KR101600058B1

KR101600058B1 - 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체 및 이것을 함유하는 화장료

Info

Publication number: KR101600058B1
Application number: KR1020137024988A
Authority: KR
Inventors: 유지 마스부치; 케이지 이가라시; 토고 무라타; 테츠오 무라타
Original assignee: 가부시키가이샤 오켄; 가부시키가이샤 코세
Priority date: 2011-03-28
Filing date: 2012-03-21
Publication date: 2016-03-04
Also published as: JPWO2012133018A1; JP6069189B2; WO2012133018A1; CN103442685B; HK1186687A1; TWI595886B; CN103442685A; TW201302228A; KR20140036158A

Abstract

종래 제공되어 있는 화장료용 분체에 비해서, 보다 양호한 사용감이나, UV 차단 능 등의 높은 기능성을 지니는 화장료용 분체 및 이것을 이용한 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다. 해당 화장료는, 셀룰로스계 물질과, 분쇄 조제와, 금속산화물을 기계적으로 분쇄 처리하는 것에 의해 얻어지는 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체 및 이것을 배합한다.

Description

금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체 및 이것을 함유하는 화장료{METAL OXIDE CONJUGATED HIGHLY-FLAT CELLULOSE POWDER AND COSMETIC CONTAINING SAME}

본 발명은, 금속산화물로 복합화된 높은 편평도의 셀룰로스 분체 및 이것을 함유하는 분체 화장료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 편평도가 높은 형상을 지니고, 또한 그 표면이 금속산화물로 피복된 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체 및 이것을 함유하는 화장료에 관한 것이다.

분체 성분과 유성 성분 등을 포함하는 분체 화장료는, 화장품의 분야에 있어서 널리 사용되고 있고, 그 예로서, 파우더 파운데이션, 아이섀도, 가루 백분, 블러셔 등을 들 수 있다.

이 분체 화장료는, 일반적으로는, 체질안료, 안료 등의 분체 성분과 유성 성분의 분체 혼합물을 접시 형상 용기에 충전하고, 프레스 성형함으로써 제조된다.

이 분체 화장료에 사용되는 분체 성분으로서는, 피부 상에서의 퍼짐성이나 부착성이 좋기 때문에 천연물 유래로 박판 형태의 운모편, 세리사이트(sericite), 탤크 등이나 그 표면처리물이 체질안료로서 사용되어 왔다. 또한, 체질안료의 피부 상에서의 미끄러짐이나 감촉을 향상시키기 위해서, 원형 유기분체 등이 상기 체질안료와 함께 사용되어 왔다. 또, 안료로서는, 산화티타늄 등의 백색안료, 벵갈라 등의 착색 안료, 운모 티타늄 등의 광택안료가 사용되어 왔다.

또한, 분체 성분 위를 금속산화물로 피복한 것도 알려져 있다(특허문헌 1 내지 3). 예를 들어, 특허문헌 1 및 2의 것은, 모두 고분자 미분말이나 원형 수지 파우더 위를 미세한 금속산화물로 피복하는 것으로, 특허문헌 3의 것은, 화장료의 분체에 사용가능한 기체(基體) 상을 하이드록시아파타이트와 산화아연으로 처리하는 것이었다.

그런데, 분체 성분에는, 다양한 형상의 것이 있고, 운모편, 세리사이트, 탤크 등의 박편 형태의 무기계 분체가 범용되고 있지만, 이들은 모두 알루미노실리케이트계의 광물이며, 또 산지에 따라 성질이 약간 다르기 때문에, 예를 들어, 오일의 흡수성이 낮거나, 목적으로 하는 물성을 지니는 것이 얻어지지 않는다는 문제가 있었다. 한편, 유기물 분체로 편평 형태인 것은 그다지 보고되어 있지 않고, 예를 들어, 셀룰로스계 물질과 지방산을 혼합한 후, 이것을 기계적으로 분쇄해서 얻어진 편평 셀룰로스 입자가 알려져 있는 정도였다(특허문헌 4).

그러나, 이 특허문헌 4에서는, 편평 셀룰로스 입자가 개시되어 있는 것의, 그 구체적인 사용 형태는 개시되어 있지 않고, 화장품에의 응용도 극히 간단히 개시되어 있는 것에 지나지 않는 것이다.

한편, 결정 셀룰로스의 표면을 수소첨가 레시틴으로 처리하는 기술도 알려져 있다(특허문헌 5). 그러나, 이 결정 셀룰로스는, 긴 직경과 짧은 직경의 비(L/D)가 3 이하로, 편평하다고 할 수 있는 바와 같은 것이 아니고, 실제, 미처리인 것과 비교했을 경우, 화장 지속성의 장점에서는 차이가 있지만, 사용감인 「취하기」(取れ), 「퍼짐」, 「마무리」에서는 그다지 차이가 없는 것이 개시되어 있다.

본 발명자들은 먼저, 편평도(애스펙트비)가 20 내지 200으로 극히 높은 편평한 셀룰로스 분체(이하, 「고편평도 셀룰로스 분체」라 칭함) 및 그 제조방법을 개발하여, 특허출원하였다(특허문헌 6). 이 고편평도 셀룰로스 분체는, 정제시킨 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말을 감압 건조시켜, 흡착 수분을 충분히 제거한 후, 분쇄 조제 및 필요에 따라 소수화 처리제와 함께 유성형 볼 밀(planetary ball mill)로 분쇄함으로써 얻어지는 것이다.

그리고 얻어진 고편평도 셀룰로스 분체는, 소재 자체가 셀룰로스이며, 게다가 고편평도라고 하는 특징을 지니기 때문에, 이것을 분체 화장료의 성분으로서 배합했을 경우, 유성 성분의 배합량이 많아도, 분체의 응집을 일으키지 않고, 분체 자체의 보슬보슬한 느낌 등의 특성도 유지되어, 또한, 분체를 프레스해도 케이킹(caking)을 일으키기 어렵다고 하는 특성을 지니는 것이다.

JPH3-200721 A JPH8-59433 A

JP

2002-20218

A

JP

2004-230719

A

JP

2003-146829

A

WO

2010026925

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이미 많은 화장료용 분체가 제공되어 있지만, 소비자가 보다 좋은 사용감이나, 높은 사용성의 화장료를 요구하는 것은 자연스러운 결과이며, 본 발명은 그러한 화장료를 제공하는 것이 가능한 화장료용 분체 및 이것을 이용한 화장료의 제공을 그 과제로 하는 것이다.

본 발명자들은, 셀룰로스계 물질로부터 얻어지는 고편평도 셀룰로스 분체에 대해서, 더욱 연구를 진행시키고 있었던 바, 특정 방법으로 셀룰로스계 물질에, 분쇄 조제와 금속산화물을 첨가하고, 이들을 복합화시킴으로써, 종래의 화장료용 분체에서는 도저히 얻어질 수 없는 성질의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체가 얻어져, 이것을 이용함으로써 분체 화장료 등 화장료의 상품성을 극히 높게 할 수 있는 것을 찾아내어, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은, 셀룰로스계 물질과, 분쇄 조제와, 금속산화물을 기계적으로 분쇄 처리함으로써 얻어지는 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체이다.

또, 본 발명은, 상기 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료이다.

또한, 본 발명은, 셀룰로스계 물질에, 분쇄 조제 및 금속산화물을 첨가해서 혼합물로 하고, 이 혼합물을 기계적으로 분쇄 처리하는 것을 특징으로 하는 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체의 제조방법이다.

본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체는, 그 표면에 금속산화물을 복합화함으로써, 종래의 고편평도 셀룰로스 분체가 지니는 효과에 부가해서, 새로운 효과를 발휘하는 것이다. 구체적으로는, 복합화한 금속산화물이, 분체 상에서 10 내지 100㎚로 되어 있을 경우는, 매우 우수한 UV 차단 효과와 매끈매끈한 사용감을 얻을 수 있다. 또, 복합화한 금속산화물이 분체 상에서 100㎚ 초과 1000㎚ 이하로 되어 있을 경우에는, 자연스러운 은폐성, 우수한 발색성으로 매끈매끈한 사용감을 얻을 수 있다.

그리고, 이 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체를 배합한 화장료는, 우수한 화장막의 균일성으로 매끈매끈한 사용감을 지니는 동시에, 우수한 UV 차단 효과나 자연스러운 은폐성, 발색효과를 지니며, 나아가, 색 바램을 일으키지 않는 등 화장의 지속 효과가 우수한 것이다.

따라서, 본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체를 이용하는 화장료는, 파우더 파운데이션, 아이섀도, 가루 백분, 블러셔 등으로서 적합하게 이용할 수 있다.

도 1은 실시예 6에서 얻어진 제품 6의 표면을, 주사형 현미경(10,000배)에 의해 관찰한 사진;
도 2는 도 1과 같은 제품의 표면을, 주사형 현미경(50,000배)에 의해 관찰한 사진;
도 3은 도 1과 같은 제품의 표면을, 주사형 현미경(200,000배)에 의해 관찰한 사진.

본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체는, 고편평 셀룰로스 분체의 표면 상에, 미세한 금속산화물 분말이 강고하게 부착되어, 복합화되어 있는 것이다.

이 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체는, 셀룰로스계 물질에, 분쇄 조제 및 금속산화물을 첨가해서 혼합물로 하고, 이 혼합물을 기계적으로 분쇄 처리하는 것에 의해 제조된다.

금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체의 출발 원료로서 이용되는 셀룰로스계 물질로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 목재를 기원으로 하는 섬유 형태 혹은 분말 형태의 나무분 또는 목재 펄프와 같은 목질 재료, 면화를 기원으로 하는 섬유 형태 혹은 분말 형태의 목면 또는 린터(linter) 섬유 등의 면계 재료, 목질 재료나, 면화계 재료를 정제함으로써 얻어지는 섬유 형태 혹은 분말 형태의 셀룰로스계 물질을 이용하는 것이 바람직하며, 산가수분해에 의해서 얻어진 정제 셀룰로스계 물질을 이용해도 된다. 또, 면화를 기원으로 하는 셀룰로스계 물질로서는, 오가닉(organic) 인증을 받은 면화를 기원으로 하는 것이어도 된다.

이 원료로 되는 셀룰로스계 물질은, 수분을 흡착 또는 흡수하기 쉽고, 통상 상태에서 3 내지 10질량%(이하, 단지 「%」라 칭함) 정도의 흡착 수분을 지니고 있다. 이 셀룰로스계 물질로부터, 효과적으로 편평 셀룰로스 분체를 얻기 위해서는, 이것을 분쇄 처리하기 전에 열풍 건조, 진공 건조, 감압 건조 등에 의해 미리 건조시켜, 흡착 수분을 제거하는 것이 바람직하다.

한편, 본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체의 제조에 있어서 이용되는 분쇄 조제는, 상기 셀룰로스계 물질을 고편평화시키기 위해서 사용되는 것이며, 그 예로서는, 양친매성 물질, 아미노산류, 지방산류 등을 들 수 있다. 이들은, 1종이라도, 또 2종 이상 배합해도 된다.

이 중, 양친매성 물질로서는, 인지질, 세라마이드, 콜레스테롤 혹은 그 유도체, 피토스테롤 혹은 그 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 생체 내의 지질이거나 혹은 그에 가까운 구조, 즉, 장쇄 알킬 구조와 친수기를 가진다고 하는 공통의 성질을 지니는 물질이다.

상기 양친매성 물질 중, 인지질은 구조 중에 인산 에스터 부위를 가지는 지질의 총칭이다. 구체적인 인지질로서는, 난황 레시틴, 대두 레시틴 등의 천연 레시틴에 수소첨가한 천연물 유래인 것, 리조레시틴, 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜세린, 포스파티딜글라이세롤, 포스파티딜이노시톨, 스핑고미엘린 등을 수소첨가한 것 등을 들 수 있다. 이들 인지질 중에서도, 수소첨가 레시틴, 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올아민, 수소첨가포스파티딜 글라이세롤이 바람직하다.

또한, 세라마이드는 분자 중에 1개 이상의 장쇄의 직쇄 및/ 혹은 분기 알킬 또는 알케닐기, 또한, 적어도 2개 이상의 수산기, 1개 이상의 아미드기(및/또는 아미노기)를 지니는 비이온계 양친매성 물질의 총칭이다. 구체적인 세라마이드로서는, 스핑고신, 피토스핑고신의 장쇄지방산 아마이드인 세라마이드 1, 세라마이드 2, 세라마이드 3, 세라마이드 3B, 세라마이드 4, 세라마이드 5, 세라마이드 6, 세라마이드 6I, 세라마이드 6II 등의 천연세라마이드류 등을 들 수 있다. 이들 세라마이드 중에서도, 세라마이드 2, 세라마이드 3이 바람직하다. 또한, 이들 세라마이드는, 천연물 유래인 것이어도, 합성한 것이어도 된다.

또, 콜레스테롤은 동물유지를 비누화한 고급 알코올분이나 어유로부터 얻어지는 유분(留分)을 추출·결정화·건조시켜서 정제되는 백색 또는 미황색의 고체이며, 그 분자식은 C₂₇H₄₆O이다. 또한, 콜레스테로스의 유도체는, 상기 콜레스테롤의, 올레산, 팔미톨레산(palmitoleic acid), 팔미트산, 스테아르산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산 등의 포화 지방산 또는 불포화 지방산의 에스터 유도체, 올리브유, 아보카도유, 참깨 기름, 쌀 배아유, 마카다미아 너트(macadamia nut)유 등의 천연의 식물성 유지, 어유, 버터 등의 동물성 유지 등의 유지를 가수분해시켜서 얻어지는 지방산의 혼합물과의 에스터화 유도체 등이다. 바람직한 콜레스테롤 유도체의 구체예로서는, 하이드록시스테아르산콜레스테릴, 폴리옥시에틸렌 콜레스테릴에터 등을 들 수 있다. 이들 콜레스테롤 또는 그 유도체 중에서도, 콜레스테롤이 바람직하다.

또한, 피토스테롤은 식물로부터 얻어지는 스테롤 화합물의 총칭이다. 구체적인 피토스테롤로서는, 시토스테롤, 스티그마스테롤, 푸코스테롤, 스피나스테롤, 브라시카스테롤 등을 들 수 있다. 또한, 피토스테롤 유도체는, 상기 피토스테롤의, 올레산, 팔미톨레산, 팔미트산, 스테아르산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산 등의 포화 지방산 또는 불포화 지방산의 에스터 유도체, 올리브유, 아보카도유, 참깨 기름, 쌀 배아유, 마카다미아 너트유 등의 천연의 식물성 유지를 가수분해시켜 얻어지는 지방산의 혼합물과의 에스터화 유도체 등이다. 바람직한 피토스테롤 유도체의 구체예로서는, 하이드록시스테아르산피토스테릴, 폴리옥시에틸렌피토스테롤, 폴리옥시에틸렌피토스탄올 등을 들 수 있다. 이들 피토스테롤 또는 그 유도체 중에서도 피토스테롤이 바람직하다.

또 분쇄 조제 중, 아미노산류로서는, N-라우로일-L-라이신 등의 N-아실아미노산, 테아닌 등의 아미노산을 들 수 있다.

또한, 지방산류로서는, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 등의 포화 지방산 및 그의 염, 올레산 등의 불포화 지방산 및 그의 염을 들 수 있다.

다른 한편, 본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체의 제조에 있어서 이용되는 금속산화물로서는, 일반의 화장료에 있어서, 체질안료나 착색안료 등의 분체 성분으로서 배합되는 것이면 특별히 제약은 없이 이용할 수 있다. 이 금속산화물의 예로서는, 산화철, 산화티타늄, 산화아연, 산화세륨 등을 들 수 있다. 이 금속산화물도, 1종 또는 2종 이상으로 이용할 수 있다.

이 금속산화물의 입자 직경은, 10 내지 10000㎚가 바람직하지만, 얻어지는 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체 상에서의 평균 입자 직경에 의해서, 후술하는 바와 같이 얻어지는 효과의 일부가 다르므로, 이 점도 감안해서 원료 금속산화물의 입자 직경을 선택하는 것이 바람직하다.

본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체의 제조에 있어서, 전술한 각 성분 전체 중에서의 분쇄 조제의 첨가량은, 0.5 내지 5%이며, 바람직하게는 1 내지 3%이다. 또한, 전체 중의 금속산화물의 양이 5 내지 50%이며, 바람직하게는 20 내지 40%이다.

이들 분쇄 조제나 금속산화물을 셀룰로스계 물질에 첨가하는 시기는, 분쇄 처리 전이면 언제든지 되고, 또한, 그 첨가 방법도, 분쇄 조제와 금속산화물을 동시에 가해도, 또 별개로 가해도 된다. 또, 분쇄 조제의 첨가 방법으로서는, 이것을 적당한 용매에 용해시킨 후, 셀룰로스계 물질에 첨가해도 된다. 여기서 분쇄 조제의 용해에 사용되는 용매로서는, 예를 들어, 헥산 등의 알칸, 에탄올 등의 알코올, 아세톤 등의 케톤, 테트라하이드로퓨란 등의 에터, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 등을 들 수 있다.

전술한 셀룰로스계 물질, 분쇄 조제 및 금속산화물의 혼합물을 기계적으로 분쇄하는 처리에서는, 분쇄에 의한 압력이나 전단력이 일정 시간 연속해서 인가될 필요가 있다. 그 때문에, 분쇄 처리에는 진동 볼 밀, 회전 볼 밀, 유성형 볼 밀, 롤 밀, 매체 볼밀, 디스크 밀, 고속회전 날개에 의한 고속 믹서, 호모믹서 등의 분쇄 장치를 이용하는 것이 바람직하고, 유성형 볼 밀이 특히 바람직하다. 분쇄 처리 방법은, 용매를 이용하지 않는 건식 분쇄 처리가 바람직하다. 또, 분쇄 처리를 행할 경우에 인가하는 분쇄 에너지(유성형 볼 밀의 경우, 유성형 볼 밀 내에 부여하는 중력가속도)는 3 내지 20G, 바람직하게는 5 내지 15G가 적합하다.

또한, 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체에서는, 그 입자 직경, 두께, 편평도(애스펙트비)가 중요하지만, 또한 이것에 강고하게 부착되어, 복합화되는 금속산화물 분말의 입자 직경도, 그 용도에 따라서는 중요하므로, 상기 분쇄 시간은, 이들을 감안하면서 결정할 필요가 있다. 이 관계는, 목적으로 하는 편평 셀룰로스 자체나, 원료인 금속산화물의 입자 직경 등도 관련되므로, 미리 실험적으로 분쇄 조건, 분쇄 시간 등을 결정해두는 것이 바람직하다.

다음에, 본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체를 얻기 위한 바람직한 양상을 나타낸다. 우선, 정제시킨 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말을 30 내지 50℃에서 감압 건조를 행하여, 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한다. 이 셀룰로스 분말을, 밀폐가능한 알루미나제나 지르코니아제 분쇄 용기에, 알루미나제나 지르코니아제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 셀룰로스 분말에 대해서 상기 양으로 되도록 분쇄 조제 및 금속산화물 분말을 첨가한다. 그 후, 상기 분쇄 용기를 유성형 볼 밀에 설치하고, 회전수 100 내지 250rpm에서, 분쇄 처리를 행한다. 분쇄 처리는, 5 내지 15분간 분쇄-5 내지 15분간 중지를 1사이클로 하여, 연속해서 2 내지 72사이클 정도 반복해서 행해도 되고, 휴지시키지 않고 연속해서 5 내지 120분 정도 행해도 된다.

또, 분쇄 처리 후에는, 또한, 바람 건조, 열풍 건조, 진공 건조, 감압 건조 등의 공지의 건조 수단에 의해 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체에 부착된 수분 등을 제거시켜도 된다.

상기한 바와 같이 해서 얻어진 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체는, 예를 들어, 그 평균 입자 직경이 1 내지 50㎛, 바람직하게는 5 내지 40㎛, 평균 두께가 0.1 내지 10㎛, 바람직하게는 0.2 내지 2㎛인 박편 형태인 것이고, 또한 편평도가 4 내지 200, 바람직하게는 10 내지 100인 것이다. 또, 여기에서 평균 입자 직경이란, 레이저 회절·산란식 입도 분포 측정 장치 등의 입도 분포 측정 장치를 이용해서, 에탄올 중 분산 상태에서 측정된 편평 셀룰로스 입자의 폭과 길이의 장치 상의 평균치(적산 체적 50%의 입자 직경값)를 말한다. 또한, 평균 두께란, 주사형 전자현미경 등의 전자현미경에서 상기에서 구한 평균 입자 직경과 동등한 크기의 입자를 복수 선택하여, 그 두께를 측정하고, 그들을 평균한 값을 말한다. 또한, 편평도는, 전술한 바와 같이 해서 구한 평균 입자 직경/평균 두께이다. 또, 복합화한 금속산화물의 입자 직경도 주사형 전자현미경에서 측정할 수 있다.

이와 같이 해서 얻어진 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체는, 전술한 바와 같이, 강고하게 부착되어, 복합화된 금속산화물의 입자 직경이 100㎚ 초과 1000㎚ 이하(안료급 크기)인 경우와, 이것이, 10 내지 100㎚(미립자급 크기)인 경우에서, 그 성질이 약간 다르고, 그 용도도 다르다. 즉, 복합화한 금속산화물이, 미립자급인 경우에는, 매우 우수한 UV 차단 효과와 화장막의 균일성을 얻을 수 있다. 또한, 복합화한 금속산화물이 안료급인 경우에는, 우수한 발색성을 얻을 수 있다. 또, 금속산화물의 입자 직경은 복합화의 전후에 거의 변화되지 않으므로, 복합화 전에 첨가한 금속산화물의 입자 직경과 복합화한 후의 금속산화물의 입자 직경은 거의 동등하다.

그리고, 이 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체는, 고편평 셀룰로스 분체가 원래 지니고 있던 매끈매끈한 사용감도 구비하고 있으므로, 이것을 배합한 화장료는, 우수한 화장막의 균일성과 매끈매끈한 사용감을 지니는 동시에, 우수한 UV 차단 효과나 발색효과를 지니고, 또한, 색 바램이 없는 등 화장의 지속 효과가 우수한 것이다.

얻어진 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체가 종래의 체질안료의 탤크, 세리사이트에 비해서, 얇은 박판 형태이고, 투명감, 소프트감, 퍼짐성, 자연스러운 광택 등이 우수한 특성을 가지는 것 외에, 사용하는 유제와의 친화성이 우수하고, 또한 UV 차단 효과나 발색효과가 우수한 것이기 때문에, 구체적으로, 이것을 이용할 수 있는 화장료로서는, 분체를 이용하는 많은 화장료, 예를 들어, 기초(스킨 캐어) 화장료, 메이크업 화장료, 자외선 차단 화장료, 두발 화장료 등의 각종 화장료 등을 들 수 있다. 특히 파우더 파운데이션, 리퀴드 파운데이션, 아이섀도, 블러셔, 가루 백분 등의 분체 화장료나 자외선 차단제, 메이크업 베이스 등의 UV 차단 효과가 필요로 되는 화장료에서의 사용이 유효하고, 바람직하다.

본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체를 배합하는 화장료의 조제는, 이것을 적당한 화장료 기제와 조합시키고, 제제화시킴으로써 행해진다. 예를 들어, 화장료가 분체 화장료일 경우에는, 종래의 분체 화장료와 마찬가지의 제조방법에 있어서, 종래의 분체 성분의 일부 또는 전부와 교체하여 본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체를 사용하면 된다. 또, 상기 화장료에 있어서의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체의 배합량은 1 내지 90%이며, 바람직하게는 5 내지 90%, 특히 바람직하게는 5 내지 70%이다.

상기 화장료에 있어서는, 화장료 기제로서 유성 성분을 배합하는 것이 바람직하다. 이 화장료에 배합되는 유성 성분으로서는, 특별히 제약은 없지만, 예를 들어, 파라핀 왁스, 세레신 왁스, 오조케라이트, 미세결졍성 왁스, 몬탄왁스, 피셔-트롭시 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 유동 파라핀, 스쿠왈란, 바셀린, 폴리아이소뷰티렌, 폴리뷰텐 등의 탄화수소계류, 카르나우바 왁스, 밀납, 라놀린 왁스, 칸데릴라 등의 천연 왁스류, 트라이베헨산 글라이세롤, 로진산 펜타에리트리톨 에스터, 호호바유, 세틸이소옥타네이트, 미리스트산 아이소프로필, 트라이옥탄산 글라이세릴, 트라이아이소스테아르산 다이글라이세릴, 다이펜타에리트리톨 지방산 에스터 등의 에스터류, 스테아르산, 베헨산, 12-하이드록시스테아르산 등의 지방산류, 세탄올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올 등의 고급 알코올류, 올리브유, 피마자유, 밍크 오일, 목랍 등의 유지류, 라놀린 지방산 아이소프로필, 라놀린 알코올 등의 라놀린 유도체류, N-라우로일 L-글루탐산 다이(콜레스테릴·베헤닐·옥틸도데실) 등의 아미노산 유도체류, 퍼플루오로폴리에터, 퍼플루오로데칸, 퍼플루오로옥탄 등의 불소계 유제류 등을 들 수 있다. 이들 유성 성분은 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있고, 본 발명의 화장료에 유성 성분을 배합할 경우의 배합량은, 특별히 한정되지 않지만, 0.1 내지 25%가 바람직하다.

또한, 상기 화장료에 있어서는, 종래의 분체 성분, 예를 들어, 탤크 등의 무기 분말이나 나일론 등의 유기 분말을 배합할 수 있다. 이 경우에는, 본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체와 함께 무기 분말이나 유기 분말을 첨가하여, 분산시키고, 필요에 따라서 오일 성분을 첨가해서 제조하면 된다.

또, 상기 화장료에는, 필요에 따라서, 통상의 화장료에 사용되는 성분, 예를 들어, 계면활성제, 오일 겔화제, 다가 알코올류나 보습제 등의 수용성 성분, 자외선 흡수제, 방부제, 미용성분, 향료 등을 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 적당히 배합할 수 있다.

상기 화장료의 성상이나 제형은 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라서 선택할 수 있다. 본 발명의 화장료의 성상으로서는, 액상, 분말 형태, 고체 형태, 유액 형태, 크림 형태, 겔 형태 등의 어느 것이더라도 되고, 또한 그 제형도 수성, 유성, 가용화형, 오일중 수형, 수중 오일형 등의 어느 쪽의 제형이더라도 된다.

이상 설명한 본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체가, 종래의 금속산화물 복합화 입자에 비해서, 각별히 우수한 성능을 지니는 이유는, 금속산화물이 극히 미세한, 1차 입자의 형태로 고편평 셀룰로스 분체에 복합화되어 있는 것에 연유하기 때문인 것으로 추정되고 있다. 즉, 도 1 내지 도 3은 실시예 6에서 얻어진 제품 6의 표면을 주사형 전자현미경으로 관찰한 것이지만, 배율이 약 10,000배인 도 1에서는, 미립자 산화아연은 전혀 관찰할 수 없다. 그러나, 배율을 50,000배로 올리면, 표면에 미립자 산화아연이 하얗게 보이기 시작하고, 배율 200,000배에서는, 20㎚ 정도의 미립자 산화아연이 모(母)분체 상에서 관찰된다. 그리고, 미립자 산화아연의 원래의 입자 직경은, 20㎚ 정도이므로, 이 결과는, 본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체 표면에서는, 미립자 산화아연이 응집하지 않고, 비교적 1차 입자의 상태로 복합화되어 있다고 해석할 수 있다. 즉, 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체 상에서는, 금속산화물이 그 작용을 최대한 발휘할 수 있는 1차 입자의 상태로 존재하는 것이 각별히 우수한 성능을 발휘하는 이유인 것으로 여겨진다.

이와 같이, 본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체에서, 금속산화물이 1차 입자의 상태에서 복합화되는 이유에 대해서는, 아직 명확하지 않지만, 셀룰로스계 물질로부터 고편평 셀룰로스 입자가 생성되는 그 자리에 미세한 금속산화물 분체가 존재하고, 또한 높은 셰어(share)로 교반되고 있으므로, 이것이 우선적으로 갓 생성된 셀룰로스 표면 상에 부착되어, 강고한 결합을 지니기 때문은 아닌가하고 해석된다.

[실시예]

이하, 실시예를 들어서 본 발명을 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 하등 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

라우로일라이신 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(1):

(1) 원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄 세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(55.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 라우로일라이신(아미호프(Amihope) LL 아지노모토사(昧の素社) 제품)을 0.7g, 미립자 산화티타늄(TTO-S-4 이시하라산교(石原産業)사 제품)(입자 직경 단축: 10 내지 20㎚, 장축: 50 내지 100㎚)을 14g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사(三庄インダストリ-株式會社))을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 라우로일라이신 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 1)를 얻었다.

(2) 이하와 같이 해서, 제품 1의 평균 입자 직경, 두께, 편평도를 측정하였다. 즉, 레이저 회절·산란식 입도 분포 측정 장치(호리바(堀場)사: LA-920)를 이용해서 플로우 셀에서, 얻어진 분체의 에탄올 중 분산 상태에서의 평균 입자 직경(폭과 길이의 장치 상의 평균치)을 구하였다. 여기에서의 평균 입자 직경으로서는, 적산 체적 50%의 입자 직경값을 이용하였다. 또한, 입도 분포 측정은, 얻어진 분체 50㎎을 에탄올 10㎖에 분산시킨 현탁액을, 입도 분포 측정 장치의 에탄올을 매체로 하는 시료순환조에 적하하고, 적절한 농도가 된 후에 측정하였다. 그 결과, 분체의 평균 입자 직경은 16㎛였다.

또한, 얻어진 입자의 평균 두께는, 주사형 전자현미경(히타치세이사쿠쇼(日立製作所) 제품 S-2150)을 이용해서 입자를 직접 관찰하고, 상기에서 구한 평균 입자 직경과 동등한 크기의 입자를 복수 선택하여, 두께를 측정하고, 그들을 평균함으로써 구하였다. 주사형 전자현미경에 의한 관찰에서는, 얻어진 분체의 극소량을 주사형 전자현미경의 시료대에 얹어놓고, 감압에서 건조 후, 백금을 증착시켜 현미경 검사 시료로 하였다. 이 현미경 검사 시료를 가속 전압 10 내지 25㎸에서 확대율 500 내지 10,000배로 관찰해서 얻어진 화상으로부터, 상기에서 측정한 평균 입자 직경과 동등한 크기의 입자에 있어서의 두께를 측정하고, 그들로부터 평균 두께를 구하였다. 그 결과, 평균 두께는 1.7㎛였다.

이 결과, 제품 1은 평균 입자 직경이 16㎛이고, 평균 두께가 1.7㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 9.4인 편평한 셀룰로스 입자(라우로일라이신 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체)인 것을 알 수 있었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 2

라우로일라이신 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(2):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사(日本製紙ケミカル社): W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(41.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 라우로일라이신(아미호프 LL 아지노모토사 제품)을 0.7g, 미립자 산화티타늄(TTO-S-4 이시하라산교사 제품)을 28g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 라우로일라이신 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 2)를 얻었다.

얻어진 제품 2에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 15㎛, 평균 두께가 1.0㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 15인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 3

수소첨가 레시틴 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(3):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(55.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 수소첨가 레시틴(레시놀 S-10 닛코케미칼즈사(日光ケミカルズ社) 제품)을 0.7g, 미립자 산화티타늄(TTO-S-4 이시하라산교사 제품)을 14g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 수소첨가 레시틴 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 3)를 얻었다.

얻어진 제품 3에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 16㎛, 평균 두께가 1.9㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 8.4인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 4

수소첨가 레시틴 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(4):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(41.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 수소첨가 레시틴(레시놀 S-10 닛코케미칼즈사 제품)을 0.7g, 미립자 산화티타늄(TTO-S-4 이시하라산교사 제품)을 28g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 수소첨가 레시틴 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 4)를 얻었다.

얻어진 제품 4에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 15㎛, 평균 두께가 1.2㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 12.5인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 5

세라마이드 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(5):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(41.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 세라마이드(Ceramide II 와코쥰야쿠사 제품)를 0.7g, 미립자 산화티타늄(TTO-S-4 이시하라산교사 제품)을 28g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 세라마이드 처리 미립자 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품5)를 얻었다.

얻어진 제품 5에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 16㎛, 평균 두께가 1.2㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 13.3인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 6

라우로일라이신 처리 미립자 산화아연 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(6):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(55.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 라우로일라이신(아미호프 LL 아지노모토사 제품)을 0.7g, 미립자 산화아연(ZnO-610 스미토모오오사카세멘트사(住友大阪セメント社) 제품)(평균 입자 직경20㎚)을 14g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 라우로일라이신 처리 미립자 산화아연 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 6)를 얻었다.

얻어진 제품 6에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 16㎛, 평균 두께가 1.7㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 9.4인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 7

라우로일라이신 처리 미립자 산화아연 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(7):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(41.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 라우로일라이신(아미호프 LL 아지노모토사 제품)을 0.7g, 미립자 산화아연(ZnO-610 스미토모오오사카세멘트사 제품)을 28g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 라우로일라이신 처리 미립자 산화아연 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 7)를 얻었다.

얻어진 제품 7에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 15㎛, 평균 두께가 1.0㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 15인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 8

수소첨가 레시틴 처리 미립자 산화아연 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(8):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(41.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 수소첨가 레시틴(레시놀 S-10 닛코케미칼즈사 제품)을 0.7g, 미립자 산화아연(ZnO-610 스미토모오오사카세멘트사 제품)을 28g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 수소첨가 레시틴 처리 미립자 산화아연 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 8)를 얻었다.

얻어진 제품 8에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 15㎛, 평균 두께가 1.2㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 12.5인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 9

세라마이드 처리 미립자 산화아연 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(9):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(41.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 세라마이드(Ceramide II 와코쥰야쿠사 제품)를 0.7g, 미립자 산화아연(ZnO-610 스미토모오오사카세멘트사 제품)을 28g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 세라마이드 처리 미립자 산화아연 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 9)를 얻었다.

얻어진 제품 9에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 15㎛, 평균 두께가 1.2㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 12.5인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 10

수소첨가 레시틴 처리 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(10):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(55.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 수소첨가 레시틴(레시놀 S-10 닛코케미칼즈사 제품)을 0.7g, 산화티타늄(TIPAQUE CR-50 이시하라산교사 제품)(평균 입자 직경 250㎚)을 14g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 수소첨가 레시틴 처리 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 10)를 얻었다.

얻어진 제품 10에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 18㎛, 평균 두께가 2.2㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 8.2인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 11

수소첨가 레시틴 처리 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(11):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(41.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 수소첨가 레시틴(레시놀 S-10 닛코케미칼즈사 제품)을 0.7g, 산화티타늄(TIPAQUE CR-50 이시하라산교사 제품)을 28g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 수소첨가 레시틴 처리 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 11)를 얻었다.

얻어진 제품 11에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 17㎛, 평균 두께가 1.5㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 11.3인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 12

세라마이드 처리 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(12):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(55.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 세라마이드(Ceramide II 와코쥰야쿠사 제품)를 0.7g, 산화티타늄(TIPAQUE CR-50 이시하라산교사 제품)을 14g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 세라마이드 처리 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 12)를 얻었다.

얻어진 제품 12에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 18㎛, 평균 두께가 2.2㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 8.2인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 13

세라마이드 처리 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(13):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(41.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 세라마이드(Ceramide II 와코쥰야쿠사 제품)를 0.7g, 산화티타늄(TIPAQUE CR-50 이시하라산교사 제품)을 28g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 세라마이드 처리 산화티타늄 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 13)를 얻었다.

얻어진 제품 13에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 17㎛, 평균 두께가 1.5㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 11.3인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 14

세라마이드 처리 산화티타늄·산화철 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(14):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말 41.3g (59%)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 세라마이드(Ceramide II 와코쥰야쿠사 제품)를 0.7g(1%), 산화티타늄(TITANIX JR-800 테이카사 제품)(평균 입자 직경 270㎚)을 21g(30%), 적색산화철(타록스(TAROX) R-516P 티탄코교사(チタン工業社) 제품)(평균 입자 직경 단축: 80㎚, 장축: 800㎚)을 0.875g(1.25%), 황산화철(타록스 합성 산화철 YP1200P 티탄코교사 제품)(평균 입자 직경 단축: 90㎚, 장축: 900㎚)을 6.125g(8.75%) 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 세라마이드 처리 산화티타늄·산화철 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 14)를 얻었다.

얻어진 제품 14에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 17㎛, 평균 두께가 1.5㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 11.3인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 15

세라마이드 처리 산화티타늄·산화철 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(15):

실시예 14와 마찬가지 방법에 의해, 정제 목재 펄프 유래 셀룰로스 분말(W-400G) 59%, 세라마이드(Ceramide II)를 1%, 산화티타늄(TITANIX JR-800)을 38.2%, 적색산화철(타록스 R-516P)을 0.45% 및 황산화철(타록스합성 산화철 YP1200P)을 1.35% 이용해서, 세라마이드 처리 산화티타늄·산화철 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 15)를 얻었다.

얻어진 제품 15에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 17㎛, 평균 두께가 1.5㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 11.3인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 16

스테아르산처리 산화티타늄·산화철 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(16):

실시예 14와 마찬가지 방법에 의해, 정제 목재 펄프 유래 셀룰로스 분말(W-400G) 57%, 세라마이드 대신에 스테아르산을 3%, 산화티타늄(TITANIX JR-800)을 38.2%, 적색산화철(타록스 R-516P)을 0.45% 및 황산화철(타록스 합성 산화철 YP1200P)을 1.35% 이용해서, 스테아르산처리 산화티타늄·산화철 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 16)를 얻었다.

얻어진 제품 16에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 17㎛, 평균 두께가 1.1㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 15.5인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 17

세라마이드 처리 산화티타늄·산화철 복합 고편평 셀룰로스 분체의 제조(17):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(41.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 세라마이드(Ceramide II 와코쥰야쿠사 제품)를 0.7g, 산화티타늄(TITANIX JR-800 테이카사(テイカ社) 제품)을 25.9g, 적색산화철(타록스 R-516P 티탄코교사 제품)을 0.525g, 황산화철(타록스합성 산화철 YP1200P 티탄코교사 제품)을 1.575g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 세라마이드 처리 산화티타늄·산화철 복합 고편평 셀룰로스 분체(제품 17)를 얻었다.

얻어진 제품 17에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 17㎛, 평균 두께가 1.5㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 11.3인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

비교예 1

세라마이드 처리 고편평 셀룰로스 분체/산화티타늄·산화철 혼합물의 제조(1):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(63.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 세라마이드(Ceramide II 와코쥰야쿠사 제품)를 0.7g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 세라마이드 처리 편평 셀룰로스 분체를 얻었다. 다음에, 얻어진 세라마이드 처리 고편평 셀룰로스 분체(60g)와, 산화티타늄(TITANIX JR-800테이카사 제품) 30g, 적색산화철(타록스 R-516P 티탄코교사 제품) 1.25g, 황산화철(타록스합성 산화철 YP1200P 티탄코교사 제품) 8.75g을 헨셸믹서(미츠이미이케사 제품)에서 10분간 혼합하여, 세라마이드 처리 고편평 셀룰로스 분체/산화티타늄·산화철 혼합물(비교 제품 1)을 얻었다.

얻어진 비교 제품 1에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 19㎛, 평균 두께가 1.4㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 13.6인 편평한 것이었다.

비교예 2

세라마이드 처리 고편평 셀룰로스 분체/산화티타늄·산화철 혼합물의 제조(2):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(63.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 세라마이드(Ceramide II 와코쥰야쿠사 제품)를 0.7g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 세라마이드 처리 고편평 셀룰로스 분체를 얻었다. 다음에, 얻어진 세라마이드 처리 편평 셀룰로스 분체(60g)와, 산화티타늄(TITANIX JR-800테이카사 제품) 37g, 적색산화철(타록스 R-516P 티탄코교사 제품) 0.75g, 황산화철(타록스합성 산화철 YP1200P 티탄코교사 제품) 2.25g을 헨셸믹서(미츠이미이케사 제품)에서 10분간 혼합하여, 세라마이드 처리 고편평 셀룰로스 분체/산화티타늄·산화철 혼합물(비교 제품 2)을 얻었다.

얻어진 비교 제품 2에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 19㎛, 평균 두께가 1.4㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 13.6인 편평한 것이었다.

비교예 3

라우로일라이신 처리 고편평 셀룰로스 분체/미립자 산화티타늄 혼합물의 제조(3):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(63.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 라우로일라이신(아미호프 LL 아지노모토사 제품)을 0.7g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 라우로일라이신 처리 고편평 셀룰로스 분체를 얻었다. 다음에, 얻어진 라우로일라이신 처리 편평 셀룰로스 분체(60g)와, 미립자 산화티타늄(TTO-S-4 이시하라산교사 제품)(12g)을 헨셸믹서(미츠이미이케사 제품)에서 10분간 혼합하여, 라우로일라이신 처리 고편평 셀룰로스 분체/미립자 산화티타늄 혼합물(비교 제품 3)을 얻었다.

얻어진 비교 제품 3에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 19㎛, 평균 두께가 1.4㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 13.6인 편평한 것이었다.

비교예 4

라우로일라이신 처리 고편평 셀룰로스 분체/미립자 산화아연혼합물의 제조(4):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(63.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 라우로일라이신(아미호프 LL 아지노모토사 제품)을 0.7g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 라우로일라이신 처리 고편평 셀룰로스 분체를 얻었다. 다음에, 얻어진 라우로일라이신 처리 편평 셀룰로스 분체(60g)와, 미립자 산화아연(ZnO-610스미토모오오사카세멘트사 제품)(12g)을 헨셸믹서(미츠이미이케사 제품)에서 10분간 혼합하여, 라우로일라이신 처리 고편평 셀룰로스 분체와 미립자 산화아연의 혼합물(비교 제품 4)를 얻었다.

얻어진 비교 제품 4에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 19㎛, 평균 두께가 1.4㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 13.6인 편평한 것이었다.

비교예 5

수소첨가 레시틴 처리 고편평 셀룰로스의 제조(5):

원료로서는 정제한 목재 펄프 유래의 셀룰로스 분말(닛뽄세이시케미칼사: W-400G)을 이용하였다. 우선, 40℃에서의 감압 건조에 의해 흡착 수분을 0.1% 이하까지 충분히 제거한 셀룰로스 분말(63.3g)을, 밀폐가능한 알루미나제 분쇄 용기(용적 500㎖)에, 알루미나제 분쇄 볼과 함께 투입하고, 또한, 수소첨가 레시틴(레시놀 S-10 닛코케미칼즈사 제품)을 0.7g 첨가하였다. 그 후, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)을 이용해서, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 수소첨가 레시틴 처리 고편평 셀룰로스 분체(비교 제품 5)를 얻었다.

얻어진 비교 제품 5에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 19㎛, 평균 두께가 1.4㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 13.6인 편평한 것이었다.

비교예 6

산화티타늄·산화철 복합 셀룰로스 분체(6):

60질량%의 정제 목재 펄프 유래 셀룰로스 분말(W-400G)을, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)에 집어넣고, 이것에 산화티타늄(TITANIX JR-800)을 38.2%, 적색산화철(타록스 R-516P)을 0.45% 및 황산화철(타록스합성 산화철 YP1200P)을 1.35% 가하고, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 산화티타늄·산화철 복합 셀룰로스 분체(비교 제품 6)를 얻었다.

얻어진 비교 제품 6에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 18㎛, 평균 두께가 2.0㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 9.0인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

비교예 7

폴리실록산 처리 산화티타늄·산화철 복합 세리사이트(7):

60질량%의 다이메틸폴리실록산 3% 처리 세리사이트(SA 세리사이트 FSE; 미요시카세이사(三好化成社) 제품)를, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)에 넣고, 이것에 산화티타늄(TITANIX JR-800)을 38.2%, 적색산화철(타록스 R-516P)을 0.45% 및 황산화철(타록스합성 산화철 YP1200P)을 1.35% 가하고, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 폴리실록산 처리 산화티타늄·산화철 복합 세리사이트(비교 제품 7)를 얻었다.

얻어진 비교 제품 7에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 7.0㎛, 평균 두께가 1.0㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 7.0인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

비교예 8

폴리실록산 처리 산화티타늄·산화철 복합 탤크(8):

60질량%의 다이메틸폴리실록산2% 처리 탤크(SA탤크JA-68R; 미요시카세이사 제품)를, 유성형 볼 밀(산쇼인더스트리 주식회사)에 넣고, 이것에 산화티타늄(TITANIX JR-800)을 38.2%, 적색산화철(타록스 R-516P)을 0.45% 및 황산화철(타록스합성 산화철 YP1200P)을 1.35% 가하고, 회전수 200rpm(약 10G(중력가속도)의 분쇄 에너지)에서, 40분간 분쇄를 행하여, 폴리실록산 처리 산화티타늄·산화철 복합 탤크(비교 제품 8)를 얻었다.

얻어진 비교 제품 8에 대해서, 실시예 1(2)과 마찬가지로 해서, 평균 입자 직경, 두께 및 편평도를 측정한 바, 평균 입자 직경이 7.0㎛, 평균 두께가 0.7㎛, 편평도(평균 입자 직경/평균 두께)가 10.0인 편평한 것이었다. 또한, 복합화 후의 금속산화물의 입자 직경은 복합화 전의 입자 직경과 거의 동등하였다.

실시예 18

UV 차단성 시험(1):

실시예 1, 2에서 제조한 미립자 산화티타늄 복합화 고편평 셀룰로스 분체(제품 1, 제품 2)에 대해서, 그 UV 차단능을 조사하였다. 실험은, 1㎎/㎠로 되도록, 각 분체 0.04g을 트랜스 포어 테이프(trans pore tape)(5㎝×8㎝)에 균일하게 도포하고, 300 내지 450㎚의 영역의 UV 차단능을 SPF 아날라이저(산요무역(三洋貿易)사 제품)을 이용해서 측정하였다. 또, 비교로서는, 비교 제품 3을 이용하였다. 이 결과를 표 1에 나타낸다.

표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 제품 1 및 제품 2는, 미립자 산화티타늄을 혼합한 고편평 셀룰로스 분체(비교 제품 3)에 비해서, SPF값이 약 5배 이상 높아, UV 차단능이 우수한 분체였다.

실시예 19

UV 차단성 시험(2):

실시예 6 내지 9에서 제조한 미립자 산화아연 복합화 고편평 셀룰로스 분체(제품 6 내지 9)에 대해서, UV 차단능을 실시예 18과 마찬가지로 해서 조사하였다. 또, 비교로서는, 비교 제품 4를 사용하였다. 이 결과를 표 2에 나타낸다.

표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 제품 6은, 미립자 산화아연을 혼합한 고편평 셀룰로스 분체(비교 제품 4)에 비해서, SPF값이 약 2배 이상 높고, 또한, 제품 7 내지 9은 약 3배 이상 높아, 본 발명의 분체는 UV 차단능이 우수한 분체였다.

실시예 20

색변화성 시험:

실시예 15 및 16 그리고 비교예 6 내지 8에서 조제한 분체에 대해서, 그 색변화성을 시험하였다.

우선 각 분체를, 동일한 중량의 오일 성분(트라이2-에틸헥산산글라이세롤)과, 주걱으로 충분히 혼합하고, 피시험시료를 조제하였다. 이 피시험시료와, 제조된 분체 자체를, 유리 셀에 충전한 후, 그 색치(色値)(a값; 적색/b값; 황색)를, 분광 색차계 SE-2000(닛뽄덴쇼쿠코교사 제품)으로, 각각 측정하였다.

이들 색치 중, 안료 자체의 a값(a1) 및 b값(b1)과, 오일 성분과 혼합한 안료의 a값(a2) 및 b값(b2)의 각각의 차(Δa 및 Δb)를 구하고, 또한 이 값으로부터, 하기 식에서 전체의 색변화성을 구하였다. 이 색변화성을 바탕으로, 하기 기준에 의해 색변화성을 평가하였다. 이 결과를 표 3에 나타낸다.

색변화성 ＝√((Δa)² + (Δb)²)

단, Δa는 a1과 a2의 차를 나타내고, Δb는 b1과 b2의 차를 나타낸다.

(평가 기준)

색변화성: 평가

0 이상 1.5 이하: ◎

1.5 초과 2.0 이하: ○

2.0 초과 2.5 이하: △

2.5 초과 ~ : ×

표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 제품 15 및 제품 16은 오일 성분과 혼합해도 색의 변화가 작아 우수한 것이었다. 그것에 비해서, 산화티타늄 및 산화철의 혼합량이 동일하더라도, 분쇄 조제를 이용하고 있지 않은 비교 제품 6, 다이메틸폴리실록산 처리 세리사이트가 모분체인 비교 제품 7, 다이메틸폴리실록산 처리 탤크가 모분체인 비교 제품 8은, 오일 성분과 혼합했을 때 색의 변화가 크게 뒤떨어지는 것이었다.

실시예 21

파우더 파운데이션(1):

실시예 1 내지 5에서 제조한 미립자 산화티타늄 복합화 고편평 셀룰로스 분체(제품 1 내지 5)를 이용해서, 표 4의 처방 및 하기 방법으로 본 발명의 화장료 1 내지 5의 파우더 파운데이션을 조제하였다. 이 파우더 파운데이션에 대해서, 하기 방법으로 UV 차단능, SPF값, 화장막의 균일성, 자연스러운 마무리(백탁현상 없음), 화장 지속성, 안정성(응집물의 유무) 및 사용감(도포 시의 매끄러움)을 조사하였다. 또, 비교로서, 미립자 산화티타늄 피복 운모(운모 58.5%, 산화티타늄 40%, 산화철 1.5%)(SPS-LTF 테이카사 제품)를 이용한 것(비교 화장료1) 및 고편평 셀룰로스 분체와 미립자 산화티타늄의 혼합물(비교 제품 3)을 사용한 것(비교 화장료 2)을 이용하였다. 이 결과도 표 4에 나타낸다.

(제조방법)

성분 1 내지 18을 헨셸믹서에서 10분 혼합 후, 성분 19 내지 23을 첨가하고, 5분 교반한다. 그 후, 애터마이저(atomizer)(1HP 스크린 직경 1.5mmφ)에서 분쇄시키고, 수지접시에 충전하여, 파우더 파운데이션을 얻는다.

(시험 방법)

UV 차단능 및 SPF값:

본 발명의 화장료 1 내지 5 및 비교 화장료 1, 2에서 제조한 파우더 파운데이션에 대해서, 그 UV 차단능을 조사하였다. 실험은, 1㎎/㎠로 되도록, 각 분체 0.04g을 트랜스 포어 테이프(5㎝×8㎝)에 균일하게 도포하고, 300 내지 450㎚의 영역의 UV 차단능을, SPF 아날라이저(산요무역사 제품)를 이용해서 측정하였다. 또, 평가는, 이하의 판정으로 실시하였다.

평가 내용

◎： SPF가 25 이상이다.

○： SPF가 20 이상, 25 미만이다.

△： SPF가 15 이상, 20 미만이다.

×： SPF가 15 미만이다.

「화장막의 균일성」, 「자연스러운 마무리(백탁현상 없음)」, 「화장 지속성(부착성 및 색변화의 없음)」 및 「사용감」:

화장품평가 전문 패널20명에 본 발명의 화장료 1 내지 5 및 비교 화장료 1, 2의 파우더 파운데이션을 사용하게 하고, 「화장막의 균일성」, 「자연스러운 마무리(백탁현상 없음)」, 「화장 지속성(부착성 및 색변화 없음)」 및 「사용감」에 대해서 각자가 이하의 평가 기준에 따라서 7단계 평가하여, 샘플마다 평점을 부여하였다. 다음에, 전체 패널의 평점의 평균점으로부터, 이하의 판정 기준에 따라서 각 제품을 판정하였다. 또, 「사용감」은, 도포 시의 매끈매끈함으로 평가하였다.

평가 기준;

(평가): (내용)

6: 매우 양호

5: 양호

4: 다소 양호

3: 보통

2: 다소 불량

1: 불량

0: 매우 불량

판정 기준;

(평점의 평균점): (판정)

5.0 이상: ◎(매우 양호)

3.5 이상 5.0 미만: ○(양호)

1.5 이상 3.5 미만: △(다소 불량)

1.5 미만: ×(불량)

안정성(응집물의 유무):

안정성은 응집물의 유무로 평가하였다. 수지접시에 성형한 본 발명의 화장료 1 내지 5 및 비교 화장료 1, 2의 파우더 파운데이션에 대해서, 화장용 스펀지를 이용해서, 표면을 20회 문지른 후의 표면상태를 육안으로 관찰하였다. 또, 평가는, 이하의 판정으로 실시하였다.

평가 내용

◎: 응집물이 관찰되지 않는다.

○: 응집물이 관찰되지만, 그 양은 적다.

△: 응집물이 관찰되고, 그 양은 많다.

×: 큰 응집물이 관찰되고, 그 양은 많다.

표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화장료 1 내지 5의 파우더 파운데이션은 SPF값이 높아, UV 차단능이 우수하며, 화장막의 균일성, 자연스러운 마무리(백탁현상 없음), 화장 지속성(부착성 및 색변화 없음), 안정성(응집물의 유무), 사용감(도포 시의 매끄러움)의 모든 항목이 우수한 파우더 파운데이션이었다.

그것에 대해서, 본 발명의 화장료 1의 제품 1을 종래의 미립자 산화티타늄 복합 운모로 바꾼 비교 화장료 1의 파우더 파운데이션은 분체의 응집을 보여, 화장막의 균일성이나 자연스러운 마무리 등이 뒤떨어지는 것이었다. 또, 본 발명의 화장료 1의 제품 1을 비교 제품 3로 바꾼 비교 화장료 2의 파우더 파운데이션은 SPF값이 낮아, UV 차단능이 뒤떨어지고, 사용감(도포 시의 매끈매끈함) 등, 모든 항목이 뒤떨어지는 것이었다.

실시예 22

파우더 파운데이션(2):

실시예 6 내지 9에서 제조한 미립자 산화아연 복합화 고편평 셀룰로스 분체를 이용해서, 표 5의 처방 및 하기 방법으로 본 발명의 화장료 6 내지 9의 파우더 파운데이션을 조제하였다. 이 파우더 파운데이션에 대해서, 실시예 21과 마찬가지로 해서 UV 차단능, SPF값, 화장막의 균일성, 자연스러운 마무리(백탁현상 없음), 화장 지속성, 사용감 및 안정성을 조사하였다. 또, 비교로서, 미립자 산화아연 피복 운모/황산 바륨 복합체(운모 40%, 산화아연 50%, 황산 바륨 10%)(RONAFLAIR SHADELEAF A 머크사 제품)를 이용한 것(비교 화장료 3) 및 고편평 셀룰로스 분체와 미립자 산화아연의 혼합물(비교 제품 4)을 이용한 것(비교 화장료 4)을 이용하였다. 이 결과도 표 5에 나타낸다.

(제조방법)

성분 1 내지 17을 헨셸믹서에서 10분 혼합 후, 성분 18 내지 22을 첨가하고, 5분 교반한다. 그 후, 애터마이저(1HP 스크린 직경 1.5mmφ)에서 분쇄하고, 수지접시에 충전하여, 파우더 파운데이션을 얻는다.

표 5에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화장료 6 내지 9의 파우더 파운데이션은 SPF값이 높고, UV 차단능이 우수하며, 화장막의 균일성, 자연스러운 마무리(백탁현상 없음), 화장 지속성, 안정성(응집물의 유무), 사용감(도포 시의 매끄러움)의 모든 항목이 우수한 파우더 파운데이션이었다.

이에 대해서, 본 발명의 화장료 6의 제품 6을 미립자 산화아연 피복 운모/황산 바륨 복합분체로 바꾼 비교 화장료 3의 파우더 파운데이션은 분체의 응집을 보여, 화장막의 균일성이나 자연스러운 마무리 등이 뒤떨어지는 것이었다. 또, 본 발명의 화장료 6의 제품 6을 비교 제품 4로 바꾼 비교 화장료 4의 파우더 파운데이션은 SPF값이 낮아, UV 차단능이 뒤떨어지고, 사용감(도포 시의 매끈매끈함)등 모든 항목이 뒤떨어지는 것이었다.

실시예 23

파우더 파운데이션(3):

실시예 10 내지 13에서 제조한 산화티타늄 복합화 고편평 셀룰로스 분체(제품 10 내지 13)를 이용해서, 표 6의 처방 및 하기 방법으로 본 발명의 화장료 10 내지 13의 파우더 파운데이션을 조제하였다. 이 파우더 파운데이션에 대해서, 하기 방법으로 은폐성을, 또 실시예 21과 마찬가지로 해서 화장막의 균일성, 화장 지속성 및 사용감을 조사하였다. 또, 비교로서, 고편평 셀룰로스 분체와 산화티타늄을 별개로 배합한 것(비교 화장료 5, 6)을 이용하였다. 이 결과도 표 6에 나타낸다.

(제조방법)

성분 1 내지 16을 헨셸믹서에서 10분 혼합 후, 성분 17 내지 19를 첨가하고, 2분 교반한다. 그 후, 애터마이저(1HP 스크린 직경 1.5mmφ)에서 분쇄하고, 수지접시에 충전하여, 파우더 파운데이션을 얻는다.

(시험 방법)

은폐성:

화장품평가 전문 패널 20명에게 본 발명의 화장료 10 내지 13 및 비교 화장료 5, 6의 파우더 파운데이션을 사용하게 하고, 「은폐성」에 대해서 각자가 이하의 평가 기준에 따라서 7단계 평가하여, 샘플마다 평점을 부여하였다. 다음에, 전체 패널의 평점의 평균점으로부터, 이하의 판정 기준에 따라서 각 제품을 판정하였다.

평가 기준;

(평가): (내용)

6: 매우 양호

5: 양호

4: 다소 양호

3: 보통

2: 다소 불량

1: 불량

0: 매우 불량

판정 기준;

(평점의 평균점): (판정)

5.0 이상: ◎(매우 양호)

3.5 이상 5.0 미만: ○(양호)

1.5 이상 3.5 미만: △(다소 불량)

1.5 미만: ×(불량)

표 6에 나타낸 바와 같이 본 발명의 화장료 10 내지 13의 파우더 파운데이션은, 화장막의 균일성, 은폐성, 화장 지속성, 사용감(도포 시의 매끄러움)의 모든 항목이 우수한 파우더 파운데이션이었다.

이에 대해서, 본 발명의 화장료 10과 거의 같은 질량의 산화티타늄을 처리를 하지 않고 타성분과 혼합 배합한 비교 화장료 5는, 산화티타늄의 분산이 나쁘고, 화장 지속성이 나쁘며, 은폐성이나 사용감(도포 시의 매끄러움)도 뒤떨어지는 것이었다. 또한, 산화티타늄을 배량 배합한 비교 화장료 6에서는 은폐성은 나타나지만, 사용감(도포 시의 매끄러움)이나 화장막의 균일성, 화장 지속성이 나쁜 것이었다.

실시예 24

파우더 파운데이션(4):

실시예 14 내지 15에서 제조한 산화티타늄·산화철 복합화 고편평 셀룰로스 분체(제품 14, 15)를 이용해서, 표 7의 처방 및 하기 방법으로 본 발명의 화장료 14 및 15의 파우더 파운데이션을 조제하였다. 이 파우더 파운데이션에 대해서, 하기 방법으로 발색성을, 또 실시예 21과 마찬가지로 해서 화장막의 균일성, 화장 지속성 및 사용감을 조사하였다.

(제조방법)

성분 1 내지 13을 헨셸믹서에서 10분 혼합 후, 성분 14 내지 16을 첨가하고, 3분 교반한다. 그 후, 애터마이저(1HP 스크린 직경 1.5mmφ)에서 분쇄하고, 수지접시에 충전하여, 파우더 파운데이션을 얻는다.

(시험 방법)

발색성:

화장품 평가 전문 패널 20명에게 본 발명의 화장료 14 내지 15 및 비교 화장료 7, 8의 파우더 파운데이션을 사용하게 하고, 그 「발색성」에 대해서 각자가 이하의 평가 기준에 따라서 7단계 평가하여, 샘플마다 평점을 부여하였다. 다음에, 전패널의 평점의 평균점으로부터, 이하의 판정 기준에 따라서 각 제품을 판정하였다.

평가 기준;

(평가): (내용)

6: 매우 양호

5: 양호

4: 다소 양호

3: 보통

2: 다소 불량

1: 불량

0: 매우 불량

판정 기준;

(평점의 평균점): (판정)

5.0 이상: ◎(매우 양호)

3.5 이상 5.0 미만: ○(양호)

1.5 이상 3.5 미만: △(다소 불량)

1.5 미만: ×(불량)

표 7에 나타낸 바와 같이 본 발명의 화장료 14 및 15의 파우더 파운데이션은, 화장막의 균일성, 은폐성, 화장 지속성, 사용감(도포 시의 매끄러움)의 모든 항목이 우수한 파우더 파운데이션이었다.

이에 대해서, 산화티타늄이나 산화철을 셀룰로스 분체와 혼합 처리한 혼합물을 배합한 비교 화장료 7 및 8은 발색성이나 화장 지속성이 특히 나쁜 것이었다.

실시예 25

파우더 파운데이션(5):

실시예 7에서 제조한 미립자 산화아연 복합화 고편평 셀룰로스 분체(제품7)를 이용해서, 표 8의 처방 및 하기 방법으로 본 발명의 화장료 16의 파우더 파운데이션을 조제하였다. 이 파우더 파운데이션에 대해서, 하기 방법으로 SPF값을, 또 실시예 21과 마찬가지로 해서 UV 차단능, 화장막의 균일성, 자연스러운 마무리(백탁현상 없음), 화장 지속성, 안정성(응집물의 유무), 사용감(도포 시의 매끄러움)을 조사하였다. 또, 비교로서는, 비교예 4의 편평 셀룰로스 분말과 미립자 산화아연혼합물을 사용한 화장료(비교 화장료 9) 이용하였다. 이 결과를 표 8에 나타낸다.

(제조방법)

A: 성분 1 내지 12를 헨셸믹서에서 10분 혼합한다.

B: 상기 A에 성분 13 내지 18을 첨가하고, 4분 혼합한다.

C: 상기 B를 애터마이저(1HP 스크린 직경 1.5mmφ)에서 분쇄한다.

D: 경질 유동 파라핀 60부와 C100부를 혼합하고, 수지접시에 충전하여 성형 후, 70℃에서 건조시켜 파우더 파운데이션을 얻는다.

(실측 SPF값)

일본 화장품공업연합회가 정한 「SPF 측정법 기준(2007년 개정판)」을 기준으로 한, 이하의 방법에 의해 평가하였다.

우선, 피험자를, 피츠패트릭(Fitzpatrick)의 피부 타입 I, II, III에 해당하는 18세 이상 60세 이하의 건강한 남녀 중 10명 선택하였다(단, 문진을 행하여, 광선과민증을 지니는 사람이나, 피부의 광감수성에 관여하는 바와 같은 약물(항염증제, 강압제 등)을 복용하는 사람을 제외하였다). 또, 피험부위로서는, 피험자의 배후로서, 색소침착이나 모반 등이 없고, 거의 균일한 피부색을 하고 있는 부위를 선택하였다. 이 피험부위의 50㎠에, 피험시료를 도포하였다. 도포량은 2.00㎎/㎠±2.5%/㎠로 하였다.

상기 피험자의 시험시료 도포부위에, 제논 아크 솔라 시뮬레이터(xenon arc solar simulator)(SOLAR LIGHT사 제품)를 광원으로서 이용해서, 자외선을 조사하였다. 이 제논 아크 솔라 시뮬레이터는, 파장 290 내지 400㎚의 UV-B 및 UV-A 영역에 있어서, 태양광에 근사한 연속 스펙트럼을 지니는 것이다. 또한, 파장 290㎚ 이하의 자외선은, 필터를 이용해서, 가능한 한 제거하였다.

자외선을 조사하고 나서 16 내지 24시간 후에, 충분히 밝은 방에서, 자외선 피조사 부위의 붉은 반점의 발생을 조사하였다. 피조사 부위의 2/3 이상의 부위에, 경계가 명료한, 약간의 붉은 반점을 최초에 야기하는 최소의 자외선 조사량을, 최소 붉은 반점량(MED)으로 하였다. 피험시료 도포부와 무도포부에서의 MED를 각각 이용해서, 하기 식에 의해 각 피험자의 SPF값을 구하고, 이것을 산술 평균하여 실측 SPF값으로 하였다.

SPF값 ＝ MED(시료 도포부)/MED(시료 무도포부)

표 8에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화장료 16의 파우더 파운데이션은, 비교 화장료 9에 비해서 SPF실측 값이 높아져, UV 차단능이 우수하며, 화장막의 균일성, 자연스러운 마무리(백탁현상 없음), 화장 지속성(부착성 및 색변화의 없음), 안정성(응집물의 유무), 사용감(도포 시의 매끄러움)의 모든 항목이 우수한 파우더 파운데이션이었다.

이에 대해서, 본 발명의 화장료 16의 제품 7을 라우로일라이신 처리 고편평 셀룰로스 분체/미립자 산화아연혼합물로 바꾼 비교 화장료 9의 파우더 파운데이션은 SPF실측 값 및 UV 차단능이 다소 낮고, 또한, 사용감(도포 시의 매끈매끈함) 등, 모든 항목이 뒤떨어지는 것이었다.

실시예 26

파우더 파운데이션(6)

실시예 14에서 조제한 제품 14 및 실시예 15에서 조제한 제품 15의 안료를 이용해서, 하기 표 9에 기재된 조성에 의해, 하기 방법으로 파우더 파운데이션을 제조하였다(처방 1 내지 3). 비교로서는, 특별 처리를 하지 않은 산화철을 이용한 것을 사용하였다(비교 처방). 또, 본 실시예에서의 각 처방에서의 산화철의 총량은, 조성 1이 비교 처방과 동일량(100%)이며, 조성 2 및 3은 비교 처방의 80%이다.

<제조방법>

A: 성분 1 내지 13을, 헨셸믹서에서 10분간 혼합한다.

B： A에 성분 14 내지 20을 첨가하고, 5분간 혼합한다.

C： B을 애터마이저(1HP 스크린 직경 1.5mmφ)에서 분쇄한다.

D: 경질유동 파라핀 60부와, C100부를 혼합하여, 수지접시에 충전 성형 후, 70℃로 건조시켜, 파우더 파운데이션을 얻는다.

얻어진 각 조성에 대해서, 「발색성」, 「화장 지속성(색 바램 없음)」, 「화장 지속성(부착성)」을 조사하였다. 화장 지속성(부착성)에 대해서는, 실시예 21과 마찬가지로 해서 조사하였다. 또한, 「발색성」에 대해서는, 상기 제조방법에 의해 성형된 상태의 각 파우더 파운데이션을, 「화장 지속성(색 바램 없음)」에 대해서는, 각 파우더 파운데이션을 윗팔 내측부 위에 도포한 것을, 각각의 외관색에 대해서, 분광 색차계 SE-2000(니혼덴쇼쿠코교사를 이용해서, a 및 b, 혹은 L, a 및 b를 측정하고, 하기와 같이 계산함으로써 평가하였다. 이 결과는 표 10에 나타낸다.

발색성:

각 처방에 대해서, 측정한 각각의 a 및 b의 값을, 비교 처방의 a 및 b의 값(as 및 bs)과 비교해서, 그 차(Δa 및 Δb)를 구하였다. 이 Δa 및 Δb를, 2승 해서 더한 후, 그 값을 평방근으로 전개시키고, 그 값을 「발색성」의 평가값으로 하였다. 이 평가값에 대해서는, 1 이상이 ◎, 0.5 이상 1 미만을 ○, 0.25 이상 0.5 미만을 △, 0.25 미만을 ×로서 평가하였다.

화장 지속성(색 바램 없음):

도포 직후 및 도포 2시간 후에, 본 발명 처방 및 비교 처방의 외관의, L, a 및 b의 값을 구하였다. 각 처방에서의 도포 직후 및 도포 2시간 후의 측정값의 차(ΔL_0-2, Δa_0-2 및 Δb_0-2)를 각각 2승하고, 이들을 서로 합한 후에, 평방근으로 전개시켰다. 이 값을 「화장 지속성(색 바램 없음)」의 평가값으로 하였다. 이 평가값에 대해서는, 0 이상 1 이하가 ◎, 1 초과 1.5 이하를 0, 1.5 초과 2 이하를 △, 2 초과한 것을 ×로서 평가하였다.

표 10에 나타낸 바와 같이, 실시예 14의 제품 14를 이용해서, 처방 전체 중에, 비교 처방과 동질량의 산화철을 배합한 처방 1은, 비교 처방에 비해서, 발색성이 높아지고, 도포 2시간 후의 색 바램이 작아, 부착성이 우수한 것이었다. 또, 처방 1로부터 산화철의 배합량을 줄여, 산화철의 배합량을 비교 처방의 80%로 한 처방 2은, 산화철의 배합량이 비교 처방보다 적은데도 불구하고, 비교 처방보다도 발색성이 우수하고, 다른 항목도 우수하였다. 실시예 15의 제품 15를 사용해서, 처방 2와 마찬가지로 산화철의 배합량을 비교 처방의 80%로 한 처방 3도, 발색성이 양호하고, 다른 항목도 우수하였다.

실시예 27

2층 로션:

이하에 나타낸 조성의 2층 로션을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 3을 혼합한다.

(2) 상기 (1)에 성분 4 내지 9를 첨가하고, 균일하게 교반하여, 2층 로션을 얻었다.

얻어진 2층 로션은 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성이 우수한 2층 로션이었다.

실시예 28

유액:

이하에 나타낸 조성의 유액을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 7을 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(2) 성분 8 내지 14를 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2)를 첨가하고, 유화시킨다.

(4) 상기 (3)을 교반하면서 냉각시켜, 성분 15를 첨가 후 균일혼합하여, 유액을 얻었다.

얻어진 유액은, 유화 안정성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, UV 차단능이 우수한 유액이었다.

실시예 29

크림:

이하에 나타낸 조성의 크림을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 7을 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(2) 성분 8 내지 13을 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2)를 첨가하고, 유화시킨다.

(4) 상기 (3)을 교반하면서 냉각시켜, 크림을 수득하였다.

얻어진 크림은 유화 안정성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, UV 차단능이 우수한 크림이었다.

실시예 30

미용액:

이하에 나타낸 조성의 미용액을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 10을 상온에서 혼합 용해하고, 교반하면서 미용액을 수득하였다.

얻어진 미용액은 안정성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, UV 차단능이 우수한 미용액이었다.

실시예 31

팩:

이하에 나타낸 조성의 팩을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 4를 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(2) 성분 5 내지 12를 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2)를 첨가하고, 유화시킨다.

(4) 상기 (3)을 교반하면서 냉각시켜, 팩을 얻었다.

얻어진 팩은 유화 안정성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성이 우수한 팩이었다.

실시예 32

세안료:

이하에 나타낸 조성의 세안료를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 7을 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(2) 성분 8 내지 11을 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2)를 첨가하고, 중화한다.

(4) 상기 (3)에 성분 12를 첨가하고, 균일하게 혼합한다.

(5)(4)을 교반하면서 냉각키셔, 세안료를 얻었다.

얻어진 세안료는 매끈매끈한 사용감이 우수한 세안료였다.

실시예 33

클렌징 크림:

이하에 나타낸 조성의 클렌징 크림을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 8을 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(2) 성분 9 내지 14를 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (2)에 상기 (1)을 첨가하고, 유화시킨다.

(4) 상기 (3)을 교반하면서 냉각시켜, 클렌징 크림을 얻었다.

얻어진 클렌징 크림은 유화 안정성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감이 우수한 클렌징 크림이었다.

실시예 34

헤어 왁스:

이하에 나타낸 조성의 헤어 왁스를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 3을 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(2) 성분 4 내지 8을 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2)를 첨가하고, 유화시킨다.

(4) 상기 (3)에 성분 9 내지 16을 첨가 후, 교반하면서 냉각시켜, 헤어 왁스를 얻었다.

얻어진 헤어 왁스는 유화 안정성, 정발성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, UV 차단능이 우수한 헤어 왁스였다.

실시예 35

유성 아이 라이너:

이하에 나타낸 조성의 유성 아이 라이너를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 4를 100℃로 가온시키고, 균일혼합한다.

(2) 성분 5 내지 9를 80℃로 가온시키고, 균일혼합한다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2)를 첨가하고, 균일하게 혼합한다.

(4) 상기 (3)을 롤러에서 처리하여, 유성 아이 라이너를 얻었다.

얻어진 유성 아이 라이너는 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 화장 지속 효과가 우수한 유성 아이 라이너였다.

실시예 36

수성 아이 라이너:

이하에 나타낸 조성의 수성 아이 라이너를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 5를 롤러에서 균일하게 분산시킨다.

(2) 성분 6 내지 10을 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (2)에 상기 (1)을 첨가, 균일하게 혼합하여, 수성 아이 라이너를 얻었다.

얻어진 수성 아이 라이너는 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 화장 지속 효과가 우수한 수성 아이 라이너였다.

실시예 37

아이 브로우:

이하에 나타낸 조성의 아이 브로우를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 4를 균일하게 혼합한다.

(2) 성분 5 내지 10을 롤러에서 처리한다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2), 성분 11, 12를 첨가 후, 균일하게 혼합하여, 아이 브로우를 얻었다.

얻어진 아이 브로우는 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 화장 지속 효과가 우수한 아이 브로우였다.

실시예 38

O/W형 마스카라:

이하에 나타낸 조성의 O/W형 마스카라를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 8을 80℃에서 균일하게 혼합하고, 롤러 처리한다.

(2) 성분 9 내지 14를 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2)를 첨가하고, 유화시킨다.

(4) 상기 (3)을 냉각시켜, 마스카라(O/W)를 얻었다.

얻어진 O/W형 마스카라는 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 화장 지속 효과가 우수한 O/W형 마스카라였다.

실시예 39

비수계 마스카라:

이하에 나타낸 조성의 비수계 마스카라를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 5를 110℃로 가온시킨다.

(2) 상기 (1)에 성분 6 내지 9를 첨가 혼합한다.

(3) 상기 (2)에 성분 10 내지 13을 첨가 혼합한다.

(4) 상기 (3)을 롤러에서 처리하여, 비수계 마스카라를 얻었다.

얻어진 비수계 마스카라는 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 화장 지속 효과가 우수한 비수계 마스카라였다.

실시예 40

스틱 형태 립스틱:

이하에 나타낸 조성의 스틱 형태 립스틱을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 7을 100℃에서 균일하게 용해 혼합한다.

(2) 상기 (1)에 성분 8 내지 13을 첨가하고, 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (2)를 용기에 따라 넣고, 냉각해서 스틱 형태 립스틱을 얻었다.

얻어진 스틱 형태 립스틱은 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 화장 지속 효과가 우수한 립스틱였다.

실시예 41

리퀴드 루즈:

이하에 나타낸 조성의 리퀴드 루즈를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 5를 100℃에서 균일하게 용해 혼합한다.

(2) 상기 (1)에 성분 6 내지 12를 첨가하고, 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (2)를 용기에 따라 넣고, 냉각해서 리퀴드 루즈를 얻었다.

얻어진 리퀴드 루즈는 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 화장 지속 효과가 우수한 리퀴드 루즈였다.

실시예 42

O/W형 파운데이션:

이하에 나타낸 조성의 O/W형 파운데이션을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 8을 롤러에서 균일하게 분산시킨다.

(2) 성분 9 내지 12를 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (2)에 상기 (1)을 첨가하고, 균일하게 혼합한다.

(4) 성분 13 내지 19를 80℃에서 혼합 용해시킨다.

(5) 상기 (3)에 상기 (4)를 80℃에서 첨가하고, 유화시킨다.

(6) 상기 (5)를 냉각하고, 성분 20을 첨가하여, O/W형 파운데이션을 얻었다.

얻어진 O/W형 파운데이션은 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 은폐성, UV 차단능, 화장 지속 효과가 우수한 O/W형 파운데이션이었다.

실시예 43

W/O형 파운데이션:

이하에 나타낸 조성의 W/O형 파운데이션을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 3을 균일하게 혼합한다.

(2) 성분 4 내지 11을 롤러에서 균일하게 분산시킨다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2)를 첨가하고, 균일혼합한다.

(4) 상기 (3)에 성분 12 내지 15를 첨가하여, 유화시켜, W/O형 파운데이션을 얻었다.

얻어진 W/O형 파운데이션은 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 은폐성, UV 차단능, 화장 지속 효과가 우수한 W/O형 파운데이션이었다.

실시예 44

O/W형 아이 컬러:

이하에 나타낸 조성의 O/W형 아이 컬러를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 5를 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(2) 상기 (1)에 성분 6 내지 8을 첨가하고, 유화시킨다.

(3) 성분 9 내지 14를 롤러에서 균일하게 분산시킨다.

(4) 상기 (2)에 상기 (3), 성분 15를 첨가하여, O/W형 아이 컬러를 얻었다.

얻어진 O/W형 아이 컬러는 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 발색성, 화장 지속 효과가 우수한 O/W형 아이 컬러였다.

실시예 45

유성 고형 형태 파운데이션:

이하에 나타낸 조성의 유성 고형 형태 파운데이션을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 7 내지 13을 90℃에서 가열 용해시킨다.

(2) 상기 (1)에 성분 1 내지 6을 첨가하고, 롤러에서 균일하게 분산시킨다.

(3) 상기 (2)에 성분 14를 첨가하고, 80℃에서 용해 후, 금속 접시에 충전하여, 유성 고형 형태 파운데이션을 얻었다.

얻어진 유성 고형 형태 파운데이션은 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감으로, 화장막의 균일성, UV 차단능, 화장 지속 효과도 우수한 유성 고형 형태 파운데이션이었다.

실시예 46

스틱 형태 컨실러:

이하에 나타낸 조성의 스틱 형태 컨실러를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 5를 90℃에서 가열 용해시킨다.

(2) 상기 (1)에 성분 6 내지 12를 첨가하고, 롤러에서 균일하게 분산시킨다.

(3) 상기 (2)에 성분 13을 첨가하고, 80℃에서 용해 후, 용기에 충전하여, 스틱 형태 컨실러를 얻었다.

얻어진 스틱 형태 컨실러는 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 은폐성, UV 차단능, 화장 지속 효과가 우수한 스틱 형태 컨실러였다.

실시예 47

바디 밀크:

이하에 나타낸 조성의 바디 밀크를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 7을 80℃에서 균일하게 용해시킨다.

(2) 성분 8 내지 16을 80℃에서 균일하게 용해시킨다.

(3) 상기 (2)에 상기 (1)을 첨가하고, 유화시킨다.

(4) 상기 (3)에 성분 17을 첨가, 균일 혼합 후, 교반 냉각시켜, 바디 밀크를 얻었다.

얻어진 바디 밀크는 유화 안정성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, UV 차단능, 화장 지속 효과가 우수한 바디 밀크였다.

실시예 48

컨디셔너:

이하에 나타낸 조성의 컨디셔너를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 5를 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(2) 성분 6 내지 9를 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2)를 첨가하고, 유화시킨다.

(4) 상기 (3)에 성분 10을 첨가하고, 균일 혼합 후, 교반 냉각시켜, 컨디셔너를 얻었다.

얻어진 컨디셔너는 유화 안정성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감이 우수한 컨디셔너였다.

실시예 49

헤어 팩:

이하에 나타낸 조성의 헤어 팩을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 6을 80℃에서 균일하게 혼합한다.

(2) 성분 7 내지 9를 80도에 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (1)에 상기 (2)를 첨가하고, 유화시킨다.

(4) 상기 (3)에 성분 10을 첨가하여, 균일 혼합 후, 교반 냉각시켜, 헤어 팩을 얻었다.

얻어진 헤어 팩은 유화 안정성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감이 우수한 헤어 팩이었다.

실시예 50

W/O형 자외선 차단제:

이하에 나타낸 조성의 자외선 차단제를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 5를 롤러에서 균일하게 분산시킨다.

(2) 상기 (1)에 성분 6 내지 9를 첨가하고, 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (2)에 성분 10 내지 14를 첨가하고, 유화시켜, W/O형 자외선 차단제를 얻었다.

얻어진 W/O형 자외선 차단제는 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, UV 차단능, 화장 지속 효과가 우수한 자외선 차단제였다.

실시예 51

매니큐어:

이하에 나타낸 조성의 매니큐어를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 9를 균일하게 혼합하고, 매니큐어를 얻었다.

얻어진 매니큐어는 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 화장 지속 효과가 우수한 매니큐어였다.

실시예 52

메이크업 베이스:

이하에 나타낸 조성의 메이크업 베이스을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 4를 80℃에서 균일하게 용해시킨다.

(2) 성분 5 내지 12를 80℃에서 균일하게 용해시킨다.

(3) 상기 (2)에 상기 (1)을 첨가하여, 유화시킨다.

(4) 상기 (3)에 성분 13 내지 14를 첨가하여, 혼합하고, 냉각시켜, 메이크업 베이스를 얻었다.

얻어진 메이크업 베이스는 유화 안정성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, UV 차단능, 화장 지속 효과가 우수한 베이스였다.

실시예 53

백분:

이하에 나타낸 조성의 백분을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 5, 성분 8 내지 10을 균일하게 혼합한다.

(2) 상기 (1)에 성분 6, 7을 첨가하고, 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (2)를 분쇄기에서 분쇄하여, 백분을 얻었다.

얻어진 백분은 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, UV 차단능, 화장 지속 효과가 우수한 백분이었다.

실시예 54

고형 분말형 파운데이션:

이하에 나타낸 조성의 고형 분말형 파운데이션을 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 7, 성분 11 내지 13을 균일하게 혼합한다.

(2) 상기 (1)에 성분 8 내지 10을 첨가하고, 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (2)를 분쇄기에서 분쇄한다.

(4) 상기 (3)을 금속 접시에 충전하여, 고형 분말형 파운데이션을 얻었다.

얻어진 고형 분말형 파운데이션은 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, UV 차단능, 화장 지속 효과가 우수한 파운데이션이었다.

실시예 55

고형 분말형 치크(cheek):

이하에 나타낸 조성의 고형 분말형 치크를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 4, 성분 7 내지 9를 균일하게 혼합한다.

(2) 상기 (1)에 성분 5, 6을 첨가하고, 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (2)를 분쇄기에서 분쇄한다.

(4) 상기 (3)을 금속 접시에 충전하여, 고형 분말형 치크를 얻었다.

얻어진 고형 분말형 치크는 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, UV 차단능, 화장 지속 효과가 우수한 치크였다.

실시예 56

고형 분말형 아이섀도:

이하에 나타낸 조성의 고형 분말형 아이섀도를 하기 방법에 의해 제조하였다.

(제법)

(1) 성분 1 내지 6, 성분 10 내지 12를 균일하게 혼합한다.

(2) 상기 (1)에 성분 7 내지 9를 첨가하고, 균일하게 혼합한다.

(3) 상기 (2)를 분쇄기에서 분쇄한다.

얻어진 고형 분말형 아이섀도는 분체 분산성이 우수하고, 매끈매끈한 사용감, 화장막의 균일성, 발색성, 화장 지속 효과가 우수한 파운데이션이었다.

본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체는, 기재인 셀룰로스 자체가 유기물이고, 게다가 편평한 동시에, 그 표면이 극히 미세한 금속산화물 입자로 복합화되어 있기 때문에, 종래의 편평한 무기물인 탤크나 세리사이트를 금속산화물로 복합화한 분체와 비교해서, 부착성이 높고, 우수한 사용감이 있는 동시에, 금속산화물에 의한 UV 차단능이나, 발색력도 우수한 것이다.

따라서, 본 발명의 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체는, 많은 화장료에 이용할 수 있지만, 특히 그 효과가 발현되기 쉬운 화장료로서는, 파우더 파운데이션, 아이섀도, 블러셔, 가루 백분 등의 분체 성분과 유성 성분을 함유하는 화장료를 들 수 있다. 이들 화장료 중에서도 프레스 충전된 화장료가 바람직하고, 특히 파우더 파운데이션 및 아이섀도가 바람직하다. 본 발명의 화장료를 파우더 파운데이션 및 아이섀도로 했을 경우에는, 가루 날림이 없고, 습윤감, 피부에의 부착력이 양호하며, 그 결과, 피부와 자연스럽게 친숙하여, 얼룩, 밀림, 색의 칙칙함, 들뜸 등이 없는, 화장 지속성이 양호한 것으로 된다.

Claims

셀룰로스계 물질과, 분쇄 조제와, 금속산화물을 기계적으로 분쇄 처리하는 것에 의해 얻어지는, 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체이고,
상기 금속산화물은 고편평 셀룰로스 입자 표면 상에 부착되어 있는 것인,
금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제1항에 있어서, 평균 입자 직경이 1 내지 50㎛, 평균 두께가 0.1 내지 10㎛, 또한, 편평도가 4 내지 200인 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 전체 중의 금속산화물의 양이 5 내지 50질량%인 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 전체 중의 분쇄 조제의 양이 0.5 내지 5질량%인 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 기계적인 분쇄 처리를 유성형 볼 밀로 행하는 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 셀룰로스계 물질이 목재를 기원으로 하는 섬유 형태 혹은 분말 형태의 나무분 또는 목재 펄프, 목화를 기원으로 하는 섬유 형태 혹은 분말 형태의 목면 또는 린터(linter) 섬유 및 그것들을 정제한 섬유 형태 또는 분말 형태의 것으로 이루어진 군으로부터 선택된 셀룰로스계 물질인 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 분쇄 조제가 양친매성 물질, 아미노산류 및 지방산류으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제7항에 있어서, 양친매성 물질이 인지질, 세라마이드, 콜레스테롤 혹은 그 유도체 및 피토스테롤 혹은 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제7항에 있어서, 아미노산류가 N-아실아미노산, 테아닌으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제7항에 있어서, 지방산류가 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 및 그 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 금속산화물이 산화철, 산화티타늄 및 산화아연으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물인 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 복합화된 금속산화물의 평균 입자 직경이 10 내지 100㎚인 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 복합화된 금속산화물의 평균 입자 직경이 100㎚ 초과 1000㎚ 이하인 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체.
제1항 또는 제2항에 기재된 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체를 함유하는 화장료.
제14항에 있어서, 분체 화장료인 것인 화장료.
제14항에 있어서, 파운데이션, 아이섀도, 블러셔, 가루 백분, 자외선 차단제 또는 메이크업 베이스인 것인 화장료.
셀룰로스계 물질에, 분쇄 조제 및 금속산화물을 첨가해서 혼합물로 하고, 이 혼합물을 기계적으로 분쇄 처리하는 것을 특징으로 하는 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체의 제조방법.
제17항에 있어서, 금속산화물의 첨가량이 전체 중 5 내지 50질량%인 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체의 제조방법.
제17항 또는 제18항에 있어서, 분쇄 조제의 첨가량이 전체 중 0.5 내지 5질량%인 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체의 제조방법.
제17항 또는 제18항에 있어서, 기계적인 분쇄 처리를 유성형 볼 밀로 행하는 것인 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체의 제조방법.