KR101828094B1 - 제초제 피리미돈 유도체 - Google Patents

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카누 마간바이 파텔
토마스 폴 셀비
브렌튼 토드 스미스
앤드류 에드먼드 태기
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이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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Abstract

화학식 1의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드 및 이의 염이 개시되어 있다:
[화학식 1]
Figure 112012027666598-pct00263

상기 식에서, X는 CH이고;
Y는 C(O)이며;
A는
Figure 112012027666598-pct00264

로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 라디칼이고;
B1, B2, B3, T, R1, R2 R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12 및 R13은 본 명세서 및 특허청구범위에 정의한 바와 같다. 화학식 1의 화합물을 함유하는 조성물 및 초목 (vegetation) 또는 이의 환경과 본 발명의 화합물 또는 조성물의 유효량을 접촉시키는 단계를 포함하는, 원하지 않는 초목 생장을 억제하는 방법도 개시되어 있다.

Description

제초제 피리미돈 유도체 {HERBICIDAL PYRIMIDONE DERIVATIVES}
본 발명은 특정한 비스-질소 (bis-nitrogen) 복소환, 이의 염 및 이의 조성물, 및 원하지 않는 초목 (vegetation)을 방제하기 위한 이들의 사용 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 특정한 중간체 및 이러한 비스-질소 복소환 및 이의 염을 제조하는데 유용한 방법에 관한 것이다. 본 발명은 특정한 비스-질소 옥소 또는 설포노 복소환, 이들의 염 및 이들의 조성물, 및 원하지 않는 초목을 방제하기 위한 이들의 사용 방법에 관한 것이다.
원하지 않는 초목의 방제는 높은 작물 효율의 달성에 있어서 매우 중요하다. 특히 그 중에서도, 벼, 대두, 사탕무, 옥수수, 감자, 밀, 보리, 토마토 및 플랜테이션 작물과 같은 그러한 유용한 작물에 있어서의 선택적 잡초 생장 억제의 달성은 매우 바람직하다. 이러한 유용한 작물에 있어서의 억제되지 않은 잡초 생장은 현저한 생산성 저하를 야기하므로, 소비자에게 가격 상승을 전가할 수 있다. 비농경지 (noncrop area)에서의 원하지 않는 초목의 방제도 중요하다. 이러한 목적으로 다수의 제품이 시판되고 있으나, 더욱 효과적이고, 보다 저렴하며, 독성이 낮고, 환경적으로 보다 안전하거나 작용 부위가 상이한 신규 화합물이 계속해서 요구되고 있다.
국제 특허 출원 공개 제WO 2007/088876호에는 화학식 i의 피리돈 화합물이 개시되어 있다:
[화학식 i]
Figure 112012027666598-pct00001
상기 식에서, 특히, R1은 C1-C6 알킬이고; R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 또는 니트로이며; A는 제초제로서 본 명세서에 정의된 A-1 내지 A-5이다.
본 발명의 비스-질소 함유 옥 옥소 및 설포노 복소환은 상기 공보에 개시되어 있지 않다.
(발명의 요약)
본 발명은 화학식 1의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드 및 이의 염, 이들을 함유하는 농업용 조성물 및 제초제로서의 이들의 용도에 관한 것이다:
[화학식 1]
Figure 112012027666598-pct00002
상기 식에서,
X는 CH이고;
Y는 C(O)이며;
A는
Figure 112012027666598-pct00003
로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 라디칼이고;
B1 및 B3는 각각 독립적으로
Figure 112012027666598-pct00004
로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 라디칼이며;
B2는
Figure 112012027666598-pct00005
로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 라디칼이고;
R1은 각각 환 구성원 (ring member) 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 페닐설포닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 시아노, 하이드록시, 아미노, -C(=O)OH, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -NHCHO, C1-C10 알킬, C2-C10 알케닐, C2-C10 알키닐, C1-C10 할로알킬, C2-C10 할로알케닐, C2-C12 할로알키닐, C3-C12 사이클로알킬, C3-C12 할로사이클로알킬, C4-C14 알킬사이클로알킬, C4-C14 사이클로알킬알킬, C6-C18 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C14 할로사이클로알킬알킬, C5-C16 알킬사이클로알킬알킬, C3-C12 사이클로알케닐, C3-C12 할로사이클로알케닐, C2-C12 알콕시알킬, C3-C12 알콕시알케닐, C4-C14 알킬사이클로알킬, C4-C14 알콕시사이클로알킬, C4-C14 사이클로알콕시알킬, C5-C14 사이클로알콕시알콕시알킬, C3-C14 알콕시알콕시알킬, C2-C12 알킬티오알킬, C2-C12 알킬설피닐알킬, C2-C12 알킬설포닐알킬, C2-C12 알킬아미노알킬, C3-C14 다이알킬아미노알킬, C2-C12 할로알킬아미노알킬, C4-C14 사이클로알킬아미노알킬, C2-C12 알킬카르보닐, C2-C12 할로알킬카르보닐, C4-C14 사이클로알킬카르보닐, C2-C12 알콕시카르보닐, C4-C16 사이클로알콕시카르보닐, C5-C14 사이클로알킬알콕시카르보닐, C2-C12 알킬아미노카르보닐, C3-C14 다이알킬아미노카르보닐, C4-C14 사이클로알킬아미노카르보닐, C2-C9 시아노알킬, C1-C10 하이드록시알킬, C4-C14 사이클로알케닐알킬, C2-C12 할로알콕시알킬, C2-C12 알콕시할로알킬, C2-C12 할로알콕시할로알킬, C4-C14 할로사이클로알콕시알킬, C4-C14 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C14 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C14 다이알콕시알킬, C3-C14 알콕시알킬카르보닐, C3-C14 알콕시카르보닐알킬, C2-C12 할로알콕시카르보닐, C1-C10 알콕시, C1-C10 할로알콕시, C3-C12 사이클로알콕시, C3-C12 할로사이클로알콕시, C4-C14 사이클로알킬알콕시, C2-C10 알케닐옥시, C2-C10 할로알케닐옥시, C2-C10 알키닐옥시, C3-C10 할로알키닐옥시, C2-C12 알콕시알콕시, C2-C12 알킬카르보닐옥시, C2-C12 할로알킬카르보닐옥시, C4-C14 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C14 알킬카르보닐알콕시, C1-C10 알킬티오, C1-C10 할로알킬티오, C3-C12 사이클로알킬티오, C1-C10 알킬설피닐, C1-C10 할로알킬설피닐, C1-C10 알킬설포닐, C1-C10 할로알킬설포닐, C3-C12 사이클로알킬설포닐, C2-C12 알킬카르보닐티오, C2-C12 알킬(티오카르보닐)티오, C3-C12 사이클로알킬설피닐, C1-C10 알킬아미노설포닐, C2-C12 다이알킬아미노설포닐, C1-C10 알킬아미노, C2-C12 다이알킬아미노, C1-C10 할로알킬아미노, C2-C12 할로다이알킬아미노, C3-C12 사이클로알킬아미노, C2-C12 알킬카르보닐아미노, C2-C12 할로알킬카르보닐아미노, C1-C10 알킬설포닐아미노, C1-C10 할로알킬설포닐아미노 또는 C4-C14 사이클로알킬(알킬)아미노이며;
W1은 C1-C6 알킬렌, C2-C6 알케닐렌 또는 C2-C6 알키닐렌이고;
W2는 C1-C6 알킬렌이며;
R2는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G 또는 -W4G; 또는 H, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -SF5, -NHCHO, -NHNH2, -NHOH, -NHCN, -NHC(=O)NH2, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬아미노알킬, C3-C10 다이알킬아미노알킬, C2-C8 할로알킬아미노알킬, C4-C10 사이클로알킬아미노알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C5-C12 사이클로알킬알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C3-C10 알콕시알킬카르보닐, C3-C10 알콕시카르보닐알킬, C2-C8 할로알콕시카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C10 알킬카르보닐알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C3-C8 트라이알킬실릴, C3-C8 사이클로알케닐옥시, C3-C8 할로사이클로알케닐옥시, C2-C8 할로알콕시알콕시, C2-C8 알콕시할로알콕시, C2-C8 할로알콕시할로알콕시, C3-C10 알콕시카르보닐알콕시, C2-C8 알킬(티오카르보닐)옥시, C2-C8 알킬카르보닐티오, C2-C8 알킬(티오카르보닐)티오, C3-C8 사이클로알킬설피닐, C1-C6 알킬아미노설포닐, C2-C8 다이알킬아미노설포닐, C3-C10 할로트라이알킬실릴, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노, C3-C8 사이클로알킬아미노, C2-C8 알킬카르보닐아미노, C2-C8 할로알킬카르보닐아미노, C1-C6 알킬설포닐아미노, C1-C6 할로알킬설포닐아미노 또는 C4-C10 사이클로알킬(알킬)아미노이거나;
R1 및 R2는 이들이 부착되어 있는 원자와 함께 취해, 2개 이하의 산소 원자, 2개 이하의 질소 원자 또는 2개 이하의 황 원자, 또는 2개 이하의 -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)- 기로 구성되는 구성원과 함께, 탄소 원자 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬 및 C2-C8 알콕시알킬; 및 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시 및 C1-C6 할로알콕시 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 중에서 선택되어, 임의로 치환되고; 질소 환 구성원 상에서 H 및 C1-C6 알킬; 및 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시 및 C1-C6 할로알콕시 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 중에서 선택되어, 임의로 치환되는 5원, 6원 또는 7원 불포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 환을 형성하고;
W3는 C1-C6 알킬렌, C2-C6 알케닐렌 또는 C2-C6 알키닐렌이며;
W4는 C1-C6 알킬렌이고;
R3는 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, -O-M+, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, -NHNH2, -NHOH, -N=C=O, -N=C=S, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C10 알킬카르보닐알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬설포닐옥시, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노, C3-C8 사이클로알킬아미노, C2-C8 알킬카르보닐아미노, C2-C8 할로알킬카르보닐아미노, C1-C6 알킬설포닐아미노 또는 C1-C6 할로알킬설포닐아미노; 또는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 벤질옥시, 페닐옥시, 벤질카르보닐옥시, 페닐카르보닐옥시, 페닐설포닐옥시, 벤질설포닐옥시, 페닐티오, 벤질티오, 페닐설피닐, 벤질설피닐, 페닐설포닐 또는 벤질설포닐이며;
M+는 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온이고;
R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 H, 할로겐, 하이드록시, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 또는 C3-C8 할로사이클로알콕시; 또는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 벤질이며;
R8은 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬 또는 C3-C8 할로사이클로알킬; 또는 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 벤질이고;
R9은 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬 또는 C2-C8 알킬티오알킬이며;
R10은 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, -NHCHO, -NHNH2, -N3, -NHOH, -NHCN, -NHC(=O)NH2, -N=C=O, -N=C=S, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬 또는 C2-C8 알킬티오알킬이고;
R11은 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬; 또는 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐이며;
R12는 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐 또는 C2-C8 알콕시카르보닐아미노이고;
R13은 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로 또는 C2-C8 알콕시카르보닐이며;
n은 0, 1 또는 2이고;
각 R14, R15, R18 및 R19은 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시 또는 C1-C6 알킬이거나;
R14 및 R18의 쌍은 함께 C2-C6 알킬렌 또는 C2-C6 알케닐렌으로서 취해지며;
R20는 H, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C8 사이클로알킬이고;
T는 C1-C6 알킬렌 또는 C2-C6 알케닐렌이며;
각 G는 독립적으로, 각각 탄소 환 구성원 상에서 R21 및 질소 환 구성원 상에서 R22 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 5원 또는 6원 복소환 또는 8원, 9원 또는 10원 융합 이환계 (fused bicyclic ring system)이고;
각 R21은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노 또는 C3-C8 사이클로알킬아미노이며;
각 R22는 독립적으로 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬 또는 C2-C8 알콕시알킬이다.
특히, 본 발명은 화학식 1의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드 또는 이의 염에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명의 화합물 (즉, 제초적 유효량으로), 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 초목 또는 이의 환경과 본 발명의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)의 제초적 유효량을 접촉시키는 단계를 포함하는, 원하지 않는 초목 생장을 억제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 (a) 화학식 1의 화합물과, (b) 적어도 하나의 추가의 활성 성분의 제초제 혼합물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 화학식 1의 화합물을 제조하는데 유용한 화학식 1Q의 중간 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드 또는 이의 염에 관한 것이다:
[화학식 1Q]
Figure 112015089514041-pct00265
상기 식에서, A'는
Figure 112012027666598-pct00007
로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 라디칼이고;
R1, R2, B1, B2, B3, T, R9 및 R10은 화학식 1의 화합물에 대하여 상기에서 정의한 바와 같다.
본 발명은 또한 화학식 1의 화합물을 제조하는데 유용한 화학식 1R의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드 또는 이의 염에 관한 것이다:
[화학식 1R]
Figure 112012027666598-pct00008
상기 식에서,
R1은 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬이고;
W1은 C1-C6 알킬렌, C2-C6 알케닐렌 또는 C2-C6 알키닐렌이며;
W2는 C1-C6 알킬렌이고;
R2는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬이며;
W3는 C1-C6 알킬렌, C2-C6 알케닐렌 또는 C2-C6 알키닐렌이고;
각 G는 독립적으로, 각각 탄소 환 구성원 상에서 R21 및 질소 환 구성원 상에서 R22 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 5원 또는 6원 복소환 또는 8원, 9원 또는 10원 융합 이환계이며;
각 R21은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노 또는 C3-C8 사이클로알킬아미노이고;
각 R22는 독립적으로 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬 또는 C2-C8 알콕시알킬이다.
본 발명은 화학식 1의 화합물을 제조하는데 유용한 화학식 1S의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드 또는 이의 염에 관한 것이다:
[화학식 1S]
Figure 112012027666598-pct00009
상기 식에서,
R1은 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬이고;
W1은 C1-C6 알킬렌, C2-C6 알케닐렌 또는 C2-C6 알키닐렌이며;
W2는 C1-C6 알킬렌이고;
R2는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬이며;
W3는 C1-C6 알킬렌, C2-C6 알케닐렌 또는 C2-C6 알키닐렌이고;
각 G는 독립적으로, 각각 탄소 환 구성원 상에서 R21 및 질소 환 구성원 상에서 R22 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 5원 또는 6원 복소환 또는 8원, 9원 또는 10원 융합 이환계이며;
각 R21은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노 또는 C3-C8 사이클로알킬아미노이고;
각 R22는 독립적으로 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬 또는 C2-C8 알콕시알킬이며;
R23는 임의로 치환된 탄소 부분이다.
본 발명은 또한 세슘 플루오라이드의 존재하에, 화학식 1의 화합물을 제조하는데 유용한 화학식 1Q의 화합물로부터 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다:
Figure 112012027666598-pct00010
상기 식에서, A'는 화학식 1Q의 화합물에 대하여 상기에서 정의한 바와 같은 A'-1, A'-2, A'-3 및 A'-5 중에서 선택되는 라디칼이고; A는 화학식 1의 화합물에 대하여 상기에서 정의한 바와 같은 A-1, A-2, A-3 및 A-5 중에서 선택되는 라디칼이며; R1 및 R2는 화학식 1의 화합물에 대하여 상기에서 정의한 바와 같다.
본 발명은 또한 화학식 1P의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드 및 이의 염, 이들을 함유하는 농업용 조성물 및 제초제로서의 이들의 용도에 관한 것이다:
[화학식 1P]
Figure 112012027666598-pct00011
상기 식에서,
X는 CH 또는 N이고;
Y는 C(O) 또는 S(O)2이되; 단, Y가 S(O)2이면, X는 CH이며;
A는
Figure 112012027666598-pct00012
로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 라디칼이고;
B1 및 B3는 각각 독립적으로
Figure 112012027666598-pct00013
로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 라디칼이며;
B2는
Figure 112012027666598-pct00014
로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 라디칼이고;
R1은 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 페닐설포닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 시아노, 하이드록시, 아미노, -C(=O)OH, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -NHCHO, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C5-C10 사이클로알콕시알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬아미노알킬, C3-C10 다이알킬아미노알킬, C2-C8 할로알킬아미노알킬, C4-C10 사이클로알킬아미노알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C5-C12 사이클로알킬알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C3-C10 알콕시알킬카르보닐, C3-C10 알콕시카르보닐알킬, C2-C8 할로알콕시카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C10 알킬카르보닐알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C2-C8 알킬카르보닐티오, C2-C8 알킬(티오카르보닐)티오, C3-C8 사이클로알킬설피닐, C1-C6 알킬아미노설포닐, C2-C8 다이알킬아미노설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노, C3-C8 사이클로알킬아미노, C2-C8 알킬카르보닐아미노, C2-C8 할로알킬카르보닐아미노, C1-C6 알킬설포닐아미노, C1-C6 할로알킬설포닐아미노 또는 C4-C10 사이클로알킬(알킬)아미노이며;
W1은 C1-C6 알킬렌, C2-C6 알케닐렌 또는 C2-C6 알키닐렌이고;
W2는 C1-C6 알킬렌이며;
R2는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G 또는 -W4G; 또는 H, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -SF5, -NHCHO, -NHNH2, -NHOH, -NHCN, -NHC(=O)NH2, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬아미노알킬, C3-C10 다이알킬아미노알킬, C2-C8 할로알킬아미노알킬, C4-C10 사이클로알킬아미노알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C5-C12 사이클로알킬알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C3-C10 알콕시알킬카르보닐, C3-C10 알콕시카르보닐알킬, C2-C8 할로알콕시카르보닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C10 알킬카르보닐알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C3-C8 트라이알킬실릴, C3-C8 사이클로알케닐옥시, C3-C8 할로사이클로알케닐옥시, C2-C8 할로알콕시알콕시, C2-C8 알콕시할로알콕시, C2-C8 할로알콕시할로알콕시, C3-C10 알콕시카르보닐알콕시, C2-C8 알킬(티오카르보닐)옥시, C2-C8 알킬카르보닐티오, C2-C8 알킬(티오카르보닐)티오, C3-C8 사이클로알킬설피닐, C1-C6 알킬아미노설포닐, C2-C8 다이알킬아미노설포닐, C3-C10 할로트라이알킬실릴, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노, C3-C8 사이클로알킬아미노, C2-C8 알킬카르보닐아미노, C2-C8 할로알킬카르보닐아미노, C1-C6 알킬설포닐아미노, C1-C6 할로알킬설포닐아미노 또는 C4-C10 사이클로알킬(알킬)아미노이고;
W3는 C1-C6 알킬렌, C2-C6 알케닐렌 또는 C2-C6 알키닐렌이며;
W4는 C1-C6 알킬렌이고;
R3는 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, -O-M+, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, -NHNH2, -NHOH, -N=C=O, -N=C=S, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C10 알킬카르보닐알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬설포닐옥시, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노, C3-C8 사이클로알킬아미노, C2-C8 알킬카르보닐아미노, C2-C8 할로알킬카르보닐아미노, C1-C6 알킬설포닐아미노 또는 C1-C6 할로알킬설포닐아미노; 또는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 벤질옥시, 페닐옥시, 벤질카르보닐옥시, 페닐카르보닐옥시, 페닐설포닐옥시, 벤질설포닐옥시, 페닐티오, 벤질티오, 페닐설피닐, 벤질설피닐, 페닐설포닐 또는 벤질설포닐이며;
M+는 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온이고;
R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 H, 할로겐, 하이드록시, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시 또는 C3-C8 할로사이클로알콕시; 또는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 벤질이며;
R8은 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬 또는 C3-C8 할로사이클로알킬; 또는 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 벤질이고;
R9은 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬 또는 C2-C8 알킬티오알킬이며;
R10은 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, -NHCHO, -NHNH2, -N3, -NHOH, -NHCN, -NHC(=O)NH2, -N=C=O, -N=C=S, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬 또는 C2-C8 알킬티오알킬이고;
R11은 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬; 또는 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐이며;
R12는 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐 또는 C2-C8 알콕시카르보닐아미노이고;
R13은 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로 또는 C2-C8 알콕시카르보닐이며;
n은 0, 1 또는 2이고;
각 R14, R15, R18 및 R19은 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시 또는 C1-C6 알킬이거나;
R14 및 R18의 쌍은 함께 C2-C6 알킬렌 또는 C2-C6 알케닐렌으로서 취해지며;
R20은 H, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C8 사이클로알킬이고;
T는 C1-C6 알킬렌 또는 C2-C6 알케닐렌이며;
각 G는 독립적으로, 각각 탄소 환 구성원 상에서 R21 및 질소 환 구성원 상에서 R22 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 5원 또는 6원 복소환 또는 8원, 9원 또는 10원 융합 이환계이고;
각 R21은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노 또는 C3-C8 사이클로알킬아미노이며;
각 R22는 독립적으로 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬 또는 C2-C8 알콕시알킬이다.
특히, 본 발명은 화학식 1P의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드 또는 이의 염에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명의 화합물 (즉, 제초적 유효량으로), 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 초목 또는 이의 환경과 본 발명의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)의 제초적 유효량을 접촉시키는 단계를 포함하는, 원하지 않는 초목 생장을 억제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 (a) 화학식 1P의 화합물과, (b) 광계 (photosystem) II 저해제 중에서 선택되는 활성 성분의 제초제 혼합물을 포함한다.
(발명의 상세한 설명)
본 명세서에서 사용되는 용어 "구성하다", "구성하는", "포함하다", "포함하는", "가지다". "갖는", "함유하다", "함유하는", "특징으로 하는" 또는 임의의 이들의 기타 변형체는 명시적으로 제한되는 비배타적인 포함 사항을 망라하는 것으로 의도된다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 조성물, 혼합물, 공정 또는 방법은 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 조성물, 혼합물, 공정 또는 방법에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다.
연결구 "이루어지는"은 명시되지 않은 임의의 요소, 단계, 또는 성분을 제외한다. 특허청구범위 중에서라면, 그러한 것은 통상적으로 관련된 불순물을 제외하고는 열거된 것 이외의 물질을 포함하는 것으로 특허청구범위를 축소시킬 것이다. 어구 "이루어지는"이 전문 직후 보다는 특허청구범위의 본문 절에 나타나 있는 경우에는, 그러한 절에 나타낸 요소만을 제한하며, 다른 요소는 전체적으로 특허청구범위에서 배제되지 않는다.
연결구 "실질적으로 이루어지는"은 문자 그대로 개시된 것 이외에도, 물질, 단계, 특성, 성분, 또는 요소를 포함하는 조성물 또는 방법을 정의하는데 사용되나, 단, 이들 추가의 물질, 단계, 특성, 성분, 또는 요소는 청구된 발명의 기본적이고 신규한 특성(들)에 실질적으로 영향을 미치지 않는다. 용어 "실질적으로 이루어지는"은 "구성하는"과 "이루어지는" 사이의 중간 입장을 차지한다.
본 발명자가 무제한 용어, 예컨대 "구성하는"으로 발명 또는 이의 부분을 정의하는 경우에는, 또한 (달리 언급되지 않는 한) 용어 "실질적으로 이루어지는" 또는 "이루어지는"을 사용하여 이러한 발명을 기술하는 것으로 해석되어야 한다는 것을 용이하게 이해할 것이다.
더욱이, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 "또는"을 말하며 배타적인 "또는"을 말하는 것은 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 하기 중 어느 하나에 의해 만족된다: A는 참 (또는 존재함)이고 B는 거짓 (또는 존재하지 않음), A는 거짓 (또는 존재하지 않음)이고 B는 참 (또는 존재함), A 및 B 모두가 참 (또는 존재함)이다.
또한, 본 발명의 요소 또는 성분 앞의 부정 관사 ("a" 및 "an")는 그 요소 또는 성분의 경우 (즉, 존재)의 수에 관해서는 비제한적인 것으로 의도된다. 따라서, 따라서, 부정 관사 ("a" 또는 "an")는 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 파악되어야 하며, 당해 요소 또는 성분의 단수형은 그 수가 명백하게 단수임을 의미하는 것이 아니라면 복수형도 포함한다.
단어 단독으로 사용되거나 단어의 조합으로 사용되는 본 명세서에 언급된 용어 "모종"은 종자 배아로부터 발달하는 어린 식물을 의미한다.
단독으로 또는 "광엽 (broadleaf) 잡초"와 같은 낱말에 사용되는 본 명세서에 언급된 용어 "광엽"은 다이카트 (dicot; dicotyledon의 단축형) 또는 쌍떡잎 식물 - 2장의 떡잎을 갖는 배아를 특징으로 하는 피자 식물군을 설명하는데 사용되는 용어- 을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 용어 "알킬화제"는 탄소 함유 라디칼이 탄소 원자를 통해, 상기 탄소 원자에 대한 친핵체의 결합에 의해 치환가능한 이탈기, 예컨대 할라이드 또는 설포네이트에 결합되는 화학적 화합물을 말한다. 달리 명시되지 않는 한, 용어 "알킬화"는 탄소 함유 라디칼을 알킬로 제한하지 않으며, 알킬화제의 탄소 함유 라디칼은 R1, R2 및 R3에 지정된 다양한 탄소 결합 치환기 라디칼을 포함한다.
상기 설명에서, 단독으로 또는 "알킬티오" 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에 사용되는 용어 "알킬"은 직쇄상 또는 분지상 알킬, 예컨대, 메틸, 에틸, n-프로필, i,-프로필, 또는 다른 부틸, 펜틸 또는 헥실 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 직쇄상 또는 분지상 알켄, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 및 다른 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 또한 폴리엔, 예컨대 1,2-프로파다이에닐 및 2,4-헥사다이에닐을 포함한다. "알키닐"은 직쇄상 또는 분지상 알킨, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 및 다른 부티닐, 펜티닐 및 헥시닐 이성질체를 포함한다. "알키닐"은 또한 다수의 삼중 결합으로 구성되는 부분, 예컨대 2,5-헥사다이이닐을 포함할 수 있다. "알킬렌"은 직쇄상 또는 분지상 알칸디일을 나타낸다. "알킬렌"의 예로는 CH2, CH2CH2, CH(CH3), CH2CH2CH2, CH2CH(CH3) 및 다른 부틸렌 이성질체를 들 수 있다. "알케닐렌"은 1개의 올레핀 결합을 포함하는 직쇄상 또는 분지상 알켄디일을 나타낸다. "알케닐렌"의 예로는 CH=CH, CH2CH=CH, CH=C(CH3) 및 다른 부테닐렌 이성질체를 들 수 있다. "알키닐렌"은 1개의 삼중 결합을 포함하는 직쇄상 또는 분지상 알킨디일을 나타낸다. "알키닐렌"의 예로는 C≡C, CH2C≡C, C≡CCH2 및 다른 부티닐렌 이성질체를 들 수 있다.
"알콕시"는 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 아이소프로필옥시 및 다른 부톡시, 펜톡시 및 헥실옥시 이성질체를 포함한다. "알콕시알킬"은 알킬이 알콕시 치환된 것을 나타낸다. "알콕시알킬"의 예로는 CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH2CH2를 들 수 있다. "알콕시알콕시"는 알콕시가 알콕시 치환된 것을 나타낸다. "알케닐옥시"는 직쇄상 또는 분지상 알케닐옥시 부분을 포함한다. "알케닐옥시"의 예로는 H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O 및 CH2=CHCH2CH2O를 들 수 있다. "알키닐옥시"는 직쇄상 또는 분지상 알키닐옥시 부분을 포함한다. "알키닐옥시"의 예로는 HC≡CCH2O, CH3C≡CCH2O 및 CH3C≡CCH2CH2O를 들 수 있다. "알콕시알케닐"은 알콕시기로 치환된 직쇄상 또는 분지상 알케닐을 포함한다. "알콕시알케닐"의 예로는 CH3OCH=CH, CH3C(OCH3)=CH 및 CH3CH2OCH=CHCH2를 들 수 있다. "알콕시알콕시알킬"은 알킬이 알콕시알콕시 치환된 것을 나타낸다. "알콕시알콕시알킬"의 예로는 CH3OCH2OCH2, CH3OCH2OCH2CH2, CH3CH2OCH2OCH2 및 CH3OCH3CH2OCH2CH2를 들 수 있다. "알킬티오"는 분지상 또는 직쇄상 알킬티오 부분, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 및 다른 프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오 및 헥실티오 이성질체를 포함한다. "알킬설피닐"은 알킬설피닐기의 두 에난티오머를 포함한다. "알킬설피닐"의 예로는 CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- 및 다른 부틸설피닐, 펜틸설피닐 및 헥실설피닐 이성질체를 들 수 있다. "알킬설포닐"의 예로는 CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2-, 및 다른 부틸설포닐, 펜틸설포닐 및 헥실설포닐 이성질체를 들 수 있다. 용어 "사이클로알킬설피닐" 및 "사이클로알킬설포닐"은 상기 용어 "알킬설피닐" 및 "알킬설포닐"과 유사하게 정의된다.
"알킬티오알킬"은 알킬이 알킬티오 치환된 것을 나타낸다. "알킬티오알킬"의 예로는 CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 및 CH3CH2SCH2CH2를 들 수 있고; "알킬설피닐알킬" 및 "알킬설포닐알킬"은 각각, 대응하는 설폭사이드 및 설폰을 포함한다. "알킬아미노"는 직쇄상 또는 분지상 알킬로 치환된 NH 라디칼을 포함한다. "알킬아미노"의 예로는 CH3CH2NH, CH3CH2CH2NH, 및 (CH3)2CHCH2NH를 들 수 있다. "다이알킬아미노"의 예로는 (CH3)2N, (CH3CH2CH2)2N 및 CH3CH2(CH3)N을 들 수 있다. "알킬아미노알킬"은 알킬이 알킬아미노 치환된 것을 나타낸다. "알킬아미노알킬"의 예로는 CH3NHCH2, CH3NHCH2CH2, CH3CH2NHCH2, CH3CH2CH2CH2NHCH2 및 CH3CH2NHCH2CH2를 들 수 있다. "다이알킬아미노알킬"의 예로는 ((CH3)2CH)2NCH2, (CH3CH2CH2)2NCH2 및 CH3CH2(CH3)NCH2CH2를 들 수 있다. 용어 "알킬카르보닐아미노"는 C(=O)NH 부분에 결합된 알킬을 나타낸다. "알킬카르보닐아미노"의 예로는 CH3CH2C(=O)NH 및 CH3CH2CH2C(=O)NH를 들 수 있다.
"알킬카르보닐티오"는 황 원자에 부착되어, 황 원자를 통해 결합되는 직쇄상 또는 분지상 알킬카르보닐을 나타낸다. "알킬카르보닐티오"의 예로는 CH3C(=O)S, CH3CH2CH2C(=O)S 및 (CH3)2CHC(=O)S를 들 수 있다. 용어 "알킬(티오카르보닐)옥시"는 산소 원자에 결합된 알킬설피닐 부분 기 (moiety group)를 나타낸다. "알킬(티오카르보닐)옥시"의 예로는 CH3CH2OS(O)O 및 CH3CH2CH2OS(O)O를 들 수 있다. 용어 "알킬(티오카르보닐)티오"는 황 원자에 결합된 알킬설피닐 부분을 말한다. "알킬(티오카르보닐)티오"의 예로는 CH3CH2S(O)S를 들 수 있다.
"트라이알킬실릴"은 규소 원자에 부착되어, 규소 원자를 통해 결합되는 3개의 분지상 및/또는 직쇄상 알킬 라디칼, 예컨대 트라이메틸실릴, 트라이에틸실릴 및 tert-부틸다이메틸실릴을 포함한다. "할로트라이알킬실릴"의 예로는 CF3(CH3)2Si-, (CF3)3Si-, 및 CH2Cl(CH3)2Si-를 들 수 있다. "하이드록시알킬"은 1개의 하이드록시기로 치환된 알킬기를 나타낸다. "하이드록시알킬"의 예로는 HOCH2CH2, CH3CH2(OH)CH 및 HOCH2CH2CH2CH2를 들 수 있다. "시아노알킬"은 1개의 시아노기로 치환된 알킬기를 나타낸다. "시아노알킬"의 예로는 NCCH2, NCCH2CH2 및 CH3CH(CN)CH2를 들 수 있다.
"사이클로알킬"은 예를 들어, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실을 포함한다. 용어 "알킬사이클로알킬"은 사이클로알킬 부분이 알킬 치환된 것을 나타내며, 예를 들어, 에틸사이클로프로필, i-프로필사이클로부틸, 3-메틸사이클로펜틸 및 4-메틸사이클로헥실을 포함한다. 용어 "사이클로알킬알킬"은 알킬 부분이 사이클로알킬 치환된 것을 나타낸다. "사이클로알킬알킬"의 예로는 사이클로프로필메틸, 사이클로펜틸에틸, 및 직쇄상 또는 분지상 알킬기에 결합된 다른 사이클로알킬 부분을 들 수 있다. 용어 "사이클로알콕시"는 산소 원자를 통해 결합되는 사이클로알킬, 예컨대 사이클로펜틸옥시 및 사이클로헥실옥시를 나타낸다. 용어 "알킬사이클로알킬"은 사이클로알킬 부분이 알킬 치환된 것을 나타낸다. "알킬사이클로알킬"의 예로는 메틸사이클로프로필, 에틸사이클로펜틸, 및 사이클로알킬 부분에 결합된 다른 직쇄상 또는 분지상 알킬기를 들 수 있다. 용어 "알콕시사이클로알킬"은 사이클로알킬 부분이 알콕시 치환된 것을 나타낸다. "알콕시사이클로알킬"의 예로는 메톡시사이클로프로필, 에톡시사이클로펜틸, 및 사이클로알킬 부분에 결합된 다른 직쇄상 또는 분지상 알콕시기를 들 수 있다. "사이클로알킬알콕시"는 알킬 쇄에 부착된 산소 원자를 통해 결합된 사이클로알킬알킬을 나타낸다. "사이클로알킬알콕시"의 예로는 사이클로프로필메톡시, 사이클로펜틸에톡시, 및 직쇄상 또는 분지상 알콕시기에 결합된 다른 사이클로알킬 부분을 들 수 있다. "시아노사이클로알킬"의 예로는 4-시아노사이클로헥실 및 3-시아노사이클로펜틸을 들 수 있다. "사이클로알케닐"로는 사이클로펜테닐 및 사이클로헥세닐과 같은 기, 및 1,3- 및 1,4-사이클로헥사디에닐과 같은 2개 이상의 이중 결합을 갖는 기를 들 수 있다.
단독의 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에서의, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용될 때의 용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, "할로알킬"과 같은 복합어에서, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용될 때, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬" 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"의 예로는 F3C-, ClCH2-, CF3CH2- 및 CF3CCl2-를 들 수 있다. 용어 "할로사이클로알킬", "할로알콕시", "할로알킬티오", "할로알킬설피닐", "할로알킬설포닐", "할로알케닐옥시", "할로알키닐옥시" "할로알케닐", "할로알키닐", "할로알콕시알킬", "할로알콕시알콕시" "할로알콕시할로알콕시", "할로알콕시할로알킬", "할로알킬아미노", "할로알킬아미노알킬", "할로사이클로알콕시", "할로사이클로알콕시알킬", "할로사이클로알킬알킬", "할로사이클로알케닐", "할로사이클로알케닐옥시", "할로사이클로알케닐옥시", "할로사이클로알케닐옥시알킬", "알콕시할로알콕시", "알콕시할로알킬", "할로알킬카르보닐옥시" 등은 용어 "할로알킬"과 유사하게 정의된다. "할로알콕시"의 예로는 CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- 및 CF3CH2O-를 들 수 있다. "할로알킬티오"의 예로는 CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- 및 ClCH2CH2CH2S-를 들 수 있다. "할로알킬설피닐"의 예로는 CF3S(O)-, CCl3S(O)-, CF3CH2S(O)- 및 CF3CF2S(O)-를 들 수 있다. "할로알킬설포닐"의 예로는 CF3S(O)2-, CCl3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- 및 CF3CF2S(O)2-를 들 수 있다. "할로알케닐"의 예로는 (Cl)2C=CHCH2- 및 CF3CH2CH=CHCH2-를 들 수 있다. "할로알키닐"의 예로는 HC≡CCHCl-, CF3C≡C-, CCl3C≡C- 및 FCH2C≡CCH2-를 들 수 있다. "할로알콕시알콕시"의 예로는 CF3OCH2O-, ClCH2CH2OCH2CH2O-, Cl3CCH2OCH2O- 및 분지상 알킬 유도체를 들 수 있다. "할로알킬아미노"의 예로는 CF3(CH3)CHNH, (CF3)2CHNH 및 CH2ClCH2NH를 들 수 있다. 단독의 또는 "할로다이알킬아미노"와 같은 복합어에서의 용어 "할로다이알킬"은 2개의 알킬기 중 적어도 1개가 적어도 1개의 할로겐 원자로 치환되는 것을 의미하며, 독립적으로 각각의 할로겐화 알킬기는 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로다이알킬아미노"의 예로는 (BrCH2CH2)2N 및 BrCH2CH2(ClCH2CH2)N을 들 수 있다.
"알킬카르보닐"은 C(=O) 부분에 결합된 직쇄상 또는 분지상 알킬 부분을 나타낸다. "알킬카르보닐"의 예로는 CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- 및 (CH3)2CHC(=O)-를 들 수 있다. "알콕시카르보닐"의 예로는 CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- 및 다른 부톡시- 또는 펜톡시카르보닐 이성질체를 들 수 있다. 용어 "할로알킬카르보닐", "할로알콕시카르보닐", "알콕시알킬카르보닐", "사이클로알콕시카르보닐", "사이클로알킬알콕시카르보닐", "사이클로알킬아미노카르보닐"은 유사하게 정의된다.
용어 "알콕시카르보닐아미노"는 카르보닐아미노기의 C(=O) 부분에 결합된 직쇄상 또는 분지상 알콕시 부분을 나타낸다. "알콕시카르보닐아미노"의 예로는 CH3OC(=O)NH- 및 CH3CH2OC(=O)NH-를 들 수 있다. "알킬아미노카르보닐"의 예로는 CH3NHC(=O), CH3CH2NHC(=O), CH3CH2CH2NHC(=O), (CH3)2CHNHC(=O) 및 다른 부틸아미노- 또는 펜틸아미노카르보닐 이성질체를 들 수 있다. "다이알킬아미노카르보닐"의 예로는 (CH3)2NC(=O), (CH3CH2)2NC(=O), CH3CH2(CH3)NC(=O), (CH3)2CH(CH3)NC(=O) 및 CH3CH2CH2(CH3)NC(=O)를 들 수 있다. 용어 "알킬카르보닐옥시"는 C(=O)O 부분에 결합된 직쇄상 또는 분지상 알킬을 나타낸다. "알킬카르보닐옥시"의 예로는 CH3CH2C(=O)O 및 (CH3)2CHC(=O)O를 들 수 있다. 용어 "알킬카르보닐알콕시"는 알콕시 부분에 결합된 알킬카르보닐을 나타낸다. "알킬카르보닐알콕시"의 예로는 CH3C(=O)CH2CH2O 및 CH3CH2C(=O)CH2O를 들 수 있다. "알콕시카르보닐옥시"의 예로는 CH3CH2CH2OC(=O)O 및 (CH3)2CHOC(=O)O를 들 수 있다. 용어 "사이클로알킬카르보닐옥시"는 산소에 결합된 사이클로알킬카르보닐기를 나타낸다. "사이클로알킬카르보닐옥시"의 예로는 c-Pr-C(O)O- 및 c-헥실-C(O)O-를 들 수 있다.
"알킬설포닐아미노"는 알킬설포닐로 치환된 NH 라디칼을 나타낸다. "알킬설포닐아미노"의 예로는 CH3CH2S(=O)2NH- 및 (CH3)2CHS(=O)2NH-를 들 수 있다. 용어 "알킬설포닐옥시"는 산소 원자에 결합된 알킬설포닐기를 나타낸다. "알킬설포닐옥시"의 예로는 CH3S(=O)2O-, CH3CH2S(=O)2O-, CH3CH2CH2S(=O)2O-, (CH3)2CHS(=O)2O-, 및 다른 부틸설포닐옥시, 펜틸설포닐옥시 및 헥실설포닐옥시 이성질체를 들 수 있다.
용어 "사이클로알콕시알킬"은 알킬 부분이 사이클로알콕시 치환된 것을 나타낸다. "사이클로알콕시알킬"의 예로는 사이클로프로필옥시메틸, 사이클로펜틸옥시에틸, 및 직쇄상 또는 분지상 알킬기에 결합된 다른 사이클로알콕시 부분을 들 수 있다. 용어 "사이클로알킬티오"는 황 원자에 부착되어, 황 원자를 통해 결합되는 사이클로알킬, 예컨대 사이클로프로필티오 및 사이클로펜틸티오를 나타내며, "사이클로알킬설포닐"은 대응하는 설폰을 포함한다. "알킬사이클로알킬알킬"은 알킬사이클로알킬로 치환된 알킬기를 나타낸다. "알킬사이클로알킬알킬"의 예로는 1-, 2-, 3- 또는 4-메틸 또는 -에틸 사이클로헥실메틸을 들 수 있다. 용어 "사이클로알콕시알콕시알킬"은 알콕시알킬기에 부착된 사이클로알콕시 부분을 나타낸다. 용어 "사이클로알콕시알콕시알킬"의 예로는 (테트라하이드로푸란-2-일)CH2OCH2-, (테트라하이드로푸란-3-일)CH2CH2OCH2- 또는 (옥시란-2-일)CH2OCH2CH2-를 들 수 있다. 용어 "사이클로알킬사이클로알킬"은 또 하나의 사이클로알킬 환이 사이클로알킬 치환된 것을 나타내며, 각 사이클로알킬 환은 독립적으로 3개 내지 7개의 탄소 원자 환 구성원을 갖는다. 사이클로알킬사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필사이클로프로필 (예를 들어, 1,1'-바이사이클로프로필-1-일, 1,1'-바이사이클로프로필-2-일), 사이클로헥실사이클로펜틸 (예를 들어, 4-사이클로펜틸사이클로헥실) 및 사이클로헥실사이클로헥실 (예를 들어, 1,1'-바이사이클로헥실-1-일), 및 다른 시스- 및 트란스-사이클로알킬사이클로알킬 이성질체 (예를 들어, (1R,2S)-1,1'-바이사이클로프로필-2-일 및 (1R,2R)-1,1'-바이사이클로프로필-2-일)를 들 수 있다.
"다이알콕시알킬"은 알킬기의 동일한 탄소 상에 치환된 2개의 독립적인 알콕시기를 나타낸다. "다이알콕시알킬"의 예로는 (CH3O)2CH- 및 CH3CH2O(CH3O)CH-를 들 수 있다. "사이클로알킬아미노"는 사이클로알킬로 치환된 NH 라디칼을 나타낸다. "사이클로알킬아미노"의 예로는 사이클로프로필아미노 및 사이클로헥실아미노를 들 수 있다. "사이클로알킬(알킬)아미노"는 수소 원자가 알킬 라디칼로 치환되는 사이클로알킬아미노기를 의미한다. "사이클로알킬(알킬)아미노"의 예로는 사이클로프로필(메틸)아미노, 사이클로부틸(부틸)아미노, 사이클로펜틸(프로필)아미노, 사이클로헥실(메틸)아미노 등과 같은 기를 들 수 있다. 용어 "사이클로알킬아미노알킬"은 알킬기가 사이클로알킬아미노 치환된 것을 나타낸다. "사이클로알킬아미노알킬"의 예로는 사이클로프로필아미노메틸, 사이클로펜틸아미노에틸, 및 직쇄상 또는 분지상 알킬기에 결합된 다른 사이클로알킬아미노 부분을 들 수 있다.
"사이클로알킬카르보닐"은 C(=O) 기에 결합된 사이클로알킬을 나타내며, 예를 들어 사이클로프로필카르보닐 및 사이클로펜틸카르보닐을 포함한다. 용어 "사이클로알콕시카르보닐"은 C(=O) 기에 결합된 사이클로알콕시를 나타내며, 예를 들어, 사이클로프로필옥시카르보닐 및 사이클로펜틸옥시카르보닐을 포함한다. "사이클로알킬아미노카르보닐"은 C(=O) 기에 결합된 사이클로알킬아미노를 나타내며, 예를 들어, 사이클로펜틸아미노카르보닐 및 사이클로헥실아미노카르보닐을 포함한다. "사이클로알킬알콕시카르보닐"은 C(=O) 기에 결합된 사이클로알킬알콕시를 나타낸다. "사이클로알킬알콕시카르보닐"의 예로는 사이클로프로필에톡시카르보닐 및 사이클로펜틸메톡시카르보닐을 들 수 있다. "사이클로알킬카르보닐옥시"는 산소 원자에 부착되어 이를 통해 결합되어 있는 사이클로알킬카르보닐을 나타낸다. "사이클로알킬카르보닐옥시"의 예로는 사이클로헥실카르보닐옥시 및 사이클로펜틸카르보닐옥시를 들 수 있다.
용어 "사이클로알케닐알킬"은 알킬 부분이 사이클로알케닐 치환된 것을 나타낸다. "사이클로알케닐알킬"의 예로는 사이클로부테닐메틸, 사이클로펜테닐에틸, 및 직쇄상 또는 분지상 알킬기에 결합된 다른 사이클로알케닐 부분을 들 수 있다. 용어 "사이클로알케닐옥시"는 산소 원자를 통해 결합된 사이클로알케닐, 예컨대 사이클로펜테닐옥시 및 사이클로헥세닐옥시를 나타낸다. 용어 "사이클로알케닐옥시알킬"은 알킬 부분이 사이클로알케닐옥시 치환된 것을 나타낸다. "사이클로알케닐옥시알킬"의 예로는 사이클로부테닐옥시메틸, 사이클로펜테닐옥시에틸, 및 직쇄상 또는 분지상 알킬기에 결합된 다른 사이클로알케닐옥시 부분을 들 수 있다.
용어 "알킬아미노설포닐"은 설포닐기에 결합된 직쇄상 또는 분지상 알킬아미노 부분을 나타낸다. "알킬아미노설포닐" 기의 예로는 CH3NHS(O)2- 또는 CH3CH2CH2NHS(O)2-를 들 수 있다. 용어 "다이알킬아미노설포닐"은 설포닐기에 결합된 직쇄상 또는 분지상 다이알킬아미노 부분을 나타낸다. "다이알킬아미노설포닐" 기의 예로는 (CH3)2NS(O)2- 또는 (CH3CH2CH2)2NS(O)2-를 들 수 있다.
치환기 중 탄소 원자의 총수는 "Ci-Cj" 접두사로 나타내어지며, 여기서 i 및 j는 1 내지 14의 수이다. 예를 들어, C1-C4 알킬설포닐은 메틸설포닐 내지 부틸설포닐을 나타내고; C2 알콕시알킬은 CH3OCH2-을 나타내며; C3 알콕시알킬은 예를 들어, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- 또는 CH3CH2OCH2-를 나타내고; C4 알콕시알킬은 총 4개의 탄소 원자를 포함하는 알콕시기로 치환된 알킬기의 다양한 이성질체를 나타내며, 이의 예로는 CH3CH2CH2OCH2- 및 CH3CH2OCH2CH2-를 들 수 있다.
화합물이 상기 치환기의 수가 1을 초과할 수 있는 것을 나타내는 아래 첨자를 갖는 치환기로 치환되면, 상기 치환기 (1개를 초과하는 경우)는 정의된 치환기 그룹, 예를 들어, 증거 2의 U-1의 (Rv)r (여기서, r은 1, 2, 3, 4 또는 5이다) 중에서 독립적으로 선택된다. 기가 수소일 수 있는 치환기, 예를 들어 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R18, R19 또는 R20를 포함하면, 이러한 치환기가 수소로서 취해지는 경우, 이는 비치환된 상기 기와 동등한 것으로 인식된다. 가변 기 (variable group)가 어느 한 위치, 예를 들어 증거 1의 Q-29의 (Rv)r에 임의로 부착되는 것으로 보여지면, 수소는 가변 기의 정의에서 인용되지 않더라도 그 위치에 있을 수 있다. 기의 하나 이상의 위치가 "치환되지 않은" 또는 비치환된"이라고 하면, 수소 원자는 임의의 자유 원자가를 채우도록 부착된다.
달리 명시되지 않는 한, 화학식 1의 성분 (예를 들어, 치환기 G)으로서의 "환" 또는 "환계"는 탄소환식 또는 복소환식이다. 용어 "환계"는 2개 이상의 융합 환을 나타낸다. 용어 "이환계" 및 "융합 이환계"는 2개의 융합 환으로 구성되는 환계를 나타내며, 각각의 환은 달리 명시되지 않는 한, 포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화될 수 있다. 용어 "환 구성원"은 환 또는 환계의 골격을 형성하는 원자 또는 다른 부분 (예를 들어, C(=O), C(=S), S(O) 또는 S(O)2)을 말한다.
용어 "탄소환", "카르보사이클" 또는 "탄소환계"는 환 골격을 형성하는 원자가 다만 탄소 중에서 선택되는 환 또는 환계를 나타낸다. 달리 명시되지 않는 한, 탄소환은 포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 환일 수 있다. 완전 불포화 탄소환이 휘켈 규칙을 만족시키면, 상기 환은 또한 "방향족 환"으로 명명된다. "포화 탄소환"은 단일 결합에 의해 서로 결합되는 탄소 원자로 구성되는 골격을 갖는 환을 말하며, 달리 규정되지 않는 한, 나머지 탄소 원자가는 수소 원자에 의해 차지된다.
용어 "복소환", "헤테로사이클" 또는 "복소환계"는 환 골격을 형성하는 적어도 하나의 원자가 탄소가 아닌, 예를 들어, 질소, 산소 또는 황인 환 또는 환계를 나타낸다. 전형적으로, 복소환은 4개 이하의 질소, 2개 이하의 산소 및 2개 이하의 황을 포함한다. 달리 명시되지 않는 한, 복소환은 포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 환일 수 있다. 완전 불포화 복소환이 휘켈 규칙 (
Figure 112012027666598-pct00015
)을 만족시키면, 상기 환은 또한 "헤테로 방향족 환" 또는 "방향족 복소환"으로 명명된다. 달리 명시되지 않는 한, 복소환 및 복소환계는 탄소 또는 질소 상에서의 수소 치환에 의해 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통해 부착될 수 있다.
"방향족"은 각각의 환 원자가 실질적으로 동일 평면에 있고, 환 평면에 수직인 p-오비탈을 가지며, (4n + 2) π 전자 (여기서, n은 양의 정수이다)가 휘켈 규칙에 따르도록 환에 결합되어 있는 것을 나타낸다. 용어 "방향족 환계"는 환계의 적어도 하나의 환이 방향족인 탄소환계 또는 복소환계를 나타낸다. 용어 "방향족 탄소환계"는 환계의 적어도 하나의 환이 방향족인 탄소환계를 나타낸다. 용어 "방향족 복소환계"는 환계의 적어도 하나의 환이 방향족인 복소환계를 나타낸다. 용어 "비방향족 환계"는 완전 포화, 및 부분 또는 완전 불포화일 수 있는 탄소환계 또는 복소환계를 나타내나, 단, 환계의 어느 환도 방향족이 아니다. 용어 "비방향족 탄소환계"는 환계의 어느 환도 방향족이 아닌 탄소환계를 나타낸다. 용어 "비방향족 복소환계"는 환계의 어느 환도 방향족이 아닌 복소환계를 나타낸다.
달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 하기 정의가 적용될 것이다. 용어 "임의로 치환된"은 어구 "치환되거나 비치환된" 또는 용어 "(비)치환된"과 교호적으로 사용된다. 달리 명시되지 않는 한, 임의로 치환된 기는 기의 각 치환가능한 위치에서 치환기를 가질 수 있으며, 각 치환은 다른 것과 관계가 없다.
G가 5원 또는 6원 질소 함유 복소환인 경우에는, 달리 기재되지 않는 한, 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소 환 원자를 통해 화학식 1의 나머지 부분에 부착될 수 있다. G가 (그 중에서도) 5원 또는 6원 복소환인 경우에는, 포화되거나 불포화될 수 있고, 발명의 요약에 정의된 치환기의 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 임의로 치환될 수 있다. 하나 이상의 치환기로 임의로 치환된 5원 또는 6원 불포화 방향족 복소환의 예로는 증거 1에 예시된 환 Q-1 내지 Q-60 (여기서, Rv는 탄소 환 구성원 상에서 R21 또는 질소 환 구성원 상에서 R22에 관해 발명의 요약에 정의된 임의의 치환기이고, r은 각 Q 기의 이용가능한 위치의 수로 제한되는 0 내지 4의 정수이다)을 들 수 있다. Q-29, Q-30, Q-36, Q-37, Q-38, Q-39, Q-40, Q-41, Q-42 및 Q-43이 단 하나의 이용가능한 위치를 갖기 때문에, 이들 Q 기에 있어서의 r은 0 또는 1의 정수로 제한되며, r이 0인 것은 Q 기가 비치환되고, 수소가 (Rv)r로 나타내는 위치에 존재한다는 것을 의미한다.
증거 1
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G가 R21에 관해 발명의 요약에 정의된 치환기의 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 임의로 치환된 5원 또는 6원 포화 또는 불포화 비방향족 복소환인 경우에는, 복소환의 1개 또는 2개의 탄소 환 구성원은 임의로 카르보닐 부분의 산화 형태로 될 수 있음에 주목한다.
5원 또는 6원 포화 또는 비방향족 불포화 복소환의 예로는 증거 2에 예시된 환 U-1 내지 U-36을 들 수 있다. U 기의 부착점이 유동적인 것으로 예시되는 경우에는, U 기는 수소 원자의 치환에 의해 U 기의 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통해 화학식 1의 나머지 부분에 부착될 수 있음에 주목한다. Rv에 상응하는 임의의 치환기는 수소 원자를 치환함으로써 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소에 부착될 수 있다. 이들 U 환의 경우, r은 전형적으로 각 U 기의 이용가능한 위치의 수로 제한되는 0 내지 4의 정수이다.
G가 U-29 내지 U-36 중에서 선택되는 환을 포함하는 경우에는, U2는 O, S 또는 N 중에서 선택되는 것에 주목한다. U2가 N일 때, 질소 원자는 U에 관해 발명의 요약에 정의된 Rv에 상응하는 치환기 (즉, R22) 또는 H에 의한 치환에 의해 그의 원자가를 완성시킬 수 있음에 주목한다.
증거 2
Figure 112012027666598-pct00018
상술한 바와 같이, G는 발명의 요약에 정의된 치환기 (즉, R21)의 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 임의로 치환된 (그 중에서도) 8원, 9원 또는 10원 융합 이환계일 수 있다. 하나 이상의 치환기로 임의로 치환된 8원, 9원 또는 10원 융합 이환계의 예로는 증거 3에 예시된 환 Q-81 내지 Q-123 (여기서, Rv는 G에 관해 발명의 요약에 정의된 임의의 치환기 (즉, R21 또는 R22)이고, r은 전형적으로 0 내지 4의 정수이다)을 들 수 있다.
증거 3
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Figure 112012027666598-pct00020
Rv 기가 구조 Q-1 내지 Q-60 및 Q-81 내지 Q-123에 나타나 있지만, 이들이 임의의 치환기이기 때문에, 이들이 존재할 필요가 없다는 것에 주목한다. 이들의 원자가를 채우도록 치환을 요하는 질소 원자는 H 또는 Rv로 치환된다. (Rv)r과 Q 기 사이의 부착점이 유동적인 것으로 예시되는 경우에는, (Rv)r은 Q 기의 임의의 이용가능한 탄소 원자 또는 질소 원자에 부착될 수 있음에 주목한다. Q 기의 부착점이 유동적인 것으로 예시되는 경우에는, Q 기는 수소 원자의 치환에 의해 Q 기의 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통해 화학식 1의 나머지 부분에 부착될 수 있음에 주목한다. 일부의 Q 기가 다만 4개 미만의 Rv 기 (예를 들어, Q-1 내지 Q-5, Q-7 내지 Q-48, 및 Q-52 내지 Q-60)로 치환될 수 있음에 주목한다.
발명의 요약에 언급된 바와 같이, R1 및 R2는 이들이 부착되어 있는 원자와 함께 취해, 2개 이하의 산소 원자, 2개 이하의 질소 원자 또는 2개 이하의 황 원자, 또는 2개 이하의 -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)- 기로 구성되는 구성원과 함께, 5원, 6원 또는 7원 불포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 환을 형성한다. R1 및 R2가 별개의 치환기인 가능성 이외에도, 이들은 또한 연결되어, 이들이 부착되어 있는 환에 융합된 환을 형성할 수 있다. 융합 환은 치환기가 부착되어 있는 환과 공유된 2개의 원자를 환 구성원으로서 포함하는 5원, 6원 또는 7원 환일 수 있다. 융합 환의 다른 3개, 4개 또는 5개의 환 구성원은 함께 취해진 R1 및 R2 치환기로 제공된다. 이들 다른 환 구성원은 5개 이하의 탄소 원자 (환 사이즈에 의해 허용된), 및 임의로 2개 이하의 O 원자, 2개 이하의 S 원자 및 3개 이하의 N 원자 중에서 선택되는 3개 이하의 헤테로 원자를 포함할 수 있다. 융합 환은 발명의 요약에 언급된 3개 이하의 치환기로 임의로 치환된다. 증거 4는 함께 취해진 R1 및 R2에 의해 형성된 환을 실례로서 제공한다. 이들 환이 화학식 1의 환으로 융합되기 때문에, 화학식 1의 환의 일부가 나타내어지고, 끝이 잘린 선 (truncated line)은 화학식 1의 환의 환 결합을 나타낸다. 나탄낸 환은 화학식 1로 나타낸 환의 2개의 인접한 원자에 융합된다. 임의의 치환기 (Rv)r은 탄소 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬 및 C2-C8 알콕시알킬; 및 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시 및 C1-C6 할로알콕시 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택된다. 임의의 치환기 (Rv)r은 질소 환 구성원 상에서 H 및 C1-C6 알킬; 및 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시 및 C1-C6 할로알콕시 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택된다. 치환기는 각 T 환의 이용가능한 위치의 수로 제한된다. (Rv)r과 T 환 사이의 부착점이 유동적인 것으로 예시되는 경우에는, Rv는 임의의 이용가능한 T 환의 탄소 또는 질소 원자 (적용되면)에 결합될 수 있다. 당업자는 r이 명목상 0 내지 3의 정수이면, 증거 4에 나타낸 환의 일부가 3개 미만의 이용가능한 위치를 갖는 반면, 이들 기의 경우 r이 이용가능한 위치의 수로 제한된다는 것을 인지한다. "r"이 0인 경우, 이는 환이 비치환되고, 수소 원자가 모든 이용가능한 위치에 존재한다는 것을 의미한다. r이 0이고, (Rv)r이 특정한 원자에 부착되는 것으로 나타내어지면, 수소는 그 원자에 부착된다. 이들의 원자가를 채우도록 치환을 요하는 질소 원자는 H 또는 Rv로 치환된다. 게다가, 당업자는 증거 4에 나타낸 환의 일부가 토토머를 형성할 수 있고, 나타낸 특정한 토토머는 모든 가능한 토토머를 대표한다.
증거 4
Figure 112012027666598-pct00021
Figure 112012027666598-pct00022
.
방향족 및 비방향족 복소환 및 복소환계를 제조할 수 있는 다양한 합성 방법이 당업계에 공지되어 있으며, 광범위한 검토를 위해서는 총 8권의 문헌 [Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984] 및 총 12권의 문헌 [Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996]을 참조한다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체 이성질체로서 존재할 수 있다. 다양한 입체 이성질체는 에난티오머, 다이아스테레오머, 아트로프 이성질체 (atropisomer) 및 기하 이성질체를 포함한다. 당업자는 하나의 입체 이성질체가 다른 입체 이성질체(들)에 비하여 풍부할 때 또는 다른 입체 이성질체(들)로부터 분리될 때 활성이 더 클 수 있고/있거나 유익한 효과를 나타낼 수 있음을 이해할 것이다. 부가적으로, 당업자는 상기 입체 이성질체를 분리, 농축, 및/또는 선택적으로 제조하는 방법을 안다. 본 발명의 화합물은 입체 이성질체들의 혼합물, 개별 입체 이성질체 또는 광학 활성 형태로서 존재할 수 있다.
당업자는 A가 A-1, A-2 또는 A-3이고, R3 변수가 하이드록시 또는 O-M+이면, 얻어진 화학식 1의 화합물이 "트라이케톤" 토토머 또는 "다이-케토 에놀" 토토머로 존재할 수 있음을 인지할 것이다. 마찬가지로, A가 A-1, A-2 또는 A-3이고, R3 변수가 -SH이면, 얻어진 화학식 1의 화합물은 "다이-케토 티오케토" 토토머 또는 "다이-케토 티오에놀" 토토머로 존재할 수 있다. 어느 경우에도 본 발명의 목적상, 2개의 토토머 배합물은 충분한 작용성을 갖는 본 발명의 종류를 나타낸다. 예를 들어, 어구 "2-(1,3-사이클로헥산다이온)"를 사용하여 명명된 종류는 용어 "3-옥소-1-사이클로헥센-1-일"과 동일한 의미이다.
화학식 1의 화합물은 전형적으로 2개 이상의 형태로 존재하므로, 화학식 1은 화학식 1이 나타내는 화합물의 모든 결정질 형태 및 비결정질 형태를 포함한다. 비결정질 형태는 왁스 및 검과 같은 고체인 실시 형태뿐만 아니라, 용액 및 용융물과 같은 액체인 실시 형태도 포함한다. 결정질 형태는 기본적으로 단결정 타입을 나타내는 실시 형태 및 다형체 (즉, 상이한 결정질 타입)의 혼합물을 나타내는 실시 형태를 포함한다. 용어 "다형체"는 상이한 결정질 형태 - 결정 격자 내에 분자의 상이한 배열 및/또는 형태를 가짐 - 로 결정화될 수 있는 화학적 화합물의 특정 결정질 형태를 말한다. 다형체는 동일한 화학 조성을 가질 수 있지만, 이는 또한 격자 내에서 약하게 또는 강하게 결합될 수 있는 공결정화된 (co-crystallized) 물 또는 기타 분자의 존재 또는 부재로 인하여 조성이 다를 수 있다. 다형체는 결정의 형상, 밀도, 경도, 색상, 화학적 안정성, 융점, 흡습성, 현탁성, 용해 속도 및 생물학적 이용성과 같은 화학적, 물리적 및 생물학적 특성이 상이할 수 있다. 당업자는 화학식 1의 화합물의 다형체가 다른 다형체 또는 화학식 1의 동일한 화합물의 다형체의 혼합물에 비해, 유익한 효과 (예를 들어, 유용한 제형의 제조에 대한 적합성, 생물학적 성능 개선)를 나타낼 수 있음을 인지할 것이다. 화학식 1의 화합물의 특정 다형체의 제조 및 분리는 예를 들어, 선택된 용매 및 온도를 이용한 결정화를 비롯하여, 당업자에게 공지된 방법에 의해 달성될 수 있다.
당업자는 질소가 산화물로의 산화를 위해 이용가능한 고립 전자쌍을 필요로 하므로, 모든 질소 함유 복소환이 N-옥사이드를 형성할 수 있는 것은 아님을 인지할 것이며, 당업자는 N-옥사이드를 형성할 수 있는 그러한 질소 함유 복소환을 인식할 것이다. 또한, 당업자라면 삼차 아민이 N-옥사이드를 형성할 수 있음을 인식할 것이다. 복소환 및 삼차 아민의 N-옥사이드의 제조에 관한 합성 방법은 퍼옥시산, 예컨대 퍼아세트산 및 m-클로로퍼벤조산 (MCPBA), 과산화수소, 알킬 하이드로퍼옥사이드, 예컨대 t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 과붕산나트륨, 및 다이옥시란, 예컨대 다이메틸다이옥시란을 사용한 복소환 및 삼차 아민의 산화를 비롯하여, 당업자에게 공지되어 있다. 이러한 N-옥사이드의 제조 방법은 문헌에 광범위하게 설명 및 검토되어 있으며, 예를 들어, 문헌 [T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press]; 문헌 [M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press]; 문헌 [M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press]; 문헌 [M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press]; 및 문헌 [G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press]을 참조한다.
당업자라면, 당해 환경에서 그리고 생리학적 조건 하에서 화학적 화합물의 염은 이의 대응하는 비염 형태 (nonsalt form)와 평형 상태에 있기 때문에, 염은 비염 형태의 생물학적 유용성을 공유한다는 것을 인식한다. 따라서, 다양한 화학식 1의 화합물의 염은 원하지 않는 초목의 방제에 유용하다 (즉, 농업적으로 적합함). 화학식 1의 화합물의 염은 무기 또는 유기 산, 예를 들어 브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔설폰산 또는 발레르산과의 산 부가염을 포함한다. 화학식 1의 화합물이 산 부분, 예컨대 카르복실산 또는 페놀을 포함하는 경우에는, 염은 또한 유기 또는 무기 염기, 예컨대 피리딘, 트라이에틸아민 또는 암모니아와 함께 형성된 염, 또는 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 아미드, 수소화물, 수산화물 또는 탄산염을 포함한다. 따라서, 본 발명은 화학식 1로부터 선택된 화합물, 이의 N-옥사이드 및 농업적으로 적합한 이의 염을 포함한다.
발명의 요약에 기재된 본 발명의 실시 형태는 또한 하기를 포함한다 (여기서, 하기 실시 형태에 사용된 화학식 1은 이의 N-옥사이드 및 이의 염을 포함한다):
실시 형태 1. A가 A-1, A-3, A-4, A-5 또는 A-6인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 2. A가 A-1, A-3, A-5 또는 A-6인 실시 형태 1의 화합물.
실시 형태 3. A가 A-1, A-3 또는 A-5인 실시 형태 2의 화합물.
실시 형태 4. A가 A-1 또는 A-3인 실시 형태 3의 화합물.
실시 형태 5. A가 A-1인 실시 형태 4의 화합물.
실시 형태 6. A가 A-3인 실시 형태 4의 화합물.
실시 형태 7. A가 A-1 이외의 것인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 8. B1이 C-1인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 7 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 9. B1이 C-2인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 7 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 10. B2가 C-3인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 9 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 11. B2가 C-4인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 9 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 12. B3가 C-1인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 11 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 13. B3가 C-2인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 11 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 14. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 페닐설포닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 시아노, 하이드록시, 아미노, -C(=O)OH, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -NHCHO, C1-C10 알킬, C2-C10 알케닐, C2-C10 알키닐, C1-C10 할로알킬, C2-C10 할로알케닐, C2-C12 할로알키닐, C3-C12 사이클로알킬, C3-C12 할로사이클로알킬, C4-C14 알킬사이클로알킬, C4-C14 사이클로알킬알킬, C6-C18 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C14 할로사이클로알킬알킬, C5-C16 알킬사이클로알킬알킬, C3-C12 사이클로알케닐, C3-C12 할로사이클로알케닐, C2-C12 알콕시알킬, C3-C12 알콕시알케닐, C4-C14 알킬사이클로알킬, C4-C14 알콕시사이클로알킬, C4-C14 사이클로알콕시알킬, C5-C14 사이클로알콕시알콕시알킬, C3-C14 알콕시알콕시알킬, C2-C12 알킬티오알킬, C2-C12 알킬설피닐알킬, C2-C12 알킬설포닐알킬, C2-C12 알킬아미노알킬, C3-C14 다이알킬아미노알킬, C2-C12 할로알킬아미노알킬, C4-C14 사이클로알킬아미노알킬, C2-C12 알킬카르보닐, C2-C12 할로알킬카르보닐, C4-C14 사이클로알킬카르보닐, C2-C12 알콕시카르보닐, C4-C16 사이클로알콕시카르보닐, C5-C14 사이클로알킬알콕시카르보닐, C2-C12 알킬아미노카르보닐, C3-C14 다이알킬아미노카르보닐, C4-C14 사이클로알킬아미노카르보닐, C2-C9 시아노알킬, C1-C10 하이드록시알킬, C4-C14 사이클로알케닐알킬, C2-C12 할로알콕시알킬, C2-C12 알콕시할로알킬, C2-C12 할로알콕시할로알킬, C4-C14 할로사이클로알콕시알킬, C4-C14 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C14 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C14 다이알콕시알킬, C3-C14 알콕시알킬카르보닐, C3-C14 알콕시카르보닐알킬 또는 C2-C12 할로알콕시카르보닐인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 13 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 15. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 페닐설포닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 시아노, 하이드록시, 아미노, -C(=O)OH, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -NHCHO, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬아미노알킬, C3-C10 다이알킬아미노알킬, C2-C8 할로알킬아미노알킬, C4-C10 사이클로알킬아미노알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C5-C12 사이클로알킬알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C3-C10 알콕시알킬카르보닐, C3-C10 알콕시카르보닐알킬 또는 C2-C8 할로알콕시카르보닐인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 14 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 16. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬인 실시 형태 15의 화합물.
실시 형태 17. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 치환되는 페닐 또는 -W1(페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬 또는 C4-C10 알콕시사이클로알킬인 실시 형태 16의 화합물.
실시 형태 18. R1이 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 2-메틸페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 2,3-다이메틸페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 17의 화합물.
실시 형태 19. R1이 페닐, 4-에틸페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 18의 화합물.
실시 형태 20. R1이 페닐, 3,4-다이메톡시페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 19의 화합물.
실시 형태 21. R1이 페닐인 실시 형태 20의 화합물.
실시 형태 22. R1이 3,4-다이메톡시페닐인 실시 형태 19의 화합물.
실시 형태 23. R1이 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 19의 화합물.
실시 형태 24. R1이 페닐 이외의 것인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 20 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 25. R1이 -G 또는 -W2G; C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, 또는 C2-C8 알콕시알킬인 실시 형태 17의 화합물.
실시 형태 26. R1이 -G 또는 -W2G인 실시 형태 25의 화합물.
실시 형태 27. R1이 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, 또는 C2-C8 알콕시알킬인 실시 형태 25의 화합물.
실시 형태 28. R1이 n-Pr, i-Pr, n-Bu, c-헥실, c-헵틸, -CH2CH2OCH3, -CH2CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2OCH2CH3인 실시 형태 27의 화합물.
실시 형태 29. R1이 n-Pr, c-헥실, -CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2CH2OCH3인 실시 형태 28의 화합물.
실시 형태 29a. R1이 n-Pr 또는 -CH2CH2OCH3인 실시 형태 29의 화합물.
실시 형태 29b. R1이 c-헥실인 실시 형태 29의 화합물.
실시 형태 30. W1이 C1-C6 알킬렌인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 17 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 31. W1이 -CH2-인 실시 형태 30의 화합물.
실시 형태 32. W2가 -CH2-인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 17, 25 또는 26 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 33. R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C10 알킬카르보닐알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C3-C8 트라이알킬실릴, C3-C8 사이클로알케닐옥시, C3-C8 할로사이클로알케닐옥시, C2-C8 할로알콕시알콕시, C2-C8 알콕시할로알콕시, C2-C8 할로알콕시할로알콕시, C3-C10 알콕시카르보닐알콕시, C2-C8 알킬(티오카르보닐)옥시, C3-C8 사이클로알킬설피닐 또는 C3-C10 할로트라이알킬실릴인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 32 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 34. R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬인 실시 형태 33의 화합물.
실시 형태 35. R2가 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐; 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬인 실시 형태 34의 화합물.
실시 형태 36. R2가 페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-클로로페닐, 3-플루오로페닐 또는 3,5-다이플루오로페닐인 실시 형태 35의 화합물.
실시 형태 36a. R2가 페닐, 3-브로모페닐, 3-클로로페닐, 또는 2-메틸페닐인 실시 형태 35의 화합물.
실시 형태 37. R2가 페닐인 실시 형태 35의 화합물.
실시 형태 38. R2가 페닐 이외의 것인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 36 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 39. R2가 3-티에닐 또는 2-티에닐인 실시 형태 35의 화합물.
실시 형태 40. R2가 n-프로필, n-부틸, 또는 사이클로프로필인 실시 형태 35의 화합물.
실시 형태 41. R1 및 R2가 이들이 부착되어 있는 원자와 함께 취해, 2개 이하의 산소 원자, 2개 이하의 질소 원자 또는 2개 이하의 황 원자, 또는 2개 이하의 -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)- 기로 구성되는 구성원과 함께, 탄소 원자 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬 및 C2-C8 알콕시알킬; 및 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시 및 C1-C6 할로알콕시 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 중에서 선택되어, 임의로 치환되고; 질소 환 구성원 상에서 H 및 C1-C6 알킬; 및 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시 및 C1-C6 할로알콕시 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 중에서 선택되어, 임의로 치환되는 6원 또는 7원 불포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 환을 형성하는 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 13 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 42. R1 및 R2가 이들이 부착되어 있는 원자와 함께 취해, 1개 이하의 산소 원자, 1개 이하의 질소 원자 또는 1개 이하의 황 원자, 또는 1개 이하의 -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)- 기로 구성되는 구성원과 함께, 탄소 원자 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬 및 C2-C8 알콕시알킬 중에서 선택되어, 임의로 치환되고; 질소 환 구성원 상에서 H 및 C1-C6 알킬 중에서 선택되어, 임의로 치환되는 6원 또는 7원 불포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 환을 형성하는 실시 형태 41의 화합물.
실시 형태 43. R1 및 R2가 이들이 부착되어 있는 원자와 함께 취해, 탄소 원자 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬 또는 C2-C8 알콕시알킬로 임의로 치환되는 7원 부분 불포화 환을 형성하는 실시 형태 42의 화합물.
실시 형태 44. R1 및 R2가 이들이 부착되어 있는 원자와 함께 취해, 비치환된 7원 부분 불포화 환을 형성하는 실시 형태 43의 화합물.
실시 형태 45. W3가 -CH2-인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 34 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 46. W4가 -CH2-인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 32 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 47. R3가 하이드록시, -O-M+, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시 또는 C3-C10 알킬카르보닐알콕시; 또는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 벤질옥시, 페닐옥시, 벤질카르보닐옥시, 페닐카르보닐옥시, 페닐설포닐옥시 또는 벤질설포닐옥시인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 46 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 48. R3가 하이드록시, -O-M+ 또는 C2-C8 알킬카르보닐옥시; 또는 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐설포닐옥시인 실시 형태 47의 화합물.
실시 형태 49. M+가 나트륨 또는 칼륨 금속 양이온인 실시 형태 48의 화합물.
실시 형태 50. R3가 하이드록시 또는 C2-C8 알킬카르보닐옥시인 실시 형태 49의 화합물.
실시 형태 51. R3가 하이드록시 또는 -OC(=O)CH2CH(CH3)2인 실시 형태 50의 화합물.
실시 형태 52. R4, R5, R6 및 R7이 각각 독립적으로 H 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1, 7 및 14 내지 51 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 53. R8이 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1, 7 및 14 내지 52 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 54. R8이 CH3, CH2CH3 또는 사이클로프로필인 실시 형태 53의 화합물.
실시 형태 55. R9이 C1-C6 알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 3, 7 및 14 내지 51 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 56. R9이 CH2CH3인 실시 형태 55의 화합물.
실시 형태 57. R10이 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 3, 7 및 14 내지 51 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 58. R10이 H 또는 CH3인 실시 형태 57의 화합물.
실시 형태 59. R11이 H 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1, 2, 8, 10 및 12 내지 51 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 60. R11이 H인 실시 형태 59의 화합물.
실시 형태 61. R12가 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1, 2, 8, 10 및 12 내지 51 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 62. R12가 H, 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬인 실시 형태 61의 화합물.
실시 형태 63. R12가 CH3, CH2CH3 또는 사이클로프로필인 실시 형태 62의 화합물.
실시 형태 64. R13이 H, 할로겐, 시아노 또는 니트로인 화학식 1 또는 실시 형태 7 및 15 내지 51 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 65. R13이 시아노 또는 니트로인 실시 형태 64의 화합물.
실시 형태 66. R14 및 R18의 경우가 단독으로 취해지면 (즉, R14 및 R18이 함께 알킬렌 또는 알케닐렌으로서 취해지지 않으면), 독립적으로 상기 R14 및 R18의 경우가 H 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 65 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 67. R14 및 R18의 경우가 단독으로 취해지면, 독립적으로 상기 R14 및 R18의 경우가 H 또는 CH3인 실시 형태 66의 화합물.
실시 형태 68. R14 및 R18의 경우가 단독으로 취해지면, 독립적으로 상기 R14 및 R18의 경우가 H인 실시 형태 67의 화합물.
실시 형태 69. R14 및 R18의 경우가 함께 취해지면, 상기 R14 및 R18의 경우가 함께 -CH2CH2CH2- 또는 -CH=CHCH2-로서 취해지는 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 65 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 70. R14 및 R18의 모든 경우가 단독으로 취해지는 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 68 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 71. 독립적으로 각 R15 및 R19이 H 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 70 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 72. 독립적으로 각 R15 및 R19이 H 또는 CH3인 실시 형태 71의 화합물.
실시 형태 73. 독립적으로 각 R15 및 R19이 H인 실시 형태 72의 화합물.
실시 형태 73a. 각 R14, R15, R18 및 R19이 H 또는 CH3인 실시 형태 67 및 72의 화합물.
실시 형태 73b. 각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 실시 형태 73의 화합물.
실시 형태 74. R20가 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 또는 C3-C8 사이클로알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 73 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 75. R20이 H 또는 CH3인 실시 형태 74의 화합물.
실시 형태 76. T가 -CH2CH2- 또는 -CH=CH-인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 4, 6, 10, 11 및 14 내지 51 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 77. T가 -CH2CH2-인 실시 형태 76의 화합물.
실시 형태 78. 각 G가 독립적으로, 탄소 환 구성원 상에서 R21 및 질소 원자 환 구성원 상에서 R22 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 5원 또는 6원 복소환인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 17 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 79. G가
Figure 112012027666598-pct00023
이고,
r이 0, 1, 2 또는 3인 실시 형태 78의 화합물.
실시 형태 80. G가 G-2, G-3, G-9, G-15, G-18, G-19 또는 G-20인 실시 형태 79의 화합물.
실시 형태 81. R1이 G이면, G가 G-18, G-19 또는 G-20인 실시 형태 79의 화합물.
실시 형태 82. R1이 G이면, G가 G-19 또는 G-20인 실시 형태 81의 화합물.
실시 형태 83. R1이 G이면, G가 G-20인 실시 형태 82의 화합물.
실시 형태 84. R1이 G이면, G가 G-19인 실시 형태 82의 화합물.
실시 형태 85. R2가 G이면, G가 G-2, G-3 또는 G-15인 실시 형태 79의 화합물.
실시 형태 86. R2가 G이면, G가 G-2 또는 G-3인 실시 형태 85의 화합물.
실시 형태 87. R2가 G이면, G가 G-2인 실시 형태 86의 화합물.
실시 형태 88. R2가 G이면, G가 G-3인 실시 형태 86의 화합물.
실시 형태 89. 각 R21이 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 니트로, -CHO, -SH, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐 또는 C3-C8 사이클로알킬설포닐인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 88 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 90. 각 R21이 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 실시 형태 89의 화합물.
실시 형태 91. 각 R21이 독립적으로 불소, 염소, 브롬, CH3, CF3, OCH3, OCF3 또는 SCH3인 실시 형태 90의 화합물.
실시 형태 92. 각 R22가 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 화학식 1 또는 실시 형태 1 내지 91 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 93. 각 R22가 독립적으로 CH3 또는 CH2CF3인 실시 형태 92의 화합물.
본 발명은 또한 (a) 제 1 항의 화합물과, (b) (b1) 광계 II 저해제, (b2) AHAS 저해제, (b3) ACCase 저해제, (b4) 옥신 유사체 (mimic) 및 (b5) EPSP 저해제 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가의 활성 성분을 포함하는 제초제 혼합물을 포함한다.
실시 형태 94. (a) 화학식 1의 화합물과, (b) (b1), (b2) 및 (b3) 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가의 활성 성분을 포함하는 제초제 혼합물.
실시 형태 95. (a) 화학식 1의 화합물과, (b) (b1) 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가의 활성 성분을 포함하는 제초제 혼합물.
실시 형태 96. (a) 화학식 1의 화합물과, (b) 아메트린, 아미카르바존, 아트라진, 벤타존, 브로마실, 브로목시닐, 클로로톨루론, 디메타메트린, 디우론, 헥사지논, 아이소프로투론, 메트리부진, 피리데이트, 시마진 및 테르부트린으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나의 추가의 활성 성분을 포함하는 실시 형태 95의 제초제 혼합물.
실시 형태 97. (a) 화학식 1의 화합물; 및 (b) 브로목시닐을 포함하는 실시 형태 95의 제초제 혼합물.
실시 형태 98. (a) 화학식 1의 화합물; 및 (b) 디메타메트린을 포함하는 실시 형태 95의 제초제 혼합물.
실시 형태 99. (a) 화학식 1의 화합물과, (b) 디우론 및 헥사지논을 포함하는 제초제 혼합물.
실시 형태 1 내지 93의 조합들이 하기로 예시된다:
실시 형태 A.
A가 A-1, A-3, A-4, A-5 또는 A-6이고;
R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 페닐설포닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 시아노, 하이드록시, 아미노, -C(=O)OH, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -NHCHO, C1-C10 알킬, C2-C10 알케닐, C2-C10 알키닐, C1-C10 할로알킬, C2-C10 할로알케닐, C2-C12 할로알키닐, C3-C12 사이클로알킬, C3-C12 할로사이클로알킬, C4-C14 알킬사이클로알킬, C4-C14 사이클로알킬알킬, C6-C18 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C14 할로사이클로알킬알킬, C5-C16 알킬사이클로알킬알킬, C3-C12 사이클로알케닐, C3-C12 할로사이클로알케닐, C2-C12 알콕시알킬, C3-C12 알콕시알케닐, C4-C14 알킬사이클로알킬, C4-C14 알콕시사이클로알킬, C4-C14 사이클로알콕시알킬, C5-C14 사이클로알콕시알콕시알킬, C3-C14 알콕시알콕시알킬, C2-C12 알킬티오알킬, C2-C12 알킬설피닐알킬, C2-C12 알킬설포닐알킬, C2-C12 알킬아미노알킬, C3-C14 다이알킬아미노알킬, C2-C12 할로알킬아미노알킬, C4-C14 사이클로알킬아미노알킬, C2-C12 알킬카르보닐, C2-C12 할로알킬카르보닐, C4-C14 사이클로알킬카르보닐, C2-C12 알콕시카르보닐, C4-C16 사이클로알콕시카르보닐, C5-C14 사이클로알킬알콕시카르보닐, C2-C12 알킬아미노카르보닐, C3-C14 다이알킬아미노카르보닐, C4-C14 사이클로알킬아미노카르보닐, C2-C9 시아노알킬, C1-C10 하이드록시알킬, C4-C14 사이클로알케닐알킬, C2-C12 할로알콕시알킬, C2-C12 알콕시할로알킬, C2-C12 할로알콕시할로알킬, C4-C14 할로사이클로알콕시알킬, C4-C14 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C14 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C14 다이알콕시알킬, C3-C14 알콕시알킬카르보닐, C3-C14 알콕시카르보닐알킬 또는 C2-C12 할로알콕시카르보닐이며;
W1이 C1-C6 알킬렌이고;
W2가 -CH2-이며;
R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C10 알킬카르보닐알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C3-C8 트라이알킬실릴, C3-C8 사이클로알케닐옥시, C3-C8 할로사이클로알케닐옥시, C2-C8 할로알콕시알콕시, C2-C8 알콕시할로알콕시, C2-C8 할로알콕시할로알콕시, C3-C10 알콕시카르보닐알콕시, C2-C8 알킬(티오카르보닐)옥시, C3-C8 사이클로알킬설피닐 또는 C3-C10 할로트라이알킬실릴이고;
W3가 -CH2-이며;
W4가 -CH2-이고;
R1 및 R2가 이들이 부착되어 있는 원자와 함께 취해, 2개 이하의 산소 원자, 2개 이하의 질소 원자 또는 2개 이하의 황 원자, 또는 2개 이하의 -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)- 기로 구성되는 구성원과 함께, 탄소 원자 환 구성원 상에서 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬 및 C2-C8 알콕시알킬; 및 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시 및 C1-C6 할로알콕시 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 중에서 선택되어, 임의로 치환되고; 질소 환 구성원 상에서 H 및 C1-C6 알킬; 및 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시 및 C1-C6 할로알콕시 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 중에서 선택되어, 임의로 치환되는 6원 또는 7원 불포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 환을 형성하며;
R3가 하이드록시, -O-M+, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시 또는 C3-C10 알킬카르보닐알콕시; 또는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 벤질옥시, 페닐옥시, 벤질카르보닐옥시, 페닐카르보닐옥시, 페닐설포닐옥시 또는 벤질설포닐옥시이고;
M+가 나트륨 또는 칼륨 금속 양이온이며;
R9이 C1-C6 알킬이고;
R10이 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬이며;
R11이 H 또는 C1-C6 알킬이고;
R12가 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노 또는 C1-C6 알킬이며;
R13이 시아노 또는 니트로이고;
각 R14, R15, R18 및 R19이 H 또는 CH3이며;
R14 및 R18이 함께 -CH2CH2CH2- 또는 -CH=CHCH2-로서 취해지고;
R20가 H 또는 CH3이며;
T가 -CH2CH2- 또는 -CH=CH-이고;
각 G가 G-1 내지 G-20 (실시 형태 79에 나타낸 것)이며;
r이 0, 1, 2 또는 3이고;
각 R21이 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 니트로, -CHO, -SH, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐 또는 C3-C8 사이클로알킬설포닐이며;
각 R22가 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 화학식 1의 화합물.
실시 형태 B.
X가 CH이고;
A가 A-3 또는 A-5이며;
B2가 C-3이고;
R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬이며;
R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 알킬티오 또는 C1-C6 알킬설포닐이고;
R3가 하이드록시 또는 -O-M+; 또는 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐설포닐옥시이며;
R9이 CH2CH3이고;
R10이 H 또는 CH3이며;
W1이 -CH2-이고;
W3가 -CH2-이며;
G가 G-13, G-14, G-15, G-16 또는 G-17이고;
각 R21이 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 실시 형태 A의 화합물.
실시 형태 C.
A가 A-1, A-3 또는 A-5이고;
B1이 C-1이며;
B2가 C-3이고;
B3가 C-1이며;
R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C12 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬이고;
W1이 -CH2-이고;
R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬이며;
R1 및 R2가 이들이 부착되어 있는 원자와 함께 취해, 비치환된 7원 부분 불포화 환을 형성하고;
R3가 하이드록시 또는 C2-C8 알킬카르보닐옥시이며;
R9이 CH2CH3이고;
R10이 H 또는 CH3이며;
G가 G-2, G-3, G-9, G-15, G-18, G-19 또는 G-20이며;
R21이 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 실시 형태 A의 화합물.
실시 형태 D.
A가 A-1 또는 A-3이고;
R1이 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 2-메틸페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 2,3-다이메틸페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐이며;
R2가 페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 3-브로모페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 3-플루오로페닐 또는 3,5-다이플루오로페닐이고;
R3가 하이드록시 또는 -OC(=O)CH2CH(CH3)2이며;
각 R14, R15, R18 및 R19이 H 또는 CH3이고;
T가 -CH2CH2-인 실시 형태 C의 화합물.
실시 형태 E.
A가 A-1이고;
R1이 페닐, 4-에틸페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐이며;
R2가 페닐, 3-클로로페닐, 또는 2-메틸페닐이고;
R3가 하이드록시 또는 -OC(=O)CH2CH(CH3)2이며;
각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 실시 형태 D의 화합물.
실시 형태 F.
A가 A-3이고;
R1이 n-Pr 또는 -CH2CH2OCH3이며;
R2가 페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-클로로페닐, 3-플루오로페닐 또는 3,5-다이플루오로페닐이고;
R3가 하이드록시이며;
각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 실시 형태 C의 화합물.
실시 형태 G.
A가 A-1이고;
R1이 -G 또는 -W2G; C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, 또는 C2-C8 알콕시알킬이며;
G가 G-19 또는 G-20이고;
R2가 페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-클로로페닐, 3-플루오로페닐 또는 3,5-다이플루오로페닐이며;
R3가 하이드록시이고;
각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 실시 형태 C의 화합물.
실시 형태 H.
A가 A-1이고;
R1이 n-Pr, c-헥실, -CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2CH2OCH3이며;
R2가 3-티에닐 또는 2-티에닐이고;
R3가 하이드록시이며;
각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 실시 형태 C의 화합물.
구체적인 실시 형태는 하기 중에서 선택되는 화학식 1의 화합물을 포함한다:
5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-2,3-다이페닐-4(3H)-피리미디논 (화합물 2),
5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-(3-메톡시프로필)-2-(3-메틸페닐)-4(3H)-피리미디논 (화합물 118),
5-[(2-하이드록시-6-옥소-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-(2-메톡시에틸)-2-(3-티에닐)-4(3H)-피리미디논 (화합물 97),
5-[(2-하이드록시-6-옥소-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-(4-메톡시페닐)-2-페닐-4(3H)-피리미디논 (화합물 4),
5-[(2-하이드록시-6-옥소-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-(3-메톡시프로필)-2-페닐-4(3H)-피리미디논 (화합물 81) 및
3-사이클로헥실-5-[(2-하이드록시-6-옥소-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-2-페닐-4(3H)-피리미디논 (화합물 128).
발명의 요약에 기재된 본 발명의 실시 형태는 또한 하기를 포함한다 (여기서, 하기 실시 형태에 사용된 발명의 요약의 화학식 1Q는 이의 N-옥사이드 및 이의 염을 포함한다):
실시 형태 1Q. A'가 A'-1, A'-3 또는 A'-5인 화학식 1Q의 화합물.
실시 형태 2Q. A'가 A'-1 또는 A'-3인 실시 형태 1Q의 화합물.
실시 형태 3Q. A'가 A'-1인 실시 형태 2Q의 화합물.
실시 형태 4Q. A'가 A'-3인 실시 형태 3Q의 화합물.
실시 형태 5Q. B1이 C-1인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 4Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 6Q. B1이 C-2인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 4Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 7Q. B2가 C-3인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 6Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 8Q. B2가 C-4인 화학식 1Q 또는 실시 형태 7Q의 화합물.
실시 형태 9Q. B3가 C-1인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 8Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 10Q. B3가 C-2인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 8Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 11Q. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C12 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 10Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 12Q. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W1(페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬 또는 C4-C10 알콕시사이클로알킬인 실시 형태 11Q의 화합물.
실시 형태 13Q. R1이 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 2-메틸페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 2,3-다이메틸페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 12Q의 화합물.
실시 형태 14Q. R1이 페닐, 4-에틸페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 13Q의 화합물.
실시 형태 15Q. R1이 페닐, 3,4-다이메톡시페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 14Q의 화합물.
실시 형태 16Q. R1이 페닐인 실시 형태 15Q의 화합물.
실시 형태 17Q. R1이 3,4-다이메톡시페닐인 실시 형태 14Q의 화합물.
실시 형태 18Q. R1이 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 14Q의 화합물.
실시 형태 19Q. R1이 페닐 이외의 것인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1 내지 15Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 20Q. R1이 -G 또는 -W2G; C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, 또는 C2-C8 알콕시알킬인 실시 형태 11Q의 화합물.
실시 형태 21Q. R1이 -G 또는 -W2G인 실시 형태 20Q의 화합물.
실시 형태 22Q. R1이 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬 또는 C2-C8 알콕시알킬인 실시 형태 20Q의 화합물.
실시 형태 23Q. R1이 n-Pr, i-Pr, n-Bu, c-헥실, -CH2CH2OCH3, -CH2CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2OCH2CH3인 실시 형태 22Q의 화합물.
실시 형태 24Q. R1이 n-Pr, c-헥실, -CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2CH2OCH3인 실시 형태 23Q의 화합물.
실시 형태 25Q. W1이 C1-C6 알킬렌인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 12Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 26Q. W1이 -CH2-인 실시 형태 25Q의 화합물.
실시 형태 27Q. W2가 -CH2-인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 12Q, 20Q 또는 21Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 28Q. R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 27Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 29Q. R2가 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐; 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬인 실시 형태 28Q의 화합물.
실시 형태 30Q. R2가 페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 3-브로모페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 3-플루오로페닐 또는 3,5-다이플루오로페닐인 실시 형태 29Q의 화합물.
실시 형태 31Q. R2가 페닐인 실시 형태 30Q의 화합물.
실시 형태 32Q. R2가 페닐 이외의 것인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 30Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 33Q. R2가 3-티에닐 또는 2-티에닐인 실시 형태 29Q의 화합물.
실시 형태 34Q. R2가 n-프로필, n-부틸, 또는 사이클로프로필인 실시 형태 29Q의 화합물.
실시 형태 35Q. W3가 -CH2-인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 28Q 중 어는 하나의 화합물.
실시 형태 36Q. R9이 C1-C6 알킬인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q, 및 11Q 내지 35Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 37Q. R9이 CH2CH3인 화학식 1Q 또는 실시 형태 36Q의 화합물.
실시 형태 38Q. R10이 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 또는 11Q 내지 36Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 39Q. R10이 H 또는 CH3인 실시 형태 38Q의 화합물.
실시 형태 40Q. R14 및 R18의 경우가 단독으로 취해지면 (즉, R14 및 R18이 함께 알킬렌 또는 알케닐렌으로서 취해지지 않으면), 독립적으로 상기 R14 및 R18의 경우가 H 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 39Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 41Q. R14 및 R18의 경우가 단독으로 취해지면, 독립적으로 상기 R14 및 R18의 경우가 H 또는 CH3인 실시 형태 40Q의 화합물.
실시 형태 42Q. R14 및 R18의 경우가 단독으로 취해지면, 독립적으로 상기 R14 및 R18의 경우가 H인 실시 형태 41Q의 화합물.
실시 형태 43Q. 독립적으로 각 R15 및 R19이 H 또는 CH3인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 42Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 44Q. 독립적으로 각 R15 및 R19이 H인 실시 형태 43Q의 화합물.
실시 형태 45Q. R20가 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 또는 C3-C8 사이클로알킬인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 44Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 46Q. R20가 H 또는 CH3인 실시 형태 45Q의 화합물.
실시 형태 47Q. T가 -CH2CH2- 또는 -CH=CH-인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q, 2Q, 4Q, 7Q, 8Q 및 11Q 내지 46Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 48Q. T가 -CH2CH2-인 실시 형태 47Q의 화합물.
실시 형태 49Q. G가 G-2, G-3, G-9, G-15, G-18, G-19 또는 G-20 (실시 형태 79에 나타낸 것)인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 48Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 50Q. R1이 G이면, G가 G-19 또는 G-20인 실시 형태 49Q의 화합물.
실시 형태 51Q. R1이 G이면, G가 G-19인 실시 형태 50Q의 화합물.
실시 형태 52Q. R1이 G이면, G가 G-20인 실시 형태 50Q의 화합물.
실시 형태 53Q. R2가 G이면, G가 G-2, G-3 또는 G-15인 실시 형태 49Q의 화합물.
실시 형태 54Q. R2가 G이면, G가 G-2인 실시 형태 53Q의 화합물.
실시 형태 55Q. R2가 G이면, G가 G-3인 실시 형태 53Q의 화합물.
실시 형태 56Q. 각 R21이 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 55Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 57Q. 각 R21이 독립적으로 불소, 염소, 브롬, CH3, CF3, OCH3, OCF3 또는 SCH3인 실시 형태 56Q의 화합물.
실시 형태 58Q. 각 R22가 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 화학식 1Q 또는 실시 형태 1Q 내지 57Q 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 59Q. 각 R22가 독립적으로 CH3 또는 CH2CF3인 실시 형태 58Q의 화합물.
발명의 요약에 기재된 본 발명의 실시 형태는 또한 하기를 포함한다 (여기서, 하기 실시 형태에 사용된 발명의 요약의 화학식 1R은 이의 N-옥사이드 및 이의 염을 포함한다):
실시 형태 1R. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C12 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬인 화학식 1R의 화합물.
실시 형태 2R. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W1(페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬 또는 C4-C10 알콕시사이클로알킬인 실시 형태 1R의 화합물.
실시 형태 3R. R1이 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 2-메틸페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 2,3-다이메틸페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 2R의 화합물.
실시 형태 4R. R1이 페닐, 4-에틸페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 3R의 화합물.
실시 형태 5R. R1이 페닐, 3,4-다이메톡시페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 4R의 화합물.
실시 형태 6R. R1이 페닐인 실시 형태 5R의 화합물.
실시 형태 7R. R1이 3,4-다이메톡시페닐인 실시 형태 4R의 화합물.
실시 형태 8R. R1이 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 4R의 화합물.
실시 형태 9R. R1이 페닐 이외의 것인 화학식 1R 또는 실시 형태 1R 내지 8R 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 10R. R1이 -G 또는 -W2G; C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, 또는 C2-C8 알콕시알킬인 화학식 1R 또는 실시 형태 1R 및 2R 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 11R. R1이 -G 또는 -W2G인 실시 형태 10R의 화합물.
실시 형태 12R. R1이 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, 또는 C2-C8 알콕시알킬인 실시 형태 10R의 화합물.
실시 형태 13R. R1이 n-Pr, i-Pr, n-Bu, c-헥실, -CH2CH2OCH3, -CH2CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2OCH2CH3인 실시 형태 12R의 화합물.
실시 형태 14R. R1이 n-Pr, c-헥실, -CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2CH2OCH3인 실시 형태 13R의 화합물.
실시 형태 15R. W1이 C1-C6 알킬렌인 화학식 1R 또는 실시 형태 1R 및 2R 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 16R. W1이 -CH2-인 실시 형태 15R의 화합물.
실시 형태 17R. W2가 -CH2-인 화학식 1R 또는 실시 형태 1R, 2R 10R 및 11R 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 18R. R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬인 화학식 1R 또는 실시 형태 1R 내지 17R 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 19R. R2가 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐; 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬인 실시 형태 18R의 화합물.
실시 형태 20R. R2가 페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 3-브로모페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 3-플루오로페닐 또는 3,5-다이플루오로페닐인 실시 형태 19R의 화합물.
실시 형태 21R. R2가 페닐인 실시 형태 20R의 화합물.
실시 형태 22R. R2가 페닐 이외의 것인 화학식 1R 또는 실시 형태 1R 내지 20R 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 23R. R2가 3-티에닐 또는 2-티에닐인 실시 형태 18R의 화합물.
실시 형태 24R. R2가 n-프로필, n-부틸, 또는 사이클로프로필인 실시 형태 18R의 화합물.
실시 형태 25R. W3가 -CH2-인 화학식 1R 또는 실시 형태 1R 내지 18R 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 26R. G가 G-2, G-3, G-9, G-15, G-18, G-19 또는 G-20 (실시 형태 79에 나타낸 것)인 화학식 1R 또는 실시 형태 1R 내지 25R 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 27R. R1이 G이면, G가 G-19 또는 G-20인 실시 형태 26R의 화합물.
실시 형태 28R. R1이 G이면, G가 G-19인 실시 형태 27R의 화합물.
실시 형태 29R. R1이 G이면, G가 G-20인 실시 형태 27R의 화합물.
실시 형태 30R. R2가 G이면, G가 G-2, G-3 또는 G-15인 실시 형태 26R의 화합물.
실시 형태 31R. R2가 G이면, G가 G-2인 실시 형태 30R의 화합물.
실시 형태 32R. R2가 G이면, G가 G-3인 실시 형태 30R의 화합물.
실시 형태 33R. 각 R21이 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 화학식 1R 또는 실시 형태 1R 내지 32R 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 34R. 각 R21이 독립적으로 불소, 염소, 브롬, CH3, CF3, OCH3, OCF3 또는 SCH3인 실시 형태 33R의 화합물.
실시 형태 35R. 각 R22가 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 화학식 1R 또는 실시 형태 1R 내지 32R 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 36R. 각 R22가 독립적으로 CH3 또는 CH2CF3인 실시 형태 35R의 화합물.
발명의 요약에 기재된 본 발명의 실시 형태는 또한 하기를 포함한다 (여기서, 하기 실시 형태에 사용된 발명의 요약의 화학식 1S는 이의 N-옥사이드 및 이의 염을 포함한다):
실시 형태 1S. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C12 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬인 화학식 1S의 화합물.
실시 형태 2S. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W1(페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬인 실시 형태 1S의 화합물.
실시 형태 3S. R1이 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 2-메틸페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 2,3-다이메틸페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 2S의 화합물.
실시 형태 4S. R1이 페닐, 4-에틸페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 3S의 화합물.
실시 형태 5S. R1이 페닐, 3,4-다이메톡시페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 4S의 화합물.
실시 형태 6S. R1이 페닐인 실시 형태 5S의 화합물.
실시 형태 7S. R1이 3,4-다이메톡시페닐인 실시 형태 4S의 화합물.
실시 형태 8S. R1이 5-클로로-2-메틸페닐인 실시 형태 4S의 화합물.
실시 형태 9S. R1이 페닐 이외의 것인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S 내지 8S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 10S. R1이 -G 또는 -W2G; C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, 또는 C2-C8 알콕시알킬인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S 및 2S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 11S. R1이 -G 또는 -W2G인 실시 형태 10S의 화합물.
실시 형태 12S. R1이 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, 또는 C2-C8 알콕시알킬인 실시 형태 10S의 화합물.
실시 형태 13S. R1이 n-Pr, i-Pr, n-Bu, c-헥실, -CH2CH2OCH3, -CH2CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2OCH2CH3인 실시 형태 12S의 화합물.
실시 형태 14S. R1이 n-Pr, c-헥실, -CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2CH2OCH3인 실시 형태 13S의 화합물.
실시 형태 15S. W1이 C1-C6 알킬렌인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S 및 2S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 16S. W1이 -CH2-인 실시 형태 15S의 화합물.
실시 형태 17S. W2가 -CH2-인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S, 2S 10S 및 11S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 18S. R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S 내지 17S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 19S. R2가 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐; 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬인 실시 형태 18S의 화합물.
실시 형태 20S. R2가 페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 3-브로모페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 3-플루오로페닐 또는 3,5-다이플루오로페닐인 실시 형태 19S의 화합물.
실시 형태 21S. R2가 페닐인 실시 형태 20S의 화합물.
실시 형태 22S. R2가 페닐 이외의 것인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S 내지 20S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 23S. R2가 3-티에닐 또는 2-티에닐인 실시 형태 18S의 화합물.
실시 형태 24S. R2가 n-프로필, n-부틸, 또는 사이클로프로필인 실시 형태 18S의 화합물.
실시 형태 25S. W3가 -CH2-인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S 내지 18S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 26S. G가 G-2, G-3, G-9, G-15, G-18, G-19 또는 G-20 (실시 형태 79에 나타낸 것)인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S 내지 25S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 27S. R1이 G이면, G가 G-19 또는 G-20인 실시 형태 26S의 화합물.
실시 형태 28S. R1이 G이면, G가 G-19인 실시 형태 27S의 화합물.
실시 형태 29S. R1이 G이면, G가 G-20인 실시 형태 27S의 화합물.
실시 형태 30S. R2가 G이면, G가 G-2, G-3 또는 G-15인 실시 형태 26S의 화합물.
실시 형태 31S. R2가 G이면, G가 G-2인 실시 형태 30S의 화합물.
실시 형태 32S. R2가 G이면, G가 G-3인 실시 형태 30S의 화합물.
실시 형태 33S. 각 R21이 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S 내지 32S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 34S. 각 R21이 독립적으로 불소, 염소, 브롬, CH3, CF3, OCH3, OCF3 또는 SCH3인 실시 형태 33S의 화합물.
실시 형태 35S. 각 R22가 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S 내지 32S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 36S. 각 R22가 독립적으로 CH3 또는 CH2CF3인 실시 형태 35S의 화합물.
실시 형태 37S. R23가 임의로 치환된 탄소 부분인 경우, R23가 C1-C16 알킬; 또는 환 구성원 상에서 할로겐, 니트로, 시아노 또는 하이드록시로 임의로 치환된 페닐 또는 벤질인 화학식 1S 또는 실시 형태 1S 내지 36S 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 38S. R23가 임의로 치환된 탄소 부분인 경우, R23가 C1-C10 알킬; 또는 환 구성원 상에서 할로겐 또는 니트로로 임의로 치환된 페닐 또는 벤질인 실시 형태 37S의 화합물.
실시 형태 39S. R23가 임의로 치환된 탄소 부분인 경우, R23가 C1-C6 알킬; 또는 환 구성원 상에서 할로겐 또는 니트로로 임의로 치환된 벤질인 실시 형태 38S의 화합물.
실시 형태 40S. R23가 임의로 치환된 탄소 부분인 경우, R23가 C1-C6 알킬; 또는 비치환된 벤질인 실시 형태 39S의 화합물.
실시 형태 41S. R23가 임의로 치환된 탄소 부분인 경우, R23가 C1-C6 알킬인 실시 형태 40S의 화합물.
실시 형태 42S. R23가 임의로 치환된 탄소 부분인 경우, R23가 비치환된 벤질인 실시 형태 40S의 화합물.
실시 형태 43S. R23가 임의로 치환된 탄소 부분인 경우, R23가 에틸, n-프로필, n-부틸 또는 i-프로필인 실시 형태 41S의 화합물.
실시 형태 44S. R23가 임의로 치환된 탄소 부분인 경우, R23가 에틸, n-프로필 또는 i-프로필인 실시 형태 43S의 화합물.
실시 형태 45S. R23가 임의로 치환된 탄소 부분인 경우, R23가 에틸인 실시 형태 44S의 화합물.
발명의 요약에 기재된 본 발명의 실시 형태는 또한 하기를 포함한다 (여기서, 하기 실시 형태에 사용된 화학식 1P는 이의 N-옥사이드 및 이의 염을 포함한다):
실시 형태 P1. X가 N인 화학식 1P의 화합물.
실시 형태 P2. X가 CH인 화학식 1P의 화합물.
실시 형태 P3. Y가 C(O)인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P2 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P4. Y가 S(O)2인 화학식 1P 또는 실시 형태 P2의 화합물.
실시 형태 P5. A가 A-1, A-3, A-4, A-5 또는 A-6인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P6. A가 A-1, A-3, A-5 또는 A-6인 실시 형태 P5의 화합물.
실시 형태 P7. A가 A-3 또는 A-5인 실시 형태 P6의 화합물.
실시 형태 P8. A가 A-3인 실시 형태 P7의 화합물.
실시 형태 P9. A가 A-1 또는 A-6인 실시 형태 P6의 화합물.
실시 형태 P10. A가 A-1인 실시 형태 P9의 화합물.
실시 형태 P11. A가 A-1 이외의 것인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P9 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P12. B1이 C-1인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P11 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P13. B1이 C-2인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P11 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P14. B2가 C-3인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P13 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P15. B2가 C-4인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P13 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P16. B2가 C-6인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P13 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P17. B2가 C-7인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P13 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P18. B3가 C-1인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P17 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P19. B3가 C-2인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P17 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P20. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 페닐설포닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 시아노, 하이드록시, 아미노, -C(=O)OH, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -NHCHO, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬아미노알킬, C3-C10 다이알킬아미노알킬, C2-C8 할로알킬아미노알킬, C4-C10 사이클로알킬아미노알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C5-C12 사이클로알킬알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C3-C10 알콕시알킬카르보닐, C3-C10 알콕시카르보닐알킬 또는 C2-C8 할로알콕시카르보닐인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P19 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P21. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬인 실시 형태 P20의 화합물.
실시 형태 P22. R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W1(페닐); 또는 C1-C6 알킬 또는 C2-C6 알케닐인 실시 형태 P21의 화합물.
실시 형태 P23. R1이 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 4-메틸페닐, 2-메틸페닐, 4-메톡시페닐, 2,3-다이메틸페닐, CH2(페닐), CH3 또는 CH2CH3인 실시 형태 P22의 화합물.
실시 형태 P24. R1이 페닐인 실시 형태 P23의 화합물.
실시 형태 P25. W1이 C1-C6 알킬렌인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P22 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P26. W1이 -CH2-인 실시 형태 P25의 화합물.
실시 형태 P27. W2가 -CH2-인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P21 또는 P25 또는 P26 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P28. R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C10 알킬카르보닐알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C3-C8 트라이알킬실릴, C3-C8 사이클로알케닐옥시, C3-C8 할로사이클로알케닐옥시, C2-C8 할로알콕시알콕시, C2-C8 알콕시할로알콕시, C2-C8 할로알콕시할로알콕시, C3-C10 알콕시카르보닐알콕시, C2-C8 알킬(티오카르보닐)옥시, C3-C8 사이클로알킬설피닐 또는 C3-C10 할로트라이알킬실릴인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P27 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P29. R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 알킬티오 또는 C1-C6 알킬설포닐인 실시 형태 P28의 화합물.
실시 형태 P30. R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 CH2(페닐); 또는 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬 또는 C1-C6 알킬티오인 실시 형태 P29의 화합물.
실시 형태 P31. R2가 페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, CH2CH3, 사이클로프로필 또는 SCH3인 실시 형태 P30의 화합물.
실시 형태 P32. W3가 C1-C6 알킬렌인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P29 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P33. W3가 -CH2-인 실시 형태 P32의 화합물.
실시 형태 P34. W4가 -CH2-인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P27 또는 P32 또는 P33 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P35. R3가 하이드록시, -O-M+, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시 또는 C3-C10 알킬카르보닐알콕시; 또는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 벤질옥시, 페닐옥시, 벤질카르보닐옥시, 페닐카르보닐옥시, 페닐설포닐옥시 또는 벤질설포닐옥시인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P34 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P36. R3가 하이드록시 또는 -O-M+; 또는 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐설포닐옥시인 실시 형태 P35의 화합물.
실시 형태 P37. R3가 하이드록시; 또는 4 위치에서 CH3로 치환되는 페닐설포닐옥시인 실시 형태 P36의 화합물.
실시 형태 P38. M+가 나트륨 또는 칼륨 금속 양이온인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P36 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P39. R4, R5, R6 및 R7이 각각 독립적으로 H, 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P5 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P40. R8이 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P5 및 P12 내지 P39 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P41. R8이 CH3, CH2CH3 또는 사이클로프로필인 실시 형태 P40의 화합물.
실시 형태 P42. R9이 C1-C6 알킬인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P7 및 P12 내지 P41 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P43. R9이 CH2CH3인 실시 형태 P42의 화합물.
실시 형태 P44. R10이 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P7 및 P12 내지 P41 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P45. R10이 H 또는 CH3인 실시 형태 P44의 화합물.
실시 형태 P46. R11이 H 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P6, 및 P9 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P47. R11이 H인 실시 형태 P46의 화합물.
실시 형태 P48. R12가 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P6, 및 P9 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P49. R12가 H, 할로겐, 시아노 또는 C1-C6 알킬인 실시 형태 P48의 화합물.
실시 형태 P50. R12가 CH3 또는 CH2CH3인 실시 형태 P49의 화합물.
실시 형태 P51. R13이 H, 할로겐, 시아노 또는 니트로인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P52. R13이 시아노 또는 니트로인 실시 형태 P51의 화합물.
실시 형태 P53. R14 및 R18의 경우가 단독으로 취해지면 (즉, R14 및 R18이 함께 알킬렌 또는 알케닐렌으로서 취해지지 않으면), 독립적으로 상기 R14 및 R18의 경우가 H 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P52 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P53a. R14 및 R18의 경우가 단독으로 취해지면, 독립적으로 상기 R14 및 R18의 경우가 H 또는 CH3인 실시 형태 P53의 화합물.
실시 형태 P53b. R14 및 R18의 경우가 단독으로 취해지면, 독립적으로 상기 R14 및 R18의 경우가 H인 실시 형태 P53a의 화합물.
실시 형태 P53c. R14 및 R18의 경우가 함께 취해지면, 상기 R14 및 R18의 경우가 함께 -CH2CH2CH2- 또는 -CH=CH-CH2-로서 취해지는 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P53b 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P53d. R14 및 R18의 모든 경우가 단독으로 취해지는 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P53b 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P54. 독립적으로 각 R15 및 R19이 H 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P53d 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P54a. 독립적으로 각 R15 및 R19이 H 또는 CH3인 실시 형태 P54의 화합물.
실시 형태 P55. 독립적으로 각 R15 및 R19이 H인 실시 형태 P54a의 화합물.
실시 형태 P56. R20가 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 또는 C3-C8 사이클로알킬인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P55 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P57. R20가 H 또는 CH3인 실시 형태 P56의 화합물.
실시 형태 P58. T가 -CH2CH2- 또는 -CH=CH-인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P57 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P59. 각 G가 독립적으로, 탄소 환 구성원 상에서 R21 및 질소 환 구성원 상에서 R22 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 5원 또는 6원 복소환인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P58 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P60. G가
Figure 112012027666598-pct00024
중에서 선택되고;
r이 0, 1, 2 또는 3인 실시 형태 P59의 화합물.
실시 형태 P61. G가 G-13, G-14, G-15, G-16 또는 G-17인 실시 형태 P60의 화합물.
실시 형태 P62. 각 R21이 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 니트로, -CHO, -SH, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐 또는 C3-C8 사이클로알킬설포닐인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P61 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P63. 각 R21이 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 실시 형태 P62의 화합물.
실시 형태 P64. 각 R21이 독립적으로 불소, 염소, CH3, CF3, OCH3, OCF3 또는 SCH3인 실시 형태 P61의 화합물.
실시 형태 P65. 각 R22가 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 화학식 1P 또는 실시 형태 P1 내지 P64 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 P66. 각 R22가 독립적으로 CH3 또는 CH2CF3인 실시 형태 P1 내지 65의 화합물.
본 발명은 또한 (a) 화학식 1P의 화합물과, (b) 광계 II 저해제 중에서 선택되는 활성 성분의 제초제 혼합물을 포함한다.
실시 형태 P67. (a) 화학식 1P의 화합물과, (b) 광계 II 저해제 중에서 선택되는 추가의 제초제 성분을 포함하는 제초제 혼합물.
실시 형태 P68. (a) 화학식 1P의 화합물과, (b) 아메트린, 아미카르바존, 아트라진, 벤타존, 브로마실, 브로목시닐, 클로로톨루론, 디우론, 헥사지논, 아이소프로투론, 메트리부진, 피리데이트, 시마진 및 테르부트린으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 추가의 제초제 화합물을 포함하는 실시 형태 P67의 제초제 혼합물.
실시 형태 P69. (a) 화학식 1P의 화합물과, (b) 브로목시닐을 포함하는 실시 형태 P68의 제초제 혼합물.
상기 실시 형태 P1 내지 실시 형태 P69 및 본 명세서에 기재된 임의의 다른 실시 형태를 비롯한 본 발명의 실시 형태는 임의의 방식으로 조합될 수 있으며, 실시 형태의 변수에 대한 설명은 화학식 1P의 화합물에 관한 것일 뿐만 아니라 화학식 1P의 화합물의 제조에 유용한 출발 화합물 및 중간 화합물에 관한 것이기도 하다. 게다가, 상기 실시 형태 1 내지 66 및 본 명세서에 기재된 임의의 다른 실시 형태를 비롯한 본 발명의 실시 형태, 및 이들의 임의의 조합은 본 발명의 조성물 및 방법에 관한 것이다.
실시 형태 1 내지 66의 조합들이 하기로 예시된다:
실시 형태 PA.
Y가 C(O)이고;
A가 A-1, A-3, A-5 또는 A-6이며;
R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 페닐설포닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 시아노, 하이드록시, 아미노, -C(=O)OH, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -NHCHO, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬아미노알킬, C3-C10 다이알킬아미노알킬, C2-C8 할로알킬아미노알킬, C4-C10 사이클로알킬아미노알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C2-C8 할로알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알킬카르보닐, C2-C8 알콕시카르보닐, C4-C10 사이클로알콕시카르보닐, C5-C12 사이클로알킬알콕시카르보닐, C2-C8 알킬아미노카르보닐, C3-C10 다이알킬아미노카르보닐, C4-C10 사이클로알킬아미노카르보닐, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C3-C10 알콕시알킬카르보닐, C3-C10 알콕시카르보닐알킬 또는 C2-C8 할로알콕시카르보닐이고;
W1이 C1-C6 알킬렌이며;
W2가 -CH2-이고;
R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C10 알킬카르보닐알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C3-C8 트라이알킬실릴, C3-C8 사이클로알케닐옥시, C3-C8 할로사이클로알케닐옥시, C2-C8 할로알콕시알콕시, C2-C8 알콕시할로알콕시, C2-C8 할로알콕시할로알콕시, C3-C10 알콕시카르보닐알콕시, C2-C8 알킬(티오카르보닐)옥시, C3-C8 사이클로알킬설피닐 또는 C3-C10 할로트라이알킬실릴이며;
W3가 C1-C6 알킬렌이고;
W4가 -CH2-이며;
R3가 하이드록시, -O-M+, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시 또는 C3-C10 알킬카르보닐알콕시; 또는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 벤질옥시, 페닐옥시, 벤질카르보닐옥시, 페닐카르보닐옥시, 페닐설포닐옥시 또는 벤질설포닐옥시이고;
M+가 나트륨 또는 칼륨 금속 양이온이며;
R9이 C1-C6 알킬이고;
R10이 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬이며;
R11이 H 또는 C1-C6 알킬이고;
R12가 H, 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노 또는 C1-C6 알킬이며;
R13이 시아노 또는 니트로이고;
각 R14, R15, R18 및 R19이 독립적으로 H 또는 CH3이거나;
R14 및 R18의 쌍이 함께 -CH2CH2CH2- 또는 -CH=CH-CH2-로서 취해지며;
R20가 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 또는 C3-C8 사이클로알킬이고;
T가 -CH2CH2- 또는 -CH=CH-이고;
각 G가 G-1 내지 G-23 (실시 형태 79에 나타낸 것) 중에서 선택되며;
r이 0, 1, 2 또는 3이고;
각 R21이 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 니트로, -CHO, -SH, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐 또는 C3-C8 사이클로알킬설포닐이며;
R22가 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 화학식 1P의 화합물.
실시 형태 PB.
X가 CH이고;
A가 A-3 또는 A-5이며;
B2가 C-3이고;
R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬이며;
R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 알킬티오 또는 C1-C6 알킬설포닐이고;
R3가 하이드록시 또는 -O-M+; 또는 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐설포닐옥시이며;
R9이 CH2CH3이고;
R10이 H 또는 CH3이며;
W1이 -CH2-이고;
W3가 -CH2-이며;
G가 G-13, G-14, G-15, G-16 또는 G-17이고;
각 R21이 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 실시 형태 PA의 화합물.
실시 형태 PC.
X가 CH이고;
A가 A-1 또는 A-6이며;
B1이 C-1이고, B2가 C-3이며, B3가 C-1이고;
R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬이며;
R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 알킬티오 또는 C1-C6 알킬설포닐이고;
R3가 하이드록시 또는 -O-M+; 또는 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐설포닐옥시이며;
R11이 H이고;
각 R14, R15, R18 및 R19이 독립적으로 H 또는 CH3이며;
R12가 H, 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬이고;
W1이 -CH2-이며;
W3가 -CH2-이고;
G가 G-13, G-14, G-15, G-16 또는 G-17이며;
각 R21이 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 실시 형태 PA의 화합물.
실시 형태 PD.
A가 A-1이고;
R1이 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W1(페닐); 또는 C1-C6 알킬 또는 C2-C6 알케닐이며;
R2가 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 CH2(페닐); 또는 C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬 또는 C1-C6 알킬티오이고;
R3가 하이드록시; 또는 4 위치에서 CH3로 치환되는 페닐설포닐옥시이며;
각 R21이 독립적으로 불소, 염소, CH3, CF3, OCH3, OCF3 또는 SCH3인 실시 형태 PC의 화합물.
실시 형태 PE.
R1이 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 4-메틸페닐, 2-메틸페닐, 4-메톡시페닐, 2,3-다이메틸페닐, CH2(페닐), CH3 또는 CH2CH3이고;
R2가 페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, CH2CH3, c-Pr 또는 SCH3인 실시 형태 PD의 화합물.
구체적인 실시 형태는
5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-2,3-다이페닐-4(3H)-피리미디논인 화학식 1P의 화합물을 포함한다.
본 발명은 또한 본 발명의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)의 제초적 유효량을 초목 부위에 적용하는 단계를 포함하는, 원하지 않는 초목을 방제하는 방법에 관한 것이다. 사용 방법에 관한 실시 형태로서 주목되는 것은 상술한 실시 형태의 화합물을 포함하는 것이다.
본 발명은 또한 (a) 화학식 1P의 화합물과, (b) 광계 II 저해제 중에서 선택되는 추가의 제초제 성분을 포함하는 제초제 혼합물을 포함한다. 또한 실시 형태로서 주목할 만한 것은 상술한 실시 형태의 화합물을 포함하는 본 발명의 제초제 조성물이다.
"광계 II 저해제" (b1)는 QB 결합 니치 (binding niche)에서 D-1 단백질에 결합되어, 엽록체 틸라코이드막에 있어서의 QA에서 QB에로의 전자 전달을 저지하는 화합물이다. 광계 II를 통과하는 것이 저지된 전자는 일련의 반응을 통해 전달되어, 세포막을 파괴하여, 엽록체 팽윤, 막 누출을 일으켜서, 결국은 세포 파괴를 야기하는 독성 화합물을 생성한다. QB 결합 니치는 3개의 상이한 결합 부위를 갖는다: 결합 부위 A는 트라이아진, 예컨대 아트라진, 트라이아지논, 예컨대 헥사지논, 및 우라실, 예컨대 브로마실에 결합하고, 결합 부위 B는 페닐우레아, 예컨대 디우론에 결합하며, 결합 부위 C는 벤조티아다이아졸, 예컨대 벤타존, 니트릴, 예컨대 브로목시닐 및 페닐-피리다진, 예컨대 피리데이트에 결합한다. 광계 II 저해제의 예로는 아메트린, 아트라진, 시아나진, 데스메트린, 디메타메트린, 프로메톤, 프로메트린, 프로파진, 시마진, 시메트린, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 트라이에타진, 헥사지논, 메타미트론, 메트리부진, 아미카르바존, 브로마실, 레나실, 테르바실, 클로리다존, 데스메디팜, 펜메디팜, 클로로브로무론, 클로로톨루론, 클로록수론, 디메푸론, 디우론, 에티디무론, 페누론, 플루오메투론, 아이소프로투론, 아이소우론, 리누론, 메타벤즈티아주론, 메토브로무론, 메톡수론, 모노리누론, 네부론, 시두론, 테부티우론, 프로파닐, 펜타노클로르, 브로모페녹심, 브로목시닐, 아이옥시닐, 벤타존, 피리데이트 및 피리다폴을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
"AHAS 저해제" (b2)는 아세토락테이트 신타아제 (ALS)로도 알려진 아세토하이드록시산 신타아제 (AHAS)를 저해하여, DNA 합성 및 세포 증식에 필요한 분지쇄 지방족 아미노산, 예컨대 발린, 류신 및 아이소류신의 생성을 저해함으로써 식물을 죽게 하는 화합물이다. AHAS 저해제의 예로는 아미도설푸론, 아짐설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 사이클로설파무론, 에타메트설푸론-메틸, 에톡시설푸론, 플라자설푸론, 플루피르설푸론-메틸 (나트륨 염 포함), 포람설푸론, 할로설푸론-메틸, 이마조설푸론, 요오도설푸론-메틸 (나트륨 염 포함), 메소설푸론-메틸, 메타조설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 옥사설푸론, 프리미설푸론-메틸, 프로피리설푸론, 프로설푸론, 피라조설푸론-에틸, 림설푸론, 설포메투론-메틸, 설포설푸론, 티펜설푸론-메틸, 트라이아설푸론, 트라이베누론-메틸, 트라이플록시설푸론 (나트륨 염 포함), 트라이플루설푸론-메틸, 트라이토설푸론, 이마자픽, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 클로란설람-메틸, 디클로설람, 플로라설람, 플루메트설람, 메토설람, 페녹스설람, 비스피리박-나트륨, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피리티오박-나트륨, 피리미노박-메틸, 티엔카르바존, 플루카르바존-나트륨 및 프로폭시카르바존-나트륨을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
"ACCase 저해제" (b3)는 식물에서의 지질 및 지방산 합성의 초기 단계를 촉진시키는데 관여하는, 아세틸-CoA 카르복실라아제 효소를 억제하는 화합물이다. 지질은 세포막의 필수 성분이며, 이것이 없으면 새로운 세포가 생성될 수 없다. 아세틸 CoA 카르복실라아제의 억제 및 후속 지질 생성 부족에 의해, 특히 분열 조직과 같은 활발한 성장 부위에서의 세포막 보전 (integrity)의 손실을 가져온다. 결국은 새싹 및 뿌리줄기 성장이 중지되어, 새싹 분열 조직 및 뿌리줄기 눈 (bud)이 시들기 시작한다. ACCase 저해제의 예로는 클로디나포프, 사이할로포프, 디클로포프, 페녹사프로프, 플루아지포프, 할록시포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 알록시딤, 부트록시딤, 클레토딤, 사이클록시딤, 피녹사덴, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프랄록시딤 및 트랄콕시딤을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않으며, 페녹사프로프-P, 플루아지포프-P, 할록시포프-P 및 퀴잘로포프-P와 같은 분해된 형태, 및 클로디나포프-프로파르길, 사이할로포프-부틸, 디클로포프-메틸 및 페녹사프로프-P-에틸과 같은 에스테르 형태를 들 수 있다.
옥신은 다수의 식물 조직에 있어서의 성장을 조절하는 식물 호르몬이다. "옥신 유사체" (b4)는 식물 성장 호르몬 옥신과 유사한 화합물이므로, 무제한 및 무질서한 성장을 일으키게 되어, 감수성 종에 있어서의 식물 사멸을 가져온다. 옥신 유사체의 예로는 아미노사이클로파이라클로르, 아미노파이랄리드 베나졸린-에틸, 클로람벤, 클로메프로프, 클로파이랄리드, 디캄바, 2,4-D, 2,4-DB, 디클로르프로프, 플루록시피르, 메코프로프, MCPA, MCPB, 2,3,6-TBA, 피클로람, 트라이클로피르, 퀸클로락, 퀸메락을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
"EPSP (5-에놀-피루빌시키메이트-3-포스페이트) 신타아제 저해제" (b5)는 방향족 아미노산, 예컨대 타이로신, 트립토판 및 페닐알라닌의 합성에 관여하는 효소, 5-에놀-피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타아제를 억제하는 화합물이다. EPSP 저해제 제초제는 식물 잎을 통해 용이하게 흡수되어, 체관부에서 생장점으로 전위된다. 글리포세이트는 이러한 그룹에 속하는 비교적 비선택적인 발아 후 제초제이다. 글리포세이트는 에스테르 및 염, 예컨대 암모늄, 아이소프로필암모늄, 칼륨, 나트륨 (세스퀴나트륨 포함) 및 트라이메슘 (또는 설포세이트로 명명됨)을 포함한다.
반응 도식 1 내지 18에 기재된 하나 이상의 하기 방법 및 변형법이 화학식 1의 화합물을 제조하는데 사용될 수 있다. 하기 화학식 1 내지 34의 화합물에 있어서의 A, B1, B2, B3, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R12 및 R13의 정의는 달리 언급하지 않는 한, 발명의 요약에 상기에서 정의한 바와 같다. 화학식 1a 내지 1h의 화합물은 다양한 화학식 1의 화합물의 서브세트이고, 화학식 1a 내지 1h에 대한 모든 치환기는 화학식 1에 대하여 상기에서 정의한 바와 같다.
화학식 1a, 1b 또는 1c (여기서, R3는 하이드록시이다)의 화합물은 각각, 반응 도식 1a, 1b 및 1c에 나타낸 2 단계법을 통해 제조될 수 있다. 중간체 4a, 4b 또는 4c는 다이온 2를 중간체 3 (여기서, G는 친핵성 반응 이탈기 (예를 들어, G1은 할로겐, 알콕시카르보닐, 할로알킬카르보닐옥시, 할로알콕시카르보닐옥시, 피리디닐 또는 이미다조일기이다)이다)과 반응시켜 제조될 수 있다. 염기, 예컨대 트라이에틸아민 또는 피리딘의 존재하에서의 중간체 4a, 4b 또는 4c와 적절한 시아노 화합물 (예를 들어, 아세톤 시아노하이드린, 시안화칼륨, 시안화나트륨)의 반응에 의해, 화학식 1a, 1b 또는 1c의 화합물이 유도된다. 대안적으로, 이러한 변환에 플루오라이드 음이온성 공급원, 예컨대 플루오르화칼륨 또는 플루오르화세슘이 임의로 상전이 촉매 (예를 들어, 브롬화부틸암모늄 등)의 존재하에 사용될 수 있다. 주위 온도 내지 용매의 환류 온도에서의 용매, 예컨대 다이메틸설폭사이드, N,N-다이메틸포름아미드, 아세토니트릴 또는 다이클로로메탄에 의해, 화학식 1a, 1b 또는 1c (화학식 1a는 A가 A-1인 화학식 1이고; 화학식 1b 는 A가 A-2인 화학식 1이며; 화학식 1c는 A가 A-3인 화학식 1이다)의 화합물이 유도될 수 있다. 대안적으로, 화학식 1a, 1b 또는 1c의 화합물은 시아노 화합물 또는 플루오라이드 음이온성 공급원의 존재하에 염기와 함께, 다이온 2a, 2b 또는 2c를 중간체 3과 반응시켜, (각각, 반응 도식 1a, 1b 및 1c의) 방법 2에 의해 제조될 수 있다. 이러한 일반적인 커플링 방법에 대한 추가의 반응 조건에 관해서는, 문헌 [Edmunds, A. in Modern Crop Protection Compounds; Kramer, W. and Schirmer, U., Eds.; Wiley, Weinheim, 2007; Chapter 4.3] 및 본 명세서에 인용된 참고문헌을 참조한다.
반응 도식 1a
Figure 112012027666598-pct00025
반응 도식 1b
Figure 112012027666598-pct00026
반응 도식 1c
Figure 112012027666598-pct00027
화학식 1a, 1b 또는 1c의 화합물은 또한 염기 또는 루이스산의 존재하에 다이온 2a, 2b 또는 2c를 중간체 3a와 반응시켜, 반응 도식 2에 나타낸 바와 같이 제조될 수 있다. 이러한 일반적인 커플링 방법에 대한 반응 조건에 관해서는, 문헌 [Edmunds, A. in Modern Crop Protection Compounds; Kramer, W. and Schirmer, U., Eds.; Wiley, Weinheim, 2007; Chapter 4.3] 및 본 명세서에 인용된 참고문헌을 참조한다.
반응 도식 2
Figure 112012027666598-pct00028
반응 도식 3에 나타낸 바와 같이, 중간체 4a, 4b 또는 4c는 또한 탈수 축합제, 예컨대 2-클로로-1-피리디늄 아이오다이드 (무카이야마 (Mukaiyama) 커플링제로서 알려짐), 다이사이클로헥실 카르보다이이미드 (DCC) 등의 존재하에, 임의로 염기의 존재하에 다이온 2a, 2b 또는 2c를 산 6과 반응시켜 제조될 수 있다. 이러한 일반적인 에놀 에스테르 커플링 방법에 대한 추가의 반응 조건에 관해서는, 문헌 [Edmunds, A. in Modern Crop Protection Compounds; Kramer, W. and Schirmer, U., Eds.; Wiley, Weinheim, 2007; Chapter 4.3] 및 본 명세서에 인용된 참고문헌을 참조한다.
반응 도식 3
Figure 112012027666598-pct00029
중간체 4a, 4b 또는 4c는 또한 다이온 2a, 2b 또는 2c의 존재하에서의 화학식 7의 화합물의 팔라듐 촉매 카르보닐화 반응에 의해 생성될 수 있다 (반응 도식 4). 이러한 일반적인 에놀 에스테르 생성 방법에 대한 반응 조건에 관해서는, 문헌 [Edmunds, A. in Modern Crop Protection Compounds; Kramer, W. and Schirmer, U., Eds.; Wiley, Weinheim, 2007; Chapter 4.3] 및 본 명세서에 인용된 참고문헌을 참조한다.
반응 도식 4
Figure 112012027666598-pct00030
화학식 1a, 1b 또는 1c (여기서, R3는 산소를 통해 결합된다)의 화합물은 반응 도식 5에 나타낸 바와 같이, 염기의 존재하에 화학식 1a, 1b 또는 1c의 화합물을 중간체 8 (여기서, X는 뉴클레오퓨지 (nucleofuge)로도 알려진 친핵성 반응 이탈기이다)과 반응시켜 제조된다. 대안적으로, 화학식 1a, 1b 및 1c (여기서, R3는 질소, 황 또는 탄소를 통해 결합된다)의 화합물은 적절한 할로겐화제를 사용하여 친핵성 첨가 반응에 의해 제조될 수 있다. 이러한 일반적인 작용화 방법에 대한 반응 조건에 관해서는, 문헌 [Edmunds, A. or Almisick A. V. in Modern Crop Protection Compounds; Kramer, W. and Schirmer, U., Eds.; Wiley, Weinheim, 2007; Chapter 4.3 또는 Chapter 4.4] 및 본 명세서에 인용된 참고문헌을 참조한다.
반응 도식 5
Figure 112012027666598-pct00031
반응 도식 6에 나타낸 바와 같이, 화학식 1d (즉, A가 A-4이고, R3가 OH인 화학식 1)의 화합물은 루이스 염기, 예를 들어 n-부틸리튬 또는 리튬 다이아이소프로필아미드의 존재하에 적절한 용매, 예컨대 테트라하이드로푸란 또는 다이에틸 에테르 중에서 중간체 9를 중간체 3과 반응시켜 제조될 수 있다. 이러한 타입의 변환에 대한 반응 조건에 관해서는, JP 2003327580을 참조한다.
반응 도식 6
Figure 112012027666598-pct00032
화학식 1e (즉, A가 A-5이고, R3가 OH인 화학식 1)는 반응 도식 7에 나타낸 바와 같이, 2 단계법을 통해 제조될 수 있다. 중간체 12는 피라졸 11을 중간체 3 (여기서, G1은 친핵성 반응 이탈기 (즉, G1은 할로겐 원자, 알콕시카르보닐, 할로알킬카르보닐옥시, 벤조일옥시, 피리디닐 또는 이미다조일기이다)이다)와 반응시켜 제조될 수 있다. 염기의 존재하에서의 중간체 12와 적절한 시아노 화합물의 반응에 의해, 화학식 1e의 화합물이 유도된다. 대안적으로, 화학식 1e의 화합물은 시아노 화합물 또는 플루오라이드 음이온성 공급원의 존재하에 염기와 함께 중간체 11을 중간체 3과 반응시켜 (방법 2, 반응 도식 7), 직접 제조될 수 있다. 이러한 일반적인 커플링 방법에 대한 반응 조건에 관해서는, 문헌 [Almisick A. V. in Modern Crop Protection Compounds; Kramer, W. and Schirmer, U., Eds.; Wiley, Weinheim, 2007; Chapter 4.4] 및 본 명세서에 인용된 참고문헌을 참조한다.
반응 도식 7
Figure 112012027666598-pct00033
화학식 1f (즉, A가 A-5인 화학식 1) (여기서, R3는 산소를 통해 결합된다)의 화합물은 반응 도식 8에 나타낸 바와 같이, 염기의 존재하에 화학식 1e의 화합물을 중간체 8 (여기서, X는 뉴클레오퓨지로도 알려진 친핵성 반응 이탈기이다)과 반응시켜 제조될 수 있다. 대안적으로 화학식 1f (여기서, R3는 질소, 황 또는 탄소를 통해 결합된다)의 화합물은 적절한 할로겐화제를 사용하여 친핵성 치환 반응에 의해 제조될 수 있다. 이러한 일반적인 작용화 방법에 대한 반응 조건에 관해서는, 문헌 [Almisick A. V. in Modern Crop Protection Compounds; Kramer, W. and Schirmer, U., Eds.; Wiley, Weinheim, 2007; Chapter 4.4] 및 본 명세서에 인용된 참고문헌을 참조한다.
반응 도식 8
Figure 112012027666598-pct00034
화학식 17의 화합물은 적절한 용매 중에서 염기의 존재하에 중간체 3을 화학식 16의 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다. 그 후에, 중간체 17은 반응 도식 9에 나타낸 바와 같이, 시아노 화합물 및 염기의 존재하에 화학식 1g (즉, A가 A-7인 화학식 1)의 화합물로 전위될 수 있다. 이러한 일반적인 커플링 방법에 대한 반응 조건에 관해서는, 문헌 [Almisick A. V. in Modern Crop Protection Compounds; Kramer, W. and Schirmer, U., Eds.; Wiley, Weinheim, 2007; Chapter 4.4] 및 본 명세서에 인용된 참고문헌을 참조한다.
반응 도식 9
Figure 112012027666598-pct00035
화학식 19의 화합물은 반응 도식 10에 나타낸 바와 같이, 산, 예컨대 염화수소, 황산 또는 아세트산의 존재하에 임의로 용매, 예컨대 테트라하이드로푸란, 다이에틸 에테르 또는 다이클로로메탄의 존재하에 대응하는 화학식 1g (여기서, R13은 알콕시카르보닐이다)의 화합물로부터 제조될 수 있다. 그 다음에, 중간체 19는 산의 존재하에 오르토포르메이트 에스테르 또는 N,N-다이메틸포름아미드 다이메틸아세탈 (DMF-DMA)과 반응하여, 중간체 20이 얻어진다. 용매, 예컨대 에탄올, 아세토니트릴, 물 또는 아세트산 중에서의 중간체 20과 하이드록실아민 하이드로클로라이드 염의 반응에 의해, 화학식 1h (즉, A가 A-6이고, R11이 H인 화학식 1)의 아이속사졸 화합물이 얻어진다. 이러한 일반적인 환화 방법에 대한 반응 조건에 관해서는, 문헌 [Almisick A. V. in Modern Crop Protection Compounds; Kramer, W. and Schirmer, U., Eds.; Wiley, Weinheim, 2007; Chapter 4.4] 및 본 명세서에 인용된 참고문헌을 참조한다.
반응 도식 10
Figure 112012027666598-pct00036
반응 도식 11에 예시된 바와 같이, R2가 설폭사이드 또는 설폰 라디칼을 통해 결합된 치환기인 화학식 1의 설폭사이드 및 설폰은 R2가 설파이드 라디칼을 통해 결합된 치환기인 화학식 1의 화합물의 산화에 의해 제조될 수 있다. 전형적인 절차에서, 원하는 생성물의 산화 상태에 따라 1 내지 4 당량의 양의 산화제가 용매 중의 화학식 1의 화합물의 용액에 첨가된다. 유용한 산화제로는 옥손 (Oxone)® (포타슘 퍼옥시모노설페이트), 과산화수소, 과요오드산나트륨, 퍼아세트산 및 3-클로로퍼벤조산을 들 수 있다. 용매는 사용된 산화제와 관련하여 선택된다. 수성 에탄올 또는 수성 아세톤은 바람직하게는 칼륨 퍼옥시모노설페이트와 함께 사용되며, 다이클로로메탄은 통상 3-클로로퍼벤조산과 함께 사용하는 것이 바람직하다. 유용한 반응 온도는 전형적으로 0 내지 90℃의 범위이다. 설파이드를 설폭사이드 및 설폰으로 산화시키는데 유용한 특정 절차는 문헌 [Brand et al., J. Agric. Food Chem. 1984, 32, 221-226] 및 본 명세서에 인용된 참고문헌에 기재되어 있다.
반응 도식 11
Figure 112012027666598-pct00037
당업자는 화학식 3d (즉, G1이 Cl인 화학식 3)의 산 염화물이 다수의 공지된 방법에 의해 화학식 6의 산으로부터 용이하게 제조된다는 것 (반응 도식 12)을 인지할 것이다. 예를 들어, 용매, 예컨대 다이클로로메탄 또는 톨루엔 중에서 임의로 촉매량의 N,N-다이메틸포름아미드의 존재하에 산을 염소화 시약, 예컨대 염화옥살릴 또는 염화티오닐과 반응시켜, 대응하는 화학식 3d의 산 염화물을 제조할 수 있다.
반응 도식 12
Figure 112012027666598-pct00038
화학식 6의 화합물은 반응 도식 13에 기재된 바와 같이, 다수의 공지된 방법, 예를 들어 메탄올 또는 에탄올과 같은 용매 중에서 LiOH, NaOH 또는 KOH와 같은 염기 수용액을 사용하여 표준 비누화 절차에 의해 화학식 23의 에스테르로부터 제조될 수 있다. 대안적으로, 탈알킬화제, 예컨대 요오드화리튬 또는 요오드화트라이메틸실릴은 염기의 존재하에 용매, 예컨대 피리딘 또는 아세트산에틸 중에서 사용될 수 있다. 탈에스테르화에 대한 추가의 반응 절차는 국제 특허 공개 제WO 2006/133242호에서 발견될 수 있다. 용매, 예컨대 다이클로로메탄 중에서 화학식 23의 화합물로부터 화학식 6의 화합물을 제조하는데, 삼브롬화붕소 (BBr3)가 대안적으로 사용될 수 있다. 삼브롬화붕소를 사용하는 절차는 문헌 [참조: Bioorg. & Med. Chem. Lett. 2009, 19(16), 4733-4739]에서 발견될 수 있다.
반응 도식 13
Figure 112012027666598-pct00039
화학식 23a (즉, Alk가 에틸이고, X가 CH이며, Y가 C(O)인 화학식 23)의 피리미디논 에스테르는 염기, 예컨대 수소화나트륨 또는 탄산칼륨의 존재하에 용매, 예컨대 N,N-다이메틸포름아미드, 테트라하이드로푸란 또는 다이에틸 에테르 중에서 알킬 할라이드와 같은 제제를 사용하여 화학식 26의 피리돈의 N-알킬화에 의해, 반응 도식 14에 예시된 바와 같이 제조된다.
반응 도식 14
Figure 112012027666598-pct00040
화학식 23a의 피리미디논 에스테르는 반응 도식 15의 방법에 의해 제조될 수 있다. 이러한 방법에서, 화학식 28의 말론산메틸렌은 과량의 염기, 예컨대 나트륨 알콕사이드 또는 탄산칼륨의 존재하에 적절한 용매, 예컨대 에탄올 중에서 (통상 용매의 환류 온도에서) 화학식 29 (여기서, X는 할로겐 또는 설포네이트 카운터 이온이다)의 아미딘 염으로 환화되어, 대응하는 화학식 23a의 피리미디논이 얻어진다. 이러한 합성 방법의 예는 국제 특허 공개 제WO 2006/133242호 또는 문헌 [참조: Tetrahedron 2001, 57, 2689]에 보고되어 있다.
반응 도식 15
Figure 112012027666598-pct00041
화학식 26의 피리미디논 에스테르는 반응 도식 16의 방법에 제조될 수 있다. 이러한 방법에서, 화학식 28의 말론산에틸렌은 과량의 염기, 예컨대 나트륨 알콕사이드 또는 탄산칼륨의 존재하에 적절한 용매, 예컨대 메탄올 중에서 (통상 용매의 환류 온도에서) 화학식 29a (여기서, X는 할로겐 또는 설포네이트 카운터 이온이다)의 아미딘 염으로 환화되어, 대응하는 화학식 26의 피리미디논이 얻어진다. 이러한 합성 방법의 예는 국제 특허 공개 제WO 2006/133242호, 문헌 [참조: Tetrahedron 2001, 57, 2689]에 보고되어 있다.
반응 도식 16
Figure 112012027666598-pct00042
화학식 23b (즉, Alk가 에틸이고, X가 CH이며, Y가 S(O)2인 화학식 23)의 티온은 반응 도식 17의 방법에 의해 제조될 수 있다. 이러한 방법에서, 화학식 29의 아미딘은 염기, 예컨대 트라이에틸아민, 피리딘 또는 탄산칼륨의 존재하에 아세탈 30과 반응하여, 대응하는 아자부타다이엔 31이 얻어진다. 반응 도식 17에 나타낸 바와 같이, 염기, 예컨대 트라이에틸아민, 피리딘 또는 탄산칼륨의 존재하에 적절한 용매 중매서 이러한 화합물과 설폰산 염화물 32와 반응시켜, 대응하는 화학식 33의 화합물을 얻는다. 대응하는 화학식 23b의 티온은 화학식 33의 화합물을 요오도메탄과 반응시키고, 이어서 염기, 예컨대 트라이에틸아민으로 처리하여 얻어질 수 있다. 이러한 합성 방법의 예는 문헌 [참조: Synthesis 2000, 5, 695]에 보고되어 있다.
반응 도식 17
Figure 112012027666598-pct00043
화학식 23c (즉, Alk가 에틸이고, X가 N이며, Y가 C(O)인 화학식 23)의 트라이아진은 반응 도식 18의 방법에 의해 제조될 수 있다. 이러한 방법에서, 화학식 34의 케토말로네이트는 과량의 염기, 예컨대 나트륨 알콕사이드 또는 탄산칼륨의 존재하에 또는 부재하에 적절한 용매, 예컨대 에탄올 또는 t-부탄올 중에서 (통상 용매의 환류 온도에서) 화학식 29c (여기서, X는 할로겐 또는 설포네이트 카운터 이온이다)의 세미카바자이드로 환화되어, 대응하는 화학식 23c의 트라이아진이 얻어진다. 이러한 합성 방법의 예는 문헌 [참조: Eur. J. Med. Chem. 2008, 43(5), 1085, Bull. Soc. Chim. Fr. 1976, (11-12, Pt. 2), 1825 및 J. Org. Chem. 1962, 27, 976]에 발견된다.
반응 도식 18
Figure 112012027666598-pct00044
화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 상술한 일부의 시약 및 반응 조건이 중간체에 존재하는 특정한 작용기에 적합하지 않을 수 있는 것으로 인지된다. 이러한 경우에, 합성에 보호/탈보호 시퀀스 또는 작용기 상호 변환을 포함시키는 것이 원하는 생성물을 얻는데 도움이 될 것이다. 보호기의 사용 및 선택은 화학 합성에서의 당업자에게 자명할 것이다 (예를 들어, 문헌 [Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991] 참조). 당업자는 일부 경우에, 임의의 개별 반응 도식에 나타낸 바와 같이 소정의 시약의 도입 후에, 화학식 1의 화합물의 합성을 완결하기 위하여 상세히 개시되지 않은 추가의 일상적인 합성 단계를 수행하는 것이 필요할 수 있음을 인지할 것이다. 당업자는 또한 화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 제시된 특정 시퀀스로 나타낸 것과는 다른 순서로 상기 반응 도식에 예시된 단계의 조합을 행할 필요가 있음을 인지할 것이다.
당업자는 또한 치환기를 추가하거나 기존의 치환기를 변경하기 위해, 화학식 1의 화합물 및 본 명세서에 기재된 중간체에 대하여 다양한 친전자성, 친핵성, 라디칼, 유기 금속, 산화, 및 환원 반응을 행할 수 있음을 인지할 것이다.
더 이상 상술하지 않고도, 상술한 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 최대한으로 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 그러므로, 하기 실시예는 단순히 예시적인 것으로 그리고 어떠한 임의의 방식으로든 본 개시 내용을 한정하지 않는 것으로 해석되어야 한다. 하기 실시예에서의 단계들은 전체적인 합성 변환에서 각 단계에 있어서의 절차를 예시하며, 각 단계에 있어서의 출발 물질은 그 절차가 다른 실시예 또는 단계에 설명된 특정한 예비 실행에 의해 반드시 제조된 것은 아닐 수도 있다. 크로마토그래피 용매 혼합물 또는 달리 나타내는 경우를 제외하고는 백분율은 중량 기준이다. 달리 명시되지 않는 한, 크로마토그래피 용매 혼합물에 대한 부 및 백분율은 체적 기준이다. 달리 언급되지 않는 한, 1H NMR 스펙트럼은 400 MHz에서의 테트라메틸실란으로부터의 다운필드 (ppm)로 나타내며; "s"는 싱글릿을 의미하고, "m"은 멀티플렛을 의미하며, "br s"는 브로드 싱글릿을 의미하고, "d"는 더블릿을 의미하며, "t"는 트라이플릿을 의미하고, "dt"는 더블릿 오브 트라이플릿 (doublet of triplets)을 의미하며, "q"는 콰르텟을 의미하며, "sep"은 "셉텟"을 의미한다.
실시예 1
5-[(2- 하이드록시 -6-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일)카르보닐]-2,3- 다이페닐 -4(3H)- 피리미디논 (화합물 2)의 제조
단계 A: N- 페닐벤젠카르복스이미드아미드 나트륨 염의 제조
테트라하이드로푸란 (10 mL) 중의 나트륨 비스(트라이메틸실릴)아미드 (테트라하이드로푸란 중의 1.0 M, 21.5 mL, 21.5 mmol)의 교반 용액에, 아닐린 (2.0 g, 21.5 mmol)을 첨가하여, 실온에서 10 분간 교반하였다. 벤조니트릴 (2.21 g, 21.5 mmol)을 첨가하여, 반응 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 침전된 고체를 여과하여, 다이에틸 에테르로 세정하고, 감압하에 건조시켜, 회색을 띤 백색 고체 (4.0 g)로서의 표제 생성물을 얻어, 추가의 정제없이 다음 단계에서 사용하였다.
단계 B: (A) 1,6- 다이하이드로 -6-옥소-1,2- 다이페닐 -5- 피리미딘카르복실산 에틸 에스테르 및 (B) 1,6- 다이하이드로 -6-옥소-1,2- 다이페닐 -5- 피리미딘카르복실산의 제조
아세토니트릴 (30 mL) 중의 N-페닐벤젠카르복스이미드아미드 나트륨 염 (즉, 단계 A의 생성물) (6.0 g, 27.5 mmol)의 교반 용액에, 염화암모늄 (1.47 g, 27.5 mmol)을 첨가한 후에 다이에틸 에톡시메틸렌말로네이트 (5.94 g, 27.5 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 가열하여, 2 시간 동안 환류하에 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축시켜, 잔류물을 얻었다. 물 (30 mL)을 잔류물에 첨가한 후에, 중탄산나트륨 포화 용액 (30 mL)을 첨가하여, 혼합물을 아세트산에틸로 추출하였다. 수층을 분리하여, 보관하였다. 유기층을 건조시켜 (MgSO4), 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물을 헥산 중의 30% 아세트산에틸로 용리하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (2.80 g)로서의 표제 생성물 (A)을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.81 (s, 1H), 7.11-7.33 (m, 10H), 4.41 (m, 2H), 1.39 (m, 3H).
상기 보관한 수층을 pH가 1 내지 2가 될 때까지 1 N 염산으로 산성화하여, 혼합물을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 농축시켜, 고체를 얻어, 다이에틸 에테르로 세정하고, 감압하에 건조시켜, 백색 고체 (680 mg)로서의 표제 생성물 (B)을 얻었다.
1H NMR (DMSO-d6) δ 13.03 (s, 1H), 8.79 (s, 1H), 7.22-7.36 (m, 10H).
단계 B1: 1,6- 다이하이드로 -6-옥소-1,2- 다이페닐 -5- 피리미딘카르복실산 (단계 B의 대체 제법, 생성물 (B))의 제조
피리딘 (15 mL) 중의 1,6-다이하이드로-6-옥소-1,2-다이페닐-5-피리미딘카르복실산 에틸 에스테르 (즉, 단계 B의 생성물 (A)) (2.30 g, 7.18 mmol)의 교반 용액에, 요오드화리튬 (2.46 g, 18.0 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 24 시간 동안 교반하면서 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물에, 물 (10 mL) 을 첨가한 후에, pH가 7이 될 때까지 1 N 염산을 첨가하였다. 용액을 셀라이트 (Celite)® 규조토 여과 조제를 통해 여과시켰다. 여과액을 pH가 1이 될 때까지 1 N 염산으로 산성화하여, 혼합물을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 농축시켜, 고체를 얻어, 다이에틸 에테르로 세정하고, 감압하에 건조시켜, 백색 고체 (1.40 g)로서의 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (DMSO-d6) δ 13.03 (s, 1H), 8.79 (s, 1H), 7.22-7.36 (m, 10H).
단계 C: 3-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일 1,6- 다이하이드로 -6-옥소-1,2- 다이페닐 -5- 피리미딘카르복실레이트의 제조
0℃에서 다이클로로메탄 (30 mL) 중의 1,6-다이하이드로-6-옥소-1,2-다이페닐-5-피리미딘카르복실산 (즉, 단계 B의 생성물 (B) 또는 단계 B1의 생성물) (1.40 g, 4.8 mmol)의 교반 용액에, 염화옥살릴 (1.21 g, 9.61 mmol)을 첨가한 후에, 촉매량 (2 방울)의 N,N-다이메틸포름아미드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시켜, 1 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물에, 다이클로로메탄 (30 mL), 1,3-사이클로헥산다이온 (646 mg, 5.76 mmol), 이어서 트라이에틸아민 (976 mg, 9.60 mmol)을 첨가하여, 반응 혼합물을 실온에서 30 분간 교반하였다. 염화암모늄 포화 수용액을 첨가하여, 혼합물을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 건조시켜 (MgSO4), 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 헥산 중의 50% 아세트산에틸로 용리하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (1.1 g)로서의 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.89 (s, 1H), 7.31-7.36 (m, 5H), 7.24-7.26 (m, 3H), 7.12-7.15 (m, 2H), 6.04 (m, 1H), 2.68 (m, 2H), 2.45 (m, 2H), 2.11 (m, 2H).
단계 D: 5-[(2- 하이드록시 -6-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일)카르보닐]-2,3- 다이페닐 -4(3H)-피 리 미디논 (화합물 2)의 제조
아세토니트릴 (20 mL) 중의 3-옥소-1-사이클로헥센-1-일 1,6-다이하이드로-6-옥소-1,2-다이페닐-5-피리미딘카르복실레이트 (즉, 단계 C의 생성물) (640 mg, 1.65 mmol)의 교반 용액에, 트라이에틸아민 (401 mg, 3.97 mmol), 이어서 촉매량의 아세톤 시아노하이드린 (3 방울)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반한 다음에, 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물에, 다이클로로메탄 및 1 N 염산을 첨가하였다. 유기층을 분리하고, 수층을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 합한 유기층을 건조시켜 (MgSO4), 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 100% 아세트산에틸로 용리하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (150 mg)로서의 표제 생성물, 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.24 (s, 1H), 7.12-7.34 (m, 10H), 2.70 (m, 2H), 2.48 (m, 2H), 2.03 (m, 2H).
실시예 2
5-[(2- 하이드록시 -6-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일)카르보닐]-2- 페닐 -3-( 페닐메틸 )-4(3H)-피 리 미디논 (화합물 17)의 제조
단계 A: N-( 페닐메틸 )- 벤젠카르복스이미드아미드의 제조
N,N-다이메틸포름아미드 (10 mL) 중의 에틸벤즈이미데이트 하이드로클로라이드 (3.0 g, 16.2 mmol)의 교반 용액에, 트라이에틸아민 (1.60 g, 16.2 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반한 다음에, 여과하여, 트라이에틸아민 염을 제거하고, N,N-다이메틸포름아미드 (5 mL)로 린스하였다. 벤질아민 (1.23 g, 11.5 mmol)을 여과액에 첨가하여, 혼합물을 24 시간 동안 65℃로 가열하였다. 냉각된 혼합물에, 물 (80 mL) 및 아세트산에틸을 첨가하였다. 유기층을 물 및 염수로 세정한 다음에, 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 농축시켜, 투명한 오일 (2.80 g)로서의 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 7.61 (m, 2H), 7.26-4.43 (m, 8H), 4.57 (m, 2H), 4.37 (m, 1H), 1.42 (m, 1H).
단계 B: 에틸 1,6- 다이하이드로 -6-옥소-2- 페닐 -1-( 페닐메틸 )-5- 피리미딘카르복실레이트의 제조
에탄올 (15 mL) 중의 N-(페닐메틸)-벤젠카르복스이미드아미드 (즉, 단계 A의 생성물) (2.54 g, 12.1 mmol)의 교반 용액에, 다이에틸 에톡시메틸렌말로네이트 (2.61 g, 12.1 mmol)를 첨가하여, 반응 혼합물을 24 시간 동안 가열 환류시켰다. 그 다음에, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켜, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 헥산 중의 30% 아세트산에틸로 용리하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (2.9 g)로서의 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.71 (s, 1H), 7.51 (m, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.33 (m, 2H), 7.23 (m, 3H), 6.93 (m, 2H), 5.28 (s, 2H), 4.42 (m, 2H), 1.40 (m, 3H).
단계 C: 1,6- 다이하이드로 -6-옥소-2- 페닐 -1-( 페닐메틸 )-5- 피리미딘카르복실산의 제조
피리딘 (15 mL) 중의 에틸 1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-1-(페닐메틸)-5-피리미딘카르복실레이트 (즉, 단계 B의 생성물) (2.9 g, 8.6 mmol)의 교반 용액에, 요오드화리튬 (3.01 g, 21.7 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 4 시간 동안 가열 환류시키고, 냉각시켜, 실온에서 72 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물에, 물 (10 mL)을 첨가한 후에, pH가 7이 될 때까지 1 N 염산을 첨가하였다. 용액을 셀라이트® 규조토 여과 조제를 통해 여과시켜, 여과액을 pH가 1이 될 때까지 1 N 염산으로 산성화하였다. 혼합물을 다이클로로메탄으로 추출하여, 유기층을 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 농축시켜, 고체를 얻어, 다이에틸 에테르로 세정하고, 감압하에 건조시켜, 백색 고체 (2.2 g)로서의 표제 생성물을 얻었다.
단계 D: 3-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일 1,6- 다이하이드로 -6-옥소-2- 페닐 -1-( 페닐메 틸)-5- 피리미딘카르복실레이트의 제조
0℃에서 다이클로로메탄 (30 mL) 중의 1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-1-(페닐메틸)-5-피리미딘카르복실산 (즉, 단계 C의 생성물) (1.00 g, 3.26 mmol)의 교반 용액에, 염화옥살릴 (823 mg, 6.53 mmol), 이어서 촉매량의 N,N-다이메틸포름아미드 (2 방울)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시켜, 1 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물에, 다이클로로메탄 (30 mL) 및 1,3-사이클로헥산다이온 (440 mg, 3.90 mmol), 이어서 트라이에틸아민 (990 mg, 9.80 mmol)을 첨가하여, 반응 혼합물을 실온에서 30 분간 교반하였다. 염화암모늄 포화 수용액을 반응 혼합물에 첨가한 다음에, 다이클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 건조시켜 (MgSO4), 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 헥산 중의 50% 아세트산에틸로 용리하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (500 mg)로서의 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.81 (s, 1H), 7.55 (m, 1H), 7.45 (m, 2H), 7.37 (m, 2H), 7.25 (m, 3H), 6.95 (m, 2H), 6.03 (s, 1H), 5.30 (s, 2H), 2.69 (m, 2H), 2.46 (m, 2H), 2.12 (m, 2H).
단계 E: 5-[(2- 하이드록시 -6-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일)카르보닐]-2- 페닐 -3-( 페닐메틸 )-4(3H)- 피리미디논 (화합물 17)의 제조
아세토니트릴 (15 mL) 중의 3-옥소-1-사이클로헥센-1-일 1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-1-(페닐메틸)-5-피리미딘카르복실레이트 (즉, 단계 D의 생성물) (450 mg, 1.12 mmol)의 교반 용액에, 트라이에틸아민 (272 mg, 2.69 mmol), 이어서 촉매량 (3 방울)의 아세톤 시아노하이드린을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반시킨 다음에, 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물에, 다이클로로메탄 및 1 N 염산을 첨가하여, 수층을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 건조시켜 (MgSO4), 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 아세트산에틸로 용리하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (160 mg)로서의 표제 생성물, 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 16.44 (br s, 1H), 8.17 (s, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.37 (m, 2H), 7.21-7.30 (m, 5H), 6.95 (m, 2H), 5.20 (s, 2H), 2.72 (m, 2H), 2.51 (m, 2H), 2.06 (m, 2H).
실시예 3
5-[(1-에틸-5- 하이드록시 -1H-피라졸-4-일)카르보닐]-2- 페닐 -3-( 페닐메틸 )-4(3H)-피리미디논 (화합물 20)의 제조
단계 A: 1-에틸-1H-피라졸-5-일 1,6- 다이하이드로 -6-옥소-2- 페닐 -1-( 페닐메 틸)-5-피리미딘카르복실레이트의 제조
0℃에서 다이클로로메탄 (30 mL) 중의 1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-1-(페닐메틸)-5-피리미딘카르복실산 (즉, 실시예 2, 단계 C의 생성물) (1.20 g, 3.92 mmol)의 교반 용액에, 염화옥살릴 (998 mg, 7.84 mmol), 이어서 촉매량 (4-방울)의 N,N-다이메틸포름아미드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시켜, 1 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물에, 다이클로로메탄 (30 mL) 및 5-하이드록시-1-에틸-1H-피라졸, (572 mg, 4.7 mmol), 이어서 트라이에틸아민 (1.18 g, 11.8 mmol)을 첨가하여, 반응 혼합물을 실온에서 30 분간 교반하였다. 염화암모늄 포화 수용액을 반응 혼합물에 첨가한 다음에, 다이클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 건조시켜 (MgSO4), 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 헥산 중의 70% 아세트산에틸로 용리하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (700 mg)로서의 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.90 (s, 1H), 7.56 (m, 1H), 7.46 (m, 3H), 7.38 (m, 2H), 7.26 (m, 3H), 6.95 (m, 2H), 6.29 (m, 1H), 5.34 (s, 2H), 4.19 (m, 2H), 1.45 (m, 3H).
단계 B: 5-[(1-에틸-5- 하이드록시 -1H-피라졸-4-일)카르보닐]-2- 페닐 -3-( 페닐메틸 )-4(3H)- 피리미디논 (화합물 20)의 제조
아세토니트릴 (15 mL) 중의 1-에틸-1H-피라졸-5-일 1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-1-(페닐메틸)-5-피리미딘카르복실레이트 (즉, 단계 A의 생성물) (650 mg, 1.62 mmol)의 교반 용액에, 트라이에틸아민 (393 mg, 3.70 mmol), 이어서 촉매량 (5 방울)의 아세톤 시아노하이드린을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반시킨 다음에, 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물에, 다이클로로메탄 및 1 N 염산을 첨가하여, 수층을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 건조시켜 (MgSO4), 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 아세트산에틸 중의 10% 메탄올로 용리하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (150 mg)로서의 표제 생성물, 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.56 (s, 1H), 7.86 (s, 1H), 7.53 (m, 1H), 7.39-7.46 (m, 4H), 7.24 (m, 3H), 6.97 (m, 2H), 5.33 (s, 2H), 4.04 (m, 2H), 1.42 (m, 3H).
실시예 4
단계 A: 5-[[1-에틸-5-[[(4-메틸페닐)설포닐]옥시]-1H-피라졸-4-일]카르보닐]-2-페닐-3-(페닐메틸)-4(3H)-피리미디논 (화합물 21)의 제조
아세토니트릴 (10 mL) 중의 5-[(1-에틸-5-하이드록시-1H-피라졸-4-일)카르보닐]-2-페닐-3-(페닐메틸)-4(3H)-피리미디논 (즉, 실시예 3, 단계 B의 생성물) (300 mg, 0.75 mmol)의 교반 용액에, 트라이에틸아민 (116 mg, 1.12 mmol), 이어서 p-톨루엔설포닐 클로라이드 (171 mg, 0.90 mmol)를 첨가하여, 반응 혼합물을 실온에서 72 시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 혼합물에 첨가하여, 수층을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 건조시켜 (MgSO4), 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 헥산 중의 50% 아세트산에틸로 용리하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (160 mg)로서의 표제 생성물, 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.07 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.74 (m, 2H), 7.44 (m, 2H), 7.25-7.35 (m, 8H), 6.95 (m, 2H), 5.23 (s, 2H), 4.00 (m, 2H), 2.41 (s, 3H), 1.42 (m, 3H).
실시예 5
3-(3- 플루오로 -2- 메틸페닐 )-5-[(2- 하이드록시 -6-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일)카르보닐]-2- 페닐 -4(3H)- 피리미디논 (화합물 47)의 제조
단계 A: N-(3- 플루오로 -2- 메틸페닐 ) 벤젠카르복스이미드아미드 나트륨 염 (1:1)의 제조
나트륨 비스(트라이메틸실릴)아미드 (테트라하이드로푸란 중의 1.0 M, 200.0 mL, 200.0 mmol)의 교반 용액에, 3-플루오로-2-메틸아닐린 (25.0 g, 200.0 mmol)을 첨가하여, 실온에서 10 분간 교반하였다. 벤조니트릴 (20.6 g, 200.0 mmol)을 첨가하여, 반응 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 농축시켜, 형성된 고체를 여과하여, 다이에틸 에테르로 세정하고, 감압하에 건조시켜, 회색 고체 (51.0 g)로서의 표제 생성물을 얻어, 추가의 정제없이 다음 단계에서 사용하였다.
단계 B: 1-(3- 플루오로 -2- 메틸페닐 )-1,6- 다이하이드로 -6-옥소-2- 페닐 -5- 피리미딘카 르복실산의 제조
아세토니트릴 (300 mL) 중의 N-(3-플루오로-2-메틸페닐)벤젠카르복스이미드아미드 나트륨 염 (1:1) (즉, 실시예 5, 단계 A의 생성물) (51.0 g, 200 mmol)의 교반 용액에, 다이에틸 에톡시메틸렌말로네이트 (44.04 g, 200 mmol)를 첨가하였다. 반응물을 실온에서 30 분간 교반한 후에, 물 (3.6 mL, 200 mmol)을 첨가하였다. 그 다음에, 반응물을 다시 30 분간 교반하였다. 물 (100 mL)을 잔류물에 첨가한 후에, 중탄산나트륨 포화 용액 (300 mL)을 첨가하여, 혼합물을 아세트산에틸로 추출하였다. 수층을 pH가 1 내지 2이 될 때까지 진한 염산으로 산성화하여, 혼합물을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 농축시켜, 고체를 얻어, 다이에틸 에테르로 세정하고, 감압하에 건조시켜, 회색을 띤 백색 고체 (18 g)로서의 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 12.68 (s, 1H), 9.15 (s, 1H), 7.43 (m, 1H), 7.19-7.38 (m, 5H), 7.12 (m, 1H), 6.88 (m, 1H), 2.03 (s, 3H).
단계 C: 3-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일 1-(3- 플루오로 -2- 메틸페닐 )-1,6- 다이하이드로 -6-옥소-2- 페닐 -5- 피리미딘카르복실레이트의 제조
0℃에서 다이클로로메탄 (400 mL) 중의 1-(3-플루오로-2-메틸페닐)-1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-5-피리미딘카르복실산 (즉, 실시예 5, 단계 B의 생성물) (41.0 g, 126 mmol)의 교반 용액에, 염화옥살릴 (31.05 g, 252.0 mmol), 이어서 촉매량 (7 방울)의 N,N-다이메틸포름아미드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시켜, 1 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물에, 다이클로로메탄 (400 mL), 1,3-사이클로헥산다이온 (17.03 g, 152 mmol), 이어서 트라이에틸아민 (38.30 g, 379 mmol)을 첨가하여, 반응 혼합물을 실온에서 30 분간 교반하였다. 염화암모늄 포화 수용액을 첨가하여, 혼합물을 다이클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 물로 1회 세정하였다. 그 다음에, 유기층을 건조시켜 (MgSO4), 감압하에 농축시켰다. 얻어진 고체를 클로로부탄으로 세정하여, 회색을 띤 백색 고체 (37.6 g)로서 순수한 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.92 (s, 1H), 7.24-7.40 (m, 5H), 7.18 (m, 1H), 7.05 (m, 1H), 6.87 (m, 1H), 6.05 (s, 1H), 2.68 (m, 2H), 2.45 (m, 2H), 2.11 (m, 2H), 2.03 (s, 3H).
단계 D: 3-(3- 플루오로 -2- 메틸페닐 )-5-[(2- 하이드록시 -6-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일)카르보닐]-2- 페닐 -4(3H)- 피리미디논의 제조
아세토니트릴 (200 mL) 중의 3-옥소-1-사이클로헥센-1-일 1-(3-플루오로-2-메틸페닐)-1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-5-피리미딘카르복실레이트 (즉, 실시예 5, 단계 C의 생성물) (42 g, 100.4 mmol)의 교반 용액에, 플루오르화세슘 (30.5 g, 200.8 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였다. 물 및 아세트산에틸을 반응 혼합물에 첨가하여, 수층을 아세트산에틸로 수회 추출하였다. 합한 유기층을 건조시켜 (MgSO4), 감압하에 농축시켰다. 얻어진 고체를 에테르로 수회 세정하여 여과한 다음에, 아세트산에틸 60 mL를 첨가하여, 2 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 얻어진 고체를 다시 에테르로 세정하여, 감압하에 건조시켜, 황색 고체 (26 g)로서의 표제 생성물, 본 발명의 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 16.38 (s, 1H), 8.28 (s, 1H), 7.21-7.34 (m, 5H), 7.11 (m, 1H), 7.00 (m, 1H), 6.86 (m, 1H), 2.70 (m, 2H), 2.47 (m, 2H), 2.10 (m, 3H), 2.03 (m, 2H).
실시예 6
5-[(5-사이클로프로필-4-아이속사졸릴)카르보닐]-2,3-다이페닐-4(3H)-피리미디논 (화합물 223)의 제조
단계 A: 1-사이클로프로필-3-(1,6-다이하이드로-6-옥소-1,2-다이페닐-5-피리미디닐)-1,3-프로판다이온의 제조
주위 온도에서 1,6-다이하이드로-6-옥소-1,2-다이페닐-5-피리미딘카르복실산 (즉, 실시예 1, 단계 B의 생성물) (1.84 g, 6.3 mmol)과 톨루엔 (6.3 mL)의 혼합물에, 오염화인 (1.31 g, 6.3 mmol)을 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 질소 분위기하에 6 시간 동안 환류하에 가열하였다. 얻어진 황색 용액을 농축시켜, 황색 고체로서의 산 염화물 1.53 g을 얻었다.
-78℃에서 질소 분위기하에 n-부틸리튬 (헥산 중의 2.5 M 용액, 2.2 mL, 5.6 mmol)을 N,N-다이아이소프로필아민 (0.82 mL, 5.8 mmol) 및 무수 테트라하이드로푸란 (8 mL)의 용액에 적가하였다. 얻어진 용액을 0℃로 가온시켜, 30 분간 교반한 다음에, -78℃로 냉각시켰다. 사이클로프로필 메틸 케톤 (0.55 mL, 5.6 mmol)을 -65℃ 이하에서 적가하였다. 얻어진 용액을 -78℃에서 30 분간 교반한 다음에, 60℃ 이하에서 시린지를 통해 적가된 무수 테트라하이드로푸란 (5 mL) 중의 상기에서 제조된 산 염화물 (823 mg, 2.7 mmol)의 슬러리로 처리하였다. 추가의 무수 테트라하이드로푸란 (5 mL)을 사용하여, 산 염화물의 이송을 완료하였다. 얻어진 혼합물을 -78℃에서 1 시간 동안 교반한 다음에, -50℃ 이하에서 염화암모늄 포화 수용액 (7 mL)으로 처리하였다. 얻어진 혼합물을 주위 온도에서 15 분간 교반하여, 아세트산에틸 (100 mL)과 염화암모늄 포화 수용액 (50 mL)에 분배하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시키고, 여과하여, 실리카 겔 (2.5 g) 상으로 농축시켰다. 잔류물을 24 g 실리카 컬럼을 사용하여 헥산 중의 0 내지 100% 아세트산에틸의 그래디언트로 용리하는 중압 액체 크로마토그래피로 정제하여, 담황색 글래스상 고체 (250 mg)로서의 표제 화합물을 얻었다.
1HNMR (400MHz, CDCl3) δ 15.88 (s, 1H), 8.93 (s, 1H), 7.40-7.33 (m, 3H), 7.33-7.26 (m, 3H), 7.24-7.19 (m, 3H), 7.14 (뚜렷한 d, 2H), 1.81 (sep, 1H), 1.20-1.15 (m, 2H), 0.99-0.92 (m, 2H).
단계 B: 1- 사이클로프로필 -3-(1,6- 다이하이드로 -6-옥소-1,2- 다이페닐 -5- 피리미디닐 )-2-( 에톡시메틸렌 )-1,3- 프로판다이온의 제조
1-사이클로프로필-3-(1,6-다이하이드로-6-옥소-1,2-다이페닐-5-피리미디닐)-1,3-프로판다이온 (즉, 실시예 6, 단계 A의 생성물) (165 mg, 0.46 mmol), 트라이에틸 오르토포르메이트 (0.23 mL, 1.4 mmol), 및 무수 아세트산 (0.92 mL)의 현탁액을 질소 분위기하에 4 시간 동안 110℃로 가열하였다. 잔류물을 톨루엔 (5 mL)에 용해시켜, 얻어진 용액을 50℃에서 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 톨루엔 (5 mL)에 재용해시키고, 얻어진 용액을 50℃에서 농축시켜, 갈색 오일로서의 표제 화합물 181 mg을 얻어, 추가의 정제없이 다음 단계에서 사용하였다. 1H NMR 분석에 의하면, 생성물이 Z- 및 E-올레핀 이성질체의 혼합물을 포함하는 것으로 나타났다.
1HNMR (400MHz, CDCl3) 8.63 및 8.47 (2s, 1H 전체), 7.68 및 7.62 (2s, 1H 전체), 7.33-7.16 (m, 8H), 7.10-7.02 (m, 2H), 4.27 및 4.16 (2q, 2H 전체), 2.64-2.57 (m, <1H), 1.42 및 1.33 (3t, 3H 전체), 1.11-1.06 및 1.04-0.98 (2m, 2H 전체), 0.91-0.82 (m, 2H).
단계 C: 5-[(5-사이클로프로필-4-아이속사졸릴)카르보닐]-2,3-다이페닐-4(3H)-피리미디논의 제조
0℃에서 무수 아세트산나트륨 (68 mg, 0.83 mmol)을 에탄올 (4 mL) 중의 1-사이클로프로필-3-(1,6-다이하이드로-6-옥소-1,2-다이페닐-5-피리미디닐)-2-(에톡시메틸렌)-1,3-프로판다이온 (즉, 실시예 6, 단계 B의 생성물) (171 mg, 0.41 mmol)의 용액에 첨가하였다. 하이드록실아민 하이드로클로라이드 (29 mg, 0.42 mmol)를 첨가하여, 얻어진 현탁액을 0℃에서 30 분간 교반한 다음에, 주위 온도에서 2 시간 동안 교반하였다. 얻어진 혼합물을 아세트산에틸 (20 mL) 및 에탄올 (20 mL)로 희석하고, 0.8 g 실리카 겔 상으로 농축시켜, 12 g 실리카 겔 컬럼을 사용하여 헥산 중의 0 내지 100% 아세트산에틸로 용리하는 중압 액체 크로마토그래피로 정제하여, 황색 글래스상 고체로서의 표제 화합물, 본 발명의 화합물 14 mg을 얻었다.
1HNMR (400MHz, CDCl3) 8.56 (s, 1H), 8.45 (s, 1H), 7.40-7.30 (m, 6H), 7.25-7.20 (m, 2H), 7.16-7.12 (m, 2H), 3.02-2.93 (m, 1H), 1.37-1.32 (m, 2H), 1.27-1.22 (m, 2H).
실시예 7
5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-페닐-2-(3-피리디닐)-4(3H)-피리미돈 (화합물 113)의 제조
단계 A: N-페닐-3-피리딘카르복스이미드아미드의 제조
10℃에서 수소화나트륨 (광유 중의 60%, 11.52 g, 288 mmol)을 다이메틸설폭사이드 (150 mL) 중의 3-피리딘카르보니트릴 (30 g, 288 mmol) 및 아닐린 (26 g, 290 mmol)의 교반 용액에 30 분간에 걸쳐서 적가하였다. 반응 혼합물을 18 시간 동안 교반하면서 주위 온도로 가온하였다. 반응 혼합물을 부서진 얼음을 포함하는 물에 서서히 조심스럽게 부었다. 침전된 고체를 여과하여, 석유 에테르로 세정하고, 다이클로로메탄에 용해시켜, 무수 Na2SO4로 건조시켰다. 휘발성 물질을 감압하에 (고 진공) 제거하여, 잔류물을 건조시켜, 황색 고체로서서의 표제 화합물 36.5 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 9.06 (s, 1H), 8.68 (d, 1H), 8.22 (d, 1H), 7.38-7.35 (m, 3H), 7.08 (t, 1H), 6.97 (d, 2H), 5.00 (s, 2H).
단계 B: 에틸 1,6-다이하이드로-6-옥소-1-페닐-2-(3-피리디닐)-5-피리미딘카르복실레이트의 제조
다이에틸 에톡시메틸렌말로네이트 (60 g, 280 mmol) 중의 N-페닐-3-피리딘카르복스이미드아미드 (즉, 실시예 7, 단계 A의 생성물) (36.5 g, 185 mmol)의 현탁액을 8 시간 동안 160℃로 가열하였다. 가열된 반응 혼합물을 포함하는 플라스크에 부착된 증류 헤드를 사용하여, 반응물 중에 형성된 에탄올을 수집하였다. 그 다음에, 고체 형성이 관찰될 때에 반응 혼합물을 주위 온도로 냉각하였다. 다이에틸 에테르/석유 에테르 (8:2)의 혼합물을 반응 혼합물에 첨가하여, 여과하였다. 수집한 고체를 추가의 에테르/석유 에테르 (4:1), 이어서 n-클로로부탄/석유 에테르 (1:1)로 세정하여, 담갈색 분말로서의 표제 화합물 51 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 8.79 (s, 1H), 8.57 (dd, 1H), 8.52 (dd, 1H), 7.58 (dt, 1H), 7.38-7.35 (m, 3H), 7.16-7.13 (m, 3H), 4.41 (q, 2H), 1.39 (t, 3H).
단계 C: 1,6-다이하이드로-6-옥소-1-페닐-2-(3-피리디닐)-5-피리미딘카르복실산의 제조
피리딘 (15 mL) 중의 에틸 1,6-다이하이드로-6-옥소-1-페닐-2-(3-피리디닐)-5-피리미딘카르복실레이트 (즉, 실시예 7, 단계 B의 생성물) (5.0 g, 15.5 mmol) 및 요오드화리튬 (분말, 5.2 g, 38.8 mmol)의 현탁액을 12 시간 동안 125 내지 130℃로 가열하였다. 주위 온도로 냉각한 후에, 과량의 용매를 감압하에 제거하였다. 얻어진 잔류물을 물 (100 mL)에 용해시켜, pH 7로 염산 (6 N)으로 산성화하였다. 얻어진 암갈색 용액을 아세트산에틸 (1 x 100 mL)로 추출하여, 비극성 불순물을 제거하였다. 수층을 다시 다이클로로메탄/메탄올 (95:5) (2 x 50 mL)로 추출하였다. 초기 추출 후에, 수층을 서서히 pH 4로 산성화하여, 추가의 다이클로로메탄/메탄올 (95:5) (3 x 50 mL)로 추출하였다. 합한 중성 및 산성 추출물을 염수로 세정하여, 무수 Na2SO4로 건조시켰다. 용매 제거 후에 얻어진 잔류물을 고 진공하에 건조시켜, 담갈색 고체로서의 표제 화합물 3.4 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 12.67 (br s, 1H), 9.12 (s, 1H), 8.60-8.57 (m, 2H), 7.65 (dt, 1H), 7.47-7.46 (m, 3H), 7.22-7.19 (m, 3H).
단계 D: 3-옥소-1-사이클로헥센-1-일 1,6-다이하이드로-6-옥소-1-페닐-2-(3-피리디닐)-5-피리미딘카르복실레이트의 제조
주위 온도에서 다이클로로메탄 (150 mL) 중의 1,6-다이하이드로-6-옥소-1-페닐-2-(3-피리디닐)-5-피리미딘카르복실산 (즉, 실시예 7, 단계 C의 생성물) (10.7 g, 36.3 mmol)의 교반 현탁액에, 2-클로로-N-메틸 피리디늄 아이오다이드 (무카이야마 시약으로도 알려짐) (14.8 g, 57.9 mmol), 이어서 사이클로헥산다이온 (6.5 g, 58 mmol) 및 트라이에틸아민 (9.2 g, 91 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 주위 온도에서 하룻밤 동안 교반한 다음에, 다이클로로메탄으로 희석하고, 물, 염수로 세정하여, 무수 Na2SO4로 건조시켰다. 진공하의 용매 제거 후에 얻어진 잔류물을 n-클로로부탄/석유 에테르 혼합물로 트리튜레이션 (tituration)하여 정제하여, 담갈색 고체로서의 표제 화합물 9.8 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 8.89 (s, 1H), 8.60 (d, 1H) 8.54 (dd, 1H), 7.61 (dt, 1H), 7.42-7.37 (m, 3H), 7.19-7.14 (m, 3H), 6.04 (s, 1H), 2.69-2.66 (m, 2H), 2.45-2.42 (m, 2H), 2.10 (q, 2H).
단계 E: 5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-페닐-2-(3-피리디닐)-4(3H)-피리미돈의 제조
주위 온도에서 아세토니트릴 (166 mL) 중의 3-옥소-1-사이클로헥센-1-일 1,6-다이하이드로-6-옥소-1-페닐-2-(3-피리디닐)-5-피리미딘카르복실레이트 (즉, 실시예 7, 단계 D의 생성물) (11.1 g, 28.6 mmol)의 교반 용액에, 플루오르화세슘 (8.71 g, 57.3 mmol), 이어서 촉매량 (~50 mg)의 테트라부틸암모늄 브로마이드를 첨가하였다. 주위 온도에서 3 시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물을 아세트산에틸로 희석하고, 물, 염수로 세정하여, 무수 Na2SO4로 건조시켰다. 휘발성 성분을 감압하에 제거하여, 잔류물을 아세트산에틸/석유 에테르 (1:1) 대 아세트산에틸 대 다이클로로메탄/메탄올 (95:5)로 용리하는 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 분석하였다. 얻어진 생성물을 최소량의 메탄올로 세정하여, 담황색 고체로서의 표제 화합물, 본 발명의 화합물 1.4 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) 토토머의 혼합물 δ 16.45 (s, 0.8H), 8.57-8.50 (m, 2H), 8.21 (s, 1H), 7.57 (d, 1H), 7.35 (d, 3H), 7.16-7.13 (m, 3H), 5.29 (s, 0.2H,), 2.71 (br s, 2H), 2.47 (br s, 2H), 2.04-2.02 (m, 2H).
실시예 8
5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-2-페닐-3-(시스/트란스-테트라하이드로-1-옥시도-2H-티오피란-4-일)-4(3H)-피리미디논 (화합물 168) 및
5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-2-페닐-3-(트란스/시스-테트라하이드로-1-옥시도-2H-티오피란-4-일)-4(3H)-피리미디논 (화합물 169)의 제조
단계 A: 5-[(2- 하이드록시 -6-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일)카르보닐]-2- 페닐 -3-( 시스 /트란스- 테트라하이드로 -1- 옥시도 -2H- 티오피란 -4-일)-4(3H)- 피리미디논 및 5-[(2- 하이드록시 -6-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일)카르보닐]-2- 페닐 -3-( 트란스 / 시스 - 테트라하이드로 -1- 옥시도 -2H- 티오피란 -4-일)-4(3H)- 피리미디논의 제조
실온에서 물 5.0 mL와 메탄올 5.0 mL의 혼합물 중의 5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-2-페닐-3-(테트라하이드로-2H-티오피란-4-일)-4(3H)-피리미디논 (2-[[1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-1-(테트라하이드로-2H-티오피란-4-일)-5-피리미디닐]카르보닐]-1,3-사이클로헥산다이온으로 알려진 토토머) (0.15 g, 0.37 mmol)에, NaIO4 (0.074 g, 0.35 mmol)를 첨가하였다. 약 45 분 후에, 추가의 NaIO4 (0.011 g, 0.05 mmol)를 첨가하여, 추가로 2 시간 동안 계속해서 교반하였다. 반응 혼합물을 다이클로로메탄으로 추출하여, 합한 유기물을 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 농축시켜, 클로로포름 중의 0 내지 10% 메탄올로 용리하는 실리카 겔 상에서 중압 액체 크로마토그래피로 정제하여, 모두 고체로서의 화합물 168 (또는 2-[[1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-1-(시스/트란스-테트라하이드로-1-옥시도-2H-티오피란-4-일)-5-피리미디닐]카르보닐]-1,3-사이클로헥산다이온으로 알려짐) 0.07 g 및 화합물 169 (또는 2-[[1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-1-(트란스/시스-테트라하이드로-1-옥시도-2H-티오피란-4-일)-5-피리미디닐]카르보닐]-1,3-사이클로헥산다이온으로 알려짐) 0.03 g을 얻었다.
1H NMR 화합물 168 (CDCl3) δ 16.58 (br s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.58 (m, 3H), 7.47 (m, 2H), 4.14 (m, 1H), 3.39 (m, 2H), 3.12 (m, 2H), 2.74 (t, 2H), 2.49 (t, 2H), 2.37 (t, 2H), 2.05 (m, 4H).
1H NMR 화합물 169 (CDCl3) δ 16.42 (br s, 1H), 8.00 (s, 1H), 7.54 (m, 5H), 4.06 (m, 1H), 3.65 (m, 2H), 3.07 (m, 2H), 2.60 (br s, 4H), 2.17 (m, 2H), 2.07 (m, 2H), 1.80 (d, 2H).
실시예 9
2-(3,5-다이플루오로페닐)-5-[(2-하이드록시-4-옥소바이사이클로[3.2.1]옥트-2-엔-3-일)카르보닐]-3-(2-메톡시에틸)-4(3H)-피리미디논 (화합물 243)의 제조
단계 A: 3,5- 다이플루오로벤젠카르복스아미드산 에틸 에스테르 하이드로클로라이드 (1:1)의 제조
0℃에서 에탄올 (336 mL) 및 다이클로로메탄 (180 mL) 중의 3,5-다이플루오로벤조니트릴 (25 g, 180 mmol)의 교반 용액에, 염화아세틸 (128 mL, 1800 mmol)을 첨가 깔때기로 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시켜, 24 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켜, 고체를 얻어, 다이에틸 에테르로 세정하고, 감압하에 건조시켜, 백색 고체 (21.5 g)로서의 표제 생성물을 얻어, 추가의 정제없이 다음 단계로 넘겼다.
단계 B: 3,5- 다이플루오로 -N-(2- 메톡시에틸 ) 벤젠카르복스이미드아미드 하이드로클로라이드 (1:1)의 제조
0℃에서 메탄올 (25 mL) 중의 3,5-다이플루오로벤젠카르복스아미드산 에틸 에스테르 하이드로클로라이드 (5.39 g, 24.3 mmol) (즉, 실시예 9, 단계 A의 생성물)의 교반 용액에, 2-메톡시-1-에틸아민 (2.2 mL, 25.5 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시켜, 24 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축시켜, 고무상 오일로서의 표제 생성물을 얻어, 추가의 정제없이 다음 단계에서 사용하였다.
단계 C: 에틸 2-(3,5- 다이플루오로페닐 )-1,6- 다이하이드로 -1-(2- 메톡시에틸 )-6-옥소-5- 피리미딘카르복실레이트의 제조
에탄올 (25 mL) 중의 3,5-다이플루오로-N-(2-메톡시에틸)벤젠카르복스이미드아미드 하이드로클로라이드 (1:1 (즉, 실시예 9, 단계 B의 생성물) (24.3 mmol)의 교반 용액에, 다이에틸 에톡시메틸렌말로네이트 (5.25 g, 24.3 mmol), 이어서 나트륨 에톡사이드 (21% 용액) (9.1 mL, 24.3 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 가열하여, 24 시간 동안 환류하에 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켜, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 헥산 중의 50% 아세트산에틸로 용리하는 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 백색 고체 (6.1 g)로서의 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.65 (s, 1H), 7.14 (m, 2H), 6.98 (m, 1H), 4.41 (m, 2H), 4.21 (m, 2H), 3.67 (m, 2H), 3.22 (s, 3H), 1.40 (m, 3H).
단계 D: 2-(3,5- 다이플루오로페닐 )-1,6- 다이하이드로 -1-(2- 메톡시에틸 )-6-옥소-5-피리미딘카르복실산의 제조
아세트산에틸 (10 mL) 중의 에틸 2-(3,5-다이플루오로페닐)-1,6-다이하이드로-1-(2-메톡시에틸)-6-옥소-5-피리미딘카르복실레이트 (즉, 실시예 9, 단계 C의 생성물) (1.14 g, 3.37 mmol)의 교반 용액에, 요오드화리튬 분말 (1.35 g, 10.0 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 24 시간 동안 가열 환류시킨 다음에, 실온에서 72 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물에, 물 (10 mL)을 첨가한 후에, pH가 2가 될 때까지 6 N 염산을 첨가하였다. 혼합물을 다이클로로메탄으로 추출하여, 유기층을 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 농축시켜, 고체를 얻어, 다이에틸 에테르로 세정하고, 감압하에 건조시켜, 백색 고체 (700 mg)로서의 표제 생성물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 12.88 (s, 1H), 8.99 (s, 1H), 7.20 (m, 2H), 7.03 (m, 1H), 4.32 (m, 2H), 3.69 (m, 2H), 3.25 (s, 3H).
단계 E: 2-(3,5- 다이플루오로페닐 )-5-[(2- 하이드록시 -4- 옥소바이사이클로[3.2.1]옥트 -2-엔-3-일)카르보닐]-3-(2- 메톡시에틸 )-4(3H)- 피리미디논의 제조
다이클로로메탄 10 mL 중의 2-(3,5-다이플루오로페닐)-1,6-다이하이드로-1-(2-메톡시에틸)-6-옥소-5-피리미딘카르복실산 (즉, 실시예 9, 단계 D의 생성물) (0.25 g, 0.81 mmol)에, 염화옥살릴 (0.21 g, 1.6 mmol) 및 1 방울의 N,N-다이메틸포름아미드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반시킨 다음에, 감압하에 농축시켰다. 잔존하는 조제의 오일을 다이클로로메탄 (10 mL)에 재용해시킨 다음에, 바이사이클로[3.2.1]옥탄-2,4-다이온 (0.12 g, 0.88 mmol) (미국 특허 제6,815,563호에 따라 제조됨) 및 트라이에틸아민 (0.16 g, 1.6 mmol)으로 처리하였다. 실온에서 30 분 후에, 촉매량의 2-하이드록시-2-메틸-프로판니트릴 (0.0075 g, 0.088 mmol) 및 트라이에틸아민 (0.16 g, 1.6 mmol)을 첨가하여, 반응 혼합물을 주위 온도에서 하룻밤 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켜, 클로로포름 중의 0 내지 10% 메탄올로 용리하는 실리카 겔 상에서 중압 액체 크로마토그래피로 정제하여, 고체로서의 표제 화합물 (3-[[2-(3,5-다이플루오로페닐)-1,6-다이하이드로-1-(2-메톡시에틸)-6-옥소-5-피리미디닐]카르보닐]바이사이클로[3.2.1]옥탄-2,4-다이온으로도 알려짐), 본 발명의 화합물 0.180 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 16.58 (br s, 1H), 8.05 (s, 1H), 7.17 (m, 2H), 6.96 (m, 1H), 4.18 (br s, 2H), 3.61 (t, 2H), 3.26 (br s, 3H), 3.09 (br s, 1H), 2.96 (br s, 1H), 2.26 (d, 1H), 2.17 (br s, 2H), 2.02 (br s, 1H), 1.88 (br s, 1H), 1.73 (m, 1H).
실시예 10
5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-(2-메톡시에틸)-2-(3-티에닐)-4(3H)- 피리미디논 (화합물 97)의 제조
단계 A: 3- 티오펜카르복스이미드산 에틸 에스테르 하이드로클로라이드의 제조
0℃에서 다이클로로메탄 (100 mL) 및 에탄올 (170 mL) 중의 티오펜-3-카르보니트릴 (10 g, 9.2 mmol)의 용액에, 염화아세틸 (114 g, 145 mmol)을 첨가하였다. 반응물을 주위 온도로 서서히 가온시켜, 16 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켜, 고체를 얻어, 다이에틸 에테르로 트리튜레이션하여, 백색 고체로서의 3-티오펜카르복스이미드산 에틸 에스테르 하이드로클로라이드 17.1 g을 얻었다.
1H NMR (DMSO-d6) δ 11.77 (br s, 2H), 8.92 (m, 1H), 7.90 (m, 1H), 7.83 (m, 1H), 4.60 (q, 2H), 1.46 (t, 3H).
단계 B: 에틸 1,6- 다이하이드로 -1-(2- 메톡시에틸 )-6-옥소-2-(3- 티에닐 )-5- 피리미딘카르복실레이트의 제조
2-메톡시-1-에틸아민 (0.86 g, 11.4 mmol)을 메탄올 (10 mL) 중의 3-티오펜카르복스이미드산 에틸 에스테르 하이드로클로라이드 (2.0 g, 10.4 mmol)의 용액에 첨가한 다음에, 주위 온도에서 1.5 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켜, 에탄올 (10 mL)에 재용해시켰다. 나트륨 에톡사이드 용액 (에탄올 중의 21% w/w, 3.4 g, 10 mmol) 및 다이에틸 에톡시메틸렌말로네이트 (2.2 g, 10 mmol)를 첨가하여, 혼합물을 2 시간 동안 가열 환류시키고, 감압하에 농축시켜, 헥산 중의 0 내지 100% 아세트산에틸로 용리하는 실리카 겔 상에서 중압 액체 크로마토그래피로 정제하여, 오일로서의 표제 화합물 1.82 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.68 (s, 1H), 8.06 (m, 1H), 7.48 (m, 1H), 7.43 (m, 1H), 4.38 (m, 4H), 3.81 (t, 2H), 3.29 (s, 3H), 1.40 (t, 3H).
단계 C: 1,6- 다이하이드로 -1-(2- 메톡시에틸 )-6-옥소-2-(3- 티에닐 )-5- 피리미딘카르복실산의 제조
에틸 1,6-다이하이드로-1-(2-메톡시에틸)-6-옥소-2-(3-티에닐)-5-피리미딘카르복실레이트 (1.82 g, 5.90 mmol) (즉, 실시예 10, 단계 B의 생성물)를 아세트산에틸에 용해시키고, 요오드화리튬 (분말, 2.36 g, 17.6 mmol)으로 처리하여, 16 시간 동안 가열 환류시켰다. 조제의 반응 혼합물을 감압하에 농축시킨 다음에, 중탄산나트륨 수용액을 첨가하여, 얻어진 용액을 아세트산에틸로 추출한 후에, 폐기하였다. 수층을 염산 (1 N)으로 산성화한 다음에, 다이클로로메탄 (2 X 40 mL)으로 추출하였다. 합한 유기물을 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 농축시켜, 고체로서의 표제 화합물을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 12.96 (br s, 1H), 8.99 (s, 1H), 8.17 (m, 1H), 7.53 (m, 1H), 7.48 (m, 1H), 4.47 (t, 2H), 3.83 (t, 2H), 3.32 (s, 3H).
단계 D: 5-[(2- 하이드록시 -6-옥소-1- 사이클로헥센 -1-일)카르보닐]-3-(2- 메톡시에틸 )-2-(3- 티에닐 )-4(3H)- 피리미디논의 제조
다이클로로메탄 10 mL 중의 1,6-다이하이드로-1-(2-메톡시에틸)-6-옥소-2-(3-티에닐)-5-피리미딘카르복실산 (즉, 실시예 10, 단계 C의 생성물) (0.5 g, 1.8 mmol)에, 염화옥살릴 (0.45 g, 3.6 mmol) 및 1 방울의 N,N-다이메틸포름아미드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반시킨 다음에, 감압하에 농축시켰다. 조제의 오일을 다이클로로메탄 10 mL에 재용해시켜, 1,3-사이클로헥산다이온 (0.22 g, 2.0 mmol) 및 트라이에틸아민 (0.18 g, 1.8 mmol)으로 처리하였다. 반응 혼합물을 30 분간 교반한 다음에, 촉매량의 2-하이드록시-2-메틸-프로판니트릴 (0.015 g, 0.18 mmol) 및 트라이에틸아민 (0.182 g, 1.8 mmol)으로 처리하여, 주위 온도에서 16 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켜, 클로로포름 중의 0 내지 10% 메탄올로 용리하는 실리카 겔 상에서 중압 액체 크로마토그래피로 정제하여, 고체로서의 표제 화합물 (2-[[1,6-다이하이드로-1-(2-메톡시에틸)-6-옥소-2-(3-티에닐)-5-피리미디닐]카르보닐]-1,3-사이클로헥산다이온으로도 알려짐), 본 발명의 화합물 0.160 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 16.51 (s, 1H), 8.14 (s, 1H), 7.97 (m, 1H), 7.43 (m, 2H), 4.29 (t, 2H), 3.70 (t, 2H), 3.29 (s, 3H), 2.73 (t, 2H), 2.50 (t, 2H), 2.08 (m, 2H).
실시예 11
3-사이클로헥실-5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-2-페닐-4(3H)-피리미디논 (화합물 128)의 제조
단계 A: 에틸 1- 사이클로헥실 -1,6- 다이하이드로 -6-옥소-2- 페닐 -5- 피리미딘카르복실레이트의 제조
사이클로헥실아민 (0.58 g, 5.8 mmol)을 메탄올 (10 mL) 중의 에틸 벤젠카르복스이미드산 에틸 에스테르 (1.0 g, 5.4 mmol)의 용액에 첨가한 다음에, 실온에서 16 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켜, 에탄올 (10 mL)에 재용해시켰다. 나트륨 에톡사이드 용액 (에탄올 중의 21% w/w, 1.8 g, 5.5 mmol) 및 다이에틸 에톡시메틸렌말로네이트 (1.2 g, 5.5 mmol)를 첨가하여, 혼합물을 16 시간 동안 가열 환류시키고, 감압하에 농축시켜, 헥산 중의 0 내지 100% 아세트산에틸로 용리하는 실리카 겔 상에서 중압 액체 크로마토그래피로 정제하여, 황색 오일로서의 표제 화합물 1.41 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.58 (s, 1H), 7.53 (m, 3H), 7.45 (m, 2H), 4.41 (m, 2H), 3.94 (m, 1H), 2.76 (m, 2H), 1.78 (d, 2H), 1.67 (d, 2H), 1.53 (d, 1H), 1.42 (m, 3H), 1.21 (m, 1H), 0.96 (m, 2H).
단계 B: 1- 사이클로헥실 -1,6- 다이하이드로 -6-옥소-2- 페닐 -5- 피리미딘카르복실산의 제조
에틸 1-사이클로헥실-1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-5-피리미딘카르복실레이트 (1.41 g, 4.32 mmol) (즉, 실시예 11, 단계 A의 생성물)를 아세트산에틸에 용해시키고, 요오드화리튬 (분말, 1.72 g, 12.8 mmol)으로 처리하여, 16 시간 동안 가열 환류시켰다. 조제의 반응 혼합물을 감압하에 농축시킨 다음에, 중탄산나트륨 수용액을 첨가하여, 얻어진 용액을 아세트산에틸로 추출한 후에, 폐기하였다. 수층을 염산 (1 N)으로 산성화한 다음에, 다이클로로메탄 (2 X 40 mL)으로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 MgSO4로 건조시키고, 감압하에 농축시켜, 고체로서의 표제 생성물 0.58 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 13.30 (br. s., 1 H), 8.94 (s, 1 H), 7.59 (m, 3 H), 7.48 (m, 2 H), 4.12 (m, 1 H), 2.68 (m, 2 H), 1.84 (d, 2 H), 1.74 (d, 2 H), 1.60 (d, 1 H), 1.22 (m, 1 H), 1.03 (m, 2 H).
단계 C: 2-[(1- 사이클로헥실 -1,6- 다이하이드로 -6-옥소-2- 페닐 -5- 피리미디닐 )카르보닐]-1,3- 사이클로헥산다이온의 제조
다이클로로메탄 10 mL 중의 1-사이클로헥실-1,6-다이하이드로-6-옥소-2-페닐-5-피리미딘카르복실산 (즉, 실시예 11, 단계 B의 생성물) (0.58 g, 1.5 mmol)에, 염화옥살릴 (0.490 g, 3.9 mmol) 및 1 방울의 N,N-다이메틸포름아미드를 첨가하였다. 반응물을 주위 온도에서 2 시간 동안 교반한 다음에, 감압하에 농축시켰다. 그 다음에, 조제의 오일을 다이클로로메탄 10 mL에 재용해시킨 다음에, 1,3-사이클로헥산다이온 (0.24 g, 2.1 mmol) 및 트라이에틸아민 (0.39 g, 3.8 mmol)으로 처리하여, 30 분간 교반한 다음에, 촉매량의 2-하이드록시-2-메틸-프로판니트릴 (0.015 g, 0.15 mmol) 및 트라이에틸아민 (0.393 g, 3.8 mmol)으로 처리하여, 주위 온도에서 16 시간 동안 교반하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켜, 클로로포름 중의 0 내지 10% 메탄올로 용리하는 실리카 겔 상에서 중압 액체 크로마토그래피로 정제하여, 고체로서의 표제 화합물, 본 발명의 화합물 0.570 g을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 16.61 (s, 1H), 8.02 (s, 1H), 7.50 (m, 5H), 3.93 (m, 1H), 2.73 (t, 2H), 2.61 (m, 2H), 2.51 (t, 2H), 2.08 (m, 2H), 1.74 (m, 4H), 1.51 (d, 1H), 1.19 (m, 1H), 0.97 (m, 2H).
당업계에 공지된 방법과 함께 본 명세서에 기재된 절차에 의해, 표 1 내지 32의 하기 화합물이 제조될 수 있다. 하기 약어가 하기 표에 사용된다: Me는 메틸을 의미하고, Et는 에틸을 의미하며, n-Pr은 노르말 프로필을 의미하고, i-Pr은 아이소프로필을 의미하며, c-Pr은 사이클로프로필을 의미하고, n-Bu는 노르말 부틸을 의미하며, i-Bu는 아이소부틸을 의미하고, s-Bu는 이차 부틸을 의미하며, c-Bu는 사이클로부틸을 의미하고, t-Bu는 삼차 부틸을 의미하며, n-pent는 노르말 펜틸을 의미하고, c-Pent는 사이클로펜틸을 의미하며, n-Hex는 노르말 헥실을 의미하고, hept는 헵틸을 의미하며, c-Hex는 사이클로헥실을 의미하고, Ph는 페닐을 의미하며, OMe는 메톡시를 의미하고, OEt는 에톡시를 의미하며, SMe는 메틸티오를 의미하고, SEt는 에틸티오를 의미하며, thp는 테트라하이드로피란을 의미하고, thtp는 테트라하이드로티오피란을 의미하며, thf는 테트라하이드로푸란을 의미하고, -CN은 시아노를 의미하며, -NO2는 니트로를 의미하고, S(O)Me는 메틸설피닐을 의미하며, SO2는 설포닐을 의미하고, S(O)2Me는 메틸설포닐을 의미한다.
[표 1]
Figure 112012027666598-pct00045
Figure 112012027666598-pct00046
Figure 112012027666598-pct00047
본 발명은 또한 표 1A 내지 57A를 포함하며, 이들 각각은 표 1의 로 헤딩 (row heading) (즉, "R2는 Ph이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 1과 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1A에서 로 헤딩은 "R2는 Me이다."이며, R1은 상기 표 1에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1A의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 Me이고; R2가 Me이며; R3가 OH이고; A가 A-1이며; B1이 C-1이고; B2가 C-3이며; B3가 C-1이고; 각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2A 내지 57A는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00048
[표 2]
Figure 112012027666598-pct00049
Figure 112012027666598-pct00050
Figure 112012027666598-pct00051
Figure 112012027666598-pct00052
Figure 112012027666598-pct00053
본 발명은 또한 표 1B 내지 38B를 포함하며, 이들 각각은 표 2의 로 헤딩 (즉, "R1은 Me이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 2와 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1B에서 로 헤딩은 "R1은 Et이다."이며, R2, R3, R14a, R15a, R18, R19, R14b 및 R15b는 상기 표 2에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1B의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 Et이고; R2가 Et이며, R3가 OH이고; A가 A-1이며; B1이 C-1이고, B2가 C-3이며, B3가 C-1이고; R14a가 Me이며; R15a가 H이고; R18이 H이며; R19이 H이고; R14b가 H이며; R15b가 H인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2B 내지 38B는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00054
[표 3]
Figure 112012027666598-pct00055
본 발명은 또한 표 1C 내지 37C를 포함하며, 이들 각각은 표 3의 로 헤딩 (즉, "R1은 CH3이고, R9은 CH3이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 3과 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1C에서 로 헤딩은 "R1은 CH2CH3이고, R9은 CH3이다."이며, R2는 상기 표 3에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1C의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 CH2CH3이고; R2가 Et이며; A가 A-5이고; R3가 OH이며; R9이 CH3이고; R10이 H인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2C 내지 27C는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00056
[표 4]
Figure 112012027666598-pct00057
본 발명은 또한 표 1D 내지 37D를 포함하며, 이들 각각은 표 4의 로 헤딩 (즉, "R1은 CH3이고, R9은 CH3이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 4와 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1D에서 로 헤딩은 "R1은 CH2CH3이고, R9은 CH3이다."이며, R2는 상기 표 4에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1D의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 CH2CH3이고; R2가 Et이며; A가 A-5이고; R3가 OH이며; R9이 CH3이고; R10이 CH3인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2D 내지 37D는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00058
[표 5]
Figure 112012027666598-pct00059
Figure 112012027666598-pct00060
Figure 112012027666598-pct00061
본 발명은 또한 표 1E 내지 57E를 포함하며, 이들 각각은 표 1의 로 헤딩 (즉, "R2는 Ph이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 1과 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1E에서 로 헤딩은 "R2는 Me이다."이며, R1은 상기 표 5에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1E의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 Me이고; R2가 Me이며; R3가 OH이고; A가 A-1이며; B1이 C-1이고; B2가 C-3이며; B3가 C-1이고; 각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2E 내지 57E는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00062
[표 6]
Figure 112012027666598-pct00063
본 발명은 또한 표 1F 내지 11F를 포함하며, 이들 각각은 표 6의 로 헤딩 (즉, "R1은 Ph이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 6 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1F에서 로 헤딩은 "R1은 n-Pr이다."이며, R2 는 상기 표 6에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1F의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 페닐이고; R2가 n-Pr이며; R3가 OMe이고; A가 A-3이며; B2가 C-3이고; T가 -CH2CH2-이며; R18 및 R19이 H인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2F 내지 11F는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00064
[표 7]
Figure 112012027666598-pct00065
[표 8]
Figure 112012027666598-pct00066
Figure 112012027666598-pct00067
Figure 112012027666598-pct00068
Figure 112012027666598-pct00069
본 발명은 또한 표 1H 내지 2H를 포함하며, 이들 각각은 표 8의 로 헤딩 (즉, "R12는 c-Pr이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 8과 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1H에서 로 헤딩은 "R12는 CH3이다."이며, R1 및 R2는 상기 표 8에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1H의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 CH3이고; R2가 Et이며; A가 A-6이고; R11이 H이며; R12가 CH3인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2H는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00070
[표 9]
Figure 112012027666598-pct00071
Figure 112012027666598-pct00072
Figure 112012027666598-pct00073
Figure 112012027666598-pct00074
본 발명은 또한 표 1J 내지 2J를 포함하며, 이들 각각은 표 9의 로 헤딩 (즉, "R12는 c-Pr이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 9와 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1J에서 로 헤딩은 "R12는 CH3이다."이며, R1 및 R2는 상기 표 9에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1J의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 CH3이고; R2가 Et이며; A가 A-7이고; R12가 CH3이며; R13이 시아노인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2J는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00075
[표 10]
Figure 112012027666598-pct00076
본 발명은 또한 표 1K 내지 10K를 포함하며, 이들 각각은 표 10의 로 헤딩 (즉, "R1은 Ph이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 9와 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1K에서 로 헤딩은 "R1은 n-Bu이다."이며, R2는 상기 표 10에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1K의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 n-Bu이고; R2가 c-Pr이며; A가 A-7이고; R12가 하이드록시이며; R13이 니트로인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2K 내지 10K는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00077
[표 11]
Figure 112012027666598-pct00078
[표 12]
표 12는 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 11과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00079
.
[표 13]
Figure 112012027666598-pct00080
[표 14]
표 14는 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 13과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00081
.
[표 15]
표 15는 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 13과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00082
.
[표 16]
표 16은 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 13과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00083
.
[표 17]
표 17은 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 13과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00084
.
[표 18]
표 18은 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 13과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00085
.
[표 19]
Figure 112012027666598-pct00086
Figure 112012027666598-pct00087
본 발명은 또한 표 1U 내지 57U를 포함하며, 이들 각각은 표 19의 로 헤딩 (즉, "R2는 Ph이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 19와 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1U에서 로 헤딩은 "R2는 Me이다."이며, R1은 상기 표 19에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1U의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 Me이고; R2가 Me이며; R3가 OH이고; A가 A-1이며; B1이 C-1이고; B2가 C-3이며; B3가 C-1이고; 각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2U 내지 57U는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00088
[표 20]
표 20은 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 19와 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00089
.
[표 21]
표 21은 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 19와 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00090
[표 22]
표 22는 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 19와 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00091
.
[표 23]
표 23은 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 19와 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00092
[표 24]
표 24는 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 19와 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00093
.
[표 25]
표 25는 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 19와 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00094
.
[표 26]
표 26은 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 19와 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00095
.
[표 27]
Figure 112012027666598-pct00096
Figure 112012027666598-pct00097
Figure 112012027666598-pct00098
본 발명은 또한 표 1BB 내지 57BB를 포함하며, 이들 각각은 표 27의 로 헤딩 (즉, "R2는 Ph이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 27과 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1BB에서 로 헤딩은 "R2는 Me이다."이며, R1은 상기 표 27에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1BB의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 C(O)이며; R1이 Me이고; R2가 Me이며; R3가 OH이고; A가 A-1이며; B1이 C-1이고; B2가 C-3이며; B3가 C-1이고; 각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 화학식 1의 화합물을 개시한다. 표 2BB 내지 57BB는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00099
[표 28]
표 28은 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 27과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00100
.
[표 29]
표 29는 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 27과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00101
.
[표 30]
표 30은 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 27과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00102
.
[표 31]
표 31은 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 27과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00103
.
[표 32]
표 32는 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 27과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00104
.
[표 33]
표 32는 구조가 하기로 교체되는 것을 제외하고는, 표 27과 동일하게 구성된다:
Figure 112012027666598-pct00105
.
[표 34]
Figure 112012027666598-pct00106
본 발명은 또한 표 1K 내지 4K를 포함하며, 이들 각각은 표 11의 로 헤딩 (즉, "R2는 Ph이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 11과 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1K에서 로 헤딩은 "R2는 Ph이다."이며, R1은 상기 표 11에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1K의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 N이고, Y가 C(O)이며, R1이 Me이고; R2가 c-Pr이며; R3가 OH이고; A가 A-1이며; B1이 C-1이고; B2가 C-3이며; B3가 C-1이고; 각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 화학식 1P의 화합물을 개시한다. 표 2K 내지 4K는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00107
[표 35]
Figure 112012027666598-pct00108
본 발명은 또한 표 1L 내지 11L을 포함하며, 이들 각각은 표 12의 로 헤딩 (즉, "R2는 Ph이다.")이 하기에 나타낸 각각의 로 헤딩으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 12와 동일하게 구성된다. 예를 들어, 표 1L에서 로 헤딩은 "R2는 Ph이다."이며, R1은 상기 표 12에 정의한 바와 같다. 따라서, 표 1L의 첫 번째 항목은 구체적으로, X가 CH이고; Y가 S(O)2이며; R1이 Me이고, R2가 c-Pr이며; R3가 OH이고; A가 A-1이며; B1이 C-1이고; B2가 C-3이며; B3가 C-1이고; 각 R14, R15, R18 및 R19이 H인 화학식 1P의 화합물을 개시한다. 표 2L 내지 11L는 유사하게 구성된다.
Figure 112012027666598-pct00109
본 발명의 화합물은 일반적으로 담체로서 작용하는 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분과 함께, 조성물, 즉, 제형 중의 제초제 활성 성분으로서 사용될 것이다. 제형 또는 조성물 성분은 활성 성분의 물리적 특성, 적용 방식 및 환경 인자, 예를 들어, 토양형, 수분 및 온도와 상응하도록 선택된다.
유용한 제형은 액체 조성물 및 고체 조성물을 포함한다. 액체 조성물은 용액 (유제 (emulsifiable concentrate) 포함), 현탁제, 에멀젼 (마이크로에멀젼 및/또는 유현탁제 (suspoemulsion) 포함) 등을 포함하며, 이들은 임의로 젤로 증점될 수 있다. 수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 액제 (soluble concentrate), 액상 수화제 (suspension concentrate), 캡슐 현탁제, 농축 에멀젼, 마이크로에멀젼 및 유현탁제이다. 비수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 유제, 마이크로유제 (microemulsifiable concentrate), 분산성 액제 (dispersible concentrate) 및 오일 분산액이다.
고체 조성물의 일반적인 유형은 분제 (dust), 분말, 과립, 펠릿, 환약, 향정 (pastille), 정제, 충전 필름 (종자 코팅 포함) 등이 있으며, 이들은 수분산성 ("습윤성") 또는 수용성일 수 있다. 필름 형성 용액 또는 유동성 현탁제로 형성되는 필름 및 코팅이 종자 처리에 특히 유용하다. 활성 성분은 (마이크로)캡슐화될 수 있으며, 추가로 현탁 제형 또는 고체 제형으로 형성될 수 있거나, 활성 성분의 전체 제형은 캡슐화 (또는 "오버코팅")될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어하거나 지연시킬 수 있다. 유화성 (emulsifiable) 과립은 유제 제형과 건조 과립 제형의 이점을 모두 갖추고 있다. 고강도 조성물은 주로 추가 제형을 위한 중간체로서 사용된다.
분무형 제형은 전형적으로 분무 전에 적절한 매질에서 증량된다. 그러한 액체 및 고체 제형은 보통 물인 분무 매질에서 용이하게 희석되도록 제형화된다. 분무량 (spray volume)은 헥타르 당 약 1 내지 수천 리터 범위일 수 있으나, 보다 전형적으로는 헥타르 당 약 10 내지 수백 리터 범위이다. 분무형 제형은 공중 또는 지상 적용에 의한 경엽 처리를 위해, 또는 식물의 생육 배지에로의 적용을 위해 물 또는 다른 적절한 매질과 탱크 혼합될 수 있다. 액체 및 건조 제형은 식재 동안에 점적 관개 시스템 내로 직접 계량되거나 도랑 내로 계량될 수 있다.
제형은 전형적으로 총 100 중량%가 되는 하기의 근사적인 범위 내에서 유효량의 활성 성분, 희석제 및 계면활성제를 함유할 것이다.
Figure 112012027666598-pct00110
고체 희석제는 예를 들어, 클레이, 예컨대 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 애터펄자이트 및 카올린, 석고, 셀룰로오스, 이산화티탄, 산화아연, 전분, 덱스트린, 당 (예를 들어, 락토스, 수크로스), 실리카, 탤크, 운모, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨 및 중탄산나트륨, 및 황산나트륨을 포함한다. 전형적인 고체 희석제는 문헌 [참조: Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다.
액체 희석제는 예를 들어, 물, N,N-다이메틸알칸아미드 (예를 들어, N,N-다이메틸포름아미드), 리모넨, 다이메틸 설폭사이드, N-알킬피롤리돈 (예를 들어, N-메틸피롤리디논), 에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 파라핀 (예를 들어, 백색 광유, 노르말 파라핀, 아이소파라핀), 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 글리세린, 글리세롤 트라이아세테이트, 소르비톨, 방향족 탄화수소, 탈방향족 (dearomatized) 지방족 화합물, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 케톤, 예컨대 사이클로헥사논, 2-헵타논, 아이소포론 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온, 아세테이트, 예컨대 아이소아밀 아세테이트, 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트, 옥틸 아세테이트, 노닐 아세테이트, 트라이데실 아세테이트 및 아이소보르닐 아세테이트, 기타 에스테르, 예컨대 알킬화 락테이트 에스테르, 이염기성 에스테르 및 γ-부티로락톤, 및 직쇄상, 분지상, 포화 또는 불포화될 수 있는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 아이소프로필 알코올, n-부탄올, 아이소부틸 알코올, n-헥산올, 2-에틸헥산올, n-옥탄올, 데칸올, 아이소데실 알코올, 아이소옥타데칸올, 세틸 알코올, 라우릴 알코올, 트라이데실 알코올, 올레일 알코올, 사이클로헥산올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 다이아세톤 알코올 및 벤질 알코올을 포함한다. 액체 희석제는 또한 포화 및 불포화 지방산의 글리세롤 에스테르 (전형적으로 C6-C22), 예컨대 식물 종자 및 과실유 (예를 들어, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 참기름, 콘유 (옥수수 기름), 낙화생유, 해바라기씨유, 포도씨유, 홍화유, 면실유, 대두유, 평지씨유, 코코넛유 및 팜핵유), 동물성 지방 (예를 들어, 우지, 돈지, 라드, 간유, 어유), 및 이들의 혼합물을 포함한다. 액체 희석제는 또한 알킬화 지방산 (예를 들어, 메틸화, 에틸화, 부틸화)을 포함하며, 여기서 지방산은 식물원 및 동물원으로부터의 글리세롤 에스테르의 가수분해에 의해 얻어질 수 있으며, 증류에 의해 정제될 수 있다. 전형적인 액체 희석제는 문헌 [참조: Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기재되어 있다.
본 발명의 고체 및 액체 조성물은 종종 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 액체에 첨가될 때, 계면활성제 ("표면활성제"로도 공지됨)는 일반적으로 액체의 표면 장력을 변경시키며, 가장 흔히는 감소시킨다. 계면활성제 분자 내의 친수성 및 친유성 기의 성질에 따라, 계면활성제는 습윤제, 분산제, 유화제 또는 소포제로서 유용할 수 있다.
계면활성제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성으로 분류될 수 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 비이온성 계면활성제로는 알코올 알콕실레이트, 예컨대 천연 및 합성 알코올 (분지상 또는 직쇄상일 수 있음) 계이며, 알코올 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 알코올 알콕실레이트; 아민 에톡실레이트, 알칸올아미드 및 에톡실화 알칸올아미드; 알콕실화 트라이글리세리드, 예컨대 에톡실화 대두유, 피마자유 및 평지씨유; 알킬페놀 알콕실레이트, 예컨대 옥틸페놀 에톡실레이트, 노닐페놀 에톡실레이트, 다이노닐 페놀 에톡실레이트 및 도데실 페놀 에톡실레이트 (페놀과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조됨); 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 블록 중합체 및 역 블록 중합체 (말단 블록이 프로필렌 옥사이드로부터 제조됨); 에톡실화 지방산; 에톡실화 지방 에스테르 및 오일; 에톡실화 메틸 에스테르; 에톡실화 트라이스티릴페놀 (에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 것들을 포함); 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르, 라놀린계 유도체, 폴리에톡실레이트 에스테르, 예컨대 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에톡실화 소르비톨 지방산 에스테르 및 폴리에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르; 기타 소르비탄 유도체, 예컨대 소르비탄 에스테르; 폴리머 계면활성제, 예컨대 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 알키드 peg (폴리에틸렌 글리콜) 수지, 그라프트 또는 콤 (comb) 중합체 및 스타 중합체; 폴리에틸렌 글리콜 (peg); 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르; 실리콘계 계면활성제; 및 당 유도체, 예컨대 수크로스 에스테르, 알킬 폴리글리코사이드 및 알킬 폴리사카라이드를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
유용한 음이온성 계면활성제로는 알킬아릴 설폰산 및 이들의 염; 카르복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트; 다이페닐 설포네이트 유도체; 리그닌 및 리그닌 유도체, 예컨대 리그노설포네이트; 말레산 또는 석신산 또는 이들의 무수물; 올레핀 설포네이트; 포스페이트 에스테르, 예컨대 알코올 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르, 알킬페놀 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르 및 스티릴 페놀 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르; 단백질계 계면활성제; 사르코신 유도체; 스티릴 페놀 에테르 설페이트; 오일 및 지방산의 설페이트 및 설포네이트; 에톡실화 알킬페놀의 설페이트 및 설포네이트; 알코올의 설페이트; 에톡실화 알코올의 설페이트; 아민 및 아미드의 설포네이트, 예컨대 N,N-알킬타우레이트; 벤젠, 쿠멘, 톨루엔, 자일렌, 및 도데실벤젠 및 트라이데실벤젠의 설포네이트; 축합 나프탈렌의 설포네이트; 나프탈렌 및 알킬 나프탈렌의 설포네이트; 분별 증류된 (fractionated) 석유의 설포네이트; 설포석시나메이트; 및 설포석시네이트 및 이들의 유도체, 예컨대 다이알킬 설포석시네이트 염을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
유용한 양이온성 계면활성제로는 아미드 및 에톡실화 아미드; 아민, 예컨대 N-알킬 프로판다이아민, 트라이프로필렌트라이아민 및 다이프로필렌테트라민, 및 에톡실화 아민, 에톡실화 다이아민 및 프로폭실화 아민 (아민과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조됨); 아민 염, 예컨대 아민 아세테이트 및 다이아민 염; 사차 암모늄 염, 예컨대 사차 염, 에톡실화 사차 염 및 이중사차 (diquaternary) 염; 및 아민 옥사이드, 예컨대 알킬다이메틸아민 옥사이드 및 비스-(2-하이드록시에틸)-알킬아민 옥사이드를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제의 혼합물, 또는 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합물도 본 발명의 조성물에 유용하다. 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제 및 이들의 추천 용도는 문헌 [참조: McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.]; 문헌 [참조: Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]; 및 문헌 [참조: A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987]을 비롯한 다양한 간행된 참고문헌에 개시되어 있다.
본 발명의 조성물은 또한 제형 조제로서 당업자에게 알려진 제형 보조제 및 첨가제를 함유할 수 있다 (이들 중 일부는 또한 고체 희석제, 액체 희석제 또는 계면활성제로 기능하는 것으로 간주될 수 있음). 그러한 제형 보조제 및 첨가제는 pH (완충제), 가공 중의 발포 (소포제, 예를 들어, 폴리오르가노실록산), 활성 성분의 침강 (현탁화제), 점도 (요변성 증점제), 용기내 (in-container) 미생물 생장 (항균제), 제품 동결 (부동제), 색상 (염료/안료 분산액), 워시-오프 (필름 형성제 또는 스티커), 증발 (증발 지연제), 및 다른 제형 속성을 제어할 수 있다. 필름 형성제는 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 왁스를 포함한다. 제형 보조제 및 첨가제의 예로는 문헌 [참조: McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.]; 및 국제 특허 출원 공개 제WO 03/024222호에 열거된 것들을 들 수 있다.
화학식 1의 화합물 및 임의의 다른 활성 성분은 전형적으로 활성 성분을 용매에 용해시키거나 액체 또는 건조 희석제에서 분쇄함으로써 본 발명의 조성물 내로 혼입된다. 유제를 비롯한 용액은 성분들을 단순히 혼합함으로써 제조될 수 있다. 유제로서 사용하려는 액체 조성물의 용매가 수불혼화성인 경우에는, 물로 희석시에 활성제 함유 용매를 유화시키기 위하여 유화제가 전형적으로 첨가된다. 2,000 ㎛ 이하의 입경을 가진 활성 성분 슬러리는 매체 밀을 이용하여 습식 밀링하여, 평균 직경이 3 ㎛ 미만인 입자를 얻을 수 있다. 수성 슬러리는 완성된 액상 수화제로 제조되거나 (예를 들어, 미국 특허 제3,060,084호 참조) 또는 분무 건조에 의해 추가로 가공되어 수분산성 과립을 형성할 수 있다. 건조 제형은 통상 건식 밀링 공정을 필요로 하며, 이것에 의해 2 내지 10 ㎛ 범위의 평균 입경이 형성된다. 분제 및 분말은 블렌딩 및 통상 분쇄 (예를 들어, 해머 밀 또는 유체 에너지 밀을 이용)에 의해 제조될 수 있다. 과립 및 펠릿은 활성 물질을 미리 형성된 과립 담체 상에 분무함으로써 또는 응집 기술에 의해 제조될 수 있다. 문헌 [Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48], 문헌 [Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 및 그 이하] 및 국제 특허 출원 공개 제WO 91/13546호를 참조한다. 펠릿은 미국 특허 제4,172,714호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 수분산성 및 수용성 과립은 미국 특허 제4,144,050호, 제3,920,442호 및 독일 특허 제3,246,493호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 정제는 미국 특허 제5,180,587호, 제5,232,701호 및 제5,208,030호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 필름은 영국 특허 제2,095,558호 및 미국 특허 제3,299,566호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다.
제형화 분야에 관한 추가의 정보에 대해서는, 문헌 [T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133]을 참조한다. 또한 미국 특허 제3,235,361호, 컬럼 6, 16행 내지 컬럼 7, 19행 및 실시예 10 내지 41; 미국 특허 제3,309,192호, 컬럼 5, 43행 내지 컬럼 7, 62행 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 내지 140, 162 내지 164, 166, 167 및 169 내지 182; 미국 특허 제2,891,855호, 컬럼 3, 66행 내지 컬럼 5, 17행 및 실시예 1 내지 4; 문헌 [Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96]; 문헌 [Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989]; 및 문헌 [Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000]을 참조한다.
하기 실시예에서, 모든 백분율은 중량 기준이며, 모든 제형은 통상적인 방식으로 제조된다. 화합물 번호는 인덱스 표 A 내지 B의 화합물을 말한다. 더 이상 상술하지 않고도, 상술한 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 최대한으로 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 그러므로, 하기 실시예는 단순히 예시적인 것으로 그리고 어떠한 임의의 방식으로든 본 개시 내용을 한정하지 않는 것으로 해석되어야 한다. 달리 표시되는 경우를 제외하고는 백분율은 중량 기준이다.
실시예 A
Figure 112012027666598-pct00111
실시예 B
Figure 112012027666598-pct00112
실시예 C
Figure 112012027666598-pct00113
실시예 D
Figure 112012027666598-pct00114
실시예 E
Figure 112012027666598-pct00115
실시예 F
Figure 112012027666598-pct00116
이들 화합물은 통상 초기 발아 후 잡초 방제 (즉, 발아된 잡초 유묘 (emerged weed seedling)가 아직 어릴 때에 살포됨) 및 발아 전 잡초 방제 (즉, 잡초 유묘가 토양으로부터 발아되기 전에 살포됨)에 대하여 최고 활성을 나타낸다. 이들 중 상당수는 모든 초목의 완전 방제가 요구되는 영역, 예컨대 주변 연료 저장 탱크, 산업용 저장소 (industrial storage area), 주차장, 자동차 극장, 비행장, 하천 제방, 관개 수로 및 기타 수로, 주변 게시판, 및 고속 도로 및 철로 구조물에 있어서의 광범위 발아 전 및/또는 발아 후 잡초 방제에 대한 유용성을 갖는다. 본 발명의 화합물 중 상당수는 잡초에 대한 작물의 선택적 대사작용에 의해서나, 작물 및 잡초의 생리적 억제 부위에서의 선택적 활성에 의해서나, 작물과 잡초의 혼합체의 환경 또는 그 내부에서의 선택적 배치에 의해, 작물/잡초 혼합체 내의 풀 및 광엽 잡초의 선택적 방제에 유용하다. 당업자는 화합물 또는 화합물 그룹 내의 이들 선택 인자의 바람직한 조합이 일상적인 생물학적 및/또는 생화학적 분석을 행함으로써 용이하게 결정될 수 있음을 인지할 것이다. 본 발명의 화합물은 자주개자리, 보리, 목화, 밀, 유채, 사탕무, 콘 (옥수수), 수수, 대두, 벼, 귀리, 땅콩, 야채, 토마토, 감자, 커피, 코코아, 기름 야자 나무, 고무, 사탕수수, 감귤류, 포도, 과수, 견과 나무, 바나나, 질경이, 파인애플, 홉, 차 및 수목, 예컨대 유칼립투스 및 구과 식물 (예를 들어, 테다소나무)을 비롯한 다년생 플랜테이션 작물, 및 잔디종 (예를 들어, 켄터키 블루그래스, 세인트 어거스틴 그래스, 켄터키 훼스큐 및 버뮤다 그래스)을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는 중요한 농업용 작물에 대하여 내성을 나타낼 수 있다. 본 발명의 화합물은 밀, 보리, 특히 옥수수, 대두, 목화 및 다년생 플랜테이션 작물, 예컨대 사탕수수 및 감귤류에 있어서의 선택적 잡초 방제에 특히 유용하다. 본 발명의 화합물은 제초제에 대한 내성을 포함하며, 무척추 해충에 유독한 단백질 (예컨대, 바실러스 투린지엔시스 독소)을 발현하고/하거나, 다른 유용한 형질을 발현하도록 유전적으로 형질 전환되거나 번식된 작물에 사용될 수 있다. 당업자는 모든 화합물이 모든 잡초에 대하여 동일하게 효과적이지 않음을 인지할 것이다. 대안으로, 당해 화합물은 식물 생장을 변화시키는데 유용하다.
본 발명의 화합물이 초목을 죽이거나 손상시키거나, 이의 생장을 감소시킴으로써 원하지 않는 초목을 방제하도록 발아 후 및 발아 전 제초제 활성을 갖고 있기 때문에, 본 발명의 화합물은 제초적 유효량의 본 발명의 화합물, 또는 상기 화합물 및 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제 중 적어도 하나를 포함하는 조성물을, 원하지 않는 초목의 경엽 또는 다른 부분 또는 원하지 않는 초목의 환경, 예컨대 원하지 않는 초목이 생장하거나 원하지 않는 초목의 종자 또는 다른 번식체 (propagule)를 둘러싸는 토양 또는 물에 접촉시키는 것을 포함하는 다양한 방법에 의해 유용하게 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물의 제초적 유효량은 다수의 인자에 의해 결정된다. 이들 인자는 선택된 제형, 적용 방법, 존재하는 초목의 양 및 종류, 생장 조건 등을 포함한다. 일반적으로, 본 발명의 화합물의 제초적 유효량은 약 0.001 내지 20 ㎏/ha, 전형적으로 약 0.004 내지 1 ㎏/ha의 범위이다. 당업자는 원하는 레벨의 잡초 방제에 필요한 제초적 유효량을 용이하게 결정할 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 제초제, 제초제 완화제, 살진균제, 살충제, 살선충제, 살세균제 (bactericide), 진드기 구충제, 생장 조절제, 예컨대 곤충 탈피 억제제 (insect molting inhibitor) 및 발근 촉진제 (rooting stimulant), 불임화제, 신호 화학물질 (semiochemicals), 방충제, 유인 물질, 페로몬, 섭식 촉진 물질, 식물 영양소, 다른 생물 활성 화합물 또는 곤충병원성 세균, 곤충병원성 바이러스 또는 곤충병원성 진균을 비롯한 하나 이상의 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제와 혼합되어, 훨씬 더 광범위한 농업 보호를 부여하는 다성분 농약을 생성할 수 있다. 본 발명의 화합물과 다른 제초제의 혼합물은 추가의 잡초종에 대한 활성 범위를 확대시켜, 임의의 저항성 바이오타입의 증식을 억제할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 화학식 1의 화합물 (제초적 유효량으로) 및 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제 (생물학적 유효량으로)를 포함하는 조성물에 관한 것으로, 추가로 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제 중 적어도 하나를 포함하는 조성물 중에서 제형화될 수 있다. 본 발명의 혼합물의 경우, 하나 이상의 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 프리믹스 (premix)를 형성하도록 화학식 1의 화합물과 함께 제형화될 수 있거나, 하나 이상의 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 화학식 1의 화합물과는 별도로 제형화될 수 있으며, 제형은 적용 전에 함께 배합되거나 (예를 들어, 스프레이 탱크 중에서), 연속하여 적용된다.
하나 이상의 하기 제초제와 본 발명의 화합물의 혼합물은 잡초 방제에 특히 유용할 수 있다: 아세토클로르, 아시플루오르펜 및 이의 나트륨 염, 아클로니펜, 아크롤레인 (2-프로페날), 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미카르바존, 아미도설푸론, 아미노사이클로파이라클로르 및 이의 에스테르 (예를 들어, 메틸, 에틸) 및 염 (예를 들어, 나트륨, 칼륨), 아미노파이랄리드, 아미트롤, 암모늄 설파메이트, 아닐로포스, 아설람, 아트라진, 아짐설푸론, 베플루부타미드, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 벤카르바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤설푸론-메틸, 벤설라이드, 벤타존, 벤조바이사이클론, 벤조페납, 바이사이클로피론, 비페녹스, 빌라나포스, 비스피리박 및 이의 나트륨 염, 브로마실, 브로모뷰타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로목시닐 옥타노에이트, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 카르베타미드, 카르펜트라존-에틸, 카테킨, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로리무론-에틸, 클로로톨루론, 클로르프로팜, 클로르설푸론, 클로르탈-다이메틸, 클로르티아미드, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노설푸론, 클레폭시딤, 클레토딤, 클로디나포프-프로파르길, 클로마존, 클로메프로프, 클로파이랄리드, 클로파이랄리드-올라민, 클로란설람-메틸, 쿠마일루론, 시아나진, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 사이클록시딤, 사이할로포프-부틸, 2,4-D 및 이의 부토틸, 부틸, 아이소옥틸 및 아이소프로필 에스테르 및 이의 다이메틸암모늄, 디올라민 및 트롤라민 염, 다이무론, 달라폰, 달라폰-나트륨, 다조메트, 2,4-DB 및 이의 다이메틸암모늄, 칼륨 및 나트륨 염, 데스메디팜, 데스메트린, 디캄바 및 이의 디글리콜암모늄, 다이메틸암모늄, 칼륨 및 나트륨 염, 디클로베닐, 디클로르프로프, 디클로포프-메틸, 디클로설람, 디펜조쿼트 메틸설페이트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디메텐아미드-P, 디메티핀, 다이메틸아르신산 및 이의 나트륨 염, 디니트라민, 디노테르브, 디페나미드, 디쿼트 디브로마이드, 디티오피르, 디우론, DNOC, 엔도탈, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론-메틸, 에티오진, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P-에틸, 페녹사설폰, 펜트라자미드, 페누론, 페누론-TCA, 플람프로프-메틸, 플람프로프-M-아이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플라자설푸론, 플로라설람, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루세토설푸론, 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루메트설람, 플루미클로락-펜틸, 플루미녹사진, 플루오메투론, 플루오로글리코펜-에틸, 플루폭삼, 플루피르설푸론-메틸 및 이의 나트륨 염, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루르타몬, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 포람설푸론, 포사민-암모늄, 글루포시네이트, 글루포시네이트-암모늄, 글리포세이트 및 이의 염, 예컨대 암모늄, 아이소프로필암모늄, 칼륨, 나트륨 (세스퀴나트륨 포함) 및 트라이메슘 (또는 설포세이트로 명명됨), 할로설푸론-메틸, 할록시포프-에토틸, 할록시포프-메틸, 헥사지논, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마자퀸-암모늄, 이마제타피르, 이마제타피르-암모늄, 이마조설푸론, 인다노판, 요오도설푸론-메틸, 아이옥시닐, 아이옥시닐 옥타노에이트, 아이옥시닐-나트륨, 아이소프로투론, 아이소우론, 아이속사벤, 아이속사플루톨, 아이속사클로르톨, 락토펜, 레나실, 리누론, 말레산 하이드라자이드, MCPA 및 이의 염 (예를 들어, MCPA-다이메틸암모늄, MCPA-칼륨 및 MCPA-나트륨), 에스테르 (예를 들어, MCPA-2-에틸헥실, MCPA-부토틸) 및 티오에스트르 (예를 들어, MCPA-티오에틸), MCPB 및 이의 염 (예를 들어, MCPB-나트륨) 및 에스테르 (예를 들어, MCPB-에틸), 메코프로프, 메코프로프-P, 메페나세트, 메플루이다이드, 메소설푸론-메틸, 메소트리온, 메탐-소듐, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타조설푸론, 메타벤즈티아주론, 메틸아르손산 및 이의 칼슘, 모노암모늄, 일나트륨 및 이나트륨 염, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론-메틸, 몰리네이트, 모노리누론, 나프로아닐라이드, 나프로파마이드, 나프탈람, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 오르벤카브, 오르토설파무론, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라쿼트 다이클로라이드, 페불레이트, 펠라르곤산, 펜디메탈린, 페녹스설람, 펜타노클로르, 펜톡사존, 퍼플루이돈, 페톡사미드, 페톡시아미드, 펜메디팜, 피클로람, 피클로람-칼륨, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미설푸론-메틸, 프로다이아민, 프로폭시딤, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로폭시카르바존, 프로피자마이드, 프로설포카브, 프로설푸론, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 피라설포톨, 피라조길, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 피라조설푸론-에틸, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박-메틸, 피리미설판, 피리티오박, 피리티오박-나트륨, 피록사설폰, 피록스설람, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 림설푸론, 사플루페나실, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, 설코트리온, 설펜트라존, 설포메투론-메틸, 설포설푸론, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-나트륨, 테부탐, 테부티우론, 테푸릴트리온, 템보트리온, 테프랄록시딤, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테닐클로르, 티아조피르, 티엔카르바존, 티펜설푸론-메틸, 티오벤카브, 티오카르바질, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트라이-알레이트, 트라이아설푸론, 트라이아지플람, 트라이베누론-메틸, 트라이클로피르, 트라이클로피르-부토틸, 트라이클로피르-트라이에틸암모늄, 트라이디판, 트라이에타진, 트라이플록시설푸론, 트라이플루랄린, 트라이플루설푸론-메틸, 트라이토설푸론 및 베르놀레이트. 다른 제초제는 또한 생물 제초제, 예컨대, 알테르나리아 데스트루엔스 시몬스 (Alternaria destruens Simmons), 콜레토트리쿰 글로에오스포리오데스 (Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.)) Penz. & Sacc., 드레치시에라 모노세라스 (Drechsiera monoceras) (MTB-951), 마이로테슘 베르루카리아 (Myrothecium verrucaria) (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, 파이토프토라 팔미보라 (Phytophthora palmivora) (Butl.) Butl. 및 푸치니아 틀라스페오스 스쿠브 (Puccinia thlaspeos Schub)를 포함한다.
본 발명의 화합물은 또한 식물 생장 조절제, 예컨대 아비글리신, N-(페닐메틸)-1H-푸린-6-아민, 에포콜레온, 지베렐린산, 지베렐린 A4 및 A7, 하핀 단백질, 메피쿼트 클로라이드, 프로헥사디온 칼슘, 프로하이드로자스몬, 나트륨 니트로페놀레이트 및 트리넥사팍-메틸, 및 식물 생장 변형 유기체, 예컨대 바실러스 세레우스 (Bacillus cereus) 균주 BP01과 병용하여 사용될 수 있다.
농업용 보호제 (즉, 제초제, 제초제 완화제, 살충제, 살진균제, 살선충제, 진드기 구충제 및 생물 작용제)에 관한 일반적인 참고문헌으로는 문헌 [참조: The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003] 및 문헌 [참조: The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001]을 들 수 있다.
이들 다양한 혼합 파트너 중 하나 이상을 사용하는 실시 형태의 경우, 화학식 1의 화합물에 대한 이들 다양한 혼합 파트너 (전체)의 중량비는 전형적으로 약 1:3000 내지 약 3000:1이다. 약 1:300 내지 약 300:1 (예를 들어, 약 1:30 내지 약 30:1의 비)의 중량비가 주목된다. 당업자는 원하는 생물학적 활성 범위에 필요한 활성 성분의 생물학적 유효량을 간단한 실험을 통하여 용이하게 결정할 수 있다. 이들 추가의 성분을 포함시키면, 화학식 1의 화합물 단독에 의해 방제되는 범위를 초과하여, 방제되는 잡초의 범위를 확대할 수 있음이 명백할 것이다.
경우에 따라서는, 본 발명의 화합물과 다른 생물 활성 (특히 제초성) 화합물 또는 생물 활성제 (즉, 활성 성분)의 배합물이 잡초에 대하여 첨가제보다 높은 (즉, 상승) 효과를 가져오고/가져오거나 작물 또는 다른 원하는 식물에 대하여 첨가제보다 낮은 효과 (즉, 안전 작용 (safening))를 가져올 수 있다. 효과적인 해충 구제를 보장하면서 환경에 방출되는 활성 성분의 양을 감소시키는 것이 항상 바람직하다. 과도한 작물 피해없이 훨씬 더 효과적인 잡초 방제를 제공하도록 다량의 활성 성분을 사용하는 능력도 바람직하다. 제초제 활성 성분의 상승 작용이 농학적으로 만족스러운 레벨의 잡초 방제를 부여하는 살포량으로 잡초에 발생하는 경우에는, 이러한 배합물은 작물 생산비를 감소시키고 환경 부하를 저감시키는데 유리할 수 있다. 제초제 활성 성분의 안전 작용이 작물에 나타나는 경우에는, 이러한 배합물은 잡초 경합을 줄임으로써 작물 보호를 증가시키는데 유리할 수 있다.
본 발명의 화합물과 적어도 하나의 다른 제초제 활성 성분의 배합물이 주목된다. 다른 제초제 활성 성분이 본 발명의 화합물과는 작용 부위가 상이한 그러한 배합물이 특히 주목된다. 경우에 따라서는, 유사한 방제 범위를 갖지만, 작용 부위가 상이한 적어도 하나의 다른 제초제 활성 성분과의 배합물이 저항성 관리에 특히 유리할 것이다. 따라서, 본 발명의 조성물은 추가로 유사한 방제 범위를 갖지만, 작용 부위가 상이한 적어도 하나의 추가의 제초제 활성 성분 (제초적 유효량으로)을 포함할 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 특정 작물에 대한 안전성을 증가시키기 위해, 제초제 완화제, 예컨대 알리도클로르, 베녹사코르, BCS (1-브로모-4-[(클로로메틸)설포닐]벤젠), 클로퀸토세트-멕실, 사이오메트리닐, 사이프로설폰아미드, 다이클로르미드, 4-(다이클로로아세틸)-1-옥사-4-아조스피로[4.5]데칸 (MON 4660), 2-(다이클로로메틸)-2-메틸-1,3-다이옥솔란 (MG 191), 다이사이클로논, 다이에톨레이트, 펜클로르아졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴아졸, 아이속사디펜-에틸, 메펜피르-다이에틸, 메페네이트, 메톡시페논 ((4-메톡시-3-메틸페닐)(3-메틸페닐)메타논), 나프탈산 무수물 (1,8-나프탈산 무수물) 및 옥사베트리닐과 병용하여 사용될 수 있다. 제초제 완화제의 해독적 유효량은 본 발명의 화합물과 동시에 적용되거나, 종자 처리로서 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 한 측면은 본 발명의 화합물 및 제초제 완화제의 해독적 유효량을 포함하는 제초제 혼합물에 관한 것이다. 종자 처리는 작물에 대한 해독 작용을 물리적으로 제한하기 때문에, 선택적 잡초 방제에 특히 유용하다. 따라서, 특히 유용한 본 발명의 실시 형태는 작물 부위를 본 발명의 화합물의 제초적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하며, 작물로 성장하는 종자가 완화제의 해독적 유효량으로 처리되는, 원하지 않는 초목 생장을 선택적으로 억제하는 방법이다. 완화제의 해독적 유효량은 간단한 실험을 통하여 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
본 발명의 화합물 (제초적 유효량으로)과, 다른 제초제 및 제초제 완화제 (유효량으로)로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가의 활성 성분과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 조성물이 주목된다.
우수한 원하지 않는 초목의 방제 (예를 들어, 예컨대 상승 작용에서 보아 낮은 사용률, 광범위한 잡초 방제, 또는 작물 안정성 향상) 또는 저항성 잡초의 생육 저지를 위해, 본 발명의 화합물과, 2,4-D, 아메트린, 아미노사이클로파이라클로르, 아미노파이랄리드, 아트라진, 브로마실, 브로목시닐, 브로목시닐 옥타노에이트, 카르펜트라존-에틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 클로파이랄리드, 클로파이랄리드-올라민, 디캄바 및 이의 디글리콜암모늄, 다이메틸암모늄, 칼륨 및 나트륨 염, 디플루페니칸, 디메텐아미드, 디메텐아미드-P, 디우론, 플로라설람, 플루페나세트, 플루메트설람, 플루미옥사진, 플루피르설푸론-메틸, 플루피르설푸론-메틸-나트륨, 플루록시피르, 글리포세이트 (특히 글리포세이트-아이소프로필암모늄, 글리포세이트-나트륨, 글리포세이트-칼륨, 글리포세이트-트라이메슘), 헥사지논, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자퀸, 이마제타피르, 요오도설푸론-메틸, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA 및 이의 다이메틸암모늄, 칼륨 및 나트륨 염, MCPA-아이소옥틸, MCPA-티오에틸, 메소설푸론-메틸, S-메톨라클로르, 메트리부진, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 피녹사덴, 프로나마이드, 프로설푸론, 피록사설폰, 피록스설람, 퀸클로락, 림설푸론, 사플루페나실, 설펜트라존, 티펜설푸론-메틸, 트라이아설푸론, 트라이베누론-메틸, 트라이클로피르, 트라이클로피르-부토틸, 및 트라이클로피르-트라이에틸암모늄으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 제초제의 혼합물이 바람직하다. 특히 바람직한 혼합물 (화합물 번호는 인덱스 표 A의 화합물을 말함)은 하기 그룹 중에서 선택된다: 화합물 2 및 2,4-D; 화합물 4 및 2,4-D; 화합물 8 및 2,4-D; 화합물 12 및 2,4-D; 화합물 2 및 아메트린; 화합물 4 및 아메트린; 화합물 8 및 아메트린; 화합물 12 및 아메트린; 화합물 2 및 아미노사이클로파이라클로르; 화합물 4 및 아미노사이클로파이라클로르; 화합물 8 및 아미노사이클로파이라클로르; 화합물 12 및 아미노사이클로파이라클로르; 화합물 2 및 아미노파이랄리드; 화합물 4 및 아미노파이랄리드; 화합물 8 및 아미노파이랄리드; 화합물 12 및 아미노파이랄리드; 화합물 2 및 아트라진; 화합물 4 및 아트라진; 화합물 8 및 아트라진; 화합물 12 및 아트라진; 화합물 2 및 브로마실; 화합물 4 및 브로마실; 화합물 8 및 브로마실; 화합물 12 및 브로마실; 화합물 2 및 브로목시닐; 화합물 4 및 브로목시닐; 화합물 8 및 브로목시닐; 화합물 12 및 브로목시닐; 화합물 2 및 브로목시닐 옥타노에이트; 화합물 4 및 브로목시닐 옥타노에이트; 화합물 8 및 브로목시닐 옥타노에이트; 화합물 12 및 브로목시닐 옥타노에이트; 화합물 2 및 카르펜트라존-에틸; 화합물 4 및 카르펜트라존-에틸; 화합물 8 및 카르펜트라존-에틸; 화합물 12 및 카르펜트라존-에틸; 화합물 2 및 클로리무론-에틸; 화합물 4 및 클로리무론-에틸; 화합물 8 및 클로리무론-에틸; 화합물 12 및 클로리무론-에틸; 화합물 2 및 클로르설푸론; 화합물 4 및 클로르설푸론; 화합물 8 및 클로르설푸론; 화합물 12 및 클로르설푸론; 화합물 2 및 클로파이랄리드; 화합물 4 및 클로파이랄리드; 화합물 8 및 클로파이랄리드; 화합물 12 및 클로파이랄리드; 화합물 2 및 클로파이랄리드-올라민; 화합물 4 및 클로파이랄리드-올라민; 화합물 8 및 클로파이랄리드-올라민; 화합물 12 및 클로파이랄리드-올라민; 화합물 2 및 디캄바; 화합물 4 및 디캄바; 화합물 8 및 디캄바; 화합물 12 및 디캄바; 화합물 2 및 디플루페니칸; 화합물 4 및 디플루페니칸; 화합물 8 및 디플루페니칸; 화합물 12 및 디플루페니칸; 화합물 2 및 디메텐아미드; 화합물 4 및 디메텐아미드; 화합물 8 및 디메텐아미드; 화합물 12 및 디메텐아미드; 화합물 2 및 디메텐아미드-P; 화합물 4 및 디메텐아미드-P; 화합물 8 및 디메텐아미드-P; 화합물 12 및 디메텐아미드-P; 화합물 2 및 디우론; 화합물 4 및 디우론; 화합물 8 및 디우론; 화합물 12 및 디우론; 화합물 2 및 플로라설람; 화합물 4 및 플로라설람; 화합물 8 및 플로라설람; 화합물 12 및 플로라설람; 화합물 2 및 플루페나세트; 화합물 4 및 플루페나세트; 화합물 8 및 플루페나세트; 화합물 12 및 플루페나세트; 화합물 2 및 플루메트설람; 화합물 4 및 플루메트설람; 화합물 8 및 플루메트설람; 화합물 12 및 플루메트설람; 화합물 2 및 플루미옥사진; 화합물 4 및 플루미옥사진; 화합물 8 및 플루미옥사진; 화합물 12 및 플루미옥사진; 화합물 2 및 플루피르설푸론-메틸; 화합물 4 및 플루피르설푸론-메틸; 화합물 8 및 플루피르설푸론-메틸; 화합물 12 및 플루피르설푸론-메틸; 화합물 2 및 플루피르설푸론-메틸-나트륨; 화합물 4 및 플루피르설푸론-메틸-나트륨; 화합물 8 및 플루피르설푸론-메틸-나트륨; 화합물 12 및 플루피르설푸론-메틸-나트륨; 화합물 2 및 플루록시피르; 화합물 4 및 플루록시피르; 화합물 8 및 플루록시피르; 화합물 12 및 플루록시피르; 화합물 2 및 글리포세이트; 화합물 4 및 글리포세이트; 화합물 8 및 글리포세이트; 화합물 12 및 글리포세이트; 화합물 2 및 헥사지논; 화합물 4 및 헥사지논; 화합물 8 및 헥사지논; 화합물 12 및 헥사지논; 화합물 2 및 이마자메타벤즈-메틸; 화합물 4 및 이마자메타벤즈-메틸; 화합물 8 및 이마자메타벤즈-메틸; 화합물 12 및 이마자메타벤즈-메틸; 화합물 2 및 이마자퀸; 화합물 4 및 이마자퀸; 화합물 8 및 이마자퀸; 화합물 12 및 이마자퀸; 화합물 2 및 이마제타피르; 화합물 4 및 이마제타피르; 화합물 8 및 이마제타피르; 화합물 12 및 이마제타피르; 화합물 2 및 요오도설푸론-메틸; 화합물 4 및 요오도설푸론-메틸; 화합물 8 및 요오도설푸론-메틸; 화합물 12 및 요오도설푸론-메틸; 화합물 2 및 락토펜; 화합물 4 및 락토펜; 화합물 8 및 락토펜; 화합물 12 및 락토펜; 화합물 2 및 레나실; 화합물 4 및 레나실; 화합물 8 및 레나실; 화합물 12 및 레나실; 화합물 2 및 리누론; 화합물 4 및 리누론; 화합물 8 및 리누론; 화합물 12 및 리누론; 화합물 2 및 MCPA; 화합물 4 및 MCPA; 화합물 8 및 MCPA; 화합물 12 및 MCPA; 화합물 2 및 MCPA-아이소옥틸; 화합물 4 및 MCPA-아이소옥틸; 화합물 8 및 MCPA-아이소옥틸; 화합물 12 및 MCPA-아이소옥틸; 화합물 2 및 MCPA-티오에틸; 화합물 4 및 MCPA-티오에틸; 화합물 8 및 MCPA-티오에틸; 화합물 12 및 MCPA-티오에틸; 화합물 2 및 메소설푸론-메틸; 화합물 4 및 메소설푸론-메틸; 화합물 8 및 메소설푸론-메틸; 화합물 12 및 메소설푸론-메틸; 화합물 2 및 S-메톨라클로르; 화합물 4 및 S-메톨라클로르; 화합물 8 및 S-메톨라클로르; 화합물 12 및 S-메톨라클로르; 화합물 2 및 메트리부진; 화합물 4 및 메트리부진; 화합물 8 및 메트리부진; 화합물 12 및 메트리부진; 화합물 2 및 메트설푸론-메틸; 화합물 4 및 메트설푸론-메틸; 화합물 8 및 메트설푸론-메틸; 화합물 12 및 메트설푸론-메틸; 화합물 2 및 니코설푸론; 화합물 4 및 니코설푸론; 화합물 8 및 니코설푸론; 화합물 12 및 니코설푸론; 화합물 2 및 옥시플루오르펜; 화합물 4 및 옥시플루오르펜; 화합물 8 및 옥시플루오르펜; 화합물 12 및 옥시플루오르펜; 화합물 2 및 펜디메탈린; 화합물 4 및 펜디메탈린; 화합물 8 및 펜디메탈린; 화합물 12 및 펜디메탈린; 화합물 2 및 피녹사덴; 화합물 4 및 피녹사덴; 화합물 8 및 피녹사덴; 화합물 12 및 피녹사덴; 화합물 2 및 프로나마이드; 화합물 4 및 프로나마이드; 화합물 8 및 프로나마이드; 화합물 12 및 프로나마이드; 화합물 2 및 프로설푸론; 화합물 4 및 프로설푸론; 화합물 8 및 프로설푸론; 화합물 12 및 프로설푸론; 화합물 2 및 피록사설폰; 화합물 4 및 피록사설폰; 화합물 8 및 피록사설폰; 화합물 12 및 피록사설폰; 화합물 2 및 피록스설람; 화합물 4 및 피록스설람; 화합물 8 및 피록스설람; 화합물 12 및 피록스설람; 화합물 2 및 퀸클로락; 화합물 4 및 퀸클로락; 화합물 8 및 퀸클로락; 화합물 12 및 퀸클로락; 화합물 2 및 림설푸론; 화합물 4 및 림설푸론; 화합물 8 및 림설푸론; 화합물 12 및 림설푸론; 화합물 2 및 사플루페나실; 화합물 4 및 사플루페나실; 화합물 8 및 사플루페나실; 화합물 12 및 사플루페나실; 화합물 2 및 설펜트라존; 화합물 4 및 설펜트라존; 화합물 8 및 설펜트라존; 화합물 12 및 설펜트라존; 화합물 2 및 티펜설푸론-메틸; 화합물 4 및 티펜설푸론-메틸; 화합물 8 및 티펜설푸론-메틸; 화합물 12 및 티펜설푸론-메틸; 화합물 2 및 트라이아설푸론; 화합물 4 및 트라이아설푸론; 화합물 8 및 트라이아설푸론; 화합물 12 및 트라이아설푸론; 화합물 2 및 트라이베누론-메틸; 화합물 4 및 트라이베누론-메틸; 화합물 8 및 트라이베누론-메틸; 화합물 12 및 트라이베누론-메틸; 화합물 2 및 트라이클로피르; 화합물 4 및 트라이클로피르; 화합물 8 및 트라이클로피르; 화합물 12 및 트라이클로피르; 화합물 2 및 트라이클로피르-부토틸; 화합물 4 및 트라이클로피르-부토틸; 화합물 8 및 트라이클로피르-부토틸; 화합물 12 및 트라이클로피르-부토틸; 화합물 2 및 트라이클로피르-트라이에틸암모늄; 화합물 4 및 트라이클로피르-트라이에틸암모늄; 화합물 8 및 트라이클로피르-트라이에틸암모늄; 화합물 12 및 트라이클로피르-트라이에틸암모늄.
표 A1은 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법을 예시하는 화학식 1의 화합물 (즉, 성분 (a))과 추가의 활성 성분 (즉, 성분 (b))의 특정 배합을 열거한다. 표 A1의 첫 번째 컬럼은 예시적인 화학식 1의 화합물로서 화합물 47을 열거한다. 표 A1의 두 번째 컬럼은 특정 성분 (b)의 화합물 (예를 들어, 첫 번째 행의 "2,4-D")을 열거한다. 표 A1의 세 번째, 네 번째 및 다섯 번째 컬럼은 성분 (b)의 화합물이 성분 (a)에 대하여 노지 작물 (field-grown crop)에 전형적으로 적용되는 비율에 있어서의 중량비 범위를 열거한다. 따라서, 예를 들어, 표 A1의 첫 번째 행은 구체적으로 성분 (a)과 2,4-D의 배합이 전형적으로 1:192 내지 6:1의 중량비로 적용됨을 개시한다. 표 A1의 나머지 행들은 유사하게 해석될 것이다.
[표 A1]
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Figure 112012027666598-pct00118
Figure 112012027666598-pct00119
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본 발명은 또한 표 A2 내지 A22를 포함하며, 각각 "성분 (a)" 컬럼 헤딩 아래의 항목이 아래에 나타낸 각각의 성분 (a) 컬럼 항목으로 교체되는 것을 제외하고는, 상기 표 A1과 동일하게 구성된다. 따라서, 예를 들어, 표 A2에서 "성분 (a)" 컬럼 헤딩 아래의 항목이 모두 "화합물 50"을 열거하며, 표 A2의 컬럼 헤딩 아래의 첫번째 행은 구체적으로 화합물 50과 2,4-D의 혼합물을 개시한다. 표 A3 내지 A22는 유사하게 구성된다.
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하기 시험은 특정 잡초에 대한 본 발명의 화합물의 제초 효과를 예증한다. 그러나, 화합물에 의해 주어진 잡초 방제는 시험된 식물종에 한정되지 않는다. 화합물 설명에 관해서는 인덱스 표 A 내지 I를 참조한다. 하기 약어는 후술하는 인덱스 표에 사용된다: "Cmpd"는 화합물을 의미하고, Me는 메틸이며, Et는 에틸이고, c-Pr은 사이클로프로필이며, i-Bu는 아이소부틸 (즉, -CH2CH(CH3)2)이고, Ph는 페닐이며, OMe는 메톡시이고, c-hex는 사이클로헥실이며, n-hex는 노르말 헥실이고, Bn은 벤질이며, 아세틸렌은 -C≡CH를 의미하고, SMe는 메틸티오이다. 약어 "Ex."는 "실시예"를 나타내며, 화합물이 제조되는 실시예를 나타내는 번호가 이어진다. 치환은 열거된 환의 다음에 오는 괄호 내에 언급되는데, 예를 들어 Ph(4-OMe)는 페닐기가 4 위치 (화학식 1의 화합물의 나머지 부분에 대한 페닐기의 부착점에 대하여)에서 메톡시로 치환되어 있는 것을 나타낸다.
인덱스 표 A
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인덱스 표 B
Figure 112012027666598-pct00130
인덱스 표 C
Figure 112012027666598-pct00131
인덱스 표 D
Figure 112012027666598-pct00132
인덱스 표 E
Figure 112012027666598-pct00133
인덱스 표 F
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인덱스 표 G
Figure 112012027666598-pct00135
인덱스 표 H
Figure 112012027666598-pct00136
인덱스 표 I
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.
인덱스 표 J
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본 발명의 생물학적 실시예
시험 A
피 (에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli)), 바랭이 (large crabgrass) (디지타리아 상귀날리스 (Digitaria sanguinalis)), 가을강아지풀 (세타리아 파베리 (Setaria faberii)), 나팔꽃 (이포모에아 스피시즈 (Ipomoea spp.)), 명아주 (아마란투스 레트로플렉서스 (Amaranthus retroflexus)), 어저귀 (아부틸론 테오프라스티 (Abutilon theophrasti)), 밀 (트리티쿰 아에스티붐 (Triticum aestivum)) 및 옥수수 (제아 메이즈 (Zea mays))의 종자를 옥토와 모래의 블렌드에 심어, 계면활성제를 포함하는 비식물독성 (non-phytotoxic) 용매 혼합물 중에서 제형화된 시험 화학물질을 사용한 지향성 토양 분무 (directed soil spray)로 발아 전 처리하였다. 동시에, 또한 이들 종을 동일한 방법으로 제형화된 시험 화합물로 발아 후 살포 처리하였다.
발아 후 처리를 위한 식물은 키가 2 내지 10 ㎝ 범위로, 1엽기 내지 2엽기이었다. 처리된 식물 및 미처리 대조군을 온실에 약 10 일간 유지시킨 후에, 모든 처리된 식물을 미처리 대조군과 비교하여, 피해를 육안으로 평가하였다. 표 A에 요약된 식물 반응 평가 척도 (plant response rating)는 0 내지 100 스케일을 기준으로 하며, 여기서 0은 효과가 없음을 나타내고, 100은 완전 방제를 나타낸다. 대시 (-) 반응은 시험 결과가 없음을 의미한다.
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시험 B
쥐꼬리 둑새풀 (알로페쿠루스 마이어수로이데스 (Alopecurus myosuroides)), 털빕새귀리 (브로무스 텍토룸 (Bromus tectorum)), 강아지풀 (세타리아 비리디스 (Setaria viridis)), 이탈리안 라이그래스 (로륨 멀티플로룸 (Lolium multiflorum)), 밀 (트리티쿰 아에스티붐 (Triticum aestivum)), 야생 귀리 (아베나 파투아 (Avena fatua)), 광대수염 (광대나물, 라뮴 암플렉시콜레 (Lamium amplexicaule)), 갈퀴덩굴 (catchweed bedstraw, 갈륨 아파린 (Galium aparine)), 버뮤다그래스 (사이노돈 닥틸론 (Cynodon dactylon)), 수리남 그래스 (Surinam grass) (브라키아리아 데쿰벤스 ((Brachiaria decumbens)), 도꼬마리 (잔티움 스트루마리움 (Xanthium strumarium)), 옥수수 (제아 메이즈 (Zea mays)), 바랭이 (디지타리아 상귀날리스 (Digitaria sanguinalis)), 나도개피 (에리오클로아 빌로사 (Eriochloa villosa)), 가을강아지풀 (세타리아 파베리 (Setaria faberii)), 왕바랭이 (엘레우신 인디카 (Eleusine indica)), 시리아수수새 (소검 할레펜스 ((Sorghum halepense)), 댑싸리 (코키아 스코파리아 (Kochia scoparia)), 흰명아주 (케노포듐 알붐 (Chenopodium album)), 나팔꽃 (이포모에아 코시네아 (Ipomoea coccinea)), 동까마중 (eastern black nightshade (솔라눔 프티칸툼 (Solanum ptycanthum)), 식용방동사니 (사이페루스 에스쿨렌투스 (Cyperus esculentus)), 명아주 (아마란투스 레트로플렉서스 (Amaranthus retroflexus)), 돼지풀 (common ragweed, 암브로시아 엘라티오르 (Ambrosia elatior)), 러시아 엉컹퀴 (살솔라 칼리 (Salsola kali)), 대두 (글리신 맥스 (Glycine max)), 해바라기 (common oilseed sunflower, 헬리안투스 안누스 (Helianthus annuus)), 및 어저귀 (아부틸론 테오프라스티 (Abutilon theophrasti)) 중에서 선택되는 식물종의 종자를 옥토와 모래의 블렌드에 심어, 계면활성제를 포함하는 비식물독성 용매 혼합물 중에서 제형화된 시험 화합물로 발아 전 처리하였다.
동시에, 이들 작물종 및 잡초종 중에서 선택된 식물 및 가을 보리 (호르데움 불가레 (Hordeum vulgare)), 카나리아풀 (팔라리스 미노르 (Phalaris minor)), 별꽃 (스텔라리아 메디아 (Stellaria media)) 및 윈드그래스 (windgrass) (아페라 스피카-벤티 (Apera spica-venti))를, 물이끼, 버미큘라이트, 습윤제 및 스타아터 (starter) 영양소를 함유하는 레디-어스 (Redi-Earth)® 식재 배지 (planting medium) (Scotts Company 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041)를 포함하는 화분 (pot)에 심어, 동일한 방법으로 제형화된 일부의 시험 화학물질로 발아 후 살포 처리하였다. 발아 후 처리를 위한 식물은 키가 2 내지 18 ㎝ (1엽기 내지 4엽기) 범위이었다.
담수답 (flooded paddy) 시험에 있어서의 식물종은 시험을 위해 2엽기로 생장시킨 벼 (오리자 사티바 (Oryza sativa)), 알방동사니 (사이페루스 디포르미스 (Cyperus difformis)), 생이가래 (헤테란테라 리모사 (Heteranthera limosa)) 및 피 (에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli))로 구성되었다. 처리 시에, 시험 화분을 토양 표면에서 3 ㎝ 상방으로 침수 (flood)시켜, 시험 화합물을 논용수에 직접 사용하여 처리한 다음에, 시험 기간 중에 물 깊이를 그대로 유지시켰다.
처리된 식물 및 대조군을 온실에 13 내지 15 일간 유지시킨 후에, 모든 처리된 식물을 육안으로 평가하여, 대조군과 비교하였다. 표 B에 요약된 식물 반응 평가 척도는 0 내지 100 스케일을 기준으로 하며, 여기서 0은 효과가 없음을 나타내고, 100은 완전 방제를 나타낸다. 대시 (-) 반응은 시험 결과가 없음을 의미한다.
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시험 C
블루글래스 (애뉴얼 블루글래스, 포아 애뉴아 (Poa annua)), 쥐꼬리 둑새풀 (알로페쿠루스 마이어수로이데스 (Alopecurus myosuroides)), 카나리아풀 (팔라리스 미노르 (Phalaris minor)), 별꽃 (common chickweed, 스텔라리아 메디아 (Stellaria media)), 갈퀴덩굴 (catchweed bedstraw, 갈륨 아파린 (Galium aparine)), 털빕새귀리 (downy bromegrass, 브로무스 텍토룸 (Bromus tectorum)), 꽃양귀비 (파파배르 로에아스 (Papaver rhoeas)), 제비꽃 (비올라 아르벤시스 (Viola arvensis)), 광대수염 (광대나물, 라뮴 암플렉시콜레 (Lamium amplexicaule)), 이탈리안 라이그래스 (로륨 멀티플로룸 (Lolium multiflorum)), 댑싸리 (코키아 스코파리아 (Kochia scoparia)), 흰명아주 (케노포듐 알붐 (Chenopodium album)), 유채 (브라시카 나푸스 (Brassica napus)), 명아주 (아마란투스 레트로플렉서스 (Amaranthus retroflexus)), 러시아 엉컹퀴 (살솔라 이베리카 (Salsola iberica)), 봄 보리 (호르데움 불가레 (Hordeum vulgare)), 봄 밀 (트리티쿰 아에스티붐 (Triticum aestivum)), 메밀 (wild buckwheat, 폴리고눔 콘볼불루스 (Polygonum convolvulus)), 들갓 (시나피스 아르벤시스 (Sinapis arvensis)), 야생 귀리 (아베나 파투아 (Avena fatua)), 무아재비 (라파누스 라파니스트룸 (Raphanus raphanistrum)), 윈드그래스 (아페라 스피카-벤티 (Apera spica-venti)), 가을 보리 (호르데움 불가레 (Hordeum vulgare)), 및 겨울 밀 (트리티쿰 아에스티붐 (Triticum aestivum)) 중에서 선택되는 식물종의 종자를 심어, 계면활성제를 포함하는 비식물독성 용매 혼합물 중에서 제형화된 시험 화학물질로 발아 후 처리하였다. 식물은 키가 2 내지 18 ㎝ (1엽기 내지 4엽기) 범위이었다.
처리된 식물 및 대조군을 조절된 생육 환경에서 14 일간 유지시킨 후에, 모든 시험 식물을 육안으로 평가하여, 대조군과 비교하였다. 표 C에 요약된 식물 반응 평가 척도는 0 내지 100 스케일을 기준으로 하며, 여기서 0은 효과가 없음을 나타내고, 100은 완전 방제를 나타낸다. 대시 (-) 반응은 시험 결과가 없음을 의미한다.
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시험 D
버뮤다그래스 (사이노돈 닥틸론 (Cynodon dactylon)), 수리남 그래스 (브라키아리아 데쿰벤스 (Brachiaria decumbens)), 바랭이 (디지타리아 상귀날리스 (Digitaria sanguinalis)), 강아지풀 (세타리아 비리디스 (Setaria viridis)), 왕바랭이 (엘레우신 인디카 (Eleusine indica)), 시리아수수새 (소검 할레펜스 (Sorghum halepense)), 댑싸리 (코키아 스코파리아 (Kochia scoparia)), 나팔꽃 (애기 나팔꽃, 이포모에아 라쿠노사 (Ipomoea lacunosa)), 향부자 (purple nutsedge, 시페루스 로툰두스 (Cyperus rotundus)), 돼지풀 (common ragweed, 암브로시아 엘라티오르 (Ambrosia elatior)), 흑겨자 (브라시카 니그라 (Brassica nigra)), 기니아 그래스 (파니쿰 맥시뭄 (Panicum maximum)), 큰참새피 (파스팔룸 딜라타툼 (Paspalum dilatatum)), 피 (에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli), 샌드버풀 (southern sandbur, 센크루스 에키나투스 (Cenchrus echinatus)), 방가지똥 (common sowthistle, 손쿠스 올레라셔스 (Sonchus oleraceous)), 공단풀 (시다 스피노사 (Sida spinosa)), 이탈리안 라이그래스 (로륨 멀티플로룸 (Lolium multiflorum)), 쇠비름 (common purslane, 포르툴라카 올레라세아 (Portulaca oleracea)), 시그널그래스 (broadleaf signalgrass, 브라키아리아 플라티필라 (Brachiaria platyphylla)), 개쑥갓 (common groundsel, 세네시오 불가리스 (Senecio vulgaris)), 별꽃 (common chickweed, 스텔라리아 메디아 (Stellaria media)), 데이플라워 (Virginia (VA) dayflower, 콤멜리나 버지니카 (Commelina virginica)), 블루글래스 (annual bluegrass, 포아 애뉴아 (Poa annua)), 민바랭이 (디지타리아 누다 (Digitaria nuda)), 이치그래스 (itchgrass; 로트보엘리아 코킨키넨시스 (Rottboellia cochinchinensis)), 구주개밀 (엘리트리지아 레펜스 (Elytrigia repens)), 서양 메꽃 (콘볼불루스 아르벤시스 (Convolvulus arvensis)), 도깨비 바늘 (비덴스 비핀나타 (Bidens bipinnata)), 당아욱 (common mallow, 말바 실베스트리스 (Malva sylvestris)) 및 러시아 엉컹퀴 (살솔라 칼리 (Salsola kali)) 중에서 선택되는 식물종의 종자를 옥토와 모래의 블렌드에 심어, 계면활성제를 포함하는 비식물독성 용매 혼합물 중에서 제형화된 시험 화학물질로 발아 전 처리하였다. 동시에, 이들 잡초종 중에서 선택된 식물을 동일한 방법으로 제형화된 일부의 시험 화학물질로 발아 후 살포 처리하였다. 발아 후 처리를 위한 식물은 키가 2 내지 18 ㎝ (1엽기 내지 4엽기) 범위이었다.
처리된 식물 및 대조군을 온실에 14 내지 21 일간 유지시킨 후에, 모든 종을 육안으로 평가하여, 대조군과 비교하였다. 표 D에 요약된 식물 반응 평가 척도는 0 내지 100 스케일을 기준으로 하며, 여기서 0은 효과가 없음을 나타내고, 100은 완전 방제를 나타낸다. 대시 (-) 반응은 시험 결과가 없음을 의미한다.
Figure 112012027666598-pct00237
Figure 112012027666598-pct00238
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시험 E
각 살포량에 대하여 3개의 플라스틱제 화분 (약 16 ㎝ 직경)을 35:50:15 비의 모래, 실트 및 점토, 및 2.6% 유기물을 포함하는 멸균 타마 (Tama) 실트 옥토로 부분적으로 채웠다. 3개의 화분 각각에 대한 분리된 식재 (separate planting)는 다음과 같았다. 생이가래 (헤테란테라 리모사 (Heteranthera limosa)), 알방동사니 (smallflower umbrella sedge, 사이페루스 디포르미스 (Cyperus difformis), 좀송이고랭이 (스키르푸스 무크로나투스 (Scirpus mucronatus)) 및 좀부처꽃 (purple redstem, 암마니아 코시네아 (Ammannia coccinea))의 U.S. 종자를 각 살포량에 대하여 하나의 16 ㎝ 화분에 심었다. 참방동사니 (rice flatsedge, 시페루스 이리아 (Cyperus iria)), 스프랭글탑 (sprangletop) (비어드 (bearded (즉, Brdd.)) 스프랭글탑 (렙토클로아 파시쿨라리스 (Leptochloa fascicularis))의 U.S. 종자, 9 또는 10개의 담수직파 (water-seeded) 벼 모종 (Oryza sativa cv. 'Japonica - M202')으로 된 1개의 스탠드, 및 3 또는 4개의 이식 벼 모종 (Oryza sativa cv. 'Japonica - M202')으로 된 2개의 스탠드를 각 살포량에 대하여 하나의 16 ㎝ 화분에 심었다. 피 (에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli)), 강피 (에키노클로아 오리지콜라 (Echinochloa oryzicola)), 논피 (에키노클로아 오리조이데스 (Echinochloa oryzoides)) 및 열대피 (에키노클로아 콜로나 (Echinochloa colona))의 U.S. 종자를 각 살포량에 대하여 하나의 16 ㎝ 화분에 심었다. 작물종 및 잡초종이 처리시에 2.0 내지 2.5엽기가 되도록 순차적으로 심었다.
화분에 심은 식물 (potted plant)을 30/27℃로 주/야 온도 설정된 온실에서 생장시키고, 16 시간의 광 주기를 유지하도록 추가의 밸런스된 조명을 제공하였다. 시험 화분을 시험 완료될 때까지 온실에서 유지하였다.
처리 시에, 시험 화분을 토양 표면에서 3 ㎝ 상방으로 침수시켜, 시험 화합물을 논용수에 직접 사용하여 처리한 다음에, 시험 기간 중에 물 깊이를 그대로 유지시켰다. 벼 및 잡초에 대한 처리 효과를 21일 후에 미처리 대조군과 비교하여 육안으로 평가하였다. 표 E에 요약된 식물 반응 평가 척도는 0 내지 100 스케일을 기준으로 하며, 여기서 0은 효과가 없음을 나타내고, 100은 완전 방제를 나타낸다. 대시 (-) 반응은 시험 결과가 없음을 의미한다.
Figure 112012027666598-pct00250
시험 F
시험 F는 화합물 2와 브로목시닐의 배합 효과를 평가하였다. 본 실험의 시험종은 러시아 엉컹퀴 (살솔라 이베리카 (Salsola iberica)))로서, 종자를 옥토와 모래의 블렌드에 심어 준비하였다. 시험 화학물질을 계면활성제를 포함하는 비식물독성 용매 혼합물 중에서 제제화하여, 키가 12 내지 20 cm의 범위인 식물에게 발아 후 살포하였다.
16 시간의 광 주기를 유지하도록 추가의 조명을 이용한 온실에서 식물을 성장시켰는데, 주간 및 야간 온도는 각각, 24 내지 30℃ 및 19 내지 21℃의 범위이었다. 457 L/ha의 살포량을 사용하여, 화합물 2, 브로목시닐, 또는 이들의 배합물로 처리하였다. 각 처리를 3회 반복하였다. 처리된 식물 및 미처리 대조군을 온실에 15 일간 유지시킨 후에, 모든 식물을 육안으로 평가하여, 미처리 대조군과 비교하였다. 식물 반응은 3회 반복값의 평균으로서 계산되고, 표 F에 요약하였다. 육안 평가는 0 내지 100 스케일을 기준으로 하며, 여기서 0은 효과가 없음을 나타내고, 100은 완전 방제를 나타낸다. 콜비식 (Colby's Equation)을 사용하여, 혼합물로부터 예상되는 제초 효과를 측정하였다. 콜비식 (Colby, S. R. "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations," Weeds, 15(1), pp 20-22 (1967))으로, 제초제 혼합물의 예상 상가 효과 (additive effect)를 계산하며, 2개의 활성 성분의 경우, 다음과 같은 형태이다:
Pa +b = Pa + Pb - (PaPb / 100)
여기서, Pa +b는 개별 성분의 상가 기여로부터 예상되는 혼합물의 비율 효과이다:
Pa는 혼합물 중에서와 동일한 사용률에서의 제 1 활성 성분의 관측된 비율 효과이고,
Pb는 혼합물 중에서와 동일한 사용률에서의 제 2 활성 성분의 관측된 비율 효과이다.
콜비식으로부터 예상된 결과 및 상가 효과는 표 F1에 나타낸다.
[표 F1]
Figure 112012027666598-pct00251
표 D1의 결과로부터, 화합물 2와 브로목시닐의 배합물은 관측 피해에 근거한 상승 작용이 상가 효과에 대하여 콜비식으로 계산된 예상값보다 크다는 것을 시사한다.

Claims (25)

  1. 삭제
  2. 화학식 1로부터 선택되는 화합물 또는 이의 염:
    [화학식 1]
    Figure 112017070479043-pct00267

    상기 식에서,
    X는 CH이고;
    Y는 C(O)이며;
    A는
    Figure 112017070479043-pct00268

    로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 라디칼이고;
    B1 및 B3는 각각 -CH2-이고;
    B2는 C-3:
    Figure 112017070479043-pct00269
    이며;
    R1은 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, 페닐설포닐 또는 -W1(페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 시아노, 하이드록시, 아미노, -C(=O)OH, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -NHCHO, C1-C10 알킬, C2-C10 알케닐, C2-C10 알키닐, C1-C10 할로알킬, C2-C10 할로알케닐, C2-C12 할로알키닐, C3-C12 사이클로알킬, C3-C12 할로사이클로알킬, C4-C14 알킬사이클로알킬, C4-C14 사이클로알킬알킬, C6-C18 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C14 할로사이클로알킬알킬, C5-C16 알킬사이클로알킬알킬, C3-C12 사이클로알케닐, C3-C12 할로사이클로알케닐, C2-C12 알콕시알킬, C3-C12 알콕시알케닐, C4-C14 알킬사이클로알킬, C4-C14 알콕시사이클로알킬, C4-C14 사이클로알콕시알킬, C5-C14 사이클로알콕시알콕시알킬, C3-C14 알콕시알콕시알킬, C2-C12 알킬티오알킬, C2-C12 알킬설피닐알킬, C2-C12 알킬설포닐알킬, C2-C12 알킬아미노알킬, C3-C14 다이알킬아미노알킬, C2-C12 할로알킬아미노알킬, C4-C14 사이클로알킬아미노알킬, C2-C12 알킬카르보닐, C2-C12 할로알킬카르보닐, C4-C14 사이클로알킬카르보닐, C2-C12 알콕시카르보닐, C4-C16 사이클로알콕시카르보닐, C5-C14 사이클로알킬알콕시카르보닐, C2-C12 알킬아미노카르보닐, C3-C14 다이알킬아미노카르보닐, C4-C14 사이클로알킬아미노카르보닐, C2-C9 시아노알킬, C1-C10 하이드록시알킬, C4-C14 사이클로알케닐알킬, C2-C12 할로알콕시알킬, C2-C12 알콕시할로알킬, C2-C12 할로알콕시할로알킬, C4-C14 할로사이클로알콕시알킬, C4-C14 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C14 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C14 다이알콕시알킬, C3-C14 알콕시알킬카르보닐, C3-C14 알콕시카르보닐알킬 또는 C2-C12 할로알콕시카르보닐이며;
    W1은 C1-C6 알킬렌이고;
    W2는 -CH2-이며;
    R2는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C6-C14 사이클로알킬사이클로알킬, C4-C10 할로사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알킬설포닐알킬, C2-C8 알킬카르보닐, C4-C10 사이클로알케닐알킬, C2-C8 할로알콕시알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C8 할로알콕시할로알킬, C4-C10 할로사이클로알콕시알킬, C4-C10 사이클로알케닐옥시알킬, C4-C10 할로사이클로알케닐옥시알킬, C3-C10 다이알콕시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C6 알키닐옥시, C3-C6 할로알키닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시, C3-C10 알킬카르보닐알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C3-C8 트라이알킬실릴, C3-C8 사이클로알케닐옥시, C3-C8 할로사이클로알케닐옥시, C2-C8 할로알콕시알콕시, C2-C8 알콕시할로알콕시, C2-C8 할로알콕시할로알콕시, C3-C10 알콕시카르보닐알콕시, C2-C8 알킬(티오카르보닐)옥시, C3-C8 사이클로알킬설피닐 또는 C3-C10 할로트라이알킬실릴이고;
    W3는 -CH2-이며;
    R1 및 R2는 이들이 부착되어 있는 원자와 함께 취해 6원 또는 7원 부분 불포화 환을 형성할 수 있으며;
    R3는 하이드록시, -O-M+, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C2-C8 할로알킬카르보닐옥시, C4-C10 사이클로알킬카르보닐옥시 또는 C3-C10 알킬카르보닐알콕시; 또는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 벤질옥시, 페닐옥시, 벤질카르보닐옥시, 페닐카르보닐옥시, 페닐설포닐옥시 또는 벤질설포닐옥시이고;
    M+는 나트륨 또는 칼륨 금속 양이온이며;
    R9은 C1-C6 알킬이고;
    R10은 H이며;
    R11은 H이고;
    R12는 C3-C8 사이클로알킬이며;
    각 R18 및 R19은 H 또는 CH3이고;
    T는 -CH2CH2-이고;
    각 G는 G-1 내지 G-20:
    Figure 112017070479043-pct00256

    이며;
    r은 0, 1, 2 또는 3이고;
    각 R21은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 니트로, -CHO, -SH, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐 또는 C3-C8 사이클로알킬설포닐이다.
  3. 제 2 항에 있어서,
    X는 CH이고;
    A는 A-3 또는 A-5이며;
    R1은 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W1(페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬이며;
    R2는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C8 사이클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 알킬티오 또는 C1-C6 알킬설포닐이고;
    R3는 하이드록시 또는 -O-M+; 또는 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐설포닐옥시이며;
    W1은 -CH2-이고;
    G는 G-13, G-14, G-15, G-16 또는 G-17이고;
    각 R21은 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 화합물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    A는 A-1, A-3 또는 A-5이고;
    R1은 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W1(페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬이고;
    W1은 -CH2-이며;
    R2는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬이고;
    R3는 하이드록시 또는 C2-C8 알킬카르보닐옥시이고;
    G는 G-2, G-3, G-9, G-15, G-18, G-19 또는 G-20이며;
    R21은 독립적으로 할로겐, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C1-C6 알킬티오인 화합물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    A는 A-1 또는 A-3이고;
    R1은 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 2-메틸페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 2,3-다이메틸페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐이며;
    R2는 페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 3-브로모페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 3-플루오로페닐 또는 3,5-다이플루오로페닐이고;
    R3는 하이드록시 또는 -OC(=O)CH2CH(CH3)2인 화합물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    A는 A-1이고;
    R1은 페닐, 4-에틸페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐이며;
    R2는 페닐, 3-클로로페닐, 또는 2-메틸페닐이고;
    R3는 하이드록시 또는 -OC(=O)CH2CH(CH3)2인 화합물.
  7. 제 4 항에 있어서,
    A는 A-3이고;
    R1은 n-Pr 또는 -CH2CH2OCH3이며;
    R2는 페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-클로로페닐, 3-플루오로페닐 또는 3,5-다이플루오로페닐이고;
    R3는 하이드록시인 화합물.
  8. 제 4 항에 있어서,
    A는 A-1이고;
    R1은 -G 또는 -W2G; C1-C6 알킬, C3-C8 사이클로알킬, 또는 C2-C8 알콕시알킬이며;
    G는 G-19 또는 G-20이고;
    R2는 페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-클로로페닐, 3-플루오로페닐 또는 3,5-다이플루오로페닐이고;
    R3는 하이드록시인 화합물.
  9. 제 4 항에 있어서,
    R1은 n-Pr, c-헥실, -CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2CH2OCH3이고;
    R2는 3-티에닐 또는 2-티에닐이며;
    R3는 하이드록시인 화합물.
  10. 제 2 항에 있어서,
    5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-2,3-다이페닐-4(3H)-피리미디논,
    5-[(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-(3-메톡시프로필)-2-(3-메틸페닐)-4(3H)-피리미디논,
    5-[(2-하이드록시-6-옥소-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-(2-메톡시에틸)-2-(3-티에닐)-4(3H)-피리미디논,
    5-[(2-하이드록시-6-옥소-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-(4-메톡시페닐)-2-페닐-4(3H)-피리미디논,
    5-[(2-하이드록시-6-옥소-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-3-(3-메톡시프로필)-2-페닐-4(3H)-피리미디논 또는
    3-사이클로헥실-5-[(2-하이드록시-6-옥소-사이클로헥센-1-일)카르보닐]-2-페닐-4(3H)-피리미디논인 화학식 1의 화합물.
  11. 제 2 항의 화합물과 브로목시닐을 포함하는 제초제 혼합물.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 제 2 항의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제초제 조성물.
  16. 제 2 항의 화합물과, 브로목시닐과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제초제 조성물.
  17. 초목 (vegetation) 또는 이의 환경과 제 2 항의 화합물의 제초적 유효량을 접촉시키는 단계를 포함하는, 원하지 않는 초목 생장을 억제하는 방법.
  18. 화학식 1Q의 화합물 또는 이의 염:
    [화학식 1Q]
    Figure 112017070479043-pct00266

    상기 식에서, A'는
    Figure 112017070479043-pct00270


    로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 라디칼이고;
    B1 및 B3는 각각 -CH2-이고;
    B2는 C-3:
    Figure 112017070479043-pct00271
    이며;
    R1은 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐 또는 -W1(페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬이고;
    W1은 C1-C6 알킬렌, C2-C6 알케닐렌 또는 C2-C6 알키닐렌이고;
    W2는 C1-C6 알킬렌이며;
    R2는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬이고;
    W3는 -CH2-이고;
    R9은 H 또는 C1-C6 알킬이며;
    R10은 H이고;
    각 R18 및 R19은 독립적으로 H이고;
    각 G는 G-2, G-3, G-9, G-15, G-18, G-19 또는 G-20:
    Figure 112017070479043-pct00272

    이고;
    각 R21은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노 또는 C3-C8 사이클로알킬아미노이다.
  19. 화학식 1R의 화합물 또는 이의 염:
    [화학식 1R]
    Figure 112017070479043-pct00261

    상기 식에서,
    R1은 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 5개 이하의 치환기로 임의로 치환되는 페닐, -W1(페닐), -W1(S-페닐), -W1(SO2-페닐), -W2(SO2CH2-페닐) 또는 -W2(SCH2-페닐); 또는 -G 또는 -W2G; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C5-C12 알킬사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C3-C10 알콕시알케닐, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 알콕시사이클로알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬 또는 C2-C8 알킬설포닐알킬이고;
    W1은 C1-C6 알킬렌, C2-C6 알케닐렌 또는 C2-C6 알키닐렌이며;
    W2는 C1-C6 알킬렌이고;
    R2는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬이며;
    W3는 -CH2-이며;
    각 G는 G-2, G-3, G-9, G-15, G-18, G-19 또는 G-20:
    Figure 112017070479043-pct00273

    이고;
    각 R21은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노 또는 C3-C8 사이클로알킬아미노이며,
    이때 i) R1이 -CH2CH=CH2이면 R2는 CH3, 페닐 또는 3-클로로페닐이 아니며, ii) R1이 CH3이면 R2는 페닐 또는 2-에톡시페닐이 아니다.
  20. 삭제
  21. 제 19 항에 있어서,
    R1은 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 2-메틸페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 3,5-다이메틸페닐, 3,4-다이메톡시페닐, 2,3-다이메틸페닐, 3-플루오로-2-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐 또는 5-클로로-2-메틸페닐; 또는 n-Pr, i-Pr, n-Bu, c-헥실, -CH2CH2OCH3, -CH2CH2CH2OCH3 또는 -CH2CH2OCH2CH3이며;
    R2는 각각 환 구성원 상에서 R21 중에서 선택되는 2개 이하의 치환기로 치환되는 페닐 또는 -W3(페닐); 또는 -G; 또는 C1-C6 알킬 또는 C3-C8 사이클로알킬이며;
    각 G는 G-2, G-3, G-9, G-15, G-18, G-19 또는 G-20:
    Figure 112017070479043-pct00274

    이고;
    각 R21은 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, 아미노, 니트로, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, -C(=O)NHCN, -C(=O)NHOH, -SH, -SO2NH2, -SO2NHCN, -SO2NHOH, -OCN, -SCN, -SF5, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 할로사이클로알킬, C4-C10 알킬사이클로알킬, C4-C10 사이클로알킬알킬, C3-C8 사이클로알케닐, C3-C8 할로사이클로알케닐, C2-C8 알콕시알킬, C4-C10 사이클로알콕시알킬, C3-C10 알콕시알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬설피닐알킬, C2-C8 알콕시할로알킬, C2-C5 시아노알킬, C1-C6 하이드록시알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 사이클로알콕시, C3-C8 할로사이클로알콕시, C4-C10 사이클로알킬알콕시, C2-C6 알케닐옥시, C2-C6 할로알케닐옥시, C2-C8 알콕시알콕시, C2-C8 알킬카르보닐옥시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C3-C8 사이클로알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 할로알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C1-C6 할로알킬설포닐, C3-C8 사이클로알킬설포닐, C1-C6 알킬아미노, C2-C8 다이알킬아미노, C1-C6 할로알킬아미노, C2-C8 할로다이알킬아미노 또는 C3-C8 사이클로알킬아미노인 화합물.
  22. 제 21 항에 있어서, R2가 3-티에닐 또는 2-티에닐인 화합물.
  23. 제 21 항에 있어서, R2가 n-프로필, n-부틸, 또는 사이클로프로필인 화합물.
  24. 제 19 항에 있어서, R1이 -CH2CH2SO2CH3이고 R2가 c-Pr인 화합물.
  25. 제 19 항에 있어서, R1이 c-hex(4-OCH3)이고 R2가 c-Pr인 화합물.
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