WO2006090705A1 - 粘着剤組成物および粘着フィルムならびに光学フィルタ - Google Patents
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Definitions
- Adhesive composition, adhesive film and optical filter are Adhesive composition, adhesive film and optical filter
- the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and an adhesive film having near-infrared absorbing ability to absorb near-infrared rays.
- the present invention also relates to an optical filter installed on the viewing side of a display device such as a plasma display panel (hereinafter referred to as PDP).
- PDP plasma display panel
- Near-infrared rays are radiated simultaneously with visible light. Near-infrared rays may cause malfunctions in near-infrared remote controls and other communication devices for home appliances such as home TVs, coolers, and video decks. For this reason, an optical filter having a near-infrared absorbing film is installed on the front surface (viewing side) of the PDP so that the transmittance of near-infrared light of 850 to 1100 nm is, for example, 20% or less.
- Examples of the near-infrared absorbing film include those having a near-infrared absorbing pigment in the resin film.
- Various near-infrared-absorbing dyes used in near-infrared-absorbing films include, for example, phthalocyanine-based, dimonium-based, polymethine-based, metal complex-based, squalium-based, cyanine-based, and indoor dilin-based pigments. .
- an optical film having the above-mentioned near-infrared absorbing film and an antireflection film and / or an electromagnetic wave shielding film is conventionally used as an adhesive on a transparent substrate such as a glass plate. It was stuck through the layers. Since the optical filter in this case has a large number of layers and many manufacturing processes, simplification is required.
- an adhesive composition containing an adhesive and a near-infrared absorbing dye as the adhesive constituting the adhesive layer (see, for example, Patent Document 1).
- an optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer having near-infrared absorbing ability is formed on an antireflection film or an electromagnetic wave shielding film can be obtained.
- an optical filter can be obtained by sticking the optical film to the transparent substrate with the adhesive layer. Therefore, by forming an adhesive layer from an adhesive composition imparted with near-infrared absorbing ability, a resin having a near-infrared absorbing dye is used to constitute an optical filter for PDP. It is not necessary to have a fat film, and it is simplified.
- Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-207142
- a pressure-sensitive adhesive composition containing a dye such as a near-infrared absorbing dye has low durability such as heat resistance, moisture resistance, and light resistance.
- the existing optical filter had a problem of low durability. Therefore, a resin film having a near-infrared absorbing pigment is omitted, and an optical filter having excellent durability has not been realized.
- the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a pressure-sensitive adhesive composition having high durability despite containing a pigment. It is another object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive film for obtaining an optical filter having a near-infrared-absorbing dye and having an excellent durability. It is another object of the present invention to provide an optical filter that omits a resin film having a near-infrared absorbing dye and has excellent durability.
- the present invention has the following gist.
- a pressure-sensitive adhesive composition comprising a phthalocyanine-based dye, a dithiol complex, and an allylic pressure-sensitive adhesive having an acid value of 10 mgKOH / g or less.
- ⁇ to 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a hydroxysulfonyl group, an aminosulfonyl group or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (however, the hydrocarbon group is a nitrogen atom) And may contain one or more atoms selected from the group consisting of a sulfur atom, an oxygen atom and a halogen atom.), And two adjacent substituents may be linked via a linking group.
- M 2 represents a divalent metal atom, a trivalent substituted metal atom, a tetravalent metal atom or an oxy metal.
- ⁇ ⁇ R 4U is independently hydrogen atom, halogen atom, amino group, nitro group, cyano group, alkyl group having 1-20 carbon atoms, alkoxy group having 1-20 carbon atoms, carbon number:! -20 Represents an aryl group, an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, and M 3 represents copper, nickel oleore, platinum or palladium.
- a pressure-sensitive adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of (1) to (8) is formed on a film.
- An optical filter in which one or more films are attached to a substrate, and any one of the above (1) to (8) is provided between the finalem and the substrate or between a plurality of films.
- An optical filter having a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has high durability despite containing a pigment.
- an optical filter excellent in durability can be obtained in which a resin film having a near-infrared absorbing pigment is omitted.
- a resin film having a near infrared absorbing dye is omitted.
- it has excellent durability.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention when used as a pressure-sensitive adhesive for laminating the functional film, it has a near infrared absorbing dye.
- the optical filter can be provided with a near infrared absorption function. That is, the number of stacked layers can be reduced as compared with a conventional optical filter having near-infrared absorption capability, so that the manufacturing process of the optical filter can be further simplified and the manufacturing cost can be reduced.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a phthalocyanine dye, a dithiol complex, and an attalinole pressure-sensitive adhesive.
- the phthalocyanine dye is not particularly limited as long as it is a compound having a phthalocyanine skeleton (see the following chemical formula (1)).
- a near-infrared absorbing dye having a maximum absorption wavelength at 800 to: lOOnm is preferable since the near-infrared absorptivity of the pressure-sensitive adhesive composition is high.
- phthalocyanine dyes having a maximum absorption wavelength at lOOnm include, for example, Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “IETAS Color IR-12”, trade name “IETAS Color IR-14”, trade name “TX—EX— 906B "and trade name” TX___910 "").
- a compound represented by the formula (2) is preferable.
- ⁇ to 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a hydroxysulfonyl group, an aminosulfonyl group or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (however, the hydrocarbon group is a nitrogen atom) And may contain one or more atoms selected from the group consisting of a sulfur atom, an oxygen atom and a halogen atom.), And two adjacent substituents may be linked via a linking group.
- M 2 represents a divalent metal atom, a trivalent substituted metal atom, a tetravalent metal atom or an oxy metal.
- the phthalocyanine dye in the present invention is a dye having excellent durability and a sufficient near-infrared absorbing function even in the pressure-sensitive adhesive composition.
- the content of the phthalocyanine pigment is preferably from 0.3 to 20 parts by mass, more preferably from 0.3 to 10 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive. If the content of the phthalocyanine dye is 0.1 parts by mass or more, the function of the dye can be sufficiently exerted, and by setting the content to 20 parts by mass or less, the durability of the pressure-sensitive adhesive composition can be further increased. Can do.
- the content of the phthalocyanine dye may be appropriately determined in consideration of the near infrared absorption ability desired for the optical filter to be obtained, the extinction coefficient of the phthalocyanine dye to be used, and the like. [0013] [Dithiol complex]
- a dithiol complex is a compound in which dithiol is coordinated to a metal atom via a sulfur atom constituting a thiol group.
- a compound represented by the formula (3) is preferable.
- M3 is more preferably copper, which is preferably copper or nickel.
- dithiol complex a commercial product manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name “EST-3” (dithiol copper complex, bis (4-piberidylsulfonyl-1,2-benzenedithiolate—S, S,) copper-tetra-n-butylammonium), trade name “EST-5” (dithiol copper complex, bis (4-morpholinosulfonyl mono-1,2-dithiophenolate) copper monotetra-n— Butylammonium), trade name “EST-5Ni” (dithiol nickel complex, bis (4-morpholinosulfonyl-1,1,2-dithiophenolate) nickel-tetra-n-butylammonium), and the like.
- dithiol complexes a dithiol copper complex is preferable because of higher durability.
- a light stabilizer has excellent stability in the pressure-sensitive adhesive itself and the function as a light stabilizer, that is, an effect of improving the durability of the dye contained in the composition. Almost everything that can be satisfied at the same time.
- the dithiol complex of the present invention is excellent in stability of the dithiol complex itself in the pressure-sensitive adhesive composition and has a quencher effect on the phthalocyanine dye, which is a dye contained in the composition, that is, a phthalocyanine dye. Excellent in improving light stability.
- the content of the dithiol complex is preferably 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive, and more preferably 0.01 to 2 parts by mass. If the content of the dithiol complex is 0.001 part by mass or more, the durability can be reliably ensured, and if it is 10 parts by mass or less, other physical properties as an optical filter can be ensured. .
- the acrylic pressure-sensitive adhesive is a polymer containing an acrylic monomer unit as a main component.
- the acrylic monomers include (meth) acrylic acid, itaconic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) fumaric acid, crotonic acid, and alkyl esters thereof.
- (meth) acrylic acid is used as a general term for acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to (meta) acrylate.
- (meth) acrylic acid or its alkyl ester is preferred as the main component.
- alkyl esters of (meth) acrylic acid include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and n-pentyl (meth) acrylate.
- a monomer having a functional group for example, a hydroxy group, a glycidinole group, etc.
- a monomer having an functional group that can serve as a crosslinking point include hydroxyethyl acrylate, hydroxymethacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate.
- a crosslinking agent when using the monomer which has such a crosslinking point, it is preferable to add a crosslinking agent. The cohesive force can be ensured by reacting a crosslinking agent with a crosslinking point to crosslink the polymer.
- Crosslinkers include melamine resin, urea resin, epoxy resin, metal Examples include oxides, metal salts, metal hydroxides, metal chelates, polyisocyanates, carboxy group-containing polymers, acid anhydrides, polyamines, and the like, which are appropriately selected according to the type of functional group that can be a crosslinking point. .
- the acrylic pressure-sensitive adhesive has an acid value of 10 mgKOH / g or less.
- the acid value may be Omg KOHZg.
- the acid value is more preferably 0 to 7 mgKOH / g, and further preferably 0 to 5 mgKOH / g.
- Durability can be increased when the acid value of the acrylic adhesive is 10 mgKOH / g or less.
- the oxalic acid value is a value obtained by titration of alcoholic potassium hydroxide (KOH) using phenolphthalein as an indicator.
- the copolymerization amount of acrylic acid is adjusted so that the acid value falls within the above range when the acrylic monomer is overlapped. do it.
- Acrylic adhesives with an acid value of 10 mgK 10H / g or less are commercially available, and can be selected and used as appropriate.
- the glass transition point (Tg) of the acrylic pressure-sensitive adhesive in the present invention is preferably 60 ° C to 40 ° C, and more preferably 1 ° C to 10 ° C.
- the pressure-sensitive adhesive composition may contain an organic solvent.
- Organic solvents include aromatics such as toluene and xylene; amides such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and acetone; methanole, ethanol I, alcohols such as propyl alcohol; hydrocarbons such as hexane; and tetrahydrofuran. These organic solvents may be used singly or may be appropriately mixed as necessary.
- a color correction dye In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a color correction dye, a leveling agent, an antistatic agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a dispersing agent having a maximum absorption wavelength in the range of 300 to 800 nm, if necessary. It contains flame retardants, lubricants, plasticizers, ultraviolet absorbers, near infrared absorbing pigments other than phthalocyanine pigments, etc.
- the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition contains a phthalocyanine-based dye as a dye and di-acid as a stabilizer. High durability because it contains a thiol complex and an acrylic adhesive with an acid value of lOmgKOH / g or less. That is, with the above-described configuration, in the pressure-sensitive adhesive composition having a low Tg, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive composition that simultaneously satisfies the excellent near-infrared absorption effect and the excellent durability of the dye.
- a pressure-sensitive adhesive layer comprising the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is formed on the film.
- the film in the present invention is not particularly limited in material, thickness, etc. as long as it is film-like or plate-like.
- Examples of the force and film include a peelable film having a peelability, a support film, and a film having other functions (hereinafter, functional film).
- the functional film examples include an ultraviolet absorbing film for improving light resistance by preventing deterioration of a pigment due to ultraviolet rays, and a color correction film for absorbing light in a specific wavelength region other than ultraviolet rays.
- the specific wavelength absorbed by the color correction film may be one that absorbs a plurality of specific wavelength regions that may include near-infrared light that is visible light alone.
- an antireflection film for improving image visibility an electromagnetic wave shielding film for cutting off electromagnetic waves emitted from a display device such as a PDP, a hard coat layer that provides a scratch-resistant function, or a self coating layer. Examples include a layer having restorability, an antifouling layer for preventing contamination on the outermost surface, and an adhesive or adhesive layer for laminating each layer.
- the material of the film is not limited, it is preferably a resin film from the viewpoint of ease of handling when the film is handled during the production of an adhesive film.
- strong resin films include: polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT); polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyacrylates such as polymethylmethacrylate (PMMA); polycarbonate (PC) s; Polystyrenes; Triacetate; Polybulal alcohol; Polychlorinated butyls; Polyvinylidene chloride; Ethylene-vinyl acetate copolymer; Polybutylbutyral; Polyurethanes; Cellophane, etc. A film is mentioned.
- the film may be a single layer or two or more layers.
- the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by, for example, applying a pressure-sensitive adhesive composition on a film and drying it.
- a coating method for the pressure-sensitive adhesive composition include dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating, wire bar coating, blade coating, roller coating, curtain coating,
- a coating method such as a slit die coater method, a gravure coater method, a slit reverse coater method, a micro gravure method, or a comma coater method can be employed.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.3 to 50.Oxm, and more preferably 0.5 to 30.Ozm. By setting it to 0.3 zm or more, it is possible to sufficiently exert near-infrared absorption ability, and by setting it to 50 ⁇ m or less, it is possible to reduce residual organic solvent during molding.
- the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the film, it is preferable from the viewpoint of workability that a release film is stuck on the pressure-sensitive adhesive layer because the pressure-sensitive adhesive layer can be protected until use.
- the release film the same film as the above-described peelable film can be used.
- the filter of the present invention has one or more films attached to a substrate, and has a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition described above at least either between the film and the substrate or between a plurality of films. It is.
- the substrate examples include a transparent substrate made of glass, a transparent, high-rigidity polymer material, or the like.
- a transparent substrate made of glass, tempered or semi-tempered glass, polycarbonate, polyacrylate, or the like is used.
- An optical filter with an adhesive film attached to a transparent substrate functions as a protective plate for PDP and other display devices.
- the method for producing the optical filter is not particularly limited.
- An optical filter having a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition is prepared, for example, by preparing a pressure-sensitive adhesive film having a pressure-sensitive adhesive layer formed on a peelable film and sticking the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film to a substrate. . Then, it can obtain by peeling a peelable film from the adhesive layer of the said adhesive film, sticking a functional film on the exposed adhesive layer, and also bonding another functional film as needed.
- an adhesive film having an adhesive layer formed on a functional film is prepared, and the adhesive layer of the adhesive film is attached to a substrate. And if necessary, an optical filter can be obtained by bonding other functional films.
- the optical filter having the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition between a plurality of films for example, firstly bonds a functional film to a substrate, and then consists of the pressure-sensitive adhesive composition on a peelable film.
- a pressure-sensitive adhesive film is prepared by forming a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film is adhered onto the functional film. Subsequently, it can obtain by peeling a peelable film from the adhesive layer of the said adhesive film, and sticking another functional film on the exposed adhesive layer.
- a functional film is bonded to a substrate, and then an adhesive film in which an adhesive layer made of the above-mentioned adhesive composition is formed on the other functional film is prepared.
- An optical filter can be obtained by sticking the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film on the functional film.
- the optical filter of the present invention includes a flat display device such as a PDP, a plasma addressed liquid crystal (PALC) display panel, a field emission display (FED) panel, and a display device such as a cathode ray tube display (CRT). It can be used as an optical filter.
- a flat display device such as a PDP, a plasma addressed liquid crystal (PALC) display panel, a field emission display (FED) panel, and a display device such as a cathode ray tube display (CRT). It can be used as an optical filter.
- the optical filter can be installed away from the display device if it is installed on the viewing side of the display device, or it can be attached directly to the surface of the display device.
- the pressure-sensitive adhesive layer is colored with a pigment, but since the optical filter is generally arranged on the viewing side of a display device such as a PDP, an achromatic color is preferred.
- Examples of a method for setting the chromaticity coordinates of the optical filter to the above values include, for example, appropriately selecting the type and content of the phthalocyanine dye to be contained in the pressure-sensitive adhesive and the color correction dye, and depending on the chromaticity.
- substrate is mentioned.
- the luminous average transmittance of the optical filter is preferably 25% or more, more preferably 45% or more.
- the method for setting the average luminous transmittance of the optical filter to 45% or more include, for example, a method of selecting a highly transparent film as a film, the type and content of a phthalocyanine dye contained in an adhesive, For example, a method for appropriately selecting a color correction dye.
- the luminous average transmittance of the optical film is preferably 80% or less, more preferably 90% or less. Most preferably, it is 100% or less.
- the optical filter described above has a pressure-sensitive adhesive layer having near-infrared absorbing ability, and therefore, the resin film having a near-infrared absorbing pigment can be omitted and simplified.
- the pressure-sensitive adhesive layer has a dye, the dye is less deteriorated and has excellent durability, and therefore, this optical filter also has excellent durability.
- the acid value of the acrylic adhesive was measured as follows based on JIS K 3504.
- the sample was thoroughly mixed and mixed, and then about 2 g was precisely weighed with a balance.
- titration was performed with 0.02 mol / L alcoholic KOH, and the point where the pale red color lasted for 15 seconds was set as the end point. Further, as a blank test, the above operation was performed only with a mixed solvent without adding a sample.
- V Amount of alcoholic KOH added in this test (ml)
- V Addition amount of alcoholic KH in blank test (ml)
- Phthalocyanine dye (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Ietasukara IR - 1 2"). 0 048 2g, phthalocyanine dye (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Ietasukara IR- 14") 0.
- phthalocyanine dyes (Product name “TX_EX_ 906B” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 0.0240 g, phthalocyanine dye (product name “TX_EX_ 910B” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 0.192 g Dithiol complex-based light stabilizer (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name “EST-5”) 0.0016 g was dissolved in 7.7 g of methyl ethyl ketone.
- acrylic adhesive (trade name “NCK101” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., acid value; OmgK OH / g, Tg: ⁇ 20 ° C.) 42.3 g and a crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name “ Coronate HL ”) 0.5 g was dissolved to prepare an adhesive composition.
- This adhesive composition is applied to an anti-reflection film (made by Asahi Glass Co., Ltd.
- URP2199 was coated on the dried coating to a thickness of 25 ⁇ to obtain an adhesive film.
- This adhesive film was bonded to glass as a substrate with a rubber roller to obtain an optical filter.
- Table 1 shows the acrylic adhesive, NIR absorbing dye, and dithiol complex used in each example.
- An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light stabilizer was changed to Sumitomo Seika's trade name “EST_3”.
- a colored film (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Cassette Violet A-Rj”) was added in the same manner as in Example 1 except that 0.02 g was added. (Mesh width: 12 ⁇ m, mesh pitch: 250 ⁇ m, mesh thickness: 12 ⁇ m) laminated on 100 / im thickness of polyethylene terephthalate film via adhesive (Dai Nippon Printing) The surface on which the mesh is not laminated is bonded to glass through an adhesive layer, and the adhesive layer of the adhesive film is bonded to the mesh side surface of the copper foil mesh film, followed by autoclaving. (60 ° C, 5 atm, 30 minutes) to obtain an optical filter.
- An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that the NIR absorbing dye was changed to 0.02 g of a phthalocyanine dye (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “IETAS Color IR-12”).
- Acrylic adhesive (trade name “EXK04-488”, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., acid value: 6.2 mgKOH / g, Tg; -51 ° C) 53.2 Optics in the same manner as in Example 4 except that it was changed to 2g. Got a filter
- Example 6 Acrylic adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name “SK Dyne 1501B”, acid value: 7.8 mg KO H / g, Tg; -52 ° C) Same as Example 4 except that it was changed to 62.6 g An optical filter was obtained.
- An optical filter was obtained in the same manner as in Example 4 except that the light stabilizer was changed to Sumitomo Seika's trade name “EST_5Ni”.
- Acrylic pressure-sensitive adhesive manufactured by Soken Chemicals, trade name “SK Dyne 2094”, acid value: 27.2 mg KO H / g, Tg: ⁇ 40 ° C.
- An optical filter was obtained.
- An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light stabilizer was changed to a hindered amine light stabilizer (trade name “ADK STAB LA — 52” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.).
- An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light stabilizer was changed to an ultraviolet absorber (trade name “ADK STAB LA-31” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.).
- An optical filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that no light stabilizer was added.
- the NIR absorbing dye was changed to 0.02 g of dimonium dye (made by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “IRG—022”), and dithiol Ni complex dye (made by Sumitomo Seika Co., Ltd.) as a light stabilizer.
- An optical filter was obtained in the same manner as in Example 11 except that 0.02 g of trade name “EST-5Ni” was used.
- Tv and Tn of the optical filter before being put into the constant temperature and humidity tester are measured by the method of (1) above, and the difference between Tv and Tv ( ⁇ ) and the difference between Tn and Tn ( ⁇ )
- ⁇ was used as an index of moisture resistance.
- optical filters of Examples 1 to 7 having a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition containing a phthalocyanine-based dye, a dithiol complex, and an acrylic adhesive having an acid value of 10 mgKH / g or less are heat resistant. It was excellent in both moisture resistance and light resistance.
- optical filter of Example 8 in which the acid value of the acrylic pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive composition exceeded 10 mg KOH / g had low heat resistance, moisture resistance, and light resistance.
- optical filters of Examples 9 to 11 which did not contain a dithiol complex as the light stabilizer were particularly low in light resistance.
- the optical filter of Example 12 which did not contain a phthalocyanine dye as the NIR absorbing dye and used only a dye other than the phthalocyanine dye, had low heat resistance, moisture resistance, and light resistance.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has high durability despite containing a pigment. Therefore, a resin film having a near-infrared absorbing pigment can be omitted, and an adhesive film for obtaining an optical filter having excellent durability can be provided.
- the optical filter of the present invention can be widely used in display devices such as a plasma display panel.
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Abstract
色素を含有するにもかかわらず、耐久性が高い粘着剤組成物を提供する。また、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略され、かつ、耐久性に優れた光学フィルタを得るための粘着フィルムを提供する。さらには、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略され、かつ、耐久性に優れた光学フィルタを提供する。
フタロシアニン系色素と、ジチオール錯体と、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤とを含有する粘着剤組成物。また、フィルム上に、前記の粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されている粘着フィルム。さらに、基板に１つ以上のフィルムが貼着され、フィルムと基板との間、または、複数のフィルム間のいずれかに上述した粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタ。
Description
明 細 書
粘着剤組成物および粘着フィルムならびに光学フィルタ
技術分野
[0001] 本発明は、近赤外線を吸収する近赤外線吸収能を有する粘着剤組成物および粘 着フィルムに関する。また、プラズマディスプレイパネル（以下、 PDPとレ、う。）などの 表示装置の視認側に設置される光学フィルタに関する。
背景技術
[0002] PDP力らは、可視光と同時に近赤外線も放射される。近赤外線は、家庭用テレビ、 クーラー、ビデオデッキ等の家電製品用の近赤外線リモコンやその他の通信機器を 誤作動させることがある。そのため、 PDPの前面 (視認側）に、近赤外線吸収フィルム を具備する光学フィルタを設置して、 850〜1100nmの近赤外線の透過率を例えば 20%以下にしていた。
近赤外線吸収フィルムとしては、例えば、樹脂フィルム内に近赤外線吸収色素を有 するものが挙げられる。近赤外線吸収フィルムに使用される近赤外線吸収色素として は、例えば、フタロシアニン系、ジィモニゥム系、ポリメチン系、金属錯体系、スクァリウ ム系、シァニン系、インドア二リン系等の各種色素が知られている。
[0003] ところで、 PDPの前面に設置される光学フィルタは、従来、上記近赤外線吸収フィ ルムと反射防止フィルムおよび/または電磁波遮蔽フィルムとを有する光学フィルム が、ガラス板等の透明基板に粘着剤層を介して貼着されていた。この場合の光学フィ ルタは層の数が多く、製造工程が多いため、簡略化が求められている。
[0004] そこで、粘着剤層を構成する粘着剤として、粘着剤と近赤外線吸収色素とを含む粘 着剤組成物を用いることが提案されている（例えば特許文献 1参照）。この粘着剤組 成物を用いることにより、反射防止フィルムや電磁波遮蔽フィルム上に、近赤外線吸 収能を有する粘着剤層が形成された光学フィルムを得ることができる。さらに、その粘 着剤層により該光学フィルムを透明基板に貼着することで光学フィルタを得ることでき る。したがって、近赤外線吸収能を付与した粘着剤組成物から粘着剤層を形成する ことにより、 PDP用の光学フィルタを構成するために、近赤外線吸収色素を有する樹
脂フィルムを具備する必要がなくなり、簡略化される。
特許文献 1：特開 2001— 207142号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] しかし、従来、近赤外線吸収色素などの色素を含有する粘着剤組成物は、耐熱性 、耐湿性、耐光性などの耐久性が低いため、該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有 する光学フィルタは耐久性が低いという問題があった。したがって、近赤外線吸収色 素を有する樹脂フィルムが省略され、かつ、耐久性に優れた光学フィルタは実現され ていなかった。
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、色素を含有するにもかかわらず 、耐久性が高い粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、近赤外線吸収色 素を有する樹脂フィルムが省略され、かつ、耐久性に優れた光学フィルタを得るため の粘着フィルムを提供することを目的とする。さらには、近赤外線吸収色素を有する 樹脂フィルムが省略され、かつ、耐久性に優れた光学フィルタを提供することを目的 とする。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明は、以下の要旨を有するものである。
(1)フタロシアニン系色素と、ジチオール錯体と、酸価 10mgKOH/g以下のアタリ ル系粘着剤とを含有することを特徴とする粘着剤組成物。
(2)前記フタロシアニン系色素が、下式で表される化合物である前記（1)に記載の 粘着剤組成物。
[化 1]
[式中、 ^〜 6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ヒド ロキシスルホニル基、アミノスルホニル基または炭素数 1〜20の炭化水素基（ただし 前記炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群 から選ばれる 1種以上の原子を含んでもよい。）を表し、かつ、隣り合う 2個の置換基 が連結基を介してつながっていてもよい。 M2は 2価の金属原子、 3価の置換金属原 子、 4価の金属原子またはォキシ金属を表す。 ]
(3)前記フタロシアニン系色素をアクリル系粘着剤 100質量部に対し、 0.：!〜 20質 量部含有してなる前記（1)または（2)に記載の粘着剤組成物。
(4)前記フタロシアニン系色素力 800〜1100nmに極大吸収波長を有する近赤 外線吸収色素である前記（1)〜（3)のいずれかに記載の粘着剤組成物。
(5)前記ジチオール錯体が、下式で表される化合物である前記（1)〜（4)のいずれ かに記載の粘着剤組成物。
[化 2]
[式中、！^〜 R4Uはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シ ァノ基、炭素数 1〜20のアルキル基、炭素数 1〜20のアルコキシ基、炭素数:!〜 20 のァリール基、炭素数 1〜20のァラルキル基または炭素数 1〜20のアルキルアミノ基 を表し、 M3は、銅、ニッケノレ、白金またはパラジウムを表す。 ]
(6)前記ジチオール錯体をアクリル系粘着剤 100質量部に対し、 0. 001〜10質量 部含有してなる前記（1)〜（5)のいずれかに記載の粘着剤組成物。
(7)前記ジチオール錯体が、ジチオール銅錯体である前記（1)〜（6)のレ、ずれか に記載の粘着剤組成物。
(8)前記アクリル系粘着剤は、ガラス転移点 (Tg)力 60°C〜40°Cである前記（1 )〜（7)のレ、ずれかに記載の粘着剤組成物。
(9)フィルム上に、前記（1)〜（8)のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着 剤層が形成されている粘着フィルム。
(10)基板に 1つ以上のフィルムが貼着されている光学フィルタであって、フイノレムと 基板との間、または、複数のフィルム間のいずれかに、前記（1)〜（8)のいずれかに 記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタ。
発明の効果
本発明の粘着剤組成物は、色素を含有するにもかかわらず、耐久性が高い。
本発明の粘着フィルムによれば、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略 され、かつ、耐久性に優れた光学フィルタを得ることができる。
また、本発明の光学フィルタは、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略さ
れ、かつ、耐久性に優れている。例えば反射防止フィルム及び電磁波遮蔽フィルム 等のその他の機能フィルムが積層された光学フィルタにおいて、前記機能フィルムを 積層するための粘着剤として本発明の粘着剤組成物を用いる場合、近赤外線吸収 色素を有する樹脂フィルム層を設けなくても、光学フィルタに近赤外線吸収機能を付 与できる。すなわち、従来の近赤外線吸収能を有する光学フィルタに比べて、積層 数を減らすことができるため光学フィルタの製造工程をより簡略化でき、製造コストを 下げられる。
発明を実施するための最良の形態
[0008] (粘着剤組成物）
本発明の粘着剤組成物は、フタロシアニン系色素と、ジチオール錯体と、アタリノレ 系粘着剤とを含有するものである。
[0009] [フタロシアニン系色素]
フタロシアニン系色素としては、フタロシアニン骨格（下記化学式（1)参照）を有する 化合物であれば特に制限されない。フタロシアニン系色素の中でも、粘着剤組成物 の近赤外線吸収性が高くなることから、 800〜： l lOOnmに極大吸収波長を有する近 赤外線吸収色素であることが好ましい。 800〜： l lOOnmに極大吸収波長を有するフ タロシアニン系色素としては、例えば、 日本触媒社製、商品名「ィーエタスカラー IR— 12」、商品名「ィーエタスカラー IR— 14」、商品名「TX— EX— 906B」、商品名「TX _ΕΧ_ 910Β」）などの市販品が挙げられる。
[0010] [化 3]
[式中、 ^〜 6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ヒド ロキシスルホニル基、アミノスルホニル基または炭素数 1〜20の炭化水素基（ただし 前記炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群 から選ばれる 1種以上の原子を含んでもよい。）を表し、かつ、隣り合う 2個の置換基 が連結基を介してつながっていてもよい。 M2は 2価の金属原子、 3価の置換金属原 子、 4価の金属原子またはォキシ金属を表す。 ]
通常の樹脂組成物に比べて Tgが低い粘着剤組成物中において、通常、近赤外線 吸収色素は耐久性が悪いものが多レ、。し力し本発明におけるフタロシアニン系色素 は、粘着剤組成物中においても、耐久性に優れ、かつ、近赤外線吸収機能を充分に 有する色素である。
フタロシアニン系色素の含有量は、アクリル系粘着剤 100質量部に対し、 0.：!〜 20 質量部が好ましぐ 0. 3〜： 10質量部がより好ましい。フタロシアニン系色素の含有量 が 0. 1質量部以上であれば、色素による機能を充分に発揮することができ、 20質量 部以下とすることで、粘着剤組成物の耐久性をより高くすることができる。フタロシア二 ン系色素の含有量は、得ようとする光学フィルタに望まれる近赤外線吸収能、使用す るフタロシアニン系色素の吸光係数等を考慮して適宜決定すればよい。
[0013] [ジチオール錯体]
ジチオール錯体とは、金属原子にジチオールが、チオール基を構成する硫黄原子 を介して配位した化合物である。例えば、式（3)で表される化合物が好ましく挙げら れる。
[0014] [化 5]
[式中、！^〜 R4U«それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シ ァノ基、炭素数 1〜20のアルキル基、炭素数 1〜20のアルコキシ基、炭素数:!〜 20 のァリール基、炭素数 1〜20のァラルキル基または炭素数 1〜20のアルキルアミノ基 を表し、 M3は、銅、ニッケノレ、白金またはパラジウムを表す。 ]
M3は、銅、ニッケノレが好ましぐ銅がより好ましい。
ジチオール錯体として具体的には、市販品として、住友精化社製、商品名「EST— 3」（ジチオール銅錯体、ビス（4ーピベリジルスルホニルー 1, 2—ベンゼンジチオラー ト— S, S，）銅—テトラ— nブチルアンモニゥム）、商品名「EST— 5」（ジチオール銅錯 体、ビス（4—モルフオリノスルフォニル一 1, 2—ジチオフエノレート）銅一テトラ一 n— ブチルアンモニゥム）、商品名「EST—5Ni」（ジチオールニッケル錯体、ビス（4ーモ ルフオリノスルフォニル一1 , 2—ジチオフエノレート）ニッケル一テトラ _n—ブチルァ ンモニゥム）などが挙げられる。ジチオール錯体の中でも、耐久性がより高くなること から、ジチオール銅錯体が好ましい。
通常、光安定剤は粘着剤中では、光安定剤自身の安定性と、光安定剤としての機 能、すなわち組成物中に含まれる色素の耐久性を向上させる効果に優れることとを
同時に満たすものはほとんどなレ、。しかし、本発明のジチオール錯体は、粘着剤組 成物中において、ジチオール錯体自身の安定性に優れ、かつ組成物中に含まれる 色素であるフタロシアニン系色素に対するクェンチヤ一効果、すなわちフタロシア二 ン系色素の光に対する安定性を向上する効果に優れる。
[0015] ジチオール錯体の含有量は、アクリル系粘着剤 100質量部に対し、 0. 001〜10質 量部が好ましぐ 0. 01〜2質量部がより好ましレ、。ジチオール錯体の含有量が 0. 00 1質量部以上であれば、耐久性を確実に確保することができ、 10質量部以下とする ことで、光学フィルタとしての他の物性を確保することができる。
[0016] [アクリル系粘着剤]
アクリル系粘着剤は、アクリル系単量体単位を主成分として含む重合体である。ァク リル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、ィタコン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマ ル酸、クロトン酸、これらのアルキルエステルが挙げられる。ここで、 「（メタ）アクリル酸 」は、アクリル酸およびメタクリル酸を総称するものとして使用する。 （メタ）アタリレート も同様である。
アクリル系単量体の中でも、 （メタ）アクリル酸またはそのアルキルエステルを主成分 とすることが好ましレ、。 （メタ）アクリル酸のアルキルエステルとしては、メチル (メタ）ァク リレート、ェチル (メタ）アタリレート、プロピル (メタ）アタリレート、 n—ブチル (メタ）アタリ レート、 n—ペンチル（メタ）アタリレート、 n—へキシル（メタ）アタリレート、 n—へプチ ノレ (メタ）アタリレート、 n—ォクチル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリ レート、イソノエル (メタ）アタリレート、 n—デシル (メタ）アタリレート、イソデシル (メタ） アタリレートなどが挙げられる。
[0017] また、粘着剤の凝集力を高めるためには、架橋点となりうる官能基 (例えば、ヒドロキ シ基、グリシジノレ基等）を有する単量体を使用することが好ましい。架橋点となりうる官 能基を有する単量体としては、例えば、ヒドロキシェチルアタリレート、ヒドロキシェチ ルメタタリレート、グリシジルアタリレート、グリシジルメタタリレートなどが挙げられる。 そして、このような架橋点を有する単量体を使用する場合には架橋剤を添加するこ とが好ましい。架橋剤を架橋点に反応させてポリマーを架橋させることにより凝集力を 確保することができる。架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、金属
酸化物、金属塩、金属水酸化物、金属キレート、ポリイソシァネート、カルボキシ基含 有ポリマー、酸無水物、ポリアミンなどが挙げられ、架橋点となりうる官能基の種類に 応じて適宜選択される。
[0018] また、アクリル系粘着剤は、酸価が 10mgKOH/g以下である。なお、酸価が Omg KOHZgであっても構わなレヽ。より好ましい酸価は 0〜7mgKOH/gであり、さらに 好ましくは、 0〜5mgK〇H/gである。アクリル系粘着剤の酸価が 10mgKOH/g以 下であることにより、耐久性を高くすることができる。ここでレ、う酸価とは、指示薬として フエノールフタレインを用いたアルコール性水酸化カリウム（K〇H)の滴定により求め られる値である。
[0019] アクリル系粘着剤の酸価を 10mgK〇H/g以下にするには、アクリル系単量体を重 合する際に酸価が前記範囲になるようにアクリル酸の共重合量を調整すればよい。 酸価が 10mgK〇H/g以下のアクリル系粘着剤は市販されているので、その中から 適宜選択して用いることができる。
本発明におけるアクリル系粘着剤のガラス転移点 (Tg)は、 60°C〜40°Cであるこ と力 S好ましく、より好ましくは一 50°C〜10°Cである。
[0020] [有機溶剤]
粘着剤組成物には、有機溶剤が含まれてもよい。有機溶剤としては、トルエン、キシ レン等の芳香族系； N—メチルー 2—ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセト アミド等のアミド系；メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン系 ；メタノーノレ、エタノール、 i プロピルアルコール等のアルコール系；へキサン等の炭 化水素系；及び、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用 いてもよぐ必要に応じて適宜混合して用いてもよい。
[0021] [他の成分]
本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて、最大吸収波長が 300〜800nmの範 囲にある色調補正色素、レべリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、分散 剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、フタロシアニン系色素以外の近赤外線 吸収色素等が含有されてレ、てもよレ、。
[0022] 上記の粘着剤組成物は、色素としてフタロシアニン系色素を含み、安定剤としてジ
チオール錯体を含み、粘着剤として酸価 lOmgKOH/g以下のアクリル系粘着剤を 含んでいるため、耐久性が高い。すなわち、前記のような構成により、 Tgの低い粘着 剤組成物中においては、優れた近赤外線吸収効果と、優れた色素の耐久性とを同 時に満たす粘着剤組成物とすることができる。
[0023] (粘着フィルム）
本発明の粘着フィルムは、フィルム上に、上述した粘着剤組成物からなる粘着剤層 が形成されているものである。
[0024] [フィルム]
本発明におけるフィルムとは、フィルム状または板状のものであればよぐ材料、厚 さ等に特に限定はない。
力、かるフィルムとしては、剥離性を有する剥離性フィルム、支持フィルム、およびそ れら以外の機能を有するフィルム（以下、機能フィルム。）などが挙げられる。
機能フィルムとしては、例えば、紫外線による色素の劣化を防いで耐光性を改善す るための紫外線吸収フィルム、紫外線以外の特定波長領域の光を吸収する色調補 正フィルムが挙げられる。色調補正フィルムが吸収する特定波長は、可視光線だけ でなぐ近赤外線光を含んでいてもよぐ複数の特定波長領域を吸収するものでも構 わない。さらに、機能フィルムとして、画像の視認性を向上させるための反射防止フィ ルム、 PDPなどの表示装置から発せられる電磁波をカットするための電磁波遮蔽フィ ルム、耐擦傷性機能を与えるハードコート層もしくは自己修復性を有する層、または 最表面の汚れを防止するための防汚層、それぞれの層を積層させるための粘着もし くは接着層等が挙げられる。
[0025] フィルムの材質は限定されなレ、が、粘着フィルム製造時などでフィルムを取り扱う際 の取扱容易性から、樹脂フィルムであることが好ましい。力かる樹脂フィルムとしては 、ポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリブチレンテレフタレート（PBT)等のポリエス テル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン類；ポリメチルメタタリレート（P MMA)等のポリアタリレート類；ポリカーボネート（PC)類；ポリスチレン類；トリァセテ ート；ポリビュルアルコール；ポリ塩化ビュル；ポリ塩化ビニリデン；エチレン—酢酸ビニ ル共重合体；ポリビュルブチラール；ポリウレタン類；セロファン等のレ、ずれかからなる
フィルムが挙げられる。
フィルムは 1層でもよいし、 2層以上であってもよい。
[0026] [粘着剤層]
粘着剤層は、例えば、粘着剤組成物をフィルム上に塗工し、乾燥させることにより形 成すること力 Sできる。その際の粘着剤組成物の塗工方法としては、例えば、浸漬コー ティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング 法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、 カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバース コーター法、マイクログラビア法、コンマコーター法等のコーティング法などを採用で きる。
[0027] 粘着剤層の厚さは、 0. 3〜50. O x mであることが好ましぐ 0. 5〜30. O z mであ ることがより好ましい。 0. 3 z m以上とすることで、近赤外線吸収能を充分に発揮する こと力 Sでき、 50 μ m以下とすることで成形時の有機溶剤の残留を低減することができ る。
[0028] フィルム上に粘着剤層を設けた後、該粘着剤層上に、離型フィルムを貼付しておく ことが、使用時まで粘着剤層を保護できるので作業性の点で好ましい。離型フィルム としては、上記の剥離性フィルムと同様のものが使用できる。
[0029] (光学フィルタ）
本発明のフィルタは、基板に 1つ以上のフィルムが貼着され、フィルムと基板との間 、または、複数のフィルム間の少なくともいずれかに上述した粘着剤組成物からなる 粘着剤層を有するものである。
フィルムとしては、上記の粘着フィルムに用いたフィルムと同様のものが挙げられる
基板としては、例えば、ガラス、透明で高剛性の高分子材料などからなる透明基板 が挙げられる。好ましくは、ガラス、強化もしくは半強化ガラス、ポリカーボネート、ポリ アタリレートなどからなる透明基板が挙げられる。透明基板に粘着フィルムが貼着され た光学フィルタは、 PDPなどの表示装置の保護板としての機能を発揮する。
[0030] 光学フィルタの製造方法としては特に制限されなレ、。基板とフィルムとの間に上記
粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタは、例えば、剥離性フィルム上 に粘着剤層が形成されてレ、る粘着フィルムを用意し、基板に粘着フィルムの粘着剤 層を貼着する。その後、前記粘着フィルムの粘着剤層から剥離性フィルムを剥離し、 露出した粘着剤層に機能フィルムを貼着し、さらに必要に応じて、他の機能フィルム を貼り合わせることで得ることができる。
また、他の製造方法として、機能フィルム上に粘着剤層が形成されている粘着フィ ルムを用意し、粘着フィルムの粘着剤層を基板に貼着する。そして、必要に応じて、 他の機能フィルムを貼り合わせることで光学フィルタを得ることができる。
[0031] 複数のフィルム間に上記粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタは、 例えば、まず、基板に機能フィルムを貼り合わせ、次いで、剥離性フィルムに上記粘 着剤組成物からなる粘着剤層が形成されてレ、る粘着フィルムを用意し、粘着フィルム の粘着剤層を前記機能フィルム上に貼着する。次いで、前記粘着フィルムの粘着剤 層から剥離性フィルムを剥離し、露出した粘着剤層上に他の機能フィルムを貼着する ことで得ることができる。
また、他の製造方法としては、まず、基板に機能フィルムを貼り合わせ、次いで、他 の機能フィルム上に上記粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されている粘着フィ ルムを用意し、前記機能フィルム上に当該粘着フィルムの粘着剤層を貼着することで 光学フィルタを得ることができる。
[0032] 本発明の光学フィルタは、 PDP、プラズマアドレスリキッドクリスタル（PALC)デイス プレイパネル、フィールドェミッションディスプレイ（FED)パネルなどの平面型表示装 置および陰極管表示装置 (CRT)などの表示装置用の光学フィルタとして用いること ができる。
この場合、光学フィルタは、表示装置の視認側に設置すればよぐ表示装置から離 して設置してもよレ、し、表示装置表面に直接貼り付けてもよレ、。
[0033] 光学フィルタにおいては、粘着剤層が色素によって着色されているが、一般的に、 光学フィルタは、 PDP等の表示装置の視認側に配置されるため、無彩色が好まれる 。JIS Z 8701— 1999に従い計算された C光源基準において、無彩色に対応する 色度座標は、（X, y) = (0. 310, 0. 316)であることから、本発明の光学フィルタは、
色度座標（x, y) = (0. 310 ± 0. 100, 0. 316 ± 0. 100)であること力 S好ましレヽ。光 学フィルタの色度座標を前記の値にする方法としては、例えば、粘着剤に含有させる フタロシアニン系色素の種類および含有量や、色調補正色素を適宜選定した上で、 その色度に応じてフィルムや基板の種類を選択する方法などが挙げられる。
また、光学フィルタの視感平均透過率は、 25%以上であることが好ましぐ 45%以 上であることがより好ましい。光学フィルタの視感平均透過率を 45%以上にする方法 としては、例えば、フィルムとして透明性の高レ、ものを選択する方法、粘着剤に含有さ せるフタロシアニン系色素の種類および含有量や、色調補正色素を適宜選定する方 法などが挙げられる。光学フィルムの視感平均透過率は、 80%以下であることが好ま しぐ 90%以下であることがより好ましい。最も好ましくは、 100%以下である。
さらに、上記色度座標 (x， y)の規定と視感平均透過率の規定を同時に満たすこと が好ましい。
[0034] 以上説明した光学フィルタは、近赤外線吸収能を有する粘着剤層を有しているた め、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムを省略でき、簡略化されている。し力も 、その粘着剤層は色素を有しているにもかかわらず前記色素の劣化が少なく耐久性 に優れてレ、るため、この光学フィルタも耐久性に優れてレ、る。
実施例
[0035] 以下、本発明の実施例（例:!〜 7)及び比較例（例 8〜12)を挙げてより詳細に説明 する。
なお、以下の例において、アクリル系粘着剤の酸価は、 JIS K 3504に基づき、以 下のように測定した。
まず、試料をよく搔き混ぜて混合した後、約 2gを天秤で精秤した。次いで、トルエン /メタノール（= 7/3体積比）の混合溶媒約 20mlを添加し、攪拌して試料を溶解し た。次に、フエノールフタレイン指示薬 2〜3滴を加えて、再度攪拌した後、 0. 02mol /Lアルコール性 KOHで滴定し、薄紅色が 15秒間持続する点を終点とした。また、 ブランク試験として、試料を添加せずに混合溶媒のみで上記操作を行った。
酸価（mgKOH/g) = [ (V -V ) X f X l . 122]/S
1 2
V：本試験におけるアルコール性 KOHの添加量（ml)
V：空試験におけるアルコール性 K〇Hの添加量（ml)
2
f：アルコール性 K〇Hのファクター
S :試料の重さ（g)
[0036] (例 1)
フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「ィーエタスカラー IR— 1 2」）0. 048 2g、フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「ィーエタスカラー IR— 14」 ) 0. 0 289g、フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「TX_EX_ 906B」）0. 024 0g、フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「TX_EX_ 910B」）0. 1295g からなる近赤外線吸収色素（NIR吸収色素）と、ジチオール錯体系の光安定剤（住友 精化社製、商品名「EST— 5」）0. 0096gとをメチルェチルケトン 7. 7gに溶解させた 。この中に、アクリル系粘着剤（東洋インキ社製、商品名「NCK101」、酸価； OmgK OH/g、 Tg : - 20°C) 42. 3gおよび架橋剤（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネ ート HL」）0. 5gを溶解させて粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物をアプリ ケーターにて、厚さ 300 /i mの反射防止フィルム（旭硝子社製、商品名「アークトップ
URP2199」）上に乾燥塗膜の厚さが 25 μ ΐηとなるようにコーティングして、粘着フィ ルムを得た。この粘着フィルムをゴムローラーにて基板であるガラスに貼合して光学フ ィルタを得た。
なお、表 1に、各例にて使用したアクリル系粘着剤、 NIR吸収色素、ジチオール錯 体について示す。
[0037] [表 1]
例 アクリル系粘着剤 N I R吸収色素 着色色素 ジチオール錯体 被着体
□□名 酸価 (光安定剤）
1 NCK101 0 I R12/I R14/ - EST- 5 ガラス
2 NCK101 0 TXEX906B/ - EST - 3 ガラス
3 NCK101 0 TXEX910B Vi ol etAR EST-5 銅メッシュ
4 NCK101 0 I R12 - EST - 5 ガラス
5 EXK04-488 6. 2 - EST-5 ガラス
6 SK1501B 7. 8 - EST-5 ガラス
7 NCK101 0 - EST - 5N i ガラス
8 SK2094 27. 2 ― EST-5 ガラス
9 NCK101 0 I R12/I R14/ - LA- 52 ガラス
10 NCK101 0 TXEX906B/ - LA-31 ガラス
11 NCK101 0 TXEX910B - - ガラス
12 NCK101 0 I RG-022 - EST-5N i ガラス
[0038] (例 2)
光安定剤を住友精化社製、商品名「EST_ 3」に変更したこと以外は例 1と同様に して光学フィルタを得た。
[0039] (例 3)
着色色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Violet A-Rj ) 0. 02gを追加したこ と以外は、例 1と同様にして粘着フィルムを得た。電磁波吸収フィルムである銅箔メッ シュ（メッシュ幅： 12 μ m、メッシュピッチ： 250 μ m、メッシュ厚さ： 12 μ m)を厚さ 100 /i mのポリエチレンテレフタレートフィルムに接着剤を介して積層させたメッシュフィノレ ム（大日本印刷社製）のメッシュが積層されていない面を、粘着剤層を介してガラスに 貼合した。前記銅箔メッシュフィルムのメッシュ側表面に前記粘着フィルムの粘着剤 層を貼合し、オートクレープ処理（60°C、 5気圧、 30分）して光学フィルタを得た。
[0040] (例 4)
NIR吸収色素をフタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「ィーエタスカラー I R— 12」）0. 02gだけに変更したこと以外は例 1と同様にして光学フィルタを得た。
[0041] (例 5)
アクリル系粘着剤（東洋インキ社製、商品名「EXK04— 488」、酸価； 6. 2mgKOH /g、 Tg ; - 51°C) 53. 2gに変更したこと以外は例 4と同様にして光学フィルタを得た
[0042] (例 6)
アクリル系粘着剤（綜研化学社製、商品名「SKダイン 1501B」、酸価； 7. 8mgKO H/g、 Tg ; - 52°C) 62. 6gに変更したこと以外は例 4と同様にして光学フィルタを得 た。
[0043] (例 7)
光安定剤を住友精化社製、商品名「EST_ 5Ni」に変更したこと以外は例 4と同様 にして光学フィルタを得た。
[0044] (例 8)
アクリル系粘着剤（綜研化学社製、商品名「SKダイン 2094」、酸価； 27. 2mgKO H/g、 Tg ; -40°C) 62. 6gに変更したこと以外は例 4と同様にして光学フィルタを得 た。
[0045] (例 9)
光安定剤をヒンダードアミン系光安定剤（旭電化社製、商品名「アデカスタブ LA_ 52」）に変更したこと以外は例 1と同様にして光学フィルタを得た。
[0046] (例 10)
光安定剤を紫外線吸収剤 (旭電化社製、商品名「アデカスタブ LA— 31」）に変更し たこと以外は例 1と同様にして光学フィルタを得た。
[0047] (例 11)
光安定剤を添加しなかったこと以外は例 1と同様にして光学フィルタを得た。
[0048] (例 12)
NIR吸収色素をジィモ二ゥム系色素（日本化薬社製、商品名「IRG— 022」）0. 02 gに変更したこと、および光安定剤としてジチオール Ni錯体系色素 (住友精化社製、 商品名「EST— 5Ni」）0. 02gを用いたこと以外は例 11と同様にして光学フィルタを 得た。
[0049] 以下の方法により例 1〜： 12の光学フィルタの耐久性 (耐熱性、耐湿性、耐光性）に ついて評価した。評価結果を表 2に示す。
(1)透過率:分光光度計（島津製作所社製、 UV— 3100)を用い、各試料から切り出 した 80 X 80mm角の試験片のスペクトルを 380〜1000nmの範囲で測定し、 JIS Z 8701 _ 1999(こ従レ、、視感平均透過率 Tvを算出した。また、 800nm〜： !OOOnm
の最大吸収波長の透過率を Tnとした。各数値は室内の空気の透過率を比較対照と した。
(2)耐湿性の評価：温度 60°C、湿度 95%RHに設定した恒温恒湿試験器 (東京理化 器械社製、 KCH- 1000)内に光学フィルタを 500時間放置した。次いで、恒温恒湿 試験器から取り出した光学フィルタから 80 X 80mm角の試験片を切り出し、 Tv、 Tn
1 を上記（1)の方法により測定した。また、恒温恒湿試験器に入れる前の光学フィルタ の Tv、 Tnを上記（1)の方法により測定し、 Tvと Tvの差（ΔΤν)、 Tnと Tnの差（
0 0 1 0 1 0
△Tn)を求め、その ΔΤν、 ΔΤηを耐湿性の指標とした。
(3)耐熱性の評価：温度 80°Cに設定した定温恒温器 (東京理化器械社製）内に光学 フィルタを 500時間放置した。次いで、定温恒温器から取り出した光学フィルタから 8 O X 80mm角の試験片を切り出し、 Tv、 Tnを上記（1)の方法により測定した。また
1 1
、定温恒温器に入れる前の光学フィルタの Tv、 Tnを上記（1)の方法により測定し、
0 0
Tvと Tvの差（ATv)、 Tnと Tnの差（ΔΤη)を求め、その ΔΤν、 ΔΤηを而ォ湿性の
1 0 1 0
指標とした。
(4)耐光性の評価：耐光性試験機 (スガ試験機社製、キセノンフェードメーター X— 1 5F)を用い、光学フィルタに波長 380nm以上の光を 200Mj/cm2照射させた後、 光学フィルタから 80 X 80mm角の試験片を切り出し、 Tv、 Tnを上記（1)の方法に より測定した。また、耐光試験機に入れる前の光学フィルタの Tv、 Tnを上記（1)の
0 0
方法により測定し、 Tvと Tvの差（ATv)、 Tnと Tnの差（ΔΤη)を求め、その ΔΤν
1 0 1 0
、 ΔΤηを耐湿性の指標とした。
[表 2]
例 耐久性試験結果
耐熱性 耐 耐光1
厶 Tv ΔΤη ΔΤν ΔΤη ΔΤν ΔΤη
1 0.1 0.2 -0.3 -0.3 0.5 0.5
2 0.1 0.5 0.4 0.5 0.2 0.7
3 0.1 0.2 0.1 0.4 0.5 0.6
4 -0.1 0.0 0.2 0.6 0.3 0.6
5 0.0 -0.8 0.0 -0.4 -0.1 -0.4
6 -0.3 - 0.2 -0.1 -0.3 1.2 2.4
7 0.2 2.4 0.2 0.4 0.0 2.3
8 4.9 7.6 4.4 6.6 1.2 8.3
9 0.4 0.3 0.4 0.7 13.2 26.5
10 0.3 0.5 0.1 0.2 12.1 23.8
11 -1.4 - 1.3 -2.6 -2.1 - 21.7 47.7
12 2.8 39.2 2.6 42.0 2.4 42.2
[0051] フタロシアニン系色素とジチオール錯体と酸価 10mgK〇H/g以下のアクリル系粘 着剤とを含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する例 1〜7の光学フィルタは 、耐熱性、耐湿性、耐光性のいずれにも優れていた。
これに対し、粘着剤組成物中のアクリル系粘着剤の酸価が 10mgKOH/gを超え ていた例 8の光学フィルタは、耐熱性、耐湿性、耐光性のいずれもが低かった。 光安定剤としてジチオール錯体を含まなかった例 9〜： 11の光学フィルタは、特に耐 光性が低かった。
NIR吸収色素としてフタロシアニン系色素を含まず、フタロシアニン系色素以外の 色素のみを用いた例 12の光学フィルタは耐熱性、耐湿性、耐光性のいずれもが低 かった。
産業上の利用可能性
[0052] 本発明の粘着剤組成物は、色素を含有するにもかかわらず、耐久性が高い。その ため、近赤外線吸収色素を有する樹脂フィルムが省略でき、かつ、耐久性に優れた 光学フィルタを得るための粘着フィルムを提供できる。本発明の光学フィルタは、ブラ ズマディスプレイパネルなどの表示装置に広く利用できる。
なお、 2005年 2月 22曰に出願された日本特許出願 2005— 045247号の明糸田書 、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示と
して、取り入れるものである。
Claims
[1] フタロシアニン系色素と、ジチオール錯体と、酸価 lOmgKOHZg以下のアタリノレ 系粘着剤とを含有することを特徴とする粘着剤組成物。
[2] 前記フタロシアニン系色素が、下式で表される化合物である請求項 1に記載の粘着 剤組成物。
[化 1]
[式中、 ^〜 6は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ヒド ロキシスルホニル基、アミノスルホニル基または炭素数 1〜20の炭化水素基（ただし 前記炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群 力 選ばれる 1種以上の原子を含んでもよい。）を表し、かつ、隣り合う 2個の置換基 が連結基を介してつながっていてもよい。 M2は 2価の金属原子、 3価の置換金属原 子、 4価の金属原子またはォキシ金属を表す。 ]
[3] 前記フタロシアニン系色素をアクリル系粘着剤 100質量部に対し、 0.：!〜 20質量 部含有してなる請求項 1または 2に記載の粘着剤組成物。
[4] 前記フタロシアニン系色素力 800〜： l lOOnmに極大吸収波長を有する近赤外線 吸収色素である請求項 1〜3のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[5] 前記ジチオール錯体が、下式で表される化合物である請求項 1〜4のいずれかに 記載の粘着剤組成物。
[化 2]
[式中、！^〜 R4Uはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シ ァノ基、炭素数 1〜20のアルキル基、炭素数 1〜20のアルコキシ基、炭素数:!〜 20 のァリール基、炭素数 1〜20のァラルキル基または炭素数 1〜20のアルキルアミノ基 を表し、 M3は、銅、ニッケノレ、白金またはパラジウムを表す。 ]
[6] 前記ジチオール錯体をアクリル系粘着剤 100質量部に対し、 0. 001〜： 10質量部 含有してなる請求項 1〜5のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[7] 前記ジチオール錯体が、ジチオール銅錯体である請求項 1〜6のいずれかに記載 の粘着剤組成物。
[8] 前記アクリル系粘着剤は、ガラス転移点 (Tg) 1 — 60°C〜40°Cである請求項：!〜
7のレ、ずれかに記載の粘着剤組成物。
[9] フィルム上に、請求項 1〜8のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層が 形成されてレ、る粘着フィルム。
[10] 基板に 1つ以上のフィルムが貼着されている光学フィルタであって、フィルムと基板 との間、または、複数のフィルム間のいずれかに、請求項:!〜 8のいずれかに記載の 粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタ。
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