KR101843214B1 - 배기 가스 정화용 촉매 및 그의 제조 방법, 및 배기 가스 중 질소 산화물의 정화 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 배기 가스 정화용 촉매를, 산화 티탄(TiO2), 황산 알루미늄(Al2(SO4)3), 바나듐(V), 및 몰리브덴(Mo) 및/또는 텅스텐(W)의 산화물을 포함하는 조성물로 하여, 산화 티탄에 대하여 1중량% 초과 6중량% 이하의 황산 알루미늄을 물의 존재하에서 접촉시키고, 황산 이온 및 알루미늄 이온을 흡착한 산화 티탄에, 바나듐의 옥소산염 또는 바나딜염과, 몰리브덴 및/또는 텅스텐의 옥소산 또는 옥소산염을, 0 atom% 초과 3 atom% 이하의 비율로 담지시키는 것에 관한 것이다. 이에 따라, 연소재 중에 고농도의 칼륨 화합물을 포함하는 배기 가스에 대해서도, 촉매의 성능 열화를 억제할 수 있다.
Description
본 발명은 바이오매스의 연소 배기 가스 중에 포함되는 칼륨 화합물에 의한 촉매 성능의 열화를 방지하는 배기 가스 정화용 촉매 및 그의 제조 방법, 및 배기 가스 중 질소 산화물의 정화 방법에 관한 것이다.
현재, 대기 중의 이산화 탄소(이하, CO2라 함) 농도의 증대에 기인하는 지구의 온난화를 방지하기 위하여, CO2 배출량의 감소가 긴급한 과제가 되었다. CO2 배출 감소책으로서, 에너지 절약에 의한 화석 연료 사용량의 감소, 연소 배기 가스 중의 CO2의 회수·격리 등 화석 연료를 사용하는 데에 있어서의 대책, 및 태양 전지나 풍력 발전 등의 자연 에너지의 이용 등이 진행되고 있다. 이것 외에, 바이오매스를 연료로 한 발전이 CO2의 증가를 초래하지 않는 방법으로서 주목받고 있다. 특히 유럽을 중심으로 바이오매스의 전소(專燒) 또는 바이오매스와 화석 연료의 혼소(混燒) 형태로 활발히 채용되기 시작하고 있다.
그런데, 연소 배기 가스 중에는 질소 산화물이 포함되어 있고, 이러한 질소 산화물을 제거하기 위하여 촉매가 사용된다. 이러한 촉매를 사용한 종래예로서, 배기 가스를 암모니아의 존재 하에, 산화 티탄과, 질소 산화물의 제거 반응에 활성인 성분과, 결정수를 갖는 금속 황산염을 함유하는 촉매에 접촉시키는 방법(예를 들면, 특허문헌 1 참조)이 알려져 있다. 또한, 황산 이온을 산화 티탄에 흡착시킴으로써, 탈초(脫硝) 촉매의 활성화 향상을 도모하는 방법(예를 들면, 특허문헌 2 참조)이 알려져 있다.
또한, 바이오매스 연료의 연소 가스에는 조해성의 탄산 칼륨이 포함되고, 이것이 저온 시에 조해하여 액상이 되고, 탈초 촉매의 세공에 스며들어 촉매의 활성점을 변질시킨다는 것이 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 3 참조).
바이오매스 연소의 배기 가스에 있어서는, 목재 칩, 이탄 등 식물 유래의 연료의 연소재에 조해성의 탄산 칼륨이 대량에 포함되어 있기 때문에, 배기 가스의 탈초에 이용되는 촉매의 성능을 급속히 열화시켜 버린다는 문제가 있다.
본 발명의 과제는, 연소재 중에 고농도의 칼륨 화합물을 포함하는 배기 가스에 대하여, 성능 열화가 작은 배기 가스 정화용 촉매 및 그의 제조 방법, 및 배기 가스 중 질소 산화물의 정화 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 배기 가스 정화용 촉매는, 산화 티탄(TiO2), 황산 알루미늄(Al2(SO4)3), 바나듐(V), 및 몰리브덴(Mo) 및/또는 텅스텐(W)의 산화물을 포함하는 조성물로서, 산화 티탄에 대하여 1중량% 초과 6중량% 이하의 황산 알루미늄을 물의 존재하에서 접촉시키고, 황산 이온 및 알루미늄 이온을 흡착한 산화 티탄에, 바나듐의 옥소산염 또는 바나딜염과, 몰리브덴 및/또는 텅스텐의 옥소산 또는 옥소산염을, 각각 0 atom% 초과 3 atom% 이하의 비율로 담지시키는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 배기 가스 정화용 촉매의 제조 방법은, 산화 티탄(TiO2), 황산 알루미늄(Al2(SO4)3), 바나듐(V), 및 몰리브덴(Mo) 및/또는 텅스텐(W)의 산화물을 포함하는 배기 가스 정화용 촉매의 제조 방법으로서, 산화 티탄에 대하여 1중량% 초과 6중량% 이하의 황산 알루미늄을 물의 존재하에서 접촉시킴으로써, 황산 이온 및 알루미늄 이온을 흡착한 산화 티탄에, 바나듐의 옥소산염 또는 바나딜염과, 몰리브덴 및/또는 텅스텐의 옥소산 또는 옥소산염을, 각각 0 atom% 초과 3 atom% 이하의 비율로 담지하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 배기 가스 중의 질소 산화물의 정화 방법은, 바이오매스의 전소, 또는 바이오매스와 석탄을 혼소한 배기 가스에, 암모니아(NH3)를 환원제로 하여 배기 가스 중에 불어 넣은 후, 이 배기 가스를 본 발명의 배기 가스 정화용 촉매와 접촉시켜, 배기 가스 중에 포함되는 질소 산화물을 환원 제거하는 것을 특징으로 한다.
본 발명자들은, 탈초 촉매가 바이오매스 연소재에 포함되는 칼륨 화합물에 의해 피독을 받는 과정을 상세히 검토하였다. 그 결과, 촉매에 부착되는 칼륨 화합물의 대부분이 탄산염으로서 존재하는 것, 탈초 장치의 정지 시에 촉매가 고습윤 상태에 노출되면, 촉매에 부착된 칼륨 화합물이 조해하여 촉매 중에 스며 드는 것, 칼륨 화합물이 산화 티탄 상에 존재하는 암모니아의 흡착점에 흡착하여, 암모니아의 흡착을 저해함으로써 촉매 활성이 실활되는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
탈초 반응에 이용되는 환원제인 암모니아는 산화 티탄 상의 산점인 OH기에 (식 1)과 같이 흡착한다. 다른 한편, 촉매 중에 진입한 탄산 칼륨 중의 칼륨 이온도 OH기에 (식 2)와 같이 흡착하고, 칼륨 이온의 흡착력이 암모니아의 흡착력보다 강하기 때문에 암모니아의 흡착을 저해한다. 이것이 칼륨에 의한 탈초 촉매의 실활의 원인이고, 바이오매스 연소 시의 배기 가스 중의 탈초 촉매로 급격한 탈초율의 저하를 초래한다.
NH3 + HO-Ti-(TiO2 상의 활성점) → NH4-O-Ti-………(식 1)
1/2K2CO3 + HO-Ti-(TiO2 상의 활성점)→ K-O-Ti- + 1/2H2O + 1/2CO2………(식 2)
이에 비하여, 본 발명에 따른 촉매는, 산화 티탄(TiO2)과 황산 알루미늄(Al2(SO4)3)을 물의 존재하에 미리 혼합함으로써, 산화 티탄의 활성점의 일부에 황산 이온을 흡착시켜 두는 것을 특징으로 한다. 이렇게 함으로써, 촉매 중에 진입한 칼륨 이온의 대부분은, 산화 티탄 표면의 OH기보다도 강한 산인 황산 이온과 우선 반응하고(식 3, 식 4), 그 결과, 산화 티탄 상에 OH기를 발생시키고 이 OH기가 암모니아(NH3)의 흡착점이 된다. 이에 따라, 칼륨 화합물과 OH기와의 반응(식 2)에 의한 암모니아의 흡착점의 감소를 막을 수 있기 때문에, 칼륨 화합물에 의한 촉매 성능의 열화 속도를 비약적으로 작게 할 수 있다. 또한, 황산 알루미늄은, 다른 황산염에 비하여 분해 온도가 비교적 높다. 이 때문에, 촉매의 실제 운용 조건이 되는 350 내지 400℃ 부근의 가스 온도에서, 알루미늄 이온은 산화 티탄 상의 OH기에 흡착한 황산 이온을 안정적으로 유지하는 역할을 담당한다. 그 때문에, 본 발명에 따른 촉매는 장기간에 걸쳐 칼륨 화합물에 대한 내구성을 유지할 수 있다.
Al2(SO4)3 + 6(HO-Ti-) → 3SO4(-Ti-)2 + 2Al(OH)3………(식3)
3K2CO3 + 3SO4(-Ti-)2 + 3H2O → 3K2SO4 + 6(HO-Ti-) + 3CO2………(식4)
또한, 황산 이온을 산화 티탄 상의 OH기에 흡착시키면, 황산근의 전자 흡인 작용에 의해서, 황산근에 인접하는 OH기가 초강산점이 되어 암모니아의 흡착이 촉진된다. 이 때문에, 황산 이온을 산화 티탄에 흡착시킴으로써, 촉매의 탈초 성능을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따르면, 연소재 중에 고농도의 칼륨 화합물을 포함하는 배기 가스이더라도, 성능 열화가 작은 배기 가스 정화용 촉매를 실현할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 바이오매스 연소의 배기 가스 중에서 장기간, 높은 탈초 성능을 유지할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예에 대해서 설명한다.
본 발명은 레어 메탈인 몰리브덴(Mo)이나 텅스텐(W)의 일부를 황산염으로 대체함으로써, 촉매의 높은 초기 성능과 내구성을 확보하면서, 몰리브덴이나 텅스텐 사용량의 대폭적인 삭감을 도모한 것이다.
즉, 본 발명에 따른 배기 가스 정화용 촉매는, 산화 티탄(TiO2)에 대하여 1중량% 초과 6중량% 이하의 황산 알루미늄(Al2(SO4)3)이 물의 존재하에서 접촉하고, 황산 이온 및 알루미늄 이온을 흡착한 산화 티탄에, 바나듐(V)의 옥소산염 또는 바나딜염과, 몰리브덴(M) 및/또는 텅스텐(W)의 옥소산 또는 옥소산염이, 각각 0 atom% 초과 3 atom% 이하의 비율로 담지된 것이다.
또한, 본 발명에 따른 배기 가스 정화용 촉매의 제조 방법은, 산화 티탄(TiO2)에 대하여 1중량% 초과 6중량% 이하의 황산 알루미늄(Al2(SO4)3)을 물의 존재하에서 접촉시킴으로써, 황산 이온 및 알루미늄 이온을 흡착한 산화 티탄에, 바나듐(V)의 옥소산염 또는 바나딜염과, 몰리브덴(Mo) 및/또는 텅스텐(W)의 옥소산 또는 옥소산염을, 각각 0 atom% 초과 3 atom% 이하의 비율로 담지시키는 것이다.
또한, 본 발명에 따른 배기 가스 중 질소 산화물의 정화 방법은, 바이오매스의 전소, 또는 바이오매스와 석탄을 혼소한 배기 가스에, 암모니아(NH3)를 환원제로 하여 배기 가스 중에 불어 넣은 후, 이 배기 가스를 본 발명의 배기 가스 정화용 촉매와 접촉시켜, 배기 가스 중에 포함되는 질소 산화물을 환원 제거하는 것이다.
산화 티탄(TiO2)에 안정적으로 흡착될 수 있는 황산 이온은, 통상 사용되는 100 내지 300 m2/g 정도의 비표면적을 갖는 산화 티탄 원료로는 1 내지 5중량% 정도이고, 그 이상에서는 암모니아(NH3)가 흡착할 수 있는 OH기가 없어져, 커다란 활성 저하를 야기한다. 따라서, 산화 티탄 원료의 종류에도 따르지만, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3)의 첨가량은 6중량% 이하, 바람직하게는 4.5중량% 이하로 한다. 이렇게 함으로써 탈초 활성에 영향을 주지 않고 높은 내구성을 부여할 수 있어 좋은 결과를 제공하기 쉽다. 또한, 황산 알루미늄의 첨가량은 적은 쪽에는 특별히 제한은 없지만, 칼륨 화합물에 대한 현저한 내구성과 황산근에 의한 활성 향상 효과를 부여하기 위하여는, 산화 티탄에 대하여 1중량% 이상 담지하는 것이 바람직하다.
황산 이온을 흡착시킨 산화 티탄에 첨가하는 활성 성분으로서는, 바나듐(V)의 옥소산염 또는 바나딜염과, 몰리브덴(Mo) 및/또는 텅스텐(W)의 옥소산 또는 옥소산염이 사용 가능하고, 그 첨가량에는 특별히 제한은 없지만, 산화 티탄에 대하여 각각 0 atom% 초과 3 atom% 이하의 비율로 선정된다. 산화 티탄 원료의 비표면적이 큰 경우에는 높은 값을, 낮은 경우에는 첨가량을 적게 선정하면, 탈초 성능을 높게 유지할 수 있고, 또한 SO2의 산화 성능을 낮게 억제할 수 있기 때문에 안성마춤이다.
이들 활성 성분의 첨가 방법은 어떠한 방법이어도 좋지만, 물의 존재하에서 혼련기를 이용하여 혼련 또는 가열 혼련하는 방법이 경제적이고 우수하다.
활성 성분 담지 후의 촉매 성분은, 공지된 방법에 의해 벌집형으로 성형하여 이용되는 것 외에, 메쉬형으로 가공한 스테인리스제 금속 기판이나 세라믹 섬유의 메쉬형물에 눈을 매립하도록 도포하여 판형화한 후, 물결형 등으로 스페이서부를 성형한 것을 적층한 구조체로서 사용할 수 있다. 특히, 후자와 같이 촉매체를 판형화하여 이용하면, 칼륨 화합물을 포함하는 재가 촉매 사이에 퇴적하기 어렵기 때문에 좋은 결과를 제공하기 쉽다.
이하, 본 발명에 대한 각 실시예, 및 각 실시예에 대한 비교예에 대해서 설명한다.
실시예 1
산화 티탄(TiO2: 이시하라 산교 제조, 비표면적 290 m2/g) 900 g, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14 수화물 70.4 g, 20중량% 실리카졸(닛산 가가꾸 제조, OS 졸) 396 g, 및 물 100 g을 혼련기에 넣고 30분간 혼련하여, 황산 이온을 산화 티탄의 표면에 흡착시켰다.
또한, 황산 이온을 흡착한 산화 티탄에, 삼산화 몰리브덴 17.0 g, 메타바나듐산 암모늄 41.5 g을 첨가하고, 혼련기 내에서 다시 1시간 혼련하여, 몰리브덴(Mo)과 바나듐(V)의 화합물을 담지하였다.
또한, 실리카 알루미나계 세라믹 섬유(도시바 파인렉스) 149 g를 서서히 첨가하면서, 혼련기 내에서 20분간 혼련하여 균일한 페이스트상물을 얻었다. 얻어진 페이스트상물을, 두께 0.2 mm의 SUS430제 강판을 메탈 라스 가공한 두께 0.7 mm의 기재의 위에 두고, 이것을 2장의 폴리에틸렌 시트에 끼우고 한 쌍의 가압 롤러를 지나 메탈 라스 기재의 메쉬를 매립하도록 도포하였다.
그리고, 페이스트상물이 도포된 것을 건조 후, 450℃에서 2시간 소성하여 촉매를 얻었다. 이 촉매의 조성은, 원자비가 Ti/Mo/V=96/1/3이고, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량은 산화 티탄(TiO2)에 대하여 4.5중량%이다.
실시예 2
실시예 1 중에서 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량을 23.5 g으로 바꾸고, 다른 것은 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다. 이 때의 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량은 산화 티탄(TiO2)에 대하여 1.5중량%이다. 또한, 이 촉매의 조성은, 실시예 1과 마찬가지로 원자비가 Ti/Mo/V=96/1/3이다.
실시예 3
실시예 1 중에서 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량을 47.0 g으로 바꾸고, 다른 것은 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다. 이 때의 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량은 산화 티탄(TiO2)에 대하여 3.0중량%이다. 또한, 이 촉매의 조성은, 실시예 1과 마찬가지로 원자비가 Ti/Mo/V=96/1/3이다.
실시예 4
실시예 1 중에서 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량을 93.9 g으로 바꾸고, 다른 것은 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다. 이 때의 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량은 산화 티탄(TiO2)에 대하여 6.0중량%이다. 또한, 이 촉매의 조성은, 실시예 1과 마찬가지로 원자비가 Ti/Mo/V=96/1/3이다.
실시예 5
실시예 1 중에서 메타바나듐산 암모늄의 첨가량을 6.7 g으로 바꾸고, 다른 것은 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다. 이 촉매의 조성은, 원자비가 Ti/Mo/V=98.5/1/0.5이고, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량은 산화 티탄(TiO2)에 대하여 4.5중량%이다.
실시예 6
실시예 1 중에서 메타바나듐산 암모늄의 첨가량을 13.3 g으로 바꾸고, 다른 것은 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다. 이 촉매의 조성은, 원자비가 Ti/Mo/V=98/1/1이고, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량은 산화 티탄(TiO2)에 대하여 4.5중량%이다.
실시예 7
실시예 1 중에서 삼산화 몰리브덴의 첨가량을 51.7 g으로 바꾸고, 다른 것은 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다. 이 촉매의 조성은, 원자비가 Ti/Mo/V=94/3/3이고, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량은 산화 티탄(TiO2)에 대하여 4.5중량%이다.
실시예 8
실시예 1에서 이용한 삼산화 몰리브덴 17.0 g을 메타텅스텐산 암모늄 24.4 g으로 바꾸고, 다른 것은 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다. 이 촉매의 조성은, 원자비가 Ti/W/V=96/1/3이고, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물의 첨가량은 산화 티탄(TiO2)에 대하여 4.5중량%이다.
비교예 1
실시예 1에 있어서, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물을 첨가하지 않고, 그것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다.
비교예 2
실시예 5에 있어서, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물을 첨가하지 않고, 그것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다.
비교예 3
실시예 6에 있어서, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물을 첨가하지 않고, 그것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다.
비교예 4
실시예 7에 있어서, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물을 첨가하지 않고, 그것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다.
비교예 5
실시예 8에 있어서, 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물을 첨가하지 않고, 그것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 제조하였다.
비교예 6
실시예 1에 있어서, 산화 티탄(TiO2)에 황산 알루미늄(Al2(SO4)3) 13 내지 14수화물, 삼산화 몰리브덴, 메타바나듐산 암모늄, 실리카졸, 물을 처음부터 동시에 섞어 혼련기로 90분간 혼련하고, 그 이후의 처리는 실시예 1과 동일하게 하여 촉매를 조정하였다.
여기에서, 실시예와 비교예를 비교한다.
실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 6에서 조정된 각 촉매를 20 mm 폭×100 mm 길이로 잘라내고, 바이오매스 연소재 중에 포함되는 칼륨 화합물에 의한 열화를 모의하기 위하여, 탄산 칼륨의 수용액을 촉매 성분에 대하여 K2O로서, 0.5중량% 첨가가 되도록 함침 후 150℃에서 건조하였다. 그리고, 모의 시험 후의 촉매와 모의 시험 전의 촉매를 3장 이용하여, 표 1의 조건(가스 조성, 가스 유량, 온도 및 촉매 충전량에 대한 조건)으로 탈초 성능을 측정하여 각 촉매의 칼륨 열화에 대한 내독성을 평가하였다.
평가 결과를 표 2에 종합하여 나타낸다.
표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 8에서 조정된 촉매는 모의 시험 전후에서의 탈초 성능(탈초율)의 저하가 작은 데 반하여, 비교예 6을 제외하고, 비교예 1 내지 5에서 조정된 촉매는 모의 시험 전후에서의 탈초 성능(탈초율)이 크게 저하되었다. 이와 같이, 각 실시예 1 내지 8에서 조정된 촉매는 칼륨 화합물에 의한 열화를 대폭 경감할 수 있고, 이에 따라, 바이오매스 연소 배기 가스의 탈초 장치의 성능을 장기간에 걸쳐 높게 유지하는 것이 가능해진다. 그 결과, 촉매 교환의 빈도를 대폭 줄일 수 있어, 탈초 장치의 운전 비용을 크게 감소하는 것이 가능해진다.
이상, 본 발명의 실시예를 상술하였지만, 상기 각 실시예는 본 발명의 예시에 불과한 것으로, 본 발명은 상기 각 실시예의 구성으로만 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 요지를 일탈하지 않은 범위의 설계의 변경 등이 있더라도, 본 발명에 포함되는 것은 물론이다.
예를 들면, 산화 티탄에 대하여 황산 알루미늄의 첨가량이 1중량% 초과 6중량% 이하의 범위이고, 황산 이온 및 알루미늄 이온을 흡착한 산화 티탄에, 바나듐의 옥소산염 또는 바나딜염과, 몰리브덴 및/또는 텅스텐의 옥소산 또는 옥소산염이, 0 atom% 초과 3 atom% 이하의 비율로 담지된 촉매이면, 본 발명에 포함된다.
Claims (3)
- 산화 티탄(TiO2), 바나듐(V), 및, 몰리브덴(Mo) 및/또는 텅스텐(W)의 산화물을 포함하는 조성물이며,
상기 산화 티탄에 대하여 1중량% 초과 6중량% 이하의 황산 알루미늄이 물의 존재하에서 접촉하고, 상기 황산 알루미늄이 분해된 황산 이온 및 알루미늄 이온을 흡착한 산화 티탄에, 바나듐의 옥소산염 또는 바나딜염과, 몰리브덴 및/또는 텅스텐의 옥소산 또는 옥소산염이, 각각 0 atom% 초과 3 atom% 이하의 비율로 담지되어 있는, 배기 가스 정화용 촉매. - 산화 티탄(TiO2), 바나듐(V), 및, 몰리브덴(Mo) 및/또는 텅스텐(W)의 산화물을 포함하는 조성물에, 상기 산화 티탄에 대하여 1중량% 초과 6중량% 이하의 황산 알루미늄(Al2(SO4)3)을 첨가하고, 물의 존재하에서 상기 산화 티탄에 상기 황산 알루미늄을 접촉시킴으로써, 상기 황산 알루미늄이 분해된 황산 이온 및 알루미늄 이온을 상기 산화 티탄에 흡착시키고, 상기 황산 이온 및 상기 알루미늄 이온을 흡착한 산화 티탄에, 바나듐의 옥소산염 또는 바나딜염과, 몰리브덴 및/또는 텅스텐의 옥소산 또는 옥소산염을, 각각 0 atom% 초과 3 atom% 이하의 비율로 담지시키는, 배기 가스 정화용 촉매의 제조 방법.
- 바이오매스 전소(專燒)의 배기 가스, 또는 바이오매스와 석탄을 혼소(混燒)한 배기 가스에, 암모니아(NH3)를 환원제로 하여 불어 넣은 후, 상기 배기 가스를 제1항에 기재된 배기 가스 정화용 촉매와 접촉시켜, 상기 배기 가스 중에 포함되는 질소 산화물을 환원 제거하는 것을 특징으로 하는, 배기 가스 중의 질소 산화물의 정화 방법.
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