KR101839651B1 - 편광성 적층 필름 및 그 제조방법 - Google Patents

편광성 적층 필름 및 그 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101839651B1
KR101839651B1 KR1020147022940A KR20147022940A KR101839651B1 KR 101839651 B1 KR101839651 B1 KR 101839651B1 KR 1020147022940 A KR1020147022940 A KR 1020147022940A KR 20147022940 A KR20147022940 A KR 20147022940A KR 101839651 B1 KR101839651 B1 KR 101839651B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
laminated film
layer
adhesive
resin
Prior art date
Application number
KR1020147022940A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140125384A (ko
Inventor
유이치로 구나이
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Publication of KR20140125384A publication Critical patent/KR20140125384A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101839651B1 publication Critical patent/KR101839651B1/ko

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은, 기재 필름, 편광자층, 접착제층, 보호 필름이 이 순으로 적층되어 있는 길이가 긴 편광성 적층 필름으로서, 편광성 적층 필름의 폭방향에 있어서, 편광자층의 양끝은 기재 필름 및 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하고, 접착제층의 양끝은 편광자층의 양끝보다 외측에 위치하고, 또한 기재 필름 및 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하는 편광성 적층 필름이다.

Description

편광성 적층 필름 및 그 제조방법{POLARIZING LAMINATED FILM AND PRODUCTION METHOD THEREFOR}
본 발명은, 표시 장치의 편광판 등에 이용되는 편광성 적층 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.
편광판은, 액정 표시 장치에서의 편광의 공급 소자로서, 또한 편광의 검출 소자로서 널리 이용되고 있다. 이러한 편광판으로서, 종래부터 폴리비닐알콜계 수지로 이루어진 편광 필름에 트리아세틸셀룰로스로 이루어진 보호 필름을 접착한 것이 사용되고 있지만, 최근 액정 표시 장치의 노트북 PC나 휴대전화 등 모바일 기기로의 전개, 나아가 대형 텔레비젼으로의 전개 등에 따라서 박육 경량화가 요구되고 있다.
그와 같은 박형의 편광판을 제조하는 방법으로서, 기재 필름 표면에 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 용액을 도포하여 수지층을 형성한 후 연신하고, 이어서 염색함으로써 편광자층을 갖는 적층 필름을 얻고, 여기에 보호 필름을 접합하여 편광성 적층 필름을 얻은 후, 그 편광성 적층 필름으로부터 기재 필름을 박리하여 편광판을 얻는 방법이 제안되어 있다(예컨대 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보 참조).
특허문헌 1 : 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보
기재 필름과 편광자층을 갖는 적층 필름에 접착제층을 통해 보호 필름을 접합하여 편광성 적층 필름을 얻을 때, 접합 롤을 이용하여 연속적으로 접합을 행하면, 편광성 적층 필름의 단부로부터 접착제가 넘쳐서 접합 롤이 오염되어 버리고, 서서히 편광성 적층 필름의 이면에 접착제가 흘러들어가 필름 자체도 오염되어 버리는 문제가 있다. 이러한 상태로 적층 필름을 롤형으로 권취하면, 적층 필름의 이면에 흘러들어간 접착제의 영향으로 블로킹이 생기는 문제가 있어, 다음 공정에서 안정적으로 풀어낼 수 없다는 문제가 생기기 쉽다. 한편, 접착제가 넘쳐나지 않도록 접착제의 공급량을 줄이면, 편광자의 끝까지 접착제가 충분히 골고루 퍼지지 않아 단부에서의 접착이 안정되지 않는 문제가 있다.
본 발명은, 기재 필름, 편광자층, 접착제층, 보호 필름이 이 순으로 적층되어 있는 길이가 긴 편광성 적층 필름으로서, 편광자층과 보호 필름이 안정된 접착력으로 접합되어 있고, 또한 접착제가 넘쳐나지 않는 편광성 적층 필름, 그것을 권취하여 이루어진 편광성 적층 필름 롤, 및 편광성 적층 필름의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기의 것을 포함한다.
[1] 기재 필름, 편광자층, 접착제층, 보호 필름이 이 순으로 적층되어 있는 길이가 긴 편광성 적층 필름으로서, 편광성 적층 필름의 폭방향에 있어서, 편광자층의 양끝은 기재 필름 및 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하고, 접착제층의 양끝은 편광자층의 양끝보다 외측에 위치하고, 또한 기재 필름 및 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하는 편광성 적층 필름.
[2] 상기 편광자층은, 이색성 색소가 흡착 배향된 폴리비닐알콜계 수지층이며, 두께가 10 ㎛ 이하인 [1]에 기재된 편광성 적층 필름.
[3] [1]에 기재된 편광성 적층 필름이 권취된 편광성 적층 필름 롤.
[4] 길이가 긴 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 적층 공정과, 상기 적층 필름을 일축 연신하는 연신 공정과, 일축 연신을 행한 적층 필름의 수지층을 이색성 색소로 염색하는 염색 공정과, 염색을 행한 적층 필름의 수지층을, 가교제를 포함하는 용액에 침지하고 가교하여 편광자층을 형성하는 가교 공정과, 가교를 행한 적층 필름에서의 편광자층의 기재 필름측의 면과는 반대측의 면에 접착제층을 통해 보호 필름을 접합하는 접합 공정을 이 순으로 가지며, 상기 적층 공정에서는, 기재 필름의 폭방향의 양쪽 단부에, 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하지 않는 부분을 형성하고, 상기 접합 공정에서는, 접합후의 적층 필름의 폭방향에 있어서, 편광자층의 양끝이 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하고, 접착제층의 양끝이 편광자층의 양끝보다 외측에 위치하고, 또한 기재 필름 및 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하도록 접합하는 편광성 적층 필름의 제조방법.
[5] 상기 접합 공정의 후에, 편광성 적층 필름으로부터 기재 필름과 보호 필름이 접착제층을 통해 직접 접착되어 있는 부분을 절단하여 제거하는 제거 공정을 갖는 [4]에 기재된 편광성 적층 필름의 제조방법.
[6] [5]에 기재된 방법에 의해 제조된 편광성 적층 필름으로부터 기재 필름을 박리하여 제거하는 박리 공정을 갖는 편광판의 제조방법.
본 발명에 의하면, 편광자층과 보호 필름이 안정된 접착력으로 접합되어 있어, 권취시에 블로킹 등의 문제가 생기지 않는 편광성 적층 필름을 제공할 수 있고, 그 편광성 적층 필름으로부터 편광판을 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 편광성 적층 필름의 폭방향의 단면을 모식적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 편광성 적층 필름의 제조방법을 나타낸 플로우차트이다.
도 3은 본 발명의 편광성 적층 필름의 제조방법의 각 제조 공정후의 적층 필름을 모식적으로 나타낸 상면 사시도이다.
[편광성 적층 필름]
도 1은, 본 발명의 편광성 적층 필름의 폭방향의 단면을 모식적으로 나타낸 도면이다. 본 발명의 편광성 적층 필름은, 기재 필름(11), 편광자층(12), 접착제층(13), 보호 필름(14)이 이 순으로 적층되어 있는 길이가 긴 편광성 적층 필름이다. 편광성 적층 필름에 있어서, 기재 필름(11)의 폭방향의 양끝을 P1, 편광자층(12)의 폭방향의 양끝을 P2, 접착제층(13)의 폭방향의 양끝을 P3, 보호 필름(14)의 폭방향의 양끝을 P4로 하면, 편광자층(12)의 양끝 P2는 기재 필름(11)의 양끝 P1 및 보호 필름(14)의 양끝 P4보다 내측에 위치하고, 접착제층(13)의 양끝 P3은 편광자층(12)의 양끝 P2보다 외측에 위치하고, 또한 기재 필름(11)의 양끝 P1 및 보호 필름(14)의 양끝 P4보다 내측에 위치한다.
이러한 구성에서는, 편광자층(12)과 보호 필름(14)이 접착제층(13)에 의해 안정된 접착력으로 접합되어 있고, 또한 접착제가 편광성 적층 필름으로부터 넘쳐나와 접합 롤을 오염시키는 등의 문제가 생기지 않는다.
(기재 필름)
기재 필름(11)에 이용하는 수지로는, 예컨대 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지가 이용되며, 이들의 유리 전이 온도(Tg) 또는 융점(Tm)에 따라서 적절한 수지를 선택할 수 있다. 열가소성 수지의 구체예로는, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지), (메트)아크릴계 수지, 셀룰로스에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리비닐알콜계 수지, 아세트산비닐계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 및 이들의 혼합물, 공중합물 등을 들 수 있다.
기재 필름(11)은, 전술한 수지 1종류만을 이용한 단층이어도 상관없고, 수지를 2종류 이상 블렌드한 것이어도 상관없다. 물론, 단층이 아니라 다층막을 형성하고 있어도 상관없다.
폴리올레핀계 수지로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 들 수 있고, 안정적으로 고배율로 연신하기 쉬워 바람직하다. 또한, 프로필렌에 에틸렌을 공중합함으로써 얻어지는 에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 등도 이용할 수 있다. 공중합은 다른 종류의 모노머라도 가능하며, 프로필렌에 공중합 가능한 다른 종류의 모노머로는, 예컨대 에틸렌, α-올레핀을 들 수 있다. α-올레핀으로는, 탄소수 4 이상의 α-올레핀이 바람직하게 이용되며, 보다 바람직하게는 탄소수 4∼10의 α-올레핀이다. 탄소수 4∼10의 α-올레핀의 구체예를 들면, 예컨대 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센 등의 직쇄형 모노올레핀류; 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 분기형 모노올레핀류; 비닐시클로헥산 등이다. 프로필렌과 이것에 공중합 가능한 다른 모노머와의 공중합체는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다. 공중합체 중의 그 다른 모노머 유래의 구성단위의 함유율은, 「고분자 분석 핸드북」(1995년, 키노쿠니야 서점 발행)의 제616 페이지에 기재되어 있는 방법에 따라서, 적외선(IR) 스펙트럼 측정을 행함으로써 구할 수 있다.
상기 중에서도, 프로필렌계 수지 필름을 구성하는 프로필렌계 수지로서, 프로필렌의 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체 및 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체가 바람직하게 이용된다.
또한, 프로필렌계 수지 필름을 구성하는 프로필렌계 수지의 입체 규칙성은, 실질적으로 이소택틱 또는 신디오택틱인 것이 바람직하다. 실질적으로 이소택틱 또는 신디오택틱의 입체 규칙성을 갖는 프로필렌계 수지로 이루어진 프로필렌계 수지 필름은, 그 취급성이 비교적 양호하고, 고온 환경하에서의 기계적 강도가 우수하다.
폴리에스테르계 수지는 에스테르 결합을 갖는 폴리머이며, 주로 다가 카르복실산과 다가 알콜의 중축합체이다. 이용되는 다가 카르복실산에는, 주로 2가의 디카르복실산이 이용되며, 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산디메틸 등이 있다. 또한, 이용되는 다가 알콜도 주로 2가의 디올이 이용되며, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다.
폴리에스테르계 수지의 대표예로서, 테레프탈산과 에틸렌글리콜의 공중합체인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 들 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트는 결정성의 수지이지만, 결정화 처리하기 전의 상태인 편이 연신 등의 처리를 하기 쉽다. 필요에 따라서, 연신시 또는 연신후의 열처리 등에 의해 결정화 처리할 수 있다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 골격에 다른 종류의 모노머를 더 공중합함으로써 결정성을 낮춘(혹은 비정질로 한) 공중합 폴리에스테르도 바람직하게 이용된다. 이러한 수지의 예로서, 예컨대 시클로헥산디메탄올이나 이소프탈산 등을 공중합한 것 등이 바람직하게 이용된다. 이들 수지도 연신성이 우수하여 바람직하게 이용할 수 있다.
폴리에틸렌테레프탈레이트 및 그 공중합체 이외의 구체적인 수지로는, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌나프탈레이트, 폴리시클로로헥산디메틸테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸나프탈레이트 등을 들 수 있다. 이들의 블렌드 수지나, 공중합체도 바람직하게 이용할 수 있다.
고리형 폴리올레핀계 수지로는, 바람직하게는 노르보넨계 수지가 이용된다. 고리형 폴리올레핀계 수지는, 고리형 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이며, 예컨대 일본 특허 공개 평1-240517호 공보, 일본 특허 공개 평3-14882호 공보, 일본 특허 공개 평3-122137호 공보 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 구체예로는, 고리형 올레핀의 개환 (공)중합체, 고리형 올레핀의 부가 중합체, 고리형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀과 그 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그래프트 중합체, 및 이들의 수소화물 등을 들 수 있다. 고리형 올레핀의 구체예로는, 노르보넨계 모노머를 들 수 있다.
고리형 폴리올레핀계 수지로는 여러가지 제품이 시판되고 있다. 구체예로는, Topas(등록상표)(Ticona사 제조), 아톤(등록상표)(JSR(주) 제조), 제오노아(ZEONOR)(등록상표)(니폰제온(주) 제조), 제오넥스(ZEONEX)(등록상표)(니폰제온(주) 제조), 아펠(등록상표)(미쓰이화학(주) 제조)을 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지로는, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 수지를 채택할 수 있다. 예컨대, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체(예컨대, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보닐 공중합체 등)를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬을 들 수 있다. (메트)아크릴계 수지로서, 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분(50∼100 중량%, 바람직하게는 70∼100 중량%)으로 하는 메타크릴산메틸계 수지가 이용된다.
셀룰로스에스테르계 수지는 셀룰로스와 지방산의 에스테르이다. 이와 같은 셀룰로스에스테르계 수지의 구체예로는, 셀룰로스트리아세테이트, 셀룰로스디아세테이트, 셀룰로스트리프로피오네이트, 셀룰로스디프로피오네이트 등을 들 수 있다. 또한, 이들의 공중합물이나, 수산기의 일부가 다른 종류의 치환기 등으로 수식된 것 등도 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로스트리아세테이트가 특히 바람직하다. 셀룰로스트리아세테이트는 많은 제품이 시판되고 있어, 입수 용이성이나 비용의 면에서도 유리하다. 셀룰로스트리아세테이트의 시판품의 예로는, 후지태크(등록상표) TD80(후지필름(주) 제조), 후지태크(등록상표) TD80UF(후지필름(주) 제조), 후지태크(등록상표) TD80UZ(후지필름(주) 제조), 후지태크(등록상표) TD40UZ(후지필름(주) 제조), KC8UX2M(코니카미놀타옵트(주) 제조), KC4UY(코니카미놀타옵트(주) 제조) 등을 들 수 있다.
폴리카보네이트계 수지는, 카보네이트기를 통해 모노머 단위가 결합된 폴리머로 이루어진 엔지니어링 플라스틱이며, 높은 내충격성, 내열성, 난연성을 갖는 수지이다. 또한, 높은 투명성을 갖기 때문에 광학 용도에서도 바람직하게 이용된다. 광학 용도에서는 광탄성 계수를 낮추기 위해 폴리머 골격을 수식한 변성 폴리카보네이트라고 불리는 수지나, 파장 의존성을 개량한 공중합 폴리카보네이트 등도 시판되고 있어, 바람직하게 이용할 수 있다.
이러한 폴리카보네이트 수지는 널리 시판되어 있고, 예컨대 판라이트(등록상표)(데이진카세이(주)), 유필론(등록상표)(미쓰비시엔지니어링플라스틱(주)), SD 폴리카(등록상표)(스미토모다우(주)), 캘리버(등록상표)(다우케미컬(주)) 등을 들 수 있다.
기재 필름(11)에는, 상기 열가소성 수지 외에 임의의 적절한 첨가제가 첨가되어 있어도 좋다. 이러한 첨가제로는, 예컨대 자외선 흡수제, 산화 방지제, 윤활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료 및 착색제 등을 들 수 있다. 기재 필름 중의 상기에서 예시한 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50∼100 중량%, 보다 바람직하게는 50∼99 중량%, 더욱 바람직하게는 60∼98 중량%, 특히 바람직하게는 70∼97 중량%이다. 기재 필름 중의 열가소성 수지의 함유량이 50 중량% 미만인 경우, 열가소성 수지가 원래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현되지 않을 우려가 있기 때문이다.
기재 필름(11)의 두께는 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성의 점에서 1∼500 ㎛가 바람직하고, 1∼300 ㎛가 보다 바람직하고, 나아가 5∼200 ㎛가 바람직하다. 기재 필름의 두께는 5∼150 ㎛가 가장 바람직하다.
기재 필름(11)은, 편광자층(12)과의 밀착성을 향상시키기 위해, 적어도 편광자층(12)이 형성되는 쪽의 표면에, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 화염 처리 등을 행해도 좋다. 또한 밀착성을 향상시키기 위해, 기재 필름(11)의 편광자층(12)이 형성되는 쪽의 표면에 프라이머층, 접착제층 등의 박층을 형성해도 좋다. 프라이머층을 형성하는 경우, 기재 필름(11)의 표면 전면에 걸쳐서 형성하는 것이 바람직하다. 또, 여기서 말하는 기재 필름(11)은, 접착제층이나 코로나 처리층 등은 포함하지 않는 것을 의미한다.
(편광자층)
편광자층(12)은, 폴리비닐알콜계 수지층을 이색성 색소로 염색하여 형성되고, 두께가 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 편광자층(12)에 이용되는 폴리비닐알콜계 수지는, 비누화도가 90∼100 몰%인 것이 바람직하게 이용되며, 일부가 변성되어 있는 변성 폴리비닐알콜이어도 좋다. 예컨대, 폴리비닐알콜 수지를 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 수% 정도 변성한 것 등을 들 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지의 평균 중합도도 특별히 한정되는 것은 아니지만, 100∼10000이 바람직하고, 1500∼10000이 보다 바람직하다.
이러한 특성을 부여하는 폴리비닐알콜계 수지로는, 예컨대 (주)쿠라레 제조의 PVA124(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%), PVA117(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%), PVA624(비누화도 : 95.0∼96.0 몰%), PVA617(비누화도 : 94.5∼95.5 몰%) 등; 예컨대 일본합성화학공업(주) 제조의 AH-26(비누화도 : 97.0∼98.8 몰%), AH-22(비누화도 : 97.5∼98.5 몰%), NH-18(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%), N-300(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%) 등; 예컨대 니혼사쿠비ㆍ포발(주)의 JF-17(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%), JF-17L(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%), JF-20(비누화도 : 98.0∼99.0 몰%) 등을 들 수 있고 바람직하게 이용할 수 있다.
(보호 필름)
보호 필름(14)으로는, 광학 기능을 갖지 않는 단순한 보호 필름이어도 좋고, 위상차 필름이나 휘도 향상 필름과 같은 광학 기능을 겸비하는 보호 필름이어도 좋다. 보호 필름(14)의 재질로는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예컨대 고리형 폴리올레핀계 수지 필름, 트리아세틸셀룰로스, 디아세틸셀룰로스와 같은 수지로 이루어진 아세트산셀룰로스계 수지 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 수지로 이루어진 폴리에스테르계 수지 필름, 폴리카보네이트계 수지 필름, 아크릴계 수지 필름, 폴리프로필렌계 수지 필름 등, 그 분야에서 종래부터 널리 이용되고 있는 필름을 들 수 있다.
고리형 폴리올레핀계 수지로는, 적절한 시판품, 예컨대 Topas(등록상표)(Ticona사 제조), 아톤(등록상표)(JSR(주) 제조), 제오노아(ZEONOR)(등록상표)(니폰제온(주) 제조), 제오넥스(등록상표)(ZEONEX)(니폰제온(주) 제조), 아펠(등록상표)(미쓰이화학(주) 제조)을 바람직하게 이용할 수 있다. 이러한 고리형 폴리올레핀계 수지를 제막하여 필름으로 할 때에는, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등의 공지의 방법이 적절하게 이용된다. 또한, 에스시나(등록상표)(세키스이화학공업(주) 제조), SCA40(세키스이화학공업(주) 제조), 제오노아(등록상표) 필름((주)옵테스 제조) 등의 미리 제막된 고리형 폴리올레핀계 수지제의 필름의 시판품을 이용해도 좋다.
고리형 폴리올레핀계 수지 필름은, 일축 연신 또는 이축 연신된 것이어도 좋다. 연신함으로써 고리형 폴리올레핀계 수지 필름에 임의의 위상차치를 부여할 수 있다. 연신은, 통상 필름 롤을 풀어내면서 연속적으로 행해지며, 가열로에서 롤의 진행 방향, 그 진행 방향과 수직의 방향, 또는 그 양 방향으로 연신된다. 가열로의 온도는, 통상 고리형 폴리올레핀계 수지의 유리 전이 온도 근방으로부터 유리 전이 온도+100℃까지의 범위이다. 연신의 배율은, 하나의 방향에 관해 통상 1.1∼6배, 바람직하게는 1.1∼3.5배이다.
고리형 폴리올레핀계 수지 필름은 일반적으로 표면 활성이 떨어지기 때문에, 편광자층과 접착시키는 표면에는, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리된 것이 바람직하다. 그 중에서도, 비교적 용이하게 실시 가능한 플라즈마 처리, 코로나 처리가 바람직하다.
아세트산셀룰로스계 수지 필름으로는, 적절한 시판품, 예컨대 후지태크(등록상표) TD80(후지필름(주) 제조), 후지태크(등록상표) TD80UF(후지필름(주) 제조), 후지태크(등록상표) TD80UZ(후지필름(주) 제조), 후지태크(등록상표) TD40UZ(후지필름(주) 제조), KC8UX2M(코니카미놀타옵트(주) 제조), KC4UY(코니카미놀타옵트(주) 제조)를 바람직하게 이용할 수 있다.
아세트산셀룰로스계 수지 필름의 표면에는, 시야각 특성을 개량하기 위해 액정층 등을 형성해도 좋다. 또한, 위상차를 부여하기 위해 아세트산셀룰로스계 수지 필름을 연신시킨 것이어도 좋다. 아세트산셀룰로스계 수지 필름은, 편광 필름과의 접착성을 높이기 위해 통상은 비누화 처리가 실시된다. 비누화 처리로는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 채택할 수 있다.
전술한 바와 같은 보호 필름(14)의 표면에는, 하드코트층, 방현층, 반사 방지층 등의 광학층을 형성할 수도 있다. 보호 필름(14)의 표면에 이러한 광학층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법을 이용할 수 있다.
보호 필름(14)의 두께는 박형화의 요구 때문에 얇은 것이 바람직하며, 88 ㎛ 이하가 바람직하고, 48 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. 지나치게 얇으면 강도가 저하되어 가공성 떨어지기 때문에, 5 ㎛ 이상인 것이 바람직하다.
(접착제층)
보호 필름(14)과 편광자층(12)을 접합하는 접착제층(13)의 형성에 이용되는 접착제는, 예컨대 폴리비닐알콜계 수지 수용액, 수계 이액형 우레탄계 에멀젼 접착제 등을 이용한 수계 접착제를 들 수 있다. 보호 필름(14)으로서 비누화 처리 등에 의해 친수화 처리된 아세트산셀룰로스계 수지 필름을 이용하는 경우, 편광자층(12)과의 접합용의 수계 접착제로서, 폴리비닐알콜계 수지 수용액이 바람직하게 이용된다. 접착제로서 이용하는 폴리비닐알콜계 수지에는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐을 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알콜 호모폴리머 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알콜계 공중합체, 나아가 이들의 수산기를 부분적으로 변성한 변성 폴리비닐알콜계 중합체 등이 있다. 수계 접착제에는, 다가 알데히드, 수용성 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물, 지르코니아 화합물, 아연 화합물 등이 첨가제로서 첨가되어도 좋다.
또한 편광자층(12)과 보호 필름(14)을 접합할 때의 접착제로서, 광경화성 접착제를 이용할 수도 있다. 여기서 말하는 광경화성 접착제란, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하는 접착제이며, 예컨대 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 것, 광반응성 수지를 포함하는 것, 바인더 수지 및 광반응성 가교제를 포함하는 것 등을 들 수 있다. 상기 중합성 화합물로는, 광경화성 에폭시계 모노머, 광경화성 아크릴계 모노머, 광경화성 우레탄계 모노머 등의 광중합성 모노머나, 이들 모노머에 유래하는 올리고머 등을 들 수 있다. 상기 광중합 개시제로는, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사하여 중성 라디칼, 음이온 라디칼, 양이온 라디칼과 같은 활성종을 발생하는 물질을 포함하는 것을 들 수 있다. 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 광경화성 접착제로서, 광경화성 에폭시계 모노머 및 광양이온 중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다.
[편광성 적층 필름 롤]
본 발명의 편광성 적층 필름 롤은, 길이가 긴 상기 적층 필름을 권취하여 제작한 것이다. 본 발명의 편광성 적층 필름 롤은, 상기 적층 필름으로부터 접착제가 넘쳐나지 않기 때문에, 넘쳐난 접착제의 영향으로 생기는 블로킹을 억제할 수 있다.
[편광성 적층 필름의 제조방법]
도 2는, 본 발명의 편광성 적층 필름의 제조방법을 나타내는 플로우차트이다. 도 3은, 본 발명의 편광성 적층 필름의 제조방법에서의 각 제조 공정후의 적층 필름을 모식적으로 나타내는 상면 사시도이다. 본 발명의 제조방법은, 길이가 긴 기재 필름(11)의 적어도 한쪽 면에 폴리비닐알콜계 수지층(12)을 형성하여 적층 필름을 얻는 적층 공정(S10)과, 적층 필름을 일축 연신하는 연신 공정(S20)과, 일축 연신을 행한 적층 필름의 수지층을 이색성 색소로 염색하는 염색 공정(S30)과, 염색을 행한 적층 필름의 수지층을, 가교제를 포함하는 용액에 침지하고 가교하여 편광자층을 형성하는 가교 공정(S40)과, 가교를 행한 적층 필름에서의 편광자층의 기재 필름측의 면과는 반대측의 면에 접착제층을 통해 보호 필름(14)을 접합하는 접합 공정(S50)을, 이 순으로 갖는 편광성 적층 필름의 제조방법이다. 접합 공정(S50)에서는, 바람직하게는 한쌍의 접합 롤 사이에 적층 필름과 보호 필름(14)이 겹치도록 인피드 접합을 행한다.
적층 공정(S10)에서는, 도 3의 (a)에 나타내는 기재 필름(11)에 있어서, 도 3의 (b)에 나타낸 바와 같이 점선 P2보다 내측의 영역에만 수지층(12)을 형성하고, 점선 P2보다 외측의 영역에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하지 않는 부분(11a)을 형성한다. 이러한 수지층(12)의 형성법으로는, 예컨대, 기재 필름(11)에서의 점선 P2보다 외측의 영역에는 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 용액을 도포하지 않고, 점선 P2보다 내측의 영역에만 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 용액을 도포한 후, 건조시키는 방법을 들 수 있다. 이와 같이 수지층(12)을 형성하지 않는 부분(미도포 부분)(11a)을 형성함으로써, 접합 공정(S50)에서 편광자층의 끝까지 접착제를 충분히 피드하더라도 접착제의 배면에 흘러들어가지 않아, 양호한 편광성 적층 필름을 얻을 수 있다. 또한, 미도포 부분(11a)을 형성함으로써, 적층 필름을 건조시킬 때, 기재 필름(11)의 양끝이 상기 수지를 포함하는 용액의 도포면측으로 휘어지는 현상을 억제할 수 있다. 미도포 부분(11a)을 규정하는 점선 P2는, 기재 필름(11)의 폭방향의 양끝으로부터 바람직하게는 0.5 cm 이상, 보다 바람직하게는 1 cm 이상, 더욱 바람직하게는 2 cm 이상 내측의 영역 내로 결정한다. 이러한 수치 범위로 함으로써, 접착제의 배면에 흘러들어가는 것을 방지하는 효과를 보다 확실하게 얻을 수 있다. 또한, 점선 P2의 위치는, 기재 필름(11)의 폭방향의 양끝으로부터 50 cm 이하의 영역 내인 것이 바람직하고, 30 cm 이하의 영역 내인 것이 보다 바람직하고, 20 cm 이하의 영역 내인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 접합 공정(S50)에서는, 도 3의 (c)에 나타낸 바와 같이, 편광자층(12)의 전체를 덮도록 편광자층(12)의 폭방향의 양끝보다 외측인 점선 P3까지 접착제층을 형성하고, 이러한 접착제층을 통해 보호 필름(14)을 접합한다. 접착제층의 영역을 규정하는 점선 P3은, 편광자층의 양끝으로부터 외측으로, 예컨대 0.5 cm 이상 50 cm 이하의 영역 내로 결정할 수 있다.
접착제층의 도포 범위를 소정의 폭으로 조정하기 위해서는, 접착제의 공급량 또는 도포량, 압착 장치에 의한 인가 압력(접합 롤을 이용하는 경우에는, 접합 롤 사이의 거리), 필름의 반송 속도 등을 조정하면 된다. 또한, 길이가 긴 필름으로 연속 접합을 행하는 경우에는, 필름 사이에 접착제를 연속 공급하는 한편, 접착제층을 통해 적층된 필름의 폭방향 단부로부터 넘쳐나는 과잉분의 접착제를, 석션 장치를 이용하여 연속 흡인하면서 접합 공정(S50)을 실시할 수 있지만, 이 경우, 접착제의 흡인량을 조정하는 것에 의해서도 접착제층의 폭을 조정할 수 있다.
보호 필름(14)은, 폭방향의 길이가 접착제층의 폭방향의 길이보다 긴 것을 선택하여, 접착제층 전체가 보호 필름(14)으로 덮이도록 한다. 즉, 접합후의 적층 필름의 폭방향에 있어서, 편광자층의 양끝이 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하고, 접착제층의 양끝이 편광자층의 양끝보다 외측에 위치하고, 또한 기재 필름 및 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하도록 접합한다. 보호 필름(14)은, 폭방향의 길이가 접착제층의 폭방향의 길이보다 긴 것이면 한정되지 않지만, 편광자층의 폭방향의 길이보다 바람직하게는 0.5 cm 이상, 보다 바람직하게는 1 cm 이상, 더욱 바람직하게는 2 cm 이상 긴 것을 선택한다.
본 발명의 제조방법에 의하면, 접합 공정(S50)에서, 편광자층 전체가 접착제층으로 덮이게 되므로 편광자층과 보호 필름이 안정된 접착력으로 접합되고, 또한, 접착제층은, 폭방향의 양끝이 기재 필름 및 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하도록 형성되기 때문에, 접착제가 넘쳐나지 않아 접착제에 의한 접합 롤 및 편광성 적층 필름 등의 오염을 방지할 수 있다.
상기 공정을 거쳐 제조된 편광성 적층 필름은, 바람직하게는 권취되어 편광성 적층 필름 롤을 구성한다. 편광성 적층 필름에 있어서, 접착제에서의 오염이 억제되기 때문에, 권취되었을 때의 블로킹의 발생을 방지할 수 있고, 따라서 그 후의 공정에서 풀어내는 것이 어려워지는 등의 문제가 생기지 않는다.
접합 공정(S50)의 후에, 편광자층(12)의 양끝과 동일한 위치 또는 편광자층(12)의 양끝보다 조금 내측의 위치에서 편광성 적층 필름을 절단하여 단부를 제거하고, 또한 기재 필름을 박리하는 박리 공정을 가져도 좋다. 그 박리 공정에 의해 얻어지는 필름을 편광판으로서 이용할 수 있다. 편광성 적층 필름의 절단은, 길이가 긴 롤 등을 연속으로 처리할 수 있는 방법이 바람직하다. 방법으로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대 일반적으로 슬리터라고 불리는 방법 등을 바람직하게 이용할 수 있다.
슬리터의 예로는, 예컨대 레이저날이라고 불리는 면도날을 이용하는 방법을 들 수 있다. 동일한 레이저날을 이용한 방법에서도, 특히 백업 가이드를 설치하지 않고 공중에서 슬릿하는 중공 자르기나, 백업 가이드로서, 홈을 낸 롤에 날을 집어 넣어 슬릿의 사행을 안정시키는 홈롤법 등이 있다. 그 밖에도, 전단날이라고 불리는 원형의 날을 2장 이용하여, 필름의 반송에 맞춰 회전시키면서 상날로 하날에 접촉압을 가하여 슬릿하는 방법이나, 전단날이나 스코어날이라고 불리는 날을 퀀칭 롤 등에 압박하여 슬릿하는 방법, 또한 전단날을 2장 조합하여 가위처럼 컷트하면서 슬릿하는 방법 등을 이용할 수 있다. 그 중에서도, 필름의 슬릿 위치를 간단히 변경할 수 있고, 주행이 안정되기 쉬운 방법인 「레이저날을 이용한 홈롤법」 등이 바람직하게 이용된다.
전술한 적층 공정(S10)에서는, 기재 필름의 양면에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하고, 접합 공정(S50)에서 2개의 편광자층에 각각 보호 필름을 접합하도록 해도 좋다. 이하, 각 공정에 관해 상세히 설명한다.
[수지층 형성 공정(S10)]
여기서는, 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는다. 상기 수지층의 형성방법으로서, 예컨대 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 용액을 도포한 후 건조시키는 방법을 들 수 있다. 기재 필름, 폴리비닐알콜계 수지에 적합한 재료는, 편광성 적층 필름의 설명에서 설명한 바와 같다. 기재 필름은, 폴리비닐알콜계 수지의 연신에 적합한 온도 범위에서 연신할 수 있는 것을 이용하는 것이 바람직하다.
건조후의 수지층의 두께는, 3 ㎛ 초과 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 5∼20 ㎛가 바람직하다. 3 ㎛ 이하이면 연신후에 지나치게 얇아져 염색성이 현저하게 악화되어 버리고, 30 ㎛를 넘으면 최종적으로 얻어지는 편광자층의 두께가 10 ㎛를 초과해 버리는 경우가 있어 바람직하지 않다.
수지층은, 바람직하게는, 폴리비닐알콜계 수지의 분말을 양용매에 용해시켜 얻은 폴리비닐알콜계 수지 용액을 기재 필름의 한쪽 표면 상에 도포하고, 용제를 증발시켜 건조시킴으로써 형성된다. 수지층을 이와 같이 형성함으로써, 얇게 형성하는 것이 가능해진다. 폴리비닐알콜계 수지 용액을 기재 필름에 도포하는 방법으로는, 와이어바코팅법, 리버스코팅, 그라비아코팅 등의 롤코팅법, 다이코트법, 콤마코트법, 립코트법, 스핀코팅법, 스크린코팅법, 파운틴코팅법, 딥핑법, 스프레이법 등을 공지의 방법에서 적절하게 선택하여 채택할 수 있다. 건조 온도는 예컨대 50∼200℃이며, 바람직하게는 60∼150℃이다. 건조 시간은 예컨대 2∼20분이다.
또한, 기재 필름과 폴리비닐알콜계 수지의 밀착성을 향상시키기 위해, 기재 필름과 수지층의 사이에 프라이머층을 형성해도 좋다. 프라이머층은 폴리비닐알콜계 수지에 가교제 등을 함유하는 조성물로 형성하는 것이 밀착성의 관점에서 바람직하다.
[연신 공정(S20)]
여기서는, 기재 필름 및 수지층으로 이루어진 적층 필름을 일축 연신한다. 바람직하게는, 5배 초과 17배 이하의 연신 배율이 되도록 일축 연신한다. 더욱 바람직하게는 5배 초과 8배 이하의 연신 배율이 되도록 일축 연신한다. 연신 배율이 5배 이하 이면, 폴리비닐알콜계 수지로 이루어진 수지층이 충분히 배향되지 않기 때문에, 결과적으로 편광자층의 편광도가 충분히 높아지지 않는 문제가 생기는 경우가 있다. 한편, 연신 배율이 17배를 넘으면 연신시의 적층 필름의 파단이 생기기 쉬워지는 동시에, 연신 필름의 두께가 필요 이상으로 얇아져, 후속 공정에서의 가공성ㆍ핸들링성이 저하될 우려가 있다. 연신 공정(S20)에서의 연신 처리는, 1단으로 연신하는 것에 한정되지는 않고 다단으로 행할 수도 있다. 이 경우, 2단계째 이후의 연신 처리도 연신 공정(S20) 중에서 행해도 좋지만, 염색 공정(S30)이나 가교 공정(S40)에서의 처리와 동시에 행해도 좋다. 이와 같이 다단으로 연신을 하는 경우는, 연신 처리의 전체 단계를 합하여 5배를 초과하는 연신 배율이 되도록 연신 처리를 행한다.
연신 공정(S20)에서는, 적층 필름의 길이 방향에 대하여 행하는 종연신 처리나, 폭방향에 대하여 연신하는 횡연신 처리 등을 실시할 수 있다. 종연신 방식으로는, 롤간 연신 방법, 압축 연신 방법 등을 들 수 있고, 횡연신 방식으로는 텐터법 등을 들 수 있다.
또한, 연신 처리는, 습윤식 연신 방법과 건식 연신 방법을 모두 채택할 수 있지만, 건식 연신 방법을 이용하는 편이, 적층 필름을 연신할 때의 온도를 넓은 범위에서 선택할 수 있는 점에서 바람직하다.
[염색 공정(S30)]
여기서는, 연신한 후의 적층 필름의 수지층을 이색성 색소로 염색한다. 이색성 색소로는, 예컨대 요오드나 유기 염료 등을 들 수 있다. 유기 염료로는, 예컨대 레드 BR, 레드 LR, 레드 R, 핑크 LB, 루빈 BL, 보르도 GS, 스카이블루 LG, 레몬옐로우, 블루 BR, 블루 2R, 네이비 RY, 그린 LG, 바이올렛 LB, 바이올렛 B, 블랙 H, 블랙 B, 블랙 GSP, 옐로우 3G, 옐로우 R, 오렌지 LR, 오렌지 3R, 스칼렛 GL, 스칼렛 KGL, 콩고레드, 브릴리언트바이올렛 BK, 슈프라블루 G, 슈프라블루 GL, 슈프라오렌지 GL, 다이렉트스카이블루, 다이렉트퍼스트오렌지 S, 퍼스트블랙 등을 사용할 수 있다. 이러한 이색성 물질은, 1종류이어도 좋고, 2종류 이상을 병용하여 이용해도 좋다.
염색 공정은, 예컨대 상기 이색성 색소를 함유하는 용액(염색 용액)에 적층 필름 전체를 침지함으로써 행한다. 염색 용액으로는, 상기 이색성 색소를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 염색 용액의 용매로는, 일반적으로는 물이 사용되지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매가 더 첨가되어도 좋다. 이색성 색소의 농도로는, 0.01∼10 중량%인 것이 바람직하고, 0.02∼7 중량%인 것이 보다 바람직하고, 0.025∼5 중량%인 것이 특히 바람직하다.
이색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우, 염색 효율을 한층 더 향상시킬 수 있기 때문에, 요오드화물을 더 첨가하는 것이 바람직하다. 이 요오드화물로는, 예컨대 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 들 수 있다. 이들 요오드화물의 첨가 비율은, 염색 용액에서 0.01∼20 중량%인 것이 바람직하다. 요오드화물 중에서도, 요오드화칼륨을 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화칼륨을 첨가하는 경우, 요오드와 요오드화칼륨의 비율은, 중량비로 1:5∼1:100의 범위에 있는 것이 바람직하고, 1:6∼1:80의 범위에 있는 것이 보다 바람직하고, 1:7∼1:70의 범위에 있는 것이 특히 바람직하다.
염색 용액에 대한 적층 필름의 침지 시간은, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 15초∼15분간의 범위인 것이 바람직하고, 30초∼3분간인 것이 보다 바람직하다. 또한, 염색 용액의 온도는, 10∼60℃의 범위에 있는 것이 바람직하고, 20∼40℃의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다.
또, 염색 처리를 연신 공정의 전, 또는 동시에 행하는 것도 가능하지만, 폴리비닐알콜계 수지에 흡착시킨 이색성 색소를 양호하게 배향시킬 수 있도록, 미연신 필름에 연신 공정을 한 후에 행하는 것이 바람직하다. 이 때, 미리 목표 배율로 연신된 것을 단순히 염색하기만 해도 좋고, 미리 저배율로 연신된 것을 염색중에 다시 연신하여 전체적으로 목표 배율에 도달하는 방법이어도 좋다. 또한, 그 후의 가교 처리중에 더 연신을 하는 경우에는, 여기서도 저배율의 연신에 그칠 수도 있다. 이 경우 가교 처리후에 목표 배율에 도달하도록 적시 조정하면 된다.
[가교 공정(S40)]
염색 공정(S30)에 이어서 가교 공정(S40)을 행한다. 가교 공정은, 예컨대 가교제를 포함하는 용액(가교 용액) 중에 염색 공정(S30)을 거친 적층 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 가교제로는, 종래 공지의 물질을 사용할 수 있다. 예컨대 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물이나, 글리옥살, 글루탈알데히드 등을 들 수 있다. 이들은 1종류이어도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다.
가교 용액으로서, 가교제를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 용매로는, 예컨대 물을 사용할 수 있지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매를 더 포함해도 좋다. 가교 용액에서의 가교제의 농도는, 이것에 한정되는 것이 아니지만, 1∼20 중량%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 6∼15 중량%인 것이 보다 바람직하다.
가교 용액 중에는 요오드화물을 첨가해도 좋다. 요오드화물의 첨가에 의해, 수지층의 면내에서의 편광 특성을 보다 균일화시킬 수 있다. 요오드화물로는, 예컨대 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄을 들 수 있다. 요오드화물의 함유량은 0.05∼15 중량%, 보다 바람직하게는 0.5∼8 중량%이다.
가교 용액에 대한 적층 필름의 침지 시간은, 통상 15초∼20분간인 것이 바람직하고, 30초∼15분간인 것이 보다 바람직하다. 또한, 가교 용액의 온도는 10∼90℃의 범위에 있는 것이 바람직하다.
또, 가교 공정은, 가교제를 염색 용액 중에 배합함으로써, 염색 공정과 동시에 행할 수도 있다. 또한, 미리 목표 배율로 연신된 것을 단순히 가교시키기만 해도 좋고, 가교 처리와 연신 처리를 동시에 행해도 좋다. 미리 연신 공정에서 저배율로 연신된 연신 필름을, 가교 처리중에 다시 연신함으로써, 전체적으로 목표 배율에 도달하도록 해도 좋다.
가교 공정의 후에 세정 공정을 행하는 것이 바람직하다. 세정 공정으로는, 물세정 처리를 실시할 수 있다. 물세정 처리는, 통상 이온 교환수, 증류수 등의 순수에 연신 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 물세정 온도는 통상 3∼50℃, 바람직하게는 4∼20℃의 범위이다. 침지 시간은 통상 2∼300초간, 바람직하게는 3∼240초간이다.
세정 공정은, 요오드화물 용액에 의한 세정 처리와 물세정 처리를 조합해도 좋고, 적절하게 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 부탄올, 프로판올 등의 액체 알콜을 배합한 용액을 이용할 수도 있다. 이상의 공정을 거침으로써, 수지층이 편광자로서의 기능을 갖게 된다. 본 명세서에서는, 편광자로서의 기능을 갖는 수지층을 편광자층이라고 한다.
[접합 공정(S50)]
여기서는, 편광자층의 기재 필름측의 면과는 반대측의 면에 접착제층을 통해 보호 필름을 접합하여 편광성 적층 필름을 얻는다. 보호 필름에 적합한 재료는 편광성 적층 필름의 설명에서 설명한 바와 같다. 또한, 접착제에 적합한 재료에 관해서도, 편광성 적층 필름의 설명에서 설명한 바와 같고, 예컨대 수계 접착제 또는 광경화성 접착제를 이용할 수 있다.
수계 접착제를 이용하여 편광자층과 보호 필름을 접합하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예컨대 편광자층 및/또는 보호 필름의 표면에 접착제를 균일하게 도포하고, 도포면에 다른 한쪽의 필름을 겹쳐서 접합 롤 등에 의해 접합하는 방법 등을 들 수 있다. 접착제를 편광자층 및/또는 보호 필름의 표면에 도포하는 방법으로서, 예컨대, 접착제 피드용의 노즐의 끝을 편광자층과 보호 필름의 사이에 배치하고, 펌프 등을 이용하여 그 노즐로부터 접착제를 공급하는 방법이나, 유연법, 메이어바코트법, 그라비아코트법, 콤마코터법, 닥터플레이트법, 다이코트법, 딥코트법, 분무법 등에 의해 편광자층 및/또는 보호 필름의 표면에 접착제를 도포하는 방법 등을 들 수 있다.
수계 접착제를 사용하는 경우는, 편광자층과 보호 필름을 접합한 후 수계 접착제 중에 포함되는 물을 제거하기 위해, 적층 필름을 건조시킨다. 건조로의 온도는 30∼90℃가 바람직하다. 30℃ 미만이면 편광자층면과 보호 필름면이 박리되기 쉬워지는 경향이 있다. 90℃ 이상이면 열에 의해 광학 성능이 열화할 우려가 있다. 건조 시간은 10∼1000초로 할 수 있고, 특히 생산성의 관점에서는, 바람직하게는 60∼750초, 더욱 바람직하게는 150∼600초이다.
건조후에는, 실온 또는 그것보다 약간 높은 온도, 예컨대 20∼45℃ 정도의 온도에서 12∼600시간 정도 더 양생해도 좋다. 양생시의 온도는, 건조시에 채택한 온도보다 낮게 설정되는 것이 일반적이다.
편광자층과 보호 필름을 광경화성 접착제로 접합하는 방법으로는, 종래 공지의 방법을 이용할 수 있고, 예컨대, 유연법, 메이어바코트법, 그라비아코트법, 콤마코터법, 닥터플레이트법, 다이코트법, 딥코트법, 분무법 등에 의해, 편광자층 및/또는 보호 필름의 접착면에 접착제를 도포하여 양자를 서로 겹치는 방법을 들 수 있다. 유연법이란, 피도포물인 편광 필름 또는 보호 필름을, 대략 수직 방향, 대략 수평 방향, 또는 양자간의 경사 방향으로 이동시키면서, 그 표면에 접착제를 흘려서 퍼지게 하여 도포하는 방법이다.
편광자층 또는 보호 필름의 표면에 접착제를 도포한 후, 편광 필름 및 보호 필름을 접착제 도포면을 통해 닙 롤 등으로 사이에 끼워 접합함으로써 접착된다. 또한, 편광자층과 보호 필름을 일부 서로 겹친 상태로 편광자층과 보호 필름 사이에 접착제를 적하한 후, 이 적층 필름을 롤 등으로 가압하여 균일하게 눌러서 퍼지게 하는 방법도 바람직하게 사용할 수 있다. 이 경우, 롤의 재질로는 금속이나 고무 등을 이용하는 것이 가능하다. 또한, 편광자층과 보호 필름의 사이에 접착제를 적하한 후, 이 적층 필름을 롤과 롤 사이에 통과시켜, 가압하여 눌러서 퍼지게 하는 방법도 바람직하게 채택된다. 이 경우, 이들 롤은 동일한 재질이어도 좋고, 상이한 재질이어도 좋다. 상기 닙 롤 등을 이용하여 접합된 후의 접착제층의 건조 또는 경화전의 두께는, 5 ㎛ 이하 0.01 ㎛ 이상인 것이 바람직하다.
편광자층 및/또는 보호 필름의 접착 표면에는, 접착성을 향상시키기 위해 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 적절하게 실시해도 좋다. 비누화 처리로는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다.
접착제로서 광경화성 수지를 이용한 경우는, 편광 필름과 보호 필름을 접합후, 활성 에너지선을 조사함으로써 광경화성 접착제를 경화시킨다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400 nm 이하에 발광 분포를 갖는 활성 에너지선이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등이 바람직하게 이용된다.
광경화성 접착제에 대한 광조사 강도는, 광경화성 접착제의 조성에 의해 적절하게 결정되며, 특별히 한정되지 않지만, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 0.1∼6000 mW/㎠인 것이 바람직하다. 조사 강도가 0.1 mW/㎠ 이상인 경우, 반응 시간이 지나치게 길어지지 않고, 6000 mW/㎠ 이하인 경우, 광원으로부터 복사되는 열 및 광경화성 접착제의 경화시의 발열에 의한 에폭시 수지의 황변이나 편광 필름의 열화가 생기는 우려가 적다. 광경화성 접착제에 대한 광조사 시간은, 경화시키는 광경화성 접착제에 따라서 적용되는 것이며 특별히 한정되지 않지만, 상기 조사 강도와 조사 시간의 곱으로서 나타내는 적산 광량이 10∼10000 mJ/㎠가 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 광경화성 접착제에 대한 적산 광량이 10 mJ/㎠ 이상인 경우, 중합 개시제 유래의 활성종을 충분한 양을 발생시켜 경화 반응을 보다 확실하게 진행시킬 수 있고, 10000 mJ/㎠ 이하인 경우, 조사 시간이 지나치게 길어지지 않아 양호한 생산성을 유지할 수 있다. 또, 활성 에너지선 조사후의 접착제층의 두께는, 통상 0.001∼5 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.01 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.01 ㎛ 이상 1 ㎛ 이하이다.
활성 에너지선의 조사에 의해 광경화성 접착제를 경화시키는 경우, 편광 필름의 편광도, 투과율 및 색상, 그리고 보호 필름의 투명성 등, 편광판의 여러가지 기능이 저하되지 않는 조건으로 경화를 행하는 것이 바람직하다.
[박리 공정]
본 발명의 제조방법에서는, 보호 필름을 편광자층에 접합하는 접합 공정(S50)의 후, 기재 필름의 박리 공정을 행할 수 있다. 기재 필름의 박리 공정에서는, 기재 필름을 적층 필름으로부터 박리한다. 기재 필름의 박리 방법은 특별히 한정되지 않고, 통상의 점착제가 부여된 편광판에서 행해지는 박리 필름의 박리 공정과 동일한 방법으로 박리할 수 있다. 접합 공정(S50)의 후, 그대로 바로 박리해도 좋고, 한번 롤형으로 권취한 후, 별도로 박리 공정을 설정하여 박리해도 좋다.
실시예
[실시예 1]
(1) 기재 필름의 제작
에틸렌 유닛을 약 5 중량% 포함하는 프로필렌/에틸렌의 랜덤 공중합체(스미토모화학(주) 제조 「스미토모노브렌 W151」, 융점 Tm=138℃)로 이루어진 수지층의 양측에 프로필렌의 단독 중합체인 호모폴리프로필렌(스미토모화학(주) 제조 「스미토모노브렌 FLX80E4」, 융점 Tm=163℃)으로 이루어진 수지층을 배치한 3층 구조의 기재 필름 롤을, 다층 압출 성형기를 이용한 공압출 성형에 의해 제작했다. 얻어진 기재 필름 롤의 합계 두께는 100 ㎛이며, 각 층의 두께비(FLX80E4/W151/FLX80E4)는 3/4/3였다.
(2) 프라이머층의 형성
폴리비닐알콜 분말(일본합성화학공업(주) 제조 「Z-200」, 평균 중합도 1100, 평균 비누화도 99.5 몰%)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 3 중량%의 폴리비닐알콜 수용액을 조제했다. 얻어진 수용액에 가교제(스미토모화학(주) 제조 「스미레진 650」)를 폴리비닐알콜 분말 6 중량부에 대하여 5 중량부 혼합했다. 얻어진 혼합 수용액을, 코로나 처리를 실시한 상기 기재 필름 롤의 코로나 처리면 상에 그라비아코터를 이용하여 연속으로 도포하고, 80℃에서 10분간 건조시킴으로써, 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성하여, 프라이머층/기재 필름의 구성으로 이루어진 필름을 작성했다. 이 때, 프라이머층은 기재 필름의 전폭에 걸쳐서 형성했다.
(3) 적층 공정
폴리비닐알콜 분말(쿠라레(주) 제조 「PVA124」, 평균 중합도 2400, 평균 비누화도 98.0∼99.0 몰%)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 8 중량%의 폴리비닐알콜 수용액을 조제했다. 얻어진 수용액을, 기재 필름의 한쪽의 프라이머층 상에 콤마코터를 이용하여 연속으로 도포하고, 80℃에서 5분간 건조시킴으로써, 기재 필름/프라이머층/폴리비닐알콜계 수지층으로 이루어진 3층 구조의 적층 필름 롤을 제작했다. 폴리비닐알콜계 수지로 이루어진 수지층의 두께는 10.6 ㎛였다. 도포시에, 기재 필름의 양끝으로부터 각각 3.0 cm 이내의 영역에는 폴리비닐알콜 수용액을 도포하지 않고 미도포부로 했다. 즉, 수지층의 폭방향의 길이는 기재 필름의 폭방향의 길이보다 6 cm 짧은 것으로 했다.
(4) 연신 공정
상기 적층 필름을 롤간 공중연신 장치로 160℃의 연신 온도에서 세로방향으로 4.3배로 자유단 일축 연신한 후에 권취하여, 적층 필름 롤을 얻었다. 얻어진 적층 필름의 두께는 55.2 ㎛이며, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 6.3 ㎛였다.
(5) 염색 공정, 가교 공정
연신후의 적층 필름 롤에 관해, 다음 순으로 염색 공정 및 가교 공정을 행했다. 우선, 적층 필름을 30℃의 요오드와 요오드화칼륨을 포함하는 수용액인 30℃의 염색 용액에 150초간 정도의 체류 시간이 되도록 침지하고, 폴리비닐알콜계 수지층의 염색을 행하고(염색 공정), 이어서 10℃의 순수로 여분의 요오드액을 씻어냈다. 다음으로, 붕산과 요오드화칼륨을 포함하는 수용액인 72℃의 가교 용액에 600초간 정도의 체류 시간이 되도록 침지시켜(가교 공정), 수지층으로 편광자층을 형성했다. 그 후, 10℃의 순수로 4초간 세정한 후, 80℃에서 300초간 건조시켜, 적층 필름 롤을 얻었다.
(6) 접합 공정
우선, 폴리비닐알콜 분말((주)쿠라레 제조 「KL-318」, 평균 중합도 1800)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 3 중량%의 폴리비닐알콜 수용액을 조제했다. 얻어진 수용액에 가교제(스미토모화학(주) 제조 「스미레진 650」)를 폴리비닐알콜 분말 2 중량부에 대하여 1 중량부 혼합하여, 접착제 용액으로 했다.
다음으로, 얻어진 적층 필름의 편광자층측의 면에, 편광자층의 폭보다 8.0 cm 폭이 넓은 트리아세틸셀룰로스(TAC)로 이루어진 보호 필름(코니카미놀타옵트(주) 제조 「KC4UY」)을, 양끝에서 각각 4.0 cm 편광자층보다 외측이 되도록 셋팅하고, 양 필름 사이에 상기 접착제 용액을 피드하고 나서 접합 롤로 접합했다. 이 때, 접착제층의 폭방향의 양끝이 편광자층의 양끝보다 외측에, 그리고 보호 필름 및 기재 필름의 양끝보다 내측이 되도록 접착제 용액의 피드량을 조정했다. 그 후, 80℃에서 5분간 건조시켜 편광성 적층 필름을 얻어 이것을 권취하여 편광성 적층 필름 롤을 얻었다. 얻어진 편광성 적층 필름은, 기재 필름/프라이머층/편광자층/접착제층/보호 필름의 5층으로 이루어진 길이가 긴 편광성 적층 필름이었다.
얻어진 편광성 적층 필름은, 접착제가 넘쳐나지도 않고, 따라서 편광성 적층 필름의 표면에 접착제가 누출되지도 않기 때문에 양호한 상태였다.
얻어진 편광성 적층 필름의 폭방향의 단면은, 도 1에 나타낸 바와 같은 단면으로 되어 있었다. 접착제층(13)의 폭방향의 길이는 기재 필름(11)의 폭방향의 길이보다 3.2 cm 짧고, 접착제층(13)의 끝 P3과 기재 필름(11)의 끝 P1의 간격은 1.6 cm였다. 편광자층(12)의 폭방향의 길이는 접착제층(13)의 폭방향의 길이보다 2.0 cm 짧고, 편광자층(12)의 끝 P2와 접착제층(13)의 끝 P3의 간격은 1.0 cm였다. 또한, 접착제층(13)의 폭방향의 길이는 보호 필름(14)의 폭방향의 길이보다 8.0 cm 짧고, 접착제층(13)의 끝 P3과 보호 필름(14)의 끝 P4의 간격은 4.0 cm였다.
얻어진 편광성 적층 필름 롤을 리와인더에 설치하여 편광성 적층 필름을 풀어내어 봤지만, 블로킹 등도 특별히 없고, 다음 공정에서 풀어낼 때에도 원활하게 풀어낼 수 있었다. 또한, 그대로 연속으로 풀어내면서, 양단부를 레이저날로 슬릿하여 보호 필름과 기재 필름이 접착제층을 통해 직접 접착되고 편광자층이 적층되어 있지 않은 부분을 제거했지만, 슬릿의 날도 안정되어 있어 깨끗하게 단부를 제거할 수 있었다.
또한, 슬릿하여 얻어진 편광성 적층 필름으로부터 기재 필름을 박리했다. 단부가 슬릿되어 있기 때문에 원활하게 박리를 행할 수 있어, 보호 필름/접착제층/편광자층/프라이머층으로 이루어진 편광판을 얻을 수 있었다.
[실시예 2]
기재로서, 1,4-시클로헥산디메탄올, 테레프탈산, 에틸렌글리콜의 3종의 모노머가 공중합되어 이루어진 폴리에스테르 기재(데이진(주) 제조 : PETG)를 이용했다. 기재 필름의 두께는 70 ㎛였다. 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여, 기재 필름/프라이머층/폴리비닐알콜계 수지층의 구성으로 이루어진 적층 필름을 작성했다(적층 공정). 프라이머층의 두께는 0.2 ㎛, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 10.4 ㎛였다. 여기서도, 폴리비닐알콜 수용액은, 기재 필름의 끝으로부터 3.0 cm 이내의 양단부의 영역에는 도포하지 않고 미도포 부분을 형성했다.
상기 적층 필름을 롤간 공중 연신 장치로 110℃의 연신 온도에서 세로방향으로 4.0배로 자유단 일축 연신하여(연신 공정), 적층 필름 롤을 얻었다. 얻어진 적층 필름 롤의 두께는 40.5 ㎛이고, 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 6.2 ㎛였다.
얻어진 적층 필름을 실시예 1과 동일하게 하여 염색 공정을 행하고, 세정하고, 건조시켜 적층 필름을 얻었다. 얻어진 적층 필름에 실시예 1과 동일하게 보호 필름을 접합하여(접합 공정), 기재 필름/프라이머층/편광자층/접착제층/보호 필름의 5층으로 이루어진 길이가 긴 편광성 적층 필름을 얻었다.
얻어진 편광성 적층 필름의 폭방향의 단면은, 도 1에 나타낸 바와 같은 단면으로 되어 있었다. 접착제층(13)의 폭방향의 길이는 기재 필름(11)의 폭방향의 길이보다 3.0 cm 짧고, 접착제층(13)의 끝 P3과 기재 필름(11)의 끝 P1의 간격은 1.5 cm였다. 편광자층(12)의 폭방향의 길이는 접착제층(13)의 폭방향의 길이보다 2.0 cm 짧고, 편광자층(12)의 끝 P2와 접착제층(13)의 끝 P3의 간격은 1.0 cm였다. 또한, 접착제층(13)의 폭방향의 길이는 보호 필름(14)의 폭방향의 길이보다 8.0 cm 짧고, 접착제층(13)의 끝 P3과 보호 필름(14)의 끝 P4의 간격은 4.0 cm였다.
얻어진 편광성 적층 필름 롤을 리와인더에 설치하여 편광성 적층 필름을 풀어내어 봤지만, 블로킹 등도 특별히 없고, 다음 공정에서 풀어냈을 때에도 원활하게 풀어낼 수 있었다. 또한, 그대로 연속으로 풀어내면서, 양끝을 레이저날로 슬릿하여 보호 필름과 기재 필름이 접착제층을 통해 직접 접착되고 편광자층이 적층되어 있지 않은 부분을 제거했지만, 슬릿의 날도 안정되어 있어 깨끗하게 단부를 제거할 수 있었다.
또한, 슬릿하여 얻어진 편광성 적층 필름으로부터 기재 필름을 박리했다. 단부가 슬릿되어 있기 때문에 원활하게 박리를 행할 수 있어, 보호 필름/접착제층/편광자층/프라이머층으로 이루어진 편광판을 얻을 수 있었다.
[비교예 1]
실시예 1과 동일한 기재 필름 상에, 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층과 수지층을 형성했다. 단부의 미도포 부분을 레이저날로 슬릿 제거하여 수지층과 기재 필름의 양끝이 일치하도록 했다. 그 후, 실시예 1과 동일한 방법으로 연신, 염색, 가교, 건조를 실시하여, 수지층으로 편광자층을 형성했다. 실시예 1에서 이용한 보호 필름을, 얻어진 적층 필름의 편광자층 및 기재 필름과 동일한 폭으로 조정하고, 이것을 적층 필름의 편광자층측에 셋팅하여, 양 필름 사이에 접착제 용액을 피드하고 나서 접합 롤로 접합했다. 이 때, 접착제층이 편광자층의 단부까지 충분히 골고루 퍼지도록 접착제 용액의 피드량을 조정했다. 그 후, 80℃에서 5분간 건조시켜, 기재 필름/프라이머층/편광자층/접착제층/보호 필름의 5층으로 이루어진 길이가 긴 편광성 적층 필름을 얻었다. 접착제의 피드량을 계속 조정했지만, 필름의 사행이나 피드량의 요동에 의해, 접착제가 필름의 단부로부터 조금 비어져 나와 접합 롤에 부착되어 있었다. 수십 m의 필름을 흐른 결과, 기재 필름 및 보호 필름의 이면(편광자층측의 표면과는 반대의 면)에 접합 롤에 부착된 접착제가 부착되기 시작하고, 이면의 오염이 눈에 띄기 시작했다.
얻어진 편광성 적층 필름의 단면에서 각 층의 끝의 위치를 측정한 결과, 기재 필름, 편광자층, 접착제층, 보호 필름의 양끝이 대략 동일한 위치였지만, 접착제층의 끝의 위치에는 요동이 있어, 군데군데 필름끝보다 내측으로 들어가거나 외측으로 넘쳐나거나 하는 부분이 존재했다.
얻어진 편광성 적층 필름을 다시 롤형으로 권취했다. 슬릿을 위해 이 롤을 풀어냈지만, 이면에 흘러들어간 접착제에 의해, 필름의 끝 부근의 영역에서는 필름끼리 접착되어, 풀어낼 때 접착제층이 응집 파괴되어 하얀 응집 파괴 흔적이 남았다. 또한, 풀어낼 때의 장력도 안정되지 않았다.
나아가, 다음 공정에서 레이저날로 슬릿했을 때, 풀어낸 것이 불량한 것에 의한 단부의 변형의 영향과 단부에서의 접착제층의 두께 불균일에 기인하여, 슬릿날이 일정하게 들어가지 않아, 단부에 거스러미가 일어나는 문제가 생겼다. 슬릿에 의해 얻어진 필름의 단부는 하얀 가루가 생긴 상태이며, 또한 두께가 늘어나 있기 때문에, 권취했을 때 가장자리가 높은 등의 문제가 생겼다.
또한, 슬릿하여 얻어진 편광성 적층 필름으로부터 기재 필름을 박리했지만, 단부에 거스러미가 일어나 원활하게 박리를 행할 수 없어, 단부가 들쭉날쭉한 모양이 되었다. 또한, 가루가 필름 이면에 부착되는 문제도 생겼다. 나아가, 단부를 관찰하면, 부분적으로 접착제가 충분하지 않아, 보호 필름과 편광자층 사이에서 간격이 벌어져 있는 불량 부분이 존재했다.
표 1은, 실시예 1∼3, 비교예 1의 편광성 적층 필름의 개요 및 접합후의 단부의 상태를 정리한 것이다.
기재 필름 각 층의 끝의 위치 배면의 오염 다음 공정
실시예 1 다층 PP (외측)P1→P3→P2(내측)
(외측)P4→P3→P2(내측)
없음 양호
실시예 2 폴리에스테르계 (외측)P1→P3→P2(내측)
(외측)P4→P3→P2(내측)
없음 양호
비교예 1 다층 PP (외측)P1,P2,P3,P4(내측) 있음 풀어냄 불량
슬릿 불량
단부 접착 불량
본 발명의 편광성 적층 필름은, 액정 표시 장치를 비롯한 각종 표시 장치에 유효하게 적용할 수 있다.
11 : 기재 필름, 11a : 미도포부, 12 : 수지층(편광자층), 13 : 접착제층, 14 : 보호 필름.

Claims (6)

  1. 기재 필름, 편광자층, 접착제층, 보호 필름이 이 순으로 적층되어 있는 길이가 긴 편광성 적층 필름으로서,
    편광성 적층 필름의 폭방향에 있어서, 상기 편광자층의 양끝은 상기 기재 필름 및 상기 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하고, 상기 접착제층의 양끝은 상기 편광자층의 양끝보다 외측에 위치하고, 또한 상기 기재 필름 및 상기 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하는 편광성 적층 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 편광자층은, 이색성 색소가 흡착 배향된 폴리비닐알콜계 수지층이며, 두께가 10 ㎛ 이하인 편광성 적층 필름.
  3. 제1항에 기재된 편광성 적층 필름이 권취된 편광성 적층 필름 롤.
  4. 길이가 긴 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 적층 공정과,
    상기 적층 필름을 일축 연신하는 연신 공정과,
    상기 일축 연신을 행한 상기 적층 필름의 상기 수지층을 이색성 색소로 염색하는 염색 공정과,
    상기 염색을 행한 상기 적층 필름의 상기 수지층을, 가교제를 포함하는 용액에 침지하고 가교하여 편광자층을 형성하는 가교 공정과,
    상기 가교를 행한 상기 적층 필름에서의 상기 편광자층의 상기 기재 필름측의 면과는 반대측의 면에 접착제층을 통해 보호 필름을 접합하는 접합 공정을 이 순으로 가지며,
    상기 적층 공정에서는, 상기 기재 필름의 폭방향의 양쪽 단부에, 상기 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하지 않는 부분을 형성하고,
    상기 접합 공정에서는, 상기 접합 공정 후의 상기 적층 필름의 폭방향에 있어서, 상기 편광자층의 양끝이 상기 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하고, 상기 접착제층의 양끝이 상기 편광자층의 양끝보다 외측에 위치하고, 또한 상기 기재 필름 및 상기 보호 필름의 양끝보다 내측에 위치하도록 접합하는 편광성 적층 필름의 제조방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 접합 공정의 후에, 상기 적층 필름으로부터 상기 기재 필름과 상기 보호 필름이 상기 접착제층을 통해 직접 접착되어 있는 부분을 절단하여 제거하는 제거 공정을 갖는 편광성 적층 필름의 제조방법.
  6. 제5항에 기재된 방법에 의해 제조된 편광성 적층 필름으로부터 상기 기재 필름을 박리하여 제거하는 박리 공정을 갖는 편광판의 제조방법.
KR1020147022940A 2012-02-03 2012-02-03 편광성 적층 필름 및 그 제조방법 KR101839651B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2012/052492 WO2013114612A1 (ja) 2012-02-03 2012-02-03 偏光性積層フィルムおよびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140125384A KR20140125384A (ko) 2014-10-28
KR101839651B1 true KR101839651B1 (ko) 2018-04-26

Family

ID=48904688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147022940A KR101839651B1 (ko) 2012-02-03 2012-02-03 편광성 적층 필름 및 그 제조방법

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6133792B2 (ko)
KR (1) KR101839651B1 (ko)
TW (1) TWI564138B (ko)
WO (1) WO2013114612A1 (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5972106B2 (ja) * 2012-08-28 2016-08-17 日東電工株式会社 偏光板の製造方法
KR101614211B1 (ko) * 2013-09-30 2016-04-20 주식회사 엘지화학 편면형 박형 편광판의 제조방법
JP6202062B2 (ja) * 2014-09-30 2017-09-27 住友化学株式会社 偏光フィルムの強度測定方法及び偏光板
KR101747559B1 (ko) * 2015-03-30 2017-06-14 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판
JP6647753B2 (ja) * 2015-04-17 2020-02-14 日東電工株式会社 偏光板およびその製造方法
CN106338792B (zh) * 2015-07-07 2018-04-10 住友化学株式会社 偏光板的制造方法
JP6096350B2 (ja) * 2015-07-07 2017-03-15 住友化学株式会社 偏光板の製造方法
WO2017026078A1 (ja) * 2015-08-10 2017-02-16 住友化学株式会社 偏光板、画像表示装置、及び偏光板の製造方法
JP5997355B1 (ja) * 2015-11-26 2016-09-28 住友化学株式会社 粘着剤層付き偏光板、及び画像表示装置
JP6175527B1 (ja) * 2016-02-25 2017-08-02 住友化学株式会社 積層光学フィルムの製造方法
JP6148775B1 (ja) * 2016-02-25 2017-06-14 住友化学株式会社 積層光学フィルムの製造方法
JP6442435B2 (ja) * 2016-05-26 2018-12-19 住友化学株式会社 偏光板、及び液晶表示装置
JP2016212430A (ja) * 2016-07-13 2016-12-15 日東電工株式会社 偏光板の製造方法
JP6453288B2 (ja) * 2016-10-14 2019-01-16 住友化学株式会社 光学フィルムおよびその製造方法
JP2017151421A (ja) * 2017-02-10 2017-08-31 住友化学株式会社 積層光学フィルムの製造方法
JP6776299B2 (ja) * 2017-10-23 2020-10-28 住友化学株式会社 位相差フィルム及び光学積層体
WO2019082651A1 (ja) * 2017-10-23 2019-05-02 住友化学株式会社 位相差フィルム及び光学積層体
KR20240002732A (ko) * 2021-04-30 2024-01-05 닛토덴코 가부시키가이샤 적층 광학 필름
CN117042963A (zh) * 2021-04-30 2023-11-10 日东电工株式会社 层叠光学膜

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011212550A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Sumitomo Chemical Co Ltd 積層フィルムの製造方法および偏光板の製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1192725A (ja) * 1997-09-19 1999-04-06 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The シートまたはフィルムの接続用粘着テープ
JP4335773B2 (ja) * 2004-09-27 2009-09-30 日東電工株式会社 フィルム積層物の製造方法、及びそれに用いる製造装置
JP4928529B2 (ja) * 2008-11-12 2012-05-09 日東電工株式会社 偏光板の製造方法、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011212550A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Sumitomo Chemical Co Ltd 積層フィルムの製造方法および偏光板の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
TWI564138B (zh) 2017-01-01
TW201341168A (zh) 2013-10-16
JPWO2013114612A1 (ja) 2015-05-11
KR20140125384A (ko) 2014-10-28
WO2013114612A1 (ja) 2013-08-08
JP6133792B2 (ja) 2017-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101839651B1 (ko) 편광성 적층 필름 및 그 제조방법
KR101814865B1 (ko) 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법
JP6339621B2 (ja) 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法
KR101811489B1 (ko) 편광판의 제조 방법
KR101420584B1 (ko) 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 양면 편광성 적층 필름
KR101427017B1 (ko) 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법
JP6154099B2 (ja) 偏光性積層フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法
KR101426633B1 (ko) 적층 필름의 제조 방법, 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법
KR101435358B1 (ko) 편광성 적층 필름과 편광판의 제조 방법
JP6022894B2 (ja) 偏光板の製造方法
KR20130080773A (ko) 연신 필름, 편광성 연신 필름 및 이들의 제조 방법
JP6296107B2 (ja) 積層フィルム、積層フィルムの製造方法、偏光性積層フィルムの製造方法、偏光板の製造方法
WO2014148639A1 (ja) 偏光性積層フィルムおよび偏光板の製造方法
KR20170056578A (ko) 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 프로텍트 필름 부착 연신 필름
KR101947852B1 (ko) 편광성 적층 필름 및 적층 필름
KR20140054012A (ko) 편광성 적층 필름의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant