WO2011162393A1 - 光学フィルムとその製造方法 - Google Patents

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WO2011162393A1
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adhesive
optical film
aliphatic hydrocarbon
carbon atoms
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強臣 宮古
崇嗣 岡田
宏二 佐々木
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旭硝子株式会社
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    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane

Definitions

  • the present invention relates to an optical film and a manufacturing method thereof, and particularly to an optical film suitably used for an optical filter of a display device and a manufacturing method thereof.
  • Near infrared rays are radiated from the plasma display panel (PDP) together with visible light.
  • PDP plasma display panel
  • near-infrared light is also used in home-use televisions, coolers, near-infrared remote controls for home appliances such as video decks, and other communication devices. May work.
  • a near-infrared absorbing film is provided on the front surface (viewing side) of the plasma display panel, and the transmittance of near-infrared light, for example, from 850 nm to 1100 nm is set to 20% or less.
  • Near-infrared absorbing film is generally a resin film containing a near-infrared absorbing pigment, and is optically attached to a transparent substrate such as a glass plate together with other functional films such as an antireflection film and an electromagnetic shielding film. Configure the filter.
  • a transparent substrate such as a glass plate
  • other functional films such as an antireflection film and an electromagnetic shielding film.
  • Configure the filter is not necessarily excellent in productivity because it is necessary to separately provide an adhesive layer for attaching the optical filter in addition to the near-infrared absorbing film.
  • near-infrared absorbing dyes include various dyes such as phthalocyanine-based, diimonium-based, polymethine-based, metal complex-based, squalium-based, cyanine-based, and indoaniline-based dyes. To diimmonium dyes.
  • diimonium dyes generally have low heat resistance and moisture resistance, and are particularly susceptible to deterioration when included in the adhesive layer. Such deterioration of the dye not only lowers the near-infrared absorptivity, but also reduces optical properties such as visible transmittance. For this reason, it has also been proposed to suppress degradation by using a diimonium dye having a specific anion (see, for example, Patent Document 2).
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an optical film in which deterioration of a diimonium dye in an adhesive layer is suppressed, and a method for producing the same.
  • a base film and a lump formed on the base film and having a melting point of 200 ° C. or higher containing a diimonium compound represented by the following formula (1) in the pressure-sensitive adhesive are dispersed.
  • An optical film comprising an adhesive layer.
  • R 1 to R 8 each independently represent an unsubstituted or substituted identical or different aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • 4.9 of R 1 to R 8 ⁇ 8 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms (a part of hydrogen atoms may be substituted with a halogen atom)
  • X ⁇ represents (R 9 SO 2 ) 3 C —
  • R 9 represents an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms is preferably a propyl group, and the other aliphatic hydrocarbon groups are preferably butyl groups.
  • the method for producing an optical film of the present invention includes a mixing step of preparing a coating liquid by mixing a pressure-sensitive adhesive, a diimonium compound represented by the following formula (1), and a solvent capable of dissolving the diimonium compound, and the coating It has a coating process which applies a liquid on a substrate film and forms a coating layer, and a heating process which forms the adhesion layer by heating the coating layer to 100 ° C or more.
  • R 1 to R 8 each independently represent an unsubstituted or substituted identical or different aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • 4.9 of R 1 to R 8 ⁇ 8 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms (a part of hydrogen atoms may be substituted with a halogen atom)
  • X ⁇ represents (R 9 SO 2 ) 3 C —
  • R 9 represents an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the pressure-sensitive adhesive is added and mixed.
  • the solvent is preferably a ketone solvent.
  • the optical film of the present invention is obtained by dispersing a diimonium compound having a specific structure, which is a diimonium dye, in an adhesive layer so as to form a lump having a melting point of 200 ° C. or higher. It is possible to obtain an optical film that is excellent in productivity, such as saving the labor of providing, and further suppresses deterioration of the diimonium compound in the adhesive layer.
  • the dimonium compound having a specific structure after the dimonium compound having a specific structure is dissolved in a solvent, the dimonium compound having the specific structure has a melting point of 200 ° C or higher in the adhesive layer by heating to 100 ° C or higher.
  • An optical film which is dispersed as a lump and whose deterioration is suppressed can be manufactured.
  • the optical film of the present invention has a base film and an adhesive layer formed on the base film.
  • a lump containing a diimonium compound represented by the following formula (1) (hereinafter simply referred to as a diimonium compound) having a melting point of 200 ° C. or higher is dispersed in the pressure-sensitive adhesive.
  • R 1 to R 8 each independently represent an unsubstituted or substituted identical or different aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • 4.9 of R 1 to R 8 ⁇ 8 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms (a part of hydrogen atoms may be substituted with a halogen atom)
  • X ⁇ represents (R 9 SO 2 ) 3 C —
  • R 9 represents an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the present invention by using such a dimonium compound, it is possible to effectively suppress deterioration of the dimonium compound in the adhesive layer while omitting the conventional near-infrared absorbing film and improving the productivity.
  • the diimonium compound of the formula (1) is used, and the block containing the diimonium compound having a melting point of 200 ° C. or more is dispersed in the adhesive layer, thereby effectively suppressing deterioration of the diimonium compound in the adhesive layer. can do.
  • This lump may contain a small amount of an adhesive or the like as another component.
  • R 1 to R 8 in Formula (1) exceeds 6 carbon atoms, or R 1 to R 8 having 1 to 3 carbon atoms is less than 4.9 groups, it will be described later.
  • the production method cannot aggregate or crystallize the diimonium compound, and the mass containing the diimonium compound cannot have a melting point of 200 ° C. or higher, and as a result, the deterioration of the diimonium compound is suppressed.
  • R 1 to R 8 are those having 1 to 6 carbon atoms, and those having 4.9 or more groups are having 1 to 3 carbon atoms, so that the mass containing the diimonium compound has a melting point of 200 ° C. or higher. Thus, deterioration can be suppressed.
  • the number of groups having 1 to 3 carbon atoms (hereinafter referred to as the number of substituents) is not necessarily limited as long as it is 4.9 or more, and the upper limit of 8 groups, that is, all of R 1 to R 8 are 1 carbon atoms. May be up to 3.
  • the number of substituents is preferably 7 or less, and more preferably 6 or less.
  • the number of such substituents can be measured by high performance liquid chromatography. At this time, since the number of substituents to be measured is not necessarily uniform and has a certain distribution, the number of substituents having the highest distribution ratio is adopted in the present invention.
  • the lump does not have a melting point, it indicates that the diimonium compound is contained in a substantially dissolved state in the lump.
  • the lump has a melting point, it indicates that the diimonium compound is contained in the lump and is present in the lump.
  • fusing point of the lump is 200 degreeC or more.
  • the melting point of the mass is not necessarily limited as long as it is 200 ° C or higher, but is usually 250 ° C or lower, more preferably 240 ° C or lower, and further preferably 230 ° C or lower.
  • the melting point of the massive body is preferably 1 to 20 ° C. lower, more preferably 2 to 10 ° C. lower and further preferably 3 to 8 ° C. lower than the melting point of the contained diimonium compound. It is preferable for the melting point to be in the above-mentioned range since the content of the dimonium compound in the mass is increased and deterioration of the dimonium compound can be suppressed.
  • the melting point of the massive body can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms in R 1 to R 8 may be either an aliphatic hydrocarbon group having no substituent or an aliphatic hydrocarbon group having a substituent.
  • the aliphatic hydrocarbon group having no substituent include linear and branched saturated aliphatic carbon groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a vinyl group, an allyl group, and a propenyl group. Examples thereof include a hydrogen group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having a substituent include a 2-cyanoethyl group. Among these, n-propyl group, i-propyl group and the like are preferable, and all of R 1 to R 8 are preferably n-propyl group or i-propyl group.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 4 to 6 carbon atoms in R 1 to R 8 may be either an aliphatic hydrocarbon group having no substituent or an aliphatic hydrocarbon group having a substituent.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having no substituent include linear or branched chain such as n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, i-pentyl group, and t-pentyl group.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having a substituent include aliphatic hydrocarbon groups such as a 3-cyanopropyl group, a 4-cyanobutyl group, a 3-methoxypropyl group, and a 4-methoxybutyl group.
  • X ⁇ is (R 9 SO 2 ) 3 C —
  • R 9 is an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, a dichloromethyl group, Dibromomethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, ethyl group, monofluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoromethyl group, pentafluoropropyl group, hexafluoropropyl group, And saturated linear alkyl groups such as perfluorobutyl groups; unsaturated alkyl groups such as allyl groups, trifluoroethylene groups, and tetrafluoroallyl groups; branched alkyl groups such as isopropyl groups and pentafluoroisopropyl groups; and the like.
  • those having a fluorine atom are preferable from the viewpoint of moisture resistance of the diimonium compound.
  • difluoromethyl group, trifluoromethyl group, trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, tetrafluoropropyl group, heptafluoropropyl group, A fluorobutyl group and the like are preferable, and a trifluoromethyl group is particularly preferable.
  • Such a diimonium compound can be synthesized, for example, as follows. That is, N, N, N ′, N′-tetrakis (p-aminophenyl) -p—obtained by reducing the Ullmann reaction product of p-phenylenediamine and 1-chloro-4-nitrobenzene. Phenylenediamine is dissolved in N, N-dimethylformamide, alkyl bromide is added thereto, and the mixture is reacted at 130 ° C. for 10 hours, for example.
  • the number of substituents of the diimonium compound can be adjusted by appropriately selecting the number of carbon atoms of the brominated alkyl. For example, by using only a brominated alkyl having 1 to 3 carbon atoms, one having 8 substituents can be obtained. Further, by using a brominated alkyl having 1 to 3 carbon atoms and a brominated alkyl having 4 to 6 carbon atoms in combination, one having less than 8 substituents can be obtained.
  • the reaction solution is filtered after cooling. Methanol is added to the filtrate and, for example, the mixture is stirred at 5 ° C. or lower for 1 hour, and then the produced crystal is filtered, washed with methanol, and dried.
  • the obtained crystals are added to N, N-dimethylformamide and dissolved at, for example, 60 ° C., followed by addition of an aqueous tris (trifluoromethanesulfonyl) carbonic acid solution, and silver nitrate dissolved in N, N-dimethylformamide. For example, for about 30 minutes.
  • the precipitated silver is filtered, and water is slowly added dropwise to the filtrate, followed by stirring for 15 minutes.
  • the generated crystals are filtered, washed with water, and dried to obtain a diimonium compound.
  • the adhesive layer may contain other near-infrared absorbing dyes having a maximum absorption wavelength ( ⁇ max ) in the range of 800 nm to 1100 nm as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • ⁇ max maximum absorption wavelength
  • other near-infrared absorbing pigments include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.
  • Inorganic pigments include cobalt dyes, iron dyes, chromium dyes, titanium dyes, vanadium dyes, zirconium dyes, molybdenum dyes, ruthenium dyes, platinum dyes, ITO dyes, ATO dyes, etc. Is mentioned.
  • organic pigments and organic dyes include diimonium dyes other than the aforementioned diimonium compounds, anthraquinone dyes, aminium dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, azurenium dyes, polymethines Dyes, naphthoquinone dyes, pyrylium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, naphtholactam dyes, azo dyes, condensed azo dyes, indigo dyes, perinone dyes, perylene dyes, dioxazine dyes, quinacridones Dyes, isoindolinone dyes, quinophthalone dyes, pyrrole dyes, thioindigo dyes, metal complex dyes, dithiol metal complex dyes, indolephenol dyes, triallylmethane dyes, and the like.
  • near-infrared absorbing dyes are particularly preferably dyes having a maximum absorption wavelength ( ⁇ max) in the range of 800 nm to 900 nm. By blending such a dye, a wide range of near infrared rays can be efficiently absorbed.
  • the content of the dye in the adhesive layer is preferably 0.1 parts by mass to 20.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive. More preferably, it is in the range of 0.01 to 15.0 parts by mass. Sufficient near-infrared absorbing ability can be obtained by making content of a pigment
  • the proportion of the diimonium compound in the whole dye is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and further preferably 70% by weight or more in 100% by weight of the whole dye.
  • color correction dyes having a maximum absorption wavelength in the range of 300 nm to 800 nm, leveling agents, antistatic agents, thermal stabilizers, antioxidants, dispersants , Flame retardants, lubricants, plasticizers, ultraviolet absorbers, and the like can be included.
  • the ultraviolet absorber a benzotriazole-based ultraviolet absorber is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive examples include acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, and butadiene-based pressure-sensitive adhesives. Among these, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used.
  • An acrylic adhesive is a polymer containing an acrylic monomer unit as a main component.
  • the acrylic monomer includes (meth) acrylic acid, itaconic acid, (anhydrous) maleic acid, and (anhydrous) fumaric acid. Examples thereof include acids, crotonic acid, and alkyl esters thereof.
  • (meth) acrylic acid is used as a general term for acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to (meth) acrylate.
  • the molecular weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably in the range of 500,000 to 2,000,000 in terms of weight average molecular weight. If this weight average molecular weight is 500,000 or more, adhesion to an adherend and adhesion durability are sufficient, which is preferable. A viscosity of 2 million or less is preferable because the viscosity is moderate and the coated surface is excellent in smoothness. Moreover, it is not necessary to use a solvent to optimize the viscosity. In view of adhesion, adhesion durability, coating suitability, etc., the weight average molecular weight is preferably 500,000 to 2,000,000, and more preferably 500,000 to 1,000,000. In addition, the said weight average molecular weight is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
  • GPC gel permeation chromatography
  • alkyl esters of (meth) acrylic acid include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, and n-hexyl (meth) ) Acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, etc. .
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive preferably has an acid value of 10 mgKOH / g or less.
  • the acid value may be 0 mgKOH / g.
  • the acid value is more preferably 7 mgKOH / g or less, and further preferably 5 mgKOH / g or less.
  • the acid value here is a value obtained by titration of alcoholic potassium hydroxide (KOH) using phenolphthalein as an indicator.
  • the copolymerization amount of acrylic acid may be adjusted so that the acid value is in the above range when the acrylic monomer is polymerized. Since the acrylic pressure-sensitive adhesive having an acid value of 10 mgKOH / g or less is commercially available, it can be appropriately selected and used.
  • the glass transition point (Tg) of the acrylic pressure-sensitive adhesive in the present invention is preferably ⁇ 60 ° C. to 40 ° C., more preferably ⁇ 50 ° C. to 10 ° C.
  • monomers other than acrylic monomers can be used.
  • examples of other monomers used include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefins such as ethylene, propylene and isobutylene; halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; styrene, ⁇ -methyl Styrene monomers such as styrene; Diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; Nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylate Examples include acrylamide monomers such as amides. These may be used alone or in combination of two or more.
  • acrylamide monomers are preferable from the viewpoint of obtaining an effect of promoting gelation of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the content of the acrylamide monomer unit in the (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably 0.05% by mass to 3% by mass, and 0.1% by mass with respect to the total amount of the pressure-sensitive adhesive. % To 2% by mass is more preferable.
  • a monomer having a functional group for example, a hydroxy group, a glycidyl group, etc.
  • a functional group for example, a hydroxy group, a glycidyl group, etc.
  • examples of the monomer having a functional group that can serve as a crosslinking point include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and the like.
  • crosslinking agent When a monomer having such a crosslinking point is used, it is preferable to add a crosslinking agent.
  • the cohesive force can be ensured by reacting a crosslinking agent with a crosslinking point to crosslink the polymer.
  • cross-linking agents include melamine resins, urea resins, epoxy resins, metal oxides, metal salts, metal hydroxides, metal chelates, polyisocyanates, carboxy group-containing polymers, acid anhydrides, polyamines, and so on. It is suitably selected according to the type of functional group that can be obtained.
  • an isocyanate-based crosslinking agent such as polyisocyanate is preferable.
  • isocyanate crosslinking agent in the present invention examples include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate.
  • aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate
  • aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate
  • isophorone diisocyanate isophorone diisocyanate
  • hydrogenated diphenylmethane diisocyanate A polyisocyanate etc. can be mentioned.
  • denatured with low molecular active hydrogen containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane, castor oil, can be mentioned.
  • these isocyanate-based crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate is preferably used when the pressure-sensitive adhesive layer to be formed is subjected to a heat load.
  • [NCO] / [OH] (molar ratio), which is the ratio of the isocyanate group in the isocyanate-based crosslinking agent to the hydroxyl group in the acrylic pressure-sensitive adhesive ) Is preferably 0.05 to 2, more preferably 0.1 to 1.5, and still more preferably 0.2 to 1.2.
  • [NCO] / [OH] within the above range, an appropriate cross-linked structure can be formed, a desired gel fraction can be obtained, and good re-peelability with no adhesive residue can be obtained. Further, it is preferable because an adhesive layer having good durability can be formed.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 85% or more, more preferably 90% or more from the viewpoint of having good removability without causing adhesive residue and obtaining good durability. .
  • the pressure-sensitive adhesive in the present invention preferably contains a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent is preferably used in order to attach the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention to the front display glass portion of the PDP with an appropriate adhesive force and to obtain good holding power and durability.
  • silane coupling agent in the present invention an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule can be preferably used.
  • silane coupling agents include triethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4- Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyl (methyl) diethoxysilane, 2-glycidoxyethyltriethoxysilane, 2-glycidoxyethyl (methyl) Diethoxysilane, 3- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltriethoxysilane, 3- (3,4-epoxycyclohexyl) propyl (methyl) diethoxysilane, 2-
  • the silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the silane coupling agent is preferably 0.01 parts by mass to 1 part by mass and more preferably 0.05 parts by mass to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive. Preferably, it is 0.1 to 0.3 parts by mass.
  • the content of the silane coupling agent is within the above range, when the adhesive layer and the glass are bonded in direct contact with each other, the adhesive layer can be attached with an appropriate adhesive force, and good holding power and durability can be obtained. Therefore, it is preferable.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.3 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 30 ⁇ m. By setting the thickness of the adhesive layer to 0.3 ⁇ m or more, the near-infrared absorption ability can be made sufficient, and by setting it to 50 ⁇ m or less, the residual solvent when forming the adhesive layer is suppressed. be able to.
  • the substrate film is not necessarily limited as long as it is in the form of a film, and examples thereof include a release film having peelability, a support film, and a functional film having other functions.
  • the functional film examples include an ultraviolet absorbing film for preventing light from being deteriorated by ultraviolet rays and improving light resistance, and a color tone correcting film for absorbing light in a specific wavelength region other than ultraviolet rays.
  • the specific wavelength absorbed by the color tone correction film may include not only visible light but also near infrared light, and may absorb a plurality of specific wavelength regions.
  • examples of the functional film include an antireflection film for improving image visibility and an electromagnetic wave shielding film for cutting electromagnetic waves emitted from a display device such as a plasma display panel.
  • the material of the base film is not necessarily limited, but a resin film is preferable because it is easy to handle when manufacturing an optical film.
  • the resin film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT); polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyacrylates such as polymethyl methacrylate (PMMA); polycarbonates (PC); Triacetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, cellophane, and the like.
  • the film may be a single layer or two or more layers.
  • the optical film of the present invention is for flat panel display devices such as plasma display panels (PDP), plasma addressed liquid crystal (PALC) display panels, field emission display (FED) panels, and display devices such as cathode ray tube display devices (CRT). It can be suitably used as an optical filter.
  • PDP plasma display panels
  • PLC plasma addressed liquid crystal
  • FED field emission display
  • CRT cathode ray tube display devices
  • An optical filter is obtained by attaching one or more functional films to a substrate, and the optical film of the present invention is used as such a functional film or as an adhesive layer for adhering such a functional film.
  • the substrate include a transparent substrate made of glass, a highly rigid polymer material, or the like.
  • a transparent substrate made of glass, tempered or semi-tempered glass, polycarbonate, polyacrylate or the like is used.
  • the optical filter is generally arranged on the viewing side of the display device, an achromatic color is preferable.
  • the adjustment of chromaticity can be performed, for example, by appropriately selecting the type of functional film or substrate in addition to the type and content of the pigment contained in the adhesive layer.
  • the luminous average transmittance of the optical filter is preferably 25% or more, and more preferably 45% or more. Adjustment of the luminous average transmittance can be performed by selecting, for example, a highly transparent film as a functional film or a substrate, or by appropriately selecting the type and content of the pigment to be contained in the adhesive layer.
  • the method for producing an optical film of the present invention comprises a mixing step of preparing a coating liquid by mixing a pressure-sensitive adhesive, a diimonium compound of the formula (1), and a solvent capable of dissolving the diimonium compound, and a method based on the coating liquid. It is characterized by having an application process for forming a coating layer by coating on a material film, and a heating process for forming an adhesive layer by heating the coating layer to 100 ° C. or higher.
  • the diimonium compound of the formula (1) is used, and after the diimonium compound is once dissolved in a solvent, the diimonium compound is effectively aggregated or crystallized by heating to 100 ° C. or higher. It can be set as the lump which becomes 200 degreeC or more in melting
  • the pressure-sensitive adhesive and diimonium compound used in the mixing step can be those already described.
  • the solvent is not necessarily limited as long as it can dissolve the diimonium compound, but a ketone-based solvent can be suitably used because it is excellent in solubility of the diimonium compound.
  • a ketone-based solvent can be suitably used because it is excellent in solubility of the diimonium compound.
  • the ketone solvent for example, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclohexanone, or the like can be preferably used.
  • MEK is preferably used as a solvent.
  • the mixing step it is preferable to prepare a coating liquid by mixing and mixing the pressure-sensitive adhesive, the diimonium compound, the solvent, and other components as necessary, and sufficiently dissolving the diimonium compound. If the diimonium compound is not sufficiently dissolved, the diimonium compound may be effectively agglomerated or crystallized by heating, and it may not be possible to obtain a mass having a melting point of 200 ° C. or higher.
  • the method for preparing the coating liquid is not necessarily limited, but it is preferable to first mix the diimonium compound and the solvent, and then add the pressure-sensitive adhesive thereto and mix them. By doing in this way, it becomes easy to dissolve a diimonium compound in a solvent.
  • the individual mixing is preferably performed for 1 minute or more, more preferably 10 minutes or more, from the viewpoint of sufficiently dissolving the diimonium compound.
  • the compounding amount of the solvent varies depending on the solubility of the diimonium compound in the solvent, specifically, the number of substituents of the diimonium compound.
  • the solvent is preferably 20 parts by mass or more, and more preferably 30 parts by mass or more. There exists a possibility that a diimonium compound cannot fully be dissolved in it being less than 20 mass parts of solvents with respect to 1 mass part of diimonium compounds.
  • the solvent is sufficient if it is 200 parts by mass with respect to 1 part by mass of the diimonium compound, and can usually be 150 parts by mass or less.
  • the blending amount of the solvent with respect to the total amount of the diimonium compound and the pressure-sensitive adhesive can be appropriately selected according to the type of the pressure-sensitive adhesive, the coating method, and the like.
  • the solvent can be 10 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the diimonium compound and the adhesive.
  • the compounding amount of the solvent is 150 parts by mass, the diimonium compound and the pressure-sensitive adhesive can be sufficiently dissolved.
  • the amount exceeds 150 parts by mass the coating becomes difficult, and the subsequent drying may take time. is there.
  • the solvent is preferably 200 to 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the diimonium compound and the pressure-sensitive adhesive. When it is in this range, coating can be performed satisfactorily.
  • the application method of the coating liquid in the application process is not particularly limited.
  • dip coating method, spray coating method, spinner coating method, bead coating method, wire bar coating method, blade coating method, roller coating method, curtain Coating methods such as a coating method, a slit die coater method, a gravure coater method, a slit reverse coater method, a micro gravure method, and a comma coater method can be appropriately employed.
  • the heating step can be performed, for example, by putting a base film on which a coating layer is formed in an oven and heating to 100 ° C. or higher.
  • the heating temperature is less than 100 ° C., the diimonium compound may not be aggregated or crystallized to form a lump.
  • the lump cannot have a melting point of 200 ° C. or higher.
  • the heating temperature is not necessarily limited as long as it is 100 ° C. or higher, but is preferably 110 ° C. or higher, and usually 150 ° C. or lower. If the heating temperature is 150 ° C., the diimonium compound can be sufficiently agglomerated or crystallized, and if it exceeds 150 ° C., the properties of the pressure-sensitive adhesive and the substrate film may be deteriorated.
  • the heating time is not necessarily limited as long as the diimonium compound can be sufficiently aggregated or crystallized, but it is usually preferably 1 minute to 10 minutes. When the heating time is less than 1 minute, it is not easy to sufficiently aggregate or crystallize the diimonium compound, and the solvent may not be sufficiently removed. Further, if the heating time is 10 minutes, the diimonium compound can be sufficiently agglomerated or crystallized, and if it exceeds 10 minutes, not only the productivity is lowered but also the properties of the pressure-sensitive adhesive and the substrate film are lowered. There is a fear.
  • the adhesive layer is used to attach to another functional film.
  • the release film may be peeled off and attached to the substrate.
  • the release film is peeled off and further attached to another functional film. You may stick to a board
  • the optical film when the optical film has an adhesive layer formed on one main surface of the functional film, the optical film may be directly attached to the substrate using the adhesive layer, or may be attached to another functional film. Thereafter, this may be attached to a substrate using a known adhesive to form an optical filter.
  • Examples 1 to 6 are examples, and examples 7 to 9 are comparative examples.
  • the reaction solution was cooled and filtered. After adding 40 parts by mass of methanol to the filtrate and stirring at 5 ° C. or lower for 1 hour, the produced crystals were filtered, washed with methanol, and dried to obtain brown crystals. With respect to the brown crystals, the number of substituents (the number of n-propyl groups) was measured by high performance liquid chromatography.
  • Dye B brominated alkyl (alkyl group: n-propyl group) and brominated alkyl (alkyl group: i-butyl group) mixed at a mass ratio of 6: 2 as brominated alkyl Dye B (diimonium compound of the formula (1) having 5.7 substituents) was obtained in the same manner except that was used.
  • Dye C In the production of Dye A, the brominated alkyl (alkyl group: n-propyl group) and brominated alkyl (alkyl group: i-butyl group) in a mass ratio of 5.5: 2.5 are used as the brominated alkyl.
  • Dye C diimonium compound of the formula (1) having a number of substituents of 4.9 was obtained in the same manner except that the mixture in the above was used.
  • Dye D In the production of Dye A, the same procedure was carried out except that only brominated alkyl (alkyl group: i-butyl group) was used as the brominated alkyl.
  • Dye D (the number of substituents of the diimmonium compound of formula (1) was set to 0 group) Obtained).
  • Dye E (monovalent aminium) was prepared in the same manner except that the aqueous solution of 60% by mass of tris (trifluoromethanesulfonyl) carbonic acid was changed to 3.5 parts by weight and the silver nitrate was changed to 0.8 parts by mass. Compound) was obtained.
  • Dye F In the production of Dye D, the same procedure was applied except that tris (trifluoromethanesulfonyl) carbonic acid was changed to tris (trifluoromethanesulfonyl) imidic acid, and dye F (X ⁇ in the diimonium compound of formula (1) was changed) )
  • Adhesive solution X As monomer components, 60.8 parts by weight of n-butyl acrylate, 38 parts by weight of methyl acrylate, 1.0 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.2 part by weight of acrylamide, and initiator As an acrylic acid having a weight average molecular weight of 650,000 and a glass transition temperature of ⁇ 25 ° C., 0.2 parts by mass of azobisisobutyronitrile is dissolved in an ethyl acetate aqueous solution and stirred at 60 ° C. for 17 hours. An ester copolymer solution was obtained.
  • This acrylic acid ester copolymer solution was diluted with methyl ethyl ketone and adjusted so that the solid content, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone were in a mass ratio of 30:40:30.
  • Adhesive solution Y As monomer components, 61.5 parts by weight of n-butyl acrylate, 37.0 parts by weight of methyl acrylate, 1.0 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, and 0.5 parts by weight of acrylamide, and By dissolving 0.2 parts by mass of azobisisobutyronitrile as an initiator in an aqueous solution of ethyl acetate and stirring at 60 ° C. for 10 hours, the weight average molecular weight is 390,000 and the glass transition temperature is ⁇ 27 ° C. An acrylic ester copolymer solution was obtained.
  • This acrylic acid ester copolymer solution was diluted with methyl ethyl ketone and adjusted so that the solid content, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone were in a mass ratio of 30:40:30.
  • 0.2 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name: Coronate L, solid content: 75% by mass) is added as an isocyanate curing agent, and an adhesive.
  • Solution Y was obtained.
  • Adhesive solution Z In the adjustment of the pressure-sensitive adhesive solution X, a pressure-sensitive adhesive solution Z was obtained in the same manner except that methyl ethyl ketone used for dilution was changed to toluene.
  • Example 1 0.15 parts by mass of Dye A was added to 15 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK), and dissolved by stirring for 10 minutes with a mixer. Further, 50 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive solution X was added to the dye solution, and the mixture was stirred for 10 minutes to be dissolved to obtain a coating solution.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • This coating solution was applied to a release film in which a silicone layer was formed on a PET film using an applicator to form a coating layer, which was heated in an oven at 120 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer.
  • the release film on which the adhesive layer was formed was laminated on an antireflection film (trade name: RL7800, manufactured by NOF Corporation) to obtain an antireflection film with an adhesive layer as an optical film.
  • Example 2 In the production of the optical filter of Example 1, the optical filter was produced in the same manner except that the dye A was changed to the dye B and the addition amount was changed to 0.45 parts by mass.
  • Example 3 In the production of the optical filter of Example 2, an optical filter was produced in the same manner except that the pressure-sensitive adhesive solution X was changed to the pressure-sensitive adhesive solution Y.
  • Example 4 In the production of the optical filter of Example 2, an optical filter was produced in the same manner except that 0.1 part by mass of a porphyrin compound (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name: TAP) was further added when preparing the dye solution.
  • a porphyrin compound manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name: TAP
  • Example 5 In the production of the optical filter of Example 4, instead of laminating the antireflection film with the adhesive layer directly on the glass substrate, the optical filter was prepared in the same manner except that the antireflection film with the adhesive layer was laminated through the metal mesh film. Manufactured.
  • a commercially available metal mesh film (Dai Nippon Printing Co., Ltd., trade name: AR50G90T-100, configuration: copper foil mesh / adhesive / PET film / adhesive / separator film) was used as the metal mesh film.
  • the metal mesh film is placed so that the metal mesh side is the antireflection film with the adhesive layer, and the adhesion between the metal mesh film and the glass substrate uses the metal mesh film adhesive, with the metal mesh film and the adhesive layer. Adhesion with the antireflection film was performed using the adhesive layer of the antireflection film with an adhesive layer.
  • Example 6 In the production of the optical filter of Example 1, the optical filter was produced in the same manner except that the dye A was changed to the dye C and the addition amount was changed to 0.45 parts by mass.
  • Example 7 In the production of the optical filter of Example 1, the optical filter was produced in the same manner except that the dye A was changed to the dye D and the addition amount was changed to 0.45 parts by mass.
  • Example 8 In the production of the optical filter of Example 1, the optical filter was produced in the same manner except that the dye A was changed to the dye E and the addition amount was changed to 0.45 parts by mass.
  • Example 9 In the production of the optical filter of Example 1, methyl ethyl ketone was added to toluene, Dye A was added to Dye F (particle diameter 50 to 500 ⁇ m), the addition amount was 0.45 parts by mass, and the adhesive solution X was used to the adhesive solution Z. An optical filter was produced in the same manner except that each was changed.
  • Table 1 shows the configurations of the optical filters of Examples 1 to 9.
  • Table 2 shows the melting point of the block in the optical film (antireflection film with an adhesive layer) used for production of each optical filter and the melting point of the pigment contained in the adhesive layer.
  • the melting point was measured using a differential scanning calorimeter (trade name: DSC220C, manufactured by Seiko Instruments Inc.) with a sample weight of 10 g, a heating rate of 10 ° C./min, and the endothermic peak temperature as the melting point.
  • DSC220C differential scanning calorimeter
  • Table 2 “-” indicates that the melting point was not measured.
  • the lumps in the adhesive layers of Examples 1 to 6 were heated at a temperature of 100 ° C. or higher after using the dimonium compound of the formula (1) and dissolved in a solvent. It becomes 200 degreeC or more, and it is recognized that the lump with melting
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the comparative example using a material other than the diimonium compound of the formula (1) does not measure the melting point, or does not reach 200 ° C. even if measured, and the dye compound in the pressure-sensitive adhesive layer is a lump. It is recognized that it is not.
  • optical characteristics visual average transmittance, chromaticity, near infrared transmittance, and haze
  • optical characteristics visual average transmittance, chromaticity, near infrared transmittance, and haze
  • the luminous average transmittance and chromaticity were measured using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, ultraviolet / visible near infrared spectrophotometer, trade name: SolidSpec-3700), and JISZ 8701- According to 1999, the luminous average transmittance (Tv) and chromaticity coordinates (x, y) in the visible region (380 to 780 nm) were calculated.
  • the near-infrared transmittance is measured in the near-infrared region (850 nm, 900 nm, and 950 nm), and the near-infrared transmittance for each wavelength (T850, T900, and T950) is compared with the transmittance of indoor air. ) Moreover, haze (haze) was measured using the turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make, brand name: NDH5000W).
  • Table 3 shows the optical characteristics of the optical filters of Examples 1 to 9.
  • Table 4 shows the change in characteristics after the heat test (each value after “heat test—before heat test” indicated by ⁇ ).
  • the solubility of the diimonium compound is high and the sufficient content can be obtained, so that the optical characteristics, particularly the initial optical characteristics are good. It was recognized that
  • the optical film of the present invention is an optical film that is excellent in productivity, such as saving the trouble of providing a conventional near-infrared absorbing film, and further suppressed deterioration of the diimonium compound that is a near-infrared absorbing dye in the adhesive layer. It is useful as an optical filter for display devices. It should be noted that the entire contents of the specification, claims, and abstract of Japanese Patent Application No. 2010-145315 filed on June 25, 2010 are incorporated herein as the disclosure of the specification of the present invention. Is.

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Abstract

　粘着層中のジイモニウム化合物の劣化が抑制された光学フィルムおよびこの製造方法を提供する。 前記基材フィルム上に形成され、粘着剤中に下記式（１）で示されるジイモニウム化合物を含む融点が２００℃以上である塊状体が分散された粘着層とを有することを特徴とする光学フィルム。（Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１～６の非置換もしくは置換の同一または異なる脂肪族炭化水素基を表し、かつＲ１～Ｒ８のうち４．９基～８基は炭素数１～３の脂肪族炭化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子に置換されていてもよい）であり、Ｘ－は（Ｒ９ＳＯ２）３Ｃ－を表し、Ｒ９は炭素数１～４の非置換またはハロゲン原子による置換の脂肪族炭化水素基を表す。）

Description

光学フィルムとその製造方法
　本発明は、光学フィルムとその製造方法に係り、特に表示装置の光学フィルタに好適に用いられる光学フィルムとその製造方法に関する。
　プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）からは、可視光とともに近赤外線が放射されている。しかし、近赤外線は、家庭用テレビ、クーラー、ビデオデッキ等の家電製品用の近赤外線リモコン、その他の通信機器にも利用されていることから、プラズマディスプレイパネルからの近赤外線によりこれらの機器が誤作動することがある。このため、プラズマディスプレイパネルの前面（視認側）に近赤外線吸収フィルムを設置し、例えば８５０ｎｍ～１１００ｎｍの近赤外線の透過率を２０％以下としている。
　近赤外線吸収フィルムは、一般に樹脂フィルム中に近赤外線吸収色素を含有させたものであり、反射防止フィルムや電磁波遮蔽フィルム等の他の機能フィルムとともにガラス板等の透明基板上に貼着されて光学フィルタを構成している。しかし、このような光学フィルタについては、近赤外線吸収フィルムに加えて、これを貼着するための粘着層を別に設ける必要があることから、必ずしも生産性に優れていない。
　そこで、近赤外線吸収フィルムを省略するために、粘着層中に近赤外線吸収色素を含有させることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。近赤外線吸収色素としては、例えばフタロシアニン系、ジイモニウム系、ポリメチン系、金属錯体系、スクアリウム系、シアニン系、インドアニリン系等の各種色素が挙げられるが、これらの中でも近赤外線吸収波長域が広いことからジイモニウム系色素が好適なものとして挙げられる。
　しかし、ジイモニウム系色素は、一般に耐熱性や耐湿性が低く、特に粘着層中に含有させた場合に劣化しやすい。このような色素の劣化により、近赤外線吸収能が低下するだけでなく、視認透過率等の光学特性も低下する。このため特定の陰イオンを有するジイモニウム系色素とすることで、劣化を抑制することも提案されている（例えば、特許文献２参照）。
特開２００１－２０７１４２号公報 特開２００７－００４０９８号公報
　上記したように、ジイモニウム系色素の劣化を抑制するために検討が行われているが、必ずしも粘着層中での劣化を十分に抑制できていない。本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、粘着層中のジイモニウム系色素の劣化が抑制された光学フィルムおよびこの製造方法を提供すること目的としている。
　本発明の光学フィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルム上に形成され、粘着剤中に下記式（１）で示されるジイモニウム化合物を含む融点が２００℃以上である塊状体が分散された粘着層とを有することを特徴とする光学フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式（１）中、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１～６の非置換もしくは置換の同一または異なる脂肪族炭化水素基を表し、かつＲ１～Ｒ８のうち４．９基～８基は炭素数１～３の脂肪族炭化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子に置換されていてもよい）であり、Ｘ－は（Ｒ９ＳＯ２）３Ｃ－を表し、Ｒ９は炭素数１～４の非置換またはハロゲン原子による置換の脂肪族炭化水素基を表す。）
　前記Ｒ１～Ｒ８のうち炭素数１～３の脂肪族炭化水素基はプロピル基であることが好ましく、その他の脂肪族炭化水素基はブチル基であることが好ましい。
　本発明の光学フィルムの製造方法は、粘着剤、下記式（１）で示されるジイモニウム化合物、および前記ジイモニウム化合物を溶解可能な溶媒を混合して塗工液を調製する混合工程と、前記塗工液を基材フィルム上に塗布して塗工層を形成する塗布工程と、前記塗工層を１００℃以上に加熱して粘着層を形成する加熱工程とを有することを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式（１）中、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１～６の非置換もしくは置換の同一または異なる脂肪族炭化水素基を表し、かつＲ１～Ｒ８のうち４．９基～８基は炭素数１～３の脂肪族炭化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子に置換されていてもよい）であり、Ｘ－は（Ｒ９ＳＯ２）３Ｃ－を表し、Ｒ９は炭素数１～４の非置換またはハロゲン原子による置換の脂肪族炭化水素基を表す。）
　前記混合工程では、前記ジイモニウム化合物と前記溶媒とを混合した後、前記粘着剤を添加して混合することが好ましい。前記溶媒は、ケトン系溶媒であることが好ましい。
　本発明の光学フィルムは、粘着層中に、ジイモニウム系色素である、特定構造を有するジイモニウム化合物を、融点が２００℃以上の塊状体となるように分散させることで、従来の近赤外線吸収フィルムを設ける手間が省けるなど、生産性に優れ、さらに粘着層中のジイモニウム化合物の劣化も抑制された光学フィルムとすることができる。
　また、本発明の製造方法によれば、特定構造のジイモニウム化合物を溶媒に溶解させた後、１００℃以上に加熱することで、粘着層中に特定構造のジイモニウム化合物が、融点が２００℃以上の塊状体となって分散され、その劣化が抑制された光学フィルムを製造することができる。
　本発明の光学フィルムは、基材フィルムと、この基材フィルム上に形成される粘着層とを有している。本発明では、特に粘着剤中に下記式（１）で示されるジイモニウム化合物（以下、単にジイモニウム化合物という）を含む融点が２００℃以上である塊状体が分散されることを特徴としている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式（１）中、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１～６の非置換もしくは置換の同一または異なる脂肪族炭化水素基を表し、かつＲ１～Ｒ８のうち４．９基～８基は炭素数１～３の脂肪族炭化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子に置換されていてもよい）であり、Ｘ－は（Ｒ９ＳＯ２）３Ｃ－を表し、Ｒ９は炭素数１～４の非置換またはハロゲン原子による置換の脂肪族炭化水素基を表す。）
　本発明では、このようなジイモニウム化合物を使用することで、従来の近赤外線吸収フィルムを省略して生産性に優れたものとしつつ、粘着層中のジイモニウム化合物の劣化も有効に抑制することができる。具体的には、式（１）のジイモニウム化合物を用いるとともに、粘着層にこのジイモニウム化合物を含む融点が２００℃以上の塊状体を分散させることで、粘着層中におけるジイモニウム化合物の劣化を有効に抑制することができる。この塊状体は、他の成分として粘着剤等を少量含んでもよい。
　ここで、式（１）におけるＲ１～Ｒ８のいずれかが炭素数６を超える場合、またはＲ１～Ｒ８のうち炭素数１～３のものが４．９基未満の場合、後述する製造方法によりジイモニウム化合物を凝集もしくは結晶化させることができず、ジイモニウム化合物を含む塊状体を、融点が２００℃以上となるようなものとすることができず、結果としてジイモニウム化合物の劣化を抑制することができない。Ｒ１～Ｒ８を炭素数１～６のものとするとともに、その４．９基以上のものを炭素数１～３のものとすることで、ジイモニウム化合物を含む塊状体の融点を２００℃以上とすることができ、これにより劣化を抑制することができる。
　炭素数１～３のものの基数（以下、置換基数という）は４．９基以上であれば必ずしも制限されるものではなく、上限である８基、すなわちＲ１～Ｒ８の全てが炭素数１～３のものであってもよい。しかし、置換基数が多くなると、光学フィルム、特に粘着層の形成に用いられる溶媒への溶解性が低下し、多量に含有させることができないことから、近赤外線吸収能が低下しやすくなる。このため、置換基数は７基以下が好ましく、６基以下がより好ましい。
　このような置換基数は、高速液体クロマトグラフィーにより測定することができる。この際、測定される置換基数は必ずしも均一ではなく、ある程度の分布を有していることから、本発明では最も分布の割合の多い置換基数を採用する。
　塊状体が融点を有しない場合、ジイモニウム化合物がほぼ塊状体中に溶解した状態で含有されていることを表している。一方、塊状体が融点を有する場合、ジイモニウム化合物が塊状体に含有された状態となって塊状体中に存在していることを表す。
　しかし、塊状体が融点を有する場合であっても、ジイモニウム化合物を含む塊状体の融点が２００℃未満である場合は劣化しやすい。このため、本発明では、塊状体の融点を２００℃以上としている。塊状体の融点は２００℃以上であれば必ずしも限定されるものではないが、通常は２５０℃以下であり、２４０℃以下であることがより好ましく、２３０℃以下であることがさらに好ましい。
　また、塊状体の融点は、含まれるジイモニウム化合物の融点と比べて、１～２０℃低いことが好ましく、２～１０℃低いことがより好ましく、３～８℃低いことがさらに好ましい。融点が前記範囲であると、塊状体中のジイモニウム化合物の含有割合が高くなり、ジイモニウム化合物の劣化を抑えることができるため好ましい。塊状体の融点は、例えば示差走査熱量計を用いて測定することができる。
　Ｒ１～Ｒ８における炭素数１～３の脂肪族炭化水素基としては、置換基を有しない脂肪族炭化水素基、または置換基を有する脂肪族炭化水素基のいずれであってもよい。置換基を有しない脂肪族炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等の直鎖、分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基または不飽和の脂肪族の炭化水素基が挙げられる。また、置換基を有する脂肪族炭化水素基としては、例えば２－シアノエチル基、等が挙げられる。これらの中でもｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基等が好適なものとして挙げられ、Ｒ１～Ｒ８の全てがｎ－プロピル基またはｉ－プロピル基であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ８における炭素数４～６の脂肪族炭化水素基としては、置換基を有しない脂肪族炭化水素基、または置換基を有する脂肪族炭化水素基のいずれであってもよい。置換基を有しない脂肪族炭化水素基としては、例えばｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基等の直鎖もしくは分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基または不飽和の脂肪族炭化水素基が挙げられる。また、置換基を有する脂肪族炭化水素基としては、例えば３－シアノプロピル基、４－シアノブチル基、３－メトキシプロピル基、または４－メトキシブチル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
　一方、Ｘ－は（Ｒ９ＳＯ２）３Ｃ－であり、Ｒ９は炭素数１～４の非置換またはハロゲン原子による置換の脂肪族炭化水素基であり、例えばメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、モノフルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロメチル基、ペンタフルオロプロピル基、ヘキサフルオロプロピル基、ペルフルオロブチル基等の飽和の直鎖アルキル基；アリル基、トリフルオロエチレン基、テトラフルオロアリル基等の不飽和アルキル基；イソプロピル基、ペンタフルオロイソプロピル基等の分岐鎖アルキル基；等が挙げられる。
　これらの中でもジイモニウム化合物の耐湿性の観点からフッ素原子を有するものが好ましく、例えばジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基等が好ましく、特にトリフルオロメチル基が好ましい。
　このようなジイモニウム化合物は、例えば、以下のようにして合成することができる。すなわち、ｐ－フェニレンジアミンと１－クロロ－４－ニトロベンゼンとのウルマン（Ullmann）反応生成物を還元することにより得られるＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラキス（ｐ－アミノフェニル）－ｐ－フェニレンジアミンをＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに溶解し、これに臭素化アルキルを添加し、例えば１３０℃で１０時間反応させる。
　この際、臭素化アルキルの炭素数を適宜選択することで、ジイモニウム化合物の置換基数を調整することができる。例えば、炭素数１～３の臭素化アルキルのみを用いることで、置換基数が８基であるものを得ることができる。また、炭素数１～３の臭素化アルキルと、炭素数４～６の臭素化アルキルとを併用することで、置換基数が８基未満であるものを得ることができる。
　反応液は、冷却後にろ過する。ろ液にメタノールを加え、例えば、５℃以下で１時間撹拌した後、生成した結晶をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥する。得られた結晶をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに加え、例えば６０℃で溶解させた後、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）カルボニウム酸水溶液を添加し、さらに硝酸銀をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに溶解させたものを添加し、例えば３０分間程度反応させる。
　反応液の冷却後、析出した銀をろ過し、このろ液に水をゆっくりと滴下した後、１５分間撹拌する。生成した結晶をろ過し、水で洗浄し、乾燥することでジイモニウム化合物を得ることができる。
　粘着層には、ジイモニウム化合物に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で最大吸収波長（λｍａｘ）が８００ｎｍ～１１００ｎｍの範囲にある他の近赤外線吸収色素を含有させることができる。他の近赤外線吸収色素としては、無機系顔料、有機系顔料、有機系染料等が挙げられる。
　無機系顔料としては、コバルト系色素、鉄系色素、クロム系色素、チタン系色素、バナジウム系色素、ジルコニウム系色素、モリブデン系色素、ルテニウム系色素、白金系色素、ＩＴＯ系色素、ＡＴＯ系色素等が挙げられる。
　有機系顔料および有機系染料としては、上記したジイモニウム化合物以外のジイモニウム系色素、アンスラキノン系色素、アミニウム系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、ピリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ナフトラクタム系色素、アゾ系色素、縮合アゾ系色素、インジゴ系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ジオキサジン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、ピロール系色素、チオインジゴ系色素、金属錯体系色素、ジチオール系金属錯体系色素、インドールフェノール系色素、トリアリルメタン系色素等が挙げられる。
　他の近赤外線吸収色素は、特に最大吸収波長（λｍａｘ）が８００ｎｍ～９００ｎｍの範囲にある色素が特に好ましい。このような色素を配合することで、幅広い領域の近赤外線を効率よく吸収させることができる。
　粘着層中の色素の含有量、すなわちジイモニウム化合物と他の近赤外線吸収色素との合計した含有量は、粘着剤１００質量部に対して０．１質量部～２０．０質量部が好ましく、１．０質量部～１５．０質量部がより好ましい。色素の含有量を０．１質量部以上とすることで、十分な近赤外線吸収能を得ることができる。また、色素の含有量を２０．０質量部以下とすることで、色素の安定性を良好とすることができる。
　また、色素全体中のジイモニウム化合物の割合は、色素全体１００質量％中、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。ジイモニウム化合物の割合を５０質量％以上とすることで、近赤外線吸収能を良好としつつ、色素の劣化も有効に抑制することができる。
　粘着層には、ジイモニウム化合物、その他の近赤外線吸収色素に加えて、最大吸収波長が３００ｎｍ～８００ｎｍの範囲にある色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤等を含有させることができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
　粘着剤としては、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ブタジエン系粘着剤が挙げられ、これらの中でもアクリル系粘着剤が好適に用いられる。アクリル系粘着剤は、アクリル系単量体単位を主成分として含む重合体であって、アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、クロトン酸、これらのアルキルエステル等が挙げられる。本発明では、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸の総称として使用している。（メタ）アクリレートも同様である。
　アクリル系粘着剤の分子量としては、重量平均分子量で５０万～２００万の範囲にあるものが好ましい。この重量平均分子量が５０万以上であれば、被着体との密着性や接着耐久性が十分となり好ましい。２００万以下であると粘度が適度であり、塗工面の平滑性に優れるため好ましい。また、粘度を最適化するために溶媒を用いる必要がない。密着性、接着耐久性および塗工適性等を考慮すると、この重量平均分子量は、５０万～２００万であることが好ましく、特に５０万～１００万であることが好ましい。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
　アクリル系単量体の中でも、（メタ）アクリル酸またはそのアルキルエステルを主成分とするものが好ましい。（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　アクリル系粘着剤は、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。なお、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇであっても構わない。より好ましい酸価は７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、耐久性を高くすることができる。ここでいう酸価とは、指示薬としてフェノールフタレインを用いたアルコール性水酸化カリウム（ＫＯＨ）の滴定により求められる値である。
　酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にするには、アクリル系単量体を重合する際に酸価が上記範囲になるようにアクリル酸の共重合量を調整すればよい。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤は市販されているので、その中から適宜選択して用いることもできる。また、本発明におけるアクリル系粘着剤のガラス転移点（Ｔｇ）は－６０℃～４０℃が好ましく、－５０℃～１０℃がより好ましい。
　また、所望により、アクリル系単量体以外の単量体を用いることもできる。用いられる他の単量体の例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリド等のハロゲン化オレフィン類；スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体；アクリルアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ－ジメチルメタクリルアミド等のアクリルアミド系単量体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの単量体の中で、粘着剤層のゲル化を促進する効果が得られる観点からアクリルアミド系単量体が好適である。本発明においては、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体における上記アクリルアミド系単量体単位の含有量は、粘着剤全量に対して０．０５質量％～３質量％が好ましく、０．１質量％～２質量％がより好ましい。
　粘着剤の凝集力を高めるためには、架橋点となりうる官能基（例えば、ヒドロキシ基、グリシジル基等）を有する単量体を使用することが好ましい。架橋点となりうる官能基を有する単量体としては、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。
　このような架橋点を有する単量体を使用する場合には、架橋剤を添加することが好ましい。架橋剤を架橋点に反応させてポリマーを架橋させることにより凝集力を確保することができる。架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、金属酸化物、金属塩、金属水酸化物、金属キレート、ポリイソシアネート、カルボキシ基含有ポリマー、酸無水物、ポリアミン等が挙げられ、架橋点となりうる官能基の種類に応じて適宜選択される。本発明において用いられる架橋剤としては、ポリイソシアネート等のイソシアネート系架橋剤が好ましい。
　本発明におけるイソシアネート系架橋剤としては、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート等を挙げることができる。さらに、前記ポリイソシアネートのビウレット体、イソシアヌレート体、およびエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物で変性されたアダクト体を挙げることができる。
　本発明においては、これらのイソシアネート系架橋剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、形成される粘着剤層が熱負荷を受けた場合に、色相の変化が少ないトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好適に用いられる。
　本発明における粘着剤においてアクリル系粘着剤とイソシアネート系架橋剤を用いる場合、アクリル系粘着剤中の水酸基に対するイソシアネート系架橋剤中のイソシアネート基の割合である、［ＮＣＯ］／［ＯＨ］（モル比）は、０．０５～２であることが好ましく、０．１～１．５がより好ましく、０．２～１．２であることがさらに好ましい。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］を前記範囲内とすることで、適度の架橋構造を形成することができ、所望のゲル分率が得られ、糊残りが生じない良好な再剥離性が得られると共に、耐久性も良好な粘着層を形成することができるため好ましい。
　糊残りが生じない良好な再剥離性を有し、かつ良好な耐久性が得られる点から、粘着層のゲル分率は８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
　本発明における粘着剤は、シランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤は、ＰＤＰの前面表示ガラス部に、本発明の粘着型光学フィルムを、適度の接着力で貼付すると共に、良好な保持力および耐久性を得るために、好ましく用いられる。
　本発明におけるシランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物を好ましく用いることができる。このようなシランカップリング剤としては、例えばトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピル（メチル）ジエトキシシラン、２－グリシドキシエチルトリエトキシシラン、２－グリシドキシエチル（メチル）ジエトキシシラン、３－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、３－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピル（メチル）ジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル（メチル）ジエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピル－トリス（２－メトキシ－エトキシ）シラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビニルベンジル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、トリアミノプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中で、エポキシ系シランカップリング剤が好ましい。
　本発明においては、上記シランカップリング剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。シランカップリング剤の含有量は、アクリル系粘着剤１００重量部に対し、０．０１質量部～１質量部であることが好ましく、０．０５質量部～０．５質量部であることがより好ましく、０．１質量部～０．３質量部であることがさらに好ましい。シランカップリング剤の含有量が前記範囲内であると、粘着層とガラスとを直接接して張り合わせる場合に、適度の接着力で貼付すると共に、良好な保持力および耐久性を得ることができるため好ましい。
　粘着層の厚さは、０．３μｍ～５０μｍが好ましく、０．５μｍ～３０μｍがより好ましい。粘着層の厚さを０．３μｍ以上とすることで、近赤外線吸収能を十分なものとすることができ、また５０μｍ以下とすることで、粘着層を形成する際の溶媒の残留を抑制することができる。
　基材フィルムとしては、フィルム状のものであれば必ずしも制限されるものではなく、例えば剥離性を有する剥離フィルム、支持フィルム、またはこれら以外の機能を有する機能フィルムが挙げられる。
　機能フィルムとしては、例えば紫外線による色素の劣化を防いで耐光性を改善するための紫外線吸収フィルム、紫外線以外の特定波長領域の光を吸収する色調補正フィルム等が挙げられる。色調補正フィルムが吸収する特定波長は、可視光線だけでなく、近赤外線光を含んでいてもよく、複数の特定波長領域を吸収するものでも構わない。
　また、機能フィルムとしては、画像の視認性を向上させるための反射防止フィルム、プラズマディスプレイパネル等の表示装置から発せられる電磁波をカットするための電磁波遮蔽フィルムが挙げられる。
　基材フィルムの材質は必ずしも限定されるものではないが、光学フィルムを製造する際の取扱容易性に優れることから樹脂フィルムが好ましい。樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類；ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のポリアクリレート類；ポリカーボネート（ＰＣ）類；ポリスチレン類；トリアセテート；ポリビニルアルコール；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；エチレン－酢酸ビニル共重合体；ポリビニルブチラール；ポリウレタン類；セロファン等のいずれかからなるものが挙げられる。フィルムは１層でもよいし、２層以上であってもよい。
　本発明の光学フィルムは、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、プラズマアドレスリキッドクリスタル（ＰＡＬＣ）ディスプレイパネル、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）パネル等の平面型表示装置および陰極管表示装置（ＣＲＴ）等の表示装置用の光学フィルタとして好適に用いることができる。
　光学フィルタは、基板に１つ以上の機能フィルムを貼着したものであり、本発明の光学フィルムはこのような機能フィルムとして、またはこのような機能フィルムを貼着する粘着層として用いられる。基板としては、例えばガラス、高剛性の高分子材料等からなる透明基板が挙げられる。好ましくは、ガラス、強化もしくは半強化ガラス、ポリカーボネート、ポリアクリレート等からなる透明基板が挙げられる。
　光学フィルタは、一般に表示装置の視認側に配置されるために無彩色が好ましい。ＪＩＳ　Ｚ　８７０１－１９９９に準じて計算されたＣ光源基準において、無彩色に対応する色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．３１０，０．３１６）であることから、光学フィルタの色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．３１０±０．１００，０．３１６±０．１００）が好ましい。色度の調整は、例えば粘着層に含有させる色素の種類および含有量の他、機能フィルムや基板の種類を適宜選択することにより行うことができる。
　また、光学フィルタの視感平均透過率は、２５％以上であることが好ましく、４５％以上であることがより好ましい。視感平均透過率の調整は、例えば機能フィルムや基板として透明性の高いものを選択する他、粘着層に含有させる色素の種類および含有量等を適宜選択することにより行うことができる。
　次に、本発明の光学フィルムの製造方法について説明する。
　本発明の光学フィルムの製造方法は、粘着剤、式（１）のジイモニウム化合物、およびこのジイモニウム化合物を溶解可能な溶媒を混合して塗工液を調製する混合工程と、この塗工液を基材フィルム上に塗布して塗工層を形成する塗布工程と、この塗工層を１００℃以上に加熱して粘着層を形成する加熱工程とを有することを特徴とする。
　本発明では、特に式（１）のジイモニウム化合物を用いるとともに、このジイモニウム化合物を一旦溶媒に溶解させた後、１００℃以上に加熱することで、ジイモニウム化合物を効果的に凝集もしくは結晶化させて、融点が２００℃以上となるような塊状体とすることができる。これにより、粘着層中におけるジイモニウム化合物の劣化が抑制された光学フィルムを製造することができる。
　混合工程で用いる粘着剤、およびジイモニウム化合物は、既に説明したものとすることができる。溶媒としては、ジイモニウム化合物を溶解できるものであれば必ずしも限定されるものではないが、ジイモニウム化合物の溶解性に優れることからケトン系溶媒を好適に用いることができる。ケトン系溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等を好適に用いることができる。特に、ＭＥＫが溶媒として好ましく用いられる。
　混合工程では、粘着剤、ジイモニウム化合物、および溶媒、ならびに必要に応じて他の成分を配合、混合し、ジイモニウム化合物を十分に溶解させて塗工液を調製することが好ましい。ジイモニウム化合物の溶解が十分でないと、加熱によりジイモニウム化合物を効果的に凝集もしくは結晶化させて、融点が２００℃以上となるような塊状体とすることができないおそれがある。
　塗工液の調製方法は必ずしも限定されるものではないが、まず、ジイモニウム化合物と溶媒とを混合した後、これに粘着剤を添加し、混合することが好ましい。このようにすることで、ジイモニウム化合物を溶媒に溶解させやすくなる。個々の混合は、ジイモニウム化合物を十分に溶解させる観点から、１分間以上行うことが好ましく、１０分間以上行うことがより好ましい。
　溶媒の配合量は、ジイモニウム化合物の溶媒への溶解度、具体的にはジイモニウム化合物の置換基数によっても異なるが、例えば、予めジイモニウム化合物と溶媒とを混合する場合、ジイモニウム化合物１質量部に対して、溶媒２０質量部以上とすることが好ましく、３０質量部以上とすることがより好ましい。ジイモニウム化合物１質量部に対して溶媒２０質量部未満であると、ジイモニウム化合物を十分に溶解させることができないおそれがある。溶媒は、ジイモニウム化合物１質量部に対して、２００質量部であれば十分であり、通常は１５０質量部以下とすることができる。
　また、ジイモニウム化合物と粘着剤との合計量に対する溶媒の配合量についても、粘着剤の種類、塗布方法等に応じて適宜選択することができる。例えばジイモニウム化合物と粘着剤との合計量１００質量部に対して、溶媒を１０質量部～１５０質量部とすることができる。溶媒の配合量が１０質量部未満であると、ジイモニウム化合物や粘着剤を十分に溶解させることができないおそれがある。溶媒の配合量は１５０質量部であればジイモニウム化合物や粘着剤を十分に溶解させることができ、１５０質量部を超えるとかえって塗布が困難となり、その後の乾燥にも時間を要することとなるおそれがある。なお、塗工する際には、ジイモニウム化合物と粘着剤との合計量１００質量部に対して、溶媒を２００質量部～２０００質量部とすることが好ましい。この範囲であると、塗工が良好に行える。
　塗布工程における塗工液の塗布方法は、特に限定されるものではなく、例えば浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、コンマコーター法等の塗布方法を適宜採用できる。
　加熱工程は、例えば塗工層が形成された基材フィルムをオーブンに入れ、１００℃以上に加熱することにより行うことができる。加熱温度が１００℃未満の場合、ジイモニウム化合物を凝集もしくは結晶化させて塊状体とすることができないおそれがある。また、塊状体とすることができたとしても、塊状体の融点が２００℃以上となるようなものとすることができないおそれがある。
　加熱温度は１００℃以上であれば必ずしも限定されるものではないものの、１１０℃以上が好ましく、通常は１５０℃以下が好ましい。加熱温度は１５０℃であれば、ジイモニウム化合物を十分に凝集もしくは結晶化させることができ、１５０℃を超えるとかえって粘着剤や基材フィルムの特性を低下させるおそれがある。
　加熱時間は、ジイモニウム化合物を十分に凝集もしくは結晶化させることができれば必ずしも限定されるものではないが、通常は１分～１０分が好ましい。加熱時間が１分未満の場合、ジイモニウム化合物を十分に凝集もしくは結晶化させることが容易でなく、また溶媒を十分に除去できないおそれがある。また、加熱時間は１０分であればジイモニウム化合物を十分に凝集もしくは結晶化させることができ、１０分を超えるとかえって生産性が低下するばかりでなく、粘着剤や基材フィルムの特性を低下させるおそれがある。
　本発明の光学フィルムを用いて光学フィルタを製造する場合、例えば光学フィルムが剥離フィルムの一方の主面に粘着層を形成したものである場合、この粘着層を利用して他の機能フィルムに貼着した後、剥離フィルムを剥がして基板に貼着してもよいし、同様にして他の機能フィルムに貼着した後、剥離フィルムを剥がして、さらに他の機能フィルムに貼着し、これを公知の粘着剤を利用して基板に貼着してもよい。
　また、例えば光学フィルムが機能フィルムの一方の主面に粘着層を形成したものである場合、粘着層を利用して直に基板に貼着してもよいし、他の機能フィルムに貼着した後、これを公知の粘着剤を利用して基板に貼着して光学フィルタとしてもよい。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定して解釈されるものではない。例１～６は実施例であり、例７～９は比較例である。
　まず、光学フィルムの製造に先立ち、粘着層に含有させる近赤外線吸収色素を合成した。
［色素Ａ］
　ｐ－フェニレンジアミンと１－クロロ－４－ニトロベンゼンとのウルマン反応生成物を還元することにより得られたＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラキス（ｐ－アミノフェニル）－ｐ－フェニレンジアミンの２．２質量部をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドの１６質量部に溶解し、これに臭素化アルキル（アルキル基：ｎ－プロピル基）の６～１２質量部を加え、１３０℃で１０時間反応させた。
　反応液を冷却し、ろ過した。ろ液にメタノール４０質量部を加え、５℃以下で１時間撹拌した後、生成した結晶をろ過し、メタノールで洗浄した後、乾燥させて茶褐色結晶を得た。この茶褐色結晶について、高速液クロマトグラフィーにより置換基数（ｎ－プロピル基の基数）を測定した。
　この結晶の４．０質量部をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０質量部に加え、６０℃に加熱して溶解させた後、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）カルボニウム酸６０質量％水溶液の８質量部を添加した。さらに、硝酸銀の２質量部をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドの２５質量部に溶解した溶液を加え、３０分間反応させた。冷却後、析出した銀をろ過し、ろ液に水２０質量部をゆっくり滴下し、その後１５分間撹拌した。生成した黒褐色の結晶をろ過し、５０質量部の水で洗浄し、乾燥して、色素Ａ（置換基数が８基である式（１）のジイモニウム化合物）を得た。
［色素Ｂ］
　色素Ａの製造において、臭素化アルキルとして、臭素化アルキル（アルキル基：ｎ－プロピル基）と臭素化アルキル（アルキル基：ｉ－ブチル基）とを質量比で６：２の割合で混合したものを用いた以外は同様にして、色素Ｂ（置換基数が５．７基である式（１）のジイモニウム化合物）を得た。
［色素Ｃ］
　色素Ａの製造において、臭素化アルキルとして、臭素化アルキル（アルキル基：ｎ－プロピル基）と臭素化アルキル（アルキル基：ｉ－ブチル基）とを質量比で５．５：２．５の割合で混合したものを用いた以外は同様にして、色素Ｃ（置換基数が４．９基である式（１）のジイモニウム化合物）を得た。
［色素Ｄ］
　色素Ａの製造において、臭素化アルキルとして、臭素化アルキル（アルキル基：ｉ－ブチル基）のみを用いた以外は同様にして、色素Ｄ（式（１）のジイモニウム化合物の置換基数を０基としたもの）を得た。
［色素Ｅ］
　色素Ｂの製造において、さらにトリス（トリフルオロメタンスルホニル）カルボニウム酸６０質量％水溶液を３．５重量部とし、硝酸銀を０．８質量部に変更した以外は同様にして、色素Ｅ（１価のアミニウム化合物）を得た。
［色素Ｆ］
　色素Ｄの製造において、さらにトリス（トリフルオロメタンスルホニル）カルボニウム酸をトリス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸に変更した以外は同様にして、色素Ｆ（式（１）のジイモニウム化合物におけるＸ－を変更したもの）を得た。
　光学フィルムにおける粘着層の形成に用いる粘着剤溶液の製造例を以下に示す。
［粘着剤溶液Ｘ］
　単量体成分としてアクリル酸ｎ－ブチルの６０．８質量部、アクリル酸メチルの３８質量部、アクリル酸２－ヒドロキシエチルの１．０質量部、およびアクリルアミドの０．２質量部、ならびに開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルの０．２質量部を酢酸エチル水溶液に溶解し、６０℃で１７時間撹拌することにより、重量平均分子量が６５万であり、ガラス転移温度が－２５℃のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
　このアクリル酸エステル共重合体溶液をメチルエチルケトンで希釈し、固形分、酢酸エチル、およびメチルエチルケトンが質量比で３０：４０：３０の割合となるように調整した。この希釈溶液１００質量部に、イソシアネート系硬化剤としてトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ、固形分７５質量％）０．２質量部、およびシランカップリング剤として３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ－４０３、固形分１００質量％）０．０４質量部を加え、粘着剤溶液Ｘを得た。
［粘着剤溶液Ｙ］
　単量体成分としてアクリル酸ｎ－ブチルの６１．５質量部、アクリル酸メチルの３７．０質量部、アクリル酸２－ヒドロキシエチルの１．０質量部、およびアクリルアミドの０．５質量部、ならびに開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルの０．２質量部を酢酸エチルの水溶液に溶解し、６０℃で１０時間撹拌することにより、重量平均分子量が３９万であり、ガラス転移温度が－２７℃のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
　このアクリル酸エステル共重合体溶液をメチルエチルケトンで希釈し、固形分、酢酸エチル、およびメチルエチルケトンが質量比で３０：４０：３０の割合となるように調整した。この希釈溶液の１００質量部に、イソシアネート系硬化剤としてトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ、固形分７５質量％）の０．２質量部を加え、粘着剤溶液Ｙを得た。
［粘着剤溶液Ｚ］
　粘着剤溶液Ｘの調整において、希釈に用いるメチルエチルケトンをトルエンに変更した以外は同様にして、粘着剤溶液Ｚを得た。
　（例１）
　メチルエチルケトン（ＭＥＫ）の１５質量部に色素Ａの０．１５質量部を添加し、ミキサーで１０分間撹拌して溶解させた。さらに、この色素溶液に粘着剤溶液Ｘの５０質量部を添加し、１０分間撹拌して溶解させることにより塗工液を得た。
　この塗工液を、ＰＥＴフィルム上にシリコーン層を形成した剥離フィルムにアプリケータを用いて塗布することにより塗工層とし、これを１２０℃のオーブンで３分間加熱して粘着層とした。この粘着層が形成された剥離フィルムを反射防止フィルム（日油社製、商品名：ＲＬ７８００）にラミネートし、光学フィルムとしての粘着層付き反射防止フィルムを得た。
　さらに、この粘着層付き反射防止フィルムから剥離フィルムを剥がし、粘着層を利用してガラス基板にラミネートした後、オートクレーブを用いて、６０℃、０．９５ＭＰａの条件で５０分間の熱処理を行うことにより光学フィルタを製造した。
（例２）
　例１の光学フィルタの製造において、色素Ａを色素Ｂに変更するとともに、その添加量を０．４５質量部に変更した以外は同様にして、光学フィルタを製造した。
（例３）
　例２の光学フィルタの製造において、粘着剤溶液Ｘを粘着剤溶液Ｙに変更した以外は同様にして、光学フィルタを製造した。
（例４）
　例２の光学フィルタの製造において、色素溶液を調整する際、さらにポルフィリン化合物（山田化学社製、商品名：ＴＡＰ）０．１質量部を加えた以外は同様にして、光学フィルタを製造した。
（例５）
　例４の光学フィルタの製造において、ガラス基板に直に粘着層付き反射防止フィルムをラミネートする代わりに、金属メッシュフィルムを介して粘着層付き反射防止フィルムをラミネートした以外は同様にして、光学フィルタを製造した。
　なお、金属メッシュフィルムには、市販の金属メッシュフィルム（大日本印刷社製、商品名：ＡＲ５０Ｇ９０Ｔ－１００、構成：銅箔メッシュ／接着剤／ＰＥＴフィルム／粘着剤／セパレータフィルム）を用いた。金属メッシュフィルムは、金属メッシュ側が粘着層付き反射防止フィルム側となるように配置し、金属メッシュフィルムとガラス基板との粘着は、金属メッシュフィルムの粘着剤を利用し、金属メッシュフィルムと粘着層付き反射防止フィルムとの粘着は、粘着層付き反射防止フィルムの粘着層を利用して行った。
（例６）
　例１の光学フィルタの製造において、色素Ａを色素Ｃに変更するとともに、その添加量を０．４５質量部に変更した以外は同様にして、光学フィルタを製造した。
（例７）
　例１の光学フィルタの製造において、色素Ａを色素Ｄに変更するとともに、その添加量を０．４５質量部に変更した以外は同様にして、光学フィルタを製造した。
（例８）
　例１の光学フィルタの製造において、色素Ａを色素Ｅに変更するとともに、その添加量を０．４５質量部に変更した以外は同様にして、光学フィルタを製造した。
（例９）
　例１の光学フィルタの製造において、メチルエチルケトンをトルエンに、色素Ａを色素Ｆ（粒子径５０～５００μｍ）に、その添加量を０．４５質量部に、また粘着剤溶液Ｘを粘着剤溶液Ｚにそれぞれ変更した以外は同様にして、光学フィルタを製造した。
　表１に、例１～９の光学フィルタの構成を示す。また、表２に、各光学フィルタの作製に用いた光学フィルム（粘着層付き反射防止フィルム）における塊状体の融点、および粘着層に含有させた色素の融点を示す。
　なお、融点の測定は、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製、商品名：ＤＳＣ２２０Ｃ）を用い、試料重量１０ｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎとし、吸熱ピーク温度を融点とした。また、表２中、「－」は融点が測定されなかったことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表２に示されるように、式（１）のジイモニウム化合物を用いるとともに、これを溶媒に溶解させた後、１００℃以上に加熱した例１～６の粘着層における塊状体は、いずれも融点が２００℃以上となり、粘着層中にジイモニウム化合物を含む融点が２００℃以上の塊状体が含有されていることが認められる。一方、式（１）のジイモニウム化合物以外のものを用いた比較例の粘着層は、融点が測定されないか、また測定されたとしても２００℃に満たず、粘着層中の色素化合物が塊状体となっていないことが認められる。
　次に、例１～９の光学フィルタについて、光学特性（視観平均透過率、色度、近赤外線透過率、およびヘイズ）の測定を行った。その後、定温恒温器（東京理化器械社製）を用い、温度を８０℃、試験時間を２５０時間とした耐熱試験を行った後、同様の測定を行い、特性変化（耐熱試験後－耐熱試験前）を求めた。
　なお、視感平均透過率、および色度は、分光光度計（島津製作所社製、紫外・可視近赤外分光光度計、商品名：ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００）を用いてスペクトルを測定し、ＪＩＳＺ　８７０１－１９９９に準じて可視領域（３８０～７８０ｎｍ）における視感平均透過率（Ｔｖ）、および色度座標（ｘ、ｙ）を算出した。
　近赤外線透過率は、近赤外領域（８５０ｎｍ、９００ｎｍ、および９５０ｎｍ）の透過率を測定し、室内の空気の透過率を比較対照として、各波長の近赤外線透過率（Ｔ８５０、Ｔ９００、およびＴ９５０）を求めた。また、ヘイズ（ｈａｚｅ）は、濁度計（日本電色工業社製、商品名：ＮＤＨ５０００Ｗ）を用いて測定した。
　表３に、例１～９の光学フィルタの光学特性を示す。また、表４に、耐熱試験後の特性変化（Δで表示した、それぞれの「耐熱試験後－耐熱試験前」の値）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表４に示すように、式（１）のジイモニウム化合物を用いるとともに、粘着層の融点が２００℃以上となる例１～６の光学フィルタについては、いずれも耐熱試験後の特性変化が抑制されていることが認められた。
　特に、置換基数が６基以下のジイモニウム化合物を用いた例２～６の光学フィルタについては、ジイモニウム化合物の溶解度が高く、十分な含有量とできることから、光学特性、特に初期の光学特性が良好となることが認められた。
　本発明の光学フィルムは、従来の近赤外線吸収フィルムを設ける手間が省けるなど、生産性に優れ、さらに粘着層中の近赤外吸収色素であるジイモニウム化合物の劣化が抑制された光学フィルムであり、表示装置の光学フィルタ等として有用である。
　なお、２０１０年６月２５日に出願された日本特許出願２０１０－１４５３１５号の明細書、特許請求の範囲、および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (11)

  1. 　基材フィルムと、
    　前記基材フィルム上に形成され、粘着剤中に下記式（１）で示されるジイモニウム化合物を含む融点が２００℃以上である塊状体が分散された粘着層と
    　を有することを特徴とする光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１）中、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１～６の非置換もしくは置換の同一または異なる脂肪族炭化水素基を表し、かつＲ１～Ｒ８のうち４．９基～８基は炭素数１～３の脂肪族炭化水素基（水素原子の一部がハロゲン原子に置換されていてもよい）であり、Ｘ－は（Ｒ９ＳＯ２）３Ｃ－を表し、Ｒ９は炭素数１～４の非置換またはハロゲン原子による置換の脂肪族炭化水素基を表す。）
  2. 　前記Ｒ１～Ｒ８のうち炭素数１～３の脂肪族炭化水素基がプロピル基であり、その他の脂肪族炭化水素基がブチル基である請求項１に記載の光学フィルム。
  3. 　前記粘着層が、前記粘着剤を９０質量％～９９質量％含有する請求項１又は２に記載の光学フィルム。
  4. 　前記粘着層が、前記ジイモニウム化合物を前記粘着剤１００質量部に対して、０．５質量部～５質量部含有する請求項１～３のいずれかに記載の光学フィルム。
  5. 　前記粘着剤が、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、又はブタジエン系粘着剤である請求項１～４のいずれかに記載の光学フィルム。
  6. 　前記塊状体の融点が、含有されるジイモニウム化合物の融点に比べて１～２０℃低い請求項１～５のいずれかに記載の光学フィルム。
  7. 　粘着層が、さらに、最大吸収波長（λｍａｘ）が８００ｎｍ～１１００ｎｍの範囲にある
    近赤外線吸収色素を含有する請求項１～６のいずれかに記載の光学フィルム。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の光学フィルムを使用した光学フィルタ。
  9. 　粘着剤、下記式（１）で示されるジイモニウム化合物、および前記ジイモニウム化合物を溶解可能な溶媒を混合して塗工液を調製する混合工程と、
    　前記塗工液を基材フィルム上に塗布して塗工層を形成する塗布工程と、
    　前記塗工層を１００℃以上に加熱して粘着層を形成する加熱工程と
    　を有することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（１）中、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１～６の非置換もしくは置換の同一または異なる脂肪族炭化水素基を表し、かつＲ１～Ｒ８のうち４．９基～８基は炭素数１～３であり、Ｘ－は（Ｒ９ＳＯ２）３Ｃ－を表し、Ｒ９は炭素数１～４の非置換またはハロゲン原子による置換の脂肪族炭化水素基を表す。）
  10. 　前記混合工程は、前記ジイモニウム化合物と前記溶媒とを混合した後、前記粘着剤を添加して混合する請求項９に記載の光学フィルムの製造方法。
  11. 　前記溶媒はケトン系溶媒である請求項９または１０に記載の光学フィルムの製造方法。
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