KR101235778B1

KR101235778B1 - 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁 및 그 제조 방법

Info

Publication number: KR101235778B1
Application number: KR1020087000113A
Authority: KR
Inventors: 케이지 오카모토; 카츠오 사사; 카즈미 우에노
Original assignee: 도레이 카부시키가이샤
Priority date: 2005-07-08
Filing date: 2006-07-07
Publication date: 2013-02-21
Also published as: EP1916329A4; CN101218392A; EP1916329B1; CN101218392B; AU2006267605B2; KR20080031723A; US20090258182A1; AU2006267605A1; JP2007016357A; EP1916329A1; JP4664135B2; WO2007007660A1; US10774265B2

Abstract

본 발명의 목적은 난연성, 내광성 및 마모 내구성이 뛰어나고, 또한 물 얼룩의 발생이 없으며, 또 할로겐계 약제를 사용하고 있지 않은, 소위 비할로겐의 난연제로 처리되어 있는 신규의 난연성 스웨이드조 인공 피혁과 그 제조 방법을 제공하는데 있다. 본 발명의 스웨이드조 인공 피혁은 표면에 기모 또는 입모를 가짐과 아울러 폴리우레탄 수지가 함침되어 이루어지는 직물, 편물 또는 부직포로 이루어지는 열가소성 합성 섬유 포백의 편면에 물에 대한 용해도가 1% 이하인 인산 화합물A와, 연소시에 탄화 골격이 생기는 비닐기함유 수지C와, 물불용성 증점제D를 적어도 함유하여 구성되어 이루어지는 난연 가공제가 부여되어 이루어지는 것이다. 본 발명의 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법은 표면에 기모 또는 입모를 가짐과 아울러 폴리우레탄 수지가 함침되어 이루어지는 직물, 편물 또는 부직포로 이루어지는 열가소성 합성 섬유 포백의 편면에 물에 대한 용해도가 1% 이하인 인산 화합물A와, 연소시에 탄화 골격이 생기는 비닐기함유 수지C와, 물불용성 증점제D를 적어도 함유하여 구성되어 이루어지는 난연 가공제를 부여하는 것이다.

난연성, 스웨이드조 인공 피혁

Description

난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁 및 그 제조 방법{ARTIFICIAL SUEDED LEATHER BEING EXCELLENT IN FLAME RETARDANCE AND METHOD OF PRODUCING THE SAME}

본 발명은 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

더욱 상세하게는, 표면이 기모(起毛) 또는 입모로 이루어진 열가소성 합성 섬유 포백에 폴리우레탄 수지가 함침되어 이루어지는 직물, 편물 또는 부직포를 베이스로 해서 이루어지는 인공 피혁이며, 할로겐계의 난연 약제를 사용하는 일 없이 양호한 난연성을 가짐과 아울러, 물 얼룩이 없고, 부드럽고, 촉감도 뛰어난 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁과 그 제조 방법에 관한 것이다.

여기서, 물 얼룩이란 난연성 조성물이 부여된 스웨이드조 인공 피혁에 있어서 표측으로부터 비 등의 물방울·수분이 부착되어서 나중에 건조되었을 때에, 그 젖어 있었던 부분이 흰 반점형상이나 얼룩형상으로 되는 현상을 말한다.

종래부터, 폴리우레탄 등의 고분자 탄성체가 함침된 극세 열가소성 합성 섬유로 이루어지는 부직포, 직물 또는 편물의 표면을 버핑해서 열가소성 합성 섬유의 입모를 표면에 형성시킨 스웨이드조 입모 인공 피혁은 고급 의료 소재로서 널리 전개되어 왔다.

최근에는, 이러한 스웨이드조 입모 인공 피혁을 의료 용도 뿐만 아니라 자재 용도, 예를 들면 고급 승용차의 카 시트나 차내 커버 등의 차량 내장재 용도나, 의자 커버, 벽재 등의 가구·인테리어 용도, 건축재 용도로 전개하는 것 등도 행해져 오고 있다.

이들 비의료 용도 분야에서는 특히 대단히 뛰어난 난연성능을 갖는 것이 요구되는 경우가 있다.

이 때문에, 종래 기술 레벨에서의 난연성을 넘는 난연성능을 실현할 수 없다고 해서 통상의 합성 섬유제 직편물 등에는 없는, 스웨이드조 인공 피혁에 특유의 하기 (a)~(d)의 문제를 극복하는 것을 목표로 다양한 검토가 행해져 왔다.

(a) 입모간 부분에 공극이 있고, 구조적으로 불에 타기 쉬운 것.

(b) 고분자 탄성체와 열가소성 합성 섬유의 난연화 기구가 다른 것.

(c) 난연제가 스웨이드조 입모 인공 피혁의 표면 외관·표면 품위 및 내광성을 저하시키는 것.

(d) 난연 가공이 염색 견뢰도의 저하나 촉감 경화를 유발하는 것.

상기한 (a)~(d)의 문제점을 해결하는 방법으로서, 할로겐화 인산에스테르를 아크릴산에스테르 수지와 함께 입모면의 이면측에 부여한다는 방법이 제안되어 있다(특허문헌1).

또한, 부직포 등에 함침시키는 폴리우레탄 등의 고분자 탄성체에 미리 난연제를 함유시켜 둔다는 방법이 제안되어 있다(특허문헌2).

또한, 유기 인 성분을 공중합시킨 열가소성 합성 섬유를 사용한다는 방법이 제안되어 있다(특허문헌3).

그러나, 할로겐화 인산에스테르를 아크릴산에스테르 수지와 함께 입모면의 이면측에 부여한다는 특허문헌1의 방법에서는, 난연성은 뛰어나지만, 할로겐에 기인한 연소시에 발생하는 유독성 할로겐화 가스나 다이옥신 및 할로겐 화합물을 생체 내에 축적하게 되는 등의 문제가 있었다.

또한, 부직포에 함침시키는 폴리우레탄에 미리 난연제를 함유시켜 둔다는 특허문헌2의 방법에서는 경시적으로 폴리우레탄 중합도가 저하되는 일이 있고, 폴리우레탄 등의 고분자 탄성체가 취화되는 일이 있으므로, 장시간의 사용 후 스웨이드조 입모 인공 피혁의 강도 열화를 초래하여 깨짐, 보풀, 잔류 변형 등이 생길 뿐만 아니라 염색의 내광 견뢰도가 저하되는 등의 문제가 있었다.

또한, 유기 인 성분을 공중합시킨 열가소성 합성 섬유를 사용한다는 특허문헌3의 방법에서는, 중합 설비 투자나 품종 교환에 수반되는 제조 비용 상승이라는 문제가 있을 뿐만 아니라, 공중합 섬유에 특유의 강력 특성이 불충분하다는 문제나 내광 견뢰도도 불충분하게 되지 않을 수 없다는 문제가 있었다.

또, 자기 소화성을 갖는 뛰어난 방염성을 갖고 또한 촉감이 양호하며 염색 견뢰도의 저하가 없고, 또 소각시에 다이옥신 등의 유독 가스가 발생하기 어려운 스웨이드조의 섬유 구조물로서, 표면에 입모부를 갖는 열가소성 합성 섬유 포백의 표면에 아크릴산에스테르 수지를 주성분으로 하고, 또한 방향족 인산에스테르 화합물 및 금속계 산화물을 함유하는 수지 조성물이 부여되어 이루어지는 스웨이드형상의 섬유 구조물에 대한 제안이 이루어져 있다(특허문헌4).

또, 방염성과 방융성(防融性)이 우수한 스웨이드형상 섬유 구조물로서, 즉 자기 소화성을 갖는 뛰어난 방염성과 방융성을 갖고, 또한 촉감이 양호하며 염색 견뢰도의 저하가 없고, 또 소각시에 다이옥신 등의 유독 가스가 발생하기 어려운 스웨이드형상 섬유 구조물로서, 그 표면에 입모부를 갖는 스웨이드형상 섬유 구조물이며, 상기 스웨이드형상 섬유 구조물에는 아크릴산에스테르 수지 및 유기 불소화 폴리머계 발수제가 부착되어 있고, 또한 상기 스웨이드형상 섬유 구조물의 이면에는 방향족 인산에스테르 화합물 및 금속계 산화물을 함유하는 아크릴산에스테르 수지 조성물이 부착되어 있다는 스웨이드형상 섬유 구조물이 제안되어 있다(특허문헌5).

또한, 난연성, 내광성 및 마모 내구성이 뛰어나고, 또 비할로겐인 합성 섬유로 이루어지는 난연성 입모 인공 피혁으로서 단섬유 섬도 1데시텍스이하의 합성 섬유를 함유하는 직물, 편물 또는 부직포, 및 고분자 탄성체를 함유해서 이루어지는 포백의 한 면에 인산구아니딘, 폴리인산암모늄, 폴리인산멜라민 및 인산아미드로부터 선택되는 적어도 1종의 인산 화합물, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 멜라민, 디시안디아미드, 전분류, 셀룰로오스류 및 소르비톨로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물 및 바인더 수지를 함유하는 난연성 조성물이 부여되어 있는 인공 피혁이 제안되어 있다(특허문헌6).

그러나 특허문헌4, 5의 난연화에 대한 종래 기술에서는 자동차용 시트의 연소성 시험 방법인 FMVSS, No.302 수평 연소 속도의 시험에서 용융하면서 연소하므로, 상기 시험법을 통과한 적응이 곤란했다.

또한, 특허문헌6의 것은 난연성은 해결할 수 있어도, 물 얼룩성의 점에서 아직 문제를 갖는 것이었다.

[특허문헌1 : 일본 특허 공개 소58-013786호 공보]

[특허문헌2 : 일본 특허 공개 평7-18584호 공보]

[특허문헌3 : 일본 특허 공개 2002-294571호 공보]

[특허문헌4 : 일본 특허 공개 2004-36011호 공보]

[특허문헌5 : 일본 특허 공개 2004-308051호 공보]

[특허문헌6 : 일본 특허 공개 2005-2512호 공보]

본 발명의 목적은 상술한 바와 같은 종래 기술을 감안하여 난연성, 내광성 및 마모 내구성이 뛰어나고, 또한 물 얼룩의 발생이 없고, 또 할로겐계 약제를 이용하고 있지 않은, 소위 비할로겐의 난연제로 처리되어 있는, 신규의 난연성 스웨이드조 인공 피혁과 그 제조 방법을 제공하는데 있다.

본 발명은 상기 과제를 달성하기 위해 이하의 (1)의 구성을 갖는다.

(1) 표면에 기모 또는 입모를 가짐과 아울러 폴리우레탄 수지가 함침되어서 이루어지는 직물, 편물 또는 부직포로 이루어지는 열가소성 합성 섬유 포백의 한 면에 물에 대한 용해도가 1%이하인 인산 화합물A와, 연소시에 탄화 골격이 생기는 비닐기함유 수지C와, 물불용성 증점제D를 적어도 함유해서 구성되어 이루어지는 난연 가공제가 부여되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 난연성이 뛰어난 스웨이드조 인공 피혁.

또한, 본 발명의 스웨이드조 인공 피혁은 보다 구체적으로 바람직하게는 이하의 (2)~(7) 중 어느 하나의 구성을 갖는다.

(2) 인산 화합물A가 폴리인산암모늄, 폴리인산멜라민, 인산아미드, 포스파젠 화합물로부터 선택된 적어도 하나를 함유하는 것임을 특징으로 하는 상기 (1)에 기재된 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.

(3) 비닐기함유 수지C가 초산비닐 수지 에멀션, 에틸렌초산비닐 공중합 수지 에멀션, 아크릴초산비닐 공중합 수지 에멀션, 비닐초산비닐 공중합 수지 에멀션, 분기 지방산비닐 초산비닐 공중합 수지 에멀션으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것임을 특징으로 하는 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.

(4) 물불용성 증점제D가 알칼리 증점형 아크릴 수지 또는 에틸렌옥사이드 고급 지방산 에테르인 것을 특징으로 하는 상기 (1), (2) 또는 (3)에 기재된 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.

(5) 난연 가공제가 물불용성 인산에스테르B를 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 (1), (2), (3) 또는 (4)에 기재된 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.

(6) 물불용성 인산에스테르B가 축합 인산에스테르, 방향족 인산에스테르로부터 선택된 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 (5)에 기재된 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.

(7) 난연 가공제가 아크릴 수지를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 (1), (2), (3), (4), (5) 또는 (6)에 기재된 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.

또한, 본 발명의 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법은 상기 과제를 달성하기 위해 이하의 (8)에 기재된 구성을 갖는다.

(8) 표면에 기모 또는 입모를 가짐과 아울러 폴리우레탄 수지가 함침되어 이루어지는 직물, 편물 또는 부직포로 이루어지는 열가소성 합성 섬유 포백의 한 면에 물에 대한 용해도가 1%이하인 인산 화합물A와, 연소시에 탄화 골격이 생기는 비닐기함유 수지C와, 물불용성 증점제D를 적어도 함유해서 구성되어 이루어지는 난연 가공제를 부여하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법.

또한, 본 발명의 스웨이드조 인공 피혁은 보다 구체적으로 바람직하게는 이하의 (9)~(10) 중 어느 하나의 구성을 갖는다.

(9) 난연 가공제로서 물불용성 인산에스테르B를 함유하는 것을 이용하는 것을 특징으로 하는 상기 (8)에 기재된 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법.

(10) 난연 가공제로서 아크릴 수지를 더 함유하는 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 상기 (8) 또는 (9)에 기재된 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법.

청구항1~7에 따른 본 발명에 의하면, 난연성, 내광성 및 마모 내구성이 뛰어나고, 또한 물 얼룩의 발생이 없으며, 또 할로겐계 약제를 이용하고 있지 않은, 소위 비할로겐의 난연제로 처리되어 있는 난연성 스웨이드조 인공 피혁이 제공되는 것이다.

또한, 청구항8~10에 따른 발명에 의하면 난연성, 내광성 및 마모 내구성이 뛰어나고, 또 물 얼룩의 발생이 없으며, 또한 할로겐계 약제를 이용하고 있지 않은, 소위 비할로겐의 난연제로 처리되어 있는 난연성 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법이 제공되는 것이다.

이하, 더욱 상세하게 본 발명에 따른 스웨이드조 인공 피혁과 그 제조 방법에 대하여 설명을 한다.

본 발명의 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁은 표면에 기모 또는 입모를 가짐과 아울러 폴리우레탄 수지가 함침되어 이루어지는 직물, 편물 또는 부직포로 이루어지는 열가소성 합성 섬유 포백의 한 면에 물에 대한 용해도가 1%이하인 인산 화합물A와, 연소시에 탄화 골격이 생기는 비닐기함유 수지C와, 물불용성 증점제D를 적어도 함유해서 구성되어 이루어지는 난연 가공제가 부여되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 구성 요소인, 표면에 기모 또는 입모를 가짐과 아울러 폴리우레탄 수지가 함침되어 이루어지는 직물, 편물 또는 부직포로 이루어지는 열가소성 합성 섬유 포백은 종래부터 극세의 열가소성 합성 섬유(일반적으로는 0.0001~1.1dtex의 극세 섬유)와, 폴리우레탄 수지를 사용한 스웨이드조의 인공 피혁으로서 섬유 산업계에 알려져 있는 것이다.

본 발명에 있어서는 이러한 직물, 편물 또는 부직포로 이루어지는 열가소성 합성 섬유 포백의 한 면에 대하여, 일반적으로는 스웨이드조 인공 피혁 제품의 표측의 면과 반대측의 이면에 대해 물에 대한 용해도가 1%이하인 인산 화합물A와, 연소시에 탄화 골격이 생기는 비닐기함유 수지C와, 물불용성 증점제D를 적어도 함유해서 구성되어 있는 난연 가공제를 부여하여 이루어지는 것이다.

상기 난연 가공제에는 물불용성의 증점제D가 함유되어 있는 것이며, 상기 난연 가공제의 점도는 일반적으로 바람직하게는 1000~10000m㎩·s의 범위 내, 보다 바람직하게는 3000~7000m㎩·s의 범위 내, 가장 일반적으로는 5000±1000m㎩·s 전후로 조정되어 있는 것이 좋다. 상기 난연 가공제의 점도를 이러한 범위 내로 조정 함으로써 난연 가공제 스웨이드조 인공 피혁 시트로의 적당한 침투를 가능하게 하면서, 필요 이상으로 스웨이드조 인공 피혁의 표면측에까지 침투해 버려 촉감, 터치, 표면 외관을 손상시켜 버리는 것을 방지할 수 있다.

본 발명에 따른 상기 난연 가공제는 증점 효과를 갖고 있어서 점도가 작은 것이 아니므로, 상기 인공 피혁의 내측 심층부, 또한 반대측 표면인 제품의 표측에까지 침투해 버리는 일이 없고, 인공 피혁 제품의 이면측의 표층부 부근에서 멈추어 있어, 극세 섬유 등으로 이루어지는 미묘한 인공 피혁 제품의 표측의 면의 터치, 촉감, 외관을 손상시키는 일이 없는 것이다.

이러한 관점에서, 난연 가공제의 부여량은 30~150g/㎡의 범위 내, 바람직하게는 40~100g/㎡의 범위 내로 하는 것이 좋다.

본 발명의 인공 피혁에 있어서의 본래의 난연화 특성은 물에 대한 용해도가 1%이하인 인산 화합물A와, 연소시에 탄화 골격이 생기는 비닐기함유 수지C로부터 초래된다.

물에 대한 용해도가 1%이하인 인산 화합물A는 탄화·탈수 반응에 의해 난연화의 작용을 하고, 한편 연소시에 탄화 골격이 생기는 비닐기함유 수지C는 강고한 탄화층을 형성해서 연소의 계속을 멈추게 하는 작용을 한다.

인산 화합물A는 폴리인산암모늄, 폴리인산멜라민, 인산아미드, 포스파젠 화합물로부터 선택된 적어도 하나를 함유하는 것임이, 용해도가 1%이하이며, 탄화·탈수 작용이 강한 점에서 바람직하다.

또한, 비닐기함유 수지C는 초산비닐 수지 에멀션, 에틸렌초산비닐 공중합 수지 에멀션, 아크릴초산비닐 공중합 수지 에멀션, 비닐초산비닐 공중합 수지 에멀션, 분기 지방산비닐 초산비닐 공중합 수지 에멀션으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것임이 이들 초산비닐, 또는 초산비닐 공중합 수지와 인 화합물을 병용하는 것에 의한 탄화물의 생성이 난연화를 촉진하게 되고, 특히 인공 피혁의 수평 연소에 대한 난연 특성의 향상에 효과를 발휘하는 것으로서 바람직하다.

또한, 물불용성 증점제D는 알칼리 증점형 아크릴 수지 또는 에틸렌옥사이드 고급 지방산에테르인 것이 바람직하다. 또, 상기 증점제D가 물불용성이라는 것은 상기 증점제가 일단 건조되면 이제는 물에 용해하지 않게 되는 특질을 갖는 증점제인 것을 말하고, 구체적으로는 건조 조건 100℃×60분에서 건조기로 건조시킨 증점제의 필름 1g을 25℃, 100cc의 물에 넣어서 1시간 방치하여 용해하고자 했을 때에 1% 이상 용해되지 않는 것임을 말한다.

증점제로서는, 본 발명에 있어서는 수용성 호제를 사용하지 않고, 상술과 같 이 알칼리 증점형 아크릴 수지 또는 폴리옥시에틸렌 고급 지방산에스테르 등으로부터 선택되는, 건조되면 물에 용해되기 어려운 증점제를 사용하는 것이다. 수용성 호제를 사용하면 물 얼룩이 발생하여 바람직하지 않다.

또한, 본 발명에 있어서 난연 가공제는 물불용성 인산에스테르B를 함유하는 것임이 바람직하고, 물에 거의 용해되지 않는 인 화합물을 난연 가공제 중에 사용함으로써 보다 양호한 물 얼룩성이 없는 난연성을 부여할 수 있다. 특히 물불용성 인산 에스테르를 사용하면, 물 얼룩이 없는 난연성을 보조적으로 실현할 수 있고, 인공 피혁 제품 전체에 유연성을 부여할 수 있다.

또한, 본 발명에서는 상술한 초산비닐 또는 초산비닐 공중합 수지의 탄화물 생성에 영향을 주지 않을 정도의 다른 수지, 예를 들면 아크릴 수지나 SBR 수지나 MBR 수지를 사용해도 된다. 특히 난연 가공제가 아크릴 수지를 더 함유하도록 하면, 촉감의 유연화와 물에 대한 난연 가공제의 내수성을 향상시키는 효과가 얻어진다.

상술과 같이, 물에 대한 용해도가 1%이하인 인산 화합물A를 사용함으로써 물 얼룩성이 없는 난연성을 부여할 수 있고, 또한 증점제 등의 다른 성분으로서도 물불용성의 것을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁은 비닐기함유 수지와 인 화합물을 병용함으로써 탄화물의 생성이 행해지고, 이것이 난연화를 촉진하며, 특히 인공 피혁의 수평 연소 특성에 있어서 효과를 초래한다.

특히, 종래의 방염제는 수용성 방염제도 많이 사용되고 있었지만, 본 발명에 의하면 상기 수용성 방염제나 수용성 호제를 사용하지 않는 것에 의한 물 얼룩의 발생이 없는 난연성을 부여할 수 있는 것이다. 즉, 종래의 일반적인 방염제는 수용성 인산구아니딘 등이며, 또한 물불용성의 경우에는 할로겐계의 것도 많았지만, 본 발명에서는 할로겐계 약제는 사용하지 않는 것이다.

본 발명에 있어서, 난연제에는 상술한 성분 외에 난연 조제로서 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 금속 산화물 등을 더 사용할 수도 있다.

본 발명의 스웨이드조 인공 피혁은 폴리우레탄 등의 고분자 탄성체를 함침, 입모한 극세 섬유로 이루어지는 인공 피혁 기포에 대하여 염색 처리를 실시한 후 할로겐 비함유의 상술한 인산 화합물A, 상술한 비닐기함유 수지와, 물불용성 증점제D를 함유하는 난연 가공제를, 인공 피혁 기포의 한 면, 바람직하게는 이면측에 반대면측의 표면에까지 침투되는 일이 없도록 해서 부여함으로써 얻을 수 있다.

스웨이드조 인공 피혁으로서는 단섬유 섬도가 1데시텍스 이하인 극세의 합성 섬유를 함유하는 직물, 편물 또는 부직포에 폴리우레탄 등의 고분자 탄성체를 함침시킨 것이 사용되는 것이 좋다. 바람직하게는 0.5데시텍스 이하의 합성 섬유, 보다 바람직하게는 0.3데시텍스 이하의 합성 섬유를 함유하는 것이다.

직물, 편물 또는 부직포를 구성하는 극세 합성 섬유에는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트나 이들을 주성분으로 한 공중합 폴리에스테르계 섬유로 대표되는 폴리에스테르계 합성 섬유, 나일론6이나 나일론6,6으로 대표되는 폴리아미드계 합성 섬유, 폴리프로필렌계 등의 합성 섬유를 사용할 수 있다. 그 중에서도 염색성, 염색 견뢰도 및 내마모성이 우 수한 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유가 바람직하다.

스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 최근 합성 섬유 산업계에서 이미 널리 행해지고 있는 방법을 이용할 수 있다.

예를 들면 해도(海島)형 복합 방사법에 의해 폴리스티렌을 해 성분, 폴리에스테르를 도 성분으로 하는 복합 섬유를 방사하고, 상기 복합 섬유를 이용하여 스판 본드, 멜트 블로우, 초지법, 카드와 크로스 래퍼를 조합한 방법 등에 의해 섬유 웨브를 형성하고, 상기 섬유 웨브를 이용하여 니들 펀치 처리 혹은 워터젯 펀치 처리 등의 낙합(絡合) 처리를 행함으로써 낙합 부직포를 형성한다. 다음에 복합 섬유의 해 성분을 용제 추출 또는 열 분해 등의 방법으로 제거한다. 고분자 탄성체로서는 폴리우레탄 엘라스토머, 아크릴로니트릴, 부타디엔 러버, 천연 고무, 폴리염화비닐 등을 사용할 수 있다. 또한, 고분자 탄성체의 부여 방법으로서는 고분자 탄성체를 도포 혹은 함침해서 건조, 고정시키는 방법 등을 채용할 수 있다. 계속해서, 고분자 탄성체를 부여한 부직포에 대하여 표면을 샌드페이퍼 등을 이용하여 기모 처리함으로써 스웨이드조의 입모면을 갖는 인공 피혁 기포를 얻을 수 있다.

또한, 상기 인공 피혁에 대하여 염색 처리를 실시할 때는, 예를 들면 지거(jigger) 염색기나 액류 염색기를 사용한 액류 염색 처리, 연속 염색기를 사용한 서모솔(thermosol) 염색 처리 등의 침염 처리 및, 롤러 나염, 스크린 나염, 잉크젯 방식 나염, 승화 나염, 진공 승화 나염 등에 의한 입모면으로의 나염 처리 등을 이용할 수 있다. 그 중에서도, 유연한 촉감이 얻어지는 것 등의 품질·품위면에서 액류 염색기를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라 염색 후에 수지 마무리 가공을 실시해도 된다.

본 발명에 있어서는 스웨이드조 입모면의 이면측에 난연 가공제를 부여하지만 부여 방법으로서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면 로터리 스크린, 나이프 롤 코터, 그라비아 롤 코터, 키스 롤 코터, 캘린더 코터 등의 장치를 이용하여 원하는 부여량의 난연 가공제를 부여할 수 있다.

본 발명에서 얻어지는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁은 그 용도로서 의료 용도 뿐만 아니라 자재 용도나 자동차 시트, 자동차 내장재 등이 있다.

그리고 난연 가공에 대한 필요 물성으로서는 난연성의 실현은 물론, 상술한 물 얼룩 발생의 방지, 양호한 촉감의 실현, 그들의 내광 견뢰도를 저하시키지 않는 것, 마찰 견뢰도를 저하시키지 않는 것, 포깅(fogging) 발생이 없는 것, 정글 시험(장기 열화 촉진 시험)을 통과한 것, 블로킹의 발생이 없는 것, 외관을 손상시키는 것이 아닌 것, 프레임 라미네이트성이 우수한 것, 작업성·안전성에 문제가 없는 것 등이 있지만, 본 발명에 따른 난연성이 우수한 인공 피혁은 모든 특성을 만족하는 것이다.

<실시예>

이하의 설명에 있어서, 각 물성 평가는 이하와 같은 방법으로 행했다.

(1) 연소성 시험

FMVSS.No.302(JIS D 1201 : 1998)의 자동차 및 농림용 트랙터·기계 장치 내장 재료의 연소 시험 방법에 의해 수평 연소 속도를 측정했다. 장치는 MVSS 연소 시험기(스가 시켄기(주)제 MVSS-2)를 사용했다.

(2) 물 얼룩성 시험 방법

우레탄 폼 상에 인공 피혁 샘플을 두고, 표면에 물 5cc를 얹어서 그대로 방치하여 바람에 쐬어 건조시키고, 표면에 고리형상 얼룩 등이 생겼는지를 관찰했다.

(3) 내광 견뢰도 시험

내광 시험은 JASO M 346-93(자동차 내장 부품의 크세논 아크 램프에 의한 촉진 내광성 시험 방법)에 따라 사용 기기는 스가 시켄기제 SC-700FT를 사용하고, 시험편의 이면에는 우레탄 등의 배접 없이 시험했다.

평가 판정은 변퇴색용 그레이스 케일로 등급을 판정하여 3급 이상을 합격으로 했다.

(4) 안개도(포깅도) 시험

윈드 스크린 포깅 테스터(스가 시켄기(주)제 WSF-2)를 사용하고, 80℃에서 20시간 가열하여, 용기 하부에 설치한 샘플로부터의 승화물이 용기 상부의 유리판을 흐리게 하는 정도를 안개도로 해서, 적분구식 측정 장치(스가 시켄기(주)제 직독 헤이즈 컴퓨터 HGM-2K)를 사용하여 광의 투과율을 측정해서 나타냈다.

평가 판정은 유리 안개도(투과율)의 저하가 10% 이하인 것을 합격으로 했다.

(실시예1)

단위 중량 360g/㎡의 폴리에스테르 기포 스웨이드조 인공 피혁의 이면에 표 1에 기재된 난연 가공제를 로터리 스크린법으로 도포한 후, 온도 110℃에서 15분간 건조시켜 스웨이드조 인공 피혁을 얻었다.

또한, 부착량(고형분)은 가공 전후의 중량 변화에 의해 산출했다. 얻어진 평 가 결과를 표 1에 나타낸다.

난연성, 물 얼룩성 시험 결과, 내광 시험 결과, 포깅성 시험 결과는 우수한 것이었다.

(실시예2)

표 1에 나타낸 바와 같이, 폴리인산멜라민 및 난연 조제로서 수산화 알루미늄을 사용한 것 이외는 실시예1에서 사용한 방향족 인산에스테르를 사용하지 않는 처방에 대한 가공과 평가를 행한 결과를 표 1에 나타냈다.

난연성, 내광 견뢰도, 포깅성, 물 얼룩성은 우수하지만, 촉감이 조금 단단했다.

(실시예3)

표 1에 나타낸 바와 같이, 에틸렌초산비닐 수지와 아크릴 수지를 병용한 처방에 대해서 실시예1과 같은 방법으로 가공과 평가를 행했다.

얻어진 결과를 표 1에 나타낸다. 난연성, 물 얼룩성 시험 결과, 포깅성 시험 결과, 내광 시험 결과, 촉감도 우수한 것이었다.

(비교예1)

방향족 인산에스테르와 아크릴 수지, 삼산화 안티몬의 배합품을 이용하여 실시예1과 같은 방법으로 가공을 행했다.

얻어진 스웨이드조 인공 피혁의 평가 결과를 표 1에 나타내지만, 난연성은 만족할 수 있는 결과는 아니었다.

(비교예2)

표 1에 나타낸 바와 같이, 증점제로서 수용성 호제를 사용한 것 이외는 실시예1과 같은 처방의 난연 가공제를 실시예1과 같은 방법으로 가공했다.

얻어진 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 난연성이나 내광 견뢰도, 포깅은 만족스러운 것이었지만, 물 얼룩 시험에 있어서 불량이었다.

Claims

표면에 기모 또는 입모를 가짐과 아울러 폴리우레탄 수지가 함침되어 이루어지는 직물, 편물 또는 부직포로 이루어지는 열가소성 합성 섬유 포백의 한 면에 물에 대한 용해도가 1% 이하인 인산 화합물A와, 연소시에 탄화 골격이 생기는 비닐기함유 수지C와, 물불용성 증점제D를 적어도 함유해서 구성되어 이루어지는 난연 가공제가 부여되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.
제 1 항에 있어서, 인산 화합물A는 폴리인산암모늄, 폴리인산멜라민, 인산아미드, 포스파젠 화합물로부터 선택된 1개 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비닐기함유 수지C는 초산비닐 수지 에멀션, 에틸렌초산비닐 공중합 수지 에멀션, 아크릴초산비닐 공중합 수지 에멀션, 비닐초산비닐 공중합 수지 에멀션, 분기 지방산비닐 초산비닐 공중합 수지 에멀션으로부터 선택되는 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 물불용성 증점제D는 알칼리 증점형 아크릴 수지 또는 에틸렌옥사이드 고급 지방산에테르인 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.
제 3 항에 있어서, 물불용성 증점제D는 알칼리 증점형 아크릴 수지 또는 에틸렌옥사이드 고급 지방산에테르인 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 난연 가공제는 물불용성 인산에스테르B를 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.
제 6 항에 있어서, 물불용성 인산에스테르B는 축합 인산에스테르, 방향족 인산에스테르로부터 선택된 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 난연 가공제는 아크릴 수지를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁.
표면에 기모 또는 입모를 가짐과 아울러 폴리우레탄 수지가 함침되어 이루어지는 직물, 편물 또는 부직포로 이루어지는 열가소성 합성 섬유 포백의 한 면에 물에 대한 용해도가 1% 이하인 인산 화합물A와, 연소시에 탄화 골격이 생기는 비닐기함유 수지C와, 물불용성 증점제D를 적어도 함유해서 구성되어 이루어지는 난연 가공제를 부여하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법.
제 9 항에 있어서, 인산 화합물A는 폴리인산암모늄, 폴리인산멜라민, 인산아미드, 포스파젠 화합물로부터 선택된 1개 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법.
제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 비닐기함유 수지C는 초산비닐 수지 에멀션, 에틸렌초산비닐 공중합 수지 에멀션, 아크릴초산비닐 공중합 수지 에멀션, 비닐초산비닐 공중합 수지 에멀션, 분기 지방산비닐 초산비닐 공중합 수지 에멀션으로부터 선택되는 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법.
제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 물불용성 증점제D는 알칼리 증점형 아크릴 수지 또는 에틸렌옥사이드 고급 지방산에테르인 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법.
제 11 항에 있어서, 물불용성 증점제D는 알칼리 증점형 아크릴 수지 또는 에틸렌옥사이드 고급 지방산에테르인 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법.
제 9 항에 있어서, 난연 가공제로서 물불용성 인산에스테르B를 함유한 것을 이용하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법.
제 9 항 또는 제 14 항에 있어서, 난연 가공제로서 아크릴 수지를 더 함유한 것을 이용하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 스웨이드조 인공 피혁의 제조 방법.