KR101427017B1 - 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법 - Google Patents

편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101427017B1
KR101427017B1 KR1020127020684A KR20127020684A KR101427017B1 KR 101427017 B1 KR101427017 B1 KR 101427017B1 KR 1020127020684 A KR1020127020684 A KR 1020127020684A KR 20127020684 A KR20127020684 A KR 20127020684A KR 101427017 B1 KR101427017 B1 KR 101427017B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
polyvinyl alcohol
film
primer
base film
Prior art date
Application number
KR1020127020684A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130137518A (ko
Inventor
신이치 가와무라
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Publication of KR20130137518A publication Critical patent/KR20130137518A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101427017B1 publication Critical patent/KR101427017B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은, 기재 필름의 한쪽의 면에 프라이머 용액을 도공하여 프라이머층을 형성하는 프라이머층 형성 공정과, 상기 프라이머층의 위에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하고, 상기 기재 필름, 상기 프라이머층 및 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이 순서로 구비한 적층 필름을 얻는 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정과, 상기 적층 필름을 연신하는 연신 공정과, 상기 적층 필름의 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광자층으로 하는 염색 공정을 이 순서로 포함하는, 상기 기재 필름, 상기 프라이머층 및 상기 편광자층을 이 순서로 구비한 편광성 적층 필름의 제조 방법으로서, 상기 프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제의 농도가 0.1 중량％ 미만인 방법이다. 본 발명에 따르면, 기재 필름에 프라이머층을 형성한 후에 일단 권취한 경우라도 블로킹이 발생하지 않고, 그 후의 반송에서도 반송 롤에의 달라붙음도 없으며, 또한 제조 후의 편광성 적층 필름에 있어서의 기재 필름과 폴리비닐알콜계 수지층의 밀착력을 떨어뜨리는 일이 없는 편광성 적층 필름의 제조 방법을 제공할 수 있다.

Description

편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법{PROCESS FOR PRODUCING POLARIZING LAMINATE FILM AND POLARIZING PLATE}
본 발명은 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.
편광판은, 액정 표시 장치 등의 표시 장치에 있어서의 편광의 공급 소자 등으로서 널리 이용되고 있다. 이러한 편광판으로서, 종래부터, 폴리비닐알콜(PVA)계 수지를 포함하는 편광 필름(편광자층)에 트리아세틸셀룰로오스(TAC)를 포함하는 보호 필름을 접착한 것이 사용되고 있지만, 최근, 액정 표시 장치의 노트형 퍼스널 컴퓨터나 휴대 전화 등 모바일 기기에의 전개 등에 따라, 박육 경량화가 요구되고 있다.
종래는, 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 필름을 단독으로 연신하고나서, 혹은 연신하면서, 염색 처리나 가교 처리를 실시하여 편광 필름을 제작하고, 이것을 보호 필름 등에 적층함으로써 편광판을 제조하였지만, 편광 필름 단독으로의 한계의 두께까지밖에 박형화할 수 없었다. 이 때문에, 기재 필름의 표면에 편광자층의 폴리비닐알콜계 수지층을 마련한 후, 기재 필름마다 폴리비닐알콜계 수지층을 건식 연신하고, 염색 처리 및 가교 처리를 실시하여 폴리비닐알콜계 수지층을 편광자층으로 함으로써, 기재 필름과 편광자층의 합계의 두께를 한계까지 얇게 할 수 있어, 편광자층(편광 필름)으로서의 두께를 종래보다 얇게 할 수 있는 방법이 제안되어 있다(예컨대, JP2000-338329-A 참조).
그러나, 기재 필름과 폴리비닐알콜 수지층의 밀착성은 강하다고는 할 수 없어, 연신 공정에 있어서의 연신 시나, 염색 공정에 있어서의 염색 용액에의 침지 시에, 폴리비닐알콜 수지층이 기재 필름으로부터 박리하여 버린다고 하는 문제가 생각된다.
그래서, 기재 필름과 폴리비닐알콜 수지층의 밀착력을 향상시키기 위해, 기재 필름과 폴리비닐알콜 수지층의 사이에 프라이머층을 마련하는 것이 제안되어 있다. 예컨대, JP2007-272176-A에는, 폴리비닐알콜계 수지와 가교제(에폭시 수지)를 혼합한 프라이머 용액을 도공하여 프라이머층을 마련하는 것이 기재되어 있다.
여기서, 바람직한 에폭시 수지의 배합량은, 용매인 물 100 중량부에 대하여 0.2 중량부∼5.5 중량부 정도이며, 바람직한 폴리비닐알콜계 수지의 배합량은, 물 100 중량부에 대하여 1 중량부∼25 중량부 정도인 것이 기재되어 있는 것으로부터, 프라이머 용액 중의 에폭시 수지의 농도로서는 0.16 중량％∼5.16 중량％로 되어 있다. 그러나, 이 조성에서는, 프라이머층을 마련한 후에 일단 권취하는 경우에, 블로킹(권취한 필름끼리의 압착)이 발생하여 버리는 경우나, 프라이머층을 마련한 후에 필름 반송용의 가이드 롤이나 닙 롤에 프라이머층이 달라붙어, 필름 반송에 문제가 발생하여 버리는 경우가 있었다.
상기 과제를 감안하여, 본 발명은, 기재 필름과 폴리비닐알콜계 수지층(편광자층)의 사이에 프라이머층을 형성하는 편광성 적층 필름의 제조 방법에 있어서, 기재 필름에 프라이머층을 형성한 후에 일단 권취한 경우라도 블로킹이 발생하지 않고, 그 후의 반송 공정에서도 반송 롤에의 달라붙음도 없으며, 또한 제조 후의 편광성 적층 필름에 있어서의 기재 필름과 폴리비닐알콜계 수지층의 밀착력을 떨어뜨리는 일이 없는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 하기의 것을 포함한다.
[1] 기재 필름의 한쪽의 면에 프라이머 용액을 도공하여 프라이머층을 형성하는 프라이머층 형성 공정과,
상기 프라이머층의 위에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하고, 상기 기재 필름, 상기 프라이머층 및 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이 순서로 구비한 적층 필름을 얻는, 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정과,
상기 적층 필름을 연신하는 연신 공정과,
상기 적층 필름의 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광자층으로 하는 염색 공정을 이 순서로 포함하는,
상기 기재 필름, 상기 프라이머층 및 상기 편광자층을 이 순서로 구비한 편광성 적층 필름의 제조 방법으로서,
상기 프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제의 농도가 0.1 중량％ 미만인 방법.
[2] 프라이머층 형성 공정에서 얻어진 프라이머층이 형성된 기재 필름을 일단 권취하고, 상기 권취된 프라이머층이 형성된 기재 필름을 재차 인출한 후에, 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정을 행하는, [1]에 기재된 방법.
[3] 프라이머층 형성 공정에서 얻어진 프라이머층이 형성된 기재 필름을 롤에 의해 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정을 행하는 장소에 반송한 후, 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정을 행하는, [1]에 기재된 방법.
[4] 상기 프라이머층 형성 공정과 상기 반송과 상기 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정은, 이 순서로 연속하여 실시되는, [3]에 기재된 방법.
[5] 상기 기재 필름은 폴리올레핀계 수지를 포함하는, [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 방법.
[6] 상기 프라이머 용액은 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는, [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 방법.
[7] 상기 프라이머 용액의 용매는, 기재 필름과의 용해성이 낮은 것인, [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 방법.
[8] 상기 연신 공정에 있어서의 연신 배율이 5배보다 큰, [1]∼[7] 중 어느 하나에 기재된 방법.
[9] 상기 프라이머층의 상기 연신 공정 전의 두께가 0.05 ㎛∼1.0 ㎛ 이하인, [1]∼[8] 중 어느 하나에 기재된 방법.
[10] 상기 폴리비닐알콜계 수지층의 상기 연신 공정 전의 두께가 3 ㎛∼30 ㎛인, [1]∼[9] 중 어느 하나에 기재된 방법.
[11] 상기 편광자층의 두께가 10 ㎛ 이하인, [1]∼[10] 중 어느 하나에 기재된 방법.
[12] 편광자층, 및 그 편광자층의 한쪽의 면에 형성된 보호 필름을 구비하는 편광판의 제조 방법으로서,
[1]∼[11] 중 어느 하나에 기재된 방법에 의해 얻어진 편광성 적층 필름의 상기 기재 필름측과는 반대측의 면에 보호 필름을 접합하는 보호 필름 접합 공정과,
상기 기재 필름을 편광성 적층 필름으로부터 박리하는 기재 필름 박리 공정
을 이 순서로 포함하는 방법.
본원에서는, 편광성 적층 필름의 제조에 있어서, 기재 필름과 폴리비닐알콜계 수지층(편광자층)의 사이에 프라이머층을 형성하기 위해 이용하는 프라이머 용액 중에 첨가하는 에폭시계 가교제의 농도를 억제함으로써, 기재 필름과 폴리비닐알콜계 수지층의 밀착력을 떨어뜨리지 않고, 기재 필름에 프라이머층을 형성한 후에 일단 권취한 경우에 있어서, 블로킹이 발생하지 않으며, 필름 반송용의 롤에 달라붙는 일이 없는 프라이머층을 형성할 수 있다.
도 1은 본 발명의 편광성 적층 필름의 제조 방법의 일실시형태를 나타내는 흐름도이다.
도 2는 본 발명의 편광성 적층 필름의 제조 방법의 다른 일실시형태를 나타내는 흐름도이다.
도 3은 본 발명의 편광판의 제조 방법의 일실시형태를 나타내는 흐름도이다.
도 4는 본 발명의 편광판의 제조 방법의 다른 일실시형태를 나타내는 흐름도이다.
본 명세서에 있어서는, 기재 필름의 한쪽의 면에 프라이머층을 개재하여 폴리비닐알콜(PVA)계 수지층이 적층되어 이루어지는 적층체를 「적층 필름」이라고 한다. 또한, 편광자로서의 기능을 갖는 폴리비닐알콜계 수지층(폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 층)을 「편광자층」이라고 하며, 기재 필름의 한쪽의 면에 편광자층을 구비한 적층체를 「편광성 적층 필름」이라고 한다. 또한, 편광자층의 한쪽의 면에 보호 필름을 구비한 적층체를 「편광판」이라고 한다. 이하, 각 구성 요소에 대해서 상세하게 설명한다.
〔기재 필름〕
기재 필름에 이용하는 수지로서는, 예컨대, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지가 이용되고, 이들의 Tg(유리 전이 온도) 또는 Tm(융점)에 따라 적절한 수지를 선택할 수 있다. 열가소성 수지의 구체예로서는, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 환형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지), (메타)아크릴계 수지, 셀룰로오스에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리비닐알콜계 수지, 초산비닐계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 및 이들의 혼합물, 공중합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히, 폴리올레핀계 수지가 적합하게 이용된다.
폴리올레핀계 수지로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 들 수 있으며, 안정적으로 고배율로 연신하기 쉬워 바람직하다. 또한, 프로필렌에 에틸렌을 공중합함으로써 얻어지는 에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 등도 이용할 수도 있다. 공중합은 다른 종류의 모노머라도 가능하고, 프로필렌에 공중합 가능한 다른 종류의 모노머로서는, 예컨대, 에틸렌, α-올레핀을 들 수 있다. α-올레핀으로서는, 탄소수 4 이상의 α-올레핀이 바람직하게 이용되고, 보다 바람직하게는, 탄소수 4∼10의 α-올레핀이다. 탄소수 4∼10의 α-올레핀의 구체예를 들면, 예컨대, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센 등의 직쇄형 모노올레핀류; 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 분기형 모노올레핀류; 비닐시클로헥산 등이다. 프로필렌과 이것에 공중합 가능한 다른 모노머의 공중합체는, 랜덤 공중합체여도 좋고, 블록 공중합체여도 좋다. 공중합체 중의 해당 다른 모노머 유래의 구성 단위의 함유율은, 「고분자 분석 핸드북」(1995년, 키노쿠니야쇼텐 발행)의 제616페이지에 기재되어 있는 방법에 따라, 적외선(IR) 스펙트럼 측정을 행함으로써 구할 수 있다.
상기 중에서도, 프로필렌계 수지 필름을 구성하는 프로필렌계 수지로서, 프로필렌의 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 및 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체가 바람직하게 이용된다.
또한, 프로필렌계 수지 필름을 구성하는 프로필렌계 수지의 입체 규칙성은, 실질적으로 아이소택틱 또는 신디오택틱인 것이 바람직하다. 실질적으로 아이소택틱 또는 신디오택틱의 입체 규칙성을 갖는 프로필렌계 수지를 포함하는 프로필렌계 수지 필름은, 그 취급성이 비교적 양호하며, 고온 환경 하에서의 기계적 강도가 우수하다.
폴리에스테르계 수지는, 에스테르 결합을 갖는 폴리머이며, 주로 다가 카르복실산과 다가 알콜의 중축합체이다. 이용되는 다가 카르복실산은, 주로 2가의 디카르복실산이 이용되고, 예컨대, 이소프탈산, 테레프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산디메틸 등을 들 수 있다. 또한, 이용되는 다가 알콜도 주로 2가의 디올이 이용되고, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다. 구체적인 수지로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸나프탈레이트 등을 들 수 있다. 이들의 블렌드 수지나 공중합체도 적합하게 이용할 수 있다.
환형 폴리올레핀계 수지로서는, 바람직하게는 노르보넨계 수지가 이용된다. 환형 폴리올레핀계 수지는, 환형 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이며, 예컨대, JPH01-240517-A, JPH03-14882-A, JPH03-122137-A 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 구체예로서는, 환형 올레핀의 개환 (공)중합체, 환형 올레핀의 부가 중합체, 환형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀과 그의 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그라프트 중합체, 및 이들의 수소화물 등을 들 수 있다. 환형 올레핀의 구체예로서는, 노르보넨계 모노머를 들 수 있다.
환형 폴리올레핀계 수지로서는 여러가지 제품이 시판되어 있다. 구체예로서는, Topas(등록 상표)(Ticona사 제조), 아톤(등록 상표)(JSR(주) 제조), 제오노아(ZEONOR)(등록 상표)(닛폰제온(주) 제조), 제오넥스(ZEONEX)(등록 상표)(닛폰제온(주) 제조), 아펠(등록 상표)(미츠이카가쿠(주) 제조) 등을 들 수 있다.
(메타)아크릴계 수지로서는, 임의의 적절한 (메타)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예컨대, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메타)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산 공중합체, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메타)아크릴산 공중합체, (메타)아크릴산메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등), 지환족 탄화수소 기를 갖는 중합체(예컨대, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산노르보르닐 공중합체 등) 등을 들 수 있다.
바람직하게는, 폴리(메타)아크릴산메틸 등의 폴리(메타)아크릴산 C1-6알킬을 들 수 있다. (메타)아크릴계 수지로서, 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분(50 중량％∼100 중량％, 바람직하게는 70 중량％∼100 중량％)으로 하는 메타크릴산메틸계 수지가 이용된다.
셀룰로오스에스테르계 수지는, 셀룰로오스와 지방산의 에스테르이다. 이러한 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체예로서는, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리프로피오네이트, 셀룰로오스디프로피오네이트 등을 들 수 있다.
또한, 이들의 공중합물이나, 수산기의 일부가 다른 종의 치환기 등으로 개질된 것 등도 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스트리아세테이트가 특히 바람직하다. 셀룰로오스트리아세테이트는 많은 제품이 시판되어 있고, 입수 용이성이나 비용의 점에서도 유리하다. 셀룰로오스트리아세테이트의 시판품의 예로서는, 후지테크(등록 상표) TD80(후지필름(주) 제조), 후지테크(등록 상표) TD80UF(후지필름(주) 제조), 후지테크(등록 상표) TD80UZ(후지필름(주) 제조), 후지테크(등록 상표) TD40UZ(후지필름(주) 제조), KC8UX2M(코니카미놀타옵토(주) 제조), KC4UY(코니카미놀타옵토(주) 제조) 등을 들 수 있다.
폴리카보네이트계 수지는, 카보네이트기를 통해 모노머 단위가 결합된 폴리머를 포함하는 엔지니어링 플라스틱이며, 높은 내충격성, 내열성, 난연성을 갖는 수지이다. 또한, 높은 투명성을 갖기 때문에 광학 용도에도 적합하게 이용된다. 광학 용도에서는 광탄성 계수를 내리기 위해 폴리머 골격을 개질한 것과 같은 변성 폴리카보네이트라고 불리는 수지나, 파장 의존성을 개량한 공중합 폴리카보네이트 등도 시판되어 있어, 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 폴리카보네이트 수지는 널리 시판되어 있고, 예컨대, 팬라이트(등록 상표)(테이진카세이(주)), 유피론(등록 상표)(미츠비시엔지니어링플라스틱(주)), SD 폴리카(등록 상표)(스미토모다우(주)), 칼리버(등록 상표)(다우케미컬(주)) 등을 들 수 있다.
기재 필름은, 전술한 수지 1 종류만을 포함하는 필름이어도 상관없고, 수지 2 종류 이상을 블렌드하여 이루어지는 필름이어도 상관없다. 그 기재 필름은, 단층 필름이어도 좋고, 다층 필름이어도 좋다.
기재 필름에는, 상기 열가소성 수지 외에, 임의의 적절한 첨가제가 첨가되어 있어도 좋다. 이러한 첨가제로서는, 예컨대, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 윤활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 기재 필름 중의 상기에서 예시한 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 중량％∼100 중량％, 보다 바람직하게는 50 중량％∼99 중량％, 더욱 바람직하게는 60 중량％∼98 중량％, 특히 바람직하게는 70 중량％∼97 중량％이다. 기재 필름 중의 열가소성 수지의 함유량이 50 중량％ 미만인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현되지 않는 경우가 있다.
연신 전의 기재 필름의 두께는, 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성의 점에서, 바람직하게는 1 ㎛∼500 ㎛, 보다 바람직하게는 1 ㎛∼300 ㎛, 더욱 바람직하게는 5 ㎛∼200 ㎛, 가장 바람직하게는 5 ㎛∼150 ㎛이다.
기재 필름은, 폴리비닐알콜계 수지층과의 밀착성을 향상시키기 위해, 적어도 프라이머층이 형성되는 측의 표면에, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 화염 처리 등을 행하여도 좋다.
(프라이머층)
기재 필름의 편광자층이 형성되는 측의 표면에는, 기재 필름과 폴리비닐알콜계 수지층의 밀착성을 향상시키기 위해, 프라이머층이 형성된다. 프라이머층을 구성하는 재료로서는, 기재 필름과 폴리비닐알콜계 수지층의 양쪽에 어느 정도 강한 밀착력을 발휘하는 재료이면 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 투명성, 열안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지가 이용된다. 구체적으로는, 아크릴계 수지, 폴리비닐알콜계 수지를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니다. 그 중에서도, 밀착성이 좋은 폴리비닐알콜계 수지가 바람직하게 이용된다.
프라이머층으로서 사용되는 폴리비닐알콜계 수지로서는, 예컨대, 폴리비닐알콜 수지 및 그 유도체를 들 수 있다. 폴리비닐알콜 수지의 유도체로서는, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 등의 외에, 폴리비닐알콜 수지를 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다. 전술한 폴리비닐알콜계 수지 재료 중에서도, 폴리비닐알콜 수지를 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 프라이머층을 형성하기 위해 이용되는 프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제의 농도가 0.1 중량％ 미만이다. 이에 의해, 기재 필름과 폴리비닐알콜계 수지층의 밀착력을 떨어뜨리지 않으며, 블로킹이 발생하지 않는 프라이머층을 형성할 수 있다.
프라이머층의 강도를 올리기 위해, 상기 열가소성 수지에 에폭시계 가교제 이외의 가교제를 첨가하여도 좋다. 에폭시계 가교제는, 프라이머 용액 중의 고형분의 농도로서, 0.1 중량％ 미만이면 첨가할 수 있지만, 첨가하지 않는 것이 바람직하다. 에폭시계 가교제 이외의 가교제로서는, 유기계, 무기계 등 공지의 것을 사용할 수 있다. 사용하는 열가소성 수지에 대하여, 보다 적절한 것을 적절하게 선택하면 좋다. 에폭시계 가교제 이외의 가교제로서는, 예컨대, 이소시아네이트계 가교제, 디알데히드계의 가교제, 금속 킬레이트계의 가교제 등의 저분자 가교제 외에도, 메틸올화 멜라민 수지 등의 고분자계의 가교제 등도 이용할 수 있다. 열가소성 수지로서 폴리비닐알콜계 수지를 사용하는 경우는, 가교제로서, 메틸올화 멜라민, 디알데히드, 금속 킬레이트 가교제 등을 이용하는 것이 특히 바람직하다.
프라이머층의 두께(연신 공정 전)는, 바람직하게는 0.05 ㎛∼1 ㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.1 ㎛∼0.4 ㎛이다. 0.05 ㎛보다 얇아지면, 일반적으로 기재 필름과 폴리비닐알콜층의 밀착력이 저하하는 경향이 있고, 1 ㎛보다 두꺼워지면, 편광판이 두꺼워진다.
〔편광자층〕
편광자층은, 구체적으로는, 일축 연신된 폴리비닐알콜계 수지층에 이색성 색소를 흡착 배향시킨 것이다.
폴리비닐알콜계 수지층을 구성하는 폴리비닐알콜계 수지로서는, 폴리초산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리초산비닐계 수지로서는, 초산비닐의 단독 중합체인 폴리초산비닐 외에, 초산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 예시된다. 초산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예컨대, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
편광자층(폴리비닐알콜계 수지층)을 구성하는 폴리비닐알콜계 수지는, 완전 비누화품인 것이 바람직하다. 비누화도의 범위는, 80.0 몰％∼100.0 몰％인 것이 바람직하고, 90.0 몰％∼99.5 몰％의 범위인 것이 보다 바람직하며, 또한 94.0 몰％∼99.0 몰％의 범위인 것이 특히 바람직하다.
비누화도가 80.0 몰％ 미만이면, 일반적으로 편광판으로 한 후의 내수성·내습열성이 저하하는 경향이 있다. 또한, 비누화도가 99.5 몰％를 넘는 폴리비닐알콜계 수지를 사용한 경우에는, 일반적으로 염색 속도가 늦어지는 경향이 있어, 충분한 편광 성능을 얻을 수 없는 경우나, 제조에 있어서 통상에 비하여 장시간을 요하는 경우가 있다.
여기서 말하는 비누화도란, 폴리비닐알콜계 수지의 원료인 폴리초산비닐계 수지에 포함되는 초산기가 비누화 공정에 의해 수산기로 변화된 비율을 유닛비(몰％)로 나타낸 것이며, 하기 식으로 정의되는 수치이다. JIS K 6726(1994)에서 규정되어 있는 방법으로 구할 수 있다.
비누화도(몰％)=(수산기의 수)÷(수산기의 수+초산기의 수)×100
비누화도가 높을수록, 수산기의 비율이 높은 것을 나타내고 있으며, 즉 결정화를 저해하는 초산기의 비율이 낮은 것을 나타내고 있다.
또한, 본 발명에 이용하는 폴리비닐알콜계 수지는, 일부가 변성되어 있는 변성 폴리비닐알콜이어도 좋다. 예컨대, 폴리비닐알콜계 수지를 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성한 것 등을 들 수 있다. 변성의 비율은 30 몰％ 미만인 것이 바람직하고, 10 몰％ 미만인 것이 보다 바람직하다. 30 몰％를 넘는 변성을 행하면, 이색성 색소를 흡착하기 어려워져서, 일반적으로 편광 성능이 낮아져 버리는 문제를 발생시키는 경향이 있다.
폴리비닐알콜계 수지의 평균 중합도도 특별히 한정되는 것이 아니지만, 100∼10000이 바람직하고, 1500∼8000이 보다 바람직하며, 또한 2000∼5000인 것이 특히 바람직하다. 여기서 말하는 평균 중합도도 JIS K 6726(1994)에 의해 정해진 방법에 따라 구해지는 수치이다.
이러한 특성을 갖는 폴리비닐알콜계 수지로서는, 예컨대 (주)쿠라레 제조의 PVA124(비누화도: 98.0 몰％∼99.0 몰％), PVA117(비누화도: 98.0 몰％∼99.0 몰％), PVA624(비누화도: 95.0 몰％∼96.0 몰％) 및 PVA617(비누화도: 94.5 몰％∼95.5 몰％); 예컨대 닛폰고세이카가쿠코교(주) 제조의 AH-26(비누화도: 97.0 몰％∼98.8 몰％), AH-22(비누화도: 97.5 몰％∼98.5 몰％), NH-18(비누화도: 98.0 몰％∼99.0 몰％), 및 N-300(비누화도: 98.0 몰％∼99.0 몰％); 예컨대 니혼사쿠비포발(주)의 JC-33(비누화도: 99.0 몰％ 이상), JM-33(비누화도: 93.5 몰％∼95.5 몰％), JM-26(비누화도: 95.5 몰％∼97.5 몰％), JP-45(비누화도: 86.5 몰％∼89.5 몰％), JF-17(비누화도: 98.0 몰％∼99.0 몰％), JF-17L(비누화도: 98.0 몰％∼99.0 몰％), 및 JF-20(비누화도: 98.0 몰％∼99.0 몰％) 등을 들 수 있고, 본 발명에 있어서 적합하게 이용할 수 있다.
이러한 폴리비닐알콜계 수지를 제막(製膜)함으로써, 폴리비닐알콜계 수지층이 형성된다. 폴리비닐알콜계 수지를 제막하는 방법은, 특별히 한정되는 것이 아니며, 공지의 방법으로 제막할 수 있지만, 원하는 두께의 편광자층을 얻기 쉽다고 하는 점에서, 폴리비닐알콜계 수지의 용액을 기재 필름 상에 도포하여 제막하는 것이 바람직하다.
이러한 폴리비닐알콜계 수지층이, 기재 필름과 함께 연신되어 배향되고, 이색성 색소가 더 흡착 배향되어, 편광자층이 된다. 연신 배율은, 바람직하게는 5배보다 크고, 더욱 바람직하게는 5배보다 크며, 또한 17배 이하이다.
편광자층의 두께(연신후의 폴리비닐알콜계 수지층의 두께)는 10 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 7 ㎛ 이하이다. 편광자층의 두께를 10 ㎛ 이하로 함으로써, 박형의 편광성 적층 필름을 구성할 수 있다.
편광자층에 이용하는 이색성 색소로서는, 예컨대, 요오드나 유기 염료 등을 들 수 있다. 유기 염료로서는, 예컨대, 레드 BR, 레드 LR, 레드 R, 핑크 LB, 루빈 BL, 보르도 GS, 스카이 블루 LG, 레몬 옐로우, 블루 BR, 블루 2R, 네이비 RY, 그린 LG, 바이올렛 LB, 바이올렛 B, 블랙 H, 블랙 B, 블랙 GSP, 옐로우 3G, 옐로우 R, 오렌지 LR, 오렌지 3R, 스칼렛 GL, 스칼렛 KGL, 콩고 레드, 브릴리언트 바이올렛 BK, 스푸라 블루 G, 스푸라 블루 GL, 스푸라 오렌지 GL, 다이렉트 스카이 블루, 다이렉트 퍼스트 오렌지 S, 퍼스트 블랙 등을 사용할 수 있다. 이들 이색성 물질은, 1 종류여도 좋고, 2 종류 이상을 병용하여 이용하여도 좋다.
〔보호 필름〕
보호 필름은, 광학 기능을 갖지 않는 단순한 보호 필름이어도 좋고, 위상차 필름이나 휘도 향상 필름이라고 하는 광학 기능을 아울러 갖는 보호 필름이어도 좋다.
보호 필름의 재료로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예컨대, 환형 폴리올레핀계 수지 필름, 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스와 같은 수지를 포함하는 초산셀룰로오스계 수지 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 수지를 포함하는 폴리에스테르계 수지 필름, 폴리카보네이트계 수지 필름, 아크릴계 수지 필름, 폴리프로필렌계 수지 필름 등, 당분야에 있어서 종래부터 널리 이용되어 오고 있는 필름을 들 수 있다.
환형 폴리올레핀계 수지로서는, 적절한 시판품, 예컨대, Topas(등록 상표)(Ticona사 제조), 아톤(등록 상표)(JSR(주) 제조), 제오노아(ZEONOR)(등록 상표)(닛폰제온(주) 제조), 제오넥스(등록 상표)(ZEONEX)(닛폰제온(주) 제조), 아펠(등록 상표)(미츠이카가쿠(주) 제조)을 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 환형 폴리올레핀계 수지를 제막하여 필름으로 할 때에는, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등의 공지의 방법이 적절하게 이용된다. 또한, 에스시나(등록 상표)(세키스이카가쿠코교(주) 제조), SCA40(세키스이카가쿠코교(주) 제조), 제오노아(등록 상표) 필름((주)옵테스 제조) 등의 미리 제막된 환형 폴리올레핀계 수지제의 필름의 시판품을 이용하여도 좋다.
환형 폴리올레핀계 수지 필름은, 일축 연신 또는 이축 연신된 것이어도 좋다. 연신함으로써, 환형 폴리올레핀계 수지 필름에 임의의 위상차값을 부여할 수 있다. 연신은, 통상, 필름 롤을 풀면서 연속적으로 행해지고, 가열로에서, 롤의 진행 방향, 그 진행 방향과 수직의 방향, 또는 그 양쪽으로 연신된다. 가열로의 온도는, 통상, 환형 폴리올레핀계 수지의 유리 전이 온도 근방에서 유리 전이 온도 +100℃까지의 범위이다. 연신의 배율은, 하나의 방향에 대해 통상 1.1배∼6배, 바람직하게는 1.1배∼3.5배이다.
환형 폴리올레핀계 수지 필름은, 일반적으로 표면 활성이 뒤떨어지기 때문에, 편광 필름과 접착시키는 표면에는, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 행하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 비교적 용이하게 실시 가능한 플라즈마 처리, 코로나 처리가 적합하다.
초산셀룰로오스계 수지 필름으로서는, 적절한 시판품, 예컨대, 후지테크(등록 상표) TD80(후지필름(주) 제조), 후지테크(등록 상표) TD80UF(후지필름(주) 제조), 후지테크(등록 상표) TD80UZ(후지필름(주) 제조), 후지테크(등록 상표) TD40UZ(후지필름(주) 제조), KC8UX2M(코니카미놀타옵토(주) 제조), KC4UY(코니카미놀타옵토(주) 제조) 등을 적합하게 이용할 수 있다.
초산셀룰로오스계 수지 필름의 표면에는, 시야각 특성을 개량하기 위해 액정층 등을 형성하여도 좋다. 또한, 위상차를 부여하기 위해 초산셀룰로오스계 수지 필름을 연신시킨 것이어도 좋다. 초산셀룰로오스계 수지 필름은, 편광 필름과의 접착성을 높이기 위해, 통상은 비누화 처리가 실시된다. 비누화 처리로서는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 채용할 수 있다.
전술한 바와 같은 보호 필름의 표면에는, 하드코트층, 방현층, 반사 방지층 등의 광학층을 형성할 수도 있다. 보호 필름 표면에 이들 광학층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법을 이용할 수 있다.
보호 필름의 두께는, 박형화의 요구로부터, 될 수 있는 한 얇은 것이 바람직하고, 90 ㎛ 이하가 바람직하며, 50 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. 반대로 너무 얇으면 강도가 저하하여 가공성이 뒤떨어지기 때문에, 5 ㎛ 이상인 것이 바람직하다.
〔다른 광학층〕
상기 편광판은, 실용에 있어서 다른 광학층을 적층한 편광판으로서 이용할 수 있다.
또한, 상기 보호 필름이 이들 광학층의 기능을 갖고 있어도 좋다.
다른 광학층의 예로서는, 어떤 종류의 편광광을 투과하며, 그리고 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름, 표면에 요철 형상을 갖는 방현 기능을 갖는 필름, 표면 반사 방지 기능을 갖는 필름, 표면에 반사 기능을 갖는 반사 필름, 반사 기능과 투과 기능을 아울러 갖는 반투과 반사 필름, 시야각 보상 필름을 들 수 있다.
어떤 종류의 편광광을 투과하며, 그것과 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름에 상당하는 시판품으로서는, 예컨대 DBEF(3M사 제조, 스미토모스리엠(주)으로부터 입수 가능), APF(3M사 제조, 스미토모스리엠(주)으로부터 입수 가능)를 들 수 있다. 시야각 보상 필름으로서는 기재 표면에 액정성 화합물이 도포되어, 배향되어 있는 광학 보상 필름, 폴리카보네이트계 수지를 포함하는 위상차 필름, 환형 폴리올레핀계 수지를 포함하는 위상차 필름을 들 수 있다. 기재 표면에 액정성 화합물이 도포되어, 배향되어 있는 광학 보상 필름에 상당하는 시판품으로서는, WV 필름(후지필름(주) 제조), NH 필름(신니혼세키유(주) 제조), NR 필름(신니혼세키유(주) 제조) 등을 들 수 있다. 또한, 환형 폴리올레핀계 수지를 포함하는 위상차 필름에 상당하는 시판품으로서는, 아톤(등록 상표) 필름(JSR(주) 제조), 에스시나(등록 상표)(세키스이카가쿠코교(주) 제조), 제오노아(등록 상표) 필름((주)옵테스 제조) 등을 들 수 있다.
<편광성 적층 필름의 제조 방법>
도 1은 편광성 적층 필름의 제조 방법의 일실시형태를 나타내는 흐름도이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태의 편광성 적층 필름의 제조 방법은,
기재 필름의 한쪽의 면에 프라이머 용액을 도공하여 프라이머층을 형성하는 프라이머층 형성 공정(S10)과,
상기 프라이머층이 형성된 기재 필름을 일단 권취하는 권취하고(S20),
상기 권취된 프라이머층이 형성된 기재 필름을 재차 인출한 후에, 상기 프라이머층의 위에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하고, 상기 기재 필름, 상기 프라이머층 및 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이 순서로 구비한 적층 필름을 얻는, 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정(S30)과,
상기 적층 필름을 연신하는 연신 공정(S40)과,
상기 적층 필름의 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광자층으로 하는 염색 공정(S50)이 이 순서로 실시된다.
도 2는 편광성 적층 필름의 제조 방법의 다른 일실시형태를 나타내는 흐름도이다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태의 편광성 적층 필름의 제조 방법에 있어서는,
기재 필름의 한쪽의 면에 프라이머 용액을 도공하여 프라이머층을 형성하는 프라이머층 형성 공정(S10)과,
상기 프라이머층이 형성된 기재 필름을, 롤에 의해 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정을 행하는 장소에 반송(S20')한 후,
상기 프라이머층의 위에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하고, 상기 기재 필름, 상기 프라이머층 및 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이 순서로 구비한 적층 필름을 얻는, 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정(S30')과,
상기 적층 필름을 연신하는 연신 공정(S40)과,
상기 적층 필름의 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광자층으로 하는 염색 공정(S50)이 이 순서로 실시된다.
이들 제조 방법에 의해 얻어지는 편광성 적층 필름은, 연신된 기재 필름 상에, 두께 10 ㎛ 이하의 편광자층을 구비한 편광성 적층 필름이 된다. 이것을, 그대로 편광판으로서 이용할 수도 있고, 후술하는 바와 같이, 편광자층을 보호 필름에 전사하기 위한 중간체 제품으로서 이용할 수도 있다.
<편광판의 제조 방법>
도 3은 편광판의 제조 방법의 일실시형태를 나타내는 흐름도이다. 도 3에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태의 편광판의 제조 방법은,
도 1에 나타내는 상기 편광성 적층 필름의 제조 방법과 동일한 공정(S10∼S50)과,
편광성 적층 필름의 상기 기재 필름측과는 반대측의 면에 보호 필름을 접합하는 보호 필름 접합 공정(S60)과,
상기 기재 필름을 편광성 적층 필름으로부터 박리하는 기재 필름 박리 공정(S70)을 이 순서로 구비한다.
도 4는 편광판의 제조 방법의 다른 일실시형태를 나타내는 흐름도이다. 도 4에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태의 편광판의 제조 방법은,
도 2에 나타내는 상기 편광성 적층 필름의 제조 방법과 동일한 공정(S10∼S50)과,
편광성 적층 필름의 상기 기재 필름측의 면과는 반대측의 면에 보호 필름을 접합하는 보호 필름 접합 공정(S60)과,
상기 기재 필름을 편광성 적층 필름으로부터 박리하는 기재 필름 박리 공정(S70)을 이 순서로 구비한다.
이들 제조 방법에 따라 얻어지는 편광판은, 보호 필름 상에 두께 10 ㎛ 이하의 편광자층을 구비한 편광판이 된다. 이 편광판은, 예컨대, 감압식 접착제를 개재하여 다른 광학 필름이나 액정 셀에 접합하는 등 하여 이용할 수 있다.
<각 제조 공정>
이하, 도 1∼도 4에 있어서의 S10∼S70, S20' 및 S30'의 각 공정에 대해서, 자세하게 설명한다. 또한, 도 1 및 도 3의 S10∼S50의 각 공정은 동일한 공정이며, 도 2 및 도 4의 S10∼S50의 각 공정은 동일한 공정이다.
〔프라이머층 형성 공정(S10)〕
여기서는, 기재 필름의 한쪽의 표면 상에 프라이머층을 형성한다.
기재 필름에 알맞은 재료는, 전술한 편광성 적층 필름의 구성의 설명에서 서술한 바와 같다. 또한, 본 실시형태에 있어서, 기재 필름은, 폴리비닐알콜계 수지의 연신에 알맞은 온도 범위에서 연신할 수 있는 것을 이용하는 것이 바람직하다.
기재 필름 상에 형성하는 프라이머층의 두께(연신 공정 전)는, 0.05 ㎛∼1 ㎛가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 0.1 ㎛∼0.4 ㎛이다. 0.05 ㎛보다 얇아지면, 일반적으로 기재 필름과 폴리비닐알콜층의 밀착력이 저하하는 경향이 있고, 1 ㎛보다 두꺼워지면, 편광판이 두꺼워진다.
프라이머층은, 바람직하게는, 폴리비닐알콜계 수지의 분말을 용매에 용해시켜 얻은 폴리비닐알콜계 수지 용액을 프라이머 용액으로서 조제한 후, 기재 필름의 한쪽의 표면 상에 도공하고, 용매를 증발시켜 건조시킴으로써 형성된다.
필요하다면, 프라이머 용액에 가교제를 배합하여도 좋다. 단, 가교제로서 에폭시계 가교제를 이용하는 경우는, 고형분 농도가 0.1 중량％ 미만이 되도록 할 필요가 있다. 0.1 중량％ 이상으로 하면 프라이머층을 형성한 후에 권취하였을 때에 블로킹이 발생하기 때문에 바람직하지 못하다.
프라이머 용액의 용매는, 바람직하게는 기재 필름과의 용해성이 낮은 용매이며, 보다 바람직하게는 물이다.
기재 필름과 프라이머층의 밀착을 양호하게 하기 위해 기재 필름에 코로나 처리, 플라즈마 처리, 화염 처리 등의 밀착성 향상을 위한 처리를 행하여도 좋다.
프라이머 용액을 기재 필름에 도공하는 방법으로서는, 와이어바 코팅법, 리버스 코팅, 그라비어 코팅 등의 롤 코팅법, 다이 코트법, 콤마 코트법, 립 코트법, 스핀 코팅법, 스크린 코팅법, 파운틴 코팅법, 딥핑법, 스프레이법 등을 공지의 방법으로부터 적절하게 선택하여 채용할 수 있다.
건조 온도는, 바람직하게는 50℃∼200℃이며, 보다 바람직하게는 60℃∼150℃이다. 건조 시간은, 바람직하게는 1분∼30분이며, 보다 바람직하게는 2분∼20분이다. 특히, 프라이머 용액의 용매가 물인 경우, 건조 온도는, 바람직하게는 50℃∼200℃이며, 건조 시간은, 바람직하게는 1분∼60분이다.
프라이머층을 마련한 후는, 일단, 프라이머층이 형성된 기재 필름을 권취한다. 또한, 예컨대, 라인 상에 도공기가 2개 이상 있는 것과 같은 장치이면 권취하는 일 없이, 연속하여 도공하는 것이 가능하다.
프라이머층을 마련한 후, 기재 필름은, 권취되는 일 없이, 예컨대 닙 롤, 석션 롤 등의 롤에 의해 구동력을 전달받아 다음 공정에 반송된다. 닙 롤은 필름을 사이에 끼우기 위해 도공면이 롤면에 접하게 되지만, 필름이 미끄러지기 어려우며, 큰 구동력을 부여할 수 있다고 하는 점에서 닙 롤의 사용이 바람직하다. 닙 롤의 재질은 고무나 스테인레스 등이 있지만, 필름에의 손상을 적게 하기 위해 고무제가 바람직하다. 다음 공정까지의 필름 경로는 가이드 롤에 의해 형성된다. 장치의 스페이스에 따라 여러가지이지만, 필름이 느슨해지는 것을 방지하기 위해 장력을 유지할 수 있도록 가이드 롤은 서로 근거리에 배치되고, 필름의 경로가 지그재그가 되도록 배치되는 것이 바람직하다. 가이드 롤은 평활성의 양호함으로부터 스테인레스스틸제 연마 롤이 바람직하게 이용된다.
반송용 롤에는, 가열이나 냉각 등의 기능이 포함되어 있어도 좋다. 필름 반송 방법에 대해서는, 일반적인 장력 제어에 의해 행해져도 좋고, 필름의 끝을 클립으로 잡아 반송하는 것이어도 좋으며, 특별히 제한되는 것이 아니다.
〔PVA계 수지층 형성 공정(S30)〕
여기서는, 일단 권취된 프라이머층이 형성된 기재 필름을 재차 인출하여, 프라이머층의 표면 상에 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 수지층을 형성한다. 이에 의해, 기재 필름에 프라이머층을 개재하여 폴리비닐알콜계 수지층이 적층되어 이루어지는 적층 필름이 얻어진다.
〔PVA계 수지층 형성 공정(S30')〕
여기서는, 프라이머층의 표면 상에 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 수지층을 형성한다. 이에 의해, 기재 필름에 프라이머층을 개재하여 폴리비닐알콜계 수지층이 적층되어 이루어지는 적층 필름이 얻어진다.
형성하는 폴리비닐알콜계 수지층의 두께(연신 전)는, 3 ㎛보다 두껍고, 또한 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하며, 5 ㎛∼20 ㎛가 더욱 바람직하다. 일반적으로, 3 ㎛ 이하이면 연신 후에 너무 얇아져 염색성이 악화하는 경향이 있으며, 30 ㎛를 넘으면, 최종적으로 얻어지는 편광자층의 두께가 10 ㎛를 넘어 버리는 경우가 있다.
폴리비닐알콜계 수지층은, 바람직하게는, 폴리비닐알콜계 수지의 분말을 양용매에 용해시켜 얻은 폴리비닐알콜계 수지 용액을 기재 필름의 한쪽의 표면 상에 도공하고, 용제를 증발시켜 건조시킴으로써 형성된다. 폴리비닐알콜계 수지층을 이와 같이 하여 형성함으로써, 폴리비닐알콜계 수지를 얇게 하는 것이 가능해진다. 폴리비닐알콜계 수지 용액을 기재 필름 상에 도공하는 방법으로서는, 와이어바 코팅법, 리버스 코팅, 그라비어 코팅 등의 롤 코팅법, 다이 코트법, 콤마 코트법, 립 코트법, 스핀 코팅법, 스크린 코팅법, 파운틴 코팅법, 딥핑법, 스프레이법 등의 공지의 방법을 적절하게 선택하여 채용할 수 있다. 건조 온도는, 예컨대 50℃∼200℃이며, 바람직하게는 60℃∼150℃이다. 건조 시간은, 예컨대 2분∼20분이다.
〔연신 공정(S40)〕
여기서는, 기재 필름 및 폴리비닐알콜계 수지층을 포함하는 적층 필름을 건식 연신한다. 바람직하게는, 5배보다 크고, 또한 17배 이하의 연신 배율이 되도록 일축 연신한다. 더욱 바람직하게는, 5배보다 크고, 또한 8배 이하의 연신 배율이 되도록 일축 연신한다. 연신 배율이 5배 이하이면, 일반적으로 폴리비닐알콜계 수지층이 충분히 배향되지 않기 때문에, 결과로서, 편광자층의 편광도가 충분히 높아지지 않는 경우가 있다. 한편, 연신 배율이 17배를 넘는 경우, 일반적으로 연신 시의 적층 필름의 파단이 생기기 쉬워짐과 동시에, 연신 후의 적층 필름의 두께가 필요 이상으로 얇아져, 후속 공정에서의 가공성·핸들링성이 저하하는 것이 염려된다. 연신 공정(S40)에 있어서의 연신 처리는, 일단으로의 연신에 한정되는 일은 없으며 다단으로 행할 수도 있다. 다단으로 행하는 경우는, 연신 처리의 전단을 합쳐, 5배보다 큰 연신 배율이 되도록 연신 처리를 행한다.
본 실시형태에 있어서의 연신 공정(S40)에 있어서는, 적층 필름의 길이 방향에 대하여 행하는 세로 연신 처리나, 폭 방향에 대하여 연신하는 가로 연신 처리 등을 실시할 수 있다.
세로 연신 방식으로서는, 롤간 연신 방법, 압축 연신 방법 등을 들 수 있고, 가로 연신 방식으로서는 텐터법 등을 들 수 있다.
또한, 연신 처리는, 습윤식 연신 방법과 건식 연신 방법 중 어느 것이나 채용할 수 있지만, 건식 연신 방법을 이용하는 쪽이, 적층 필름을 연신할 때의 온도를 넓은 범위에서 선택할 수 있는 점에서 바람직하다.
〔염색 공정(S50)〕
여기서는, 연신 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을, 이색성 색소로 염색한다.
이색성 색소로서는, 예컨대, 요오드나 유기 염료 등을 들 수 있다. 유기 염료로서는, 예컨대, 레드 BR, 레드 LR, 레드 R, 핑크 LB, 루빈 BL, 보르도 GS, 스카이 블루 LG, 레몬 옐로우, 블루 BR, 블루 2R, 네이비 RY, 그린 LG, 바이올렛 LB, 바이올렛 B, 블랙 H, 블랙 B, 블랙 GSP, 옐로우 3G, 옐로우 R, 오렌지 LR, 오렌지 3R, 스칼렛 GL, 스칼렛 KGL, 콩고 레드, 브릴리언트 바이올렛 BK, 스푸라 블루 G, 스푸라 블루 GL, 스푸라 오렌지 GL, 다이렉트 스카이 블루, 다이렉트 퍼스트 오렌지 S, 퍼스트 블랙 등을 사용할 수 있다. 이들 이색성 물질은, 1 종류여도 좋고, 2 종류 이상을 병용하여도 좋다.
염색 공정은, 예컨대, 상기 이색성 색소를 함유하는 용액(염색 용액)에, 연신 필름 전체를 침지함으로써 행한다. 염색 용액으로서는, 상기 이색성 색소를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 염색 용액의 용매로서는, 일반적으로는 물이 사용되지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매가 더 첨가되어도 좋다. 이색성 색소의 농도로서는, 0.01 중량％∼10 중량％인 것이 바람직하고, 0.02 중량％∼7 중량％인 것이 보다 바람직하며, 0.025 중량％∼5 중량％인 것이 특히 바람직하다.
이색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우, 염색 효율을 한층 더 향상시킬 수 있기 때문에, 요오드화물을 더 첨가하는 것이 바람직하다. 이 요오드화물로서는, 예컨대, 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 들 수 있다. 이들 요오드화물의 첨가 비율은, 염색 용액에 있어서, 0.01 중량％∼20 중량％인 것이 바람직하다. 요오드화물 중에서도, 요오드화칼륨을 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화칼륨을 첨가하는 경우, 요오드와 요오드화칼륨의 비율은 중량비로, 1:5∼1:100의 범위에 있는 것이 바람직하고, 1:6∼1:80의 범위에 있는 것이 보다 바람직하며, 1:7∼1:70의 범위에 있는 것이 특히 바람직하다.
염색 용액에의 연신 필름의 침지 시간은, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 15초∼15분간의 범위인 것이 바람직하고, 1분∼3분간인 것이 보다 바람직하다. 또한, 염색 용액의 온도는, 10℃∼60℃의 범위에 있는 것이 바람직하고, 20℃∼40℃의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다.
염색 공정에 있어서, 염색에 이어서 가교 처리를 행할 수 있다. 가교 처리는, 예컨대 가교제를 포함하는 용액(가교 용액) 중에 연신 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 가교제로서는, 종래 공지의 물질을 사용할 수 있다. 예컨대, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물이나, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있다. 이들은 1 종류여도 좋고, 2 종류 이상을 병용하여도 좋다.
가교 용액으로서, 가교제를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 용매로서는, 예컨대 물을 사용할 수 있지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매를 더 포함하여도 좋다. 가교 용액에 있어서의 가교제의 농도는, 이것에 한정되는 것이 아니지만, 1 중량％∼20 중량％의 범위에 있는 것이 바람직하고, 6 중량％∼15 중량％인 것이 보다 바람직하다.
가교 용액 중에는, 요오드화물을 첨가하여도 좋다. 요오드화물의 첨가에 의해, 폴리비닐알콜계 수지층의 면 내에서의 편광 특성을 보다 균일화시킬 수 있다. 요오드화물로서는, 예컨대, 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄을 들 수 있다. 요오드화물의 함유량은, 0.05 중량％∼15 중량％, 보다 바람직하게는 0.5 중량％∼8 중량％이다.
가교 용액에의 연신 필름의 침지 시간은, 통상, 15초∼20분간인 것이 바람직하고, 30초∼15분간인 것이 보다 바람직하다. 또한, 가교 용액의 온도는, 10℃∼80℃의 범위에 있는 것이 바람직하다.
이상의 염색 공정(S50)에 의해, 폴리비닐알콜계 수지층이 편광자층으로서의 기능을 갖게 된다. 본 명세서에 있어서는, 편광자로서의 기능을 갖는 폴리비닐알콜계 수지층을 편광자층이라고 하며, 기재 필름 상에 편광자층을 구비한 적층체를 편광성 적층 필름이라고 한다.
마지막으로 세정 공정 및 건조 공정을 행하는 것이 바람직하다. 세정 공정으로서는, 물세정 처리를 실시할 수 있다. 물세정 처리는, 통상, 이온 교환수, 증류수 등의 순수에 연신 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 물세정 온도는, 통상 3℃∼50℃, 바람직하게는 4℃∼20℃의 범위이다. 침지 시간은 통상 2초∼300초간, 바람직하게는 3초∼240초간이다.
세정 공정은, 요오드화물 용액에 의한 세정 처리와 물세정 처리를 조합하여도 좋고, 적절하게 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 부탄올, 프로판올 등의 액체 알콜을 배합한 용액을 이용할 수도 있다.
세정 공정의 후에, 건조 공정을 실시하는 것이 바람직하다. 건조 공정으로서, 임의의 적절한 방법(예컨대, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조)을 채용할 수 있다. 예컨대, 가열 건조의 경우의 건조 온도는, 통상, 20℃∼95℃이며, 건조 시간은, 통상, 1분∼15분간 정도이다. 또한, 세정 공정의 후에, 닙 롤이나 에어 나이프 등을 이용한 탈수 공정을 마련하여도 좋다.
〔보호 필름 접합 공정(S60)〕
여기서는, 상기 공정을 거쳐 얻어진 편광성 적층 필름의 편광자층의 기재 필름측과는 반대측의 면에, 보호 필름을 접합한다. 편광자층과 보호 필름을 접합하는 방법으로서는, 점착제층이나 접착제층을 개재하여 편광자층과 보호 필름을 접합하는 방법을 들 수 있다. 보호 필름으로서 알맞은 재료는, 전술한 편광판의 구성의 설명에서 서술한 바와 같다.
(점착제층)
점착제층을 구성하는 점착제는, 통상, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 실리콘계 수지 등을 베이스 폴리머로 하고, 거기에, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물 등의 가교제를 첨가한 조성물로 이루어진다. 또한, 점착제 중에 미립자를 배합하여, 광산란성을 나타내는 점착제층을 형성할 수도 있다.
점착제층의 두께는 1 ㎛∼40 ㎛인 것이 바람직하지만, 가공성, 내구성의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 얇게 칠하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 ㎛∼25 ㎛이다. 3 ㎛∼25 ㎛이면 양호한 가공성을 가지며, 또한 편광 필름의 치수 변화를 억제하는 데 있어서도 적합한 두께이다. 일반적으로 점착제층이 1 ㎛ 미만이면 점착성의 저하, 40 ㎛를 넘으면 점착제가 밀려 나오는 등의 문제를 발생시키기 쉬워진다.
보호 필름이나 편광자 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 한정되는 것이 아니며, 보호 필름면 혹은 편광자층면에, 상기한 베이스 폴리머를 비롯한 각 성분을 포함하는 용액을 도포하고, 건조하여 점착제층을 형성한 후, 세퍼레이터나 다른 종류의 필름과 접합시켜도 좋으며, 세퍼레이터 상에 점착제층을 형성한 후, 보호 필름면 혹은 편광자층면에 접착하여 적층하여도 좋다. 또한, 점착제층을 보호 필름 혹은 편광자층면에 형성할 때에는 필요에 따라 보호 필름 혹은 편광자층면, 또는 점착제층의 한쪽 혹은 양쪽에 밀착 처리, 예컨대, 코로나 처리 등을 실시하여도 좋다.
(접착제층)
접착제층을 구성하는 접착제로서는, 예컨대, 폴리비닐알콜계 수지 수용액, 수계 2액형 우레탄계 에멀젼 접착제 등을 이용한 수계 접착제를 들 수 있다. 그 중에서도 폴리비닐알콜계 수지 수용액이 적합하게 이용된다. 접착제로서 이용하는 폴리비닐알콜계 수지에는, 초산비닐의 단독 중합체인 폴리초산비닐을 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알콜 호모폴리머 외에, 초산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알콜계 공중합체, 또한 이들 수산기를 부분적으로 변성한 변성 폴리비닐알콜계 중합체 등이 있다. 수계 접착제에는, 다가 알데히드, 수용성 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물, 지르코니아 화합물, 아연 화합물 등이 첨가제로서 첨가되어도 좋다. 이러한 수계의 접착제를 이용한 경우, 그것으로부터 얻어지는 접착제층은, 통상 1 ㎛보다 훨씬 얇아, 통상의 광학 현미경으로 단면을 관찰하여도, 그 접착제층은 사실상 관찰되지 않는다.
수계 접착제를 이용한 필름의 접합 방법은 특별히 한정되는 것이 아니며, 필름의 표면에 접착제를 균일하게 도포 또는 유입시키고, 도포면에 다른 한쪽의 필름을 중첩하여 롤 등에 의해 접합하고, 건조하는 방법 등을 들 수 있다. 통상, 접착제는, 그 조제 후, 15℃∼40℃의 온도 하에서 도포되고, 접합 온도는, 통상 15℃∼30℃의 범위이다.
수계 접착제를 사용하는 경우는, 필름을 접합한 후, 수계 접착제 중에 포함되는 물을 제거하기 위해, 건조시킨다. 건조로의 온도는, 30℃∼90℃가 바람직하다. 30℃ 미만이면 접착면이 박리하기 쉬워지는 경향이 있다. 90℃ 이상이면 열에 의해 편광자 등의 광학 성능이 열화하는 경우가 있다. 건조 시간은 10초∼1000초로 할 수 있다.
건조 후는 또한, 실온 또는 그보다 약간 높은 온도, 예컨대, 20℃∼45℃ 정도의 온도에서 12시간∼600시간 정도 양생하여도 좋다. 양생 시의 온도는, 건조 시에 채용한 온도보다 낮게 설정되는 것이 일반적이다.
또한, 비수계의 접착제로서, 광경화성 접착제를 이용할 수도 있다. 광경화성 접착제로서는, 예컨대, 광경화성 에폭시 수지와 광 양이온 중합 개시제의 혼합물 등을 들 수 있다.
광경화성 접착제로 필름 접합하는 방법으로서는, 종래 공지의 방법을 이용할 수 있고, 예컨대, 유연법(流延法), 메이어바 코트법, 그라비어 코트법, 콤마 코터법, 닥터 플레이트법, 다이 코트법, 딥 코트법, 분무법 등에 의해, 필름의 접착면에 접착제를 도포하고, 2장의 필름을 중합시키는 방법을 들 수 있다. 유연법이란, 피도포물인 2장의 필름을, 대략 수직 방향, 대략 수평 방향, 또는 양자 사이의 경사 방향으로 이동시키면서, 그 표면에 접착제를 유하하여 확포(擴布)시키는 방법이다.
필름의 표면에 접착제를 도포한 후, 닙 롤 등으로 사이에 끼워 필름 접합시킴으로써 접착된다. 또한, 이 적층체를 롤 등으로 가압하여 균일하게 넓게 펴는 방법도 적합하게 사용할 수 있다. 이 경우, 롤의 재질로서는 금속이나 고무 등을 이용하는 것이 가능하다. 또한, 이 적층체를 롤과 롤 사이에 통과시켜, 가압하여 넓게 펴는 방법도 바람직하게 채용된다. 이 경우, 이들 롤은 동일한 재질이어도 좋고, 다른 재질이어도 좋다. 상기 닙 롤 등을 이용하여 접합된 후의 접착제층의, 건조 또는 경화 전의 두께는, 5 ㎛ 이하 또한 0.01 ㎛ 이상인 것이 바람직하다.
필름의 접착 표면에는, 접착성을 향상시키기 위해, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 적절하게 실시하여도 좋다.
비누화 처리로서는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다.
접착제로서 광경화성 수지를 이용한 경우는, 필름을 적층 후, 활성 에너지선을 조사함으로써 광경화성 접착제를 경화시킨다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400 ㎚ 이하에 발광 분포를 갖는 활성 에너지선이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로 웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등이 바람직하게 이용된다.
광경화성 접착제에의 광조사 강도는, 광경화성 접착제의 조성에 의해 적절하게 결정되고, 특별히 한정되지 않지만, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 0.1 ㎽/㎠∼6000 ㎽/㎠인 것이 바람직하다. 일반적으로 조사 강도가 0.1 ㎽/㎠ 이상인 경우, 반응 시간이 너무 길어지지 않고, 6000 ㎽/㎠ 이하인 경우, 광원으로부터 복사되는 열 및 광경화성 접착제의 경화 시의 발열에 의한 에폭시 수지의 황변이나 편광 필름의 열화를 발생시킬 우려가 적다. 광경화성 접착제에의 광조사 시간은, 경화시키는 광경화성 접착제에 따라 적용되는 것으로서 특별히 한정되지 않지만, 상기 조사 강도와 조사 시간의 곱으로서 나타내는 적산 광량이 10 mJ/㎠∼10000 mJ/㎠가 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 광경화성 접착제에의 적산 광량이 10 mJ/㎠ 이상인 경우, 중합 개시제 유래의 활성종을 충분량 발생시켜 경화 반응을 보다 확실하게 진행시킬 수 있고, 10000 mJ/㎠ 이하인 경우, 조사 시간이 너무 길어지지 않아, 양호한 생산성을 유지할 수 있다. 또한, 활성 에너지선 조사 후의 접착제층의 두께는, 통상 0.001 ㎛∼5 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.01 ㎛ 이상이며 또한 2 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.01 ㎛ 이상이며 또한 1 ㎛ 이하이다.
활성 에너지선의 조사에 의해 편광자층이나 보호 필름을 포함하는 필름의 광경화성 접착제를 경화시키는 경우, 편광자층의 편광도, 투과율 및 색상, 및 보호 필름의 투명성 등, 편광판의 여러가지 기능이 저하하지 않는 조건에서 경화를 행하는 것이 바람직하다.
〔기재 필름 박리 공정(S70)〕
보호 필름 접합 공정(S60)의 후에, 기재 필름을 편광성 적층 필름으로부터 박리하는 기재 필름 박리 공정(S70)이 행해진다. 기재 필름의 박리 방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 통상의 점착제 부착 편광판에서 행해지는 박리 필름 박리 공정과 같은 방법을 채용할 수 있다. 보호 필름 접합 공정(S60) 후, 그대로 바로 박리하여도 좋고, 한번 롤형으로 권취한 후, 별도로 박리 공정을 마련하여 박리하여도 좋다.
실시예
실시예 1
도 2에 나타내는 제조 방법에 따라, 편광판을 제작하였다.
(프라이머층 형성 공정)
기재 필름으로서는, 두께 100 ㎛의 미연신의 폴리프로필렌(PP) 필름을 이용하였다.
가교제를 함유하지 않는 프라이머 용액으로서, 폴리비닐알콜 분말(닛폰고세이카가쿠코교(주) 제조, 비누화도 99.5 몰％, 상품명: Z-200)을 95℃의 열수에 용해시키고, 물:폴리비닐알콜 분말의 중량비를 100:3으로 한 수용액을 조제하였다. 얻어진 프라이머 용액을, 코로나 처리를 실시한 기재 필름 상에 도공하고, 80℃에서 10분간 건조시켜, 두께 0.3 ㎛의 프라이머층을 형성하였다.
이 프라이머층이 형성된 기재 필름에 대해서, 하기에 나타내는 실험을 행하여 블로킹의 정도를 확인하였다.
<블로킹 실험>
(1) 300 ㎜×220 ㎜ 이상의 크기의 프라이머층을 도공한 필름을 준비한다.
(2) 프라이머 도공면과 기재 필름(PP)면이 접촉하도록 프라이머 도공 필름을 중첩한다.
(3) 중첩한 필름을 300 ㎜×220 ㎜의 유리의 사이에 끼우고, 2 ㎏의 무게를 얹어, 40℃의 오븐에 투입한다.
(4) 9일 후에 꺼내고, 필름을 박리하여 100 ㎜×100 ㎜에서의 블로킹부가 차지하는 면적의 비율을 백분율로 평가한다.
결과를 표 1에 나타낸다. 박리할 때에 특별히 걸림은 느끼지 않았다.
(PVA계 수지층 형성 공정)
폴리비닐알콜 분말(쿠라레(주) 제조, 평균 중합도 2400, 비누화도 98.0 몰％∼99.0 몰％, 상품명: PVA124)을 95℃의 열수 중에 용해시켜 농도 8 중량％의 폴리비닐알콜 수용액을 조제하였다. 얻어진 수용액을 상기 프라이머층의 위에 바코터를 이용하여 도공하고 80℃에서 20분간 건조시켜, 기재 필름, 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층으로 이루어지는 3층의 적층 필름을 작성하였다. 폴리비닐알콜계 수지층(폴리비닐알콜을 포함하는 수지층)의 두께는, 15 ㎛였다.
얻어진 적층 필름의 일부에 대해서, 후술하는 연신 공정과는 별도로, 하기에 나타내는 연신성의 확인 실험을 행하였다.
<연신성의 확인 실험>
(1) 얻어진 적층 필름을, 폭 방향 100 ㎜×길이 방향 40 ㎜로 컷트한다.
(2) 컷트한 샘플을, 150℃ 하에서의 오토그래프(SHIMAZU사 제조 AG-1)로 인장 속도 300 ㎜/min로 연신(초기 척 사이 30 ㎜)하여, 폴리비닐알콜층의 박리가 발생하는 연신 배율을 조사한다.
결과를 표 1에 나타낸다.
(연신 공정)
상기 PVA계 수지층 형성 공정에서 얻어진 적층 필름을, 텐터 연신기로 세로 일축 방향으로 5.8배 연신하였다. 이 때 폴리비닐알콜층의 박리는 보이지 않았다.
(염색 공정)
연신된 적층 필름을, 60℃의 온욕에 60초 침지한 후, 30℃의 요오드와 요오드화칼륨의 혼합 수용액인 염색 용액(물 100 중량부에 대하여, 요오드 0.3 중량부, 요오드화칼륨 5 중량부)에 300초 침지한 후, 10℃의 순수로 여분의 요오드액을 씻어냈다. 계속해서, 76℃의 붕산과 요오드화칼륨의 혼합 수용액인 가교 용액(물 100 중량부에 대하여, 붕산 8 중량부, 요오드화칼륨 5 중량부)에 300초 침지시켰다. 그 후, 10℃의 순수로 4초간 세정하고, 50℃에서 300초간의 건조를 행하여, 편광성 적층 필름을 얻었다. 연신·염색 후의 편광성 적층 필름에 있어서의 폴리비닐알콜계 수지층(편광자층)의 두께는, 7.4 ㎛였다.
(보호 필름 접합 공정)
상기 편광성 적층 필름의 편광자의 측에, 폴리비닐알콜계 접착제를 이용하여 보호 필름(코니카미놀타옵토(주) 제조의 TAC: KC4UY, 두께 40 ㎛)을 접합하고, 80℃에서 5분간 건조시킴으로써, 기재 필름과 보호 필름이 붙은 보호 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻었다.
상기 폴리비닐알콜계 접착제로서는, 폴리비닐알콜 분말((주)쿠라레 제조, 평균 중합도 1800, 상품명: KL-318)을 95℃의 열수에 용해시켜 농도 3 중량％의 수용액을 조제하고, 얻어진 수용액에, 폴리비닐알콜 분말 2 중량부에 대하여 1 중량부의 가교제 용액(스미카켐텍스(주) 제조, 상품명: 스미레이즈(등록 상표) 레진 650)을 섞어 접착제 용액으로 한 것을 이용하였다.
(기재 필름 박리 공정)
기재 필름을 손으로 박리하였다. 기재 필름은 용이하게 박리되며, 보호 필름, 접착제층, 편광자층, 프라이머층의 4층으로 이루어지는 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판에 있어서의 편광자층의 두께는, 상기 편광성 적층 필름에 있어서의 편광자층의 두께와 마찬가지로 7.4 ㎛였다.
이상의 공정에 있어서 폴리비닐알콜층이 박리하는 등의 문제는 발생하지 않고, 생산성 좋게 편광판을 제조할 수 있었다.
실시예 2
기재 필름으로서는, 실시예 1과 마찬가지로, 두께 100 ㎛의 미연신의 폴리프로필렌 필름을 이용하였다.
폴리비닐알콜 분말(닛폰고세이카가쿠코교(주) 제조, 비누화도 99.5 몰％, 상품명: Z-200)을 95℃의 열수에 용해시키고, 물:폴리비닐알콜 분말의 중량비를 100:3으로 한 수용액을 조정하며, 에폭시계 가교제 용액(스미카켐텍스(주) 제조, 상품명: 스미레이즈(등록 상표) 레진 650, 고형분 농도 30 중량％의 수용액)을, 폴리비닐알콜 분말 6 중량부에 대한 에폭시계 가교제(고형분)의 양이 0.09 중량부가 되도록 더 첨가·혼합하여, 프라이머 용액을 조제하였다. 이 때, 프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제(고형분)의 농도는 0.04 중량％였다.
얻어진 프라이머 용액을 코로나 처리를 실시한 기재 필름 상에 도공하고, 80℃에서 10분간 건조시켜, 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성하였다.
(블로킹 실험, 연신성의 확인 실험)
이 프라이머층이 형성된 기재 필름에 대해서, 실시예 1과 동일하게 하여 블로킹 실험을 행하였다. 또한, 실시예 1과 동일하게 하여 폴리비닐알콜층을 형성한 적층 필름에 대해서, 연신성의 확인 실험을 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1
(프라이머층 형성 공정)
기재 필름으로서는, 실시예 1과 마찬가지로, 두께 100 ㎛의 미연신의 폴리프로필렌 필름을 이용하였다.
폴리비닐알콜 분말(닛폰고세이카가쿠코교(주) 제조, 비누화도 99.5 몰％, 상품명: Z-200)을 95℃의 열수에 용해시키고, 물:폴리비닐알콜 분말의 중량비를 100:3으로 한 수용액을 조정하며, 에폭시계 가교제 용액(스미카켐텍스(주) 제조, 상품명: 스미레이즈(등록 상표) 레진 650, 고형분 농도 30 중량％의 수용액)을, 폴리비닐알콜 분말 6 중량부에 대하여 에폭시계 가교제(고형분)가 2.1 중량부가 되도록 더 혼합하여, 프라이머 용액을 조제하였다. 이 때, 프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제의 농도는 0.98 중량％였다.
얻어진 프라이머 용액을 코로나 처리를 실시한 기재 필름 상에 도공하고, 80℃에서 10분간 건조시켜, 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성하였다.
(블로킹 실험, 연신성의 확인 실험)
이 프라이머층이 형성된 기재 필름에 대해서, 실시예 1과 동일하게 하여 블로킹 실험을 행하였다. 또한, 실시예 1과 동일하게 하여 폴리비닐알콜층을 형성한 적층 필름에 대해서, 연신성의 확인 실험을 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 2
프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제를 배합량을, 폴리비닐알콜 분말 6 중량부에 대하여 1 중량부로 한 것 이외에는, 비교예 1과 동일하게 하여 0.3 ㎛의 프라이머층을 형성하였다. 이 때, 프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제의 농도는 0.48 중량％였다.
(블로킹 실험, 연신성의 확인 실험)
이 프라이머층이 형성된 기재 필름에 대해서, 실시예 1과 동일하게 하여 블로킹 실험을 행하였다. 또한, 실시예 1과 동일하게 하여 폴리비닐알콜층을 형성한 적층 필름에 대해서, 연신성의 확인 실험을 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
또한, 표 1에 기재된 편광자층의 두께는, 실시예 1에 대해서는 편광성 적층 필름에 있어서의 편광자층(폴리비닐알콜계 수지층)의 두께를 나타내고 있다. 또한, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2에 대해서는, 각각의 연신성의 확인 실험에 제공된 적층 필름과 동일한 필름을, 실시예 1과 동일한 연신 공정(연신 배율 5.8배) 및 염색 공정에 제공함으로써 제작된 편광성 적층 필름에 있어서의 편광자층(폴리비닐알콜계 수지층)의 두께를 나타낸다.
프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제 농도(w/w%) 블로킹부의 점유 비율(%) PVA계 수지층이 박리하는 연식 배율(배) 편광자층의 두께(㎛)
실시예 1 0 0 6.1 7.4
실시예 2 0.04 0 6.1 7.2
비교예 1 0.98 60 6.3 7.0
비교예 2 0.48 5 6.3 7.3
표 1에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 및 2에 있어서는, 블로킹이 발생하지 않는 데 대하여, 비교예 1 및 2에 있어서는, 블로킹이 발생하고 있는 것을 알 수 있다.
또한, 실시예 1, 2에서는, 모두 연신 배율 6.1배로 폴리비닐알콜층에 약간의 박리가 발생하였다. 이 결과는, 비교예 1, 2의 6.3배와 거의 같은 정도이며, 실시예 1, 2의 적층 필름은, 0.1 중량％ 이상의 에폭시계 가교제를 함유하는 프라이머 용액을 이용한 비교예 1, 2의 적층 필름과 동일한 밀착성을 갖고 있는 것을 알 수 있다.
실시예 3
본 실시예에서는, 프라이머 용액에 대한 가교제로서, 유기 금속 화합물(티탄 착체)인 "오르가틱스 TC-310(상품명)"(마츠모토세이야쿠코교(주) 제조, 유효 성분(화학 구조: (HO)2Ti[OCH(CH3)COOH]2) 44 중량％, 이소프로필알콜 40 중량％ 및 물 16 중량％의 용액)을 사용하였다.
우선, 물, 이소프로필알콜 및 "오르가틱스 TC-310"을, 물:이소프로필알콜:TC-310의 중량비가 85:15:7.5가 되도록 혼합하여, 용액 A를 조제하였다. 여기서, TC-310의 중량비는, 유기 금속 화합물을 포함하는 용액 전체의 중량을 의미한다.
별도로, 80℃의 물 100 중량부에 대하여, 폴리비닐알콜 분말(쿠라레(주) 제조, 비누화도: 약 80 몰％, 상품명: KL506)을 15 중량부 용해시켜, 폴리비닐알콜 수용액(용액 B)을 조제하였다.
용액 A와 용액 B를, 용액 A:용액 B의 중량비가 1.3:4가 되도록 혼합하여, 프라이머 용액을 조제하였다. 이 때 프라이머 용액 중의 오르가틱스 TC-300의 고형분 농도는 0.75 중량％였다.
실시예 1과 동일하게 하여, 기재 필름 상에 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성하였다.
또한, 실시예 1과 동일하게 하여 PVA 수지층 형성 공정부터 기재 박리 공정까지를 실시하여, 보호 필름, 접착제층, 편광자층, 프라이머층의 4층으로 이루어지는 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판에 있어서의 편광자층의 두께는 7.6 ㎛였다.
실시예 4
본 실시예에서는, 가교제로서, 수분산성 폴리이소시아네이트계 가교제(DIC(주) 제조, 상품명: 버녹 DWN-5000, 고형 분리도 약 80 중량％의 디에틸렌글리콜디메틸에테르 용액)를 사용하였다.
우선, 물을 80℃로 데우면서 폴리비닐알콜 분말(쿠라레(주) 제조, 비누화도: 약 80 몰％, 상품명: PVA-403)과 혼합하고, 교반 후, 실온까지 냉각하며, 상기 수분산성 폴리이소시아네이트 가교제를 더 첨가하여 교반하여, 프라이머 용액을 조제하였다. 물:폴리비닐알콜:가교제의 중량비가 100:15:5가 되도록 하였다. 여기서, 폴리이소시아네이트 가교제의 중량은, 용매를 포함하는 용액 전체의 중량을 의미한다. 이 때, 프라이머 용액 중의 버녹 DWN-5000의 고형분 농도는 3.3 중량％였다.
실시예 1과 동일하게 하여, 기재 필름 상에 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성하였다.
또한, 실시예 1과 동일하게 하여, PVA 수지층 형성 공정부터 기재 박리 공정까지를 실시하여, 보호 필름, 접착제층, 편광자층, 프라이머층의 4층으로 이루어지는 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판에 있어서의 편광자층의 두께는 7.5 ㎛였다.
실시예 5
완전 비누화 PVA(평균 중합도 약 1700, 비누화도 99.6 몰％ 이상)를 95℃의 물에 용해시켜 폴리비닐알콜 수용액을 조제하고, 실온까지 식힌 후, 디알데히드계 가교제인 글리옥살 수용액(39 중량％ 수용액)을 첨가하여 교반하여, 프라이머 용액을 조제하였다. 완전 비누화 PVA:물:글리옥살 수용액의 중량비가 5:100:0.6이 되도록 하였다. 이 때, 프라이머 용액 중의 글리옥살의 고형분 농도는 0.23 중량％였다.
실시예 1과 동일하게 하여, 기재 필름 상에 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성하였다.
또한, 실시예 1과 동일하게 하여 PVA 수지층 형성 공정부터 기재 박리 공정까지를 실시하여, 보호 필름, 접착제층, 편광자층, 프라이머층의 4층으로 이루어지는 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판에 있어서의 편광자층의 두께는 7.8 ㎛였다.
(블로킹 실험)
실시예 3∼5에 있어서, 프라이머층이 형성된 기재 필름에 대하여, 실시예 1과 동일한 블로킹 실험을 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
가교제 블로킹부의 점유 비율(%) 편광자층의 두께(㎛)
실시예 3 오르가틱스 TC-310(티탄 착체) 0 7.6
실시예 4 버녹 DWN-5000
수분산성 폴리이소시아네이트계 가교제		 0 7.5
실시예 5 글리옥살(디알데히드계 가교제) 0 7.8
표 2에 나타내는 결과로부터, 에폭시계 가교제 이외의 가교제이면, 프라이머 용액 중에 함유되어 있어도, 블로킹이 발생하지 않는 것을 알 수 있다.
실시예 6
실시예 1과 동종의 장척의 기재 필름을 준비하여 코로나 처리를 실시하였다. 코로나 처리를 실시한 면에 실시예 1에서 사용한 프라이머액을 도공하여 80℃에서 2 분 건조시켜 두께 0.3 ㎛의 프라이머층을 형성하였다. 프라이머층을 형성한 후, 일단 권취 롤을 제작하였다. 롤 제작 후 하루 경과한 후, 풀었을 때 블로킹은 없어 문제 없이 다음 PVA 수지 형성 공정에 이행할 수 있었다. 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예 7
실시예 6과 동일하게 하여 장척의 기재 필름에 두께 0.3 ㎛의 프라이머층을 형성하였다. 프라이머층을 형성한 후, 권취하는 일 없이 다음 공정에 필름을 반송하였다. 반송은 닙 롤과 가이드 롤에 의해 행하였다. 닙 롤 및 가이드 롤의 면이 프라이머층에 접하는 기회가 있었지만, 특별히 달라붙는 등의 문제 없이 다음 PVA 수지층 형성 공정에 이행할 수 있었다. 결과를 표 3에 나타낸다.
비교예 3
실시예 6과는 비교예 1에서 사용한 프라이머액을 사용한 것 이외에는 동일하게 하여 장척의 기재 필름에 두께 0.3 ㎛의 프라이머층을 형성하였다. 프라이머층을 형성한 후, 일단 권취 롤을 제작하였다. 롤 제작 후 하루 경과한 후, 풀었을 때에 블로킹이 발생하여 프라이머층 표면이 거칠어지고, 품질이 현저히 뒤떨어지는 결과가 되었다. 결과를 표 3에 나타낸다.
프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제 농도(w/w%) 프라이머층 형성 후 블로킹 반송 문제
실시예 6 0 일단 권취 없음 -
실시예 7 0 그대로 다음 공정 - 없음
비교예 3 0.98 일단 권취 있음 -
이상의 결과로부터, 본 발명에 따르면, 전술한 바와 같이 폴리비닐알콜층과의 밀착력을 손상시키는 일 없이 블로킹이 발생하지 않고, 권취 공정에서의 필름끼리의 압착을 발생시키지 않으며, 반송용 롤에 달라붙지 않는 프라이머층을 마련할 수 있는 것을 알 수 있다.

Claims (12)

  1. 기재 필름의 한쪽의 면에 프라이머 용액을 도공하여 프라이머층을 형성하는 프라이머층 형성 공정과,
    상기 프라이머층의 위에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하고, 상기 기재 필름, 상기 프라이머층 및 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이 순서로 구비한 적층 필름을 얻는, 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정과,
    상기 적층 필름을 연신하는 연신 공정과,
    상기 적층 필름의 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광자층으로 하는 염색 공정을 이 순서로 포함하는,
    상기 기재 필름, 상기 프라이머층 및 상기 편광자층을 이 순서로 구비한 편광성 적층 필름의 제조 방법으로서,
    상기 프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제의 농도가 0.1 중량％ 미만이고,
    상기 프라이머층 형성 공정에서 얻어진 프라이머층이 형성된 기재 필름을 일단 권취하고, 권취된 상기 프라이머층이 형성된 기재 필름을 재차 인출한 후에, 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정을 행하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.
  2. 기재 필름의 한쪽의 면에 프라이머 용액을 도공하여 프라이머층을 형성하는 프라이머층 형성 공정과,
    상기 프라이머층의 위에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하고, 상기 기재 필름, 상기 프라이머층 및 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이 순서로 구비한 적층 필름을 얻는, 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정과,
    상기 적층 필름을 연신하는 연신 공정과,
    상기 적층 필름의 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 이색성 색소로 염색하여 편광자층으로 하는 염색 공정을 이 순서로 포함하는,
    상기 기재 필름, 상기 프라이머층 및 상기 편광자층을 이 순서로 구비한 편광성 적층 필름의 제조 방법으로서,
    상기 프라이머 용액 중의 에폭시계 가교제의 농도가 0.1 중량％ 미만이고,
    상기 프라이머층 형성 공정에서 얻어진 프라이머층이 형성된 기재 필름을 롤에 의해 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정을 행하는 장소에 반송한 후, 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정을 행하는, 편광성 적층 필름의 제조 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 프라이머층 형성 공정과 상기 반송과 상기 폴리비닐알콜계 수지층 형성 공정은, 이 순서로 연속하여 실시되는 제조 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프라이머 용액은 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 프라이머 용액의 용매는, 기재 필름과의 용해성이 낮은 것인 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 연신 공정에 있어서의 연신 배율이 5배보다 큰 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 프라이머층의 상기 연신 공정 전의 두께가 0.05 ㎛∼1.0 ㎛ 이하인 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 폴리비닐알콜계 수지층의 상기 연신 공정 전의 두께가 3 ㎛∼30 ㎛인 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 편광자층의 두께가 10 ㎛ 이하인 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 기재 필름은 폴리올레핀계 수지를 포함하는 제조 방법.
  11. 편광자층, 및 그 편광자층의 한쪽의 면에 형성된 보호 필름을 구비하는 편광판의 제조 방법으로서,
    제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진 편광성 적층 필름의 상기 기재 필름측과는 반대측의 면에 보호 필름을 접합하는 보호 필름 접합 공정과,
    상기 기재 필름을 편광성 적층 필름으로부터 박리하는 기재 필름 박리 공정
    을 이 순서로 포함하는, 편광판의 제조 방법.
  12. 삭제
KR1020127020684A 2010-12-09 2011-12-07 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법 KR101427017B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2010-274401 2010-12-09
JP2010274401 2010-12-09
JP2011190813 2011-09-01
JPJP-P-2011-190813 2011-09-01
PCT/JP2011/078840 WO2012077824A1 (ja) 2010-12-09 2011-12-07 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130137518A KR20130137518A (ko) 2013-12-17
KR101427017B1 true KR101427017B1 (ko) 2014-08-05

Family

ID=46207302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127020684A KR101427017B1 (ko) 2010-12-09 2011-12-07 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20130299070A1 (ko)
JP (1) JP4950357B1 (ko)
KR (1) KR101427017B1 (ko)
CN (1) CN102754002B (ko)
TW (1) TWI401479B (ko)
WO (1) WO2012077824A1 (ko)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6297772B2 (ja) 2012-09-03 2018-03-20 日東電工株式会社 積層体
JP6164810B2 (ja) 2012-09-03 2017-07-19 日東電工株式会社 樹脂フィルム
JP5602823B2 (ja) * 2012-12-07 2014-10-08 住友化学株式会社 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法、偏光性積層フィルム
JP5613276B2 (ja) * 2013-03-01 2014-10-22 日東電工株式会社 積層体
CN105378516B (zh) * 2013-03-22 2017-10-10 Lg化学株式会社 保护膜和含有该保护膜的偏光板
JP6150428B2 (ja) * 2013-08-12 2017-06-21 日東電工株式会社 偏光膜、偏光膜を含む光学機能フィルム積層体、及び、偏光膜を含む光学フィルム積層体の製造方法、並びに偏光膜を有する有機ｅｌ表示装置
JP6214502B2 (ja) * 2013-11-06 2017-10-18 富士フイルム株式会社 偏光板の製造方法
JP6049600B2 (ja) 2013-11-29 2016-12-21 住友化学株式会社 偏光子及びそれを含む偏光板
JP5932760B2 (ja) 2013-11-29 2016-06-08 住友化学株式会社 偏光子及びそれを含む偏光板
JP6285176B2 (ja) * 2013-12-25 2018-02-28 日東電工株式会社 光学積層体の製造方法
CN107076908B (zh) * 2014-09-30 2020-09-29 日东电工株式会社 单侧保护偏振膜、带粘合剂层的偏振膜、图像显示装置及其连续制造方法
JP2016071349A (ja) * 2014-09-30 2016-05-09 住友化学株式会社 偏光性積層フィルム及び偏光板の製造方法
CN106796318B (zh) 2014-09-30 2018-09-28 日东电工株式会社 偏振膜、带粘合剂层的偏振膜及图像显示装置
JP6152128B2 (ja) * 2015-02-16 2017-06-21 日東電工株式会社 偏光子の製造方法
JP6472712B2 (ja) * 2015-05-29 2019-02-20 住友化学株式会社 積層フィルムの製造方法、及び、積層フィルム
JP6680533B2 (ja) * 2015-12-25 2020-04-15 日東電工株式会社 積層体および積層体の製造方法
JP6794181B2 (ja) 2016-08-30 2020-12-02 日東電工株式会社 偏光板
WO2018168542A1 (ja) 2017-03-15 2018-09-20 日東電工株式会社 光学積層体および光学積層体の製造方法
JP6784839B2 (ja) * 2017-06-22 2020-11-11 日東電工株式会社 積層体および積層体の製造方法
EP3575076A1 (en) 2018-05-29 2019-12-04 Essilor International Functional laminate using water-based adhesive, method for making such laminate, and lens using such laminate

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001343521A (ja) 2000-05-31 2001-12-14 Sumitomo Chem Co Ltd 偏光板及びその製造方法
JP2009093074A (ja) 2007-10-11 2009-04-30 Nitto Denko Corp 偏光板の製造方法、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2009300768A (ja) 2008-06-13 2009-12-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板ロールおよびそれを用いた感圧式接着剤層付き偏光板ロール、偏光板、液晶表示装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5169644A (ko) * 1974-12-13 1976-06-16 Sakurai Kogaku Kogyosho Kk
DE60128894T2 (de) * 2000-12-21 2008-03-20 Lg Chem, Ltd. Acrylklebstoffzusammensetzungen für polarisierende filme sowie diese verwendender polarisierender film
JP4651101B2 (ja) * 2005-10-21 2011-03-16 日東電工株式会社 粘着型位相差層付偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
KR20070076318A (ko) * 2006-01-18 2007-07-24 주식회사 엘지화학 편광판의 제조 방법, 그 편광판, 및 이를 이용한화상표시장치
JP5316421B2 (ja) * 2007-11-27 2013-10-16 日本ゼオン株式会社 延伸フィルム、その製造方法、及び液晶表示装置
KR101606594B1 (ko) * 2008-02-29 2016-03-25 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광 필름의 제조 방법, 편광판 및 광학 적층체

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001343521A (ja) 2000-05-31 2001-12-14 Sumitomo Chem Co Ltd 偏光板及びその製造方法
JP2009093074A (ja) 2007-10-11 2009-04-30 Nitto Denko Corp 偏光板の製造方法、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2009300768A (ja) 2008-06-13 2009-12-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板ロールおよびそれを用いた感圧式接着剤層付き偏光板ロール、偏光板、液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN102754002A (zh) 2012-10-24
JP2013064969A (ja) 2013-04-11
KR20130137518A (ko) 2013-12-17
TW201229580A (en) 2012-07-16
TWI401479B (zh) 2013-07-11
JP4950357B1 (ja) 2012-06-13
CN102754002B (zh) 2015-04-29
US20130299070A1 (en) 2013-11-14
WO2012077824A1 (ja) 2012-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101427017B1 (ko) 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법
KR101967078B1 (ko) 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법
KR101420584B1 (ko) 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 양면 편광성 적층 필름
KR101452605B1 (ko) 연신 필름, 편광성 연신 필름 및 이들의 제조 방법
KR101839651B1 (ko) 편광성 적층 필름 및 그 제조방법
KR101814865B1 (ko) 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법
KR101811489B1 (ko) 편광판의 제조 방법
WO2012096079A1 (ja) 偏光性積層フィルムの製造方法および偏光板の製造方法
KR101435358B1 (ko) 편광성 적층 필름과 편광판의 제조 방법
KR20140069096A (ko) 연신 필름 및 그 제조 방법
JP2018091980A (ja) 偏光フィルム及び偏光性積層フィルムの製造方法
KR20150093202A (ko) 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법, 편광성 적층 필름, 그리고 편광판 셋트
KR101901479B1 (ko) 편광판의 제조 방법
KR20170065531A (ko) 편광성 적층 필름 또는 편광판의 제조 방법
KR102473609B1 (ko) 적층 편광판의 제조방법 및 편광판의 제조방법
KR101947852B1 (ko) 편광성 적층 필름 및 적층 필름
KR101942166B1 (ko) 편광판의 제조 방법
JP5844562B2 (ja) 偏光性積層フィルムの製造方法
JP2018092156A (ja) 偏光フィルム及び偏光性積層フィルムの製造方法
JP2016029508A (ja) 偏光性積層フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170704

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180717

Year of fee payment: 5