KR101230083B1 - 난연성 폴리에스터 조성물 - Google Patents

난연성 폴리에스터 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101230083B1
KR101230083B1 KR1020067011487A KR20067011487A KR101230083B1 KR 101230083 B1 KR101230083 B1 KR 101230083B1 KR 1020067011487 A KR1020067011487 A KR 1020067011487A KR 20067011487 A KR20067011487 A KR 20067011487A KR 101230083 B1 KR101230083 B1 KR 101230083B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
composition
acid
formula
group
Prior art date
Application number
KR1020067011487A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070003786A (ko
Inventor
비트 게리트 데
Original Assignee
사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. filed Critical 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이.
Publication of KR20070003786A publication Critical patent/KR20070003786A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101230083B1 publication Critical patent/KR101230083B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C08K5/31—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/016—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34924—Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/04—Polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones

Abstract

본 발명은 폴리(뷰틸렌 테레프탈레이트); 트라이아진, 구아니딘, 시아누레이트, 아이소시아누레이트 및 이들 중 하나 이상을 포함하는 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 질소-함유 난연제; 포스피네이트 또는 다이포스피네이트; 및 탄화(charring) 중합체를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

Description

난연성 폴리에스터 조성물{FLAME-RETARDANT POLYESTER COMPOSITION}
관련 출원에 관한 상호 참조 사항
본 출원은 2003년 12월 17일 자로 출원된 미국 가출원 제 60/530,147 호를 우선권으로 주장하며, 이는 그 전체가 본원에서 참고로서 인용된다.
폴리(알킬렌 테레프탈레이트)와 같은 열가소성 폴리에스터 조성물은 강도, 인성, 고광택도 및 내용매성을 비롯한 유용한 특성을 가진다. 따라서, 폴리에스터는 자동차 부품에서부터 전기 및 전자 제품에 이르기까지 광범위한 용도용 물질로서 유용성을 가진다. 특히 전자 제품에서의 이들의 폭넓은 사용 때문에, 폴리에스터에 난연성을 제공하는 것이 바람직하다. 난연성에 대한 표준으로서 통상적으로 허용되고 사용되는 특정한 일련의 조건이 언더라이터즈 래보래토리즈 인코포레이티드(Underwriters Laboratories, Inc.)의 게시물 94에 기재되어 있으며, 여기서는 물질을 자기 소화 특성에 대해 등급 매기는 기준이 되는 특정 조건을 규정하고 있다. 난연성에 대한 표준으로서 통상적으로 허용되고 사용되는(특히, 유럽에서) 또다른 일련의 조건은 국제 표준 IEC 695-2-1/2에 따라 수행되는 글로우 와이어 테스 트(Glow Wire Test, GWT)이다. 수많은 폴리에스터용 난연제가 공지되어 있으나, 대부분 할로겐, 일반적으로 브롬을 함유한다. 할로겐화된 난연제는 환경 친화적인 성분에 대한 급증하는 수요로 인해 덜 바람직하다. 인 및 질소계 화합물로서 할로겐-비함유 난연제 역시 사용될 수 있지만, 이들은 박편(thin section)에 대해서는 양호한 난연성이 결핍된다.
1.5mm 초과의 두께 뿐만 아니라 0.8mm 이하의 두께에서 양호한 난연 성질의 조합을 가지며, 물리적 성질 및/또는 열적 성질을 적어도 본질적으로 유지하는 폴리에스터 조성물에 대한 요구가 존재한다.
발명의 개요
상기 기재된 결점 및 단점 중 하나 이상이 폴리에스터; 트라이아진, 구아니딘, 시아누레이트, 아이소시아누레이트 및 이들의 혼합물 중 하나 이상으로 이루어진 군 중에서 선택된 질소-함유 난연제; 포스핀산 염 및/또는 다이포스핀산 염 및/또는 이들의 중합체; 및 탄화(charring) 중합체를 포함하는 조성물에 의해 경감되거나 감소될 수 있다.
상기 조성물의 제조 방법을 포함한 다른 실시양태가 하기에 기재되어 있다.
실시양태에 따라, 조성물은 폴리(뷰틸렌 테레프탈레이트)와 같은 폴리에스터; 트라이아진, 구아니딘, 시아누레이트, 아이소시아누레이트 및 이들의 혼합물 중 하나 이상으로 이루어진 군 중에서 선택된 질소-함유 난연제; 하기 기재된 화학식 I의 포스핀산 염 및/또는 화학식 II의 다이포스핀산 염 및/또는 이들의 중합체; 및 탄화 중합체를 포함한다.
바람직한 폴리에스터는 글라이콜 성분, 및 약 70몰% 이상, 바람직하게는 약 80몰% 이상의 테레프탈산 또는 이들의 폴리에스터-형성 유도체를 포함하는 산 성분을 공중합함으로써 수득된다. 바람직한 글라이콜, 테트라메틸렌 글라이콜 성분은 약 30몰% 이하, 바람직하게는 약 20몰% 이하의 또다른 글라이콜, 예컨대 에틸렌 글라이콜, 트라이메틸렌 글라이콜, 2-메틸-1,3-프로페인 글라이콜, 헥사메틸렌 글라이콜, 데카메틸렌 글라이콜, 사이클로헥세인 다이메탄올, 네오펜틸렌 글라이콜 등, 및 이들 글라이콜 중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 함유할 수 있다. 바람직한 산 성분은 약 30몰% 이하, 바람직하게는 약 20몰% 이하의 또다른 산, 예컨대 아이소프탈산, 2,6-나프탈렌 다이카복실산, 2,7-나프탈렌 다이카복실산, 1,5-나프탈렌 다이카복실산, 4,4'-다이페닐 다이카복실산, 4,4'-다이페녹시에테인다이카복실산, 세바크산, 아디프산 등, 및 이들의 폴리에스터-형성 유도체, 및 이들 산 또는 산 유도체 중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 함유할 수 있다.
바람직한 폴리에스터는 폴리스타이렌 표준물질을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된 수 평균 분자량이 약 10,000 원자 질량 단위(AMU) 내지 약 200,000 AMU일 수 있다. 상기 범위 내에서, 약 20,000 AMU 이상의 수 평균 분자량이 바람직하다. 또한 상기 범위 내에서, 약 100,000 AMU 이하의 수 평균 분자량이 바람직하고, 약 50,000 AMU 이하의 수 평균 분자량이 보다 바람직하다.
폴리에스터는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 20 내지 약 90중량%로 조성물 중에 존재할 수 있다. 상기 범위 내에서, 약 25중량% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 약 30중량% 이상의 폴리에스터, 예컨대 폴리(뷰틸렌 테레프탈레이트)를 사용하는 것이 바람직하다.
또다른 실시양태에서, 조성물은 제 1 폴리에스터와 상이한 제 2 폴리에스터 수지를 함유할 수 있다. 제 2 폴리에스터에 대한 적합한 수지는 C2-C10 지방족 또는 지환족 다이올, 또는 이들의 혼합물, 및 하나 이상의 방향족 다이카복실산으로부터 유도된 것들을 포함한다. 바람직한 폴리에스터는 하기 화학식 A의 반복 단위를 갖는, 방향족 다이카복실산 및 지방족 다이올로부터 유도된다:
Figure 112006040863348-pct00001
상기 식에서,
n은 2 내지 6의 정수이고;
R은 방향족 다이카복실산으로부터 유도된 카복실기 제거된 잔기를 포함하는 C6-C20 2가 아릴 라디칼이다.
카복실기 제거된 잔기 R로 표시되는 방향족 다이카복실산의 예는 아이소프탈산, 테레프탈산, 1,2-다이(p-카복시페닐)에테인, 4,4'-다이카복시다이페닐 에터, 4,4'-비스벤조산 등, 및 이들의 혼합물이다. 상기 산 모두는 하나 이상의 방향족 핵을 함유한다. 또한, 예컨대 1,4-, 1,5- 또는 2,6-나프탈렌 다이카복실산에서와 같은 접합 고리 함유 산도 존재할 수 있다. 바람직한 다이카복실산은 테레프탈산, 아이소프탈산, 나프탈렌 다이카복실산 등, 및 이들 다이카복실산 중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함한다.
지방족 또는 지환족 폴리올은 에틸렌 글라이콜, 프로필렌 글라이콜, 뷰테인다이올, 하이드로퀴논, 레조르시놀, 트라이메틸렌 글라이콜, 2-메틸-1,3-프로페인 글라이콜, 1,4-뷰테인다이올, 헥사메틸렌 글라이콜, 데카메틸렌 글라이콜, 1,4-사이클로헥세인 다이메탄올 또는 네오펜틸렌 글라이콜과 같은 글라이콜을 포함한다.
또한, 상기 폴리에스터가 지방족산 및/또는 지방족 폴리올로부터 유도된 단위를 소량, 예컨대 약 0.5 내지 약 30중량% 가져 코폴리에스터를 형성하는 것도 본원에서는 고려된다. 지방족 폴리올은 폴리(에틸렌 글라이콜)과 같은 글라이콜을 포함한다. 상기 폴리에스터는, 예컨대 휜필드(Whinfield) 등의 미국 특허 제 2,465,319 호 및 펜길리(Pengilly)의 미국 특허 제 3,047,539 호의 교시에 따라 제조될 수 있다.
또한, 블록 코폴리에스터 수지 성분이 유용하고, 이는 (a) 직쇄 또는 분지쇄 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 및 (b) 선형 지방족 다이카복실산 및 선택적으로 테레프탈산 또는 아이소프탈산과 같은 방향족 이염기 산과 하나 이상의 직쇄 또는 분지쇄 2가(dihydric) 지방족 글라이콜의 코폴리에스터의 에스터 교환 반응에 의해 제조될 수 있다. 고 용융 강도가 중요한 경우, 분지된 고 용융 점도 수지가 특히 유용하며, 이는 3개 이상의 에스터 형성 기를 함유한 분지화 성분을 소량, 예컨대 산 단위를 기준으로 5몰% 이하로 포함한다. 분지화 성분은 폴리에스터의 산 단위 부분, 글라이콜 단위 부분에서 분지화를 제공하는 것일 수 있거나, 또는 산 및 알콜 작용기를 포함하는 혼성 분지화제일 수 있다. 상기 분지화 성분의 예는 트라이카복실산, 예컨대 트라이메스산, 및 이들의 저급 알킬 에스터 등; 테트라카복실산, 예컨대 피로멜리트산, 및 이들의 저급 알킬 에스터 등; 또는 바람직하게는 폴리올, 특히 바람직하게는 테트롤, 예컨대 펜타에리트리톨; 트라이올, 예컨대 트라이메틸올프로페인; 다이하이드록시 카복실산; 및 하이드록시다이카복실산 및 유도체, 예컨대 다이메틸 하이드록시테레프탈레이트 등이다. 분지된 폴리(알킬렌 테레프탈레이트) 수지 및 이들의 제제가, 예컨대 보르만(Borman)의 미국 특허 제 3,953,404 호에 기재되어 있다. 테레프탈산 단위 외에도, 소량 예컨대 0.5 내지 15몰%의 아이소프탈산 또는 나프탈렌 다이카복실산과 같은 다른 방향족 다이카복실산, 또는 아디프산과 같은 지방족 다이카복실산; 및 1,4-뷰테인 다이올, 예컨대 에틸렌 글라이콜 또는 사이클로헥실렌다이메탄올 등으로부터 유도된 것 이외의 소량의 다이올 성분; 및 소량의 삼작용성 또는 보다 높은 작용성의 분지화 성분, 예컨대 펜타에리트리톨, 트라이메틸 트라이메세이트 등이 존재할 수 있다.
난연성 폴리에스터 조성물은 트라이아진, 구아니딘, 시아누레이트 및 아이소시아누레이트와 같은 질소-함유 난연제 중 하나 또는 이들의 혼합물의 난연성 양을 포함한다. 바람직한 트라이아진은 하기 화학식 B를 갖는다:
Figure 112006040863348-pct00002
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 독립적으로 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕실, C6-C12 아릴, 아미노, C1-C12 알킬-치환된 아미노, 또는 수소이다.
매우 바람직한 트라이아진은 2,4,6-트라이아민-1,3,5-트라이아진(멜라민, CAS Reg. No. 108-78-1), 멜라민 유도체, 멜람, 멜렘, 멜론, 아멜린(CAS Reg. No. 645-92-1), 아멜라이드(CAS Reg. No. 645-93-2), 2-우레이도멜라민, 아세토구아나민(CAS Reg. No. 542-02-9), 벤조구아나민(CAS Reg. No. 91-76-9) 등을 포함한다. 상기 화합물과 붕산 또는 인산의 염/부가 생성물이 조성물에 사용될 수도 있다. 이의 예는 멜라민 피로포스페이트 및 멜라민 폴리포스페이트를 포함한다. 바람직한 시아누레이트/아이소시아누레이트 화합물은 트라이아진 화합물과 시아누르산의 염/부가 생성물, 예컨대 멜라민 시아누레이트, 및 멜라민 염의 임의의 혼합물을 포함한다.
바람직한 구아니딘 화합물은 구아니딘; 아미노구아니딘; 이의 유사물; 및 붕산, 탄산, 인산, 질산, 황산 등과의 이들의 염 및 부가 생성물; 및 이들 구아니딘 화합물 중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함한다.
질소-함유 난연제는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 25중량%로 조성물 중에 존재할 수 있다. 상기 범위 내에서, 약 5중량% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 약 8중량% 이상의 질소-함유 난연제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위 내에서, 약 20중량% 이하를 사용하는 것이 바람직하다.
질소-함유 난연제는 하나 이상의 포스핀산 염과 조합하여 사용된다. 포스피네이트 및 다이포스피네이트는 스코서(Schosser) 등의 미국 특허 제 6,255,371 호에 기재되어 있는 것들을 포함한다. 상기 특허 명세서의 컬럼 1의 46줄 내지 컬럼 3의 4줄이 본 명세서에 참고로서 인용되어 있다. 언급된 특정 포스피네이트는 알루미늄 다이에틸포스피네이트(DEPAL) 및 아연 다이에틸포스피네이트(DEPZN)를 포함한다. 포스피네이트는 하기 화학식 I 및 화학식 II, 및/또는 하기 화학식 I 또는 II를 포함하는 중합체를 갖는다:
[(R1)(R2)(PO)-O]m -Mm+
[(O-POR1)(R3)(POR2-O)]2 2-Mx m+
상기 식에서,
R1 및 R2는 동일하거나 상이하며, H, 선형 또는 분지된 C1-C6 알킬, 및/또는 아릴이고;
R3은 선형 또는 분지된 C1-C10 알킬렌, C6-C10-아릴렌, -알킬아릴렌 또는 -아릴알킬렌이고;
M은 임의의 금속이지만, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄 또는 아연이 바람직하고;
m은 1, 2 또는 3이고;
x는 1 또는 2이다.
삭제
화학식 I 및 II의 구조는 스코서의 특허로부터 본 특허 출원에 참고로서 구체적으로 인용된다. R1 및 R2가 상기 특허에 기재된 치환기 외에도 H일 수 있음을 주목한다. 이로 인해 하이포포스파이트, 포스피네이트의 부분집합(subset), 예컨대 칼슘 하이포포스파이트, 알루미늄 하이포포스파이트 등이 생성된다.
탄화 중합체는 20℃/분의 가열 속도에서 열중량분석기(TGA)를 사용하여 질소 하에 가열시 400 내지 500℃에서 약 85% 이하의 중량 손실을 가지는 중합체이다. 전형적인 탄화 중합체는 폴리에터이미드, 폴리(페닐렌 에터), 폴리(페닐렌설파이드), 폴리설폰, 폴리에터설폰, 폴리(페닐렌설파이드 옥사이드)(PPSO), 폴리페놀계(예: 노볼락(Novolac))을 포함한다. 탄화 중합체는 조성물의 약 0.1 내지 약 15중량%의 양으로 존재한다.
선택적으로, 조성물은 보강 충전제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 보강 충전제는 실리카; 실리케이트, 예컨대 활석 또는 운모; 카본 블랙; 및 강화 섬유, 예컨대 탄소 섬유, 아라미드 섬유, 유리 섬유 등; 및 이들 충전제 중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함한다. 바람직한 실시양태에서, 보강 충전제는 유리 섬유를 포함한다. 궁극적으로 전기 용도에 사용되는 조성물에 있어서, 비교적 소다가 없는 석회-알루미늄 보로실리케이트 유리(통상적으로 "E" 유리로서 공지됨)를 포함하는 섬유질 유리 섬유를 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 전기적 성질이 그리 중요하지 않은 경우 다른 유리, 예컨대 통상적으로 "C" 유리로서 공지된 저함량 소다 유리가 유용하다. 유리 섬유는 증기 또는 공기 취입, 불꽃 취입 및 기계적인 인상(pulling)과 같은 표준 공정에 의해 제조될 수 있다. 플라스틱 보강제에 대한 바람직한 유리 섬유는 기계적인 인상에 의해 제조될 수 있다. 유리 섬유의 직경은 일반적으로 약 1 내지 약 50마이크로미터, 바람직하게는 약 1 내지 약 20마이크로미터이다. 섬유 직경이 작을수록 일반적으로 값이 더 비싸며, 약 10 내지 약 20마이크로미터의 직경을 갖는 유리 섬유는 현재로서는 비용과 성능의 바람직한 균형을 제공하고 있다. 조성물의 특정한 최종 용도에 요구되는 대로, 유리 섬유는 섬유로 묶고, 상기 섬유를 얀, 로프 또는 로빙(roving)으로 묶거나, 매트 등으로 직조할 수 있다. 성형 조성물의 제조시, 약 1/8 내지 2인치 길이로 절단된 스트랜드(strand) 형태의 필라멘트성 유리를 사용하는 것이 편리하며, 이는 일반적으로 성형된 화합물에서 약 0.0005 내지 약 0.25인치 길이의 필라멘트 길이를 야기한다. 일반적으로 상기 유리 섬유는 조성물의 중합체 성분과 상용될 수 있는 표면 처리제, 예컨대 실록세인, 티타네이트 또는 폴리우레탄 사이징(sizing) 등과 함께 제조업자에 의해 공급된다.
보강 충전제가 조성물 중에 존재한다면, 이는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 10 내지 약 60중량%로 사용된다. 상기 범위 내에서, 약 20중량% 이상의 보강 충전제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위 내에서, 바람직하게는 약 50중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 40중량% 이하의 보강 충전제를 사용한다.
조성물은 수지가 연소 조건으로 처리되는 동안 수지가 점적되는 것을 방지하거나 지연시키는 하나 이상의 점적 방지제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 점적 방지제의 특정한 예는 실리콘 오일, 실리카(이는 보강 충전제로서도 작용함), 아스베스토스 및 소섬유 유형 플루오르-함유 중합체를 포함한다. 플루오르-함유 중합체의 예는 플루오르화된 폴리올레핀, 예컨대 폴리(테트라플루오로에틸렌), 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌/에틸렌 공중합체, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리(클로로트라이플루오로에틸렌) 등, 및 이들 점적 방지제 중 하나 이상을 포함하는 혼합물을 포함한다. 바람직한 점적 방지제는 폴리(테트라플루오로에틸렌)이다. 점적 방지제가 사용되는 경우, 이는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.02 내지 약 2중량%, 보다 바람직하게는 약 0.05 내지 약 1중량%의 양으로 존재한다.
선택적으로, 조성물은 폴리에스터 중합체 조성물에 사용되는 다른 통상의 첨가제, 예컨대 비-보강 충전제, 안정화제, 이형제, 가소화제 및 가공 보조제를 추가로 포함할 수 있다. 염료, 안료, 항산화제 등과 같은 다른 성분은 이들의 통상적으로 사용되는 목적을 위해 첨가될 수 있다.
조성물은 다수의 과정에 의해 제조될 수 있다. 예시적인 방법으로, 폴리에스터 조성물, 선택적인 비정질 첨가제, 충격 개질제 및 충전제 및/또는 강화 유리 를 수지성 성분과 함께 압출 화합기로 주입하여 성형 펠릿을 생성한다. 상기 방법에서 수지 및 다른 성분은 수지의 매트릭스 내에 분산된다. 또다른 과정으로, 성분 및 임의의 강화 유리를 건식 블렌딩에 의해 수지와 함께 혼합한 후, 분쇄기 상에서 유동시켜 세분하거나 압출 및 절단한다. 또한, 조성물 및 임의의 선택적인 성분을 혼합하여, 예컨대 사출 또는 트랜스퍼 성형 기법에 의해 직접적으로 성형할 수 있다. 바람직하게는, 모든 성분은 가능한 많은 물을 함유하지 않는다. 또한, 화합은 기계에서의 체류 시간이 단축되고; 온도가 조심스럽게 조절되고; 마찰열이 사용되고; 수지 조성물과 임의의 다른 성분간의 밀접한 블렌드가 획득되는 것을 보장하도록 수행되어야 한다.
바람직하게는, 성분들은 예비 화합하고, 펠릿화한 후, 성형한다. 예비 화합은 통상적인 장비에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 폴리에스터 조성물의 예비 건조 후에(예컨대, 약 120℃에서 약 4시간 동안), 단일 스크류 압출기에 성분의 건조 블렌드를 공급할 수 있고, 이때 사용되는 스크류는 적절한 용융을 확보하기 위해 긴 전이 구역을 가진다. 다르게는, 동시 회전 스크류가 서로 맞물리는 이중 스크류 압출기에 수지 및 첨가제를 공급구에서 공급할 수 있고, 보강 첨가제(및 다른 첨가제)를 하류로 공급할 수 있다. 어느 경우에나, 일반적으로 적합한 용융 온도는 약 230℃ 내지 약 300℃일 것이다. 예비 화합된 조성물을 표준 기법에 의해 성형 화합물, 예컨대 통상적인 그래뉼, 펠릿 등으로 압출한 후 절단할 수 있다. 그 후, 조성물을 열가소성 조성물에 통상적으로 사용되는 임의 장비, 예컨대 뉴버리(Newbury)형 사출 성형 기계에서 통상적인 실린더 온도(약 230℃ 내지 약 280℃) 및 통상적인 성형 온도(약 55℃ 내지 약 95℃)로 성형할 수 있다. 조성물은 충격 강도 및 난연성의 우수한 균형을 제공한다.
부가적인 바람직한 실시양태는 조성물로부터 제조된 성형품, 예컨대 커낵터(connector), 회로 차단기 및 전원 플러그를 비롯한 전기 및 전자 부품을 포함한다.
본 발명이 상기 기재된 조성물의 반응 생성물을 포함한다는 것은 명백할 것이다.
본 발명은 하기 비제한적인 실시예에 의해 추가로 예시된다.
테트라페닐 BPA-다이포스페이트(BPA-DP) 및 유리 섬유를 제외한 성분들을 건식-블렌딩시켜 모든 배합물을 제조하였다. 계속해서, 상기 블렌드를 베르너-피프레이더러(Werner-Pfleiderer) 25mm 동시 회전 압출기에서 화합시키고, 여기서 BPA-DP 및 유리를 블렌드의 하류로 별도 공급하였다. 압출기 온도 설정(상류에서 하류까지)은 50-140-265-260-260-260-260-260-275℃이었고, 0.45바의 진공이 인가되었으며 스크류 회전 속도는 300rpm이었다.
PBT계 배합물에 대해 245-255-265-265℃(목부에서 노즐까지)의 온도 설정 및 70℃의 성형 온도로 35톤의 엔젤(Engel) 사출 성형 기계 상에서 부품을 성형하였다. 펠릿을 성형하기 전에 2 내지 4시간 동안 120℃에서 예비 건조하였다.
본 발명은 바람직한 실시양태를 참고로 하여 기재하였지만, 당해 분야의 숙 련자들은 본 발명의 범위를 벗어나지 않으면서 다양한 변화가 생길 수 있고, 등가물로 그의 구성요소를 치환할 수 있음을 이해할 것이다. 또한, 본 발명의 본질적인 범위를 벗어나지 않으면서 본 발명의 교시로 특정 상황 또는 물질이 적용되도록 다수의 변경이 이루어질 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명을 실시하기 위해 고려되는 최상의 방식으로서 개시된 특정 실시양태로 제한되지 않고, 본 발명은 첨부된 청구 범위에 속하는 모든 실시양태를 포함하는 것으로 의도된다.
ISO 180에 따라 비노치된 아이조드 충격(Izod unnotched Impact, IUI) 강도에 대해 시험용 시편을 평가하였고, 그 결과를 kJ/m2 단위로 표현하였다. 난연성 시험을 위해 UL94 시험을 사용하였다. ISO527을 사용하여 인장 강도를 평가하였다. 사용한 폴리뷰틸렌 테레프탈레이트(PBT)는 2:1의 중량비로 사용한 GE의 PET-315 및 GE의 PBT-195이었다. MC-25는 시바(Ciba)로부터의 멜라민 시아누레이트이었다. TSAN은 GE로부터 입수할 수 있고, 이는 스타이렌 아크릴로나이트릴에서의 소섬유 유형 테플론(Teflon)이었다. BPA-DP는 알베마레(Albemarle)로부터의 비스페놀 A 다이포스페이트이었다. PPO는 GE로부터의 폴리페닐렌 옥사이드(2,6-자일레놀의 폴리페닐에터)이었다. 울템(Ultem) 1010은 GE로부터의 폴리에터이미드이었다. 표준 안정화제, 예컨대 이르가녹스(Irganox) 1010 및/또는 에폭시를 사용하였다. 사용된 표준 안료는 아연 설파이드를 포함하였다.
상이한 배합물의 결과를 하기 표 1에 언급하였다:
Figure 112006040863348-pct00003
비교 샘플 A 및 B는, BPA-DP로서 P-화합물을 사용함으로써 어떠한 양호한 열 안정성도 양호하게 획득되지 않으며, 140℃에서 1주 후의 인장 강도 보유력은 50% 보다 낮음을 보여준다. 포스피네이트를 기본으로 한 배합물에 있어서, 상기 보유력은 80% 보다 크다.
본 발명에 속하는 샘플 1 및 2는 비교 샘플 C와 반대로 0.8mm에서의 UL-성능이 V0임을 보여준다. 따라서, 탄화 중합체의 첨가는 보다 양호한 UL-성능을 제공하면서, 인장 강도 보유력도 여전히 양호하다. 탄화 중합체 울템(GE로부터의 폴리에터이미드)은 보다 높은 충격 값으로 인해 PPO 보다 바람직하다.
저량의 멜라민 시아누레이트를 사용하면, 충격은 개선되지만, 탄화 중합체(배합물 3)는 1.5mm에서 V0 성능을 유지할 필요가 있고, 비교 샘플 D 및 E는 V1 성능만을 야기함을 알 수 있다. 난연제 양(이 경우 포스피네이트 양)을 더욱 낮추면, 비교 샘플 F에 있어서 UL-성능은 NC(분류되지 않음) 또는 NR(등급화되지 않음)으로 떨어졌지만, 샘플 4에 있어서 물질은 여전히 V1 성능을 가짐을 알 수 있다. 또한, 칼슘 하이포포스파이트(칼슘 포스피네이트)의 경우, 탄화 중합체(배합물 5)의 첨가는 인장 강도 보유력에 부정적인 영향을 미치지 않으면서 보다 양호한 UL-성능을 야기시킨다.
이러한 결과로부터, 포스피네이트 화합물과 탄화 중합체의 조합은, 질소 화합물의 존재하에서, 오븐 노화시 UL-성능 및 인장 강도 보유력으로서의 성질면에서 최상의 균형을 제공하는 것으로 결론지을 수 있다. 탄화제가 없거나 또는 또다른 인 화합물(BPA-DP로서)의 경우에는, 이러한 결과를 얻을 수 없었다.

Claims (10)

  1. 조성물의 총 중량을 기준으로,
    폴리에스터를 20 내지 80 중량%;
    트라이아진, 구아니딘, 시아누레이트, 아이소시아누레이트 및 이들 중 하나 이상을 포함하는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 질소-함유 난연제를 1 내지 25 중량%;
    포스피네이트, 다이포스피네이트 및 이들의 중합체 중의 하나 이상을 1 내지 30 중량%;
    보강 충전제를 10 내지 60 중량%; 및
    폴리에터이미드 단위만을 함유하는 폴리에터이미드를 0.1 내지 15 중량%
    포함하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 포스피네이트 또는 다이포스피네이트가 각각 하기 화학식 I 또는 화학식 II로 나타내는 화합물, 하기 화학식 I 또는 II로 나타내는 화합물을 포함하는 중합체, 또는 이들의 혼합물인 조성물:
    화학식 I
    [(R1)(R2)(PO)-O]m -Mm+
    화학식 II
    [(O-POR1)(R3)(POR2-O)]2 2-Mx m+
    상기 식에서,
    R1 및 R2는 동일하거나 상이하며, H, 선형 또는 분지된 C1-C6 알킬 및 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R3은 선형 또는 분지된 C1-C10 알킬렌, C6-C10-아릴렌, -알킬아릴렌 또는 -아릴알킬렌이고;
    M은 마그네슘, 칼슘, 알루미늄 또는 아연과 같은 금속이고;
    m은 1, 2 또는 3이고;
    x는 1 또는 2이다.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 포스피네이트가 알루미늄 다이에틸포스피네이트(DEPAL), 아연 다이에틸포스피네이트(DEPZN), 칼슘 하이포포스파이트 및 알루미늄 하이포포스파이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에터이미드가 20℃/분의 가열 속도에서 열중량분석기(TGA)를 사용하여 질소 하에 가열시 400 내지 500℃에서 85% 이하의 중량 손실을 갖는 조성물.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제 1 항에 있어서,
    질소 화합물이 멜라민 시아누레이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 피로포스페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
KR1020067011487A 2003-12-17 2004-12-16 난연성 폴리에스터 조성물 KR101230083B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53014703P 2003-12-17 2003-12-17
US60/530,147 2003-12-17
PCT/US2004/042202 WO2005059018A1 (en) 2003-12-17 2004-12-16 Flame-retardant polyester composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070003786A KR20070003786A (ko) 2007-01-05
KR101230083B1 true KR101230083B1 (ko) 2013-02-05

Family

ID=34700103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067011487A KR101230083B1 (ko) 2003-12-17 2004-12-16 난연성 폴리에스터 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8034870B2 (ko)
EP (1) EP1697451B1 (ko)
JP (1) JP2007514828A (ko)
KR (1) KR101230083B1 (ko)
CN (1) CN100558800C (ko)
AT (1) ATE514739T1 (ko)
WO (1) WO2005059018A1 (ko)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60321727D1 (de) * 2003-11-07 2008-07-31 Italmatch Chemicals Spa Halogenfreie flammhemmende polycarbonat zusammensetzungen
US8034870B2 (en) 2003-12-17 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant polyester composition
US8188172B2 (en) * 2003-12-17 2012-05-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
US7812077B2 (en) 2003-12-17 2010-10-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
FR2864098B1 (fr) * 2003-12-19 2007-08-31 Rhodia Chimie Sa Systeme ignifugeant a base de composes du phosphore et composition polymerique ignifugee
KR101106365B1 (ko) * 2004-06-10 2012-01-18 이탈마치 케미칼스 에스피에이 할로겐-프리 첨가제로 방염된 폴리에스테르 조성물
DE102005050956A1 (de) * 2005-10-25 2007-04-26 Lanxess Deutschland Gmbh Halogenfreie flammgeschützte thermoplastische Polyester
US20070173572A1 (en) * 2006-01-20 2007-07-26 General Electric Company Flame retardant resin composition
US8680167B2 (en) 2006-01-27 2014-03-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding compositions containing fillers and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET)
US8268916B2 (en) * 2006-09-25 2012-09-18 Federal-Mogul World Wide, Inc. Flame-retardant compound and method of forming a continuous material therefrom
TW200833705A (en) * 2006-11-15 2008-08-16 Shell Int Research Polymer composition containing flame retardant and process for producing the same
JP5085927B2 (ja) * 2006-12-21 2012-11-28 ウィンテックポリマー株式会社 難燃性樹脂組成物
US20090043021A1 (en) * 2007-08-06 2009-02-12 Jing-Chung Chang Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition
DE102007037019A1 (de) * 2007-08-06 2009-02-12 Clariant International Limited Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere sowie flammwidrige Polymere
DE102007041594A1 (de) 2007-09-01 2009-03-05 Clariant International Limited Flammwidrige Polyestercompounds
JP5535912B2 (ja) * 2007-09-04 2014-07-02 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 急冷容器
GB0718577D0 (en) * 2007-09-24 2007-10-31 Acal Energy Ltd Fuel cells
US7589281B2 (en) * 2007-09-27 2009-09-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant poly(arylene ether) composition and its use as a covering for coated wire
US7655714B2 (en) * 2007-09-27 2010-02-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant poly(arylene ether) composition and its use as a covering for coated wire
US7622522B2 (en) * 2007-09-27 2009-11-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant poly(arylene ether) composition and its use as a covering for coated wire
JP5422561B2 (ja) 2007-09-27 2014-02-19 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ 難燃性ポリ（アリーレンエーテル）組成物とその被覆線用被覆材としての使用
US20090198011A1 (en) * 2007-12-18 2009-08-06 Kailash Dangayach Polymer composition containing flame retardant and process for producing the same
CN102165001A (zh) * 2008-09-30 2011-08-24 普立万公司 阻燃热塑性弹性体
US7829614B2 (en) 2008-12-30 2010-11-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US8138244B2 (en) * 2008-12-30 2012-03-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
EP2336229A1 (de) * 2009-12-21 2011-06-22 LANXESS Deutschland GmbH Flammgeschützte Polymerzusammensetzungen
JP5468944B2 (ja) 2010-03-12 2014-04-09 矢崎総業株式会社 押出しフレキシブルフラットケーブル
JP5482344B2 (ja) * 2010-03-18 2014-05-07 コニカミノルタ株式会社 難燃性ポリエステル樹脂組成物とブロー成形容器
JP5569104B2 (ja) * 2010-04-01 2014-08-13 株式会社カネカ 難燃性ポリエステル系樹脂組成物
DE102010018680A1 (de) * 2010-04-29 2011-11-03 Clariant International Limited Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische und duroplastische Polymere
DE102010018681A1 (de) * 2010-04-29 2011-11-03 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische und duroplastische Polymere
CN102276963A (zh) * 2010-06-11 2011-12-14 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种阻燃性聚酯树脂组合物及成型品
US8697786B2 (en) 2010-06-16 2014-04-15 Federal Mogul Powertrain, Inc. Flame-retardant compound, continuous materials and products constructed therefrom and methods of manufacture thereof
TWI523993B (zh) * 2010-06-17 2016-03-01 杜邦股份有限公司 阻燃聚對酞酸丙二酯組成物與由其製成之物品
US8716378B2 (en) 2010-06-29 2014-05-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
US8686072B2 (en) 2010-06-29 2014-04-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles therof
CN101928448B (zh) * 2010-08-16 2013-03-13 中国科学技术大学 一种纳米复合阻燃增强聚酯工程塑料及其制备方法
US8604105B2 (en) * 2010-09-03 2013-12-10 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
JP5654300B2 (ja) * 2010-09-17 2015-01-14 ポリプラスチックス株式会社 一体成形体
DE102010049968A1 (de) 2010-10-28 2012-05-03 Clariant International Ltd. Flammwidrige Polyestercompounds
WO2013045965A1 (en) 2011-09-28 2013-04-04 Italmatch Chemicals S.P.A. Halogen-free flame retardant polyesters composition
KR102059493B1 (ko) * 2012-08-29 2019-12-26 에스케이케미칼 주식회사 비할로겐 난연성 폴리시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지 조성물
KR101891338B1 (ko) * 2012-08-29 2018-08-23 에스케이케미칼 주식회사 비할로겐 난연제 및 난연조제를 포함하는 폴리시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지 조성물
DE102015211728A1 (de) 2015-06-24 2016-12-29 Clariant International Ltd Antikorrosive Flammschutzformulierungen für thermoplastische Polymere
TWI598482B (zh) * 2015-10-27 2017-09-11 財團法人紡織產業綜合研究所 纖維、纖維母粒及其製造方法
CN105713332A (zh) * 2016-04-14 2016-06-29 北京石油化工学院 一种用于激光3d打印的紫外光固化树脂复合材料及其制备方法
WO2019147265A1 (en) * 2018-01-26 2019-08-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Three-dimensional printing
CN108794863B (zh) * 2018-07-18 2020-06-23 福泰克（连云港）电子有限公司 一种高效阻燃电缆材料及其制备方法
WO2020097825A1 (en) * 2018-11-14 2020-05-22 Rhodia Operations Flame retardant and preparation process thereof
CN109749376A (zh) * 2019-01-18 2019-05-14 林建民 一种高cti玻纤增强pbt复合材料及其制备工艺
DE102019201727A1 (de) * 2019-02-11 2020-08-13 Clariant Plastics & Coatings Ltd Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere
JPWO2021166851A1 (ko) * 2020-02-19 2021-08-26
CN115667400A (zh) 2020-06-05 2023-01-31 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 组合物、用于制备其的方法及由其制成的制品

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010007888A1 (en) * 1999-12-28 2001-07-12 Takayuki Asano Flame retardant resin composition

Family Cites Families (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2071251A (en) * 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Fiber and method of producing it
US2071250A (en) * 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Linear condensation polymers
US2130523A (en) * 1935-01-02 1938-09-20 Du Pont Linear polyamides and their production
US2130948A (en) * 1937-04-09 1938-09-20 Du Pont Synthetic fiber
US2241322A (en) * 1938-09-30 1941-05-06 Du Pont Process for preparing polyamides from cyclic amides
US2312966A (en) * 1940-04-01 1943-03-02 Du Pont Polymeric material
US2465319A (en) * 1941-07-29 1949-03-22 Du Pont Polymeric linear terephthalic esters
US2512606A (en) * 1945-09-12 1950-06-27 Du Pont Polyamides and method for obtaining same
US2822348A (en) * 1951-11-14 1958-02-04 Du Pont Ester interchange catalysts
US2720502A (en) * 1952-10-03 1955-10-11 Eastman Kodak Co Organo-metallic titanium catalysts for the preparation of polyesters
US2727881A (en) * 1952-10-03 1955-12-20 Eastman Kodak Co Organo-titanium catalysts for the preparation of polyesters
US3047539A (en) * 1958-11-28 1962-07-31 Goodyear Tire & Rubber Production of polyesters
US3078254A (en) * 1959-07-20 1963-02-19 Phillips Petroleum Co High molecular polymers and method for their preparation
NL136313C (ko) * 1962-01-29
NL276020A (ko) * 1962-03-16
US3297793A (en) * 1962-12-21 1967-01-10 Phillips Petroleum Co Continuous process for producing block copolymers of dienes and vinyl aromatic compounds
US3402159A (en) * 1963-12-20 1968-09-17 Phillips Petroleum Co Process for polymerizing butadiene and styrene terminated in short blocks of polystyrene
US3302243A (en) * 1964-04-16 1967-02-07 Herbert P Ludwig Apparatus for the injection molding of plastic articles especially shoes
DE1273193C2 (de) * 1965-11-25 1976-03-18 Enko Glanzstoff AG, 5600 Wuppertal Verwendung von formmassen aus polyaethylenterephthalat und polymeren olefinen fuer spritzgussmassen
US3594452A (en) * 1968-02-06 1971-07-20 Shell Oil Co Polymers prepared from monolithiumterminated block copolymers and certain diesters
BE747591A (fr) 1969-04-01 1970-09-21 Shell Int Research Blokcopolymeren met eindstandige statistische copolymeerblokkenvan styreen en alfa-methylstyreen
US3671487A (en) * 1971-05-05 1972-06-20 Gen Electric Glass reinforced polyester resins containing polytetrafluoroethylene and flame retardant additives
US3953394A (en) * 1971-11-15 1976-04-27 General Electric Company Polyester alloys and molding compositions containing the same
US3769260A (en) * 1972-06-13 1973-10-30 Allied Chem Impact-resistant polyethylene terephthalate compositions
JPS559435B2 (ko) * 1972-08-30 1980-03-10
CA1006666A (en) * 1973-10-29 1977-03-15 Ladislav Hujik Mold filling insert for injection molding machine
US3953404A (en) * 1974-02-07 1976-04-27 General Electric Company Solid state polymerization of poly(1,4-butylene terephthalate)
US4141927A (en) * 1975-05-22 1979-02-27 General Electric Company Novel polyetherimide-polyester blends
US4172859A (en) * 1975-05-23 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic polyester compositions
DE2553761A1 (de) * 1975-11-29 1977-06-02 Hoechst Ag Verfahren zur katalytischen herstellung von gamma-butyrolacton
US4128526A (en) * 1976-12-23 1978-12-05 General Electric Company Copolyesters of poly(alkylene glycol aromatic acid esters) and diesters comprising aromatic diols
US4119607A (en) * 1977-05-05 1978-10-10 Shell Oil Company Multicomponent polyester- block copolymer- polymer blends
US4180494A (en) * 1977-08-15 1979-12-25 Rohm And Haas Company Thermoplastic polyesters
US4154775A (en) * 1977-09-06 1979-05-15 General Electric Company Flame retardant composition of polyphenylene ether, styrene resin and cyclic phosphate
US4364280A (en) * 1979-05-08 1982-12-21 Kutsay Ali U Double shear beam strain gage load cell
DE2927576A1 (de) * 1979-07-07 1981-01-15 Bayer Ag Hochschlagzaehes polybutylenterephthalat
US4264487A (en) * 1979-09-07 1981-04-28 Rohm And Haas Company Acrylate rubber modification of aromatic polyesters
US4254011A (en) * 1979-11-19 1981-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Flame retarded polyethylene terephthalate compositions with improved drip suppression
AU543051B2 (en) * 1980-04-11 1985-03-28 Teijin Limited Reinforced polyester composition
US4327764A (en) * 1980-05-21 1982-05-04 Superpressure, Inc. Float valve assembly for a liquid drain trap
US4504613A (en) * 1983-08-19 1985-03-12 General Electric Company Polyphenylene ether resin compositions having improved ductile impact strength
EP0146104A3 (en) 1983-12-19 1986-08-06 Mobay Corporation Polyester thermoplastic molding compositions with good mold release
JPH0627245B2 (ja) * 1987-04-13 1994-04-13 ポリプラスチックス株式会社 ハロゲン含有ポリエステル樹脂組成物
DE3733840A1 (de) * 1987-10-07 1989-04-20 Basf Ag Glasfaserverstaerkte flammgeschuetzte thermoplastische formmassen auf der basis von polyestern und pfropfpolymerisaten
US4983660A (en) * 1987-12-25 1991-01-08 Mitsubishi Rayon Company Ltd. Polyethylene terephthalate resin composition
EP0462378B1 (en) * 1990-04-26 1996-07-10 Mitsubishi Chemical Corporation Polyethylene terephthalate composition
JPH04345655A (ja) 1991-05-23 1992-12-01 Teijin Ltd 難燃性樹脂組成物
JP3156863B2 (ja) * 1991-12-26 2001-04-16 日本ジーイープラスチックス株式会社 強化難燃ポリエステル系樹脂組成物
US5385970A (en) * 1993-07-30 1995-01-31 General Electric Company Halogen-free flame retardant ternary blends
DE69432398T2 (de) * 1993-12-28 2003-11-27 Kanegafuchi Chemical Ind Additiv für thermoplastische Harze und flammhemmende Harzzusammensetzungen
KR950032580A (ko) 1994-03-14 1995-12-22 마에다 가츠노스케 난연성 폴리머조성물 및 성형물품
DE4430932A1 (de) * 1994-08-31 1996-03-07 Hoechst Ag Flammgeschützte Polyesterformmasse
DE69612210T2 (de) * 1995-11-09 2001-11-08 Daikin Ind Ltd Feines polytetrafluorethylenpulver, seine herstellung und verwendungen
DE19643280A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-23 Basf Ag Flammgeschützte Formmassen
DE19653042A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Basf Ag Flammgeschützte Formmassen
WO1999065987A1 (fr) 1997-11-18 1999-12-23 Kuraray Co., Ltd. Compositions de resine polyester
US5955565A (en) * 1996-12-28 1999-09-21 Eastman Chemical Company Polyesters from terephthalic acid, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and ethylene glycol
MY117653A (en) 1997-06-13 2004-07-31 Polyplastics Co Flame-retardant thermoplastic polyester resin composition
NL1006525C2 (nl) 1997-07-10 1999-01-12 Dsm Nv Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling.
JPH11140296A (ja) 1997-08-29 1999-05-25 General Electric Co <Ge> ポリカーボネート成形組成物
US6111031A (en) * 1997-12-09 2000-08-29 General Electric Company Filled polyetherimide resin compositions
US6300405B2 (en) * 1998-06-30 2001-10-09 General Electric Company Polyester molding composition
US6166114A (en) 1998-08-13 2000-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire and electrical resistant compositions
JP3439352B2 (ja) * 1998-09-24 2003-08-25 住友電気工業株式会社 熱可塑性ポリエステル樹脂、それからの絶縁電線、電気絶縁ケーブル及び熱収縮チューブ
US6150473A (en) * 1998-12-14 2000-11-21 General Electric Company Polyetherimide resin/polyester resin blends having improved properties
DE19903707C2 (de) 1999-01-30 2003-05-28 Clariant Gmbh Flammwidrige duroplastische Massen
ES2254053T3 (es) * 1999-01-30 2006-06-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Combinacion de agentes ignifugantes para polimeros termoplasticos.
DE19904814A1 (de) 1999-02-05 2000-08-10 Basf Ag Flammgeschützte Polyester/Polycarbonatblends
US6410607B1 (en) * 1999-02-10 2002-06-25 Eastman Chemical Company Glycolysis process for recycling of post-consumer pet
JP4602559B2 (ja) * 1999-02-19 2010-12-22 サプレスタ エルエルシー リン含有難燃性熱可塑性ポリエステル組成物
NL1012176C2 (nl) * 1999-05-28 2000-11-30 Dsm Nv Halogeenvrije brandvertragende samenstelling.
DE19933901A1 (de) 1999-07-22 2001-02-01 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination
JP2003527457A (ja) * 1999-07-30 2003-09-16 イーストマン ケミカル カンパニー 低下した気体透過度及び低曇り度を有するポリエステル−ポリアミドブレンド
NL1013105C2 (nl) 1999-09-21 2001-03-22 Dsm Nv Vlamdovend mengsel.
US6794463B2 (en) * 2000-03-28 2004-09-21 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Block copolymer
DE60111212T2 (de) 2000-04-19 2006-03-23 General Electric Co. Flammhemmende polyesterzusammensetzungen
US20020111403A1 (en) * 2000-12-15 2002-08-15 Gosens Johannes Cornelis Flame retardant polyester compositions
US20020123566A1 (en) * 2000-12-20 2002-09-05 Georgiev Emil M. Flame retardant carbonate polymer composition
US20020134771A1 (en) * 2001-01-05 2002-09-26 Richard Wenger Flame-retarded laser-markable polyester composition
US7169836B2 (en) * 2001-06-27 2007-01-30 Polyplastics Co., Ltd Flame-retardant resin composition
DE10137930A1 (de) * 2001-08-07 2003-02-20 Basf Ag Halogenfreie flammgeschützte Polyester
JP3982385B2 (ja) * 2001-11-27 2007-09-26 Ｊｆｅスチール株式会社 金属板ラミネート用樹脂フィルム、その製造方法、樹脂ラミネート金属板並びにその製造方法
DE10218902A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-06 Basf Ag Flammgeschützte schwarze thermoplastische Formmassen
US20040072929A1 (en) * 2002-06-27 2004-04-15 De Schryver Daniel A. Flame retardant compositions
US7498368B2 (en) * 2003-05-26 2009-03-03 Polyplastics Co., Ltd. Flame-retardant resin composition
WO2005026258A1 (en) * 2003-09-08 2005-03-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flame resistant polyester resin composition
DE10347012A1 (de) * 2003-10-07 2005-05-25 Clariant Gmbh Phosphorhaltige Flammschutzmittelagglomerate
US8034870B2 (en) 2003-12-17 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant polyester composition
US7812077B2 (en) * 2003-12-17 2010-10-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
DE10359816B4 (de) * 2003-12-19 2006-11-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für Polyester und Polyamide sowie damit hergestellte Kunststoff-Formmassen
US8034866B2 (en) * 2003-12-30 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
ATE408648T1 (de) * 2004-01-30 2008-10-15 Dsm Ip Assets Bv Halogenfreie flammgeschützte polyesterzusammensetzung
DE102004023085A1 (de) * 2004-05-11 2005-12-15 Clariant Gmbh Dialkylphosphinsäure-Salze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
AU2005250152B2 (en) * 2004-05-26 2011-04-21 Basf Se Flame-retardants
DE102004026799B4 (de) * 2004-06-02 2006-05-18 Clariant Gmbh Pressgranulierte Flammschutzmittelzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
KR101106365B1 (ko) * 2004-06-10 2012-01-18 이탈마치 케미칼스 에스피에이 할로겐-프리 첨가제로 방염된 폴리에스테르 조성물
US7825176B2 (en) * 2005-08-31 2010-11-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. High flow polyester composition
JP5214099B2 (ja) * 2005-09-28 2013-06-19 ウィンテックポリマー株式会社 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP4244067B2 (ja) * 2005-12-19 2009-03-25 東洋紡績株式会社 熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物、及び熱可塑性ポリエステルエラストマーの製造方法
EP1967549B1 (en) 2005-12-26 2012-02-29 Wintech Polymer Ltd. Use of a flame-retardant resin composition for transmission side member in laser welding
US20070167544A1 (en) 2006-01-18 2007-07-19 General Electric Company Ignition resistant polycarbonate polyester composition
US7423080B2 (en) * 2006-03-03 2008-09-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Radiation crosslinking of halogen-free flame retardant polymer
US7799838B2 (en) 2006-07-26 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Elastomer blends of polyesters and copolyetheresters derived from polyethylene terephthalate, method of manufacture, and articles therefrom
US8309656B2 (en) 2006-07-26 2012-11-13 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Elastomer blends containing polycarbonates and copolyetheresters derived from polyethylene terephthalate, method of manufacture, and articles therefrom
EP1882717A1 (en) 2006-07-28 2008-01-30 DSMIP Assets B.V. Toughened halogen free flame retardant polyester composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010007888A1 (en) * 1999-12-28 2001-07-12 Takayuki Asano Flame retardant resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070003786A (ko) 2007-01-05
US20050137297A1 (en) 2005-06-23
US8034870B2 (en) 2011-10-11
WO2005059018A1 (en) 2005-06-30
CN1894319A (zh) 2007-01-10
ATE514739T1 (de) 2011-07-15
JP2007514828A (ja) 2007-06-07
EP1697451B1 (en) 2011-06-29
EP1697451A1 (en) 2006-09-06
CN100558800C (zh) 2009-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101230083B1 (ko) 난연성 폴리에스터 조성물
EP2370509B1 (en) Glass fiber reinforced polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
JP4150666B2 (ja) 難燃性ポリエステル組成物、その製造方法並びに該組成物から得られる物品
KR101558874B1 (ko) 난연성 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품
US8188172B2 (en) Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
EP2480601B1 (en) Thermoplastic polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
JP5492082B2 (ja) 難燃性ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物
EP1349890B1 (en) Flame retardant polyester compositions
JPH10195283A (ja) 難燃性樹脂組成物
KR101748243B1 (ko) 유동성과 표면 광택이 우수한 비할로겐 난연성 폴리에스테르 수지 조성물 및 이의 성형품
KR20110072828A (ko) 난연성 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160104

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170102

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180103

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190103

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200103

Year of fee payment: 8