용해하여 아세트산아연 2수화물로서의 농도가 1.26㏖/l가 되도록 아세트산아연 수용액 116㎖를 조제했다. 또한, 수산화칼륨(기시다가가쿠사제, 순도 : 85%) 50.0g을 물에 용해하여 수산화칼륨으로서의 농도가 1.0㏖/l가 되도록 수산화칼륨 수용액 758㎖를 조제했다. 이어서, 상기 수산화칼륨 수용액을 교반기로 300rpm의 회전 속도로 교반하고, 거기에 상기 아세트산아연 수용액을 10초로 첨가 혼합하여 30분간 교반함으로써 반응을 진행시켰다. 반응 종료 후, 여과, 수세, 건조하는 것에 의해, 메디안경이 3.05㎛의 판상 집적형의 부정형의 산화아연 입자를 얻었다. 얻어진 입자 사이즈·형태를 주사형 전자 현미경 JSM-5600(니혼덴시사제)으로 관찰했다. 얻어진 전자 현미경 사진을 도 10에 나타냈다. 또한, 얻어진 입자의 물성, 및 도막의 물성의 평가 결과를 표 1에 나타냈다.

(비교예3)

LPZINC-2(사카이가가쿠고교사제, 메디안경 : 1.63㎛)에 대하여 실시예와 같은 평가를 행했다. 전자 현미경 사진을 도 11에 나타냈다. 또한, 입자의 물성, 및 도막의 물성의 평가 결과를 표 1에 나타냈다.

[표 1]

(평가 방법)

(X선 회절의 스펙트럼, 얻어진 입자의 조성)

도 3에 나타내는 X선 회절의 스펙트럼, 및 표 1에 있어서의 얻어진 입자의 조성은, 구리 관구(管球)를 가지는 X선 회절 장치 UltimaⅢ(리가쿠사제)에 의해 분석한 결과를 나타낸 것이다. 이들의 결과로부터, 실시예의 것에 대해서는 산화아연이 얻어지고 있는 것이 명확하다. 도 3에서, 실시예1의 산화아연 입자는 산화아연의 판상면; (002)면의 피크 강도; I(002)이 크게 검출되고, I(002)/I(100)의 값이 커지고 있으므로, 판상면 방향에의 결정 성장이 진행된 산화아연 입자인 것이 명확하다.

(메디안경 및 D10, D90, D90/D10)

본 명세서에 있어서, 메디안경, D90 및 D10은, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 LA-750(호리바 세이사쿠쇼사제)에 의해 측정한 값이다. 실시예, 비교예의 산화아연 입자 0.5g을, 헥사메타인산나트륨으로서의 농도가 0.025중량%의 헥사메타인산나트륨 수용액 50㎖에 분산한 슬러리를 사용하여 측정을 행했다. 측정 전에, 슬러리를 초음파 호모지나이저 US-600T(니혼세이키 세이사쿠쇼사제)를 사용하여 2분간 초음파 분산하고, 측정 시의 순환 속도를 15, 초음파 분산 시간을 3분, 초음파 강도를 7로 하여 측정을 행했다. 실시예 및 비교예의 산화아연의 상대 굴절률을 1.5로 하여 측정을 행했다. 본 명세서에 있어서의 메디안경이란, 체적 기준에서의 50% 적산 입경, D90이란, 체적 기준에서의 90% 적산 입경, D10이란, 체적 기준에서의 10% 적산 입경을 의미한다. 입도 분포의 샤프함의 지표로서, D90/D10의 비를 산출한다. 이 값이 클수록 입도 분포가 브로드인 것을 의미하고, 이 값이 작을수록 입도 분포가 샤프한 것을 의미한다.

(MIU(평균 마찰 계수))

표 1의 MIU(평균 마찰 계수)는, 상기 실시예, 비교예에서 얻어지는 산화아연 입자를 KES-SE 마찰감 테스터(가토테크사제)로 측정한 값이다. 슬라이드 유리에 25㎜ 폭의 양면 테이프를 붙이고, 분체를 올려, 화장용 퍼프로 펴고, KES-SE 마찰감 테스터(가토테크사제)에 의해 MIU(평균 마찰 계수)를 측정했다. 마찰 측정 하중 25gf, 표면 측정 시료 이동 속도 1㎜/sec, 측정 거리 범위 20㎜의 조건으로 측정을 행했다. 센서로서는, 실리콘 접촉자(인간의 손가락을 상정한 요철이 부여된 실리콘 고무제의 마찰자)를 사용했다. MIU(평균 마찰 계수)의 값이 작을수록, 미끄럼성이 좋아 쉽게 미끄러지는 것을 의미한다.

(MMD(마찰 계수의 평균 편차))

표 1의 MMD(마찰 계수의 평균 편차)는, 상기 실시예, 비교예에서 얻어지는 산화아연 입자를 KES-SE 마찰감 테스터(가토테크사제)로 측정한 값이다. 슬라이드 유리에 25㎜ 폭의 양면 테이프를 붙이고, 분체를 올려, 화장용 퍼프로 펴고, KES-SE 마찰감 테스터(가토테크사제)에 의해 MMD(마찰 계수의 평균 편차)를 측정했다. 마찰 측정 하중 25gf, 표면 측정 시료 이동 속도 1㎜/sec, 측정 거리 범위 20㎜의 조건으로 측정을 행했다. 센서로서는, 실리콘 접촉자(인간의 손가락을 상정한 요철이 부여된 실리콘 고무제의 마찰자)를 사용했다. MMD(마찰 계수의 평균 편차)의 값이 작을수록, 꺼끌거림이 적고 매끈함이 높은 것을 의미한다.

표 1의 BET 비표면적(㎡/g)은, 전자동 BET 비표면적 측정 장치 Macsorb(Mountech사제)에 의해 측정한 값이다.

(도막의 제작1)

상기 실시예, 비교예에서 얻어지는 산화아연 입자 2g, 바니시 10g(아크리딕 A-801-P DIC사제), 아세트산부틸 5g(시약 특급 와코쥰야쿠고교사제), 자일렌 5g(순정 특급 쥰세이가가쿠사제), 유리 비드 38g(1.5㎜ 포터즈·발로티니사제)을 용적 75㎖의 마요네즈병에 넣고, 잘 섞은 후, 페인트 컨디셔너 5410형(RED DEVIL사제)에 고정하여, 90분간 진동을 부여하여 분산 처리하는 것에 의해 도료를 제작했다. 다음으로, 제작한 도료를 슬라이드 유리(세로·가로·두께=76㎜·26㎜·0.8∼1.0㎜ 마츠나미가라스고교사제) 상에 소량 적하하고, 바코터(No.579 ROD No.6 야스다세이키세이사쿠쇼사제)로 도막을 제작했다. 제작한 도막을 20℃에서 12시간 건조한 후, 전광선 투과율1, 전광선 투과율2, 평행 광선 투과율1, 평행 광선 투과율2의 측정에 사용했다.

(전광선 투과율1, 전광선 투과율2, 평행 광선 투과율1, 평행 광선 투과율2)

본 명세서에 있어서, 전광선 투과율1(%), 전광선 투과율2(%), 및 평행 광선 투과율1(%), 평행 광선 투과율2(%)는, 제작한 도막을 분광 광도계 V-570(니혼분코사제)으로 측정한 값이다. 또, 전광선 투과율1(%)의 값은 파장 310㎚에 있어서의 전광선 투과율의 값, 전광선 투과율2(%)의 값은 파장 350㎚에 있어서의 전광선 투과율의 값, 평행 광선 투과율1(%)의 값은 파장 500㎚에 있어서의 평행 광선 투과율의 값, 평행 광선 투과율2(%)의 값은 파장 700㎚에 있어서의 평행 광선 투과율의 값이다. 전광선 투과율1(%)의 값이 작을수록, UVB의 파장의 자외선에 대한 자외선 차폐 효과가 높은 것을 의미하고, 전광선 투과율2(%)의 값이 작을수록, UVA의 파장의 자외선에 대한 자외선 차폐 효과가 높은 것을 의미한다. 또한, 평행 광선 투과율1(%), 평행 광선 투과율2(%)의 값이 클수록, 가시광 투명성이 높은 것을 의미한다.

(도막의 제작2)

시료 0.05g, KF-96-1000cs(신에츠실리콘사제) 0.8g을, 연구용 오토매틱 후버 말러(도요세이키 세이사쿠쇼사제)를 사용하여, 회전 속도 100rpm, 10(lb)의 하중을 가하면서 50회전 혼련하고, 혼련물을 유리판 상에 수적 적하하고, 1mil 애플리케이터(도요세이키 세이사쿠쇼사제)를 사용하여 도막을 제작했다. 제작 직후의 도막을 사용하여 전광선 투과율3(%), 확산 광선 투과율(%), 헤이즈(%)의 측정을 행했다.

(헤이즈)

상기의 제작 직후의 도막의 전광선 투과율3(%), 확산 광선 투과율(%)을 헤이즈미터 HM-150형(무라카미시키사이기쥬츠겐큐쇼사제)을 사용하여 측정하고, 헤이즈(%)를 구했다. 헤이즈(%)는, 확산 광선 투과율/전광선 투과율3×100에 의해 산출된 것이다. 헤이즈(%)의 값이 클수록, 소프트 포커스 효과(소위 하지를 뿌옇게 하는 효과)가 큰 것을 의미하고, 예를 들면, 화장료의 파운데이션 용도에 적합한 것을 나타낸다. 또, 전광선 투과율 측정은 JIS K 7361, 헤이즈 측정은 JIS K 7136에 준거한 것이다.

표 1의 결과로부터, 본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 샤프한 입도 분포를 갖는 것이 명확하다. 또한, 뛰어난 분체 감촉, 뛰어난 소프트 포커스 효과, 높은 자외선 차폐성을 모두 가지는 산화아연 입자인 것이 명확하다. 특히, 중화 반응 시에 친수성 분산제를 첨가함으로써 얻어지는 실시예1∼5의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 중화 반응 시에 친수성 분산제를 사용하지 않은 비교예1, 2의 판상 집적형의 부정형의 산화아연 입자보다도 입도 분포가 샤프한 것이 되고, 또한 그 특이한 형상에 유래하는 뛰어난 분체 감촉과 뛰어난 소프트 포커스 효과를 갖는 것이 명확하다. 또한, 비교예3과 같은 메디안경이 실시예와 같은 정도의 부정형의 산화아연 입자에 대하여, 보다 샤프한 입도 분포, 뛰어난 분체 감촉, 뛰어난 소프트 포커스 효과, 높은 자외선 차폐성을 갖는 것이 명확하다.

본 발명의 판상 집적형 구상 산화아연 입자는, 화장품 성분, 방열성 필러 등으로서 사용할 수 있다.

Claims

메디안경이 0.01㎛ 이상, 입도 분포에 있어서의 D90/D10이 5.0 이하이며, MMD(마찰 계수의 평균 편차)가 0.015 이하인 것인 것을 특징으로 하는 판상 집적형 구상 산화아연 입자.
제1항에 있어서,
아연염 수용액을 알칼리 수용액으로 중화하는 공정(1)을 갖고, 상기 공정(1)은 친수성 분산제 존재하에서 행하는 방법에 따라 얻어진 것인 판상 집적형 구상 산화아연 입자.
제1항 또는 제2항에 있어서,
MIU(평균 마찰 계수)가 1.0 이하인 판상 집적형 구상 산화아연 입자.
제1항 또는 제2항에 있어서,
도막의 헤이즈(%)가 40% 이상인 판상 집적형 구상 산화아연 입자.
아연염 수용액을 알칼리 수용액으로 중화하는 공정(1)을 갖고, 상기 공정(1)은 친수성 분산제 존재하에서 행하는 것을 특징으로 하는 제1항 또는 제2항에 기재된 판상 집적형 구상 산화아연 입자의 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 기재된 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항 또는 제2항에 기재된 판상 집적형 구상 산화아연 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 방열성 필러.