KR101399987B1 - 디스플레이용 감압 접착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 디스플레이패널의 광학필터에 이용되는 감압접착제 조성물로서, (A) 분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체, (B) 가교제, 및 (C) 복합 산화텅스텐으로 이루어진 근적외선 흡수제를 함유하고, 가교 후에 있어서, 80℃의 온도에 있어서의 저장탄성률(G')이 1×1O4~1×1O6Pa이며, 또한 유리전이온도(Tg)가 -30℃이상인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물이다. 각종 기능성 필름이 적층된, 플라스마디스플레이패널이나 액정디스플레이패널 등의 광학필터의 층구성을 간략화하고, 저비용의 광학필터를 부여하는, 양호한 광학특성을 지니는 동시에, 그 내구성 및 내후성이 우수한 디스플레이용 감압접착제 조성물이 제공되는 것을 특징으로 한 것이다.

Description

디스플레이용 감압접착제 조성물{PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION FOR DISPLAY}
본 발명은, 디스플레이용 감압접착제 조성물에 관한 것이며, 보다 상세하게는, 근적외선 흡수제로서, 복합 산화텅스텐을 함유하고, 양호한 광학특성을 지니는 동시에, 그 내구성 및 내후성이 우수하여, 플라스마디스플레이패널이나 액정디스플레이패널 등의 광학필터에 이용되는 디스플레이용 감압접착제 조성물에 관한 것이다.
플라스마디스플레이(PDP)는, 전극간의 플라스마 방전에 의해 밀봉되어 있는 희(希)가스의 분자를 여기(勵起)시키고, 발생하는 자외선에 의해 형광물질을 여기시키고, 가시광 영역의 광을 발광시켜서 영상을 표시하는 장치이다. 이 PDP에 있어서는, 발광은, 플라스마 방전을 이용하는 점에서, 주파수대역이 30~130MHz 정도의 불필요한 전자파가 외부로 누설되기 때문에, 다른 기기(예를 들면 정보처리장치 등)에 악영향을 미치지 않도록, 전자파를 극력 억제하는 것이 요구된다.
또, PDP에 있어서는, 근적외선을 발광하는 것이 알려져 있다. 이 근적외선은, 무선전화기, 근적외선 리모트 컨트롤 장치를 사용하는 비디오 데크 등, 주변에 있는 전자기기에 작용하여, 정상적인 동작을 저해할 우려가 있으며, 이 근적외선을 극력 차단하는 것이 요구된다.
또한, PDP에 있어서는, 표시면이 평면이기 때문에, 외광이 들이비친 경우에, 광범위에서 반사된 광이 동시에 눈에 들어오며, 화면이 보기 어려워지는 경우가 있어서, 외광의 반사방지가 필요하다. 또, PDP의 발광을 소정의 투과율로 투과시켜서, 양호한 화면표시를 하는 것이나, 발광색의 색조보정을 하는 것도 중요하다.
PDP에 있어서는, 이들의 요구에 대해서, 일반적으로 표시화면에, (1) 전자파 차단필름, (2) 근적외선 흡수필름 및 (3) 반사방지필름의 적어도 3매의 기능성 필름을 가지는 전면판을, 상기 반사방지필름이, 최표면(관찰자측)이 되도록 배치하는 처리가 강구되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 이 경우, 적어도 3매의 기능성 필름을 각각 제작해서, 이들을 접합해야 하기 때문에, 비용 상승이 불가피하다.
이에 대하여, 최근, 비용절감의 면에서, 최표면의 반사방지필름에 있어서, 해당 기재의 반사방지층과는 반대측인 면에 근적외선 흡수층을 형성함으로써, 1매의 필름으로, 반사방지성능과 근적외선 흡수성능을 겸비한 기능성 필름이 개발되고 있다. 이와 같은 기능성 필름을 제조하는 경우, (1) 반사방지필름의 이면에의 근적외선 흡수층의 형성, 및 (2) 근적외선 흡수필름의 이면에의 반사방지층의 형성의 2가지의 방법이 있지만, 어느 경우에도, 필름의 손실이 발생하기 때문에, 비용절감의 효과는 적다.
또, 근적외선 흡수층을 형성하는 경우, 근적외선 흡수제를 함유한 코팅제를 도포하는 습식공정, 혹은 진공증착이나 스퍼터링 등에 의해, 금속계 근적외선 흡수제의 박막층을 형성시키는 건식공정이 이용되지만, 어느 경우에도 근적외선 흡수층 을 형성하기 위한 별도의 공정을 필요로 한다.
한편, 광투과성 필름에, 네온 컷 색소, 크세논 컷 색소 및 근적외선 컷 색소 중에서 선택되는 적어도 1종과, 카본블랙을 필수성분으로서 함유한 (메타)아크릴계 수지를 함유하는 점착제층이 형성된 전자 디스플레이용 착색 점착제 부착필름이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조). 이 기술에 있어서는, 카본블랙을 함유시킴으로써, 상기 카본블랙이 색소분자를 흡착하고, 안정화시켜서, 색소의 내구성(내열ㆍ내습성)을 향상시키고 있다.
그러나, 카본블랙의 첨가에 의해, 가시광의 투과율 저하나, 헤이즈치의 상승을 초래하여, 얻어지는 전자 디스플레이용 필름의 광학특성이 저하되는 것을 피할 수 없다고 하는 문제가 발생한다. 또, 근적외선 컷 색소로서 유기계 색소가 이용되고 있기 때문에, 이 색소의 내구성이나 내후성에 대해서도, 충분히 만족할 수 있다고는 할 수 없다.
또한, 700~1100㎚에 극대 흡수파장을 가지는 유기계 적외선 흡수제를 함유 하는 적외선 흡수성 점착제 조성물이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 3 참조). 그리고, 이 기술에 있어서는, 유기계 적외선 흡수제로서, 아미늄계, 안트라퀴논계, 폴리메틴계, 디이모늄계, 시아닌계, 벤조피리륨계의 화합물이 예시되어 있다. 그러나, 이들의 유기계 색소는, 내구성 및 내후성이 극단적으로 열악하다고 하는 결점을 가지고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌 1]
일본국 특개평11-126024호 공보
[특허문헌 2]
일본국 특개2003-82302호 공보
[특허문헌 3]
일본국 특허제3621322호 공보
본 발명은, 이와 같은 사정 하에서, 각종 기능성 필름이 적층된, 플라스마디스플레이패널이나 액정디스플레이패널 등의 광학필터의 층구성을 간략화하여, 저비용의 광학필터를 부여하는, 양호한 광학특성을 지니는 동시에, 그 내구성 및 내후성이 우수한 디스플레이용 감압접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로서 이루어진 것이다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체와, 가교제와, 복합 산화텅스텐으로 이루어진 근적외선 흡수제를 함유하고, 또한 가교 후에 있어서, 80℃에 있어서의 저장탄성률(G') 및 유리전이온도(Tg)가 특정의 범위에 있는 감압접착제 조성물에 의해, 그 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하고, 이 식견에 의거해서 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
[1] 디스플레이패널의 광학필터에 이용되는 감압접착제 조성물로서, (A) 분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체, (B) 가교제, 및 (C) 복합 산화텅스텐으로 이루어진 근적외선 흡수제를 함유하고, 가교 후에 있어서, 80℃의 온도에 있어서의 저장탄성률(G')이 1×1O4~1×106Pa이며, 또한 유리전이온도(Tg)가 -30℃이상인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물,
[2] (A)분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체가, 상기 공중합체를 구성하는 단량체의 전량(全量)에 의거하여, 0.1~20질량%의 분자 내에 가교성 반응기를 가지는 단량체 유닛을 함유하는, [1]항에 기재된 디스플레이용 감압접착제 조성물,
[3] 분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체에 있어서, 가교성 작용기가 에틸렌성 불포화 카르복시산 유래의 것인, [1]항 또는 [2]항에 기재된 디스플레이용 감압접착제 조성물,
[4] 에틸렌성 불포화 카르복시산의 함유량이 상기 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체를 구성하는 단량체 전량에 의거하여, 1~8질량%인 [3]항에 기재된 디스플레이용 감압접착제 조성물,
[5] (A)성분의 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체의 중량평균분자량이 30만~150만인 [1]항 내지 [4]항 중 어느 한 항에 기재된 디스플레이용 감압접착제 조성물,
[6] (B)성분의 가교제가, 폴리이소시아네이트 화합물 및/또는 금속 킬레이트 화합물인 [1]항 내지 [5]항 중 어느 한 항에 기재된 디스플레이용 감압접착제 조성물,
[7] (C)성분의 복합 산화텅스텐이, 식(1-a)
Cs0.2~0.4WO2.5~3.0 … (1-a)
로 표시되는 세슘함유 복합 산화텅스텐인 [1]항 내지 [6]항 중 어느 한 항에 기재된 디스플레이용 감압접착제 조성물,
[8] (C)성분의 함유량이, (A)성분의 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체 100질량부에 대해서, 3~40질량부인 [1]항 내지 [7]항 중 어느 한 항에 기재된 디스플레이용 감압접착제 조성물,
[9] 디스플레이패널이, 플라스마디스플레이패널 또는 액정디스플레이패널인 [1]항 내지 [8]항 중 어느 한 항에 기재된 디스플레이용 감압접착제 조성물, 및
[10] 시트형상인 [1]항 내지 [9]항 중 어느 한 항에 기재된 디스플레이용 감압접착제 조성물,
을 제공하는 것이다.
도 1은 비교예 1에서 얻어진 감압접착제 조성물의 내후시험 전후에 있어서의 투과율곡선;
도 2는 실시예 1에서 얻어진 감압접착제 조성물의 내후시험 전후에 있어서의 투과율곡선.
본 발명의 디스플레이용 감압접착제 조성물(이하, 간단히 감압접착제 조성물로 약칭하는 경우가 있음)은, (A) 분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴 산 에스터계 공중합체, (B) 가교제, (C) 복합 산화텅스텐으로 이루어진 근적외선 흡수제를 함유한 조성물이다.
또한, 본 발명에서 (메타)아크릴산 에스터란, 아크릴산 에스터 및 메타크릴산 에스터의 양쪽 모두를 가리킨다. 다른 유사한 표현도 마찬가지이다.
상기 (A)성분의 분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체로서는, 특별한 제한은 없고, 종래 감압접착제의 수지성분으로서 관용되고 있는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체 중에서, 임의의 것을 적절히 선택해서 이용할 수 있다.
이와 같은 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체로서는, 에스터부분의 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산 에스터와, 가교성 작용기를 가지는 단량체와, 소망에 따라 이용되는 다른 단량체와의 공중합체를 바람직하게 들 수 있다. 분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체를 사용함으로써, 계(系) 내의 폴리머 상호간이 공유결합에 의해 직접 결합하여, 상기 감압접착제로 이루어진 층의 형태안정성을 향상시키고, 나아가서는 내구성 및 내광성이 개선되는 효과가 있다.
여기에서, 에스터부분의 알킬기의 탄소수가 1~20인 (메타)아크릴산 에스터의 예로서는, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 펜틸, (메타)아크릴산 헥실, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 데실, (메타)아크릴산 도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미 틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
한편, 가교성 작용기를 가지는 단량체(이하, 가교성 단량체라고 약칭하는 경우가 있음)의 예로서는, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산 히드록시알킬에스터; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드 등의 아크릴아미드류; (메타)아크릴산 모노메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 모노에틸아미노에틸, (메타)아크릴산 모노메틸아미노프로필, (메타)아크릴산 모노에틸아미노프로필 등의 (메타)아크릴산 모노알킬아미노알킬; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산; 등을 들 수 있다. 이들의 단량체는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 이들의 단량체 중에서, (메타)아크릴산 히드록시알킬에스터 및 에틸렌성 불포화 카르복시산이, 가교성의 관점에서, 바람직하다. 또한, (C)성분의 분산성의 관점에서, 에틸렌성 불포화 카르복시산이 특히 바람직하다.
본 발명의 감압접착제 조성물에 있어서는, 상기의 가교성 단량체의 사용량은, 그 종류에도 의하지만, (A)분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체를 구성하는 단량체의 전량에 의거하여, 통상 0.1~20질량%정도, 바람직하게는 1~10질량%이다. 또한, 상기 가교성 작용기로서는, 에틸렌성 불포화 카르복시산인 것이 바람직하다. 에틸렌성 불포화 카르복시산이 점유하는 비율이 상기 단량체의 전량에 의거하여, 1~8질량%, 바람직하게는 1.2~7.4%인 것이 바람직하다. 에틸렌성 불포화 카르복시산이 점유하는 비율이 1질량%미만이면, 복합 산화텅스텐산이 도포 후에 경시적으로 응집하여, 본 발명의 감압접착제 조성물의 헤이즈가 상승할 가능성이 있다. 에틸렌성 불포화 카르복시산이 점유하는 비율이 8%를 초과하면 복합 산화텅스텐산이 분산 시에 응집하여, 가공물에 육안으로 확인 가능한 입자가 생길 가능성이 있다. 본 발명의 감압접착제 조성물의 헤이즈는 3%이하, 바람직하게는 2%이하인 것이 바람직하다. 헤이즈가 3%를 초과하면, 상기 광학필터를 디스플레이 용도에 사용한 경우, 화상이 희미해지는 등의 시인성이 저하될 가능성이 있다. 또한, 헤이즈의 측정방법에 대해서 후술한다.
또, 소망에 따라 이용되는 다른 단량체로서는, 예를 들면 해당 감압접착제 조성물에 대해서, (1) 메시형상 금속박에 대한 양호한 밀착성을 부여할 수 있는 질소함유 에틸렌성 불포화 단량체, (2) 내산화방지성을 부여할 수 있는 산화방지 유닛함유 에틸렌성 불포화 단량체, 및 (3) 내후성을 부여할 수 있는 자외선흡수 유닛이나 광안정 유닛함유 에틸렌성 불포화 단량체 등을 들 수 있다.
상기 (1)의 질소함유 에틸렌성 불포화 단량체의 예로서는, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메타)아크릴아미드, N-비닐카프로락탐, N-(메타)아크릴로일모르포린, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, N-(메타)아크릴로일모르포린, 메시형상 금속박에 대한 밀착성의 관점에서, 바람직하다.
상기 (2)의 산화방지 유닛함유 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 예를 들면 식(2-a), (2-b):
Figure 112009036502032-pct00001
로 표시되는 화합물 등을, 상기 (3)의 자외선흡수 유닛함유 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 예를 들면 식(3-a), (3-b):
Figure 112009036502032-pct00002
로 표시되는 화합물 등을, 상기 (3)의 광안정 유닛함유 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 예를 들면 식(3-c), (3-d):
Figure 112009036502032-pct00003
로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.
이들의 화합물 중에서, 식(2-a)의 화합물은, 시판품 「스미라이저(sumilizer) GS」[스미토모 카가쿠(주) 제품, 상품명]으로서, 식(3-a) 의 화합물은, 시판품 「RUVA-93」[오츠카 카가쿠(주) 제품, 상품명]으로서, 식(3-c)의 화합물은, 시판품 「아데카스탑(ADK STAB) LA-82」[아사히 덴카코교(주) 제품, 상품명]으로서, 식(3-d)의 화합물은, 시판품 「아데카스탑 LA-87」[아사히 덴카코교(주) 제품, 상품명]으로서 입수할 수 있다.
또, 상기 이외의 단량체로서, 예를 들면 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스터류; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류; 염화비닐, 비닐리덴 클로리드 등의 할로겐화 올레핀류; 스타이렌, α-메틸스타이렌 등의 스타이렌계 단량체; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체: 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체; 등을 이용할 수도 있다.
소망에 따라 이용되는 상기 다른 단량체는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
해당 (A)성분인 분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체는, 예를 들면 상기의 각 단량체를, 유기 과산화물 화합물, 아조계 화합물, 과황산염 등의 라디칼 중합개시제를 이용하여, 종래 공지된 중합방법, 예를 들면 용액중합법, 현탁중합법, 유화중합법 등에 의해서 제조할 수 있다.
용액중합법에 의해, 제조되는 경우에는, 적당한 용매 중에 있어서, 유용성의 유기 과산화물이나 아조계 화합물 등의 라디칼 중합개시제의 존재 하에, 상기의 각 단량체를 공중합시키면 된다.
이때, 중합 용매로서는, 예를 들면 아세트산메틸, 아세트산에틸 등의 에스터류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 아세톤, 시클로헥사논, 메틸에틸 케톤 등의 케톤류, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류 등, 공지된 용매를 사용할 수 있다. 또, 이들의 용매는 단독으로, 또는 2종 이상 혼합해서 이용할 수 있다. 중합 개시제의 사용량은, 특별한 제한은 없지만, 단량체 전량에 대해서, 0.05~2질량%정도이다.
한편, 유화중합법에 의해, 제조되는 경우에는, 필요에 따라서 유화제를 이용하여 단량체성분을 유화시키고, 수용성의 유기과산화물, 아조계 화합물, 과황산염 등의 중합개시제의 존재 하에, 공중합시키면 된다.
이와 같이 해서 얻어진 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체는, 이 공중합형태에 대해서는 특별한 제한은 없고, 랜덤, 블록, 그라프트 공중합체 중 어느 하나이어도 된다. 또, 분자량으로서는, 중량평균분자량으로 30만~150만의 범위에 있는 것이 바람직하다. 이 중량평균분자량이 30만 미만에서는 피착체와의 밀착성이나 접착내구성이 불충분하게 될 우려가 있고, 150만을 초과하면 도포적성이 악화되는 경우가 있다. 밀착성, 접착내구성 및 도포적성 등을 고려하면, 이 중량평균분자량은, 30만~150만인 것이 바람직하고, 특히 50만~100만인 것이 바람직하다.
또한, 상기 중량평균분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정된 폴리스타이렌 환산 값이다.
본 발명에서는, 이 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 또, 소망에 따라서, 상기 고분자량의 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체와, 저분자량, 예를 들면 중량평균분자량이 10만 이하의 (메타)아크릴산 에스터계 단독 중합체나 공중합체를, 평균의 중량 평균분자량이 상기의 범위가 되도록 병용할 수도 있다.
본 발명의 감압접착제조성물에 있어서는, (B)성분으로서 가교제가 이용된다. 이 가교제로서는 특별한 제한은 없고, 종래 아크릴계 감압접착제에 있어서 가교제로서 관용되고 있는 것 중에서, 임의의 것을 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 가교제를 이용함으로써, (메타)아크릴산 에스터계 공중합체간은 공유결합에 의해 결합되어, 상기 감압접착제로 이루어진 층의 형태안정성을 향상시키고, 나아가서는 내구성 및 내광성이 개선되는 효과가 있다.
이 가교제로서는, 예를 들면 폴리이소시아네이트 화합물, 에폭시 수지, 멜라민 수지, 요소수지, 디알데히드류, 메틸올폴리머, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트화합물, 금속 알콕시드, 금속염 등을 들 수 있지만, 폴리이소시아네이트 화합물 및/또는 금속 킬레이트 화합물이 바람직하게 이용된다. 이 가교제는, 상술한 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체의 고형분 100질량부에 대해서, 통상 0.001~30질량부, 바람직하게는 O.01~10질량부를 배합할 수 있다.
여기에서, 폴리이소시아네이트 화합물의 예로서는, 트릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성수소함유 화합물과의 반응물인 아닥트(adduct)체 등을 들 수 있다. 한편, 금속 킬레이트 화합물의 예로서는, 티탄 킬레이트, 알루미늄 킬레이트 등을 들 수 있다. 이들의 가교제는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
또한, 상기 폴리이소시아네이트 화합물은, (메타)아크릴산 에스터계 공중합 체 중의 가교성 작용기가 카르복실기나 히드록실기의 경우에, 금속 킬레이트 화합물은, 카르복실기의 경우에, 바람직하게 이용된다.
본 발명의 감압접착제 조성물에 있어서는, (C)성분으로서, 복합 산화텅스텐으로 이루어진 근적외선 흡수제가 이용된다. 상기 복합 산화텅스텐으로서는, 일반식(1)
MmWOn … (1)
(식 중, M원소는 H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토류금속, 희토류 원소, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I 중에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 나타내고, m 및 n은, 0.001≤m≤1.0 및 2.2≤n≤3.0을 충족시키는 수임)
로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
상기 일반식(1)로 표시되는 복합 산화텅스텐은, 육방정, 정방정, 입방정의 결정구조를 가지는 경우에 내구성이 우수하기 때문에, 상기 육방정, 정방정, 입방정에서 선택되는 1개 이상의 결정구조를 포함하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 육방정의 결정구조를 가지는 복합 산화텅스텐의 경우이면, 바람직한 M원소로서, Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn의 각 원소에서 선택되는 1종류 이상의 원소를 함유한 복합 산화텅스텐을 들 수 있다.
해당 복합 산화텅스텐에 있어서의 M원소의 첨가량 m은, 0.001이상 1.0이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.33정도이다. 이것은 육방정의 결정구조에서 이론적으로 산출되는 m의 값이 0.33이며, 이 전후의 첨가량으로 근적외선 흡수제로서의 바람직한 광학특성을 얻을 수 있기 때문이다. 한편, 산소의 존재량 n은, 2.2이상 3.0이하가 바람직하다. 전형적인 예로서는 Cs0 .33WO3, Rb0 .33WO3, K0 .33WO3, Ba0.33WO3 등을 들 수 있지만, m, n이 상기의 범위에 포함되는 것이면, 유용한 근적외선 흡수특성을 얻을 수 있다.
본 발명에서는, (C)성분의 복합 산화텅스텐으로서, 식(1-a)
CS0 .2~0.4WO2 .5~3.0 … (1 - a)
로 표시되는 세슘함유 복합 산화텅스텐이, 근적외선 흡수제로서의 광학특성 및 내후성 등의 관점에서, 매우 적합하다.
해당 (C)성분의 복합 산화텅스텐은, 유기계 근적외선 흡수제 중에서도, 특히 내후성이 우수한 것이 알려져 있는 불소함유 프탈로시아닌 화합물에 비해서, 내후성이 현격하게 우수하며, 또한 XYZ표색계에 있어서의 3자극치[Y]가 높다.
[배경기술]에서 설명한 바와 같이, 지금까지, 유기계 근적외선 흡수제를 감압접착제에 함유시키는 것은 시도되고 있지만, 근적외선 흡수제로서의 광학특성 및 XYZ표색계에 있어서의 3자극치[Y]가 우수할 뿐만 아니라, 내후성이 현저하게 높은 무기계의 복합 산화텅스텐을, 감압 접착체층에 함유시킨 예는, 지금까지 알려져 있지 않다.
해당 (C)성분의 복합 산화텅스텐은 미립자 형상으로 이용하는 것이 바람직하고, 그 평균입경은, 분산성 및 광학특성 등의 관점에서, 0.5㎛이하가 바람직하고, 0.1㎛이하가 보다 바람직하다.
본 발명에서는, (C)성분으로서, 상기 복합 산화텅스텐을 1종 이용해도 되고, 2종 이상 조합해서 이용해도 된다. 또, 본 발명의 감압접착제 조성물에 있어서의 해당 복합 산화텅스텐의 함유량은, 근적외선 흡수성능, 분산성 및 감압접착제로서의 성능 등의 관점에서, (A)성분의 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체 100질량부에 대해서, 통상 3~40질량부, 바람직하게는 5~20질량부이다.
본 발명에서는, 본 발명의 효과가 손상되지 않는 범위에서, 소망에 따라, 해당 복합 산화텅스텐과 함께, 다른 무기계 근적외선 흡수제나 유기계 근적외선 흡수제를 병용할 수 있다.
다른 무기계 근적외선 흡수제로서는, 예를 들면, 복합 산화텅스텐 이외의 산화 텅스텐계 화합물, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화탄탈, 산화니오브, 산화아연, 산화인듐, 주석 도핑한 산화인듐(ITO), 산화주석, 안티몬 도핑한 산화주석(ATO), 산화세슘, 황화아연 나아가서는 LaB6, CeB6, PrB6, NdB6, GdB6, TbB6, DyB6, HoB6, YB6, SmB6, EuB6, ErB6, TmB6, YbB6, LuB6, SrB6, CaB6, (La, Ce)B6 등의 6붕소화물 등을 들 수 있다.
또, 유기계 근적외선 흡수제로서는, 예를 들면 시아닌계 화합물, 스쿠아릴륨계 화합물, 티올니켈착염계 화합물, 나프탈로시아닌계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 트리아릴메탄계 화합물, 나프토퀴논계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 나아가서는 N,N,N',N'-테트라키스(p-디-n-부틸아미노페닐)-p-페닐렌디아미늄의 과염소산염, 페닐렌디아미늄의 염소염, 페닐렌디아미늄의 헥사플루오르안티몬산염, 페닐렌디아미늄의 불화 붕소산염, 페닐렌디아미늄의 불소염, 페닐렌디아미늄의 과염소산염 등의 아미노 화합물, 구리화합물과 비스티오우레아 화합물, 인화합물과 구리화합물, 인산에스터 화합물과 구리화합물과의 반응에 의해 얻어지는 인산 에스터 구리화합물 등을 들 수 있다.
이들 중에서는, 티올니켈착염계 화합물(일본국 특개평9-230134호 공보 등) 및 프탈로시아닌계 화합물이 바람직하고, 특히, 일본국 특개2000-26748호 공보 등에 개시되어 있는 불소함유 프탈로시아닌 화합물이, 유기계 근적외선 흡수제 중에서, 가시광선 분광투과율이 높고, 또한 내열성, 내광성, 내후성 등의 특성이 우수하기 때문에, 병용하는 경우에는, 매우 적합하다.
본 발명의 감압접착제 조성물에 있어서는, 필요에 따라서, (D)성분으로서, 금속부식방지제를 함유시킬 수 있다. 이 금속부식방지제는, 가교성 단량체로서, 에틸렌성 불포화 카르복시산을 이용해서 얻어진 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체를 함유한 감압접착제 조성물이, 구리 메시박 등의 금속재료와 접촉하는 용도에 적용되는 경우에, 함유시키는 것이 유효하다.
본 발명의 감압접착제 조성물에는, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에 서, 소망에 따라서, 종래 감압접착제 조성물에 사용되고 있는 공지된 각종 첨가제, 예를 들면 가소제, 점착부여제, 실란커플링제, 산화방지제, 자외선흡수제 등, 나아가서는 표시장치의 발광색을 색조 보정하기 위한 염료나 안료, 네온 컷 색소, 크세논 컷 색소 등 중에서 선택되는 적어도 1종을 함유시킬 수 있다.
실란커플링제를 감압접착제 조성물에 첨가하면, 습열 조건 하에 있어서의 유리판에 대한 점착성을 향상시켜, 들뜸이나 벗겨짐이 발생하기 어려워진다. 이 실란커플링제로서는, 분자 내에 알콕시시릴기를 적어도 1개 가지는 유기 규소 화합물로서, 감압접착제 성분과의 상용성이 좋고, 또한 광투과성을 지니는 것, 예를 들면 실질상 투명한 것이 매우 적합하다. 이와 같은 실란커플링제로서는, 예를 들면 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2―메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있고, 그 첨가량은, 감압접착제 조성물의 고형분 100질량부에 대해서, O.001~10질량부의 범위가 바람직하고, 특히 0.005~5질량부의 범위가 바람직하다.
또, 네온 컷 색소 및 크세논 컷 색소를 감압접착제 조성물에 첨가함으로써, 각각 네온의 휘선(輝線) 스펙트럼(오렌지색)을 절단하는 기능 및 크세논의 휘선 스펙트럼을 절단하는 기능을, 디스플레이패널의 광학필터에 부여할 수 있다. 네온 컷 색소는, 580~620㎚의 파장에 극대 흡수치를 가지는 색소이며, 크세논 컷 색소는, 560~580㎚에 극대 흡수치를 가지는 색소이다.
이와 같은 네온 컷 색소 및 크세논 컷 색소로서는, 시아닌계 색소, 아즈레늄 계 색소, 스쿠아릴륨계 색소, 디페닐메탄계 색소, 트리페닐메탄계 색소, 옥사딘계 색소, 아진계 색소, 티오피릴륨계 색소, 비올로겐계 색소, 아조계 색소, 아조금속 착염계 색소, 비스아조계 색소, 안트라퀴논계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 인디고계 색소, 아조메틴계 색소, 크산텐계 색소, 옥소놀계 색소 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합해서 사용된다. 네온 컷 색소의 구체적인 예로서는, 아데카 아크루즈(ADEKA ARKLS) TW-1367, 아데카 아크루즈 SG-1594, 아데카 아크루즈 FD-3351, 아데카 아크루즈 TY-100, 아데카 아크루즈 TY-200, 아데카 아크루즈 Y-944[이상 모두 아사히 덴카코교(주) 제품, 상품명], NK-5451[하야시바라 세이부츠카가쿠켄큐쇼 제품, 상품명]을 들 수 있다. 또, 크세논 컷 색소의 구체적인 예로서는, 아데카 아크루즈 TW-1317[아사히 덴카코교(주) 제품, 상품명], NK-5532, NK-5450[이상 모두 하야시바라 세이부츠카가쿠켄큐쇼 제품, 상품명]을 들 수 있다.
본 발명의 감압접착제 조성물은, 가교 후에 있어서, 80℃의 온도에 있어서의 저장탄성률(G')이 1×104~1×106Pa이며, 또한 유리전이온도(Tg)가 -30℃이상인 것을 필요로 한다.
8O℃의 온도에 있어서의 저장탄성률(G')이 1×1O4Pa 미만이면 내구시험에서 들뜸이나 벗겨짐 등의 외관변화가 발생하고, 1×1O6Pa를 초과하면 접합적성이 악화하고, 특히 피착체가 구리 메시필름인 경우, 접합 시에 메시 부분에의 추종성이 열악하여 기포 혼입의 원인이 된다. 바람직한 저장탄성률(G')은, 1×1O4~1×1O6Pa이며, 보다 바람직하게는 2×104~8×105pa이다. 한편, 유리전이온도(Tg)가 -30℃미만이면 충분한 접착성을 얻을 수 없다. 또, 이 유리전이온도(Tg)가 지나치게 높아도, 충분한 접착성을 얻을 수 없다. 따라서, 바람직한 유리전이온도(Tg)는 -30~20℃이며, 보다 바람직하게는 -20~10℃이다.
또한, 상기 저장탄성률(G') 및 유리전이온도(Tg)의 측정방법에 대해서는, 이후에 설명한다.
본 발명의 감압접착제 조성물에 있어서는, 후술한 방법에 의해, 두께 26㎛인 가교 후의 감압접착제층에 대해서, 80℃의 조건, 및 60℃, 상대습도(RH) 90%의 조건으로, 근적외선 흡수성능의 내구시험을 각각 500시간 실행한 경우, 시험 전후의 파장 850㎚ 및 900㎚에 있어서의 투과율의 차는, 통상 모두 5%이하이다. 이 투과율의 차가 5%이하(통상, 시험 전보다도 시험 후의 투과율이 높아짐)이면, 고온 또는 고온고습 조건 하에 장시간 노출되어도, 근적외선 흡수성능의 열화가 적고, 내구성이 우수하여 실용적이다. 상기 투과율의 차는, 바람직하게는 4.5%이하, 보다 바람직하게는 2%이하이다.
또, 시험 전의 파장 850~1000㎚의 전체영역에 있어서의 투과율은, 통상 30%이하이다. 상기 투과율이 30%이하이면, 본 발명의 감압접착제 조성물을, 예를 들면 PDP패널용 광학필터에 있어서의 각 감압접착제층의 어느 하나에 적용한 경우, 상기 PDP에서 발생하는 근적외선에 의한 주변전자기기(예를 들면, 무선전화기, 근적외선 리모트컨트롤장치를 사용하는 비디오 데크 등)의 오작동을 억제할 수 있다. 상기 투과율은, 바람직하게는 20%이하이다.
또한, 후술한 방법에 의해, 페이드오 미터기(Fade-o-meter)를 이용한 내후시험을 200시간 실행해도, 파장 850㎚ 및 900㎚에 있어서의 투과율은, 시험 전과는 거의 변화 없이, 매우 우수한 내후성을 지니고 있다.
또한, 상기 내후시험 전후의 JIS Z 8701-1999에 의거한 XYZ표색계에 있어서의 3자극치[Y]는, 모두 통상 45%이상, 바람직하게는 50%이상이며, 또, 시험 전후의 상기 3자극치[Y]의 차는, 통상 5%이하, 바람직하게는 4%이하, 보다 바람직하게는 3%이하이다. 즉, 본 발명의 감압접착제 조성물을, 예를 들면 PDP패널용 광학필터에 있어서의 각 감압접착제층의 어느 하나에 적용해도, 표시화면의 시인성 및 그 내구성이나 내후성이 양호하다.
본 발명의 감압접착제 조성물은, 양호한 광학특성을 지니는 동시에, 그 내구성 및 내후성이 우수하고, PDP나 액정디스플레이패널〔특히, LED(발광다이오드) 백라이트를 사용한 액정디스플레이패널〕용의 광학필터에 있어서의 각 감압접착제층에 적용된다. 이 경우, 상기 감압접착제층의 어느 하나에 적용해도 되고, 2종 이상의 감압접착제층에 적용해도 된다.
상기 광학필터의 구체적인 예로서는, PDP용의 전면판으로서 이용되는 광학필터나 직접 접합용 광학필터 등을 들 수 있다.
본 발명의 감압접착제 조성물을, 예를 들면 상기 PDP용의 광학필터의 감압접착제층에 적용함으로써, 종래의 PDP용 광학필터의 층구성의 하나인 근적외선 흡수필름 또는 근적외선 흡수층을 제거할 수 있어서, 층구성의 간략화가 가능하게 된다.
디스플레이용 감압접착제 조성물의 사용형태로서는, 시트형상에 의한 형태를 들 수 있다.
시트형상의 형태로서는, 기재(基材)(본 명세서에서는 「피착제」라고 칭하는 경우가 있음)에 도포하는 형태, 또, 감압접착제 조성물로만 이루어진 접착제층의 양면을 박리시트에 의해 보호되는 형태를 들 수 있다.
기재에 도포하는 형태에 이용되는 기재로서는, 특별한 제한은 없고, 종래 광학용 필터의 기재로서 공지된 플라스틱필름 중에서 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 플라스틱필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 셀로판, 디아세틸셀룰로오스 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 아세틸셀룰로오스부틸레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스타이렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에테르에테르 케톤 필름, 폴리에테르설폰 필름, 폴리에테르이미드 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름, 폴리아미드 필름, 아크릴수지 필름 등을 들 수 있다. 이들의 기재필름은, 투명, 반투명 중 어느 것이어도 되고, 또, 착색되어 있어도 되고, 무착색의 것이어도 되며, 용도에 따라서 적절히 선택하면 된다. 또, 구리박 메시 필름과 같은 금속박 필름을 기재로 하는 것도 가능하다.
한편, 감압접착제 조성물로만 이루어진 접착제층의 양면을 박리시트로 보호 하는 형태로서는, 중박리용 박리시트에 감압접착제 조성물을 도포하고, 필요에 따라 경화처리 등을 한 후, 경박리용 박리시트를 상기 접착제층 위에 접합시킨 것이다. 경박리용 박리시트를 벗겨서 피착체에 접합한 후, 중박리용 박리시트를 벗김으로써 사용된다. 상기 박리시트로서는, 박리처리된 플라스틱 필름, 또는 종이기재를 적절히 이용할 수 있다.
본 발명의 감압접착제 조성물을 이용해서, 피착체에 감압접착제층을 형성하는 경우, 그 두께는, 통상 5~150㎛, 바람직하게는 10~90㎛이다. 또, 필요에 따라서, 이 감압접착제층 위에, 박리시트를 형성할 수 있다. 이 박리시트로서는, 예를 들면 그라신지, 코트지, 라미네이트지 등의 종이 및 각종 플라스틱 필름에, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다. 이 박리시트의 두께에 대해서는 특별한 제한은 없지만, 통상 20~150㎛정도이다.
본 발명에 있어서, 상기 감압접착제의 모든 특성은 이하의 방법에 의해 측정한다.
(1) 가교 후의 저장탄성률(G')
박리시트의 박리처리면에, 실시예 및 비교예에서 제작한 도포액을, 건조 후의 두께가 26㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 2분간 가열처리해서 가교 감압접착제층을 형성한 후, 이 감압접착제층을 두께 약 3㎜로 적층하였다. 이것을 직경 8㎜의 원형으로 절단하고, 저장탄성률(G')을 점탄성측정장치[레오메트릭(주) 제품, 장치명 「DYNAMIC ANALYZER RDAII」]를 이용해서, 1.0Hz에서 80℃에 있어서의 값을 측정한다.
(2) 가교 후의 유리전이온도(Tg)
시차주사열량계를 이용해서, 1O℃/min의 승온속도로 가열함으로써 측정한다.
(3) 광학특성
두께 1OO㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[토요 보세키(주) 제품, 상품명 「코스모샤인 A4300」] 위에, 감압접착제 조성물을 건조 후의 두께가 26㎛가 되도록 도포하고, 10O℃, 1분간의 조건으로 가열처리해서 가교 감압접착제층을 형성한다. 이어서, 편면에 박리처리된 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(박리시트)[린텍(주) 제품, 상품명 「PET38PS」]와 접합한 후, 50㎜×50㎜사이즈로 절단하고, 그 후 박리시트를 벗겨서, 두께 1.1㎜의 유리판과 접합해서 시료를 제작한다. 이 시료에 대해서, 이하의 시험을 실시한다.
(a) 내구성
자외ㆍ가시분광광도계를 이용해서, JIS Z 8701-1999에 의거하여, XYZ표색계에 있어서의 3자극치[Y] 값을 구하는 동시에, 850㎚ 및 900㎚의 파장에 있어서의 각 투과율(T)을 측정한다. 다음에, 80℃ 및 60℃, 상대습도(RH) 90%의 조건 하에서, 각각 500시간 방치한 후, 상기와 마찬가지로 해서 850㎚ 및 900㎚의 파장에 있어서의 각 투과율(T)을 측정한다. 시험 전후의 각 투과율(T)의 차가 작을수록, 내구성이 우수하다.
또, 시험 전후의 xy색도 좌표를, 분광광도계를 이용하여, JIS Z 8701-1999에 준거해서 측정한다.
(b) 내광성
페이드오 미터기[스가시켄키(주) 제품, 「UV Long Life Fade Meter U-48」] 를 이용하여, 63±3℃의 조건으로 200시간의 내후시험을 실시한 후, 상기 (a)와 마찬가지로 해서, 850㎚ 및 900㎚의 파장에 있어서의 각 투과율(T), XYZ표색계에 있어서의 3자극치[Y] 값 및 xy색도 좌표를 측정한다. 시험 전후의 각 투과율(T)의 차가 작을수록, 내광성이 우수하다.
(c) 헤이즈
상기 (3)에 기재된 방법에 의해 제작된 두께 1.1㎜의 유리판과 접합된 시료를 준비하고, 헤이즈미터에 의해, JIS K 7136에 준거해서 측정한다.
(d) 분자량의 측정
중량평균분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용해서 이하의 조건으로 측정한 폴리스타이렌 환산의 중량평균분자량이다.
(측정조건)
GPC 측정장치: 토소(주) 제품 HLC-8020
GPC 컬럼(이하의 순서로 통과): 토소(주) 제품
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
측정용매: 테트라히드로퓨란
측정온도: 40℃
실시예
다음에, 본 발명을 실시예에 의해, 보다 상세히 설명하지만, 본 발명은, 이 들의 예에 의해서 하등 한정되는 것은 아니다.
또한, 실시예 및 비교예에서 얻어진 감압접착제 조성물의 모든 특성은 상술한 방법에 의해 평가하였다. 실제로 측정에 사용된 장치는 상기한 것 외에, 이하와 같다.
ㆍ 시차주사열량계(가교 후의 유리전이온도(Tg)의 측정): PERKIN ELMER사 제품, 장치명[상품명:「Pyris 1」]
ㆍ 자외ㆍ가시분광광도계(내구성 및 내광성의 평가에 있어서의 XYZ표색계에 있어서의 3자극치[Y] 값 및 투과율의 측정): (주)시마즈세이사쿠쇼 제품 자외ㆍ가시분광광도계[상품명: 「UV-3100」]
ㆍ 분광광도계(시험 전후의 xy색도 좌표의 측정): (주)시마즈세이사쿠쇼 제품 분광광도계[상품명: 「UV-3101 PC」]
ㆍ 헤이즈미터(헤이즈의 측정): 닛폰덴쇼쿠코교(주) 제품 헤이즈미터[상품명: 「NDH 2000」]
실시예 1
아크릴산n-부틸 77질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산 3질량부 및 중합개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.3질량부를, 아세트산에틸 200질량부 속에 첨가하고, 65℃에서 17시간 교반함으로써, 중량평균분자량 80만의 아크릴산 에스터 공중합체의 용액을 얻었다.
이 공중합체 용액 100질량부에 대해서, 트릴렌디이소시아네이트계 폴리이소시아네이트 화합물로 이루어진 가교제[닛폰폴리우레탄(주) 제품, 상품명 「콜로네 이트 L」] 2.0질량부, 벤조트리아졸계 금속부식방지제 1H-벤조트리아졸[시프로카세이(주) 제품, 상품명 「SEETEC BT-R」] 0.14질량부 및 근적외선 흡수제 Cs0.2~0.4WO2.5~3.0[스미토모 킨조쿠코잔(주) 제품, 상품명 「YMF-01」, 세슘함유 복합 산화텅스텐 미립자의 평균입경 25㎚, 농도 10질량%] 25질량부를 첨가하고, 메틸이소부틸케톤으로, 고형분농도 약 20질량%의 감압접착제 도포액을 조제하였다.
이 도포액을 이용하여, 감압접착제 조성물의 모든 특성을 구하였다. 그 결과를 표 1에 나타내는 동시에, 내후시험 전후의 투과율곡선을 도 2에 나타낸다.
실시예 2
실시예 1에 있어서, 아크릴산n-부틸 77질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산 3질량부 대신에 아크릴산n-부틸 78.5질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산 1.5질량부를 이용하고, 벤조트리아졸계 금속부식방지제 1H-벤조트리아졸[시프로카세이(주) 제품, 상품명 「SEETEC BT-R」]을 첨가하지 않았던 것 이외는 실시예 1과 동일하게 해서 감압접착제 도포액을 제조하였다.
이 도포액을 이용하여, 감압접착제 조성물의 모든 특성을 구하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 3
실시예 1에 있어서, 아크릴산n-부틸 77질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산 3질량부 대신에 아크릴산n-부틸 73질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산 7질량부를 이용하고, 벤조트리아졸계 금속부식방지제 1H-벤조트리아졸[시프로카세 이(주) 제품, 상품명 「SEETEC BT-R」]을 첨가하지 않았던 것 이외는 실시예 1과 동일하게 해서 감압접착제 도포액을 조제하였다.
이 도포액을 이용하여, 감압접착제 조성물의 모든 특성을 구하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 4
실시예 1에 있어서, 아크릴산n-부틸 77질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산 3질량부 대신에 아크릴산n-부틸 79.5질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산 0.5질량부를 이용하고, 벤조트리아졸계 금속부식방지제 1H-벤조트리아졸[시프로카세이(주) 제품, 상품명 「SEETEC BT-R」]을 첨가하지 않았던 것 이외는 실시예 1과 동일하게 해서 감압접착제 도포액을 제조하였다.
이 도포액을 이용하여, 감압접착제 조성물의 모든 특성을 구하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 5
실시예 1에 있어서, 아크릴산n-부틸 77질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산 3질량부 대신에 아크릴산n―부틸 70질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산 10질량부를 이용하고, 벤조트리아졸계 금속부식방지제 1H-벤조트리아졸[시프로카세이(주) 제품, 상품명 「SEETEC BT-R」]을 첨가하지 않았던 것 이외는 실시예 1과 동일하게 해서 감압접착제 도포액을 조제하였다.
이 도포액을 이용하여, 감압접착제 조성물의 모든 특성을 구하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 6
실시예 1에 있어서, 아크릴산n-부틸 77질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산 3질량부 대신에 아크릴산n-부틸 70질량부, 아크릴산메틸 20질량부, 아크릴산4-히드록시부틸 10질량부를 이용하고, 벤조트리아졸계 금속부식방지제 1H-벤조트리아졸[시프로카세이(주) 제품, 상품명 「SEETEC BT-R」]을 첨가하지 않았던 것 이외는 실시예 1과 동일하게 해서 감압접착제 도포액을 조제하였다.
이 도포액을 이용하여, 감압접착제 조성물의 모든 특성을 구하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 7
벤조트리아졸계 금속부식방지제 1H-벤조트리아졸[시프로카세이(주) 제품, 상품명 「SEETEC BT-R」] 및 트릴렌디이소시아네이트계 폴리이소시아네이트 화합물로 이루어진 가교제[닛폰폴리우레탄(주) 제품, 상품명 「콜로네이트 L」] 2.0질량부를 첨가하지 않았던 것 이외는 실시예 1과 동일하게 해서 감압접착제 도포액을 제조하였다.
이 도포액을 이용하여, 감압접착제 조성물의 모든 특성을 구하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1
실시예 1에 있어서, 근적외선 흡수제[스미토모킨조쿠코잔(주) 제품, 상품명 「YMF-01」] 25질량부 대신에, 프탈로시아닌계 색소인 유기계 근적외선 흡수제 4종[닛폰쇼쿠바이(주) 제품, 상품명 「이엑스컬러(EXCOLOR) IR-12」 0.10질량부, 동 일상품명 「이엑스컬러 IR-14」 0.08질량부, 동일상품명 「TX-EX-906B」 0.05질량부, 동일상품명 「TX-EX-910B」 0.30질량부]을 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 해서 감압접착제 도포액을 조제하였다.
이 도포액을 이용하여, 감압접착제 조성물의 모든 특성을 구하였다. 그 결과를 표 1에 나타내는 동시에, 내후시험 전후의 투과율곡선을 도 1에 나타낸다.
Figure 112009036502032-pct00004
표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 근적외선 흡수제로서, 복합 산화텅스텐을 이용한 본 발명의 감압접착제 조성물(실시예 1~7)은, 근적외선 흡수제로서, 프탈로시아닌계 색소를 이용한 비교예 1의 것에 비해서, XYZ표색계에 있어서의 3자극치[Y], 분광투과율, 및 색상의 변동이 작고 내후성이 현격히 우수하다. 또한, 헤즈치가 낮은 관점에서 실시예 1~3이 특히 우수한 것을 알 수 있다.
본 발명의 디스플레이용 감압접착제 조성물은, 근적외선 흡수제로서, 복합 산화텅스텐을 함유하고, 양호한 광학특성을 지니는 동시에, 그 내구성 및 내후성이 우수하여, 플라스마디스플레이패널이나 액정디스플레이패널 등의 광학필터에 있어서의 각 감압접착제층에 적용된다.

Claims (10)

  1. 디스플레이패널의 광학필터에 이용되는 감압접착제 조성물로서, (A) 분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체, (B) 가교제, 및 (C) 복합 산화텅스텐으로 이루어진 근적외선 흡수제를 함유하고, 가교 후에 있어서, 80℃의 온도에 있어서의 저장탄성률(G')이 1×1O4~1×1O6Pa이며, 또한 유리전이온도(Tg)가 -30℃이상이고,
    상기 (A)분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체가, 상기 공중합체를 구성하는 단량체의 전량(全量)에 의거하여, 0.1~20질량%의 분자 내에 가교성 반응기를 가지는 단량체 유닛을 함유하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    분자 내에 가교성 작용기를 가지는 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체에 있어서, 가교성 작용기가 에틸렌성 불포화카르복시산 유래의 것인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    에틸렌성 불포화카르복시산의 함유량이 상기 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체를 구성하는 단량체 전량에 의거하여, 1~8질량%인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    (A)성분의 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체의 중량평균분자량이 30만~150만인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    (B)성분의 가교제가, 폴리이소시아네이트 화합물 및/또는 금속 킬레이트 화합물인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    (C)성분의 복합 산화텅스텐이, 식 (1-a)
    Cs0.2~O.4WO2.5~3.0 … (1-a)
    로 표시되는 세슘함유 복합 산화텅스텐인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    (C)성분의 함유량이, (A)성분의 (메타)아크릴산 에스터계 공중합체 100질량부에 대해서, 3~40질량부인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    디스플레이패널이, 플라스마디스플레이패널 또는 액정디스플레이패널인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    시트형상인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 감압접착제 조성물.
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