JP5040645B2

JP5040645B2 - 粘着剤組成物および粘着フィルムならびに光学フィルタ

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Publication number: JP5040645B2
Application number: JP2007504728A
Authority: JP
Inventors: 強臣宮古
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2005-02-22
Filing date: 2006-02-21
Publication date: 2012-10-03
Anticipated expiration: 2026-02-21
Also published as: EP1852483A1; CA2598642A1; US20080026238A1; CN101124287A; CN101124287B; WO2006090705A1; TW200702411A; JPWO2006090705A1; EP1852483A4; DE602006004313D1; KR20070106003A; KR101274796B1; EP1852483B1; ATE417906T1

Description

本発明は、近赤外線を吸収する近赤外線吸収能を有する粘着剤組成物および粘着フィルムに関する。また、プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰという。）などの表示装置の視認側に設置される光学フィルタに関する。

ＰＤＰからは、可視光と同時に近赤外線も放射される。近赤外線は、家庭用テレビ、クーラー、ビデオデッキ等の家電製品用の近赤外線リモコンやその他の通信機器を誤作動させることがある。そのため、ＰＤＰの前面（視認側）に、近赤外線吸収フィルムを具備する光学フィルタを設置して、８５０〜１１００ｎｍの近赤外線の透過率を例えば２０％以下にしていた。
近赤外線吸収フィルムとしては、例えば、樹脂フィルム内に近赤外線吸収色素を有するものが挙げられる。近赤外線吸収フィルムに使用される近赤外線吸収色素としては、例えば、フタロシアニン系、ジイモニウム系、ポリメチン系、金属錯体系、スクアリウム系、シアニン系、インドアニリン系等の各種色素が知られている。

ところで、ＰＤＰの前面に設置される光学フィルタは、従来、上記近赤外線吸収フィルムと反射防止フィルムおよび／または電磁波遮蔽フィルムとを有する光学フィルムが、ガラス板等の透明基板に粘着剤層を介して貼着されていた。この場合の光学フィルタは層の数が多く、製造工程が多いため、簡略化が求められている。

そこで、粘着剤層を構成する粘着剤として、粘着剤と近赤外線吸収色素とを含む粘着剤組成物を用いることが提案されている（例えば特許文献１参照）。この粘着剤組成物を用いることにより、反射防止フィルムや電磁波遮蔽フィルム上に、近赤外線吸収能を有する粘着剤層が形成された光学フィルムを得ることができる。さらに、その粘着剤層により該光学フィルムを透明基板に貼着することで光学フィルタを得ることできる。したがって、近赤外線吸収能を付与した粘着剤組成物から粘着剤層を形成することにより、ＰＤＰ用の光学フィルタを構成するために、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムを具備する必要がなくなり、簡略化される。
特開２００１−２０７１４２号公報

しかし、従来、近赤外線吸収色素などの色素を含有する粘着剤組成物は、耐熱性、耐湿性、耐光性などの耐久性が低いため、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタは耐久性が低いという問題があった。したがって、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略され、かつ、耐久性に優れた光学フィルタは実現されていなかった。
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、色素を含有するにもかかわらず、耐久性が高い粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略され、かつ、耐久性に優れた光学フィルタを得るための粘着フィルムを提供することを目的とする。さらには、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略され、かつ、耐久性に優れた光学フィルタを提供することを目的とする。

本発明は、以下の要旨を有するものである。
（１）フタロシアニン系色素と、ジチオール錯体と、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤とを含有し、
前記ジチオール錯体が、下式で表される化合物であることを特徴とする粘着剤組成物。

［式中、Ｒ ^２１〜Ｒ^４０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基または炭素数１〜２０のアルキルアミノ基を表し、Ｍ^３は、銅、ニッケル、白金またはパラジウムを表す。］
（２）前記フタロシアニン系色素が、下式で表される化合物である前記（１）に記載の粘着剤組成物。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^１６は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ヒドロキシスルホニル基、アミノスルホニル基または炭素数１〜２０の炭化水素基（ただし前記炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群から選ばれる１種以上の原子を含んでもよい。）を表し、かつ、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよい。Ｍ^２は２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の金属原子またはオキシ金属を表す。］
（３）前記フタロシアニン系色素をアクリル系粘着剤１００質量部に対し、０．１〜２０質量部含有してなる前記（１）または（２）に記載の粘着剤組成物。
（４）前記フタロシアニン系色素が、８００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有する近赤外線吸収色素である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の粘着剤組成物。
（５）前記ジチオール錯体をアクリル系粘着剤１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部含有してなる前記（１）〜（４）のいずれかに記載の粘着剤組成物。
（６）前記ジチオール錯体が、ジチオール銅錯体である前記（１）〜（５）のいずれかに記載の粘着剤組成物。
（７）前記アクリル系粘着剤は、ガラス転移点（Ｔｇ）が、−６０℃〜４０℃である前記（１）〜（６）のいずれかに記載の粘着剤組成物。
（８）フィルム上に、前記（１）〜（７）のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されている粘着フィルム。
（９）基板に１つ以上のフィルムが貼着されている光学フィルタであって、フィルムと基板との間、または、複数のフィルム間のいずれかに、前記（１）〜（７）のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタ。

本発明の粘着剤組成物は、色素を含有するにもかかわらず、耐久性が高い。
本発明の粘着フィルムによれば、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略され、かつ、耐久性に優れた光学フィルタを得ることができる。
また、本発明の光学フィルタは、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略され、かつ、耐久性に優れている。例えば反射防止フィルム及び電磁波遮蔽フィルム等のその他の機能フィルムが積層された光学フィルタにおいて、前記機能フィルムを積層するための粘着剤として本発明の粘着剤組成物を用いる場合、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルム層を設けなくても、光学フィルタに近赤外線吸収機能を付与できる。すなわち、従来の近赤外線吸収能を有する光学フィルタに比べて、積層数を減らすことができるため光学フィルタの製造工程をより簡略化でき、製造コストを下げられる。

（粘着剤組成物）
本発明の粘着剤組成物は、フタロシアニン系色素と、ジチオール錯体と、アクリル系粘着剤とを含有するものである。

［フタロシアニン系色素］
フタロシアニン系色素としては、フタロシアニン骨格（下記化学式（１）参照）を有する化合物であれば特に制限されない。フタロシアニン系色素の中でも、粘着剤組成物の近赤外線吸収性が高くなることから、８００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有する近赤外線吸収色素であることが好ましい。８００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有するフタロシアニン系色素としては、例えば、日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーＩＲ−１２」、商品名「イーエクスカラーＩＲ−１４」、商品名「ＴＸ−ＥＸ−９０６Ｂ」、商品名「ＴＸ−ＥＸ−９１０Ｂ」）などの市販品が挙げられる。

本発明におけるフタロシアニン系色素としては、式（２）で表される化合物が好ましい。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^１６は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ヒドロキシスルホニル基、アミノスルホニル基または炭素数１〜２０の炭化水素基（ただし前記炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群から選ばれる１種以上の原子を含んでもよい。）を表し、かつ、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよい。Ｍ^２は２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の金属原子またはオキシ金属を表す。］
通常の樹脂組成物に比べてＴｇが低い粘着剤組成物中において、通常、近赤外線吸収色素は耐久性が悪いものが多い。しかし本発明におけるフタロシアニン系色素は、粘着剤組成物中においても、耐久性に優れ、かつ、近赤外線吸収機能を充分に有する色素である。

フタロシアニン系色素の含有量は、アクリル系粘着剤１００質量部に対し、０．１〜２０質量部が好ましく、０．３〜１０質量部がより好ましい。フタロシアニン系色素の含有量が０．１質量部以上であれば、色素による機能を充分に発揮することができ、２０質量部以下とすることで、粘着剤組成物の耐久性をより高くすることができる。フタロシアニン系色素の含有量は、得ようとする光学フィルタに望まれる近赤外線吸収能、使用するフタロシアニン系色素の吸光係数等を考慮して適宜決定すればよい。

［ジチオール錯体］
ジチオール錯体とは、金属原子にジチオールが、チオール基を構成する硫黄原子を介して配位した化合物であり、本発明では式（３）で表される化合物を用いる。

［式中、Ｒ^２２〜Ｒ^４０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基または炭素数１〜２０のアルキルアミノ基を表し、Ｍ^３は、銅、ニッケル、白金またはパラジウムを表す。］
Ｍ３は、銅、ニッケルが好ましく、銅がより好ましい。
ジチオール錯体として具体的には、市販品として、住友精化社製、商品名「ＥＳＴ−３」（ジチオール銅錯体、ビス（４−ピペリジルスルホニル−１，２−ベンゼンジチオラート−Ｓ，Ｓ’）銅−テトラ−ｎブチルアンモニウム）、商品名「ＥＳＴ−５」（ジチオール銅錯体、ビス（４−モルフォリノスルフォニル−１，２−ジチオフェノレート）銅−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）、商品名「ＥＳＴ−５Ｎｉ」（ジチオールニッケル錯体、ビス（４−モルフォリノスルフォニル−１，２−ジチオフェノレート）ニッケル−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）などが挙げられる。ジチオール錯体の中でも、耐久性がより高くなることから、ジチオール銅錯体が好ましい。
通常、光安定剤は粘着剤中では、光安定剤自身の安定性と、光安定剤としての機能、すなわち組成物中に含まれる色素の耐久性を向上させる効果に優れることとを同時に満たすものはほとんどない。しかし、本発明のジチオール錯体は、粘着剤組成物中において、ジチオール錯体自身の安定性に優れ、かつ組成物中に含まれる色素であるフタロシアニン系色素に対するクエンチャー効果、すなわちフタロシアニン系色素の光に対する安定性を向上する効果に優れる。

ジチオール錯体の含有量は、アクリル系粘着剤１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜２質量部がより好ましい。ジチオール錯体の含有量が０．００１質量部以上であれば、耐久性を確実に確保することができ、１０質量部以下とすることで、光学フィルタとしての他の物性を確保することができる。

［アクリル系粘着剤］
アクリル系粘着剤は、アクリル系単量体単位を主成分として含む重合体である。アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、クロトン酸、これらのアルキルエステルが挙げられる。ここで、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸を総称するものとして使用する。（メタ）アクリレートも同様である。
アクリル系単量体の中でも、（メタ）アクリル酸またはそのアルキルエステルを主成分とすることが好ましい。（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

また、粘着剤の凝集力を高めるためには、架橋点となりうる官能基（例えば、ヒドロキシ基、グリシジル基等）を有する単量体を使用することが好ましい。架橋点となりうる官能基を有する単量体としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。
そして、このような架橋点を有する単量体を使用する場合には架橋剤を添加することが好ましい。架橋剤を架橋点に反応させてポリマーを架橋させることにより凝集力を確保することができる。架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、金属酸化物、金属塩、金属水酸化物、金属キレート、ポリイソシアネート、カルボキシ基含有ポリマー、酸無水物、ポリアミンなどが挙げられ、架橋点となりうる官能基の種類に応じて適宜選択される。

また、アクリル系粘着剤は、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇであっても構わない。より好ましい酸価は０〜７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは、０〜５ｍｇＫＯＨ／ｇである。アクリル系粘着剤の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、耐久性を高くすることができる。ここでいう酸価とは、指示薬としてフェノールフタレインを用いたアルコール性水酸化カリウム（ＫＯＨ）の滴定により求められる値である。

アクリル系粘着剤の酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にするには、アクリル系単量体を重合する際に酸価が前記範囲になるようにアクリル酸の共重合量を調整すればよい。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤は市販されているので、その中から適宜選択して用いることができる。
本発明におけるアクリル系粘着剤のガラス転移点（Ｔｇ）は、−６０℃〜４０℃であることが好ましく、より好ましくは−５０℃〜１０℃である。

［有機溶剤］
粘着剤組成物には、有機溶剤が含まれてもよい。有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン系；メタノール、エタノール、ｉ−プロピルアルコール等のアルコール系；ヘキサン等の炭化水素系；及び、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用いてもよく、必要に応じて適宜混合して用いてもよい。

［他の成分］
本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて、最大吸収波長が３００〜８００ｎｍの範囲にある色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、フタロシアニン系色素以外の近赤外線吸収色素等が含有されていてもよい。

上記の粘着剤組成物は、色素としてフタロシアニン系色素を含み、安定剤としてジチオール錯体を含み、粘着剤として酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤を含んでいるため、耐久性が高い。すなわち、前記のような構成により、Ｔｇの低い粘着剤組成物中においては、優れた近赤外線吸収効果と、優れた色素の耐久性とを同時に満たす粘着剤組成物とすることができる。

（粘着フィルム）
本発明の粘着フィルムは、フィルム上に、上述した粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されているものである。

［フィルム］
本発明におけるフィルムとは、フィルム状または板状のものであればよく、材料、厚さ等に特に限定はない。
かかるフィルムとしては、剥離性を有する剥離性フィルム、支持フィルム、およびそれら以外の機能を有するフィルム（以下、機能フィルム。）などが挙げられる。
機能フィルムとしては、例えば、紫外線による色素の劣化を防いで耐光性を改善するための紫外線吸収フィルム、紫外線以外の特定波長領域の光を吸収する色調補正フィルムが挙げられる。色調補正フィルムが吸収する特定波長は、可視光線だけでなく、近赤外線光を含んでいてもよく、複数の特定波長領域を吸収するものでも構わない。さらに、機能フィルムとして、画像の視認性を向上させるための反射防止フィルム、ＰＤＰなどの表示装置から発せられる電磁波をカットするための電磁波遮蔽フィルム、耐擦傷性機能を与えるハードコート層もしくは自己修復性を有する層、または最表面の汚れを防止するための防汚層、それぞれの層を積層させるための粘着もしくは接着層等が挙げられる。

フィルムの材質は限定されないが、粘着フィルム製造時などでフィルムを取り扱う際の取扱容易性から、樹脂フィルムであることが好ましい。かかる樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類；ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のポリアクリレート類；ポリカーボネート（ＰＣ）類；ポリスチレン類；トリアセテート；ポリビニルアルコール；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；エチレン−酢酸ビニル共重合体；ポリビニルブチラール；ポリウレタン類；セロファン等のいずれかからなるフィルムが挙げられる。
フィルムは１層でもよいし、２層以上であってもよい。

［粘着剤層］
粘着剤層は、例えば、粘着剤組成物をフィルム上に塗工し、乾燥させることにより形成することができる。その際の粘着剤組成物の塗工方法としては、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、コンマコーター法等のコーティング法などを採用できる。

粘着剤層の厚さは、０．３〜５０．０μｍであることが好ましく、０．５〜３０．０μｍであることがより好ましい。０．３μｍ以上とすることで、近赤外線吸収能を充分に発揮することができ、５０μｍ以下とすることで成形時の有機溶剤の残留を低減することができる。

フィルム上に粘着剤層を設けた後、該粘着剤層上に、離型フィルムを貼付しておくことが、使用時まで粘着剤層を保護できるので作業性の点で好ましい。離型フィルムとしては、上記の剥離性フィルムと同様のものが使用できる。

（光学フィルタ）
本発明のフィルタは、基板に１つ以上のフィルムが貼着され、フィルムと基板との間、または、複数のフィルム間の少なくともいずれかに上述した粘着剤組成物からなる粘着剤層を有するものである。
フィルムとしては、上記の粘着フィルムに用いたフィルムと同様のものが挙げられる。
基板としては、例えば、ガラス、透明で高剛性の高分子材料などからなる透明基板が挙げられる。好ましくは、ガラス、強化もしくは半強化ガラス、ポリカーボネート、ポリアクリレートなどからなる透明基板が挙げられる。透明基板に粘着フィルムが貼着された光学フィルタは、ＰＤＰなどの表示装置の保護板としての機能を発揮する。

光学フィルタの製造方法としては特に制限されない。基板とフィルムとの間に上記粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタは、例えば、剥離性フィルム上に粘着剤層が形成されている粘着フィルムを用意し、基板に粘着フィルムの粘着剤層を貼着する。その後、前記粘着フィルムの粘着剤層から剥離性フィルムを剥離し、露出した粘着剤層に機能フィルムを貼着し、さらに必要に応じて、他の機能フィルムを貼り合わせることで得ることができる。
また、他の製造方法として、機能フィルム上に粘着剤層が形成されている粘着フィルムを用意し、粘着フィルムの粘着剤層を基板に貼着する。そして、必要に応じて、他の機能フィルムを貼り合わせることで光学フィルタを得ることができる。

複数のフィルム間に上記粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタは、例えば、まず、基板に機能フィルムを貼り合わせ、次いで、剥離性フィルムに上記粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されている粘着フィルムを用意し、粘着フィルムの粘着剤層を前記機能フィルム上に貼着する。次いで、前記粘着フィルムの粘着剤層から剥離性フィルムを剥離し、露出した粘着剤層上に他の機能フィルムを貼着することで得ることができる。
また、他の製造方法としては、まず、基板に機能フィルムを貼り合わせ、次いで、他の機能フィルム上に上記粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されている粘着フィルムを用意し、前記機能フィルム上に当該粘着フィルムの粘着剤層を貼着することで光学フィルタを得ることができる。

本発明の光学フィルタは、ＰＤＰ、プラズマアドレスリキッドクリスタル（ＰＡＬＣ）ディスプレイパネル、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）パネルなどの平面型表示装置および陰極管表示装置（ＣＲＴ）などの表示装置用の光学フィルタとして用いることができる。
この場合、光学フィルタは、表示装置の視認側に設置すればよく、表示装置から離して設置してもよいし、表示装置表面に直接貼り付けてもよい。

光学フィルタにおいては、粘着剤層が色素によって着色されているが、一般的に、光学フィルタは、ＰＤＰ等の表示装置の視認側に配置されるため、無彩色が好まれる。ＪＩＳＺ８７０１−１９９９に従い計算されたＣ光源基準において、無彩色に対応する色度座標は、（ｘ，ｙ）＝（０．３１０，０．３１６）であることから、本発明の光学フィルタは、色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３１０±０．１００，０．３１６±０．１００）であることが好ましい。光学フィルタの色度座標を前記の値にする方法としては、例えば、粘着剤に含有させるフタロシアニン系色素の種類および含有量や、色調補正色素を適宜選定した上で、その色度に応じてフィルムや基板の種類を選択する方法などが挙げられる。
また、光学フィルタの視感平均透過率は、２５％以上であることが好ましく、４５％以上であることがより好ましい。光学フィルタの視感平均透過率を４５％以上にする方法としては、例えば、フィルムとして透明性の高いものを選択する方法、粘着剤に含有させるフタロシアニン系色素の種類および含有量や、色調補正色素を適宜選定する方法などが挙げられる。光学フィルムの視感平均透過率は、８０％以下であることが好ましく、９０％以下であることがより好ましい。最も好ましくは、１００％以下である。
さらに、上記色度座標（ｘ，ｙ）の規定と視感平均透過率の規定を同時に満たすことが好ましい。

以上説明した光学フィルタは、近赤外線吸収能を有する粘着剤層を有しているため、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムを省略でき、簡略化されている。しかも、その粘着剤層は色素を有しているにもかかわらず前記色素の劣化が少なく耐久性に優れているため、この光学フィルタも耐久性に優れている。

以下、本発明の実施例（例１〜７）及び比較例（例８〜１２）を挙げてより詳細に説明する。
なお、以下の例において、アクリル系粘着剤の酸価は、ＪＩＳＫ３５０４に基づき、以下のように測定した。
まず、試料をよく掻き混ぜて混合した後、約２ｇを天秤で精秤した。次いで、トルエン／メタノール（＝７／３体積比）の混合溶媒約２０ｍｌを添加し、攪拌して試料を溶解した。次に、フェノールフタレイン指示薬２〜３滴を加えて、再度攪拌した後、０．０２ｍｏｌ／Ｌアルコール性ＫＯＨで滴定し、薄紅色が１５秒間持続する点を終点とした。また、ブランク試験として、試料を添加せずに混合溶媒のみで上記操作を行った。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［（Ｖ_１−Ｖ_２）×ｆ×１．１２２］／Ｓ
Ｖ_１：本試験におけるアルコール性ＫＯＨの添加量（ｍｌ）
Ｖ_２：空試験におけるアルコール性ＫＯＨの添加量（ｍｌ）
ｆ：アルコール性ＫＯＨのファクター
Ｓ：試料の重さ（ｇ）

（例１）
フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーＩＲ−１２」）０．０４８２ｇ、フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーＩＲ−１４」）０．０２８９ｇ、フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「ＴＸ−ＥＸ−９０６Ｂ」）０．０２４０ｇ、フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「ＴＸ−ＥＸ−９１０Ｂ」）０．１２９５ｇからなる近赤外線吸収色素（ＮＩＲ吸収色素）と、ジチオール錯体系の光安定剤（住友精化社製、商品名「ＥＳＴ−５」）０．００９６ｇとをメチルエチルケトン７．７ｇに溶解させた。この中に、アクリル系粘着剤（東洋インキ社製、商品名「ＮＣＫ１０１」、酸価；０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：−２０℃）４２．３ｇおよび架橋剤（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＨＬ」）０．５ｇを溶解させて粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物をアプリケーターにて、厚さ３００μｍの反射防止フィルム（旭硝子社製、商品名「アークトップＵＲＰ２１９９」）上に乾燥塗膜の厚さが２５μｍとなるようにコーティングして、粘着フィルムを得た。この粘着フィルムをゴムローラーにて基板であるガラスに貼合して光学フィルタを得た。
なお、表１に、各例にて使用したアクリル系粘着剤、ＮＩＲ吸収色素、ジチオール錯体について示す。

（例２）
光安定剤を住友精化社製、商品名「ＥＳＴ−３」に変更したこと以外は例１と同様にして光学フィルタを得た。

（例３）
着色色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＶｉｏｌｅｔＡ−Ｒ」）０．０２ｇを追加したこと以外は、例１と同様にして粘着フィルムを得た。電磁波吸収フィルムである銅箔メッシュ（メッシュ幅：１２μｍ、メッシュピッチ：２５０μｍ、メッシュ厚さ：１２μｍ）を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに接着剤を介して積層させたメッシュフィルム（大日本印刷社製）のメッシュが積層されていない面を、粘着剤層を介してガラスに貼合した。前記銅箔メッシュフィルムのメッシュ側表面に前記粘着フィルムの粘着剤層を貼合し、オートクレーブ処理（６０℃、５気圧、３０分）して光学フィルタを得た。

（例４）
ＮＩＲ吸収色素をフタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「イーエクスカラーＩＲ−１２」）０．０２ｇだけに変更したこと以外は例１と同様にして光学フィルタを得た。

（例５）
アクリル系粘着剤（東洋インキ社製、商品名「ＥＸＫ０４−４８８」、酸価；６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ；−５１℃）５３．２ｇに変更したこと以外は例４と同様にして光学フィルタを得た。

（例６）
アクリル系粘着剤（綜研化学社製、商品名「ＳＫダイン１５０１Ｂ」、酸価；７．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ；−５２℃）６２．６ｇに変更したこと以外は例４と同様にして光学フィルタを得た。

（例７）
光安定剤を住友精化社製、商品名「ＥＳＴ−５Ｎｉ」に変更したこと以外は例４と同様にして光学フィルタを得た。

（例８）
アクリル系粘着剤（綜研化学社製、商品名「ＳＫダイン２０９４」、酸価；２７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ；−４０℃）６２．６ｇに変更したこと以外は例４と同様にして光学フィルタを得た。

（例９）
光安定剤をヒンダードアミン系光安定剤（旭電化社製、商品名「アデカスタブＬＡ−５２」）に変更したこと以外は例１と同様にして光学フィルタを得た。

（例１０）
光安定剤を紫外線吸収剤（旭電化社製、商品名「アデカスタブＬＡ−３１」）に変更したこと以外は例１と同様にして光学フィルタを得た。

（例１１）
光安定剤を添加しなかったこと以外は例１と同様にして光学フィルタを得た。

（例１２）
ＮＩＲ吸収色素をジイモニウム系色素（日本化薬社製、商品名「ＩＲＧ−０２２」）０．０２ｇに変更したこと、および光安定剤としてジチオールＮｉ錯体系色素（住友精化社製、商品名「ＥＳＴ−５Ｎｉ」）０．０２ｇを用いたこと以外は例１１と同様にして光学フィルタを得た。

以下の方法により例１〜１２の光学フィルタの耐久性（耐熱性、耐湿性、耐光性）について評価した。評価結果を表２に示す。
（１）透過率：分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−３１００）を用い、各試料から切り出した８０×８０ｍｍ角の試験片のスペクトルを３８０〜１０００ｎｍの範囲で測定し、ＪＩＳＺ８７０１−１９９９に従い、視感平均透過率Ｔｖを算出した。また、８００ｎｍ〜１０００ｎｍの最大吸収波長の透過率をＴｎとした。各数値は室内の空気の透過率を比較対照とした。
（２）耐湿性の評価：温度６０℃、湿度９５％ＲＨに設定した恒温恒湿試験器（東京理化器械社製、ＫＣＨ−１０００）内に光学フィルタを５００時間放置した。次いで、恒温恒湿試験器から取り出した光学フィルタから８０×８０ｍｍ角の試験片を切り出し、Ｔｖ_１、Ｔｎ_１を上記（１）の方法により測定した。また、恒温恒湿試験器に入れる前の光学フィルタのＴｖ_０、Ｔｎ_０を上記（１）の方法により測定し、Ｔｖ_１とＴｖ_０の差（△Ｔｖ）、Ｔｎ_１とＴｎ_０の差（△Ｔｎ）を求め、その△Ｔｖ、△Ｔｎを耐湿性の指標とした。
（３）耐熱性の評価：温度８０℃に設定した定温恒温器（東京理化器械社製）内に光学フィルタを５００時間放置した。次いで、定温恒温器から取り出した光学フィルタから８０×８０ｍｍ角の試験片を切り出し、Ｔｖ_１、Ｔｎ_１を上記（１）の方法により測定した。また、定温恒温器に入れる前の光学フィルタのＴｖ_０、Ｔｎ_０を上記（１）の方法により測定し、Ｔｖ_１とＴｖ_０の差（△Ｔｖ）、Ｔｎ_１とＴｎ_０の差（△Ｔｎ）を求め、その△Ｔｖ、△Ｔｎを耐湿性の指標とした。
（４）耐光性の評価：耐光性試験機（スガ試験機社製、キセノンフェードメーターＸ−１５Ｆ）を用い、光学フィルタに波長３８０ｎｍ以上の光を２００ＭＪ／ｃｍ^２照射させた後、光学フィルタから８０×８０ｍｍ角の試験片を切り出し、Ｔｖ_１、Ｔｎ_１を上記（１）の方法により測定した。また、耐光試験機に入れる前の光学フィルタのＴｖ_０、Ｔｎ_０を上記（１）の方法により測定し、Ｔｖ_１とＴｖ_０の差（△Ｔｖ）、Ｔｎ_１とＴｎ_０の差（△Ｔｎ）を求め、その△Ｔｖ、△Ｔｎを耐湿性の指標とした。

フタロシアニン系色素とジチオール錯体と酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤とを含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する例１〜７の光学フィルタは、耐熱性、耐湿性、耐光性のいずれにも優れていた。
これに対し、粘着剤組成物中のアクリル系粘着剤の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えていた例８の光学フィルタは、耐熱性、耐湿性、耐光性のいずれもが低かった。
光安定剤としてジチオール錯体を含まなかった例９〜１１の光学フィルタは、特に耐光性が低かった。
ＮＩＲ吸収色素としてフタロシアニン系色素を含まず、フタロシアニン系色素以外の色素のみを用いた例１２の光学フィルタは耐熱性、耐湿性、耐光性のいずれもが低かった。

本発明の粘着剤組成物は、色素を含有するにもかかわらず、耐久性が高い。そのため、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略でき、かつ、耐久性に優れた光学フィルタを得るための粘着フィルムを提供できる。本発明の光学フィルタは、プラズマディスプレイパネルなどの表示装置に広く利用できる。

なお、２００５年２月２２日に出願された日本特許出願２００５−０４５２４７号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

フタロシアニン系色素と、ジチオール錯体と、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤とを含有し、
前記ジチオール錯体が、下式で表される化合物であることを特徴とする粘着剤組成物。

［式中、Ｒ ^２１〜Ｒ^４０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基または炭素数１〜２０のアルキルアミノ基を表し、Ｍ^３は、銅、ニッケル、白金またはパラジウムを表す。］
前記フタロシアニン系色素が、下式で表される化合物である請求項１に記載の粘着剤組成物。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^１６は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ヒドロキシスルホニル基、アミノスルホニル基または炭素数１〜２０の炭化水素基（ただし前記炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群から選ばれる１種以上の原子を含んでもよい。）を表し、かつ、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよい。Ｍ^２は２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の金属原子またはオキシ金属を表す。］
前記フタロシアニン系色素をアクリル系粘着剤１００質量部に対し、０．１〜２０質量部含有してなる請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
前記フタロシアニン系色素が、８００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有する近赤外線吸収色素である請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
前記ジチオール錯体をアクリル系粘着剤１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部含有してなる請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
前記ジチオール錯体が、ジチオール銅錯体である請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
前記アクリル系粘着剤は、ガラス転移点（Ｔｇ）が、−６０℃〜４０℃である請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
フィルム上に、請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されている粘着フィルム。
基板に１つ以上のフィルムが貼着されている光学フィルタであって、フィルムと基板との間、または、複数のフィルム間のいずれかに、請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタ。