JPH04158034A

JPH04158034A - 防炎性に優れたカーテン用積層物

Info

Publication number: JPH04158034A
Application number: JP2283795A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Osawa; 大沢　克己
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1990-10-22
Filing date: 1990-10-22
Publication date: 1992-06-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は外観を損なうことなく、風合いが良好でボリュ
ーム感に冨み、かつ明るい雰囲気のあるカーテン用積層
物に関し、さらに耐久性を有する防炎効果の持続性が良
好な防炎性に優れたカーテン用積層物に関する。

〔従来技術と問題点〕

従来からホテル、病院、公会堂等の公共の場所で使用さ
れるカーテンは防炎性を有することが義務付けられてお
り、又そのような場所で使用するのに好適な遮光を目的
としたカーテンとして、カーテンの積層構成における繊
維基材の裏面にポリウレタン層を積層したものが知られ
ているが、これらのポリウレタン層は遮光効果を得るた
めに暗色系の色で着色されており、全体として暗い雰囲
気を起こさせるものである。これらの積層体は一般に乾
式製法により繊維基材とポリウレタン層とを接着剤を介
して積層したものであり、風合いが硬く、ペーパーライ
クであり、かつボリューム感に欠けるものであった。

また、従来乾式製法に係る上記構成のカーテンに防炎性
を付与する方法としては、繊維基材を難燃化するととも
に構成する各層中にハロゲン化合物、リン酸エステル化
合物、含ハロゲンリン酸エステル化合物、含ハロゲン有
機化合物等の各種難燃剤を添加したものが知られている
。しかしながら、これらの難燃剤をポリウレタンに添加
すると、難燃剤自体が酸性物質であったり、あるいは、
経時的にハロゲン系、リン系などの酸性物質を放出した
りする性質があるため、この影響を受けて、ポリウレタ
ンは著しく加水分解劣化を促進される。さらに、これに
加えて光劣化、熱劣化なども同時に促進される傾向にあ
るため、ポリウレタンが脆化したり劣化する等の欠陥が
生じて耐久性能が著しく低下して、長期間の使用に耐え
られない。

また、これらの難燃剤は往々にしてポリウレタンとの相
溶性に劣り、そのためこれらの難燃剤を添加して積層さ
れたカーテンは長期間使用するとポリウレタン層の表面
に添加した難燃剤が滲み出す、いわゆる、ブルーム現象
が発生し易いという問題もあった。

一方、湿式製法に係るカーテンの難燃化は上記問題点も
含めて乾式製法以上の技術的困難があり、これが未解決
のため現在まで耐久性、防炎性に優れたカーテンは得ら
れていない。

湿式製法におけるカーテンの難燃化に対する技術的困難
性の具体的内容は以下のとおりである。

すなわち、繊維基材に難燃加工処理を施しても湿式処理
におけるポリウレタン微多孔層を形成させる脱溶媒凝固
時に難燃剤が水中に溶出されて難燃効果がなくなること
、また湿式微多孔層を形成するポリウレタン中に難燃剤
を添加しても脱溶媒凝固時に同様に難燃剤が溶媒ととも
に水中に溶出されて難燃効果がなくなること、さらに難
燃剤を添加することによりポリウレタンの湿式成膜性能
を著しく低下させるためにソフト性、ボリューム感に欠
けるシートしか得られないなどが挙げられる。

〔問題を解決するための手段〕

本発明は、湿式製法に係る上記従来の欠点を解決した防
炎性に優れたカーテン用積層物を提供することを目的と
する。

即ち、本発明は（１）難燃性繊維基材又は、難燃処理を施した繊維基材
をカーテンの表面層とし、該基材の裏面に難燃剤を含有
するポリウレタン湿式微多孔層が積層一体化され、更に
湿式微多孔層面に難燃剤を含有するポリウレタン皮膜層
およびポリウレタン表面仕上層が積層されてなることを
特徴とする防炎性ムこ優れたカーテン用積層物。

（２）ポリウレタン湿式微多孔層およびポリウレタン皮
膜層にポリイソシアネート変性体が含有されてなること
を特徴とする請求項１記載の防炎性に優れたカーテン用
積層物。

（３）ポリウレタン湿式微多孔層およびポリウレタン皮
膜層にウレタンオリゴマーが含有されてなることを特徴
とする請求項ｌ記載の防炎性に優れたカーテン用積層物
。

（４）ポリウレタン湿式微多孔層およびポリウレタン皮
膜層の少なくとも一方が暗色系の色に着色されてなるこ
とを特徴とする請求項１記載の防炎性に優れたカーテン
用積層物。

（５）ポリウレタンを構成する高分子ジオールがポリエ
ステル系ジオールであることを特徴とする請求項１記載
の防炎性に優れたカーテン用積層物。

（６）ポリウレタンの軟化温度が１７０°Ｃ以上である
ことを特徴とする請求項１記載の防炎性に優れたカーテ
ン用積層物。

（７）難燃剤が分子中に少なくとも１個以上の活性水素
を有する含ブロム化合物又は、含リン含ブロム化合物と
を機ポリイソシアネートとの反応生成物である含ブロム
ウレタン化合物もしくは、含リン含ブロムウレタン化合
物であることを特徴とする請求項１記載の防炎性に優れ
たカーテン用積層物。

（８）難燃剤として三酸化アンチモンを併用することを
特徴とする請求項７記載の防炎性に優れたカーテン用積
層物。

（９）ポリイソシアネート変性体がトリレンジイソシア
ネート又は、ヘキサメチレンジイソシア１−ト又は、イ
ソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパンと
の反応生成物からなるウレタンアダクト体から選ばれる
いずれか１種以上であることを特徴とする請求項２記載
の防炎性に優れたカーテン用積層物。

００）ウレタンオリゴマーがパーフロロアルキル基含有
ヒドロキシル化合物とイソシアネート系化合物との反応
生成物であるパーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴ
マーであることを特徴とする請求項３記載の防炎性に優
れたカーテン用積層物。

を要旨とするものである。

〔実施例〕

以下、本発明の一実施例を図面に基き説明する。

第１図は本発明の防炎性に優れたカーテン用積層物１の
一実施態様を示し、該カーテン用積層物１は、繊維基材
２の裏面に難燃剤、ポリイソシアネート変性体およびウ
レタンオリゴマーを含有スるポリウレタン湿式微多孔層
３が積層一体化され、さらに湿式微多孔層面に難燃剤、
ポリイソシアネート変性体およびウレタンオリゴマーを
含有スるポリウレタン皮膜層４およびポリウレタン表面
仕上層５が積層された構成を有している。

本発明において、前記繊維基材２は基材自体が難燃性を
有するもの及び編布、織布、不織布などの繊維基材に難
燃処理を施したものが含まれる。

難燃化処理は製造工程に先立ち又は、工程途中で行うこ
とができるが、特に工程途中で難燃化処理を行うことが
好ましい。

難燃性繊維基材２には、例えばポリエステルに難燃剤と
してリン化合物又は、ハロゲン化合物を共重合又は、混
合防糸して得られるポリエステルの紡績糸又は、フィラ
メント単独又は、混紡繊維、或いはモダクリル系合成繊
維、ポリフラール系合成繊維、塩化ビニル系合成繊維、
塩化ビニリデン系合成繊維等の単独又は混紡繊維を用い
て編成、織成、或いは交絡させた編布、織布、不織布等
を用いる。これは繊維基材に加工後、難燃化処理を行っ
ても同しである。前記ポリウレタンの湿式微多孔層３を
積層後、微多孔層の難燃化と同時に処理することもでき
る。以下、後の工程で繊維基材を難燃化処理を行う例に
ついて説明する。

上記繊維基材２としては、綿、麻等の天然繊維、レーヨ
ン、スフ、アセテート等の再生繊維、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリアクリロニトリル等の合成繊維等の単独
又は各種混紡繊維よりなる編布、織布、不織布等が用い
られる。なお、難燃性繊維も含め、これらの編布、織布
、不織布等に樹脂を含浸させた含浸布も使用できる。ま
た、繊維基材２は、必要に応じて表面又は裏面を起毛又
は立毛したものも使用できる。

ポリウレタンの湿式微多孔層３が積層一体化された繊維
基材２を難燃剤として、例えばハロゲン化合物、ハロゲ
ン化リン酸エステル系化合物、含リン含窒素系化合物等
の単独或いはこれらの混合物で後処理する方法としては
、含浸法、コーティング法、グラビア法等のいずれの加
工法によってもよい。

これらの難燃剤を繊維基材２に過剰に付着せしめると、
ポリウレタン表面仕上層５まで難燃剤が移行してポリウ
レタン湿式微多孔層３、ポリウレタン皮膜層４及びボレ
ウレタン表面仕上層５を劣化させる虞れがあるために、
繊維基材２に対する難燃剤の付着量は５〜２０重量％が
好ましい。前記した如く繊維基材２の表面又は裏面に起
毛又は立毛を施すとカーテン用積層物１の風合がよりソ
フトになり、且つボリューム感に冨んだものが得られる
。

ポリウレタン湿式微多孔層３及びポリウレタン皮膜層４
は難燃剤を含有しており、難燃性を付与させるために添
加する難燃剤としては、ポリウレタンと相溶性があり、
かつ劣化を生しさせない含ブロムウレタン化合物又は、
含リン含ブロムウレタン化合物などがあり、例えば２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル
）プロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物
、２．３−シフロモプロパノールとヘキサメチレンジイ
ソシアネートとの反応生成物、２．２−ビス（４〜ヒド
ロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン
とへキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、子
トラキス（ヒドロキンメチル）ホスフォニウムブロマイ
ドとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、ヒドロ
キシメチル−ウレイドメチルホスフォニウムブロマイド
とトリレンジイソシアネートとの反応生成物、２．２−
ビス（４−ヒドロキン−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパンとホスフェートポリオールとへキサメチレンジイ
ソシアネートとの反応生成物等が使用できる。

ポリウレタン湿式微多孔層３及びポリウレタン皮膜層４
中に含有される含ブロムウレタン化合物又は含リン含ブ
ロムウレタン化合物としては、ブロム含有率１０〜４０
％、リン含有率１〜１０％の化合物であり、その添加量
はポリウレタン固形分１００重量部に対して１５〜４０
重量部が好ましい。本発明において用いられる上記含ブ
ロムウレタン化合物又は含リン含ブロムウレタン化合物
としては、例えば、大日精化社製：　ＤＦＲ−１００１
Ｓ、ＤＦＲ−１００２Ｓ、ＤＦＲ−１００３Ｓ（製品名
）、大日本インキ社製：フレームガードＰＵ−１００、
フレームガードＰＬＩ〜３００　（製品名）などの分子
内にウレタン結合を有する難燃剤が挙げられる。

さらに、本発明においては上記難燃剤と共に三酸化アン
チモンを併用することにより優れた難燃効果が得られる
。すなわち、三酸化アンチモンは含ブロムウレタン化合
物又は含リン含ブロムウレタン化合物と併用することに
より燃焼時にブロム系難燃剤と三酸化アンチモンが反応
して沸点の高い臭化アンチモンを生成して表面遮蔽効果
により酸素の供給を断つ働きをするものと考えられ相乗
効果により高い難燃性能が得られるために用いる。さら
に三酸化アンチモンは繊維基材の難燃化処理に使用され
る前記ブロム系ＩＩ燃剤とも燃焼時に反応して相乗効果
が発揮される。三酸化アンチモンの添加量は含ブロムウ
レタン化合物又は、含リン含ブロムウレタン化合物に対
して３０〜６０重量％が好ましい。

さらに、本発明においては、ポリウレタン湿式微多孔層
３及びポリウレタン皮膜層４中ムこボリイソンア７−ト
変性体を添加して、ポリウレタン及び含ブロムウレタン
化合物又は、含リン含ブロムウレタン化合物中の活性水
素とポリイソシアネート変性体分子中のイソシアネート
基との反応により、ポリウレタンと上記難燃剤とをポリ
イソシアネート変性体で三次元的に結合させて難燃剤の
脱落を防止してｌｉｔ燃効果の持続性を維持させること
を目的とする。また、ポリイソシアネート変性体の添加
によりポリウレタンの架橋効果から耐熱性、耐熱劣化性
などの向上も計れる。

ポリイソシアネート変性体としては、例えば、トリレン
ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応生
成物からなるウレタンアダクト体又は、ヘキサメチレン
ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応生
成物からなるウレタンアダクト体又は、イソホロンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応生成物
からなるウレタンアダクト体などが埜げられる。これら
のポリイソシアネート変性体は単独或いは、混合体のい
ずれでも使用することができる。

ポリウレタン湿式微多孔層３及び、ポリウレタン皮膜層
４中に含有されるポリイソシアネート変性体としては、
イソンアＺ−ト含有率１２〜１４％のウレタンアダクト
体であり、その添加量はポリウレタン固形分１００重量
部に対して２〜２５重量部が好ましい。ポリイソシアネ
ート変性体の添加量が２重量部以下では架橋密度が低す
ぎて効果がなく、逆に添加量が２５重量部以上では架橋
密度が高すぎてポリウレタンが硬くなり、またポリウレ
タン溶液のポットライフが短かくなって不都合である。

本発明において用いられる上記ポリイソソア２、−ト変
性体としては、例えば、日本ポリウレタン社製：コロネ
ートし、コロネートＨＬ、住方バイエルウレタン社製：
デスモジュールＬ１デスモジュールＮ、スミジュールＮ
−７５、大日本インキ社製：クリスボンＮＸ、バーノッ
クＤＮ−９，５０などが挙げられる。

さらにまた、本発明のポリウレタン湿式微多孔層３及び
、ポリウレタン皮膜層４は一般に吸水性又は、吸湿性が
大きいため防炎性能における耐久性６二おいて、特に耐
洗濯性の低下による影響を受は易い。依って、ポリウレ
タン湿式微多孔層３及び、ポリウレタン皮膜層４中に特
定な物質を添加することにより、上記各層の吸水性又は
、吸湿性を低下させて洗濯後の防炎性能を向上させるこ
とを目的とした。すなわち、本発明において、ポリウレ
タン湿式微多孔層３及びポリウレタン皮膜層４中に該ポ
リウレタンとの相溶性ないしは該ポリウレタン溶剤溶液
との混和性に優れる特定のパーフロロアルキル基を含有
するウレタンオリゴマーを含有せしめることによって、
ポリウレタンの機能、特性を全く損うことなく、著しく
小さい吸水性を具備させることができた。

ポリウレタン湿式微多孔層３及びポリウレタン皮膜層４
中に添加される前記パーフロロアルキル基含有ウレタン
オリゴマーは次式（１〕なる一般式で特定されるパーフ
ロロアルキル基とヒドロキシル基とを併有する化合物（
ａ）と１００以上のイソシアネー）・当量を有する非環
状のイソシアネート系化合物（ｂ）とを、反応させるこ
とによって得られるものが代表的なものとして挙げられ
る。これらのパーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴ
マーはＭｎが１５００以上のものが著しく吸水性を低下
させるという効果があり、さらに好ましくは、特に、Ｍ
ｎは２０００〜７０００のものが好ましい。逆に、７０
００以上のＭｎをもったパーフロロアルキル基含有ウレ
タンオリゴマーを用いた場合は、ポリウレタンとの相溶
性又は熔剤熔液との混和性にも優れ、耐久性にも優れる
ものの、分子量の増大に伴なってパーフロロアルキル基
の含有率が低下するために吸水性能の低減化という効果
も次第に小さくなり易く、好ましくない。

該パーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴマーの添加
量は、ポリウレタン固形分１００重量部に対して１−１
０重量部が好ましい。

Ｒｆ−Ｘ−ＯＨ［１）ここで、上記化合物（ａ）として代表的なものには、Ｃ
Ｊ＋３ＣＨｚＣＨｚＯＨ、Ｃ＋＋Ｆ＋、ＣＨｚＣＨｚＯ
Ｈ。

Ｃ，Ｆ、、ＳＯ□Ｎ（Ｃ）１３）ＣＨ２Ｃ）１２０Ｈ。

ＣＩＦ、７ＳＯ，Ｎ（Ｃ，）１７）ＣＬＣ）１２０）１
　　、ＣＩＦＩ？５ＯＺＮ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｂ）　２　
　、ＣＪ　ｌ　７Ｓ０２Ｎ　（Ｃ，Ｈ７）　（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２）　２Ｃ）１２ＣＨ２０１１゜Ｃ−Ｆ＋：＋５Ｏｚ
Ｎ）ＩＣＨｚＣ）ｌ（０）１）ＣＬＯＨ，ＣＪ＋５ＣＯ
Ｎ）ＩＣ）ＩｚＣｌｈＯＦＩ、ＣＪ＋ｑ−０−ＣＪｎ−
ＯＨ、ＣＪ＋ｑ−０−５ｏ□Ｎ（ＣＨ３）ＣＨＩＣＨ（ＣＨ３
）０１１などが挙げられる。

またイソシアネート系化合物（ｂ）としては、下記化合
物との反応生成物であるイソシアネートプレポリマーが
用いられ、例えばポリオキシプロピレングリコールとト
リレンジイソシアネート、ブチレンアジペートとジフェ
ニルメタン−４，４゛−ジイソシアネート、ブチレンア
ジペートとトリレンジイソシアネート、トリメチロール
プロパンと１゜３−ブチレングリコールとトリレンジイ
ソシア２−ト、トリメチロールプロパンと１，３−ブチ
レングリコールとブチレンアジペートとトリレンジイソ
シアネートなどのイソシアネートプレポリマーが挙げら
れる。

ポリウレタンはポリエステル系やポリエーテル系等の高
分子ジオールを有機ジイソシア２、−トおよび鎖伸長側
である活性水素化合物と反応させることにより得られる
が、本発明の湿式微多孔層３、皮膜層４及び表面仕上層
５を形成するポリウレタンは、いずれもポリエステル系
ポリウレタンに限定される。上記ポリエステル系ポリウ
レタンに使用される高分子ジオールとしては、縮合系ボ
リエステルンオール、重合型ラクトン系ポリエステルジ
オールおよびポリカーボネート系ジオール等がある。こ
れらの高分子ジオールを用いたポリウレタンは一般ムこ
耐熱性、耐熱劣化性、耐酸化劣化性等に優れており、ポ
リウレタンの難燃化を助長するだめの必須条件として挙
げられる。

一方、ポリエーテル系ポリウレタンは耐加水分解性に優
れているが耐熱性、耐熱劣化性、耐酸化劣化性に劣るた
め本発明のカーテン用積層物に用いられるポリウレタン
としでは不都合である。

また、ポリエステル系ポリウレタンの軟化温度は１７０
　”Ｃ以上、望ま巳くは、１９０　”Ｃ以上が好ましい
。ポリウレタンは一般に燃焼し易い性質があり、難燃化
ム二対しては難燃剤を添加する他にポリウレタンがより
難燃化となるためにはポリウレタンが耐熱性および耐熱
劣化性に優れていなければならないことを前記したが、
そのためにはポリウレタンの分解温度を高める働きとし
てポリウレタンの軟化温度を上げる必要がある。

ポリウレタン湿式微多孔層３とポリウレタン皮膜層４と
を結合するためにポリウレタン接着層を中間層として使
用してもよい。ポリウレタン接着層中にも難燃剤、ポリ
イソシアネート変性体およびウレタンオリゴマーを添加
することができる。

なお、加熱加圧ラミネート法等によってポリウレタン皮
膜層４をポリウレタン湿式微多孔層３に積層一体化する
場合には必ずしも接着剤を使用しなくてもよい。

上記ポリウレタン接着剤としてはポリエステル系ポリウ
レタンに限定され１液型ポリウレタン又は２液型ポリウ
レタンのいずれも用いることができる。１液型ポリウレ
タンの場合にはポリウレタンの軟化温度は］　７０　’
Ｃ以上である。

ポリウレタン湿式微多孔層３は繊維基材２にポリウレタ
ンの親水性有Ｉａ溶媒溶液を塗布した後、水中に浸漬し
て溶媒を水に溶解除去することによりポリウレタンを凝
固せしめて形成することができる。

湿式微多孔層３を形成するポリウレタンとしては１００
％モジュラスが１０〜１００　ｋｇ／ｃ＋７のものが好
ましい。また親水性有＃！熔媒としてはポリウレタンを
溶解するととも番こ溶媒自体が水に熔解し得るものであ
り、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド°等が用いられる。ポリウレタンの有機溶媒溶液とし
ては、通常ポリウレタン溶、液の濃度が１０〜２０重量
％程度のものが用いられる。

ポリウレタン湿式微多孔層３は厚く形成しすぎるとゴム
弾性が強くなり、あまり厚みが薄すぎるとボリューム惑
が出なくなるため、通常ポリウレタン湿式微多孔層３の
厚みは５０〜１０００μｍ、特に１００〜６００μｍが
好ましい。

なお、このポリウレタンの湿式成膜性、風合改良などを
目的として界面活性剤、充填剤、着色剤、各種安定剤な
どを添加することができるが、添加剤の種類及びその添
加量は物性との関係で慎重に決定することが必要である
。

ポリウレタン湿式微多孔層３は繊維基材２の色相と同系
の不透明着色剤で着色することができ、さらに必要に応
し完全遮光を目的として黒色着色剤を主体とした不透明
の暗色系着色剤を添加して着色することもできる。また
必要に応し金属粉体などの遮光性粉体も混入することが
できる。

ポリウレタン皮膜層４中には前記ポリウレタン湿式微多
孔層３中に含有されるのと同様の難燃剤、ポリイソシア
ネート変性体及びウレタンオリゴマーが添加される。ポ
リウレタン皮膜Ｎ４を構成するポリウレタンは１液型ポ
リウレタンであり、そのポリウレタンの１００％モジュ
ラスは３０〜１５０ｋｇ／ｄであることが好ましく、ま
たその厚みは５〜１００μｍが好ましい。ポリウレタン
皮膜層４は遮光効果及び美的感覚効果も含めて不透明着
色剤を主体とした淡色系あるいは濃色系で着色すること
ができ、いうまでもなく繊維基材２の色相と同系の着色
を施すことができる。また必要に応し金属粉体、炭素粉
体などの遮光性粉体も混入することができる。さらにポ
リウレタン皮膜層４中には必要に応じて酸化防止剤、光
安定剤、紫外線吸収側、加水分解防止剤等の各種添加剤
を添加することができる。

さらに本発明においては、ポリウレタン皮膜層４の上層
にポリウレタン表面仕上層５を形成する。

該ポリウレタン表面仕上Ｎ５はポリウレタン皮膜表面の
油汚れ防止、塵、埃の付着防止、水付着防止、又は美的
感覚の向上などを目的として設けられ、表面処理又はプ
リント加工などにより必要に応して無着色（クリヤー）
あるいは着色処理のいずれも使用できる。

ポリウレタン表面仕上層５を形成する方法としてはポリ
ウレタン溶液をグラビアコート法、スプレー法、コーテ
ィング法、スクリーン法などによりポリウレタン皮膜層
４上に塗布する方法又は前もって離型紙上に上記方法に
より表面仕上層用ポリウレタン溶液を塗布し、しかる後
ポリウレタン皮膜Ｎ４上に転写する方法などがある。ポ
リウレタン表面仕上層を形成するために用いるポリウレ
タンは前記条件を満足する通常のポリウレタンの他にシ
リコン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン、ア
ミノ酸変性ポリウレタン、ポリアミド変性ポリウレタン
等が用いられる。ポリウレタン表面仕上層５の厚みは１
〜５μｍ程度とすることが好ましい。なおポリウレタン
表面仕上Ｎ５中には上記難燃剤、ポリイソシアネート変
性体、ウレタンオリゴマー及び各種添加剤を必要に応じ
て添加することができる。

ポリウレタン皮膜層４をポリウレタン湿式微多孔層３上
に転写するために使用する離型紙はう・７ト又は絞柄付
のいずれでもよい。絞柄付の離型紙を使用する場合は、
例えばポリウレタン表面仕上層５を形成させる時に各種
パターンのプリント加工を施すことにより上記の絞柄模
様との交錯により美的感覚に優れた外観を有するカーテ
ン用積層物が得られる。またフラットな離型紙を使用す
る場合はポリウレタン皮膜層４をポリウレタン湿式微多
孔層３上に転写した後に該積層物をエンボッジンゲロー
ル等で型押し加工することによりポリウレタン皮Ｗｉ、
Ｎ４上に任意の絞柄を形成させることができる。

本発明の防炎性に優れたカーテン用積層物は第２図、第
３図に示すように、例えば絞柄付き離型紙６の表面にポ
リウレタン皮膜形成用の難燃剤、ポリイソシアネート変
性体、ウレタンオリゴマー、着色剤等を含有した１液型
ポリウレタン熔液７をドクターナイフ８等によって均一
厚さに塗布した後、加熱オーブン９中で乾燥させて皮膜
層形成用ポリウレタン層１０を形成し、次いで繊維基材
２上に前記した方法により難燃剤、ポリイソシアネート
変性体、ウレタンオリゴマー、着色剤等を含有したポリ
ウレタンの湿式微多孔Ｎ３を形成したシート１１の湿式
微多孔層３面と重ね合わせて加熱ロール１２によって加
熱しながら両者を熱圧着し、更に加熱オープン１３中を
通過させて残存する溶剤を完全に揮散させた後に離型紙
６を剥離することにより離型紙の絞柄を転写した皮膜層
形成用ポリウレタン層１０を繊維基材２上の湿式微多孔
層３面に転写積層した積層物を得る。

なお、ポリウレタン湿式微多孔層とポリウレタン皮膜層
とをポリウレタン接着剤で結合する場合には離型紙にポ
リウレタン皮膜層を形成し、次いでこの皮膜面にポリウ
レタン接着層を形成した後、繊維基材上に形成されたポ
リウレタン湿式微多孔層面と貼り合せる方法が用いられ
る。

その後、得られた積層物のポリウレタン皮膜層４上にグ
ラビアプリント加工により任意の柄模様を形成させて本
発明の防炎性に優れたカーテン用積層物を製造すること
ができる。

以下、具体的実施例を挙げて本発明を更に詳細乙こ説明
する。

実施例１ポリエステル繊維からなる厚み０．６５ｍ／ｍの片面粗
起毛織布土に軟化温度１９０°Ｃ１１００％モジュラス
が４５ｋｇ／ａｌｌのポリエステル系ポリウレタン（大
日本インキ社製：クリスボン８０１６Ｐ）にポリウレタ
ン固形分１００重量部当たり、含リン含ブロムウレタン
化合物（犬日木インキ社製：フレームガードＰＵ−３０
０）２５重量部、ポリイソシアネート変性体（日本ポリ
ウレタン社製：コロネートＨＬ）１２重量部、ウレタン
オリゴマー（大日本インキ社製：クリスボンアノスター
Ｆχ−３−Ｄ）８重量部、アニオン系界面活性剤（大日
本インキ社製：クリスボンアシスター５Ｄ−１１）３重
量部、及び繊維基材の色相と同系色の着色剤（大日本イ
ンキ社製：ダイラ７・りＬカラー）１５重量部を含有す
る固形分１５％のポリウレタン溶剤溶液（溶剤ニジメチ
ルホルムアミド）からなる塗布液を調製して、これを０
．９ｍ／ｍの厚みに塗布した。

繊維基材の片面粗起毛織布上に上記塗布液を塗布した後
、２０°Ｃの水中で凝固脱溶媒させ、脱水後１３０°Ｃ
の熱風下で乾燥して厚み４００μｍの表面平滑性の良好
なポリウレタン湿式微多孔層を形成したシートを得た。

一方、皮絞模様を有する離型紙上に軟化温度１７０°Ｃ
１１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｄのポリエステル系
ポリウレタン（大日精化社製：レザミンＭＥ−８２３）
にポリウレタン固形分１００重量部当たり、含リン含ブ
ロムウレタン化合物（フレームガードＰｔＪ−３００）
２５重量部、ポリイソシアネート変性体（コロネートＨ
Ｌ）１０重量部、ウレタンオリゴマー（クリスボンアシ
スターＦＸ−３−Ｄ）６重量部、及び繊維基材の色相と
同系色の淡色系着色剤（大日本インキ社製：ダイラック
ＴＶカラー）２ＯＮ量部を含有する固形分２３％のポリ
ウレタン溶剤溶液（溶剤二メチルエチルケトンとジメチ
ルホルムアミドとの混合物）からなる塗布液を乾燥時の
平均厚みが１５μｍとなるようにナイフコーターにて塗
布して、９０°Ｃで２分間熱風乾燥させてポリウレタン
皮膜層を形成した。このポリウレタン皮膜層の上面に前
記ポリウレタン湿式微多孔層を有するシートの湿式微多
孔層を加熱しながら１６０°Ｃで熱圧着して貼り合わせ
、さらに１００°Ｃで１．５分間熱風乾燥させて残存す
る溶剤を除去した後に離型紙を剥離してソート表面に皮
絞槓様のポリウレタン皮膜層を転写したカーテン用積層
物を得た。さらに該カーテン用積層物の表面に雲柄模様
を彫刻したプリントロールにてブラウンに着色したポリ
ウレタン表面仕上剤（大日本インキ社製：グロシラソク
しカラー）をグラビアプリントしてポリウレタン表面仕
上層を積層した防炎性に優れたカーテン用積層物を得た
。

なお、上記繊維基材の難燃化は、下記のように実施した
。

すなわち、起毛織布を含むポリウレタン湿式微多孔層シ
ートに難燃剤として含リン含窒素系化合物（大日本イン
キ社製：フレームガードＶＦ−７４）１５重量部、メラ
ミン樹脂３重量部、触媒０．３重量部、及び水８５重量
部からなる配合液を含浸し、ウェットビックアンプ率が
８０％になる様に絞り、１３０°Ｃで３分間乾燥、さら
に１５０°Ｃにて２分熱処理してポリエステル繊維を難
燃処理した。

実施例２ポリエステルにリン化合物を共重合じて得られた難燃性
ポリエステル繊維よりなる繊維基材て厚みＯ９τｒｒ１
／　ｍの片面粗起毛織布上に軟化温度１９５°Ｃ１１０
０％モンユラスが６０　＃　／　ｃｆｌＯ’）　ホ’）
エステル系ポリウレタン（大日本インキ社製：りＩＪ　
スボン８１１４）にポリウレタン固形分１００重量部当
たり、含ブロムウレタン化合物（大日精化社製＋ＤＦＲ
−１００１５）２０重量部、三酸化アンチモン（鈴裕化
学社製：ＡＴ−３Ｂ）１０重量部、ポリイソノアネート
変性体（コロネート）ｉＬ）１０重足部、つしタンオリ
ゴマー（クリスホンアシスターＦＸ−３−Ｄ）６重量部
、アニオン系界面活性剤（クリスボンアシスター５Ｄ−
１１）３重量部、及び繊維基材の色相と同系色の着色剤
（ダイラック上カラー）１５重量部を含有する固形分１
７％のポリウレタン溶剤溶液（溶剤ニジ、・′ヂＪｌホ
ルムアミ１）がうなる塗布液を調製してこれを０．８ｍ
／ｍＯ厚みに塗布した。

繊維基材の片面粍起毛織布上に上記塗布液を塗布じた後
２０°ＣＯ水中″′：凝固脱、・８媒させ、脱水後１３
０　”Ｃの熱風下で乾燥して厚み３９０μｍの表面平滑
性の良好なポリウレタン湿式微多孔層を形成したソート
を得た。

一方、格子柄模様を有する離型紙上に軟化温度１９０°
Ｃ１１００％モジュラスが７０ｋｇ／ｃｄのポリエステ
ル系ポリウレタン（大日本インキ社製：クリスボン８２
６６　ＥＬ）にポリウレタン固形分１００重量部当たり
、含ブロムウレタン化合物（ＤＦＲｌｏｏＩＳ）２０重
量部、三酸化アンチモン（ＡＴ−３Ｂ）１０重量部、ポ
リイソシア第一ト変性体（コロネートＨＬ）８重量部、
ウレタンオリゴマー（クリスボンアシスターＦＸ−３−
Ｄ）５重量部、及び繊維基材の色相と同系色の淡色系着
色側（ダイラックＴＶカラー）２０重量部を含有する固
形分２１％のポリウレタン溶剤溶液（溶剤：メチルエチ
ルケトンとジメチルホルムアミドとの混合物）からなる
塗布液を乾燥時の平均厚みが１５μｍとなるようにナイ
フコーターにて塗布じて、９０°Ｃで２分間熱風乾燥さ
せてポリウレタン皮膜層を形成した。このポリウレタン
皮膜層の上面に前記ポリウレタン湿式微多孔層を有する
シートの湿式微多孔層面を加熱しながら１６０°Ｃで熱
圧着して貼り合わせ、さらに１００°Ｃで１゜５分間熱
風乾燥させて残存する溶剤を除去した後に離型紙を剥離
してシート表面に格子柄模様のポリウレタン皮膜層を転
写したカーテン用積層物を得た。さらに該カーテン用積
層物上にグラビアロールにて無色のシリコン変性ポリウ
レタン表面仕上剤（大日精化社製：レザロイド５Ｐ−２
００）をグラビア処理してポリウレタン表面仕上層を積
層した防炎性に優れたカーテン用積層物を得た。

比較例１実施例１における含リン含ブロムウレタン化合物のかわ
りに同量のハロゲン化リン酸エステル化合物（大へ化学
社製：ＣＲＰ）を用いた他は実施例１と同様にしてカー
テン用積層物を得た。

比較例２ポリエステル繊維からなる厚み０．６５ｍ／ｍの片面粗
起毛織布上に軟化温度１４０°Ｃ１１００％モジュラス
が８０ｋｇ／ｄｉのポリエステル系ポリウレタン（大日
本インキ社製：クリスボン７０６７）にポリウレタン固
形分１００重量部当たり、含リン含ブロムウレタン化合
物（フレームガードＰＵ−３００）２５重量部、ポリイ
ソシアネート変性体（コロネートＨＬ）１２重量部、ウ
レタンオリゴマー（クリスポンアシスターＦＸ−３−Ｄ
）８重量部、アニオン系界面活性剤（クリスボンアシス
ター５Ｄ−１１）３重量部、及び繊ｗｊ１基材の色相と
同系色の着色剤（ダイラックしカラー）１５重量部を含
有する固形分１５％のポリウレタン溶剤溶液（溶剤ニジ
メチルホルムアミド）からなる塗布液を調製して、これ
を０．９ｍ／ｍの厚みに塗布した。

繊維基材の片面粗起毛織布上に上記塗布液を塗布した後
、２０゛Ｃの水中で凝固脱溶媒させ、脱水後１１０°Ｃ
の熱風下で乾燥して厚み４３０μｍの表面平滑性の良好
なポリウレタン湿式微多孔層を形成したシートを得た。

しかる後、起毛布を含むポリウレタン湿式微多孔層シー
トに難燃剤として、含リン含窒素系化合物（フレームガ
ードＶＦ−７４）１５重量部、メラミン樹脂３重量部、
触媒０．３重量部、及び水８５重量部からなる配合液を
含浸し、ウェットピックアップ率が８０％になる様に絞
り、１２０°Ｃで４分乾燥、さらに１４０　’Ｃで３分
熱処理してポリエステル繊維を難燃処理した。

一方、皮絞模様を有する離型紙上に軟化温度１５０°Ｃ
，１００％モジュラスが６５ｋｇ／ｃｉｌｌのポリエー
テル系ポリウレタン（大日本インキ社製：クリスボンＮ
Ｂ−１３０）にポリウレタン固形分１００重量部当たり
、含リン含ブロムウレタン化合物（フレームガードＰＵ
−３００）２５重量部、ポリイソシアネート変性体（コ
ロネー）ＨＬ）１０重量部、ウレタンオリゴマー（クリ
スボンアシスターＦＸ−１−Ｄ）６重量部、及び繊ｗ１
基材の色相と同系色の淡色系着色剤（大日精化社製：セ
イカセブンＤＵＴカラー）２０重量部を含有する固形分
２３％のポリウレタン溶剤溶液（溶剤：メチルエチルケ
トンとジメチルホルムアミドとの混合物）からなる塗布
液を乾燥時の平均厚みが１５μｍとなるようにナイフコ
ーターにて塗布して、９０°Ｃで２分間熱風乾燥させて
ポリウレタン皮膜層を形成した。このポリウレタン皮膜
層の上面に前記ポリウレタン湿式微多孔層を有するシー
トの湿式微多孔層面を加熱しながら】３０°Ｃで熱圧着
して貼り合わせ、さらに１００°Ｃで１．５分間熱風乾
燥させて残存する溶剤を除去した後に離型紙を剥離して
シート表面に皮絞模様のポリウレタン皮膜層を転写した
カーテン用積層物を得た。さらに該カーテン用積層物の
表面ムこ雲柄模様を彫刻したプリントロールにてブラウ
ンに着色したポリウレタン表面仕上剤（グロシラソクし
カラー）をグラビアプリントしてボリウレ表面仕上層を
積層した防炎性に優れたカーテン用積層物を得た。

比較例３実施例１において、ポリウレタン湿式微多孔層及びポリ
ウレタン皮膜層中にウレタンオリゴマーを添加しない他
は実施例１と同様にしてカーテン用積層物を得た。

比較例４実施例２において、ポリウレタン湿式微多孔層及びポリ
ウレタン皮膜層中にポリイソシアネート変性体及びウレ
タンオリゴマーを添加しない他は実施例２と同様にして
カーテン用積層物を得た。

上記実施例Ｉ、２及び比較例１．２．３．４で得た各カ
ーテン用積層物の耐燃焼性、耐加水分解性、耐光性及び
耐プルーム性を以下に示す条件により試験した結果を第
１表及び第２表に示す。

尚、第１表中のブランクテストはカーテン用積層物を室
温で２日間放置後、そのポリウレタン皮膜面をテーバー
型摩耗試験機にて、摩耗輪Ｃ８−１０、荷重１ｋｇ、摩
耗回数５００回の条件で摩耗試験した際の表面の摩耗状
態を示す。

〔耐燃焼性試験〕

Ｊ　ｌ５−Ｌ−１０９１の規定に依るＡ−１法（４５°
　ミクロバーナー法）に準じて試験した。

即ち、１分加熱後における残炎時間（３秒以下）、残し
ん時間（５秒以下）、炭化面積（３０４以下）を測定し
、次いで着炎３秒後における残炎時間（３秒以下）、残
しん時間（５秒以下）、炭化面積（３０ＣＩＩＩ以下）
を測定して、これらの（カンフ）内の値であれば燃焼試
験に合格とした。

また、耐洗濯性を評価する洗濯処理は水洗い洗濯の場合
、ＪＩＳＬ１０４２に準じ１５分間×５回、ドライクリ
ーニングの場合、ＪＪＳＬＩＯＩ８に準し１５分間×５
回繰り返し洗濯の後、燃焼性試験に供し、上記と同様に
評価した。

［耐加水性分解性試験〕カーテン用積層物の試料片を室温で２日間放置後、相対
湿度９５％温度７０℃の条件下で３週間放置し、その後
試料片のポリウレタン皮膜面をテーバ−型摩耗試験機に
て摩耗輪Ｃ３−１０、荷重１ｋｇ、摩耗回数５００回の
条件で摩耗試験し、表面状態を観察した。

〔耐光性試験〕

カーテン用積層物の試料片を室温で２日間放置後、ブラ
ックパネル温度６３°Ｃのフェードメーターにて２００
時間光照射し、その後試料片のポリウレタン皮膜層をテ
ーバ−型摩耗試験機にて摩耗輸Ｃ３−１０、荷重１ｋｇ
、摩耗回数５００回の条件で摩耗試験し、表面の摩耗状
態を観察した。

尚、耐加水分解性試験、耐光性試験及びブラウンクテス
後の表面摩耗状態の判定は、次の基準によって判定した
。

○・・・表面に異常なし △・・・表面にかなりの損傷が発生 ×・・・基材が露出する程度まで摩耗［耐ブルーム性試験］カーテン用積層物の試料片を室温で２力月放置した後の
難燃剤のブルームの有無を目視により表面状態を観察し
、次の基準により判定した。

○・・・難燃剤のブルームが認められない。

×・・・難燃剤のブルームが認められた。

［ポリウレタンの軟化温度測定］ポリウレタンの軟化温度の測定は次の方法により測定す
る。

厚み４０〜５０μｍのポリウレタンの乾式フィルムを準
備し、これを輻２０ｍ、長さ５０ｍｍの大きさ乙こ裁断
し、長手方向の一端縁をクランプ等の把持具で把持し、
他端縁に４５０ｇ／ｃｄの荷重をかけ、これを昇温式オ
ーブンに入れ毎分２°Ｃの速度で温度を上昇させ、フィ
ルムに伸びが発生した温度（またはフィルムが切断した
温度）をもって軟化温度と規定する。

（以下余白）第１表第２トｌ）第２ト２］第　２　表−（３）これらの結果より明らかなように、本発明のカーテン用
積層物は優れた防炎性を有するとともに、難燃剤の選定
により耐加水分解性、耐光性に優れ、しかも難燃剤の滲
み出しのないものであった。

また、ポリウレタンの湿式微多孔層を形成することによ
って防音性、断熱性にも優れたカーテン用積層物を得る
ことができた。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明の防炎性に優れたカーテン用
積層物はポリウレタンの組成及び軟化温度を規定してポ
リウレタンの耐熱性、耐熱劣化性等を向上させたこと、
更にポリウレタンとの相溶性に優れる難燃剤として含ブ
ロムウレタン化合物又は含リン含ブロムウレタン化合物
、あるいは三酸化アンチモンとの併用による相乗効果に
より優れた防炎性を有するとともに、ポリウレタンを用
いた従来の遮光を目的としたカーテンの如く難燃剤の添
加によりポリウレタンが脆化したりすることのない劣化
を促進させない耐加水分解性、耐光性にも優れているも
のである。

また、ポリイソシアネート変性体を添加することにより
、ポリウレタンと含ブロムウレタン化合物又は、含リン
含ブロムウレタン化合物との結合ができて優れた防炎性
能を長期間にわたり維持できる。さらに、ポリウレタン
中に特定のパーフロロアルキル基含有ウレタンオリゴマ
ーを添加することにより、ポリウレタンの分子中に取り
込まれてポリウレタンの吸水性を著しく低下させてポリ
ウレタンに撥水性及び、撥油性を付与させることができ
耐洗濯性などの耐久性のある防炎性に優れたカーテン用
積層物が得られた。

さらに、本発明の防炎性に優れたカーテン用積層物の構
成においてポリウレタン皮膜層上にポリウレタン表面仕
上層を設けているが、該ポリウレタン表面仕上層を設け
ることにより汚れ防止、塵埃等の付着防止、あるいは美
的感覚発現のための表面意匠の改善を目的としており、
従来の遮光を目的としたカーテンの暗い雰囲気からの脱
却を目ざした明るい雰囲気のカーテン用積層物が得られ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の防炎性に優れたカーテン用積層物の一
実施例を示す断面図、第２図は本発明の防炎性に優れた
カーテン用積層物の製造方法の一例を示す説明図、第３
図は離型紙を剥離する前の状態を示す説明図である。１・・・防炎性に優れたカーテン用積層物２・・・繊維
基材（カーテン生地）３・・・ポリウレタン湿式微多孔層４・・・ポリウレタン皮膜層５・・・ポリウレタン表面仕上層６・・・離型紙７・・・ポリウレタン溶液８・・・ドクターナイフ９・・・加熱オーブン１０・・・皮膜層形成用ポリウレタン層１１・・・湿式
微多孔層を形成したシート１２・・加熱ロール１３・・・加熱オーブン

Claims

【特許請求の範囲】

（１）難燃性繊維基材又は、難燃処理を施した繊維基材
をカーテンの表面層とし、該基材の裏面に難燃剤を含有
するポリウレタン湿式微多孔層が積層一体化され、更に
湿式微多孔層面に難燃剤を含有するポリウレタン皮膜層
およびポリウレタン表面仕上層が積層されてなることを
特徴とする防炎性に優れたカーテン用積層物。
（２）ポリウレタン湿式微多孔層およびポリウレタン皮
膜層にポリイソシアネート変性体が含有されてなること
を特徴とする請求項１記載の防炎性に優れたカーテン用
積層物。
（３）ポリウレタン湿式微多孔層およびポリウレタン皮
膜層にウレタンオリゴマーが含有されてなることを特徴
とする請求項１記載の防炎性に優れたカーテン用積層物
。
（４）ポリウレタン湿式微多孔層およびポリウレタン皮
膜層の少なくとも一方が暗色系の色に着色されてなるこ
とを特徴とする請求項１記載の防炎性に優れたカーテン
用積層物。
（５）ポリウレタンを構成する高分子ジオールがポリエ
ステル系ジオールであることを特徴とする請求項１記載
の防炎性に優れたカーテン用積層物。
（６）ポリウレタンの軟化温度が１７０℃以上であるこ
とを特徴とする請求項１記載の防炎性に優れたカーテン
用積層物。
（７）難燃剤が分子中に少なくとも１個以上の活性水素
を有する含ブロム化合物又は、含リン含ブロム化合物と
有機ポリイソシアネートとの反応生成物である含ブロム
ウレタン化合物もしくは、含リン含ブロムウレタン化合
物であることを特徴とする請求項１記載の防炎性に優れ
たカーテン用積層物。
（８）難燃剤として三酸化アンチモンを併用することを
特徴とする請求項７記載の防炎性に優れたカーテン用積
層物。
（９）ポリイソシアネート変性体がトリレンジイソシア
ネート又は、ヘキサメチレンジイソシアネート又は、イ
ソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパンと
の反応生成物からなるウレタンアダクト体から選ばれる
いずれか１種以上であることを特徴とする請求項２記載
の防炎性に優れたカーテン用積層物。
（１０）ウレタンオリゴマーがパーフロロアルキル基含
有ヒドロキシル化合物とイソシアネート系化合物との反
応生成物であるパーフロロアルキル基含有ウレタンオリ
ゴマーであることを特徴とする請求項３記載の防炎性に
優れたカーテン用積層物。